JP6815719B2 - 海島構造を有する被膜及びこれを形成する組成物 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1には熱可塑性樹脂を含む海相とポリウレタン系熱可塑性エラストマーを含む島相とを含む海島構造を有する被覆用混合物で被覆されているタイヤが開示されている。
しかし、化粧料分野において、海島構造を利用しようとする試みはこれまでになされていない。
前記水の蒸発によって、前記水溶性高分子及び/又はその塩が形成する水性ゲル中に、前記両親媒性コポリマーを含む島粒子が分散する海島構造を有する被膜を形成することを特徴とする組成物である。
このような構造的特徴を有する前記被膜は、保湿性と柔軟性に優れている。
そして、本発明の組成物は、肌に塗布することで、このような優れた性質を有する被膜を容易に形成することができる。
このような水溶性高分子を含む形態とすることによって、組成物の成分の水溶性を向上、また、沈殿の発生を抑制することで、組成物の安定性を向上させることができる。
このような水溶性高分子を含む形態とすることによって、組成物の安定性をより向上させることができる。
このようなポリオールを含むことによって、前記被膜の均一性を向上させることができる。
前記相分離を抑制するポリオールが、親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液と混合することにより、該水溶液の曇点を下降させるポリオールである。
このようなポリオールを含むことによって、前記被膜の均一性を向上させることができる。
このようなポリオールを用いることにより、効果的に水性ゲルと両親媒性コポリマーの相分離を促すことができ、前記被膜の均一性を向上させることができる。
このようなポリオールを用いることにより、効果的に水性ゲルと両親媒性コポリマーの相分離を促すことができ、前記被膜の均一性を向上させることができる。
このような形態とすることによって、前記被膜の均一性を向上させることができる。
このような形態とすることによって前記被膜の均一性を向上させることができる。
両親媒性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、より柔軟性のある感触に優れた前記被膜を形成することができる組成物とすることができる。
このような形態とすることにより、べたつきの少ない前記被膜を形成することができる組成物とすることができる。
(一般式(I)中R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R2は炭素数13〜30の環構造を含まない分岐状炭化水素基、または、環構造を含まない、2つ以上の分岐を有する炭素数6〜12の炭化水素基を表す。)
(一般式(II)中R3は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4,R5は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数6〜22のアシル基を表す。Xは三価のアルコールからOH基が脱離した基を表す。)
(一般式(III)中R6は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R7,R8,R9は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数6〜22のアシル基を表す。Yは四価のアルコールからOH基が脱離した基を表す。)
(一般式(IV)中R10は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R11は水酸基を有していてもよい炭素数2〜4のアルキレン基を表し、R12は水素原子、炭素数6〜10の芳香族炭化水素基、炭素数1〜14の脂肪族炭化水素基又は炭素数1〜12のアシル基を表す。nは6〜40の整数を表す。)
(一般式(VI)中R15は水素原子またはメチル基をあらわす。)
(一般式(VII)中R16は水素原子またはメチル基を、G−O−は還元糖の1位の水酸基より水素を除いた基を表す。mは2又は3を、lは1〜5の整数を表す。)
(一般式(VIII)中R17は水素原子またはメチル基を、R18はアミノ酸残基、ポリアミン残基又はアミノアルコール残基を表す。Qは酸素原子又はNHで表される基を表す。)
このようなアクリル酸系両親媒性コポリマーを含む本発明の組成物によれば、より保湿性と柔軟性に優れた前記被膜を形成することができる。
前記両親媒性コポリマーが、疎水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(a)と、親水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(b)を必須構成単位として有することを特徴とする、被膜にも関する。
このような構造的特徴を有する前記被膜は、油剤を含むミルクのような感触に優れている。
疎水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(a)と、親水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(b)を必須構成単位として有する両親媒性コポリマーと、水溶性高分子及び/又はその塩と、水を含む組成物を肌に塗布することを特徴とする、方法にも関する。
本発明の方法によれば、前記被膜を容易に形成することができる。
このようなポリオールを含む水溶液を用いることによって、均一性に優れた前記被膜を形成することができる。
また、本発明の好ましい形態では、べたつきの無い前記被膜及び該被膜を形成する技術を提供することができる。
海島構造とは、互いに非相溶な2種の高分子が相分離を起こし、一方の高分子を含む連続相に他方の高分子を含む分散相が点在している構造のことをいう。そして、海島構造における連続相は海相、分散相は島相と呼ばれ、分散相の粒子のことを島粒子という。
そして、島粒子に含まれる両親媒性コポリマーは、必須の構成単位として構成単位(a)と構成単位(b)を有する。
構成単位(a)は、疎水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位であり、構成単位(b)は親水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位である。
このような構造的特徴を有する本発明の被膜は、水性成分を主とするにも関わらず、油剤を含むミルクのような感触を有する。
以下、本発明の被膜についてさらに詳述する。
本発明において海島構造の島粒子に含まれる両親媒性コポリマーは、前記疎水性モノマーから誘導される構成単位(a)と、前記親水性モノマーから誘導される構成単位(b)を必須の構成単位として有する。
本発明における両親媒性コポリマーとしては、以下の(1)及び(2)で説明する疎水性モノマーと親水性モノマーから誘導される構成単位を含むコポリマーを用いることが好ましい。
本発明においては、前記一般式(I)、(II)又は(III)で表される疎水性モノマーから誘導される構成単位(以下、単に、「構成単位I」などと呼ぶこともある)の一種または二種以上を必須構成単位として含有する両親媒性コポリマー(アクリル酸系両親媒性コポリマーとも言う)を用いることが好ましい。
なお、本発明において、「モノマーから誘導される構成単位」とは、対応するモノマーが有する炭素−炭素不飽和結合が重合反応によって開裂して形成される構成単位を言う。
以下、一般式(I)、(II)又は(III)で表される疎水性モノマーについて説明する。
前記一般式(I)において、R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R2は炭素数13〜30の環構造を含まない分岐状炭化水素基または、環構造を含まない、2つ以上の分岐を有する炭素数6〜12の炭化水素基を表す。
ここで、R1で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基等が例示できる。本発明において、R1は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
前記一般式(II)及び(III)において、R3、R6は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4,R5、R7、R8、R9は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数6〜22のアシル基を表す。Xは三価のアルコールからOH基が脱離した基を表す。
また、本発明のより好ましい実施の形態では、一般式(II)で表される疎水性モノマーは、下記一般式(V)で表される疎水性モノマーである。
(一般式(V)中R13、R14は、同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数16〜22のアシル基を表す。Zは三価のアルコールからOH基が脱離した基を表す。)
また、一般式(V)のR13、R14のアシル基の主鎖の炭素数は、好ましくは9〜21、より好ましくは12〜20、さらに好ましくは16〜18である。
また、一般式(V)のR13、R14のアシル基における分岐の数は好ましくは1〜3、より好ましくは1又は2、さらに好ましくは1である。
さらに、一般式(V)のR13、R14のアシル基において、分岐鎖が結合する主鎖の炭素の位置番号は大きいほど好ましい。具体的には、分岐鎖は主鎖端部の炭素から、好ましくは1〜3個目の炭素、より好ましくは1又は2個目の炭素、さらに好ましくは1個目の炭素に結合していることが好ましい。
本発明における親水性モノマーとしては、重合性カルボン酸、並びに前記一般式(IV)、下記一般式(VI)、下記一般式(VII)及び下記一般式(VIII)で表される化合物を用いることができる。
本発明において、重合性カルボン酸又はその塩としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩等が例示できる。これらの中では、重合性が高いことから、アクリル酸、メタクリル酸及びその塩が特に好ましい。本発明の両親媒性コポリマーに重合性のカルボン酸の塩から誘導される構成単位を導入する場合は重合性カルボン酸を予め塩となし、重合反応を行っても良いし、重合反応により、重合性カルボン酸から誘導される構成単位を両親媒性コポリマーに誘導した後、塩基により中和して塩となしてもよい。
前記一般式(IV)中、R10は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R11は水酸基を有していてもよい炭素数2〜4のアルキレン基を表し、R12は水素原子、炭素数6〜10の芳香族炭化水素基、炭素数1〜14の脂肪族炭化水素基又は炭素数1〜12のアシル基を表す。nは6〜40の整数を表す。
本発明における親水性モノマーとして、下記一般式(VI)で表される親水性モノマーを用いても良い。
(一般式(VI)中R15は水素原子またはメチル基をあらわす。)
<合成法>
2−ブロモエチルホスホリルジクロリドと2−ヒドロキシエチルメタクリレート又は2−ヒドロキシエチルアクリレートとを反応させ、2−メタクリロイルオキシエチル−2‘−ブロモエチルリン酸又は2−アクリロイルオキシエチル−2‘−ブロモエチルリン酸を得た後、これら化合物とトリエチルアミンをメタノール中で反応させる。
本発明における親水性モノマーとして、下記一般式(VII)で表される親水性モノマーを用いても良い。
(一般式(VII)中R16は水素原子またはメチル基を、G−O−は還元糖の1位の水酸基より水素を除いた基を表す。mは2又は3を、lは1〜5の整数を表す。)
本発明における親水性モノマーとして、下記一般式(VIII)で表される親水性モノマーを用いても良い。
(一般式(VIII)中R17は水素原子またはメチル基を、R18はアミノ酸残基、ポリアミン残基又はアミノアルコール残基を表す。Qは酸素原子又はNHで表される基を表す。)
本発明の好ましい実施の形態では、両親媒性コポリマーは前記一般式(IV)から誘導される構成単位IVを含む。
本発明においては、構成単位IIと構成単位IVを有するアクリル酸系両親媒性コポリマーを好ましく用いることができる。また、より好ましくは構成単位Vと構成単位IVを有するアクリル酸系両親媒性コポリマーを用いる。
このようなアクリル酸系両親媒性コポリマーのうち、特に好ましくは(メタクリル酸メトキシPEG−23/ジイソステアリン酸メタクリル酸グリセリル)コポリマーを用いる。
このようなアクリル酸系両親媒性コポリマーを含有することにより、被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。
また、構成単位(b)として、前記一般式(IV)で表される親水性モノマーのうち、R10がメチル基、R11がエチレン基、R12がメチル基、nが23である親水性モノマーから誘導される構成単位(b)を主として含む。
すなわち、ポリクオタニウム―51(2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ブチルをおよそ8:2のモル比で含む共重合体)、ポリクオタニウム―61(2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンとメタクリル酸ステアリルをおよそ3:7のモル比で含む共重合体)、(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマー(グリセリル−N−(2−メタクリロイルオキシエチル)カルバメートとメタクリル酸ステアリルをおよそ6:4のモル比率で含む、重量平均分子量約40000の共重合体)、PEG/PPG/ポリブチレングリコール−8/5/3グリセリン、(加水分解シルク/PGプロピルメチルシランジオール)クロスポリマー(N−〔2−ヒドロキシ−3−〔3−(ヒドロキシメチルシリル)プロポキシ〕プロピル〕加水分解シルクをシリル化した共重合体)、(エイコサン二酸/テトラデカン二酸)ポリグリセリル−10(エイコサン二酸,テトラデカン二酸の二塩基酸と平均重合度が10のポリグリセリンからなるオリゴマーエステル)、(グリセリン/オキシブチレン)コポリマーステアリル(ステアリルアルコールにグリシドール及びテトラヒドロフランを同時に反応させ、付加重合した、HLBが18.0の重合体)、ポリクオタニウム―7(塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの共重合体)、ポリクオタニウム―39(アクリル酸、塩化ジメチルジアリルアンモニウム及びアクリルアミドターポリマー)、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリン)コポリマー(アクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムとの共重合体)等の既存のコポリマーを用いることができる。
これらのうち、ポリクオタニウム―51、ポリクオタニウム―61、(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマーを特に好適に例示することができる。
両親媒性コポリマーにおける、構成単位(a)が占める割合を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。
両親媒性コポリマーにおける、構成単位(b)が占める割合を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。
両親媒性コポリマーにおける構成単位(a)及び構成単位(b)の質量比を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。
両親媒性コポリマーにおける構成単位(a)及び構成単位(b)のモル比を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。
両親媒性コポリマーの分子量を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の弾力性を向上させ、また、べたつき感を抑制することができる。
なお、ここで平均分子量とは、GPCにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量のことをいう。
上述の島粒子は水性ゲルの海相に分散する。本発明において、水性ゲルは水溶性高分子及び/又はその塩と、該水溶性高分子に抱水された水により形成される。
水性ゲルを形成する水溶性高分子及び/又はその塩としては、両親媒性コポリマーを含む相を島粒子として分散させることができれば特に限定されないが、好ましくはアクリル酸系水溶性ポリマー、水溶性ポリペプチド及び水溶性多糖からなる群から選ばれる1種又は2種以上の水溶性高分子及び/又はその塩を用いることができる。
前記水溶性ポリペプチドとしては、ポリグルタミン酸ナトリウムを好ましく例示することができる。
前記水溶性多糖としては、キサンタンガムやシロキクラゲ多糖体を好ましく例示することができる。特に好ましくは水溶性多糖としてキサンタンガムを用いる。
このような水溶性高分子及び/又はその塩を用いることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。
本発明の被膜は、水性ゲルを含む海相に両親媒性コポリマーを含む島相が分散する海島構造を有する。
本発明の海島構造を有する被膜においては、海相と島相の面積比は、好ましくは2:8〜10:1、より好ましくは3:7〜9:1、さらに好ましくは6:4〜7:3である。
海相と島相の面積比が前記範囲である本発明の被膜は、弾力性に優れ、べたつきが少なく、保湿性と柔軟性に優れている。
島粒子の平均長軸短軸比を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性を向上させることができる。
なお、平均長軸短軸比は組成物を顕微鏡観察することによって測定することができる。具体的には、組成物を顕微鏡観察し、100個の島粒子の長軸短軸比を測定し、これを相加平均することによって求めることができる。
また、本発明のより好ましい実施の形態では、組成物中に含まれる全島粒子における、長軸短軸比が0.8未満の島粒子の存在比率が5%以下、より好ましくは1%以下である。
このような実施の形態の本発明の被膜は、保湿性と柔軟性により優れる。
また、本発明のさらに好ましい実施の形態では、平均粒子径が1〜5μmの島粒子の個数粒度分布が85%以上、より好ましくは90%以上である。
このような小さい粒子径の島粒子の個数粒度分布を前記範囲とすることによって、本発明の被膜の保湿性と柔軟性をより向上させることができる。
なお、島粒子の平均粒子径は組成物を顕微鏡観察することによって測定することができる。具体的には、組成物を顕微鏡観察によって島粒子の長軸と短軸を測定し、これを相加平均することによって求めることができる。
炭化水素類としては、例えば流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級アルコール類としては、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられ、
合成エステル油類としては、例えばイソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等が挙げられ、
シリコーン系油剤類としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
アニオン界面活性剤類としては、例えば脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等が挙げられ、
非イオン界面活性剤類としては、例えばソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。
保湿成分類としては、例えばピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等が挙げられ、
増粘剤としては、例えばグアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸,ローカストビーンガム,サクシノグルカン,カロニン酸,キチン,
キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレングリコール、ベントナイト等が挙げられる。
無機顔料類としては、例えば、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられ、
有機色素類としては、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等が挙げられ、
有機粉体類としては、例えばポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等が挙げられる。
低級アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロパノール、フェノキシエタノール等が挙げられ、
ビタミン類としては、例えばビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等が好ましく例示できる。
生体類似構造を有するポリマーとしては、例えばポリメタクリロイルリジン、ポリグリコシルエチルメタクリレート等が例示できる。
また、本発明の好ましい実施の形態では、油剤を含有しない。
本発明の海島構造を有する被膜は、水性成分を主体とするにも関わらず、油剤を含むミルクのような使用感を発揮することができる。
そのため、本発明の海島構造を有する被膜は、オイルフリーの形態とすることができる。
また、本発明の好ましい実施の形態では、界面活性剤を含有しない。
本発明の被膜は、界面活性剤を含まずとも安定な海島構造を形成することができる。
そのため、本発明の海島構造を有する被膜は、界面活性剤フリーの形態とすることができる。
本発明は、肌に塗布することによって上述の本発明の海島構造を有する被膜を肌上に形成することができる組成物にも関する。
本発明の組成物は、上述の両親媒性コポリマー及び水溶性高分子及び/又はその塩と、水を含有する。
肌へ塗布することで、組成物中の水が蒸発し、両親媒性コポリマーと水溶性高分子が相分離を起こす。この相分離の結果、本発明の被膜が肌上に形成される。なお、相分離後においては、組成物中の水及びポリオールは水溶性高分子が形成する水性ゲルに取り込まれる。
以下、本発明の組成物についてさらに詳述する。なお、本発明の組成物については、上記<1>の項目に記載した本発明の被膜に関する事項を適用することができる。
両親媒性コポリマーの含有量が前記範囲である本発明の組成物によれば、弾力性に優れべたつきの少ない被膜を肌上に形成することができる。
水溶性高分子の含有量が前記範囲である本発明の組成物によれば、保湿性と柔軟性に優れた被膜を肌上に形成することができる。
水溶性高分子と両親媒性コポリマーの含有量の質量比が前記範囲である本発明の組成物によれば、均一性の高い被膜を形成することができる。
すなわち、本発明の好ましい実施の形態では、水性ゲルと両親媒性コポリマーの相分離を促進するポリオール(以下、促進性ポリオールともいう)及び/又は水性ゲルと両親媒性コポリマーの相分離を抑制するポリオール(以下、抑制性ポリオール)を含む。また、促進性ポリオールと抑制性ポリオールを両方含むことが特に好ましい。
このようなポリオールを含有する本発明の組成物によれば、均一性の高い海島構造を有する被膜を肌上に形成することができる。
このようなポリオールを用いることで、より均一性の高い被膜を形成することが可能になる。
本発明の組成物全体における促進性ポリオールの含有量を前記範囲とすることによって、形成する被膜の均一性をより向上させることができる。
このようなポリオールを用いることで、より均一性の高い被膜を形成することが可能になる。
促進性ポリオールの含有量を前記範囲とすることによって、形成する被膜の均一性をより向上させることができる。
親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液の曇点を上昇させるか、それとも下降させるかは、具体的に以下の方法により確認することができる。
親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液を加温し、該水溶液が白く濁り始める温度、すなわち曇点を記録する。次に該水溶液にポリオールを加えて混合したものを加温し、同様に曇点を記録する。
ポリオールを加える前の水溶液よりも、加えた後の水溶液の方が、曇点が高い場合には、加えたポリオールは「該水溶液の曇点を上昇させた」と評価する。
反対に、ポリオールを加える前の水溶液よりも、加えた後の水溶液の方が、曇点が低い場合には、加えたポリオールは「該水溶液の曇点を下降させた」と評価する。
このような非イオン系界面活性剤として具体的には、ポリオキシエチレンナレイルエーテル(POE(n)OE,n=3,10,15,20,23)(日本エマルジョン(株)製)、POE(20)ソルビタンモノステアラート(東邦化学(株)製)、POE(20)グリセリンモノステアラート(理研ビタミン(株)製)、POE(10)モノステアラート(日光ケミカルズ(株)製)、ポリグリセリン(6)モノラウラート(阪本薬品(株)製)を例示することができる。
促進性ポリオールと抑制性ポリオールの質量比を前記範囲とすることによって、高い安定性の海島構造を有する被膜を形成することができる組成物を提供することができる。
促進性ポリオールと抑制性ポリオールの総質量と、両親媒性コポリマーの質量の比を前記範囲とすることによって、高い安定性の海島構造を有する組成物を提供することができる。
促進性ポリオールと抑制性ポリオールの総質量と、両親媒性コポリマーの質量の比を前記範囲とすることによって、高い安定性の海島構造を有する組成物を提供することができる。
促進性ポリオールの含有量を前記範囲とすることによって、組成物中に沈殿が生じることを防ぎ、組成物の安定性を向上させることができる。また、このような形態の組成物は、保湿性と柔軟性に優れた被膜を形成することができる。
抑制性ポリオールの含有量を前記範囲とすることによって、組成物中に沈殿が生じることを防ぎ、組成物の安定性を向上させることができる。また、このような形態の組成物は、保湿性と柔軟性に優れた被膜を形成することができる。
両親媒性コポリマーの含有量を前記範囲とすることによって、肌に塗布しやすい粘性を有する組成物を提供することができる。また、このような形態の組成物は、保湿性と柔軟性に優れた被膜を形成することができる。
このような実施の形態とすることのよって、組成物の安定性を向上させることができる。
水の含有量が前記範囲である本発明の組成物を肌に塗布することによって、容易に本発明の被膜を肌上に形成することが可能になる。
本発明は、上述の本発明の被膜を肌上に形成する方法にも関する。
本発明の方法は、本発明の組成物を肌に塗布することを特徴とする。塗布により組成物中の水が蒸発することによって、水溶性高分子が形成する水性ゲルと両親媒性コポリマーが相分離を起こす。この相分離の結果、本発明の海島構造を有する被膜を肌上に形成することができる。
このような水溶液を用いることによって、均一性に優れた被膜を肌上に形成することができる。
また、本発明の好ましい実施の形態では、油剤を含有しない。
また、本発明の好ましい実施の形態では、界面活性剤を含有しない。
表1に示すように、キサンタンガムと両親媒性コポリマーの含有量を固定して、1,3−ブチレングリコール(促進性ポリオール)及びグリセリン(抑制性ポリオール)の含有量を種々変更して、実施例1〜21の本発明の組成物を調製した。それぞれの実施例における1,3−ブチレングリコールとグリセリンの含有量は、キサンタンガムと両親媒性コポリマーの総量との関係で、図1に示す3成分系相図で表されるように調整した。
なお、両親媒性コポリマーとしては、疎水性モノマーであるグリセリルジイソステアレートメタクリレートと、親水性モノマーであるメタクリル酸メトキシPEG−23を、およそ3:7のモル比で共重合させた、平均分子量61000の(グリセリルジイソステアレートメタクリレート/メタクリル酸メトキシPEG−23)コポリマーを用いた。
また、以下の試験例においては、顕微鏡による海島構造の観察を容易にするために、蛍光プローブ「NBD−COCl」を化学的に導入した(グリセリルジイソステアレートメタクリレート/メタクリル酸メトキシPEG−23)コポリマーを用いて組成物を調製した。
約0.5gの実施例1〜21の組成物をスライドガラス上の約1.5cm×1.5cmの範囲に塗布し、40℃で3日間放置し組成物中の水分を蒸発させることで、スライドガラス上に被膜を形成した。このようにして形成した実施例1〜21の被膜の構造を共焦点レーザー走査顕微鏡によって観察した。
その結果、何れの組成物も海島構造を形成していた。図2に実施例3、4、6、9、11、12、13、17、18、20、21の組成物の顕微鏡写真を示す。
一方、実施例1〜12の組成物は何れも島粒子の凝集が見られず、平均粒子径が1〜5μmの微細な島粒子の個数粒度分布が80%以上であった。
この結果は、図1の3成分系相図に示した成分の総量における水溶性高分子と両親媒性コポリマーの総量が15質量%以下である組成物は、島粒子の凝集を起こしにくいことを示している。
実施例1の組成物を48人の評価者に使用させ、肌に塗布した後に肌上に形成される被膜について、しっとり感、弾力感、やわらかさ、もちもち感、ふっくら感、べたつきについて図3に示すように7点満点で評価させた。また、比較対象として市販の化粧水及び乳液を使用させた。結果は図3に示す。
なお、化粧水としては、水を主として含み、ポリオール、既知の水溶性高分子、防腐剤及びエキス類を含む一般的なものを使用した。また、乳液としては油相成分としてミネラルオイル、マカデミアナッツ油等を含む水中油型乳化化粧料を使用した。
また、図2に示すように、実施例1の組成物が形成する被膜は、べたつき感が乳液と比して著しく低く、化粧水と同程度であった。
また、この結果は、本発明の組成物は水性成分を主として構成されているため、油剤を含む化粧料に見られるべたつき等のデメリットが少ないことを示している。
表2の処方に従って実施例22及び23の本発明の組成物を調整した。
この結果は、両親媒性コポリマーとしてポリクオタニウム−61及び(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマーを用いた場合であっても、良好な海島構造を有する被膜を形成することができることを示している。すなわち、疎水性モノマーから誘導される構成単位と、親水性モノマーから誘導される構成単位を有する両親媒性コポリマーの種類を種々変更した場合であっても、水溶性高分子と水と組み合わせることによって、海島構造を有する被膜を形成することが可能な組成物を調製することができることを示している。
2 実施例2
3 実施例3
4 実施例4
5 実施例5
6 実施例6
7 実施例7
8 実施例8
9 実施例9
10 実施例10
11 実施例11
12 実施例12
13 実施例13
14 実施例14
15 実施例15
16 実施例16
17 実施例17
18 実施例18
19 実施例19
20 実施例20
21 実施例21
Claims (11)
- 疎水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(a)と、親水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(b)を必須構成単位として有する両親媒性ポリマーと、水溶性高分子及び/又はその塩と、水を含み、界面活性剤を含まず、
前記水溶性高分子が、アクリル酸系水溶性ポリマー、水溶性ポリペプチド及び水溶性多糖類からなる群から選ばれる1種又は2種以上の水溶性高分子であり、
下記乾燥条件において前記水を蒸発させることによって、前記水溶性高分子及び/又はその塩が形成する水性ゲル中に、前記両親媒性コポリマーを含む島粒子が分散する海島構造を有する被膜を形成し、
前記両親媒性コポリマーと前記水性ゲルの相分離を促進するポリオール及び前記水性ゲルと前記両親媒性コポリマーの相分離を抑制するポリオールを含み、
前記組成物に対する前記両親媒性コポリマーの含有量が0.1〜5質量%であり、
前記相分離を促進するポリオール、前記相分離を抑制するポリオール、前記水溶性高分子及び前記両親媒性コポリマーの4成分の総量において、水溶性高分子及び両親媒性コポリマーの含有量が15質量%以下であり、前記相分離を促進するポリオールの含有量が20〜70質量%であり、前記相分離を抑制するポリオールの含有量が20〜70質量%であり、
前記両親媒性コポリマーとして、下記A群から選ばれる1種又は2種以上のコポリマーを含むことを特徴とする組成物。
A群:ポリクオタニウム―51、ポリクオタニウム―61、(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマー、及び下記一般式(I)、(II)、(III)から選ばれる疎水性モノマーから誘導される構成単位(a)と、下記B群から選ばれる1種又は2種以上の親水性モノマーから誘導される構成単位(b)と、を含むアクリル酸系両親媒性コポリマー
一般式(I)
(一般式(I)中R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R2は炭素数13〜30の環構造を含まない分岐状炭化水素基、または、環構造を含まない、2つ以上の分岐を有する炭素数6〜12の炭化水素基を表す。)
一般式(II)
(一般式(II)中R3は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4,R5は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数6〜22のアシル基を表す。Xは三価のアルコールからOH基が脱離した基を表す。)
一般式(III)
(一般式(III)中R6は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R7,R8,R9は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数6〜22のアシル基を表す。Yは四価のアルコールからOH基が脱離した基を表す。)
B群:重合性カルボン酸、下記一般式(IV)で表されるモノマー、下記一般式(VI)で表されるモノマー、下記一般式(VII)で表されるモノマー及び下記一般式(VIII)で表されるモノマー
一般式(IV)
(一般式(IV)中R10は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R11は水酸基を有していてもよい炭素数2〜4のアルキレン基を表し、R12は水素原子、炭素数6〜10の芳香族炭化水素基、炭素数1〜14の脂肪族炭化水素基又は炭素数1〜12のアシル基を表す。nは6〜40の整数を表す。)
一般式(VI)
(一般式(VI)中R15は水素原子またはメチル基をあらわす。)
一般式(VII)
(一般式(VII)中R16は水素原子またはメチル基を、G−O−は還元糖の1位の水酸基より水素を除いた基を表す。mは2又は3を、lは1〜5の整数を表す。)
一般式(VIII)
(一般式(VIII)中R17は水素原子またはメチル基を、R18はアミノ酸残基、ポリアミン残基又はアミノアルコール残基を表す。Qは酸素原子又はNHで表される基を表す。)
[乾燥条件]
約0.5gの組成物をスライドガラス上の約1.5cm×1.5cmの範囲に塗布し、40℃で3日間放置し、組成物中の水分を蒸発させる。 - 前記島粒子の平均長軸短軸比が0.8以上であり、平均粒子径が1〜5μmの前記島粒子の個数粒度分布が80%以上であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 前記水溶性高分子が、ポリアクリル酸ナトリウム、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10−30))クロスポリマー、ポリグルタミン酸ナトリウム、キサンタンガム及びシロキクラゲ多糖体からなる群から選ばれる1種又は2種以上の水溶性高分子であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記相分離を促進するポリオールが、親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液と混合することにより、該水溶液の曇点を上昇させるポリオールであり、
前記相分離を抑制するポリオールが、親水性部分にポリエーテル鎖を持つ非イオン性界面活性剤の水溶液と混合することにより、該水溶液の曇点を下降させるポリオールであることを特徴とする、請求項1〜3の何れか一項に記載の組成物。 - 前記相分離を促進するポリオールが1,3−ブチレングリコール、ポリエチレングリコールからなる群から選ばれる1種又は2種以上のポリオールであることを特徴とする、請求項1〜4の何れか一項に記載の組成物。
- 前記相分離を抑制するポリオールがグリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトールからなる群から選ばれる1種又は2種以上のポリオールであることを特徴とする、請求項1〜5の何れか一項に記載の組成物。
- 前記相分離を促進するポリオール及び前記相分離を抑制するポリオールの総量と、前記両親媒性コポリマー及び前記水溶性高分子の総量の質量比が、5:1〜20:1であることを特徴とする、請求項1〜6の何れか一項に記載の組成物。
- 前記相分離を促進するポリオールと前記相分離を抑制するポリオールの質量比が3.5:1〜1:2.5であることを特徴とする、請求項1〜7の何れか一項に記載の組成物。
- 油剤の含有量が1質量%以下であることを特徴とする、請求項1〜8の何れか一項に記載の組成物。
- 前記アクリル酸系両親媒性コポリマーが、前記一般式(II)で表される疎水性モノマーから誘導される構成単位(a)と、前記一般式(IV)で表される親水性モノマーから誘導される構成単位(b)を含むことを特徴とする、請求項1〜9何れか一項に記載の組成物。
- 水溶性高分子が形成する水性ゲル中に、両親媒性コポリマーを含む島粒子が分散する海島構造を有し、前記両親媒性コポリマーが、疎水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(a)と、親水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(b)を必須構成単位として有し、界面活性剤を含まない被膜を肌上に形成する方法であって、
前記方法が、前記疎水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(a)と、親水性モノマーから誘導される1種又は2種以上の構成単位(b)を必須構成単位として有する両親媒性コポリマーと、前記水溶性高分子及び/又はその塩と、水を含む組成物を肌に塗布する方法であり、
前記組成物が、さらに前記両親媒性コポリマーと前記水性ゲルの相分離を促進するポリオール及び/又は前記水性ゲルと前記両親媒性コポリマーの相分離を抑制するポリオールを含み、
前記水溶性高分子が、アクリル酸系水溶性ポリマー、水溶性ポリペプチド及び水溶性多糖類からなる群から選ばれる1種又は2種以上の水溶性高分子であり、
前記組成物に対する前記両親媒性コポリマーの含有量が0.1〜5質量%であり、
前記組成物に含まれる、前記相分離を促進するポリオール、前記相分離を抑制するポリオール、前記水溶性高分子及び前記両親媒性コポリマーの4成分の総量において、水溶性高分子及び両親媒性コポリマーの含有量が15質量%以下であり、前記相分離を促進するポリオールの含有量が20〜70質量%であり、前記相分離を抑制するポリオールの含有量が20〜70質量%であり、
前記組成物は、前記両親媒性コポリマーとして、下記A群から選ばれる1種又は2種以上のコポリマーを含むことを特徴とする、方法。
A群:ポリクオタニウム―51、ポリクオタニウム―61、(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマー、及び下記一般式(I)、(II)、(III)から選ばれる疎水性モノマーから誘導される構成単位(a)と、下記B群から選ばれる1種又は2種以上の親水性モノマーから誘導される構成単位(b)と、を含むアクリル酸系両親媒性コポリマー
一般式(I)
(一般式(I)中R1は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R2は炭素数13〜30の環構造を含まない分岐状炭化水素基、または、環構造を含まない、2つ以上の分岐を有する炭素数6〜12の炭化水素基を表す。)
一般式(II)
(一般式(II)中R3は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R4,R5は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数6〜22のアシル基を表す。Xは三価のアルコールからOH基が脱離した基を表す。)
一般式(III)
(一般式(III)中R6は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R7,R8,R9は同一でも異なっていてもよく、環構造を含まない、分岐を有する、炭素数6〜22のアシル基を表す。Yは四価のアルコールからOH基が脱離した基を表す。)
B群:重合性カルボン酸、下記一般式(IV)で表されるモノマー、下記一般式(VI)で表されるモノマー、下記一般式(VII)で表されるモノマー及び下記一般式(VIII)で表されるモノマー
一般式(IV)
(一般式(IV)中R10は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を表し、R11は水酸基を有していてもよい炭素数2〜4のアルキレン基を表し、R12は水素原子、炭素数6〜10の芳香族炭化水素基、炭素数1〜14の脂肪族炭化水素基又は炭素数1〜12のアシル基を表す。nは6〜40の整数を表す。)
一般式(VI)
(一般式(VI)中R15は水素原子またはメチル基をあらわす。)
一般式(VII)
(一般式(VII)中R16は水素原子またはメチル基を、G−O−は還元糖の1位の水酸基より水素を除いた基を表す。mは2又は3を、lは1〜5の整数を表す。)
一般式(VIII)
(一般式(VIII)中R17は水素原子またはメチル基を、R18はアミノ酸残基、ポリアミン残基又はアミノアルコール残基を表す。Qは酸素原子又はNHで表される基を表す。)
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