JP6784922B2 - Slide plate refractory - Google Patents
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Description
本発明は、鉄鋼製錬工程における溶鋼の流量制御に用いられるスライドプレート耐火物に関するものである。 The present invention relates to a slide plate refractory used for controlling the flow rate of molten steel in a steel smelting process.
鉄鋼の製錬において、溶鋼の流量を制御するためにスライドプレート耐火物が一般的に使われている。内孔を設けたスライドプレート耐火物を２枚または３枚重ね合わせ、拘束され、しかも面圧が付加されているスライドプレート耐火物を摺動させて孔の開度を調節することにより、取鍋やタンデイッシュなどの容器から排出される溶鋼の流量を制御することができる。このような厳しい条件で使われるスライドプレート耐火物は、拘束・面圧付加に耐える機械的強度、受鋼時の急激な熱衝撃に抵抗できる耐スポーリング性および溶鋼の侵食に対する耐食性などをすべて具備しなければならない。 In steel smelting, slide plate refractories are commonly used to control the flow rate of molten steel. By stacking two or three slide plate refractories with inner holes and sliding the slide plate refractory that is restrained and has surface pressure applied, the opening of the holes is adjusted. It is possible to control the flow rate of molten steel discharged from containers such as refractory and refractory. The slide plate refractory used under such severe conditions has all of mechanical strength to withstand restraint and surface pressure application, spalling resistance to withstand sudden thermal shock during steel reception, and corrosion resistance to molten steel erosion. Must.
まず、スライドプレート耐火物の耐スポーリング性を確保するためには、スライドプレート耐火物にカーボンを含有させることが一般的である。すなわち、スライドプレート耐火物を構成する耐火材料として、カーボン含有耐火物が一般的に使われている。ここで、骨材原料には、アルミナ、スピネル、マグネシアやジルコニア、特に、アルミナが用いられている。ここで、骨材材料およびカーボンのみからなる耐火材料は、原料粒子間の結合がカーボンボンドのみで形成されているため、スライドプレート耐火物の強度が低く、また、スライドプレート耐火物中のカーボンが雰囲気中の酸素に酸化されやすいという欠点がある。これに対応して、金属アルミニウムの添加が非常に有効であることが知られている。金属アルミニウムの添加により、アルミニウムが雰囲気中の酸素を取り込みカーボンの酸化を防止すると同時に、生成するアルミナがセラミックスボンドとなり、スライドプレート耐火物の強度を向上させることができる。 First, in order to ensure the spalling resistance of the slide plate refractory, it is common to include carbon in the slide plate refractory. That is, a carbon-containing refractory is generally used as a refractory material constituting the slide plate refractory. Here, alumina, spinel, magnesia and zirconia, particularly alumina, are used as the aggregate raw material. Here, in the refractory material composed only of the aggregate material and carbon, the strength of the slide plate refractory is low because the bond between the raw material particles is formed only by the carbon bond, and the carbon in the slide plate refractory is It has the disadvantage of being easily oxidized by oxygen in the atmosphere. Correspondingly, it is known that the addition of metallic aluminum is very effective. By adding metallic aluminum, aluminum takes in oxygen in the atmosphere and prevents carbon oxidation, and at the same time, the generated alumina becomes a ceramic bond, and the strength of the slide plate refractory can be improved.
しかしながら、金属アルミニウムの添加は別の問題をもたらす。すなわち、添加される金属アルミニウムは雰囲気中の酸素だけでなく、カーボンとも反応して炭化アルミニウムが生成する。炭化アルミニウムは水分と反応しやすく、水和しやすい性質をもつ。したがって、金属アルミニウム単独添加のスライドプレート耐火物は、耐水和性が低い。スライドプレート耐火物内で水和が発生すると、プレートは亀裂が生じ、さらに崩壊してしまい、使用または再利用が不能となる。 However, the addition of metallic aluminum poses another problem. That is, the added metallic aluminum reacts not only with oxygen in the atmosphere but also with carbon to produce aluminum carbide. Aluminum carbide has the property of easily reacting with water and easily hydrating. Therefore, the slide plate refractory to which metallic aluminum is added alone has low hydration resistance. When hydration occurs in the slide plate refractory, the plate cracks and further collapses, making it unusable or reusable.
金属アルミニウム添加スライドプレート耐火物における炭化アルミニウムの生成を抑制し、スライドプレート耐火物の耐水和性を向上させるために、金属アルミニウムの代わりに金属アルミニウムとシリコンを併用する対策が実際に取られている。また、種々の提案もなされている。 In order to suppress the formation of aluminum carbide in the refractory of the slide plate refractory with metallic aluminum and improve the hydration resistance of the refractory of the slide plate, measures are actually taken to use metallic aluminum and silicon together instead of metallic aluminum. .. In addition, various proposals have been made.
例えば、特許文献１には、アルミナ質耐火骨材及びカーボン含有原料を炭素含量として１〜１０質量％よりなる耐火性原料に対して外掛けで１〜１５質量％のＡｌ−Ｓｉ合金を含有してなり、１０００℃を超え、１５００℃までの温度範囲で焼成処理されていることを特徴とするアルミナ−カーボン質スライドゲートプレートが開示されている。
また、特許文献２には、耐火性原料、フェノール系レジン及び球状のアトマイズ粉からなるアルミニウム粉末の配合物を混練、成形した後、５５０〜６５０℃の温度で加熱処理することを特徴とするスライドゲート用プレートの製造方法が開示されている。
さらに、特許文献３には、（Ａ）一種もしくは二種以上の耐火性無機材料から成る耐火物骨材が７３重量％以上、９６重量％以下、（Ｂ）ファイバー状金属アルミニウムが０．１重量％以上、０．５重量％以下、（Ｃ）フレーク状の金属アルミニウム粉末が、１重量％以上、５重量％以下、（Ｄ）炭素質粉末が２重量％以上、１０重量％以下、（Ｅ）金属シリコン粉末が０．１重量％以上、５重量％以下の原料から成る混合物１００重量％に対して、バインダーとして、外配で熱硬化性樹脂を３重量％以上、１０重量％以下添加し、混練、成型、焼成して得られた焼成耐火物より成ることを特徴とするスライドゲート用プレートが開示されている。
また、特許文献４には、アルミナを主成分とする耐火性骨材、炭素粉末及び金属アルミニウム粉末を含む耐火材料１００重量部に対し、少なくとも１種類以上の熱硬化性樹脂１〜１０重量部と，窒化硼素０．３〜６重量部を外掛けで添加してなるスライディングノズル用不焼成れんがが開示されている。
さらに、特許文献５には、ＭｇＯ含量が３０〜７０重量％、Ａｌ２Ｏ３＋ＭｇＯの合計量が９５重量％以上のマグネシア・アルミナ質スピネル原料５〜２５重量％、Ａｌ２Ｏ３含量が８０重量％以上のアルミナ原料６０〜８５重量％、カーボン質原料３〜１５重量％、金属アルミニウム粉１〜６重量％及び金属シリコン、炭化硼素、炭化珪素及び窒化珪素からなる群から選択される１種または２種以上を１０重量％以下含有してなることを特徴とするスライドバルブプレートれんがが開示されている。
また、特許文献６には、耐火性無機材料および炭素質原料と、アルミニウム−マグネシウム合金及びアルミニウムの内の少なくとも１種と、有機質結合剤と、有機アルミニウム化合物０．１〜５重量％からなることを特徴とする不焼成スライディングノズル用プレート耐火物が開示されている。
For example, Patent Document 1 contains an Al—Si alloy in which an alumina refractory aggregate and a carbon-containing raw material have a carbon content of 1 to 10% by mass and 1 to 15% by mass on the outside. Therefore, an alumina-carbonaceous slide gate plate characterized by being calcined in a temperature range of more than 1000 ° C. and up to 1500 ° C. is disclosed.
Further, Patent Document 2 is characterized in that a blend of an aluminum powder composed of a refractory raw material, a phenolic resin and spherical atomized powder is kneaded and molded, and then heat-treated at a temperature of 550 to 650 ° C. A method for manufacturing a gate plate is disclosed.
Further, in Patent Document 3, (A) a refractory aggregate composed of one or more kinds of fire-resistant inorganic materials is 73% by weight or more and 96% by weight or less, and (B) fibrous metallic aluminum is 0.1% by weight. % Or more, 0.5% by weight or less, (C) flake-shaped metallic aluminum powder is 1% by weight or more and 5% by weight or less, (D) carbonaceous powder is 2% by weight or more and 10% by weight or less, (E ) Add 3% by weight or more and 10% by weight or less of a heat-curable resin as a binder to 100% by weight of the mixture composed of raw materials containing 0.1% by weight or more and 5% by weight or less of metal silicon powder. Disclosed is a slide gate plate comprising a fired refractory obtained by kneading, molding, and firing.
Further, in Patent Document 4, at least one kind of thermosetting resin is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a refractory material containing a refractory aggregate containing alumina as a main component, carbon powder and metallic aluminum powder. , Non-refractory bricks for sliding nozzles, in which 0.3 to 6 parts by weight of boron nitride is added externally, are disclosed.
Further, Patent Document 5 describes that the MgO content is 30 to 70% by weight, the total amount of Al 2 O 3 + MgO is 95% by weight or more, and the magnesia-alumina spinel raw material is 5 to 25% by weight, and the Al 2 O 3 content is 80. One selected from the group consisting of 60 to 85% by weight of alumina raw material, 3 to 15% by weight of carbonaceous raw material, 1 to 6% by weight of metallic aluminum powder, and metallic silicon, boron carbide, silicon carbide and silicon nitride. Alternatively, a slide valve plate brick characterized by containing 10% by weight or less of two or more kinds is disclosed.
Further, Patent Document 6 includes a refractory inorganic material and a carbonaceous raw material, at least one of an aluminum-magnesium alloy and aluminum, an organic binder, and an organoaluminum compound of 0.1 to 5% by weight. A refractory plate for a non-firing sliding nozzle, characterized by the above, is disclosed.
しかしながら、上述のような対策および提案には、まだ多くの問題が残っている。例えば、特許文献１に開示されているように、アルミナ−シリコン合金を使用することによって、炭化アルミニウムの生成量をある程度減少させ、それによってスライドプレート耐火物の耐水和性を向上させることができるが、使用現場の湿度が高い場合やスライドプレート耐火物を長期間保管する場合には、スライドプレート耐火物の耐水和性は不十分なものとなる。
さらに、金属シリコンは、スライドプレート耐火物の使用中にシリカへ変化するため、溶鋼、特に、カルシウム処理鋼、高酸素鋼や高マンガン鋼などの鋼種に対するスライドプレート耐火物の耐食性は大幅に低下する。この理由は、これらの鋼種に対するシリカの耐食性は極めて低く、また、生成するシリカは、主として、気孔率が大きく、溶損が生じやすいスライドプレート耐火物組織のマトリックスの部分に存在するためである。
また、特許文献２に開示されているような球状のアルミニウム粉末の使用によって、アルミニウム粉末とカーボンの接触面積が小さくなり、炭化アルミニウムの生成量をある程度抑制することができるが、炭化アルミニウム生成の抑制効果は限定的である。
さらに、特許文献３では、ファイバー状およびフレーク状の金属アルミニウムと、金属シリコンを併用するものであるが、アルミナ−シリコン合金を使用する場合と同様にスライドプレート耐火物の耐水和性が不十分であり、また、金属シリコンに起因するスライドプレート耐火物の耐食性が低下する問題がある。
また、特許文献４では、金属アルミニウムと窒化硼素を併用し、金属アルミニウムと窒化硼素の反応によって窒化アルミニウムを生成させ、その結果として、炭化アルミニウムは生成せず、スライドプレート耐火物の耐水和性を向上させることができるとしている。しかしながら、アルミニウムと窒化硼素の反応によって最終的にはスライドプレート耐火物の耐食性を低下させる酸化硼素も生成する。また、金属アルミニウムを窒化アルミニウムに変化させるには、多量の窒化硼素の添加が必要となり、それに伴って、酸化硼素も多量に生成し、スライドプレート耐火物の耐食性が大幅に低下するという問題点がある。
さらに、特許文献５は、金属アルミニウムおよび金属シリコンの他、炭化硼素、炭化珪素や窒化珪素からなる群から選択される１種または２種以上を併用するものであるが、上記と同様に、金属シリコンや炭化硼素、窒化硼素に起源するシリカおよび酸化硼素によりスライドプレート耐火物の耐食性が大幅に低下するという問題点がある。
また、特許文献６は、アルミニウム−マグネシウム合金またはアルミニウムを用いたものであるが、アルミニウム−マグネシウム合金を配合する場合においても、マグネシウムの存在は炭化アルミニウムの生成を阻止できない。また、マグネシウムの蒸気圧が非常に高く、高温でマグネシウムの蒸発によるスライドプレート耐火物組織の崩壊が生じやすいという問題点がある。
However, many problems still remain in the measures and proposals described above. For example, as disclosed in Patent Document 1, by using an alumina-silicon alloy, the amount of aluminum carbide produced can be reduced to some extent, thereby improving the hydration resistance of the slide plate refractory. When the humidity at the site of use is high or when the slide plate refractory is stored for a long period of time, the hydration resistance of the slide plate refractory becomes insufficient.
In addition, metallic silicon changes to silica during the use of the slide plate refractory, which significantly reduces the corrosion resistance of the slide plate refractory to molten steel, especially to steel types such as calcium treated steel, high oxygen steel and high manganese steel. .. The reason for this is that the corrosion resistance of silica to these steel grades is extremely low, and the silica produced is mainly present in the matrix portion of the slide plate refractory structure, which has a large porosity and is prone to melt damage.
Further, by using a spherical aluminum powder as disclosed in Patent Document 2, the contact area between the aluminum powder and carbon can be reduced, and the amount of aluminum carbide produced can be suppressed to some extent, but the production of aluminum carbide can be suppressed. The effect is limited.
Further, in Patent Document 3, although fibrous and flake-shaped metallic aluminum and metallic silicon are used in combination, the hydration resistance of the slide plate refractory is insufficient as in the case of using the alumina-silicon alloy. There is also a problem that the corrosion resistance of the slide plate refractory due to metallic silicon is lowered.
Further, in Patent Document 4, metallic aluminum and boron nitride are used in combination, and aluminum nitride is produced by the reaction of metallic aluminum and boron nitride. As a result, aluminum carbide is not produced, and the hydration resistance of the slide plate refractory is improved. It is said that it can be improved. However, the reaction of aluminum with boron nitride will eventually produce boron oxide, which reduces the corrosion resistance of the slide plate refractory. Further, in order to change metallic aluminum to aluminum nitride, it is necessary to add a large amount of boron nitride, which also produces a large amount of boron oxide, which causes a problem that the corrosion resistance of the slide plate refractory is significantly reduced. is there.
Further, Patent Document 5 uses one or more selected from the group consisting of boron carbide, silicon carbide and silicon nitride in addition to metallic aluminum and metallic silicon, and the same as above, metal. There is a problem that the corrosion resistance of the slide plate fireproof material is significantly reduced by silicon, silicon carbide, silica derived from boron nitride, and boron oxide.
Further, Patent Document 6 uses an aluminum-magnesium alloy or aluminum, but even when an aluminum-magnesium alloy is blended, the presence of magnesium cannot prevent the formation of aluminum carbide. Further, there is a problem that the vapor pressure of magnesium is very high and the slide plate refractory structure is likely to collapse due to the evaporation of magnesium at a high temperature.
したがって、本発明の目的は、十分な機械的強度および耐スポーリング性を確保すると同時に、優れた耐水和性および耐食性を有するスライドプレート耐火物を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a slide plate refractory having excellent hydration resistance and corrosion resistance while ensuring sufficient mechanical strength and spalling resistance.
本発明者らは、スライドプレート耐火物により適した金属系添加物を見出すため、種々検討の結果、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物が有用であることを見出した。
アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を配合したスライドプレート耐火物は、８００〜１５００℃の高温で焼成したものでも、耐水和性が非常に高かった。また、還元雰囲気中で焼成したスライドプレート耐火物の微組織を調べたところ、その中にアルミニウム、クロム、シリコンおよびカーボンから構成される相（以下、「アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物」と称する）および少量のアルミナが生成するが、炭化アルミニウムは生成しないことが判明した。炭化物の水和テストにおいて、炭化アルミニウムが速やかに水和したが、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物はまったく水和しなかった。これが、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を配合したスライドプレート耐火物の耐水和性が高かった理由であると考えられる。
As a result of various studies, the present inventors have found that an aluminum-chromium-silicon metal additive is useful in order to find a metal additive that is more suitable for a slide plate refractory.
The slide plate refractory containing the aluminum-chromium-silicon metal additive had very high hydration resistance even when fired at a high temperature of 800 to 1500 ° C. Further, when the microstructure of the slide plate refractory fired in the reducing atmosphere was examined, a phase composed of aluminum, chromium, silicon and carbon (hereinafter, "aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide") was examined. It was found that aluminum carbide was not produced, although a small amount of alumina was produced. In the carbide hydration test, aluminum carbide hydrated rapidly, but aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide did not hydrate at all. It is considered that this is the reason why the slide plate refractory containing the aluminum-chromium-silicon metal additive has high hydration resistance.
また、アルミニウム−クロム−シリコン-カーボン系複合炭化物は、炭化アルミニウム（Ａｌ４Ｃ３）より熱力学的に安定なため、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物の生成によって炭化アルミニウムの生成を抑制できるものと推定される。なお、金属系添加物として、アルミニウム−シリコン系合金を配合しても、炭化アルミニウムの生成を完全に抑制することはできない。 In addition, since aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide is thermodynamically more stable than aluminum carbide (Al 4 C 3 ), the formation of aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide suppresses the formation of aluminum carbide. It is presumed that it can be done. Even if an aluminum-silicon alloy is blended as a metal additive, the formation of aluminum carbide cannot be completely suppressed.
さらに、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含有するスライドプレート耐火物は、溶鋼に対する耐食性も非常に高いものであった。この理由については、以下の３つのことが推定される。第一に、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物の生成によって、アルミナなどの骨材とカーボンの反応が進行し難くなり、これに起因するスライドプレート耐火物組織の脆化は起こり難くなることである。第二に、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物の存在により、溶鋼中の溶融介在物スラグのスライドプレート耐火物内部への侵入が起こり難くなることである。また、通常、溶融介在物スラグが耐火物の内部へ侵入すると、溶融介在物スラグによる耐火物の溶損が速くなる。第三に、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物は、酸化物に比べてと溶融スラグの濡れ速度が小さく、また、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物から生成する酸化クロムはアルミナ、シリカなどの他の酸化物に比べて溶融介在物スラグに対する耐食性が高いことが考えられる。
本発明者らは、以上得られた知見を基に本発明を完成した。
Further, the slide plate refractory containing the aluminum-chromium-silicon metal additive has a very high corrosion resistance to molten steel. The following three reasons are presumed for this reason. First, the formation of aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide makes it difficult for the reaction between aggregates such as alumina and carbon to proceed, and the resulting embrittlement of the slide plate refractory structure is less likely to occur. Is. Secondly, the presence of the aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide makes it difficult for molten inclusion slag in the molten steel to enter the inside of the slide plate refractory. Further, usually, when the molten inclusion slag invades the inside of the refractory, the refractory is rapidly melted by the molten inclusion slag. Third, aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide has a lower wetting rate of molten slag than oxides, and chromium oxide produced from aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide is alumina. It is considered that the corrosion resistance to molten inclusion slag is higher than that of other oxides such as silica.
The present inventors have completed the present invention based on the above findings.
すなわち、本発明は、耐火骨材およびカーボン質原料からなる耐火材料、およびアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含有してなることを特徴とするスライドプレート耐火物を提供することにある。 That is, the present invention is to provide a slide plate refractory characterized by containing a refractory material composed of a refractory aggregate and a carbonaceous raw material, and an aluminum-chromium-silicon metal additive.
また、本発明のスライドプレート耐火物は、前記アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の組成が、クロムの質量割合を「ａ」、アルミニウムの質量割合を「ｂ」、シリコンの質量割合を「ｃ」とし、クロムの質量割合、アルミニウムの質量割合およびシリコンの質量割合の合計を１００、すなわち、ａ＋ｂ＋ｃ＝１００とした時、ａ／ｂが０．１〜５．０の範囲内にあり、且つｃ／（ａ＋ｂ）が０．１〜２．０の範囲内にあることを特徴とする。 Further, in the slide plate fireproof material of the present invention, the composition of the aluminum-chromium-silicon metal additive has a mass ratio of chromium of "a", a mass ratio of aluminum of "b", and a mass ratio of silicon of "c". When the total of the mass ratio of chromium, the mass ratio of aluminum and the mass ratio of silicon is 100, that is, a + b + c = 100, a / b is in the range of 0.1 to 5.0 and c. / (A + b) is in the range of 0.1 to 2.0.
さらに、本発明のスライドプレート耐火物は、前記アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の粒度が、１８０μｍ以下であることを特徴とする。 Further, the slide plate refractory of the present invention is characterized in that the particle size of the aluminum-chromium-silicon metal additive is 180 μm or less.
また、本発明のスライドプレート耐火物は、前記アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の含有量が、前記耐火材料１００質量％に対して外掛けで１〜１５質量％の範囲内であることを特徴とする。 Further, in the slide plate refractory of the present invention, the content of the aluminum-chromium-silicon metal additive is in the range of 1 to 15% by mass on the outside with respect to 100% by mass of the refractory material. It is a feature.
本発明のスライドプレート耐火物は、十分な機械的強度および耐スポーリング性だけでなく、優れた耐水和性および耐食性を有する。 The slide plate refractory of the present invention has not only sufficient mechanical strength and spalling resistance, but also excellent hydration resistance and corrosion resistance.
本発明のスライドプレート耐火物は、耐火骨材およびカーボン質原料からなる耐火材料、およびアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含有してなるところに特徴がある。アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含有することによって、スライドプレート耐火物は十分な機械的強度を有し、また、カーボンの酸化が防止されると同時に、優れた耐水和性および耐食性を具備したものとなる。 The slide plate refractory of the present invention is characterized in that it contains a refractory material composed of a refractory aggregate and a carbonaceous raw material, and an aluminum-chromium-silicon metal additive. Aluminum - chromium - by the inclusion of silicon-based metal additive, the slide plate refractory has sufficient mechanical strength and at the same time oxidation of carbon is prevented, excellent water miscible and corrosion resistance It will be equipped.
従来の金属アルミニウムを含むスライドプレート耐火物においては、高温で水和しやすい炭化アルミニウムが生成するので、耐水和性に劣り、また、カルシウム処理鋼などの鋼種に対する耐食性が不十分なものとなり、さらに、アルミニウム−シリコン合金を含むスライドプレート耐火物もまたカルシウム処理鋼などの鋼種に対する耐食性が劣り、また、耐水和性も不十分なものとなるが、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含むスライドプレート耐火物は、高温で水和しないアルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物が生成し、水和しやすい炭化アルミニウムは生成しないので、耐水和性も非常に優れたものとなる。 In the conventional slide plate fire-resistant material containing metallic aluminum, aluminum carbide that easily hydrates at high temperature is produced, so that the hydration resistance is inferior, and the corrosion resistance to steel grades such as calcium-treated steel becomes insufficient. , Aluminum-silicon alloy-containing slide plate Fire-resistant materials also have poor corrosion resistance to steel grades such as calcium-treated steel, and also have insufficient hydration resistance, but slides containing aluminum-chromium-silicon metal additives. Since the aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide that does not hydrate at high temperature is produced in the plate fire resistant material and aluminum carbide that is easily hydrated is not produced, the hydration resistance is also very excellent.
また、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物の生成により、アルミナなどの耐火骨材とカーボン質原料の反応が進行し難くなり、耐火骨材とカーボン質原料の反応に起因するスライドプレート耐火物組織の脆化は起こり難くなる。さらに、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物の存在により、溶鋼中の溶融介在物スラグのスライドプレート耐火物内部への侵入が起こり難くなる。なお、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物から生成する酸化クロムは、アルミナ、シリカなどの他の酸化物に比べて溶融介在物スラグに対する耐食性が高い。これらのことによって、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含むスライドプレート耐火物は優れた耐食性をも示す。 In addition, the formation of aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide makes it difficult for the reaction between the refractory aggregate such as alumina and the carbon material to proceed, and the slide plate refractory caused by the reaction between the refractory aggregate and the carbon material. Tissue brittleness is less likely to occur. Further, the presence of the aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide makes it difficult for molten inclusion slag in the molten steel to enter the inside of the slide plate refractory. Chromium oxide produced from aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide has higher corrosion resistance to molten inclusion slag than other oxides such as alumina and silica. As a result, slide plate refractories containing aluminum-chromium-silicon metal additives also exhibit excellent corrosion resistance.
このアルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物は、スライドプレート耐火物の焼成中に生成するが、スライドプレート耐火物使用前の予熱および使用中にも生成する。 This aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbide is produced during firing of the slide plate refractory, but is also produced during preheating and use of the slide plate refractory.
本発明のスライドプレート耐火物に使用するアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の組成は、クロムの質量割合を「ａ」、アルミニウムの質量割合を「ｂ」、シリコンの質量割合を「ｃ」とし、クロムの質量割合、アルミニウムの質量割合およびシリコンの質量割合の合計を１００、すなわち、ａ＋ｂ＋ｃ＝１００とした時、ａ／ｂが０．１〜５．０、好ましくは０．２〜３．０の範囲内にあり、且つｃ／（ａ＋ｂ）が０．１〜２．０、好ましくは０．２〜１．５の範囲内にある。 The composition of the aluminum-chromium-silicon metal additive used in the slide plate refractory material of the present invention is such that the mass ratio of chromium is "a", the mass ratio of aluminum is "b", and the mass ratio of silicon is "c". When the sum of the mass ratio of chromium, the mass ratio of aluminum and the mass ratio of silicon is 100, that is, a + b + c = 100, a / b is 0.1 to 5.0, preferably 0.2 to 3.0. And c / (a + b) is in the range of 0.1 to 2.0, preferably 0.2 to 1.5.
ここで、ａ／ｂが０．１未満であると、クロムの含有量が低くすぎて、耐水和性および耐食性に劣ることがあるために好ましくない。また、ａ／ｂが５．０を超えると、アルミニウムの含有量が低すぎて、スライドプレート耐火物の機械的強度およびカーボンの酸化防止効果が劣ることがあるために好ましくない。さらに、ｃ／（ａ＋ｂ）が０．１未満であると、シリコンの含有量が低すぎて、スライドプレート耐火物の耐水和性および機械的強度が劣ることがあるために好ましくない。また、ｃ／（ａ＋ｂ）が２．０を超えると、シリコンの含有量が高すぎて、スライドプレート耐火物の耐食性が劣ることがあるために好ましくない。 Here, if a / b is less than 0.1, the chromium content is too low and the hydration resistance and corrosion resistance may be inferior, which is not preferable. Further, if a / b exceeds 5.0, the aluminum content is too low, and the mechanical strength of the slide plate refractory and the antioxidant effect of carbon may be inferior, which is not preferable. Further, if c / (a + b) is less than 0.1, the silicon content is too low, and the hydration resistance and mechanical strength of the slide plate refractory may be inferior, which is not preferable. Further, if c / (a + b) exceeds 2.0, the silicon content is too high and the corrosion resistance of the slide plate refractory may be inferior, which is not preferable.
なお、ａ／ｂが０．１〜５．０、且つｃ／（ａ＋ｂ）が０．１〜２．０の範囲内にあれば、クロム、シリコンの含有量が低いアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を使用しても、炭化アルミニウムは生成しない。 If a / b is in the range of 0.1 to 5.0 and c / (a + b) is in the range of 0.1 to 2.0, the content of chromium and silicon is low in the aluminum-chromium-silicon metal. The use of additives does not produce aluminum carbide.
ここで、本明細書に記載する「アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物」は、アルミニウム−クロム−シリコン系合金；アルミニウム−クロム−シリコン系合金と、金属アルミニウム、金属クロムおよび金属シリコンの群からなる２種から構成される合金の併用；アルミニウム−クロム−シリコン系合金と、金属アルミニウム、金属クロムおよび／または金属シリコンの併用；金属アルミニウム、金属クロムおよび金属シリコンの併用；金属アルミニウム、金属クロムおよび金属シリコンの群からなる２種から構成される合金と、金属アルミニウム、金属クロムおよび／または金属シリコンの併用などの形態のものを包含するものとする。 Here, the "aluminum-chromium-silicon-based metal additive" described herein is from the group of aluminum-chromium-silicon-based alloys; aluminum-chromium-silicon-based alloys and metallic aluminum, metallic chromium and metallic silicon. Combined use of two types of alloys; combination of aluminum-chromium-silicon alloy and metallic aluminum, metallic chromium and / or metallic silicon; combined use of metallic aluminum, metallic chromium and metallic silicon; metallic aluminum, metallic chromium and It includes alloys composed of two types consisting of a group of metallic silicon and those in the form of a combination of metallic aluminum, metallic chromium and / or metallic silicon.
具体的には、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物は、アルミニウム−クロム−シリコン系合金単独；金属アルミニウム、金属クロムおよび金属シリコンの併用；アルミニウム−クロム−シリコン系合金、アルミニウム−クロム合金、クロム−シリコン合金、シリコン−アルミニウム合金および／または金属アルミニウム、金属クロム、金属シリコンの組合せ等で使用することができる。なお、スライドプレート耐火物において、耐火骨材および炭素質原料からなる耐火材料に、金属アルミニウム、金属クロムおよび金属シリコンの粉体は、均一に混合されるので、スライドプレート耐火物の焼成または使用中に互いに反応して合金の場合と同様に、水和しないアルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物が生成し、水和しやすい炭化アルミニウムは生成しない。 Specifically, the aluminum-chromium-silicon metal additive is an aluminum-chromium-silicon alloy alone; a combination of metallic aluminum, metallic chromium and metallic silicon; aluminum-chromium-silicon alloy, aluminum-chromium alloy, chromium. -Silicon alloy, silicon-aluminum alloy and / or a combination of metallic aluminum, metallic chromium, metallic silicon, etc. can be used. In the slide plate refractory, the powders of metallic aluminum, metallic chromium and metallic silicon are uniformly mixed with the refractory material composed of the refractory aggregate and the carbonaceous raw material, so that the slide plate refractory is being fired or used. As in the case of alloys, non-hydrated aluminum-chromium-silicon-carbon composite carbides are produced by reacting with each other, and easily hydrated aluminum carbide is not produced.
アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の粒度は１８０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下の範囲内である。アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の粒度が１８０μｍを超えると、スライドプレート耐火物の成形時の充填性が悪くなる傾向がある。また、粒度が１８０μｍを超えると、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の比表面積が小さくなり、それに伴って反応性が低下するため、高温のスライドプレート耐火物において、アルミニウム−クロム−シリコン−カーボン系複合炭化物の生成が遅くなる傾向があり、これらの要因により、スライドプレート耐火物の耐水和性および耐食性が低下することがある。なお、本明細書に記載する「アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物」は、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１：試験用ふるい−第１部：金属製網ふるいによって、篩分けた粒度である。 The particle size of the aluminum-chromium-silicon metal additive is 180 μm or less, preferably 150 μm or less. If the particle size of the aluminum-chromium-silicon metal additive exceeds 180 μm, the filling property of the slide plate refractory during molding tends to deteriorate. Further, when the particle size exceeds 180 μm, the specific surface area of the aluminum-chromium-silicon metal additive decreases, and the reactivity decreases accordingly. Therefore, in a high-temperature slide plate refractory, aluminum-chromium-silicon-carbon The formation of system composite carbides tends to be delayed, and these factors may reduce the hydration resistance and corrosion resistance of the slide plate refractory. The "aluminum-chromium-silicon metal additive" described in the present specification has a particle size sieved by JIS Z 8801-1: Test Sieve-Part 1: Metal Net Sieve.
本発明のスライドプレート耐火物におけるアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の含有量は、耐火骨材およびカーボン質原料１００質量％に対して外掛けで１〜１５質量％、好ましくは２〜１０質量％の範囲内である。アルミニウム−クロム系合金の含有量が１質量％未満であると、含有量が低くすぎて、スライドプレート耐火物の機械的強度、カーボン酸化防止効果および耐食性が不足する傾向にある。また、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の含有量が１５質量％を超えると、高温で発生するアルミニウム−クロム−シリコン系複合炭化物への変化に起因する組織の体積変化が大きすぎ、スライドプレート耐火物が崩壊することがある。 The content of the aluminum-chromium-silicon metal additive in the refractory slide plate of the present invention is 1 to 15% by mass, preferably 2 to 10% by mass, based on 100% by mass of the refractory aggregate and the carbonaceous raw material. It is in the range of%. If the content of the aluminum-chromium alloy is less than 1% by mass, the content tends to be too low and the mechanical strength, carbon antioxidant effect and corrosion resistance of the slide plate refractory tend to be insufficient. Further, when the content of the aluminum-chromium-silicon metal additive exceeds 15% by mass, the volume change of the structure due to the change to the aluminum-chromium-silicon composite carbide generated at high temperature is too large, and the slide plate Refractories may collapse.
なお、本発明のスライドプレート耐火物は、アルミニウム、クロムおよびシリコン以外のその他金属成分を含むことができる。但し、その他金属成分は、その質量合計とアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の質量との比が０．２以下、好ましくは０．１以下の範囲内で存在することができる。その他金属成分の質量合計とアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の質量との比が０．２を超えると、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の添加効果が小さくなり、プレートの機械的強度、カーボン酸化防止効果、耐食性および耐水和性が劣ることがある。適宜含有することができる成分としては、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｎｂなど中の１種または２種以上の組合せが挙げられる。 The slide plate refractory of the present invention may contain other metal components other than aluminum, chromium and silicon. However, the other metal components can be present in a range in which the ratio of the total mass to the mass of the aluminum-chromium-silicon metal additive is 0.2 or less, preferably 0.1 or less. When the ratio of the total mass of other metal components to the mass of the aluminum-chromium-silicon metal additive exceeds 0.2, the effect of adding the aluminum-chromium-silicon metal additive becomes small, and the mechanical strength of the plate becomes small. , Carbon antioxidant effect, corrosion resistance and hydration resistance may be inferior. Examples of the components that can be appropriately contained include one or a combination of two or more of Fe, Mn, Mg, Ca, Ti, V, Ni, Cu, Zr, Ce, La, Co, Zn, Nb and the like. Be done.
次に、本発明のスライドプレート耐火物の耐火材料を構成する耐火骨材は、特に限定されるものではなく、例えば、慣用の原料であるアルミナ、マグネシア、ジルコニア、アルミナ−ジルコニア、ジルコニア−ムライト、スピネル、ムライトなどの単独もしくは組み合わせを使うことができる。なお、これらの耐火骨材は、焼結原料または電融原料のいずれも使用することができる。 Next, the refractory aggregate constituting the refractory material of the slide plate refractory of the present invention is not particularly limited, and for example, alumina, magnesia, zirconia, alumina-zirconia, zirconia-mullite, which are conventional raw materials, are used. Spinel, mullite, etc. can be used alone or in combination. As these refractory aggregates, either a sintered raw material or an electrofusion raw material can be used.
また、本発明のスライドプレート耐火物の耐火材料を構成するカーボン質原料としては、カーボンブラック、ピッチ、コークス、天然黒鉛、人造黒鉛などの単独もしくは組み合わせを使用することができる。 Further, as the carbonaceous raw material constituting the refractory material of the slide plate refractory of the present invention, carbon black, pitch, coke, natural graphite, artificial graphite and the like can be used alone or in combination.
上記耐火骨材とカーボン質原料の割合は、耐火骨材９０〜９９質量％、カーボン質原料１〜１０質量％、好ましくは耐火骨材９２〜９８質量％、カーボン質原料２〜８質量％の範囲内である。ここで、カーボン質原料の割合が１質量％未満であると、スライドプレート耐火物の耐スポーリング性が低下するために好ましくない。また、カーボン質原料の割合が１０質量％を超えると、スライドプレート耐火物の脱炭による組織脆化が発生するために好ましくない。 The ratio of the refractory aggregate to the carbon material is 90 to 99% by mass of the refractory aggregate, 1 to 10% by mass of the carbon material, preferably 92 to 98% by mass of the refractory aggregate, and 2 to 8% by mass of the carbon material. It is within the range. Here, if the proportion of the carbonaceous raw material is less than 1% by mass, the spalling resistance of the slide plate refractory is lowered, which is not preferable. Further, if the ratio of the carbonaceous raw material exceeds 10% by mass, tissue embrittlement occurs due to decarburization of the slide plate refractory, which is not preferable.
また、本発明のスライドプレート耐火物には、カーボン質原料の酸化防止効果やスライドプレート耐火物の機械的強度などをより向上させるなどの目的で、炭化珪素や炭化硼素などの炭化物、窒化珪素や窒化硼素などの窒化物を配合することもできる。なお、これらの成分の含有量は、耐火骨材およびカーボン質原料からなる耐火材料１００質量％に対して外掛けで８質量％以下、好ましくは外掛けで５質量％以下である。これらの成分の含有量が外掛けで１０質量％を超えると、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の効果が低下するために好ましくない。 Further, the slide plate refractory of the present invention includes carbides such as silicon carbide and boron carbide, silicon nitride and the like for the purpose of further improving the antioxidant effect of carbonaceous raw materials and the mechanical strength of the slide plate refractory. Nitride such as boron nitride can also be blended. The content of these components is 8% by mass or less, preferably 5% by mass or less, based on 100% by mass of the refractory material composed of the refractory aggregate and the carbonaceous raw material. If the content of these components exceeds 10% by mass on the outside, the effect of the aluminum-chromium-silicon metal additive is reduced, which is not preferable.
また、本発明のスライドプレート耐火物には、結合材としてタールやフェノール樹脂などを使用することもできる。これら結合材の添加量は、特に限定されるものではなく、慣用の添加量、例えば１〜１０質量％を使用することができる。 Further, tar, phenol resin, or the like can be used as a binder in the slide plate refractory of the present invention. The addition amount of these binders is not particularly limited, and a conventional addition amount, for example, 1 to 10% by mass can be used.
本発明のスライドプレート耐火物は、前記の各原料を所定の配合割合で調整し、混練、成形、乾燥することにより製造することができる。なお、乾燥後、高温焼成（８００〜１５００℃)や、低温焼成（５００〜８００℃）を行うことができ、また、乾燥品をそのまま、すなわち、不焼成品とすることもできる。焼成を行う場合、焼成雰囲気は、ブリーズ埋めなどの還元雰囲気、アルゴンガスなどの不活性雰囲気、窒素ガス雰囲気や混合ガス（例えば、Ｎ２、ＣＯ、ＣＯ２およびＨ２など）の非酸化雰囲気などにすることができる。 The slide plate refractory of the present invention can be produced by adjusting each of the above raw materials in a predetermined blending ratio, kneading, molding, and drying. After drying, high-temperature baking (800 to 1500 ° C.) and low-temperature baking (500 to 800 ° C.) can be performed, and the dried product can be used as it is, that is, as a non-baked product. When firing, the firing atmosphere is a reducing atmosphere such as breeze filling, an inert atmosphere such as argon gas, a nitrogen gas atmosphere or a non-oxidizing atmosphere of a mixed gas (for example, N 2 , CO, CO 2 and H 2 ). Can be.
実施例１
以下の表に記載する種々の組成のスライドプレート耐火物の試料を作製し、耐水和性評価テストおよび耐食性評価テストを行った。なお、試料は、非酸化雰囲気、１０００℃で５時間焼成したものである。
Example 1
Samples of slide plate refractories with various compositions described in the table below were prepared and subjected to a hydration resistance evaluation test and a corrosion resistance evaluation test. The sample was calcined at 1000 ° C. for 5 hours in a non-oxidizing atmosphere.
表中、
「耐水和性評価テスト」は、オートクレーブ装置を用い、０．５１ＭＰａの加圧条件において１５４℃で試料を３時間保持し、テスト前後の試料の質量増加率を測定したものである。質量増加率が小さいほど、試料の水和程度が小さく、耐水和性が高いことを示す；
「耐食性評価テスト」は、高周波炉にてアルゴン雰囲気中で、カルシウム処理鋼を溶解し、１５６０℃で、試料を３時間浸漬した。テスト後の試料の浸漬部の幅を測定し、テスト前後の試料の幅の変化を溶損量とした。溶損量が小さいほど、耐食性が高いことを示す。
「総合判断」は、耐水和性評価テストと耐食性評価テストから総合的に判断した。耐水和性評価テストと耐食性評価テストいずれもが優れている場合を◎、そのいずれかが若干劣る傾向にあるものを○、これら両評価テスト結果の一部に劣るものの、許容範囲内にあるものを△、これら両評価テストのいずれか、あるいは双方に劣る場合を×とした。
テストの結果を以下の表に併記する。
In the table,
The "hydration resistance evaluation test" is a test in which a sample is held at 154 ° C. for 3 hours under a pressure condition of 0.51 MPa using an autoclave device, and the mass increase rate of the sample before and after the test is measured. The smaller the mass increase rate, the smaller the degree of hydration of the sample and the higher the hydration resistance;
In the "corrosion resistance evaluation test", the calcium-treated steel was melted in an argon atmosphere in a high-frequency furnace, and the sample was immersed at 1560 ° C. for 3 hours. The width of the immersion part of the sample after the test was measured, and the change in the width of the sample before and after the test was taken as the amount of erosion. The smaller the amount of erosion, the higher the corrosion resistance.
"Comprehensive judgment" was judged comprehensively from the hydration resistance evaluation test and the corrosion resistance evaluation test. ◎ when both the hydration resistance evaluation test and the corrosion resistance evaluation test are excellent, ○ when either of them tends to be slightly inferior, and those which are inferior to some of these evaluation test results but within the allowable range. Was marked with Δ, and the case where either or both of these evaluation tests were inferior was marked with ×.
The test results are also shown in the table below.
表中の「金属添加物の形態」の欄において、１）はアルミナ−クロム−シリコン合金を示す。 In the column of "Metal additive form" in the table, 1) indicates an alumina-chromium-silicon alloy.
表１および２から、金属アルミニウムを含有する比較品１、２およびアルミニウム−シリコン合金を含有する比較品３、４に比べて、アルミニウム−クロム−シリコン合金を含有する本発明品１〜７は、耐水和性、耐食性とも優れていることがわかる。なお、金属アルミニウムを含有する比較品１、２は、耐水和性評価テスト中において水和程度が大きいため、崩壊してしまった。 From Tables 1 and 2, compared to Comparative Products 1 and 2 containing metallic aluminum and Comparative Products 3 and 4 containing an aluminum-silicon alloy, Products 1 to 7 of the present invention containing an aluminum-chromium-silicon alloy are It can be seen that both hydration resistance and corrosion resistance are excellent. Comparative products 1 and 2 containing metallic aluminum collapsed because the degree of hydration was large during the hydration resistance evaluation test.
表中の「金属添加物の形態」の欄において、１）はアルミナ−クロム−シリコン合金；２）は金属アルミニウム＋金属クロム＋金属シリコン；３）はアルミニウム−クロム合金（質量比＝５０：５０）＋金属シリコン；４）はクロム−シリコン合金（質量比＝５０：５０）＋金属アルミニウム；５）はシリコン−アルミニウム合金（質量比＝５０：５０）＋金属クロム；６）はアルミニウム−クロム−シリコン合金（質量比＝４５：１０：４５）＋金属クロムをそれぞれ示す。 In the column of "Metal additive form" in the table, 1) is an alumina-chromium-silicon alloy; 2) is metallic aluminum + metallic chromium + metallic silicon; 3) is an aluminum-chromium alloy (mass ratio = 50:50). ) + Metallic silicon; 4) is a chromium-silicon alloy (mass ratio = 50:50) + metallic aluminum; 5) is a silicon-aluminum alloy (mass ratio = 50:50) + metallic chromium; 6) is aluminum-chromium- Silicon alloy (mass ratio = 45:10:45) + metallic chromium are shown respectively.
表３は、種々の形態のアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含有する本発明品８〜１３についての結果を示すものであり、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の形態が変化しても、表４に示すアルミニウム−シリコン合金を含有する比較品５より本発明品８〜１３が優れていることがわかる。 Table 3 shows the results for Products 8 to 13 of the present invention containing various forms of aluminum-chromium-silicon metal additives, and the forms of the aluminum-chromium-silicon metal additives are changed. It can also be seen that the products 8 to 13 of the present invention are superior to the comparative products 5 containing the aluminum-silicon alloy shown in Table 4.
表中の「金属添加物の形態」の欄において、２）は金属アルミニウム＋金属クロム＋金属シリコンを示す。 In the column of "Metal additive form" in the table, 2) indicates metallic aluminum + metallic chromium + metallic silicon.
表５は、種々のクロムとアルミニウムの質量比（ａ／ｂ）を有するアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含有する本発明品１４〜１７についての結果を示すものであり、ａ／ｂが変化しても、表６に示すアルミニウム−シリコン合金を含有する比較品６より本発明品１４〜１８の方が優れていることがわかる。 Table 5 shows the results for the products 14 to 17 of the present invention containing aluminum-chromium-silicon metal additives having various chromium-to-aluminum mass ratios (a / b). Even if it changes, it can be seen that the products 14 to 18 of the present invention are superior to the comparative products 6 containing the aluminum-silicon alloy shown in Table 6.
表中の「金属添加物の形態」の欄において、５）−１はシリコン−アルミニウム合金（質量比＝１６．５：８３．５）＋金属クロム；５）−２はシリコン−アルミニウム合金（質量比＝２８．５：７１．５）＋金属クロム；５）−３はシリコン−アルミニウム合金（質量比＝７５：２５）＋金属クロム；５）−４はシリコン−アルミニウム合金（質量比＝８０：２０）＋金属クロム；５）−５はシリコン−アルミニウム合金（質量比＝８５．８：１４．２）＋金属クロムをそれぞれ示す。 In the column of "Metal additive form" in the table, 5) -1 is a silicon-aluminum alloy (mass ratio = 16.5: 83.5) + metallic chromium; 5) -2 is a silicon-aluminum alloy (mass). Ratio = 28.5: 71.5) + metallic chromium; 5) -3 is a silicon-aluminum alloy (mass ratio = 75:25) + metallic chromium; 5) -4 is a silicon-aluminum alloy (mass ratio = 80: 20) + metallic chromium; 5) -5 indicates a silicon-aluminum alloy (mass ratio = 85.8: 14.2) + metallic chromium, respectively.
表４は、種々のｃ／（ａ＋ｂ）を有するアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含有する本発明品１９〜２３についての結果を示すものであり、ｃ／（ａ＋ｂ）が変化しても、表８に示すアルミニウム−シリコン合金を含有する比較品７より本発明品１９〜２３の方が優れていることがわかる。 Table 4 shows the results for the products 19 to 23 of the present invention containing aluminum-chromium-silicon metal additives having various c / (a + b), even if c / (a + b) changes. It can be seen that the products 19 to 23 of the present invention are superior to the comparative products 7 containing the aluminum-silicon alloy shown in Table 8.
表中の「金属添加物の形態」の欄において、３）はアルミニウム−クロム合金（質量比＝５０：５０）＋金属シリコンを示す。 In the column of "Metal additive form" in the table, 3) indicates an aluminum-chromium alloy (mass ratio = 50: 50) + metallic silicon.
表９は、種々の粒度を有するアルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物を含有する本発明品２４〜２８についての結果を示すものであり、アルミニウム−クロム−シリコン系金属添加物の粒度が変化しても、表１０に示すアルミニウム−シリコン合金を含有する比較品８より本発明品２４〜２８の方が優れていることがわかる。 Table 9 shows the results for the products 24 to 28 of the present invention containing aluminum-chromium-silicon metal additives having various particle sizes, and the particle size of the aluminum-chromium-silicon metal additives changed. However, it can be seen that the products 24 to 28 of the present invention are superior to the comparative products 8 containing the aluminum-silicon alloy shown in Table 10.
表中の「金属添加物の形態」の欄において、４）はクロム−シリコン合金（質量比＝５０：５０）＋金属アルミニウムを示す。 In the column of "Metal additive form" in the table, 4) indicates a chromium-silicon alloy (mass ratio = 50: 50) + metallic aluminum.
表１１は、種々の耐火骨材を用いた本発明品２９〜３３についての結果を示すものであり、耐火骨材の種類および含有量が変化しても、表１２に示すアルミニウム−シリコン合金を含有する比較品９および１０より本発明品２９〜３３の方が優れていることがわかる。 Table 11 shows the results for the products 29 to 33 of the present invention using various refractory aggregates, and even if the type and content of the refractory aggregates change, the aluminum-silicon alloy shown in Table 12 can be used. It can be seen that the products 29 to 33 of the present invention are superior to the comparative products 9 and 10 contained.
実施例２
表１の本発明品４を取鍋用スライドプレートとして実機の鋳造に使用した。比較品４よりなる取鍋用スライドプレートの使用寿命が５ｃｈであったのに対し、本発明品４よりなる取鍋用スライドプレートの使用寿命は１２ｃｈに達した。
Example 2
The product 4 of the present invention in Table 1 was used as a slide plate for a ladle for casting an actual machine. The service life of the ladle slide plate made of the comparative product 4 was 5 ch, whereas the service life of the ladle slide plate made of the product 4 of the present invention reached 12 ch.
本発明のスライドプレート耐火物は、十分な機械的強度および耐スポーリング性を確保すると同時に、優れた耐水和性および耐食性を有するものであり、鉄鋼産業界における利用可能性が極めて高い。 The slide plate refractory of the present invention ensures sufficient mechanical strength and spalling resistance, and at the same time has excellent hydration resistance and corrosion resistance, and has extremely high utility in the steel industry.
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