JP6784768B2 - 制振塗料用樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Description
以上のようにして本発明者らは上記課題を見事に解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する第1の本発明又は第2の本発明の個々の好ましい形態を2つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
以下では、「本発明」は、特に断りのない限り、第1の本発明を言う。なお、第1の本発明に係る制振塗料用樹脂組成物において、第2の本発明に係る制振材用樹脂組成物の特徴を好適に適用することができる。また、第2の本発明に係る制振材用樹脂組成物において、第1の本発明に係る制振塗料用樹脂組成物の特徴を好適に適用することもできる。
(複層構造のエマルション粒子)
本発明の制振塗料用樹脂組成物は、複層構造のエマルション粒子を含む。該エマルション粒子は、最外層及び最外層よりも内側にある内層を有し、最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、60℃以上であり、該エマルション粒子100質量%中、該最外層の質量割合が1〜30質量%である。
なお、上記複層構造のエマルション粒子は、内層の表面が最外層によって完全に被覆されていることが好適であるが、完全に被覆されていなくてもよく、例えば、網目状に被覆されている形態や、所々において内層が露出している形態であってもよい。
上記最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、例えば70℃以上であることが好ましく、75℃以上であることがより好ましく、80℃以上であることが更に好ましく、90℃以上であることが一層好ましく、100℃以上であることが特に好ましい。また、該ガラス転移温度は、制振材の使用環境温度でより優れた制振性を発揮する観点からは、例えば200℃以下であることが好ましく、180℃以下であることがより好ましく、150℃以下であることが更に好ましく、120℃以下であることが特に好ましい。
本明細書中、エマルションのガラス転移温度(Tg)は、エマルション粒子を形成する重合体のガラス転移温度であり、後述する実施例に記載の方法により算出することができる。なお、エマルション粒子全体のガラス転移温度は、全ての段で用いた単量体組成から算出したTg(トータルTg)を意味する。
本発明の制振塗料用樹脂組成物は、エマルション粒子における最外層の質量割合がこのように特定されることにより、エマルション粒子が、加熱乾燥時の熱ダレや塗膜のフクレ、クラックの発生を抑制して塗膜外観を良好なものとする効果を充分に発揮しつつ、制振材の使用環境温度等の所望の温度で優れた制振性を発揮することができる形態となり、外観と制振性とを好適に両立できることができる。この理由は、上記質量割合を上記範囲内とした本発明に係るエマルション粒子を用いると、塗膜形成時にエマルション粒子同士が融着する結果、海島構造の塗膜が形成され、当該塗膜において、内層を構成する樹脂から形成される海部分が所望の温度での制振性能を、最外層を構成する樹脂から形成される島部分が熱ダレ抑制効果を、それぞれバランス良く発揮するためであると考えられる。
上記質量割合は、熱ダレをより充分に抑制する観点からは、3質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることが更に好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。該質量割合は、制振材の使用環境温度でより優れた制振性を発揮する観点からは、25質量%以下であることがより好ましく、20質量%以下であることが更に好ましく、17質量%以下であることが一層好ましく、15質量%以下であることが特に好ましい。
中でも、上述した制振塗料用樹脂組成物のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記エマルション粒子において、最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、内層を構成する樹脂のガラス転移温度よりも30℃以上高い。本発明の制振塗料用樹脂組成物において、このようにガラス転移温度に差を設けることにより、制振材の使用環境における温度領域で高い制振性を発現させるとともに、塗膜形成時の熱ダレを防止する効果が顕著なものとなる。
なお、内層が複数ある場合は、最外層を構成する樹脂のガラス転移温度が、複数の内層のうち樹脂のガラス転移温度が最も低い層に係るガラス転移温度よりも上述した所定の温度以上高いものであればよいが、複数の内層のうち樹脂のガラス転移温度が最も高い層に係るガラス転移温度よりも上述した所定の温度以上高いものであることが好ましい。
本発明に係るエマルション粒子は、内層を構成する樹脂のガラス転移温度を調整することで所望の温度で制振性を発現することができるものであるが、内層を構成する樹脂のガラス転移温度を上記のように特定すると、制振材の使用環境における温度領域での制振性能を効果的に発現することができる。上記ガラス転移温度は、より好ましくは−25〜30℃であり、更に好ましくは−20〜20℃であり、一層好ましくは−15〜15℃であり、特に好ましくは−10〜10℃である。
なお、内層が複数ある場合は、少なくとも1つの層のガラス転移温度が上記範囲内であればよいが、それぞれの内層のガラス転移温度がいずれも上記範囲内であることが好ましい。
なお、重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、後述する実施例に記載の条件により測定することができる。
上記カルボン酸塩基をもつ単量体単位の塩としては、金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等であることが好ましい。金属塩を形成する金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等の1価の金属原子;カルシウム、マグネシウム等の2価の金属原子;アルミニウム、鉄等の3価の金属原子が好適である。また、有機アミン塩としては、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩や、トリエチルアミン塩が好適である。
例えば、(メタ)アクリル系重合体を得るための単量体成分が、(メタ)アクリル酸系単量体、及び、その他の共重合可能な不飽和単量体を含んでなるものであることが好ましい。(メタ)アクリル酸系単量体を含むことにより、本発明の制振塗料用樹脂組成物を含む塗料において、無機顔料等の分散性が向上し、得られる塗膜の機能がより優れたものとなる。また、その他の共重合可能な不飽和単量体を含むことにより、重合体の酸価、ガラス転移温度や物性等を調整しやすくなる。
上記(メタ)アクリル酸系単量体以外の(メタ)アクリル系単量体とは、アクリロイル基若しくはメタクリロイル基、又は、これらの基における水素原子が他の原子若しくは原子団に置き換わった基を有し、かつ、カルボキシル基がエステルとなった形態の単量体又はそのような単量体の誘導体を言う。
すなわち、(メタ)アクリル系重合体が、スチレンを含む単量体成分から得られたスチレン(メタ)アクリル系重合体であることもまた、本発明の好適な実施形態の1つである。このような形態によって、コストを削減しつつ本発明の効果を充分に発揮することができる。
上記平均粒子径がこの範囲にあるエマルション粒子を用いることにより、制振材に要求される塗膜外観、塗工性等の基本性能を充分なものとした上で、制振性をより優れたものとすることができる。エマルション粒子の平均粒子径は、より好ましくは400nm以下であり、更に好ましくは350nm以下である。また、平均粒子径は、より好ましくは100nm以上である。
エマルション粒子の平均粒子径は後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
なお、固形分とは、水系溶媒等の溶媒以外の成分を意味する。
本発明の制振塗料用樹脂組成物は、更に、界面活性剤成分を含んでいてもよい。
本発明の制振塗料用樹脂組成物が界面活性剤成分を含むとは、(1)エマルション粒子を形成するための乳化重合時の乳化剤として該成分を用いることで、該組成物が該成分を含むものであってもよく、(2)乳化重合時の乳化剤として該成分の一部を用い、得られたエマルション粒子に該成分の残部を添加することで、該組成物が該成分を含むものであってもよく、(3)乳化重合以外の方法で重合された重合体に該成分が乳化剤として作用してエマルション粒子を形成することで、該組成物が該成分を含むものであってもよく、(4)他の乳化剤を用いた乳化重合によって形成されたエマルション粒子に添加された該成分を該組成物が含むものであってもよい。中でも、本発明の効果をより充分に発揮する観点からは、上記(1)〜(3)のように、該成分が乳化剤であることが好ましい。該成分が乳化剤であるとは、具体的には、該成分が、エマルション粒子の表面を覆い、該成分が有する親水性基(例えば酸(塩)基)が水系溶媒等の溶媒側(エマルション粒子の反対側)を向いており、該成分が有する疎水性基(例えば酸(塩)基以外の部分)がエマルション粒子側を向いていることを言う。該成分がエマルション粒子の表面を覆うとは、完全に覆っていなくてもよく、例えば、所々においてエマルション粒子が露出していてもよい。
上記アニオン系界面活性剤としては、例えば脂肪酸(塩)、アルキルエーテルカルボン酸(塩)、N−アシルアミノ酸(塩)、アルカンスルホン酸(塩)、α−オレフィンスルホン酸(塩)、α−スルホアルキルエステル(塩)、アルキルスルホコハク酸(塩)、アシルイセチオン酸(塩)、N−アシル−N−アルキルタウリン(塩)、アルキル硫酸エステル(塩)、アルキルエーテル硫酸エステル(塩)、アルキルリン酸エステル(塩)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル(塩)、ポリオキシアルキレンスチレン化アリールエーテル硫酸エステル(塩)、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩等が好適なものとして挙げられ、これらの1種又は2種以上を使用できる。中でも、塗膜の乾燥性を更に優れるものとし、かつ塗膜形成時に塗膜のフクレを抑制して、塗膜外観を顕著に優れたものとする観点からは、脂肪酸(塩)、アルキルスルホコハク酸(塩)、ポリオキシアルキレンスチレン化アリールエーテル硫酸エステル(塩)が好ましく、中でも、本発明の効果をより優れたものとする観点から、アルキルスルホコハク酸(塩)がより好ましい。
なお、ポリオキシアルキレンスチレン化アリールエーテル硫酸エステル(塩)の市販品としては、ハイテノールNF−08(商品名、第一工業製薬社製)等が挙げられる。
スルホコハク酸塩型反応性アニオン系界面活性剤の市販品としては、ラテムルS−120、S−120A、S−180及びS−180A(いずれも商品名、花王社製)、エレミノールJS−20(商品名、三洋化成工業社製)等が挙げられる。
アルケニルコハク酸塩型反応性アニオン系界面活性剤の市販品としては、ラテムルASK(商品名、花王社製)等が挙げられる。
更に、アニオン系界面活性剤として、ネオペレックスG−65(商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王社製)等のアルキルベンゼンスルホン酸(塩)、ニューコール707SF(商品名、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩、日本乳化剤株式会社製)等のポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル硫酸エステル(塩)、レベノールWX(商品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、花王社製)等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸(塩)等を使用することも可能である。
また本発明の制振塗料用樹脂組成物中の界面活性剤(エマルション粒子を形成する重合体とは別の化合物)の好ましい含有量が、上述した界面活性剤成分の好ましい含有量の範囲内であることもまた、本発明の制振塗料用樹脂組成物における好ましい形態の1つである。なお、この好ましい形態において、本発明の制振塗料用樹脂組成物中に、界面活性剤とは別に、界面活性剤成分がエマルション粒子を形成する重合体の構成単位として含まれていても構わない。
本発明の制振塗料用樹脂組成物中の界面活性剤の含有量は、加熱乾燥後の塗膜から抽出した成分を高速液体クロマトグラフで分析することにより求めることができる。なお、重合時に反応性の炭素−炭素不飽和結合を有する界面活性剤を用いた場合も、エマルション粒子を形成する重合体の構成単位となっていないものについては分析することが可能である。
以下では、本発明において好適に用いられる界面活性剤成分であるスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び/又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分について詳しく説明する。
第2の本発明の制振材用樹脂組成物を用いて、外観に優れ、制振材の使用環境における温度領域で顕著に優れた制振性を発揮できる塗膜を好適に得ることができる。
第2の本発明の制振材用樹脂組成物を用いて外観に優れる塗膜を得ることができる理由は、以下の理由が考えられる。先ず、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び/又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分が、加熱乾燥(焼き付け)による高温時に固化(ゲル化)作用を発現し、塗膜形成における熱ダレ抑制に効果があるためである。また、第2の本発明の制振材用樹脂組成物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び/又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分を含むことでフクレが抑制された塗膜を得ることが出来る。これは、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分や脂肪酸(塩)骨格を有する成分が乳化作用とともに熱気泡性を有しており、乾燥初期より沸騰等による細かい気泡現象があり、加熱継続下でも水抜け性が維持されることから、フクレが抑制された塗膜が得られると推定される。
またスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分や脂肪酸(塩)骨格を有する成分は、入手が容易で安価であるため、第2の本発明の制振材用樹脂組成物を調製するのに有利となる。
上記スルホコハク酸(塩)骨格とは、−CO−C−C−COOR(Rは、水素原子、アルキル基、金属塩、アンモニウム塩、又は、有機アミン塩を表す。)で表される骨格中の−C−C−部分の炭素原子の少なくとも1つにスルホン酸(塩)基が結合した骨格を言う。
上記Rにおけるアルキル基は、炭素数1〜20のアルキル基であることが好ましく、炭素数2〜15のアルキル基であることがより好ましく、炭素数5〜10のアルキル基であることが更に好ましく、例えば2−エチルヘキシル基が特に好ましい。上記Rにおける金属塩を形成する金属原子としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子等の1価の金属原子;カルシウム、マグネシウム等の2価の金属原子;アルミニウム、鉄等の3価の金属原子等が挙げられる。また、上記Rにおける有機アミン塩としては、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩や、トリエチルアミン塩等が挙げられる。
上記Rは、水素原子、アルキル基、又は、金属原子であることが好ましく、アルキル基、又は、金属原子であることがより好ましく、金属原子であることが更に好ましい。金属原子としては、上記1価の金属原子が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
上記金属塩を形成する金属原子、上記有機アミン塩としては、上述したものと同様のものが挙げられる。
また該アルキル基は、第一級アルキル基又は第二級アルキル基であることが好ましい。
制振性及び機械安定性をバランス良く改善する観点からは、上記−A−は、−NH−を表すことが好ましい。
上記(R2O)n部位は、エチレン基だけから構成されることがより好ましい。
また上記−A−は、−NH−を表し、上記平均付加モル数nは、0であることもまた好ましい。
上記R3は、水素原子、アルキル基、金属塩、アンモニウム塩、又は、有機アミン塩を表す。該R3は、アルキル基、又は、金属塩であることが好ましく、金属塩であることがより好ましい。該金属塩を構成する金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子が挙げられ、中でもナトリウムが特に好ましい。なお、上記R3におけるアルキル基、有機アミン塩は、上述したものと同様である。
上記脂肪酸(塩)骨格を有する成分とは、炭化水素にカルボン酸(塩)基が結合した骨格を有する化合物を言う。脂肪酸骨格を有する成分としては、飽和脂肪酸;一価不飽和脂肪酸、多価不飽和脂肪酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。また、脂肪酸塩骨格を有する成分としては、飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸の金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、これらの混合塩等が挙げられる。該金属塩を形成する金属原子、該有機アミン塩としては、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分において上述したものと同様のものが挙げられる。なお、上記カルボン酸(塩)基は、カルボン酸基及び/又はカルボン酸塩基を意味する。
上記その他の1価の置換基としては、例えば、アミノ基、アルコキシ基、アルコキシスルホニル基、スルホアルキル基、アミノアルキル基、ヒドロキシル基、ポリアルキレンオキシド鎖含有基等が挙げられる。
R4COOM (3)
(式中、R4は、置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。Mは、金属原子、アンモニウム基、又は、有機アミン基を表す。)で表されるものであることが好ましい。
上記R4における炭化水素基は、炭素鎖に単結合のみを有するものであってもよく、炭素鎖に二重結合、三重結合等の不飽和結合を有するものであってもよい。
上記R4における炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。
上記R4における炭化水素基は、カルボン酸基、カルボン酸塩基、上述したその他の1価の置換基等を置換基として有していてもよいが、置換基を有さないことが好ましい。
上記Mは、金属原子であることがより好ましい。該金属原子としては、得られる塗膜の機能をより充分に発揮する観点から、ナトリウム、カリウムが更に好ましく、脂肪酸(塩)の熱気泡性をより充分に発現して得られる塗膜の外観をより優れたものとする観点からは、ナトリウムが特に好ましい。
上記脂肪酸(塩)骨格を有する化合物の市販品としては、例えば、NSソープ、OSソープ(いずれも花王社製)等が挙げられる。
なお、第1の本発明の制振塗料用樹脂組成物又は第2の本発明の制振材用樹脂組成物がスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分のいずれか一方のみを含む場合、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び該脂肪酸(塩)骨格を有する成分の合計含有量は、当該いずれかの一方の成分の含有量である。以下においても同様である。
また第2の本発明の制振材用樹脂組成物は、第2の本発明の効果をより優れたものとする観点から、少なくともスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を含むことが特に好ましい。この特徴は、上述したように第1の本発明の好ましい形態として適用することが可能である。すなわち、上述した制振塗料用樹脂組成物のいずれかの更に好ましい実施形態では、本発明の制振塗料用樹脂組成物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を含む。
上記組成物中のアニオン性界面活性剤とは、その使用目的に関わらず、該組成物中に含まれる、アニオン性界面活性剤として機能し得る剤のすべてを意味する。すなわち、該組成物中のアニオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤として機能し得るものである限り、その他の機能を併せ持つものであってもよい。上記使用目的としては、例えば乳化剤(乳化重合用乳化剤等)、分散剤、湿潤浸透剤、発泡剤等としての使用目的が挙げられる。
なお、アニオン性界面活性剤を乳化重合用乳化剤として用いる場合、該アニオン性界面活性剤は、通常の乳化剤(エマルションを形成する重合体とは別の化合物)であってもよく、エマルションを形成する重合体の一部を構成する構成単位であり、かつ乳化剤であってもよい。
更に、第1の本発明の制振塗料用樹脂組成物又は第2の本発明の制振材用樹脂組成物中のスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物及び脂肪酸(塩)骨格を有する化合物の好ましい合計含有量が、上述したスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び脂肪酸(塩)骨格を有する成分の合計含有量の範囲内であることもまた好ましい。なお、この好ましい形態において、第1の本発明の制振塗料用樹脂組成物又は第2の本発明の制振材用樹脂組成物中に、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物及び脂肪酸(塩)骨格を有する化合物とは別に、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分や脂肪酸(塩)骨格を有する成分がエマルションを形成する重合体の構成単位として含まれていても構わない。
第1の本発明の制振塗料用樹脂組成物又は第2の本発明の制振材用樹脂組成物中のスルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物及び脂肪酸(塩)骨格を有する化合物の合計含有量は、加熱乾燥後の塗膜から抽出した成分を高速液体クロマトグラフで分析することにより求めることができる。なお、重合時に反応性の炭素−炭素不飽和結合をもつ、スルホコハク酸(塩)骨格を有する化合物や脂肪酸(塩)骨格を有する化合物を用いた場合も、エマルションを形成する重合体の構成単位となっていないものについては分析することが可能である。
本発明の制振塗料用樹脂組成物のpHとしては特に限定されないが、2〜10であることが好ましく、3〜9.5であることがより好ましく、7〜9であることが更に好ましい。本発明の制振塗料用樹脂組成物のpHは、当該樹脂に、アンモニア水、水溶性アミン類、水酸化アルカリ水溶液等を添加することによって調整することができる。
本明細書中、pHは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本明細書中、粘度は、後述する実施例に記載の条件により測定することができる。
その他の成分を含む場合、本発明の制振塗料用樹脂組成物全体に対して、その他の成分の割合は、10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは5質量%以下である。なお、ここでいうその他の成分とは、本発明の制振塗料用樹脂組成物を塗布し、加熱乾燥した後も塗膜中に残る不揮発分(固形分)のことを意味し、水系溶媒等の揮発成分は含まれない。
本発明の制振塗料用樹脂組成物は、固形分の含有割合が10〜90質量%であることが好ましく、40〜80質量%であることがより好ましく、50〜70質量%であることが更に好ましい。本発明の制振塗料用樹脂組成物の固形分が上述した範囲内となるように、水系溶媒を使用することができる。
本明細書中、水系溶媒は、水を含む限りその他の有機溶媒を含んでいてもよいが、水であることが好ましい。
本発明は、複層構造のエマルション粒子を含む制振塗料用樹脂組成物を製造する方法であって、該製造方法は、単量体成分を重合して内層を形成する工程と、エマルション粒子の原料として用いる全単量体成分100質量%中、1〜30質量%の単量体成分を重合してガラス転移温度が60℃以上である樹脂から構成される最外層を形成する工程とを含む制振塗料用樹脂組成物の製造方法でもある。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記内層は、ガラス転移温度が−30〜40℃である樹脂から構成される。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記内層は、ガラス転移温度が−15℃以上である樹脂から構成される。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記内層は、ガラス転移温度が−10℃以上である樹脂から構成される。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記内層は、ガラス転移温度が35℃以下である樹脂から構成される。
本発明の製造方法は、内層を形成する工程を複数含んでいてもよく、その場合、内層を形成する工程の少なくとも1つが上述したガラス転移温度の好ましい条件を満たす内層を形成するものであることが好ましいが、内層を形成する工程のそれぞれが上述したガラス転移温度の好ましい条件を満たす内層を形成するものであることがより好ましい。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、上記内層を構成する樹脂のガラス転移温度よりも10℃以上高い。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、上記内層を構成する樹脂のガラス転移温度よりも30℃以上高い。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、上記内層を構成する樹脂のガラス転移温度よりも80℃以上高い。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記組成物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び/又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分を含む。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記組成物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を含む。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記組成物中のアニオン性界面活性剤100質量%中、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び上記脂肪酸(塩)骨格を有する成分の合計含有量が50質量%以上である。
上述した本発明の製造方法のいずれかの更に好ましい実施形態では、上記組成物は、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、上記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び上記脂肪酸(塩)骨格を有する成分の合計含有量が0.1〜20質量%である。
上記内層を形成する工程及び上記最外層を形成する工程における重合温度としては特に限定されず、例えば、0〜100℃とすることが好ましく、30〜80℃とすることがより好ましい。また、重合時間も特に限定されず、例えば、0.1〜15時間とすることが好ましく、1〜10時間とすることがより好ましい。
本発明はまた、本発明の制振塗料用樹脂組成物及び顔料を含む塗料(制振塗料又は塗布型制振材)でもある。以下においては、この塗料に係る発明を第1の本発明とも記載する。
本発明の塗料が含む制振塗料用樹脂組成物の好ましいものは、上述した本発明の制振塗料用樹脂組成物の好ましいものと同様である。
本発明はまた、本発明の制振材用樹脂組成物及び顔料を含む塗料(制振塗料又は塗布型制振材)でもある。以下においては、この塗料に係る発明を第2の本発明とも記載する。
本発明の塗料が含む制振材用樹脂組成物の好ましいものは、上述した本発明の制振材用樹脂組成物の好ましいものと同様である。
以下では、特に明示しない限り、第1の本発明の塗料と第2の本発明の塗料との共通事項について本発明の塗料として説明する。
本発明の塗料の固形分100質量%中、組成物の固形分は、1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましく、10質量%以上であることが更に好ましい。また、該組成物の固形分は、50質量%以下であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることが更に好ましい。
上記顔料は、平均粒子径が1〜50μmのものが好ましい。顔料の平均粒子径は、レーザー回析式粒度分布測定装置により測定することができ、粒度分布からの重量50%径の値である。
上記顔料の配合量としては、本発明の塗料中の樹脂の固形分(エマルション粒子の原料として用いられた全単量体成分)100質量部に対し、10質量部以上であることが好ましく、100質量部以上であることがより好ましく、200質量部以上であることが更に好ましく、300質量部以上であることが特に好ましい。また、該配合量は、900質量部以下であることが好ましく、800質量部以下であることがより好ましく、500質量部以下であることが更に好ましい。
上記分散剤としては、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等の無機質分散剤、及び、ポリカルボン酸系分散剤等の有機質分散剤が挙げられる。
上記分散剤の配合量としては、本発明の塗料中の樹脂の固形分100質量部に対し、固形分で0.1〜8質量部が好ましく、0.5〜6質量部がより好ましく、1〜3質量部が更に好ましい。
上記増粘剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース系誘導体、ポリカルボン酸系樹脂等が挙げられる。
上記増粘剤の配合量としては、本発明の塗料中の樹脂の固形分100質量部に対し、固形分で0.01〜5質量部が好ましく、0.1〜4質量部がより好ましく、0.3〜2質量部が更に好ましい。
なお、上記顔料、分散剤、増粘剤、及び、他の成分は、例えば、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、スパイラルミキサー、ニーダー、ディゾルバー等を用いて、本発明に係るエマルション粒子や架橋剤等と混合され得る。
第2の本発明の塗料は、発泡剤として機能するスルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び/又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分を含有するため、上記加熱膨張カプセル型発泡剤の含有量を2質量%以下としたり、より少なくしたりすることにより、発泡剤が過剰となって塗膜の形状維持が困難になることを充分に防止でき、塗膜外観をより優れたものとすることができる。
例えば、本発明の塗料の好ましい形態の1つは、エマルション粒子の原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、顔料の含有量が10質量%以上であり、総損失係数が0.348以上である塗料が挙げられる。
また例えば、第2の本発明の塗料の好ましい形態の1つは、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、顔料の含有量が10質量%以上であり、加熱膨張カプセル型発泡剤の含有量が2質量%以下であり、総損失係数が0.348以上である塗料が挙げられる。
上記総損失係数は、後述する実施例の方法により求められるものである。
本発明は更に、第1の本発明の塗料を用いて得られる塗膜(制振塗膜)でもある。以下においては、この塗膜に係る発明を第1の本発明とも記載する。
第1の本発明の塗膜を得るために用いられる塗料の好ましいものは、上述した第1の本発明の塗料の好ましいものと同様である。
本発明はそして、第2の本発明の塗料を用いて得られる塗膜(制振塗膜)でもある。以下においては、この塗膜に係る発明を第2の本発明とも記載する。
第2の本発明の塗膜を得るために用いられる塗料の好ましいものは、上述した第2の本発明の塗料の好ましいものと同様である。
なお、第1の本発明は、上記内層を形成する工程及び上記最外層を形成する工程により単量体成分からエマルション粒子を得る工程、単量体成分及び/又はエマルション粒子と顔料とを混合して塗料を得る工程、並びに、塗料を硬化して塗膜を得る工程を含む塗膜の製造方法でもある。
また第2の本発明は、単量体成分を重合してなるエマルション、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び/又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分、並びに、顔料を含む塗料を加熱することにより、該塗料を発泡させて塗膜を得る工程を含む塗膜の製造方法でもある。
以下では、特に明示しない限り、第1の本発明の塗膜と第2の本発明の塗膜との共通事項である本発明の塗膜の好ましい形態について説明する。
また、塗膜を上記温度にする時間は、1〜300分であることが好ましい。より好ましくは、2〜250分であり、特に好ましくは、10〜150分である。
損失係数は、通常ηで表され、塗膜に対して与えた振動がどの程度減衰したかを示すものである。上記損失係数は、数値が高いほど制振性能に優れていることを示す。
上記損失係数は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
<平均粒子径>
エマルション粒子の平均粒子径は動的光散乱法による粒度分布測定器(大塚電子株式会社FPAR−1000)を用い測定した。
<不揮発分(N.V.)>
得られたエマルション約1gを秤量、熱風乾燥機で150℃×1時間後、乾燥残量を不揮発分として、乾燥前質量に対する比率を質量%で表示した。
<pH>
pHメーター(堀場製作所社製「F−23」)により25℃での値を測定した。
<粘度>
B型回転粘度計(東機産業社製「VISCOMETER TUB−10」)を用いて、25℃、20rpmの条件下で測定した。
以下の測定条件下で、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した。
測定機器:HLC−8120GPC(商品名、東ソー社製)
分子量カラム:TSK−GEL GMHXL−Lと、TSK−GELG5000HXL(いずれも東ソー社製)とを直列に接続して使用
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
検量線用標準物質:ポリスチレン(東ソー社製)
測定方法:測定対象物を固形分が約0.2質量%となるようにTHFに溶解し、フィルターにてろ過した物を測定サンプルとして分子量を測定する。
重合体のTgは、各段で用いた単量体組成から、下記計算式(1)を用いて算出した。
上記計算式(1)により重合性単量体成分のガラス転移温度(Tg)を算出するのに使用したそれぞれのホモポリマーのTg値を下記に示した。
メチルメタクリレート(MMA):105℃
スチレン(St):100℃
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA):−70℃
ブチルアクリレート(BA):−56℃
アクリル酸(AA):95℃
イソボルニルメタクリレート(IBMA):180℃
アクリルアミド(AAM):165℃
ブチルメタクリレート(BMA):20℃
以下の第1の本発明の実施例で使用する界面活性剤について説明する。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩は、下記式(i):
式中、nは、平均付加モル数を表す。本明細書中、n=9の化合物は(i)−<1a>とも表される。
ハイテノールNF−08(商品名、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム:第一工業製薬社製)
ネオペレックスG−65(商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:花王社製)
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロートを取り付けた重合器に脱イオン水289.8部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら内温を75℃まで昇温した。一方、上記滴下ロートにスチレン450.0部、2−エチルヘキシルアクリレート316.0部、ブチルアクリレート125.0部、アクリル酸9.0部、重合連鎖移動剤であるt−ドデシルメルカプタン(t−DMとも言う)3.0部、予め20%水溶液に調整したハイテノールNF−08(第一工業製薬社製)135.0部及び脱イオン水189.0部からなる単量体乳化物を仕込んだ。次に、重合器の内温を75℃に維持しながら、上記単量体乳化物のうちの24.0部、重合開始剤(酸化剤)である5%過硫酸カリウム水溶液5部及び2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液10部を添加し、初期重合を開始した。40分後、反応系内を80℃に維持したまま、残りの単量体乳化物を180分にわたって均一に滴下した。同時に5%過硫酸カリウム水溶液70部及び2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液70部を180分かけて均一に滴下し、滴下終了後60分同温度を維持し複層構造のエマルション粒子の芯部を形成するガラス転移温度−5℃のアクリル系共重合体の水性分散液を得た。
下記表1に記載のように仕込みを変更した以外は、実施例1−1と同様の操作でアクリル系エマルション(樹脂組成物1−2〜1−4)を得た。
実施例1−1のエマルション粒子の芯部を形成するための単量体乳化物の仕込みにおいて、スチレンの量を450.0部から460.0部に変更し、2−エチルヘキシルアクリレートの量を316.0部から326.0部に変更し、ブチルアクリレートの量を125.0部から155.0部に変更し、予め20%水溶液に調整したハイテノールNF−08(第一工業製薬社製)の量を135.0部から144.0部に変更し、脱イオン水の量を189.0部から198.3部に変更し、残りの単量体乳化物の滴下と同時に滴下する、5%過硫酸カリウム水溶液の量を70部から85部に変更し、2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液の量を70部から80部に変更した以外は、実施例1−1と同様に芯部を形成する操作を行い、ガラス転移温度−8℃のアクリル系共重合体の水性分散液を得た。
実施例1−1のエマルション粒子の芯部を形成するための単量体乳化物の仕込みにおいて、スチレンの量を450.0部から350.0部に変更し、2−エチルヘキシルアクリレートの量を316.0部から256.0部に変更し、ブチルアクリレートの量を125.0部から85.0部に変更し、予め20%水溶液に調整したハイテノールNF−08(第一工業製薬社製)135.0部の代わりに予め20%水溶液に調整した(i)−<1a>105.0部を用い、脱イオン水の量を189.0部から147.0部に変更し、残りの単量体乳化物の滴下と同時に滴下する、5%過硫酸カリウム水溶液の量を70部から60部に変更し、2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液の量を70部から60部に変更した以外は、実施例1−1と同様に芯部を形成する操作を行い、ガラス転移温度−5℃のアクリル系共重合体の水性分散液を得た。
下記表1に記載のように仕込みを変更し、また、実施例1−7において2−ジメチルエタノールアミンの代りに、25%アンモニア水をアクリル系エマルションのpHが8.5になるように添加量を調整して添加し、実施例1−8において2−ジメチルエタノールアミンを添加していない(中和剤を添加していない)以外は、実施例1−1と同様の操作でアクリル系エマルション(樹脂組成物1−7、1−8)を得た。
下記表1に記載のように仕込みを変更した以外は、実施例1−1と同様の操作でアクリル系エマルション(樹脂組成物1−9)を得た。
実施例1−1のエマルション粒子の芯部を形成するための単量体乳化物の仕込みにおいて、スチレンの量を450.0部から136.0部に変更し、2−エチルヘキシルアクリレートの量を316.0部から55.0部に変更し、ブチルアクリレートの量を125.0部から100.0部に変更し、t−DMの量を3.0部から1.0部に変更し、予め20%水溶液に調整したハイテノールNF−08(第一工業製薬社製)135.0部の代わりに予め20%水溶液に調整したネオペレックスG−65(花王社製)45.0部を用い、脱イオン水の量を189.0部から63.0部に変更し、残りの単量体乳化物を滴下する時間を180分から120分に変更し、残りの単量体乳化物の滴下と同時に滴下を開始する、5%過硫酸カリウム水溶液の量を70部から35部に変更し、2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液の量を70部から30部に変更した以外は、実施例1−1と同様に芯部を形成する操作を行い、ガラス転移温度−5℃のアクリル系共重合体の水性分散液を得た。
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロートを取り付けた重合器に脱イオン水310.4部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら内温を75℃まで昇温した。一方、上記滴下ロートにスチレン560部、2−エチルヘキシルアクリレート270部、ブチルアクリレート150部、アクリル酸20.0部、t−DM3.0部、予め20%水溶液に調整したネオペレックスG−65(花王社製)150.0部及び脱イオン水210.0部からなる単量体乳化物を仕込んだ。次に、重合器の内温を75℃に維持しながら、上記単量体乳化物のうちの27.0部、重合開始剤(酸化剤)である5%過硫酸カリウム水溶液5部及び2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液10部を添加し、初期重合を開始した。40分後、反応系内を80℃に維持したまま、残りの単量体乳化物を210分にわたって均一に滴下した。同時に5%過硫酸カリウム水溶液95部及び2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液90部を210分かけて均一に滴下し、滴下終了後60分同温度を維持し、重合を終了した。
得られた反応液を室温まで冷却後、2−ジメチルエタノールアミン16.7部を添加し、不揮発分55.1%、pH8.5、粘度200mPa・s、平均粒子径190nm、重量平均分子量80000のアクリル系エマルション(樹脂組成物1−11)を得た。
実施例1−1〜1−5、参考例1−1、実施例1−7、実施例1−8の樹脂組成物1−1〜1−8、及び、比較例1−1〜1−3の樹脂組成物1−9〜1−11をそれぞれ下記の通り配合し、塗料を作製し、以下のように各種特性(塗膜の外観評価及び制振性試験)を評価した。結果を表1に示す。
・樹脂組成物1−1〜1−11 350部
・炭酸カルシウム NN#200*1 700部
・分散剤 アクアリックDL−40S*2 6部
・増粘剤 アクリセットWR−650*3 4部
*1:日東粉化工業株式会社製 充填剤
*2:株式会社日本触媒製 ポリカルボン酸型分散剤(有効成分44%)
*3:株式会社日本触媒製 アルカリ可溶性のアクリル系増粘剤(有効成分30%)
〔塗膜のフクレやクラック、はがれの抑制度評価〕
鋼板(商品名SPCC−SD・幅75mm×長さ150mm×厚み0.8mm、日本テストパネル社製)の上に、作製した塗料を塗布厚みが4mmとなるように塗布した。その後、熱風乾燥機を用いて、150℃で50分間乾燥し、得られた乾燥塗膜の表面状態を以下の基準で評価した。なお、熱風乾燥機を用いた加熱により塗料から発泡が生じた。
(評価基準)
○:異常なし。
〇△:軽微な塗膜のフクレやクラックが所々に見られる。
△:塗膜のフクレやクラックが所々に見られる。
×:塗膜全体にわたってフクレが生じ、はがれ、クラックが見られる。
関西ペイント社製カチオン電着塗料エレクロン「KG−400」を用いて電着塗装した0.8mm*70mm*150mmの鋼板(ED鋼板)に、得られた塗料配合物をウェット膜厚4mmになるように塗布し、直ちに塗布面を垂直にして、110℃×30分間の焼き付けを行った。焼き付け終了後、試験板を取り出し、塗布部位の上端、下端の高さを測定した。下記式より熱軟化指数を算出し、以下の基準で評価する。
(熱軟化指数の算出式)
熱軟化指数 =(下端高さ(mm))/(上端高さ(mm))
(評価基準)
○:2.5以下
△:2.5より大きい
×:塗膜の一部、又は全体が鋼板よりはがれ落ちている
上記塗料を冷間圧延鋼板(商品名SPCC・幅15mm×長さ250mm×厚み1.5mm、日本テストパネル社製)の上に3mmの厚みで塗布して80℃で30分間予備乾燥後、150℃で30分間乾燥し、冷間圧延鋼板上に面密度4.0Kg/m2の制振材被膜を形成した。なお、予備乾燥、予備乾燥後の乾燥における加熱により塗料から発泡が生じた。
制振性の測定は、それぞれの温度(10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃)における損失係数を、片持ち梁法(株式会社小野測機製損失係数測定システム)を用いて評価した。また、制振性の評価は、総損失係数(10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃での損失係数の和)により行い、総損失係数の値が大きいほど制振性に優れるものとした。
以下の第2の本発明の実施例で使用する界面活性剤について説明する。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホサクシネート・ジナトリウム塩は、下記式(i):
ポリオキシエチレンアルキルエーテル・スルホコハク酸半エステル塩は、下記式(iii):
式中、nは、平均付加モル数を表す。本明細書中、n=9の化合物は(iii)−<1>とも表される。
NSソープ(商品名、半硬化牛脂脂肪酸ソーダ石けん:花王社製)
ネオペレックスG−65(商品名、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:花王社製)
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管及び滴下ロートを取り付けた重合器に脱イオン水286.8部を仕込んだ。その後、窒素ガス気流下で撹拌しながら内温を75℃まで昇温した。一方、上記滴下ロートにメチルメタクリレート447部、2−エチルヘキシルアクリレート135部、ブチルアクリレート260部、アクリル酸8.0部、重合連鎖移動剤であるt−ドデシルメルカプタン(t−DMとも言う)2.0部、予め20%水溶液に調整した(i)−<1>105.0部及び脱イオン水213.0部からなる単量体乳化物を仕込んだ。次に、重合器の内温を75℃に維持しながら、上記単量体乳化物のうちの24.0部、重合開始剤(酸化剤)である5%過硫酸カリウム水溶液5部及び2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液10部を添加し、初期重合を開始した。40分後、反応系内を80℃に維持したまま、残りの単量体乳化物を180分にわたって均一に滴下した。同時に5%過硫酸カリウム水溶液70部及び2%亜硫酸水素ナトリウム水溶液70部を180分かけて均一に滴下し、滴下終了後60分同温度を維持し複層構造のエマルション粒子の芯部を形成するガラス転移温度4℃のアクリル系共重合体の水性分散液を得た。
下記表2に記載のように仕込みを変更した以外は、実施例2−1と同様の操作でアクリル系エマルション(樹脂組成物2−2〜2−6)を得た。
実施例2−1のエマルション粒子の芯部を形成するための単量体乳化物の仕込みにおいて、はじめに重合器に仕込む脱イオン水の量を286.8部から290.9部に変更し、メチルメタクリレート447部の代わりにスチレン447部を用い、予め20%水溶液に調整した(i)−<1>105.0部の代わりに予め20%水溶液に調整した(iii)−<1>30.0部及びネオペレックスG−65(花王社製)100.0部を用いた以外は、実施例2−1と同様に芯部を形成する操作を行い、ガラス転移温度3℃のアクリル系共重合体の水性分散液を得た。
次いで、実施例2−1のエマルション粒子の殻部を形成するための単量体乳化物の仕込みにおいて、メチルメタクリレート148部の代わりにスチレン148部を用い、予め20%水溶液に調整した(i)−<1>20.0部の代わりに予め20%水溶液に調整した(iii)−<1>20.0部を用いた以外は、実施例2−1と同様に殻部を形成する操作を行い、ガラス転移温度100℃の殻部を形成させた。その後、実施例2−1と同様の操作で不揮発分55.0%、pH8.6、粘度250mPa・s、平均粒子径170nm、重量平均分子量120000のアクリル系エマルション(樹脂組成物2−7)を得た。
下記表2に記載のように仕込みを変更した以外は、実施例2−1と同様の操作でアクリル系エマルション(樹脂組成物2−8、樹脂組成物2−9)を得た。
下記表2に記載のように仕込みを変更した以外は、実施例2−1と同様の操作でアクリル系エマルション(樹脂組成物2−10、樹脂組成物2−11)を得た。
実施例2−1〜実施例2−7、参考例2−1、参考例2−2、比較例2−1、比較例2−2の樹脂組成物2−1〜2−11をそれぞれ下記の通り配合し、塗料を作製し、以下のように各種特性(塗膜の外観評価及び制振性試験)を評価した。結果を表2に示す。
・樹脂組成物2−1〜2−11 350部
・炭酸カルシウム NN#200*1 700部
・分散剤 アクアリックDL−40S*2 6部
・増粘剤 アクリセットWR−650*3 4部
*1:日東粉化工業株式会社製 充填剤
*2:株式会社日本触媒製 ポリカルボン酸型分散剤(有効成分44%)
*3:株式会社日本触媒製 アルカリ可溶性のアクリル系増粘剤(有効成分30%)
〔塗膜のフクレやクラック、はがれの抑制度評価〕
鋼板(商品名SPCC−SD・幅75mm×長さ150mm×厚み0.8mm、日本テストパネル社製)の上に、作製した塗料を塗布厚みが4mmとなるように塗布した。その後、熱風乾燥機を用いて、140℃で50分間乾燥し、得られた乾燥塗膜の表面状態を以下の基準で評価した。なお、熱風乾燥機を用いた加熱により塗料から発泡が生じた。
(評価基準)
◎:異常なし。
〇:軽微な塗膜のクラックが所々に見られる。
△:塗膜のフクレやクラックが所々に見られる。
×:塗膜全体にわたってフクレが生じ、はがれ、クラックが見られる。
関西ペイント社製カチオン電着塗料エレクロン「KG−400」を用いて電着塗装した0.8mm*70mm*150mmの鋼板(ED〔Electro Deposition〕鋼板)に、得られた塗料配合物をウェット膜厚4mmになるように塗布し、直ちに塗布面を垂直にして、130℃×30分間の焼き付けを行った。焼き付け終了後、試験板を取り出し、塗布部位の上端、下端の高さを測定した。下記式より熱軟化指数を算出し、以下の基準で評価する。
(熱軟化指数の算出式)
熱軟化指数=(下端高さ(mm))/(上端高さ(mm))
(評価基準)
◎:1.0以上、1.6以下
○:1.6より大きく、2以下
△:2より大きい
×:塗膜の一部又は全体が鋼板よりはがれ落ちている
上記塗料を冷間圧延鋼板(商品名SPCC・幅15mm×長さ250mm×厚み1.5mm、日本テストパネル社製)の上に3.5mmの厚みで塗布して80℃で30分間予備乾燥後、150℃で30分間乾燥し、冷間圧延鋼板上に面密度4.0Kg/m2の制振材被膜を形成した。なお、予備乾燥、予備乾燥後の乾燥における加熱により塗料から発泡が生じた。
制振性の測定は、それぞれの温度(10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃)における損失係数を、片持ち梁法(株式会社小野測機製損失係数測定システム)を用いて評価した。また、制振性の評価は、総損失係数(10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃での損失係数の和)により行い、総損失係数の値が大きいほど制振性に優れるものとした。
Claims (21)
- 複層構造のエマルション粒子を含む制振塗料用樹脂組成物であって、
該エマルション粒子は、最外層及び最外層よりも内側にある内層を有し、最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、60℃以上であり、
該エマルション粒子100質量%中、該最外層の質量割合が1〜17質量%であり、
該エマルション粒子は、(メタ)アクリル系重合体を含むことを特徴とする制振塗料用樹脂組成物。 - 複層構造のエマルション粒子を含む制振塗料用樹脂組成物であって、
該エマルション粒子は、最外層及び最外層よりも内側にある内層を有し、最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、60℃以上であり、
該エマルション粒子100質量%中、該最外層の質量割合が1〜25質量%であり、
該エマルション粒子は、(メタ)アクリル系重合体を含み、
該組成物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び/又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分を含み、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び該脂肪酸(塩)骨格を有する成分の合計含有量が0.1〜20質量%であることを特徴とする制振塗料用樹脂組成物。 - 前記最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、前記内層を構成する樹脂のガラス転移温度よりも10℃以上高いことを特徴とする請求項1又は2に記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、前記内層を構成する樹脂のガラス転移温度よりも30℃以上高いことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記最外層を構成する樹脂のガラス転移温度は、前記内層を構成する樹脂のガラス転移温度よりも80℃以上高いことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記内層を構成する樹脂のガラス転移温度は、−30〜40℃であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記内層を構成する樹脂のガラス転移温度は、−15℃以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記内層を構成する樹脂のガラス転移温度は、−10℃以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記内層を構成する樹脂のガラス転移温度は、35℃以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記組成物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分を含むことを特徴とする請求項2に記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記組成物中のアニオン性界面活性剤100質量%中、前記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び前記脂肪酸(塩)骨格を有する成分の合計含有量が25質量%以上であることを特徴とする請求項2又は10に記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記組成物中のアニオン性界面活性剤100質量%中、前記スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び前記脂肪酸(塩)骨格を有する成分の合計含有量が50質量%以上であることを特徴とする請求項2、10、11のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記組成物は、水系溶媒を含むことを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 前記組成物は、固形分の含有割合が10〜90質量%であることを特徴とする請求項1〜13のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物。
- 請求項1〜14のいずれかに記載の制振塗料用樹脂組成物、及び、顔料を含むことを特徴とする塗料。
- 前記塗料は、顔料の配合量が、エマルション粒子の原料として用いられた全単量体成分100質量部に対し、10質量部以上、900質量部以下であることを特徴とする請求項15に記載の塗料。
- 前記塗料は、更に分散剤を含むことを特徴とする請求項15又は16に記載の塗料。
- 前記塗料は、更に増粘剤を含むことを特徴とする請求項15〜17のいずれかに記載の塗料。
- 請求項15〜18のいずれかに記載の塗料を用いて得られることを特徴とする塗膜。
- 複層構造のエマルション粒子を含む制振塗料用樹脂組成物を製造する方法であって、
該製造方法は、単量体成分を重合して内層を形成する工程と、
エマルション粒子の原料として用いる全単量体成分100質量%中、1〜17質量%の単量体成分を重合してガラス転移温度が60℃以上である樹脂から構成される最外層を形成する工程とを含み、
該エマルション粒子は、(メタ)アクリル系重合体を含むことを特徴とする制振塗料用樹脂組成物の製造方法。 - 複層構造のエマルション粒子を含む制振塗料用樹脂組成物を製造する方法であって、
該製造方法は、単量体成分を重合して内層を形成する工程と、
エマルション粒子の原料として用いる全単量体成分100質量%中、1〜25質量%の単量体成分を重合してガラス転移温度が60℃以上である樹脂から構成される最外層を形成する工程とを含み、
該エマルション粒子は、(メタ)アクリル系重合体を含み、
該組成物は、スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び/又は脂肪酸(塩)骨格を有する成分を含み、エマルションの原料として用いられた全単量体成分100質量%に対して、該スルホコハク酸(塩)骨格を有する成分及び該脂肪酸(塩)骨格を有する成分の合計含有量が0.1〜20質量%であることを特徴とする制振塗料用樹脂組成物の製造方法。
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