JP6779808B2 - Secondary battery deterioration judgment method and secondary battery deterioration judgment device - Google Patents
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Description
本発明は、水系電解液を利用する二次電池の性能を判定する二次電池の劣化判定方法、及び、二次電池の劣化判定装置に関する。 The present invention relates to a method for determining deterioration of a secondary battery for determining the performance of a secondary battery using an aqueous electrolyte, and a device for determining deterioration of the secondary battery.
従来、ニッケル水素二次電池等の水系電解液を利用する二次電池においては、正極板、負極板及びセパレータを、正極板と負極板との間にセパレータが介在するように積層して極板群を構成したものが知られている。こうした極板群は電極の間に金属の異物が存在すると、負極板と正極板との間に微小短絡(マイクロショート)を生じることがある。特に、一度使用された後の二次電池は使用環境の振動や充放電に伴う膨張等によって、金属の異物が極板間に挟まったり、セパレータを破ったりするおそれがあることから、再利用するときにはこうした劣化を有する電池を除外することが望ましい。そこで、二次電池の微小短絡の有無を判定する二次電池の検査方法の一例が特許文献1に記載されている。 Conventionally, in a secondary battery using an aqueous electrolytic solution such as a nickel hydrogen secondary battery, a positive electrode plate, a negative electrode plate and a separator are laminated so that a separator is interposed between the positive electrode plate and the negative electrode plate to form an electrode plate. The ones that made up the group are known. In such a group of electrode plates, if a metal foreign substance is present between the electrodes, a micro short circuit may occur between the negative electrode plate and the positive electrode plate. In particular, once used, the secondary battery is reused because there is a risk that metal foreign matter may get caught between the plates or break the separator due to vibration of the usage environment or expansion due to charging / discharging. Sometimes it is desirable to exclude batteries with such deterioration. Therefore, Patent Document 1 describes an example of a method for inspecting a secondary battery for determining the presence or absence of a minute short circuit in the secondary battery.
特許文献1に記載の二次電池の検査方法は、まず、二次電池を任意のSOC(充電状態:State Of Charge)に調整しエージング処理時の電圧降下量を測定する第1の電圧降下量測定工程を備える。また、二次電池の検査方法は、複数回繰り返し行われ、二次電池に任意の電流量分だけ充電を行って前回までの電圧降下量測定のSOCとは異なるSOCに調整し、エージング処理時の電圧降下量を測定する第2の電圧降下量測定工程を備える。さらに、二次電池の検査方法は、第1の電圧降下量測定工程での電圧降下量及び基準ラインから第1次推定SOCを算出する第1の推定工程と、第1次推定SOCに各第2の電圧降下量測定工程での電流量分の調整を行って、第2次推定SOCを算出する第2の推定工程とを備える。そして、二次電池の検査方法は、各電圧降下量測定工程での電圧降下量と第1次・第2次推定SOCとの関係を示す実測ラインと、基準ラインとを比較して微小短絡の有無を判定する判定工程とを備える。 In the method for inspecting a secondary battery described in Patent Document 1, first, the secondary battery is adjusted to an arbitrary SOC (charge state: State Of Charge) and the voltage drop amount during the aging process is measured. It has a measurement process. In addition, the inspection method of the secondary battery is repeated a plurality of times, and the secondary battery is charged by an arbitrary amount of current to adjust to an SOC different from the SOC of the voltage drop measurement up to the previous time, and during the aging process. A second voltage drop measuring step for measuring the voltage drop of the above is provided. Further, the inspection method of the secondary battery includes the first estimation step of calculating the first estimated SOC from the voltage drop amount and the reference line in the first voltage drop measuring step, and the first estimated SOC for each of the first estimated SOCs. It is provided with a second estimation step of calculating a second estimated SOC by adjusting the amount of current in the voltage drop measuring step of 2. Then, the inspection method of the secondary battery is to compare the actual measurement line showing the relationship between the voltage drop amount in each voltage drop measurement process and the primary / secondary estimated SOC with the reference line, and to make a minute short circuit. It includes a determination step for determining the presence or absence.
近年、ハイブリッド自動車や電気自動車の増加に伴い、多くの二次電池についてその再利用の可否を高い精度で判定する必要がある。例えば、特許文献1に記載の二次電池の検査方法は、予め定めた基準ラインと判定対象の二次電池から測定した実測ラインとを比較する方法であるため、判定の際、判定対象である二次電池の有する固有の放電特性を考慮できないことから判定の精度の向上が制約されるおそれがある。 In recent years, with the increase in hybrid vehicles and electric vehicles, it is necessary to determine with high accuracy whether or not many secondary batteries can be reused. For example, the secondary battery inspection method described in Patent Document 1 is a method of comparing a predetermined reference line with an actual measurement line measured from a secondary battery to be determined, and therefore is a determination target at the time of determination. Since the unique discharge characteristics of the secondary battery cannot be taken into consideration, the improvement of the determination accuracy may be restricted.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであって、その目的は、二次電池の劣化判定をより高い精度で行うことのできる二次電池の劣化判定方法、及び、二次電池の劣化判定装置を提供することにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is a method for determining deterioration of a secondary battery capable of determining deterioration of the secondary battery with higher accuracy, and a method for determining deterioration of the secondary battery. The purpose is to provide a deterioration determination device for the above.
上記課題を解決する二次電池の劣化判定方法は、水系電解液を含む二次電池の劣化を判定する方法であって、前記二次電池の充電量が第1の残容量であるときのエージング処理で第1の電圧降下量を取得する工程と、前記二次電池の充電量の残容量が前記第1の残容量よりも低下した残容量である第2の残容量であるときのエージング処理で第2の電圧降下量を取得する工程と、前記第1の電圧降下量と前記第2の電圧降下量とを比較する工程であって、前記第1の電圧降下量に対して前記第2の電圧降下量が所定の割合よりも大きいとき、前記二次電池に劣化が生じていると判定する工程とを備える。 The method for determining the deterioration of a secondary battery that solves the above problems is a method for determining the deterioration of a secondary battery containing an aqueous electrolyte, and is aging when the charge amount of the secondary battery is the first remaining capacity. The step of acquiring the first voltage drop amount in the process and the aging process when the remaining capacity of the charge amount of the secondary battery is the second remaining capacity which is the remaining capacity lower than the first remaining capacity. In the step of acquiring the second voltage drop amount and the step of comparing the first voltage drop amount with the second voltage drop amount, the second voltage drop amount is compared with the first voltage drop amount. When the voltage drop amount of the above is larger than a predetermined ratio, the present invention includes a step of determining that the secondary battery has deteriorated.
上記課題を解決する二次電池の劣化判定装置は、水系電解液を含む二次電池の劣化を判定する二次電池の劣化判定装置であって、前記二次電池の充電量が第1の残容量であるときのエージング処理で第1の電圧降下量を取得する第1の電圧降下量取得部と、前記二次電池の充電量の残容量が前記第1の残容量よりも低下した残容量である第2の残容量であるときのエージング処理で第2の電圧降下量を取得する第2の電圧降下量取得部と、前記第1の電圧降下量と前記第2の電圧降下量とを比較し、前記第1の電圧降下量に対して前記第2の電圧降下量が所定の割合よりも大きいとき、前記二次電池に劣化が生じていると判定する判定部とを備える。 The secondary battery deterioration determination device that solves the above problems is a secondary battery deterioration determination device that determines the deterioration of the secondary battery containing the aqueous electrolyte, and the charge amount of the secondary battery is the first remaining amount. The first voltage drop acquisition unit that acquires the first voltage drop in the aging process when the capacity is high, and the remaining capacity in which the remaining capacity of the charge amount of the secondary battery is lower than the first remaining capacity. The second voltage drop amount acquisition unit that acquires the second voltage drop amount in the aging process when the second remaining capacity is, and the first voltage drop amount and the second voltage drop amount. For comparison, the secondary battery is provided with a determination unit for determining that the secondary battery has deteriorated when the second voltage drop is larger than a predetermined ratio with respect to the first voltage drop.
このような方法又は構成によれば、二次電池を放置して放電させる処理、いわゆるエージング処理で取得される2つの残容量における各電圧降下量を取得し、この取得した各電圧降下量に基づいて二次電池の劣化が判定される。この判定では、第1の電圧降下量と第2の電圧降下量とが比較されて、第1の電圧降下量に対して第2の電圧降下量が所定の割合よりも大きいとき、二次電池に劣化が生じていると判定する。つまり、第2の電圧降下量が予め設定された規定値と比較されるのではなく、二次電池自身が有する固有の放電特性に係る傾向を含んでいる第1の電圧降下量と比較される。すなわち、自身の固有の放電特性に係る傾向を含んでいる第1の電圧降下量と第2の電圧降下量とを比較することで、二次電池の劣化の状態が、当該二次電池の状態にあわせてより高い精度で得られるようになる。なお、具体的には、第1の電圧降下量と第2の電圧降下量との比較によれば、劣化状態の判定には少なくとも判定対象となる二次電池のメモリー効果に起因する放電特性が考慮される。 According to such a method or configuration, each voltage drop amount in the two remaining capacities acquired by the process of leaving the secondary battery to be discharged, that is, the so-called aging process, is acquired, and based on each acquired voltage drop amount. The deterioration of the secondary battery is determined. In this determination, the first voltage drop amount and the second voltage drop amount are compared, and when the second voltage drop amount is larger than a predetermined ratio with respect to the first voltage drop amount, the secondary battery Is determined to have deteriorated. That is, the second voltage drop is not compared with the preset specified value, but with the first voltage drop that includes the tendency related to the inherent discharge characteristics of the secondary battery itself. .. That is, by comparing the first voltage drop amount and the second voltage drop amount, which include the tendency related to the own unique discharge characteristic, the deterioration state of the secondary battery is the state of the secondary battery. It will be possible to obtain with higher accuracy according to. Specifically, according to a comparison between the first voltage drop amount and the second voltage drop amount, at least the discharge characteristic due to the memory effect of the secondary battery to be determined is determined in determining the deterioration state. Will be considered.
好ましい方法として、前記第1の電圧降下量を「D1」とし、前記第2の電圧降下量を「D2」とし、前記所定の割合を1よりも大きい値である「R1」とするとき、「D2−D1×R1」で計算された値が設定された規定値よりも大きいとき、前記第1の電圧降下量に対して前記第2の電圧降下量が前記所定の割合よりも大きいとする。 As a preferred method, when the first voltage drop amount is "D1", the second voltage drop amount is "D2", and the predetermined ratio is "R1" which is a value larger than 1, " When the value calculated by "D2-D1 x R1" is larger than the set specified value, it is assumed that the second voltage drop amount is larger than the predetermined ratio with respect to the first voltage drop amount.
このような方法によれば、第2の電圧降下量の大きさが第1の電圧降下量に対して1よりも大きい所定の割合よりも大きいことに基づいて、二次電池が劣化していることを判定することができる。 According to such a method, the secondary battery is deteriorated based on the magnitude of the second voltage drop amount being larger than a predetermined ratio larger than 1 with respect to the first voltage drop amount. It can be determined that.
好ましい方法として、前記第1の残容量が前記二次電池の全容量の15%以上の容量であり、前記第2の残容量が前記二次電池の全容量の2%以下の容量である。
二次電池は、例えば、自動車用では全容量の40〜60%の範囲で使用されることが多いことから、再利用する二次電池の残容量は15%以上であることが多い。よって、この方法によるように、二次電池自身が有する固有の放電履歴に係る傾向を含んでいる電圧降下量として、残容量が15%以上あれば、劣化の影響の小さい残容量での第1の電圧降下量を取得することができ、2%以下であれば、微小短絡による劣化の影響が大きく現れる第2の電圧降下量の影響が大きく得られる。
As a preferred method, the first remaining capacity is 15% or more of the total capacity of the secondary battery, and the second remaining capacity is 2% or less of the total capacity of the secondary battery.
Since the secondary battery is often used in the range of 40 to 60% of the total capacity for automobiles, for example, the remaining capacity of the reused secondary battery is often 15% or more. Therefore, as in this method, if the remaining capacity is 15% or more as the amount of voltage drop including the tendency related to the inherent discharge history of the secondary battery itself, the first with the remaining capacity having a small influence of deterioration is used. If the voltage drop amount is 2% or less, the effect of the second voltage drop amount, in which the effect of deterioration due to a minute short circuit is large, can be obtained.
好ましい方法として、前記所定の割合を前記第1の電圧降下量の大きさに合わせて変更する。
二次電池の劣化の態様を第1の電圧降下量の大きさに応じて推定することができる。よって、このような方法によれば、二次電池の劣化の態様に応じて所定の割合を変更することで、劣化を適切に判定することができるようになる。
As a preferred method, the predetermined ratio is changed according to the magnitude of the first voltage drop amount.
The mode of deterioration of the secondary battery can be estimated according to the magnitude of the first voltage drop. Therefore, according to such a method, deterioration can be appropriately determined by changing a predetermined ratio according to the mode of deterioration of the secondary battery.
好ましい方法として、前記二次電池の劣化を微小短絡による不良と判定する。
残容量が低下したときの電圧降下量には微小短絡による影響が大きく出る。よって、このような方法によれば、微小短絡に起因する二次電池の劣化を判定することができる。
As a preferred method, the deterioration of the secondary battery is determined to be a defect due to a minute short circuit.
The amount of voltage drop when the remaining capacity decreases is greatly affected by the minute short circuit. Therefore, according to such a method, deterioration of the secondary battery due to a minute short circuit can be determined.
好ましい方法として、前記二次電池は、ニッケル水素二次電池である。
ニッケル水素二次電池は、残容量が多いときは電圧降下量にメモリー効果の影響が大きく現れる一方、残容量が少ないとき電圧降下量に微小短絡の影響が大きく現れる。よって、このような方法によれば、第1の残容量よりも小さい第2の残容量のときに第2の電圧降下量を取得することで劣化判定が微小短絡による影響が大きいところでなされ、判定結果に微小短絡による影響がより考慮されるようになる。
As a preferred method, the secondary battery is a nickel metal hydride secondary battery.
In a nickel-metal hydride secondary battery, when the remaining capacity is large, the effect of the memory effect is large on the voltage drop amount, while when the remaining capacity is small, the effect of a minute short circuit is large on the voltage drop amount. Therefore, according to such a method, the deterioration determination is made in a place where the influence of the minute short circuit is large by acquiring the second voltage drop amount when the second remaining capacity is smaller than the first remaining capacity. The effects of micro short circuits will be taken into account in the results.
本発明によれば、二次電池の劣化判定をより高い精度で行うことができる。 According to the present invention, the deterioration determination of the secondary battery can be performed with higher accuracy.
図1〜3を参照して、二次電池の劣化判定方法を用いた二次電池の劣化判定装置について具体化した一実施形態について説明する。ここで二次電池は、ニッケル水素二次電池であり、ニッケル水素二次電池は、電気自動車やハイブリッド自動車などの車両に搭載され、車両の走行用モータの電源として用いられる。 An embodiment in which a secondary battery deterioration determination device using the secondary battery deterioration determination method is embodied will be described with reference to FIGS. 1 to 3. Here, the secondary battery is a nickel-hydrogen secondary battery, and the nickel-hydrogen secondary battery is mounted on a vehicle such as an electric vehicle or a hybrid vehicle, and is used as a power source for a traveling motor of the vehicle.
まず、ニッケル水素二次電池の再利用の概要について説明する。
一般的に、ニッケル水素二次電池では、満充電された電池容量に対する残存容量(残容量)の割合[%]をSOC(充電状態:State Of Charge)で示す。そして一般に、車両に搭載されたニッケル水素二次電池は、その充放電を、使用範囲として定められたSOCの範囲内(例えば、40%〜60%の間)で行うように規制されている。また、ニッケル水素二次電池は、SOCが使用範囲を下回ると劣化状態が早く進行するおそれが高まる。よって、ニッケル水素二次電池は、使用範囲を下回らないように放電が規制され、また使用範囲を上回らないように充電が規制される。そのため、通常、ニッケル水素二次電池のSOCは、使用後であっても使用範囲内か、それに近い値に維持されている。なお、本実施形態では、単位を[Ah]とするとき残容量と表記し、単位を割合[%]とするときSOCと表記する。
First, an outline of reuse of a nickel-metal hydride secondary battery will be described.
Generally, in a nickel-metal hydride secondary battery, the ratio [%] of the remaining capacity (remaining capacity) to the fully charged battery capacity is indicated by SOC (charged state: System of Charge). In general, nickel-metal hydride secondary batteries mounted on vehicles are regulated to charge and discharge within the SOC range defined as the range of use (for example, between 40% and 60%). Further, if the SOC of the nickel-metal hydride secondary battery falls below the range of use, there is a high possibility that the deterioration state will progress quickly. Therefore, the discharge of the nickel-metal hydride secondary battery is regulated so as not to fall below the range of use, and the charge is regulated so as not to exceed the range of use. Therefore, the SOC of the nickel-metal hydride secondary battery is usually maintained within the range of use or close to the range of use even after use. In the present embodiment, when the unit is [Ah], it is expressed as the remaining capacity, and when the unit is the ratio [%], it is expressed as SOC.
また、車両に搭載されていたニッケル水素二次電池であっても、使用環境や使用状態によっては再利用可能なものも少なくない。ニッケル水素二次電池の再利用は、コストや環境負荷の低減にもつながる。一方、一旦使用されたニッケル水素二次電池は、電池毎に、使用環境から受ける振動、使用状態における温度上昇や充放電に伴う極板の膨張・収縮等が相違している。そのため、再利用するには、各電池を検査して不具合の有無を判定する必要がある。例えば、一旦使用されたニッケル水素二次電池に生じる不具合の1つに微小短絡がある。微小短絡は、金属の異物が極板間に挟まったり、セパレータを破ったりすることによって生じるものであって、製造後であれば製造工程等で発生を排除するようにしているが、使用後のニッケル水素二次電池の場合、使用環境や使用状態に起因して発生するおそれもある。また、各ニッケル水素二次電池は、放電履歴や充電履歴等に基づいてそれぞれがメモリー効果等に起因する固有の放電特性を有している。そこで、不具合の有無を検査するにしても、検査において各電池の有する固有の放電特性等が考慮されることが好ましい。そこで、再利用されるニッケル水素二次電池について、各電池の有するメモリー効果等に起因する固有の放電特性を考慮しつつ、微小短絡の有無を適切に判定できることが好ましい。 In addition, there are many nickel-metal hydride secondary batteries installed in vehicles that can be reused depending on the usage environment and usage conditions. Reuse of nickel-metal hydride secondary batteries also leads to reduction of cost and environmental load. On the other hand, once used nickel-metal hydride secondary batteries have different vibrations from the usage environment, temperature rise in the usage state, expansion and contraction of the electrode plate due to charging and discharging, and the like. Therefore, in order to reuse it, it is necessary to inspect each battery to determine whether or not there is a problem. For example, one of the problems that occurs in a nickel-metal hydride secondary battery once used is a minute short circuit. Micro-short circuits are caused by metal foreign matter getting caught between the plates or breaking the separator. After manufacturing, the occurrence is eliminated in the manufacturing process, etc., but after use. In the case of a nickel-metal hydride secondary battery, it may occur due to the usage environment and usage conditions. Further, each nickel-metal hydride secondary battery has a unique discharge characteristic due to a memory effect or the like based on a discharge history, a charge history, or the like. Therefore, even when inspecting for defects, it is preferable that the unique discharge characteristics of each battery are taken into consideration in the inspection. Therefore, it is preferable that the presence or absence of a minute short circuit can be appropriately determined for the reusable nickel-metal hydride secondary battery while considering the unique discharge characteristics caused by the memory effect of each battery.
そこで、本実施形態では、各電池の有するメモリー効果等に起因する固有の放電特性を考慮しつつ、微小短絡の有無を適切に判定できるニッケル水素二次電池の微小短絡を含む劣化を判定する装置について例示する。ニッケル水素二次電池の劣化判定装置は、二次電池の充電量が第1の残容量であるときのエージング処理に基づいて第1の電圧降下量を取得し、続いて、二次電池の充電量の残容量が第1の残容量よりも低下した残容量である第2の残容量であるときのエージング処理に基づいて第2の電圧降下量を取得する。そして、第1の電圧降下量と第2の電圧降下量とを比較して、第1の電圧降下量に対して第2の電圧降下量が所定の割合よりも大きいとき、二次電池に劣化が生じていると判定する。なお、残容量は、SOCであってもよい。 Therefore, in the present embodiment, a device for determining deterioration including a minute short circuit of a nickel-metal hydride secondary battery that can appropriately determine the presence or absence of a minute short circuit while considering the unique discharge characteristics caused by the memory effect of each battery and the like. Is illustrated. The deterioration determination device of the nickel hydrogen secondary battery acquires the first voltage drop amount based on the aging process when the charge amount of the secondary battery is the first remaining capacity, and then charges the secondary battery. The second voltage drop amount is acquired based on the aging process when the remaining capacity of the amount is the second remaining capacity, which is the remaining capacity lower than the first remaining capacity. Then, when the first voltage drop amount and the second voltage drop amount are compared and the second voltage drop amount is larger than a predetermined ratio with respect to the first voltage drop amount, the secondary battery deteriorates. Is determined to have occurred. The remaining capacity may be SOC.
次に、図1を参照して、ニッケル水素二次電池を詳細に説明する。
図1に示すように、ニッケル水素二次電池は、複数の単電池100(第1〜第6セル101〜106)が直列に接続された電池モジュール10として構成されている。電池モジュール10は、各セル101〜106を電気的に直列接続させてなる正極端子11と、負極端子12とを充放電に用いる入出力端子として備える。正極端子11及び負極端子12にはそれぞれ、外部配線である正側配線PL及び負側配線NLが接続され、これら正側配線PL及び負側配線NLを介して負荷としての電動モータや電源等が接続されている。電池モジュール10は、一体電槽がその内側の空間を隔壁によって仕切ることにより6つの電槽が設けられ、各電槽が各セル101〜106に対応する。単電池100は、水素吸蔵合金を含む所定枚数の負極板111と、水酸化ニッケル(Ni(OH)2)を含む所定枚数の正極板112とを、耐アルカリ性樹脂の不織布から構成されるセパレータ(図示略)を介して積層した電極群113を備えている。そして、単電池100は、電極群113の負極板111を負極側の集電板114に接続させ、電極群113の正極板112を正極側の集電板115に接続させ、水酸化カリウム(KOH)を主成分とする水系電解質である電解液(図示略)とともに樹脂製の電槽内に収容して構成される。
Next, the nickel-metal hydride secondary battery will be described in detail with reference to FIG.
As shown in FIG. 1, the nickel-metal hydride secondary battery is configured as a battery module 10 in which a plurality of cell cells 100 (cells 1 to 6 101 to 106) are connected in series. The battery module 10 includes a positive electrode terminal 11 in which cells 101 to 106 are electrically connected in series, and a negative electrode terminal 12 as input / output terminals used for charging and discharging. The positive side wiring PL and the negative side wiring NL, which are external wiring, are connected to the positive electrode terminal 11 and the negative electrode terminal 12, respectively, and an electric motor, a power supply, etc. as a load are connected to the positive side wiring PL and the negative side wiring NL, respectively. It is connected. The battery module 10 is provided with six battery tanks by partitioning the space inside the integrated battery tank by a partition wall, and each battery tank corresponds to each cell 101 to 106. The cell 100 is a separator in which a predetermined number of negative electrode plates 111 containing a hydrogen storage alloy and a predetermined number of positive electrode plates 112 containing nickel hydroxide (Ni (OH) 2 ) are made of a non-woven fabric of an alkali resistant resin. It includes an electrode group 113 laminated via (not shown). Then, in the cell 100, the negative electrode plate 111 of the electrode group 113 is connected to the current collector plate 114 on the negative electrode side, the positive electrode plate 112 of the electrode group 113 is connected to the current collector plate 115 on the positive electrode side, and potassium hydroxide (KOH) is connected. ) Is a water-based electrolyte whose main component is an electrolytic solution (not shown) and is housed in a resin battery case.
正極板112は、金属多孔体である発泡ニッケル基板と、発泡ニッケル基板に充填された水酸化ニッケル、オキシ水酸化ニッケル等のニッケル酸化物を主成分とする正極活物質、添加剤(導電剤等)を有する。 The positive electrode plate 112 includes a foamed nickel substrate which is a metal porous body, a positive electrode active material containing nickel oxide such as nickel hydroxide and nickel oxyhydroxide filled in the foamed nickel substrate, and an additive (conductive agent, etc.). ).
負極板111は、パンチングメタルなどからなる電極支持体と、電極支持体に塗布された水素吸蔵合金(MH)とを有する。
続いて、図1を参照して、ニッケル水素二次電池の劣化判定方法を含む劣化判定装置30について説明する。
The negative electrode plate 111 has an electrode support made of punching metal or the like, and a hydrogen storage alloy (MH) applied to the electrode support.
Subsequently, with reference to FIG. 1, the deterioration determination device 30 including the deterioration determination method of the nickel hydrogen secondary battery will be described.
劣化判定装置30は、相違する2つのSOCで取得した2つの電圧降下量に基づいて電池モジュール10の劣化を判定する装置である。また、劣化判定装置30は、電池モジュール10の端子間電圧を測定する電圧計23と、電池モジュール10を放電させる放電回路26と、放電回路26に流れる電流を測定する電流計25とに電気的に接続されている。 The deterioration determination device 30 is a device that determines deterioration of the battery module 10 based on two voltage drops acquired by two different SOCs. Further, the deterioration determination device 30 electrically supplies a voltmeter 23 for measuring the voltage between terminals of the battery module 10, a discharge circuit 26 for discharging the battery module 10, and an ammeter 25 for measuring the current flowing through the discharge circuit 26. It is connected to the.
電圧計23は、正側配線PLと負側配線NLとを介して、電池モジュール10の正極端子11と負極端子12との間に接続されている。電圧計23は、電池モジュール10の端子間電圧を測定するとともに、測定した電圧値を劣化判定装置30に電気信号で出力する。 The voltmeter 23 is connected between the positive electrode terminal 11 and the negative electrode terminal 12 of the battery module 10 via the positive side wiring PL and the negative side wiring NL. The voltmeter 23 measures the voltage between the terminals of the battery module 10 and outputs the measured voltage value to the deterioration determination device 30 as an electric signal.
放電回路26は、正側配線PLと負側配線NLとを介して、電池モジュール10の正極端子11と負極端子12との間に接続されている。放電回路26は、電気負荷と電気負荷に直列接続された開閉器とを有し、劣化判定装置30からの指示信号に基づいて開閉器を開閉させる。放電回路26は、開閉器を開くことで正極端子11と負極端子12との間の回路を開き、開閉器を閉じることで正極端子11と負極端子12とを電気負荷を介して接続させて二次電池を放電させることができる。 The discharge circuit 26 is connected between the positive electrode terminal 11 and the negative electrode terminal 12 of the battery module 10 via the positive side wiring PL and the negative side wiring NL. The discharge circuit 26 has an electric load and a switch connected in series with the electric load, and opens and closes the switch based on an instruction signal from the deterioration determination device 30. The discharge circuit 26 opens the circuit between the positive electrode terminal 11 and the negative electrode terminal 12 by opening the switch, and closes the switch to connect the positive electrode terminal 11 and the negative electrode terminal 12 via an electric load. The next battery can be discharged.
電流計25は、正側配線PLと負側配線NLとを介して、電池モジュール10の正極端子11と負極端子12との間に放電回路26と直列に接続されている。電流計25は、放電回路26に流れる電流を測定するとともに、測定した電流値を劣化判定装置30に電気信号で出力する。 The ammeter 25 is connected in series with the discharge circuit 26 between the positive electrode terminal 11 and the negative electrode terminal 12 of the battery module 10 via the positive side wiring PL and the negative side wiring NL. The ammeter 25 measures the current flowing through the discharge circuit 26, and outputs the measured current value to the deterioration determination device 30 as an electric signal.
劣化判定装置30は、演算部や記憶部を有するコンピュータを含み構成されており、記憶部等に記憶されたプログラムの演算部での演算処理を通じて二次電池の劣化を判定する処理等の各種処理を行う。劣化判定装置30は、入力される各信号から電池モジュール10の端子間電圧を得る。また、劣化判定装置30は、放電回路26を制御可能であり、たとえば定電流(CC)放電や定電圧(CV)放電を行わせることができる。すなわち、電池モジュール10を放電して所定のSOCに調整することができる。 The deterioration determination device 30 includes a computer having a calculation unit and a storage unit, and various processes such as a process of determining deterioration of the secondary battery through calculation processing in the calculation unit of the program stored in the storage unit or the like. I do. The deterioration determination device 30 obtains the voltage between the terminals of the battery module 10 from each input signal. Further, the deterioration determination device 30 can control the discharge circuit 26, and can, for example, perform constant current (CC) discharge or constant voltage (CV) discharge. That is, the battery module 10 can be discharged and adjusted to a predetermined SOC.
劣化判定装置30は、電圧降下量を取得する電圧降下量取得部31と、二次電池の残容量を推定する残容量推定部32と、ニッケル水素二次電池の劣化状態を判定する判定部33と、判定部33の判定結果を通知する通知部34と、判定処理に要する情報を記憶する記憶部35とを備える。記憶部35は、電圧降下量取得部31が取得した電圧降下量等を記憶する。 The deterioration determination device 30 includes a voltage drop acquisition unit 31 that acquires a voltage drop, a remaining capacity estimation unit 32 that estimates the remaining capacity of the secondary battery, and a determination unit 33 that determines the deterioration state of the nickel-metal hydride secondary battery. A notification unit 34 for notifying the determination result of the determination unit 33, and a storage unit 35 for storing the information required for the determination process are provided. The storage unit 35 stores the voltage drop amount and the like acquired by the voltage drop amount acquisition unit 31.
電圧降下量取得部31は、電圧計23から取得した電圧に基づいてエージング処理の前後で取得した電圧に基づいて電圧降下量を取得する。詳述すると、電圧降下量取得部31は、電池モジュール10が第1の残容量としての第1のSOCであるとき、第1の電圧降下量ΔV12(単位[V])を取得する。また、電圧降下量取得部31は、電池モジュール10のSOCが第1のSOCよりも低いときの第2の残容量としての第2のSOCであるとき、第2の電圧降下量ΔV34(単位[V])を取得し、それら取得した各電圧降下量を記憶部35に記憶させる。第1のSOCは、例えば、再利用のために回収された電池モジュール10のSOCである。第2のSOCは、再利用のために回収された電池モジュール10のSOCであるが、第1のSOCであったときから所定時間経過した後のSOCである。 The voltage drop acquisition unit 31 acquires the voltage drop based on the voltage acquired before and after the aging process based on the voltage acquired from the voltmeter 23. More specifically, the voltage drop acquisition unit 31 acquires the first voltage drop ΔV12 (unit [V]) when the battery module 10 has the first SOC as the first remaining capacity. Further, the voltage drop acquisition unit 31 has a second voltage drop ΔV34 (unit [unit]) when the SOC of the battery module 10 is the second SOC as the second remaining capacity when the SOC is lower than the first SOC. V]) is acquired, and each acquired voltage drop amount is stored in the storage unit 35. The first SOC is, for example, the SOC of the battery module 10 recovered for reuse. The second SOC is the SOC of the battery module 10 recovered for reuse, but is the SOC after a predetermined time has elapsed from the time when it was the first SOC.
なお、エージング処理は、電池モジュール10の端子間を開放した状態にして所定期間放置する処理である。また、電圧降下量は、エージング処理の開始時に測定した電圧である開始時電圧と、二次電池の正負端子間を開放した状態で所定期間放置してから測定した電圧である終了時電圧との間の差、すなわち「電圧降下量=開始時電圧−終了時電圧」として取得される。具体的には、電圧降下量取得部31は、電池モジュール10について、第1のSOCのとき、開始時電圧V1を取得してから、所定期間放置した後、終了時電圧V2を取得し、開始時電圧V1と終了時電圧V2との差である第1の電圧降下量ΔV12を取得する。なお、電池モジュール10のSOCは、開始時電圧V1の取得時は第1のSOCであるが、終了時電圧V2の取得時は第1のSOCよりも多少低下している。同様に、電圧降下量取得部31は、電池モジュール10について、第2のSOCのとき、開始時電圧V3を取得してから、所定期間放置した後、終了時電圧V4を取得し、開始時電圧V3と終了時電圧V4との差である第2の電圧降下量ΔV34を取得する。なお、電池モジュール10のSOCは、開始時電圧V3の取得時は第2のSOCであるが、終了時電圧V4の取得時は第2のSOCよりも多少低下している。 The aging process is a process in which the terminals of the battery module 10 are left open for a predetermined period of time. The voltage drop is the voltage at the start, which is the voltage measured at the start of the aging process, and the voltage at the end, which is the voltage measured after being left for a predetermined period with the positive and negative terminals of the secondary battery open. It is acquired as the difference between them, that is, "voltage drop = start voltage-end voltage". Specifically, the voltage drop acquisition unit 31 acquires the start voltage V1 at the first SOC of the battery module 10, leaves it for a predetermined period, and then acquires the end voltage V2 to start the battery module 10. The first voltage drop amount ΔV12, which is the difference between the hourly voltage V1 and the end voltage V2, is acquired. The SOC of the battery module 10 is the first SOC when the starting voltage V1 is acquired, but is slightly lower than the first SOC when the ending voltage V2 is acquired. Similarly, the voltage drop acquisition unit 31 acquires the start voltage V3 of the battery module 10 at the time of the second SOC, and after leaving it for a predetermined period, acquires the end voltage V4 and obtains the start voltage. The second voltage drop amount ΔV34, which is the difference between V3 and the end voltage V4, is acquired. The SOC of the battery module 10 is the second SOC when the starting voltage V3 is acquired, but is slightly lower than the second SOC when the ending voltage V4 is acquired.
所定期間は、電圧降下量が適切に得られる期間に設定されていればよい。所定期間としては、例えば、2〜3時間から1日程度が設定されることが多いが、判定に適した電圧降下量が得られるのであれば、2〜3時間よりも短く設定されてもよいし、1日よりも長く設定されてもよい。所定期間は、電池モジュール10の種類等に応じて経験や実験、理論に基づいて定めることができる。また、第1のSOCは、15%以上、好ましくは20%以上、より好ましくは30%以上である。車両から回収した電池モジュール10が有しているSOCであれば、充放電等の調整が不要であるため第1のSOCとして好ましい。また、第2のSOCは、第1のSOCよりも小さい値であって、2%以下でもよく、1%以下が好ましく、0%を含む0%近傍であることがより好ましい。なお、回収時のSOCが第1のSOCに適した値よりも小さい二次電池については、適切なSOCになるように充電処理をした後、第1の電圧降下量ΔV12及び第2の電圧降下量ΔV34を取得するようにしてもよい。また、劣化判定に適した第1の電圧降下量ΔV12及び第2の電圧降下量ΔV34が得られるのであれば、第1の電圧降下量ΔV12を取得するための所定期間と、第2の電圧降下量ΔV34を取得するための所定期間とが同じであってもよいし、逆に相違していてもよい。ところで、電池モジュール10のSOCを調整すると電池モジュール10に生じていたメモリー効果の影響が低減される。しかし、使用時にメモリー効果が生じていた電池モジュール10は、再利用時に同様のメモリー効果を生じるおそれが高いことから、SOCを調整することなく回収時のSOCで第1の電圧降下量ΔV12を取得するようにすることで放電履歴等がより好適に考慮される。 The predetermined period may be set to a period during which the amount of voltage drop can be appropriately obtained. As the predetermined period, for example, about 2 to 3 hours to 1 day is often set, but it may be set shorter than 2 to 3 hours as long as a voltage drop amount suitable for determination can be obtained. However, it may be set longer than one day. The predetermined period can be determined based on experience, experiment, and theory according to the type of the battery module 10 and the like. The first SOC is 15% or more, preferably 20% or more, and more preferably 30% or more. The SOC of the battery module 10 recovered from the vehicle is preferable as the first SOC because adjustments such as charging and discharging are not required. The second SOC has a value smaller than that of the first SOC, may be 2% or less, preferably 1% or less, and more preferably in the vicinity of 0% including 0%. For the secondary battery whose SOC at the time of recovery is smaller than the value suitable for the first SOC, after the charging process is performed so that the SOC becomes an appropriate SOC, the first voltage drop ΔV12 and the second voltage drop The quantity ΔV34 may be obtained. Further, if the first voltage drop amount ΔV12 and the second voltage drop amount ΔV34 suitable for the deterioration determination can be obtained, a predetermined period for acquiring the first voltage drop amount ΔV12 and the second voltage drop amount are obtained. The predetermined period for acquiring the quantity ΔV34 may be the same, or conversely, it may be different. By the way, adjusting the SOC of the battery module 10 reduces the influence of the memory effect generated on the battery module 10. However, since the battery module 10 which has a memory effect at the time of use is likely to have the same memory effect at the time of reuse, the first voltage drop amount ΔV12 is acquired by the SOC at the time of recovery without adjusting the SOC. By doing so, the discharge history and the like are more preferably considered.
電圧降下量取得部31は、電圧降下量を第1の電圧降下量ΔV12、第2の電圧降下量ΔV34の順に取得する。電圧降下量をこの順番に取得すれば、第1のSOCが第2のSOCよりも大きいことから、2つの電圧降下量を取得するときに二次電池に対する充電処理が不要になる。また、二次電池のSOCが減少する方向の一方向にのみ変化することから、SOCが減少方向のみに変化する状態(放電が続く状態)で第1の電圧降下量ΔV12と第2の電圧降下量ΔV34とを取得することができる。ここで、SOCが減少方向のみに変化する状態とは、途中に充電が挟まれない状態のことであり、端子間に負荷を接続した場合に生じる放電や端子間が開放されている場合に生じる自己放電が連続している状態である。 The voltage drop amount acquisition unit 31 acquires the voltage drop amount in the order of the first voltage drop amount ΔV12 and the second voltage drop amount ΔV34. If the voltage drops are acquired in this order, the first SOC is larger than the second SOC, so that the secondary battery does not need to be charged when the two voltage drops are acquired. Further, since the SOC of the secondary battery changes only in one direction in which the SOC decreases, the first voltage drop ΔV12 and the second voltage drop in a state where the SOC changes only in the decreasing direction (state in which discharge continues). The quantity ΔV34 and can be obtained. Here, the state in which the SOC changes only in the decreasing direction is a state in which charging is not sandwiched in the middle, and occurs when a load is connected between the terminals and a discharge occurs or when the terminals are open. It is a state in which self-discharge is continuous.
残容量推定部32は、二次電池のSOCを推定する。SOCの推定は公知の方法を用いることができる。例えば、二次電池の下限電圧まで放電した際のSOCを0%と定義し、放電時の積算電気量から第1のSOCや第2のSOCを大まかに求める(推定する)ことができる。なお、本実施形態では、第2のSOCが第1のSOCよりも小さければよいので、SOCの推定にそれほど高い精度は求められない。 The remaining capacity estimation unit 32 estimates the SOC of the secondary battery. A known method can be used to estimate the SOC. For example, the SOC when discharged to the lower limit voltage of the secondary battery is defined as 0%, and the first SOC and the second SOC can be roughly obtained (estimated) from the integrated electric energy at the time of discharging. In the present embodiment, since the second SOC needs to be smaller than the first SOC, so high accuracy is not required for the estimation of the SOC.
ところで、電池モジュール10の第1の電圧降下量ΔV12と第2の電圧降下量ΔV34とはいずれもメモリー効果の大きさに応じて大きくなる関係を有している。そこで、発明者らは、電池モジュール10の劣化判定を、従来のように、第2の電圧降下量ΔV34のみに基づいて行うのではなく、第2の電圧降下量ΔV34の第1の電圧降下量ΔV12に対する割合に基づいて行うことで、判定精度を高められることを見出した。 By the way, both the first voltage drop amount ΔV12 and the second voltage drop amount ΔV34 of the battery module 10 have a relationship that increases according to the magnitude of the memory effect. Therefore, the inventors do not determine the deterioration of the battery module 10 based only on the second voltage drop ΔV34 as in the conventional case, but the first voltage drop of the second voltage drop ΔV34. It has been found that the determination accuracy can be improved by performing the determination based on the ratio to ΔV12.
そこで、本実施形態の判定部33は、第1の電圧降下量ΔV12と第2の電圧降下量ΔV34との関係に基づいてニッケル水素二次電池の劣化状態を判定する。詳述すると、判定部33は、第1の電圧降下量ΔV12の所定の割合に対して第2の電圧降下量ΔV34が大きいと劣化状態が進行している、すなわち劣化していると判定する。具体的には、第1の電圧降下量ΔV12を「D1」とし、第2の電圧降下量ΔV34を「D2」とし、所定の割合を1よりも大きい値である「R1」とするとき、下記「式1」を計算する。 Therefore, the determination unit 33 of the present embodiment determines the deterioration state of the nickel-metal hydride secondary battery based on the relationship between the first voltage drop amount ΔV12 and the second voltage drop amount ΔV34. More specifically, the determination unit 33 determines that the deterioration state is progressing, that is, it is deteriorated when the second voltage drop amount ΔV34 is larger than the predetermined ratio of the first voltage drop amount ΔV12. Specifically, when the first voltage drop amount ΔV12 is set to “D1”, the second voltage drop amount ΔV34 is set to “D2”, and the predetermined ratio is set to “R1” which is a value larger than 1, the following Calculate "Equation 1".
D2−D1×R1…(式1)
そして、「式1」の計算結果が劣化判定用に設定された規定値よりも大きいとき、二次電池に劣化が生じていると判定する。なお、所定の割合「R1」については後で詳しく述べるが、電池モジュール10の種類等に応じて経験や実験、理論に基づいて定めることができる。
D2-D1 x R1 ... (Equation 1)
Then, when the calculation result of "Equation 1" is larger than the specified value set for the deterioration determination, it is determined that the secondary battery has deteriorated. The predetermined ratio "R1" will be described in detail later, but it can be determined based on experience, experiment, and theory according to the type of the battery module 10 and the like.
図2及び図3を参照して、第1の電圧降下量ΔV12について説明する。
図2は、6つの電池モジュール10について測定された残容量(SOC)と端子間電圧との関係を示すグラフである。図2では、第1の電圧降下量ΔV12は、特定の残容量、例えば2[Ah]のときのエージング処理で取得された値である。また、第2の電圧降下量ΔV34は、端子間電圧が残容量「0Ah」と推定される終止電圧のとき、例えば1セルの終止電圧を1[V]であるとすると6セルの場合には6[V]のとき、エージング処理で取得された値である。6つの電池モジュール10のうち、5つの電池モジュール10A〜10Eは、劣化がないと判定される正常な電池モジュールであって、グラフ「A」〜「E」で示されている。1つの電池モジュール10Fは、劣化していると判定される不良な電池モジュールであって、グラフ「F」で示されている。このとき、メモリー効果に起因する放電特性によって、例えばSOCが15%〜60%における、グラフ「A」〜「F」が特定のSOCで示す電圧の高さが相違している。正常な電池モジュール10A〜10Eにあっては、SOCが0%になる終止電圧はおおよそ同一、例えば6Vであることから、SOCが15%から60%までの間にあるときの端子間電圧が高い方が、電圧降下量が大きくなる傾向にある。また、不良な電池モジュール10Fは、微小短絡等に起因して、正常な電池モジュール10A〜10Eに対してSOCが15%〜60%における電圧降下量は、正常な電池モジュール10A〜10Eと同じか、それより大きい傾向にある。
The first voltage drop amount ΔV12 will be described with reference to FIGS. 2 and 3.
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the remaining capacity (SOC) measured for the six battery modules 10 and the voltage between terminals. In FIG. 2, the first voltage drop amount ΔV12 is a value acquired by the aging process when the specific remaining capacity is, for example, 2 [Ah]. Further, the second voltage drop amount ΔV34 is the case where the terminal voltage is the final voltage estimated to have the remaining capacity “0 Ah”, for example, if the final voltage of one cell is 1 [V], the case is 6 cells. When it is 6 [V], it is a value acquired by the aging process. Of the six battery modules 10, five battery modules 10A to 10E are normal battery modules determined to have no deterioration, and are shown by graphs "A" to "E". One battery module 10F is a defective battery module determined to be deteriorated, and is shown by the graph “F”. At this time, depending on the discharge characteristics caused by the memory effect, for example, when the SOC is 15% to 60%, the heights of the voltages shown by the graphs "A" to "F" in the specific SOC are different. In a normal battery module 10A to 10E, the final voltage at which the SOC becomes 0% is approximately the same, for example, 6V, so that the terminal voltage is high when the SOC is between 15% and 60%. The voltage drop tends to be larger. Further, is the defective battery module 10F the same as the normal battery modules 10A to 10E in the voltage drop amount when the SOC is 15% to 60% with respect to the normal battery modules 10A to 10E due to a minute short circuit or the like? , Tends to be larger.
図3には、残容量が2[Ah]のときにおける、6つの電池モジュール10A〜10Fの第1の電圧降下量ΔV12が示されている。上述のように、電圧降下量は、端子間電圧が高い程大きくなる傾向にあるため、正常な電池モジュール10A〜10Eは、端子間電圧が高い順であるグラフ「E」〜「A」に対応して、第1の電圧降下量ΔV12が大きい。また、不良な電池モジュール10Fは、端子間電圧がグラフ「D」とグラフ「E」との間に対応するグラフ「F」であるから、第1の電圧降下量ΔV12の大きさもグラフ「D」とグラフ「E」との間にあることが示されている。なお、図2では不良な電池モジュールのグラフに「微短電池」と示す。「微短電池」は、微小短絡を有する電池を意味している。 FIG. 3 shows the first voltage drop amount ΔV12 of the six battery modules 10A to 10F when the remaining capacity is 2 [Ah]. As described above, the amount of voltage drop tends to increase as the voltage between terminals increases, so that the normal battery modules 10A to 10E correspond to the graphs "E" to "A" in descending order of the voltage between terminals. Therefore, the first voltage drop amount ΔV12 is large. Further, in the defective battery module 10F, since the voltage between terminals is the graph "F" corresponding to the graph "D" and the graph "E", the magnitude of the first voltage drop ΔV12 is also the graph "D". It is shown to be between and the graph "E". In FIG. 2, the graph of the defective battery module shows "micro short battery". "Short-circuit battery" means a battery having a minute short circuit.
つまり、第1の電圧降下量ΔV12は、残容量が2[Ah]のときグラフ「E」,「F」,「D」,「C」,「B」,「A」の順で大きな値として取得される。
電池モジュール10の第2の電圧降下量ΔV34について説明する。
That is, the first voltage drop amount ΔV12 is set as a large value in the order of the graphs “E”, “F”, “D”, “C”, “B”, and “A” when the remaining capacity is 2 [Ah]. To be acquired.
The second voltage drop amount ΔV34 of the battery module 10 will be described.
SOCが「0%」(残容量が「0Ah」)と推定される終止電圧に到達した後のエージング処理では、正常な電池モジュール10A〜10Eと、不良な電池モジュール10Fとで電圧の変化量(電圧降下量)に相違が生じることが知られている。 In the aging process after the SOC reaches the final voltage estimated to be "0%" (remaining capacity is "0Ah"), the amount of voltage change between the normal battery modules 10A to 10E and the defective battery module 10F ( It is known that there is a difference in the amount of voltage drop).
すなわち、正常な電池モジュール10A〜10Eは、終止電圧に到達した後、通常の自己放電が起こる。このときの端子間電圧は、第1の電圧降下量ΔV12の計測時の電圧よりも低いため、エージング処理で取得される第2の電圧降下量ΔV34はあまり大きな値にはならない。 That is, in the normal battery modules 10A to 10E, after reaching the final voltage, normal self-discharge occurs. Since the voltage between terminals at this time is lower than the voltage at the time of measurement of the first voltage drop amount ΔV12, the second voltage drop amount ΔV34 acquired by the aging process does not become a very large value.
一方、不良な電池モジュール10Fは、終止電圧に到達した後であっても自己放電量が多い傾向にある。そのため、エージング処理で取得される第2の電圧降下量ΔV34が大きな値になる傾向にある。詳述すると、不良な電池モジュール10F中に含まれる単電池100は、正負極間の微妙な導電パスによってエージング処理中の電圧が低下し続ける。よって、第2の電圧降下量ΔV34として、正常な電池モジュール10A〜10Eから取得される第2の電圧降下量ΔV34よりも大きい値が得られる。また、不良な電池モジュール10Fは、自己分解が早いことに起因して終止電圧が低下しているような場合もある。 On the other hand, the defective battery module 10F tends to have a large amount of self-discharge even after reaching the final voltage. Therefore, the second voltage drop amount ΔV34 acquired by the aging process tends to be a large value. More specifically, in the cell 100 included in the defective battery module 10F, the voltage during the aging process continues to decrease due to the delicate conductive path between the positive and negative electrodes. Therefore, as the second voltage drop amount ΔV34, a value larger than the second voltage drop amount ΔV34 acquired from the normal battery modules 10A to 10E can be obtained. In addition, the defective battery module 10F may have a reduced final voltage due to rapid autolysis.
また、電池モジュール10A〜10Fが終止電圧にあるとき、エージング処理で取得される第2の電圧降下量ΔV34の値は、第1の電圧降下量ΔV12の値が大きい電池モジュール10の方が大きい傾向にある。これは、電池モジュール10の充電履歴や放電履歴の影響、例えばメモリー効果に起因する影響によるものと考えられる。そのため、例えば、第2の電圧降下量ΔV34を予め定めた所定値(例えば、図3の閾値L2)と比較することで電池モジュール10A〜10Fの不具合を判定しようとすると、電池モジュール10A〜10Cは良品の領域(第2良領域)に含まれるようになる。一方、良品であるがメモリー効果が大きい電池モジュール10D,10Eを含む電池モジュール10D〜10Fが不良品の領域(第2不良領域)に含まれる。つまり、電池モジュール10の劣化の判定精度に改良の余地がある。 Further, when the battery modules 10A to 10F are at the final voltage, the value of the second voltage drop ΔV34 acquired by the aging process tends to be larger in the battery module 10 having a larger value of the first voltage drop ΔV12. It is in. It is considered that this is due to the influence of the charge history and the discharge history of the battery module 10, for example, the influence caused by the memory effect. Therefore, for example, when trying to determine a defect of the battery modules 10A to 10F by comparing the second voltage drop amount ΔV34 with a predetermined value (for example, the threshold value L2 in FIG. 3), the battery modules 10A to 10C It will be included in the good product area (second good area). On the other hand, the battery modules 10D to 10F including the battery modules 10D and 10E, which are good products but have a large memory effect, are included in the defective product region (second defective region). That is, there is room for improvement in the accuracy of determining deterioration of the battery module 10.
また、第1の電圧降下量ΔV12や第2の電圧降下量ΔV34は、SOCが使用範囲より低い範囲(低域)にあるとき、その電圧降下量に微小短絡による影響が大きく現れる。よって、第2の電圧降下量ΔV34を第1の電圧降下量ΔV12よりも低いSOCにおいて取得することで、判定結果を電池モジュール10にある微小短絡に起因する不良判定に適したものとすることができる蓋然性が高くなる。なお、仮に不良の原因が微小短絡ではなかったとしても、第2の電圧降下量ΔV34の値が大きい場合、電池モジュール10に何らかの不都合が生じていることが推測できるため、不良として判定するとよい。 Further, when the SOC is in a range (low range) lower than the use range (low range), the first voltage drop amount ΔV12 and the second voltage drop amount ΔV34 are greatly affected by the minute short circuit. Therefore, by acquiring the second voltage drop ΔV34 at an SOC lower than the first voltage drop ΔV12, the determination result can be made suitable for the defect determination due to the minute short circuit in the battery module 10. The probability of being able to do it increases. Even if the cause of the defect is not a minute short circuit, if the value of the second voltage drop ΔV34 is large, it can be inferred that some inconvenience has occurred in the battery module 10, so it is preferable to determine it as a defect.
以上のことに鑑みて、発明者らは、第1の電圧降下量ΔV12を取得する第1のSOCを15%程度よりも大きい範囲とし、第2の電圧降下量ΔV34を取得する第2のSOCを0%を含む近傍の範囲としたとき、微小短絡のおそれのある電池モジュール10を、式1に示す「D2−D1×R1」で判定することができることを見出した。 In view of the above, the inventors set the first SOC for acquiring the first voltage drop ΔV12 in a range larger than about 15%, and set the second SOC for acquiring the second voltage drop ΔV34. It has been found that the battery module 10 having a possibility of a minute short circuit can be determined by "D2-D1 x R1" shown in the formula 1 when the value is set to a range including 0%.
すなわち、正常な電池モジュール10A〜10Eの場合、第1の電圧降下量ΔV12である「D1」は、メモリー効果を含む値として取得される。また、正常な電池モジュール10A〜10Eの場合、第2の電圧降下量ΔV34である「D2」も、メモリー効果を含む値として取得される。そして、取得された「D1」と「D2」とは、その割合「R1」がおおよそ一定の値として得られる。よって、例えば、「R1」の値を一定の値よりも大きくすれば、式1「D2−D1×R1」の結果が「0」以下の値として得られる。 That is, in the case of the normal battery modules 10A to 10E, the first voltage drop amount ΔV12 “D1” is acquired as a value including the memory effect. Further, in the case of the normal battery modules 10A to 10E, the second voltage drop amount ΔV34 “D2” is also acquired as a value including the memory effect. Then, the ratio "R1" of the acquired "D1" and "D2" is obtained as a substantially constant value. Therefore, for example, if the value of "R1" is made larger than a certain value, the result of Equation 1 "D2-D1 x R1" can be obtained as a value of "0" or less.
一方、不良な電池モジュール10Fの場合、第1の電圧降下量ΔV12である「D1」は、メモリー効果を含む値として取得される。他方、不良な電池モジュール10Fの場合、第2の電圧降下量ΔV34である「D2」は、メモリー効果を含むものの、微小短絡による電圧降下の影響をより大きく受けた大きい値で取得される。よって、「D1」に対して「D2」が大きい値として取得される。そのため、正常な電池モジュール10A〜10Eに対して設定された「R1」の値を不良な電池モジュール10Fに適用すれば、式1「D2−D1×R1」の結果が「0」よりも大きい値として得られる。 On the other hand, in the case of the defective battery module 10F, the first voltage drop amount ΔV12 “D1” is acquired as a value including the memory effect. On the other hand, in the case of the defective battery module 10F, the second voltage drop amount ΔV34, “D2”, is acquired with a large value that is more affected by the voltage drop due to the minute short circuit, although it includes the memory effect. Therefore, "D2" is acquired as a larger value than "D1". Therefore, if the value of "R1" set for the normal battery modules 10A to 10E is applied to the defective battery module 10F, the result of the formula 1 "D2-D1 x R1" is larger than "0". Obtained as.
図3の判定線L1は、「D2=D1×R1」を示す線である。この判定線L1は、第1の電圧降下量ΔV12が大きければ、第2の電圧降下量ΔV34が大きくても電池モジュール10が良品であることを示している。つまり、電池モジュール10A〜10Fの充電履歴による影響、例えばメモリー効果を反映させるかたちで電池モジュール10の良否を判定することができる。 The determination line L1 in FIG. 3 is a line indicating “D2 = D1 × R1”. The determination line L1 indicates that if the first voltage drop ΔV12 is large, the battery module 10 is a good product even if the second voltage drop ΔV34 is large. That is, the quality of the battery module 10 can be determined by reflecting the influence of the charging history of the battery modules 10A to 10F, for example, the memory effect.
なお、「R1」の値は調整してもよい。詳述すると、「R1」を、式1の計算結果が正常な電池モジュール10A〜10Eの場合には「0」又は負となり、不良な電池モジュール10Fの場合には正となるような範囲で調整してもよい。このような調整によって、判定線L1以下の領域、すなわち計算結果が「0」又は負となる範囲は、正常な電池モジュール10A〜10Eであると判定できる第1良領域となる。逆に、判定線L1より上、すなわち計算結果が正となる範囲は、不良な電池モジュール10Fであると判定できる第1不良領域となる。 The value of "R1" may be adjusted. More specifically, "R1" is adjusted within a range in which the calculation result of Equation 1 is "0" or negative in the case of normal battery modules 10A to 10E and positive in the case of defective battery module 10F. You may. By such adjustment, the region below the determination line L1, that is, the region where the calculation result is "0" or negative becomes the first good region where it can be determined that the battery modules 10A to 10E are normal. On the contrary, the range above the determination line L1, that is, the range where the calculation result is positive is the first defective region that can be determined to be the defective battery module 10F.
なお、経験や実験、理論等に基づいて、「D2=D1×R1」にy切片を追加してもよい。また、正常な電池モジュール10A〜10Eと不良な電池モジュール10Fとを判別することができるのであれば、「D2−D1×R1」の結果を良否判定用の規定値と比較して、規定値以下であれば正常であり、規定値を超えるのであれば不良であると判定してもよい。「R1」、y切片、既定値等の値は、電池モジュール10の電池容量や電池性能等によって個々に相違すると考えられることから、微小短絡の有無を判定する対象となる電池モジュール10毎に経験や実験、理論等に基づいて定めることが好ましい。 The y-intercept may be added to "D2 = D1 x R1" based on experience, experiment, theory, and the like. Further, if the normal battery modules 10A to 10E and the defective battery modules 10F can be discriminated, the result of "D2-D1 x R1" is compared with the specified value for quality determination and is equal to or less than the specified value. If it is, it is normal, and if it exceeds the specified value, it may be determined that it is defective. Since it is considered that the values of "R1", y section, default value, etc. differ individually depending on the battery capacity, battery performance, etc. of the battery module 10, experience is experienced for each battery module 10 to be determined for the presence or absence of a minute short circuit. It is preferable to determine based on experiments, theories, etc.
図1を参照して本実施形態の動作について説明する。
まず、電圧降下量取得部31は、回収した電池モジュール10について、そのときのSOCを第1のSOCとし、第1のSOCの下で第1の電圧降下量ΔV12を取得する。電圧降下量取得部31は、開始時電圧V1を測定し、その後所定期間、端子間を開放した状態で放置してから終了時電圧V2を測定する(エージング処理)。そして、電圧降下量取得部31は、第1の電圧降下量ΔV12を「開始時電圧V1−終了時電圧V2」で算出して記憶部35に記憶する。
The operation of this embodiment will be described with reference to FIG.
First, the voltage drop acquisition unit 31 acquires the first voltage drop ΔV12 under the first SOC, with the SOC at that time as the first SOC for the recovered battery module 10. The voltage drop acquisition unit 31 measures the starting voltage V1 and then measures the ending voltage V2 after leaving the terminals open for a predetermined period (aging process). Then, the voltage drop amount acquisition unit 31 calculates the first voltage drop amount ΔV12 by “starting voltage V1-end voltage V2” and stores it in the storage unit 35.
その後、電圧降下量取得部31は、残容量推定部32で推定されるSOCを監視しつつ、回収した電池モジュール10のSOCを第2のSOCまで低下させる。第2のSOCは、劣化判定に好適な違いが取得できる程度の大きさまで低下させる。具体的には、第2のSOCは、0%近傍の値とする。電池モジュール10は、端子間を開放したまま放置することによってSOCが調整されてもよいし、放電回路26を利用しての放電によってSOCが調整されてもよい。 After that, the voltage drop acquisition unit 31 monitors the SOC estimated by the remaining capacity estimation unit 32, and lowers the SOC of the recovered battery module 10 to the second SOC. The second SOC is reduced to such a size that a difference suitable for deterioration determination can be obtained. Specifically, the second SOC is set to a value near 0%. The SOC of the battery module 10 may be adjusted by leaving the terminals open, or the SOC may be adjusted by discharging using the discharge circuit 26.
そして、電圧降下量取得部31は、電池モジュール10のSOCが第2のSOCになったところで、第2の電圧降下量ΔV34を取得する。まず、電圧降下量取得部31は、開始時電圧V3を測定し、その後所定期間、端子間を開放した状態で放置してから終了時電圧V4を測定する(エージング処理)。その後、電圧降下量取得部31は、第2の電圧降下量ΔV34を「開始時電圧V3−終了時電圧V4」で求めて記憶部35に記憶する。 Then, the voltage drop acquisition unit 31 acquires the second voltage drop ΔV34 when the SOC of the battery module 10 becomes the second SOC. First, the voltage drop acquisition unit 31 measures the starting voltage V3, and then measures the ending voltage V4 after leaving the terminals open for a predetermined period (aging process). After that, the voltage drop amount acquisition unit 31 obtains the second voltage drop amount ΔV34 by “starting voltage V3-end voltage V4” and stores it in the storage unit 35.
判定部33は、記憶部35に記憶された第1の電圧降下量ΔV12の値「D1」と、第2の電圧降下量ΔV34の値「D2」とに基づいて「D2−D1×R1」を計算する。そして、判定部33は、計算結果が「0」又は負であれば、電池モジュール10は正常であると判定し、逆に、計算結果が正であれば、電池モジュール10は不良であると判定する。また、この判定結果は、通知部34を介して、他の装置に信号として通知されたり、ユーザに表示や音で通知されたりする。 The determination unit 33 determines "D2-D1 x R1" based on the value "D1" of the first voltage drop amount ΔV12 stored in the storage unit 35 and the value "D2" of the second voltage drop amount ΔV34. calculate. Then, the determination unit 33 determines that the battery module 10 is normal if the calculation result is "0" or negative, and conversely, determines that the battery module 10 is defective if the calculation result is positive. To do. Further, the determination result is notified to another device as a signal, or is notified to the user by display or sound via the notification unit 34.
以上説明したように、本実施形態の二次電池の劣化判定方法を用いた二次電池の劣化判定装置によれば、以下に記載するような効果が得られるようになる。
(1)電池モジュール10を放置して放電させる処理、いわゆるエージング処理で取得される第1のSOC及び第2のSOCにおける各電圧降下量を取得し、この取得した各電圧降下量に基づいて電池モジュール10の劣化が判定される。この判定では、第1の電圧降下量ΔV12と第2の電圧降下量ΔV34とが比較されて、第1の電圧降下量ΔV12に対して第2の電圧降下量ΔV34が所定の割合「R1」よりも大きいとき、二次電池に劣化が生じていると判定する。つまり、第2の電圧降下量ΔV34が予め設定された規定値と比較されるのではなく、二次電池自身が有する固有の放電特性に係る傾向を含んでいる第1の電圧降下量ΔV12と比較される。すなわち、自身の固有の放電特性に係る傾向を含んでいる第1の電圧降下量ΔV12と第2の電圧降下量ΔV34とを比較することで、二次電池の劣化の状態が、当該二次電池の状態にあわせてより高い精度で得られるようになる。なお、具体的には、第1の電圧降下量ΔV12と第2の電圧降下量ΔV34との比較によれば、劣化状態の判定には少なくとも判定対象となる電池モジュール10のメモリー効果に起因する放電特性が考慮される。
As described above, according to the secondary battery deterioration determination device using the secondary battery deterioration determination method of the present embodiment, the effects described below can be obtained.
(1) Each voltage drop amount in the first SOC and the second SOC acquired by the process of leaving the battery module 10 to be discharged, that is, the so-called aging process, is acquired, and the battery is based on each acquired voltage drop amount. Deterioration of the module 10 is determined. In this determination, the first voltage drop amount ΔV12 and the second voltage drop amount ΔV34 are compared, and the second voltage drop amount ΔV34 is a predetermined ratio “R1” with respect to the first voltage drop amount ΔV12. When is also large, it is determined that the secondary battery has deteriorated. That is, the second voltage drop ΔV34 is not compared with the preset specified value, but is compared with the first voltage drop ΔV12 including the tendency related to the inherent discharge characteristic of the secondary battery itself. Will be done. That is, by comparing the first voltage drop ΔV12 and the second voltage drop ΔV34, which include the tendency related to their own unique discharge characteristics, the state of deterioration of the secondary battery is determined by the secondary battery. It will be possible to obtain with higher accuracy according to the state of. Specifically, according to a comparison between the first voltage drop amount ΔV12 and the second voltage drop amount ΔV34, at least the discharge caused by the memory effect of the battery module 10 to be determined is determined for the deterioration state. Characteristics are taken into account.
(2)第2の電圧降下量ΔV34の大きさが第1の電圧降下量ΔV12に対して1よりも大きい所定の割合「R1」よりも大きいことに基づいて、電池モジュール10が劣化していることを判定することができる。 (2) The battery module 10 is deteriorated based on the fact that the magnitude of the second voltage drop amount ΔV34 is larger than a predetermined ratio “R1” which is larger than 1 with respect to the first voltage drop amount ΔV12. It can be determined that.
(3)自動車用の電池モジュール10ではSOCが40〜60%の範囲で使用されることが多いことから、再利用する電池モジュール10のSOCは15%以上であることが多い。また、二次電池自身が有する固有の放電履歴に係る傾向を含んでいる電圧降下量として、残容量が15%以上あれば、劣化の影響の小さいSOCでの第1の電圧降下量ΔV12を取得することができる。また、2%以下であれば、微小短絡による劣化の影響が大きく現れる第2の電圧降下量ΔV34の影響が大きく得られる。 (3) Since the SOC of the battery module 10 for automobiles is often used in the range of 40 to 60%, the SOC of the battery module 10 to be reused is often 15% or more. Further, as the voltage drop amount including the tendency related to the unique discharge history of the secondary battery itself, if the remaining capacity is 15% or more, the first voltage drop amount ΔV12 in SOC with less influence of deterioration is acquired. can do. Further, if it is 2% or less, the influence of the second voltage drop amount ΔV34, in which the influence of deterioration due to the minute short circuit appears greatly, can be greatly obtained.
(4)SOCが低下したときの電圧降下量には微小短絡による影響が大きく出る。よって、微小短絡に起因する電池モジュール10の劣化を判定することができる。
(5)電池モジュール10は、SOCが高いときは電圧降下量にメモリー効果の影響が大きく現れる一方、SOCが低いとき電圧降下量に微小短絡の影響が大きく現れる。よって、第1のSOCよりも低い第2のSOCのときに第2の電圧降下量ΔV34を取得することで劣化判定が微小短絡による影響が大きいところでなされ、判定結果に微小短絡による影響がより考慮されるようになる。
(4) The amount of voltage drop when the SOC drops is greatly affected by the minute short circuit. Therefore, the deterioration of the battery module 10 due to the minute short circuit can be determined.
(5) In the battery module 10, when the SOC is high, the effect of the memory effect is large on the voltage drop amount, while when the SOC is low, the effect of the minute short circuit is large on the voltage drop amount. Therefore, by acquiring the second voltage drop amount ΔV34 at the time of the second SOC lower than the first SOC, the deterioration judgment is made in the place where the influence of the minute short circuit is large, and the influence of the minute short circuit is more considered in the judgment result. Will be done.
(その他の実施形態)
なお、上記実施形態は以下の形態にて実施することもできる。
・上記実施形態では、劣化判定装置30は、電圧計23と、放電回路26と、電流計25とに接続されている場合について例示した。しかしこれに限らず、劣化判定装置は、電圧降下量とSOCの推定ができるのであれば、電流計や放電回路に接続されていなくてもよい。
(Other embodiments)
The above embodiment can also be implemented in the following embodiments.
-In the above embodiment, the case where the deterioration determination device 30 is connected to the voltmeter 23, the discharge circuit 26, and the ammeter 25 is illustrated. However, not limited to this, the deterioration determination device may not be connected to an ammeter or a discharge circuit as long as the voltage drop amount and the SOC can be estimated.
・上記実施形態では、電池モジュール10が6個の単電池100から構成されたが、6個以外の複数個の単電池から構成されていてもよい。また、電池モジュールは、単電池から構成されていてもよい。 -In the above embodiment, the battery module 10 is composed of six cell cells 100, but it may be composed of a plurality of cell cells other than six. Further, the battery module may be composed of a single battery.
・上記実施形態では、二次電池がニッケル水素二次電池である場合について例示したが、これに限らず、二次電池は、水系電解液を利用するアルカリ二次電池であれば、ニッケルカドミウム二次電池等であってもよい。 -In the above embodiment, the case where the secondary battery is a nickel hydrogen secondary battery has been illustrated, but the present invention is not limited to this, and the secondary battery is nickel cadmium secondary as long as it is an alkaline secondary battery using an aqueous electrolyte. It may be a rechargeable battery or the like.
・上記実施形態では、調整された所定の割合「R1」が設定されている場合について例示した。しかしこれに限らず、所定の割合「R1」を第1の電圧降下量に基づいて変化させるようにしてもよい。例えば、第1の電圧降下量が大きければ所定の割合を小さくし、逆に、第1の電圧降下量が小さければ所定の割合を大きくするようにしてもよい。これにより、第1の電圧降下量が多少大きく変化するような場合であっても、適切に判定が行えるようになる。 -In the above embodiment, the case where the adjusted predetermined ratio "R1" is set is illustrated. However, the present invention is not limited to this, and a predetermined ratio “R1” may be changed based on the first voltage drop amount. For example, if the first voltage drop amount is large, the predetermined ratio may be reduced, and conversely, if the first voltage drop amount is small, the predetermined ratio may be increased. As a result, even in the case where the first voltage drop amount changes slightly significantly, the determination can be appropriately performed.
・上記実施形態では、二次電池の劣化判定方法を電池モジュール10に適用する場合について例示したが、これに限らず、二次電池の劣化判定方法を単電池や複数の電池モジュールが組み合わされた電池パックに適用してもよい。そして、電池パックが不良と判定された場合、この電池パックを電池モジュールに分解して劣化を判定するとよい。この場合、電池パックが正常と判定されたとき、この電池パックを解体する必要がないため、判定が容易であるとともに、迅速に行えるようになる。 -In the above embodiment, the case where the deterioration determination method of the secondary battery is applied to the battery module 10 has been illustrated, but the present invention is not limited to this, and the deterioration determination method of the secondary battery is combined with a single battery or a plurality of battery modules. It may be applied to a battery pack. When the battery pack is determined to be defective, the battery pack may be disassembled into a battery module to determine deterioration. In this case, when it is determined that the battery pack is normal, it is not necessary to disassemble the battery pack, so that the determination is easy and quick.
・上記実施形態では、二次電池は自動車の電源として用いられる場合について例示した。しかしこれに限らず、二次電池は、電源として用いられるものであれば、各種の移動体や固定体など自動車以外の電源として用いられてもよい。 -In the above embodiment, the case where the secondary battery is used as a power source for an automobile has been illustrated. However, the present invention is not limited to this, and the secondary battery may be used as a power source other than the automobile such as various moving bodies and fixed bodies as long as it is used as a power source.
10,10A〜10F…電池モジュール、11…正極端子、12…負極端子、23…電圧計、25…電流計、26…放電回路、30…劣化判定装置、31…電圧降下量取得部、32…残容量推定部、33…判定部、34…通知部、35…記憶部、100…単電池、101〜106…セル、111…負極板、112…正極板、113…電極群、114…集電板、115…集電板、NL…負側配線、PL…正側配線。 10, 10A to 10F ... Battery module, 11 ... Positive terminal, 12 ... Negative terminal, 23 ... Voltage meter, 25 ... Current meter, 26 ... Discharge circuit, 30 ... Deterioration judgment device, 31 ... Voltage drop acquisition unit, 32 ... Remaining capacity estimation unit, 33 ... determination unit, 34 ... notification unit, 35 ... storage unit, 100 ... cell battery, 101-106 ... cell, 111 ... negative electrode plate, 112 ... positive electrode plate, 113 ... electrode group, 114 ... current collection Plate, 115 ... Current collector plate, NL ... Negative side wiring, PL ... Positive side wiring.
Claims (7)
前記二次電池の充電量が第1の残容量であるときのエージング処理で第1の電圧降下量を取得する工程と、
前記二次電池の充電量の残容量が前記第1の残容量よりも低下した残容量である第2の残容量であるときのエージング処理で第2の電圧降下量を取得する工程と、
前記第1の電圧降下量と前記第2の電圧降下量とを比較する工程であって、前記第1の電圧降下量に対して前記第2の電圧降下量が所定の割合よりも大きいとき、前記二次電池に劣化が生じていると判定する工程とを備える
二次電池の劣化判定方法。 This is a method for determining the deterioration of a secondary battery containing an aqueous electrolyte.
The step of acquiring the first voltage drop amount by the aging process when the charge amount of the secondary battery is the first remaining capacity, and
A step of acquiring a second voltage drop amount by an aging process when the remaining capacity of the charge amount of the secondary battery is a second remaining capacity which is a remaining capacity lower than the first remaining capacity.
In the step of comparing the first voltage drop amount and the second voltage drop amount, when the second voltage drop amount is larger than a predetermined ratio with respect to the first voltage drop amount, A method for determining deterioration of a secondary battery, comprising a step of determining that the secondary battery has deteriorated.
請求項1に記載の二次電池の劣化判定方法。 When the first voltage drop amount is "D1", the second voltage drop amount is "D2", and the predetermined ratio is "R1" which is a value larger than 1, "D2-D1x". The first aspect of claim 1, wherein when the value calculated in "R1" is larger than the set specified value, the second voltage drop amount is larger than the predetermined ratio with respect to the first voltage drop amount. How to judge the deterioration of the secondary battery.
前記第2の残容量が前記二次電池の全容量の2%以下の容量である
請求項1又は2に記載の二次電池の劣化判定方法。 The first remaining capacity is 15% or more of the total capacity of the secondary battery.
The method for determining deterioration of a secondary battery according to claim 1 or 2, wherein the second remaining capacity is 2% or less of the total capacity of the secondary battery.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の二次電池の劣化判定方法。 The method for determining deterioration of a secondary battery according to any one of claims 1 to 3, wherein the predetermined ratio is changed according to the magnitude of the first voltage drop.
請求項1〜4のいずれか一項に記載の二次電池の劣化判定方法。 The method for determining deterioration of a secondary battery according to any one of claims 1 to 4, wherein the deterioration of the secondary battery is determined to be defective due to a minute short circuit.
請求項1〜5のいずれか一項に記載の二次電池の劣化判定方法。 The method for determining deterioration of a secondary battery according to any one of claims 1 to 5, wherein the secondary battery is a nickel hydrogen secondary battery.
前記二次電池の充電量が第1の残容量であるときのエージング処理で第1の電圧降下量を取得する第1の電圧降下量取得部と、
前記二次電池の充電量の残容量が前記第1の残容量よりも低下した残容量である第2の残容量であるときのエージング処理で第2の電圧降下量を取得する第2の電圧降下量取得部と、
前記第1の電圧降下量と前記第2の電圧降下量とを比較し、前記第1の電圧降下量に対して前記第2の電圧降下量が所定の割合よりも大きいとき、前記二次電池に劣化が生じていると判定する判定部とを備える
二次電池の劣化判定装置。 A secondary battery deterioration determination device that determines the deterioration of a secondary battery containing an aqueous electrolyte.
A first voltage drop acquisition unit that acquires a first voltage drop in the aging process when the charge amount of the secondary battery is the first remaining capacity.
A second voltage for acquiring a second voltage drop in the aging process when the remaining capacity of the charge amount of the secondary battery is the second remaining capacity, which is the remaining capacity lower than the first remaining capacity. With the descent amount acquisition section,
The secondary battery is compared with the first voltage drop amount and the second voltage drop amount, and when the second voltage drop amount is larger than a predetermined ratio with respect to the first voltage drop amount. A deterioration determination device for a secondary battery, which is provided with a determination unit for determining that deterioration has occurred.
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