JP6775051B2 - Absorbent article - Google Patents
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Description
本発明は、吸収性物品に関する。 The present invention relates to absorbent articles.
従来、尿等の水を主成分とする液体を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている。例えば下記特許文献１には、おしめなどの吸収性物品に好適に用いられる粒子径を有する吸水性樹脂粒子の製造方法が、また特許文献２には、尿の様な体液を収容するのに効果的な吸収性部材として、特定の食塩水流れ誘導性、圧力下性能等を有するヒドロゲル吸収性重合体を使用する方法が開示されている。
Conventionally, an absorber containing water-absorbent resin particles has been used as an absorbent article for absorbing a liquid containing water as a main component such as urine. For example,
従来の吸収体を用いた吸収性物品では、吸液対象の液が吸収性物品の外に漏れるという漏れ性の点で改善の余地があった。 In the absorbent article using the conventional absorbent body, there is room for improvement in terms of leakability that the liquid to be absorbed leaks to the outside of the absorbent article.
本発明は、液体漏れが抑制された吸収性物品を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an absorbent article in which liquid leakage is suppressed.
本発明の一側面は、液体不透過性シート、吸収体、及び液体透過性シートを備える吸収性物品を提供する。液体不透過性シート、吸収体及び液体透過性シートがこの順に配置されている。吸収体が、吸水性樹脂粒子を含み、吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷの３０秒値が、１．０ｍＬ／ｇ以上であり、以下のｉ）及びｉｉ）の順で行われる試験で測定される、吸水性樹脂粒子の接触角が９０度以下である。
ｉ）２５℃において、吸水性樹脂粒子からなる層の表面上に、２５質量％食塩水の直径３．０±０．１ｍｍに相当する球状液滴を滴下して、吸水性樹脂粒子と液滴とを接触させる。
ｉｉ）液滴が表面に接触してから、３０秒後の時点の液滴の接触角を測定する。
One aspect of the invention provides an absorbent article comprising a liquid impermeable sheet, an absorber, and a liquid permeable sheet. The liquid permeable sheet, the absorber and the liquid permeable sheet are arranged in this order. The absorber contains water-absorbent resin particles, and the 30-second value of the non-pressurized DW of the water-absorbent resin particles is 1.0 mL / g or more, and the measurement is performed in the order of i) and ii) below. The contact angle of the water-absorbent resin particles is 90 degrees or less.
i) At 25 ° C., spherical droplets corresponding to a diameter of 3.0 ± 0.1 mm of 25% by mass saline solution are dropped onto the surface of the layer made of water-absorbent resin particles, and the water-absorbent resin particles and the droplets are dropped. To make contact with.
ii) The contact angle of the droplet is measured 30 seconds after the droplet comes into contact with the surface.
上記吸水性樹脂粒子の接触角は、７０度以下であってよい。 The contact angle of the water-absorbent resin particles may be 70 degrees or less.
液体透過性シートは、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、レジンボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、ポイントボンド不織布、又はこれらから選ばれる２種以上の不織布の積層体を含んでいてよい。 The liquid permeable sheet includes a thermal bond non-woven fabric, an air-through non-woven fabric, a resin bond non-woven fabric, a spun bond non-woven fabric, a melt blow non-woven fabric, an air-laid non-woven fabric, a spunlace non-woven fabric, a point-bond non-woven fabric, or a laminate of two or more kinds of non-woven fabrics selected from these. You can go out.
吸収体は、繊維状物を更に含んでいてよい。吸収性物品は、吸収体の液体透過性シートと接する面側を少なくとも覆うコアラップを更に備えていてよい。吸収体は、液体透過性シートに接着されていてよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、３０〜５５ｇ／ｇであってよい。 The absorber may further contain fibrous material. The absorbent article may further include a core wrap that at least covers the surface side of the absorber in contact with the liquid permeable sheet. The absorber may be adhered to a liquid permeable sheet. The water retention amount of the physiological saline of the water-absorbent resin particles may be 30 to 55 g / g.
本発明によれば、液体漏れが抑制された吸収性物品を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an absorbent article in which liquid leakage is suppressed.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be variously modified and implemented within the scope of the gist thereof.
本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「Ａ又はＢ」とは、Ａ及びＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。 In the present specification, "acrylic" and "methacryl" are collectively referred to as "(meth) acrylic". Similarly, "acrylate" and "methacrylate" are also referred to as "(meth) acrylate". In the numerical range described stepwise in the present specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of one step can be arbitrarily combined with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of another step. In the numerical range described in the present specification, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples. “A or B” may include either A or B, or both. "Water-soluble" means that it exhibits a solubility in water of 5% by mass or more at 25 ° C. The materials exemplified in the present specification may be used alone or in combination of two or more. The content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
以下、図面を参照しながら実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明では、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, embodiments will be described in detail with reference to the drawings. In the following description, the same or corresponding parts will be designated by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted. Further, unless otherwise specified, the positional relationship such as up, down, left, and right shall be based on the positional relationship shown in the drawings. Furthermore, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the ratios shown.
図１は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図１に示す吸収性物品１００は、吸収体１０と、吸収体を保形するコアラップ２０ａ，２０ｂと、吸液対象の液が浸入する側の最外部に配置される液体透過性シート３０と、吸液対象の液が浸入する側とは反対側の最外部に配置される液体不透過性シート４０と、を備える。吸収性物品１００としては、おむつ（例えば紙おむつ）、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生材料（生理用ナプキン、タンポン等）、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物***物処理材などが挙げられる。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an absorbent article. The
吸収性物品１００において、液体不透過性シート４０、コアラップ２０ｂ、吸収体１０、コアラップ２０ａ、及び、液体透過性シート３０がこの順に積層している。図１において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。
In the
［吸収体］
吸収体１０は、吸水性樹脂粒子１０ａと、繊維状物を含む繊維層１０ｂと、を有する。吸水性樹脂粒子１０ａは、繊維層１０ｂ内に分散している。吸収体１０は、例えば、吸水性樹脂粒子１０ａ及び繊維状物１０ｂを含む混合物である。吸収体１０の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子１０ａ及び繊維状物１０ｂが均一混合された構成であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物１０ｂの間に吸水性樹脂粒子１０ａが挟まれた構成であってもよく、その他の構成であってもよい。
[Absorber]
The
吸収体１０における吸水性樹脂粒子１０ａの質量割合は、吸水性樹脂粒子１０ａ及び繊維状物１０ｂの合計に対して、２〜１００質量％、１０〜８０質量％又は２０〜６０質量％であってよい。
The mass ratio of the water-
吸収体１０の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体１０の厚さ（例えば、シート状の吸収体の厚さ）は、例えば０．１〜２０ｍｍ、０．３〜１５ｍｍであってよい。
The shape of the
吸水性樹脂粒子１０ａの無加圧ＤＷの３０秒値は、１．０ｍＬ／ｇ以上である。無加圧ＤＷの３０秒値は、液体漏れがより一層抑制可能となる観点から、２．０ｍＬ／ｇ以上、３．０ｍＬ／ｇ以上、４．０ｍＬ／ｇ以上、５．０ｍＬ／ｇ以上、６．０ｍＬ／ｇ以上、７．０ｍＬ／ｇ以上、８．０ｍＬ／ｇ以上、９．０ｍＬ／ｇ以上、又は９．５ｍＬ／ｇ以上であってよく、１５ｍＬ／ｇ以下、１２ｍＬ／ｇ以下、又は１０ｍＬ／ｇ以下であってよい。無加圧ＤＷの３０秒値は、後述する実施例に記載されている測定方法により測定される値である。
The 30-second value of the non-pressurized DW of the water-
以下のｉ）及びｉｉ）の順で行われる試験で測定される、吸水性樹脂粒子１０ａの接触角は９０度以下である。
ｉ）２５℃において、吸水性樹脂粒子１０ａからなる層の表面上に、２５質量％食塩水の直径３．０±０．１ｍｍに相当する球状液滴を滴下して、吸水性樹脂粒子１０ａと液滴とを接触させる。
ｉｉ）液滴が表面に接触してから、３０秒後の時点の液滴の接触角を測定する。
The contact angle of the water-
i) At 25 ° C., spherical droplets having a diameter of 3.0 ± 0.1 mm of 25% by mass saline solution are dropped onto the surface of the layer made of the water-
ii) The contact angle of the droplet is measured 30 seconds after the droplet comes into contact with the surface.
接触角は、液体漏れがより一層抑制可能となる観点から、８０度以下、７０度以下、６０度以下、５０度以下、又は４０度以下であってよい。また、接触角は、０度以上であっても、０度を超えてもよく、１０度以上、又は２０度以上であってよい。 The contact angle may be 80 degrees or less, 70 degrees or less, 60 degrees or less, 50 degrees or less, or 40 degrees or less from the viewpoint of further suppressing liquid leakage. Further, the contact angle may be 0 degrees or more, may exceed 0 degrees, or may be 10 degrees or more, or 20 degrees or more.
接触角は、ＪＩＳ Ｒ ３２５７（１９９９）「基盤ガラス表面のぬれ性試験方法」に準じて測定される値であり、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定される。 The contact angle is a value measured according to JIS R 3257 (1999) "Wetting property test method for the surface of the base glass", and specifically, it is measured by the method described in Examples described later.
吸水性樹脂粒子１０ａは、生理食塩水に対する高い吸水能を有することができる。吸水性樹脂粒子１０ａの生理食塩水の保水量は、例えば、２０〜６０ｇ／ｇ、２５〜５５ｇ／ｇ、３０〜５５ｇ／ｇ、３０〜５０ｇ／ｇ、又は３２〜４２ｇ／ｇであってよい。吸水性樹脂粒子１０ａの生理食塩水の保水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定される。
The water-
吸水性樹脂粒子１０ａの形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。吸水性樹脂粒子１０ａの中位粒子径は、２５０〜８５０μｍ、３００〜７００μｍ、又は、３００〜６００μｍであってよい。吸水性樹脂粒子１０ａは、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。
Examples of the shape of the water-
吸水性樹脂粒子１０ａの含有量は、吸収体１０が吸収性物品１００に使用される際に十分な液体吸収性能がより得られやすくなる観点から、吸収体１０の１平米あたり１００〜１０００ｇ（即ち１００〜１０００ｇ／ｍ２）であることが好ましく、より好ましくは１５０〜８００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２００〜７００ｇ／ｍ２である。吸収性物品１００としての十分な液体吸収性能を発揮させ、特に液体漏れを抑制する観点から、吸水性樹脂粒子１０ａの含有量は１００ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、ゲルブロッキング現象の発生を抑制し、吸収性物品１００として液体の拡散性能を発揮させ、さらに液体の浸透速度を改善する観点から、吸水性樹脂粒子１０ａの含有量は１０００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
The content of the water-
吸水性樹脂粒子１０ａは、例えば、エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含むことができる。架橋重合体は、エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する。架橋重合体としては、例えば、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリアクリル酸部分中和物等が挙げられる。これらの吸水性樹脂のなかでは、生産量、製造コストや吸水性能等の観点から、架橋重合体は、ポリアクリル酸部分中和物であることが好ましい。
The water-
吸水性樹脂粒子１０ａは、エチレン性不飽和単量体を含む単量体を重合させる工程を含む方法により、製造することができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの中では、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
The water-
エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸及びその塩、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は４級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。 The ethylenically unsaturated monomer is preferably water-soluble, for example, (meth) acrylic acid and a salt thereof, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and a salt thereof, (meth) acrylamide, N. , N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylamino Examples thereof include propyl (meth) acrylate and diethylaminopropyl (meth) acrylamide. When the ethylenically unsaturated monomer has an amino group, the amino group may be quaternized. The ethylenically unsaturated monomer may be used alone or in combination of two or more. Functional groups such as the carboxyl group and amino group of the above-mentioned monomers can function as functional groups capable of cross-linking in the surface cross-linking step described later.
これらの中でも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが更に好ましい。 Among these, from the viewpoint of industrial availability, the ethylenically unsaturated monomer is selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and its salts, acrylamide, methacrylamide, and N, N-dimethylacrylamide. It is preferable to contain at least one compound selected, and more preferably to contain at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof, and acrylamide. From the viewpoint of further enhancing the water absorption property, the ethylenically unsaturated monomer further preferably contains at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof.
エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液（以下、単に「単量体水溶液」という）におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、２０質量％以上飽和濃度以下が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましく、３０〜５５質量％が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。 The ethylenically unsaturated monomer is usually preferably used as an aqueous solution. The concentration of the ethylenically unsaturated monomer in the aqueous solution containing the ethylenically unsaturated monomer (hereinafter, simply referred to as “monomer aqueous solution”) is preferably 20% by mass or more and preferably 25 to 70% by mass. More preferably, 30 to 55% by mass is further preferable. Examples of the water used in the aqueous solution include tap water, distilled water, ion-exchanged water and the like.
吸水性樹脂粒子１０ａを得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量に対して７０〜１００モル％であることが好ましい。中でも、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して７０〜１００モル％であることがより好ましい。
As the monomer for obtaining the water-
単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性（保水量等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０〜１００モル％であることが好ましく、５０〜９０モル％であることがより好ましく、６０〜８０モル％であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。 When the ethylenically unsaturated monomer has an acid group, the monomer aqueous solution may be used by neutralizing the acid group with an alkaline neutralizer. The degree of neutralization of the ethylenically unsaturated monomer by the alkaline neutralizing agent increases the osmotic pressure of the obtained water-absorbent resin particles and further enhances the water absorption characteristics (water retention amount, etc.). It is preferably 10 to 100 mol%, more preferably 50 to 90 mol%, and even more preferably 60 to 80 mol% of the acidic group in the weight. Examples of the alkaline neutralizing agent include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like. The alkaline neutralizer may be used alone or in combination of two or more. The alkaline neutralizer may be used in the form of an aqueous solution to simplify the neutralization operation. Neutralization of the acid group of the ethylenically unsaturated monomer can be performed, for example, by adding an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like to the above-mentioned monomer aqueous solution and mixing them.
逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤を用いることができる。 In the reverse phase suspension polymerization method, the monomer aqueous solution is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant, and the ethylenically unsaturated monomer is polymerized using a radical polymerization initiator or the like. Can be done. As the radical polymerization initiator, a water-soluble radical polymerization initiator can be used.
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル（「（ポリ）」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。）、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。 Examples of the surfactant include nonionic surfactants and anionic surfactants. As the nonionic surfactant, sorbitan fatty acid ester and (poly) glycerin fatty acid ester (“(poly)” means both with and without the prefix of “poly”. The same shall apply hereinafter. ), Sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene himashi Examples thereof include oil, polyoxyethylene cured castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester and the like. Anionic surfactants include fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, alkylmethyl taurates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfonates, and polyoxyethylene alkyl ether phosphates. , And the phosphate ester of polyoxyethylene alkyl allyl ether and the like. The surfactant may be used alone or in combination of two or more.
Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子１０ａが得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。得られる吸水性樹脂粒子１０ａの吸水特性が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルがより好ましい。
From the viewpoint that the W / O type reverse phase suspension is in a good state, water-
界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．０８〜５質量部がより好ましく、０．１〜３質量部が更に好ましい。 The amount of the surfactant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution from the viewpoint of obtaining a sufficient effect on the amount used and from the viewpoint of economic efficiency. .08 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 3 parts by mass is further preferable.
逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び、酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。 In the reverse phase suspension polymerization, a polymer-based dispersant may be used in combination with the above-mentioned surfactant. Examples of the polymer dispersant include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene / propylene / diene / terpolymer), and maleic anhydride. Modified polybutadiene, maleic anhydride / ethylene copolymer, maleic anhydride / propylene copolymer, maleic anhydride / ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride / butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer Examples thereof include coalescence, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene / propylene copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose and the like. The polymer-based dispersant may be used alone or in combination of two or more. As the polymer-based dispersant, from the viewpoint of excellent dispersion stability of the monomer, maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, and maleic anhydride / ethylene copolymer weight. Combined, maleic anhydride / propylene copolymer, maleic anhydride / ethylene / propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, and oxidized ethylene / propylene copolymer At least one selected from the group consisting of coalescing is preferable.
高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．０８〜５質量部がより好ましく、０．１〜３質量部が更に好ましい。 The amount of the polymer-based dispersant used is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer aqueous solution from the viewpoint of obtaining a sufficient effect on the amount used and from the viewpoint of economic efficiency. , 0.08 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass.
炭化水素分散媒は、炭素数６〜８の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数６〜８の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ｎ−オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。 The hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of chain aliphatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms and alicyclic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms. As the hydrocarbon dispersion medium, a chain aliphatic hydrocarbon such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, n-octane; cyclohexane , Methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane and other alicyclic hydrocarbons; benzene, Examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene. The hydrocarbon dispersion medium may be used alone or in combination of two or more.
工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、炭化水素分散媒は、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ−ヘプタン及び異性体の炭化水素７５〜８５％含有）を用いてもよい。 From the viewpoint of industrial availability and stable quality, the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one selected from the group consisting of n-heptane and cyclohexane. From the same viewpoint, as the mixture of the above-mentioned hydrocarbon dispersion medium, for example, commercially available ExxonHeptane (manufactured by ExxonMobil: containing 75 to 85% of n-heptane and isomeric hydrocarbons) is used. You may.
炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、３０〜１０００質量部が好ましく、４０〜５００質量部がより好ましく、５０〜３００質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が３０質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。 The amount of the hydrocarbon dispersion medium used is preferably 30 to 1000 parts by mass and 40 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer aqueous solution from the viewpoint of appropriately removing the heat of polymerization and easily controlling the polymerization temperature. Is more preferable, and 50 to 300 parts by mass is further preferable. When the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 30 parts by mass or more, the polymerization temperature tends to be easily controlled. When the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to be improved, which is economical.
ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、及び、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。 The radical polymerization initiator is preferably water-soluble, for example, persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t. Peroxides such as -butylcumylperoxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, hydrogen peroxide; 2,2'-azobis (2-amidinopropane) ) 2 hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] 2 hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-allylamidino) propane] 2 hydrochloride, 2,2 '-Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane} Dihydrochloride, 2,2'-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide}, 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-Hydroxyethyl) -propionamide], azo compounds such as 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) and the like can be mentioned. The radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. Examples of the radical polymerization initiator include potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-). Il) Propane] dihydrochloride and at least one selected from the group consisting of 2,2'-azobis {2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propan} 2 hydrochloride. Is preferable.
ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５〜０．０１モルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．００００５モル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が０．０１モル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。 The amount of the radical polymerization initiator used may be 0.00005 to 0.01 mol per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer. When the amount of the radical polymerization initiator used is 0.00005 mol or more, the polymerization reaction does not require a long time and is efficient. When the amount of the radical polymerization initiator used is 0.01 mol or less, it is easy to suppress the occurrence of a rapid polymerization reaction.
上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。 The above-mentioned radical polymerization initiator can also be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid.
重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。 At the time of the polymerization reaction, the aqueous monomer solution used for the polymerization may contain a chain transfer agent. Examples of the chain transfer agent include hypophosphates, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, amines and the like.
吸水性樹脂粒子１０ａの粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
In order to control the particle size of the water-
重合の際に自己架橋による架橋が生じるが、更に内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子１０ａの吸水特性を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上述のポリオール類と不飽和酸（マレイン酸、フマール酸等）とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の，重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；イソシアネート化合物（２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）などの、反応性官能基を２個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
Cross-linking occurs by self-cross-linking during polymerization, but cross-linking may be further performed by using an internal cross-linking agent. When an internal cross-linking agent is used, it is easy to control the water absorption characteristics of the water-
内部架橋剤の使用量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０ミリモル以上、０．０２ミリモル以上、０．０３ミリモル以上、０．０４ミリモル以上、又は０．０５ミリモル以上であってもよく、０．１モル以下であってもよい。特に、多段の逆相懸濁重合の重合、１段目の重合において、内部架橋剤の量がエチレン性不飽和単量体１モル当たり０．０３ミリモル以上であると、保水量と無加圧ＤＷが好適な吸水性樹脂粒子が得られ易い。 The amount of the internal cross-linking agent used is 1 mol of ethylenically unsaturated monomer from the viewpoint that the water-soluble property is suppressed by appropriately cross-linking the obtained polymer and a sufficient amount of water absorption can be easily obtained. It may be 0 mmol or more, 0.02 mmol or more, 0.03 mmol or more, 0.04 mmol or more, 0.05 mmol or more, or 0.1 mol or less. In particular, in the polymerization of multi-stage reverse phase suspension polymerization, when the amount of the internal cross-linking agent is 0.03 mmol or more per mol of the ethylenically unsaturated monomer, the amount of water retention and no pressurization It is easy to obtain water-absorbent resin particles suitable for DW.
エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤等を含む水相と、炭化水素系分散剤と必要に応じて界面活性剤、高分子系分散剤等を含む油相を混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。 An aqueous phase containing an ethylenically unsaturated monomer, a radical polymerization initiator, an internal cross-linking agent, etc., if necessary, and an oil containing a hydrocarbon-based dispersant, a surfactant, a polymer-based dispersant, etc., if necessary. Reversed phase suspension polymerization can be carried out in an aqueous system in oil by heating with stirring in a state where the phases are mixed.
逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤（必要に応じて更に、高分子系分散剤）の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。 When performing reverse phase suspension polymerization, a monomer aqueous solution containing an ethylenically unsaturated monomer is used as a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant (and, if necessary, a polymer-based dispersant). Disperse in. At this time, before the start of the polymerization reaction, the timing of adding the surfactant, the polymer-based dispersant, etc. may be either before or after the addition of the monomer aqueous solution.
その中でも、得られる吸水性樹脂粒子１０ａに残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
Among them, from the viewpoint of easily reducing the amount of the hydrocarbon dispersion medium remaining in the obtained water-
逆相懸濁重合は、１段、又は、２段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、２〜３段で行うことが好ましい。 Reverse-phase suspension polymerization can be carried out in one stage or in multiple stages of two or more stages. Reverse phase suspension polymerization is preferably carried out in 2 to 3 steps from the viewpoint of increasing productivity.
２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び／又は内部架橋剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。 When reverse phase suspension polymerization is carried out in two or more stages, the reaction mixture obtained in the first step polymerization reaction after the first step reverse phase suspension polymerization is subjected to an ethylenically unsaturated single amount. The body may be added and mixed, and the reverse phase suspension polymerization of the second and subsequent steps may be carried out in the same manner as in the first step. In the reverse phase suspension polymerization in each stage of the second and subsequent stages, in addition to the ethylenically unsaturated monomer, the above-mentioned radical polymerization initiator and / or internal cross-linking agent is used in the reverse phase of each stage of the second and subsequent stages. Based on the amount of ethylenically unsaturated monomer added during suspension polymerization, reverse phase suspension polymerization is carried out by adding within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer. Is preferable. An internal cross-linking agent may be used in the reverse phase suspension polymerization in each of the second and subsequent stages, if necessary. When an internal cross-linking agent is used, it is added within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer based on the amount of the ethylenically unsaturated monomer provided in each stage, and the suspension is reversed. It is preferable to carry out turbid polymerization.
重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めると共に、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０〜１５０℃が好ましく、４０〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５〜４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲル状重合体の状態で得られる。 The temperature of the polymerization reaction varies depending on the radical polymerization initiator used, but by advancing the polymerization rapidly and shortening the polymerization time, the efficiency is improved and the heat of polymerization is easily removed to carry out the reaction smoothly. From the viewpoint, 20 to 150 ° C. is preferable, and 40 to 120 ° C. is more preferable. The reaction time is usually 0.5-4 hours. The completion of the polymerization reaction can be confirmed, for example, by stopping the temperature rise in the reaction system. As a result, the polymer of the ethylenically unsaturated monomer is usually obtained in the state of a hydrogel-like polymer.
重合後、得られた含水ゲル状重合体に架橋剤を添加して加熱することで、重合後架橋を施してもよい。重合後架橋を行なうことで含水ゲル状重合体の架橋度を高め、それにより吸水性樹脂粒子の吸水特性を更に向上させることができる。 After the polymerization, a cross-linking agent may be added to the obtained hydrogel polymer and heated to carry out the cross-linking after the polymerization. By performing cross-linking after polymerization, the degree of cross-linking of the hydrogel polymer can be increased, whereby the water-absorbing characteristics of the water-absorbent resin particles can be further improved.
重合後架橋を行うための架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の２個以上のエポキシ基を有する化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、及びα−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等の２個以上のイソシアネート基を有する化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物等が挙げられる。これらの中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。これらの架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。 Examples of the cross-linking agent for performing post-polymerization cross-linking include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; Compounds having two or more epoxy groups such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, and (poly) glycerin diglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromhydrin, α-methylepicrolhydrin, etc. Haloepoxy compounds; compounds having two or more isocyanate groups such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline; carbonate compounds such as ethylenecarbonate; bis [N , N-di (β-hydroxyethyl)] hydroxyalkylamide compounds such as adipamide can be mentioned. Among these, polyglycidyl compounds such as (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether are preferable. .. These cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
重合後架橋に用いられる架橋剤の量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより好適な吸水特性を示すようにする観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０〜０．０３モルであることが好ましく、０〜０．０１モルであることがより好ましく、０．００００１〜０．００５モルであることが更に好ましい。架橋剤の添加量が上述の範囲内であることによって、無加圧ＤＷや接触角が好適な吸水性樹脂粒子が得られ易い。 The amount of the cross-linking agent used for the post-polymerization cross-linking is such that the obtained hydrogel-like polymer is appropriately cross-linked to exhibit suitable water absorption characteristics, and the amount is determined per mole of the ethylenically unsaturated monomer. It is preferably 0 to 0.03 mol, more preferably 0 to 0.01 mol, and even more preferably 0.00001 to 0.005 mol. When the amount of the cross-linking agent added is within the above range, it is easy to obtain water-absorbent resin particles having a suitable non-pressurized DW and contact angle.
重合後架橋の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時および重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋の架橋剤は、含水率（後述）の観点から、[重合直後の含水率±３質量％]の領域で添加することが好ましい。 The timing of adding the cross-linking after the polymerization may be after the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization, and in the case of the multi-stage polymerization, it is preferably added after the multi-stage polymerization. In consideration of heat generation during and after polymerization, retention due to process delay, system opening when a cross-linking agent is added, and fluctuation of water content due to addition of water due to addition of a cross-linking agent, the cross-linking agent for post-polymerization cross-linking From the viewpoint of water content (described later), it is preferable to add in the region of [water content ± 3% by mass immediately after polymerization].
引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行う。乾燥により、エチレン性不飽和単量体の重合体を含む重合体粒子が得られる。乾燥方法としては、例えば、（ａ）含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。中でも、製造工程における簡便さから、（ａ）の方法を用いることが好ましい。 Subsequently, drying is performed to remove water from the obtained hydrogel polymer. Drying gives polymer particles containing a polymer of ethylenically unsaturated monomers. As a drying method, for example, (a) a hydrogel-like polymer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, and co-boiling distillation is performed by heating from the outside, and the hydrocarbon dispersion medium is refluxed to remove water. Examples thereof include (b) a method of taking out the hydrogel polymer by decantation and drying under reduced pressure, and (c) a method of filtering the hydrogel polymer with a filter and drying under reduced pressure. Above all, it is preferable to use the method (a) because of the simplicity in the manufacturing process.
重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤（例えば粉末状無機凝集剤）としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。 The particle size of the water-absorbent resin particles can be adjusted by adjusting the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction, or by adding a flocculant into the system after the polymerization reaction or in the early stage of drying. By adding a flocculant, the particle size of the obtained water-absorbent resin particles can be increased. As the flocculant, an inorganic flocculant can be used. Examples of the inorganic flocculant (for example, powdered inorganic flocculant) include silica, zeolite, bentonite, aluminum oxide, talc, titanium dioxide, kaolin, clay, hydrotalcite and the like. From the viewpoint of excellent aggregating effect, the aggregating agent is preferably at least one selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, talc and kaolin.
逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。 In the reverse phase suspension polymerization, as a method of adding the flocculant, the flocculant is previously dispersed in a hydrocarbon dispersion medium or water of the same type as that used in the polymerization, and then the hydrogel polymer is mixed under stirring. A method of mixing in a hydrocarbon dispersion medium containing the mixture is preferable.
凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．００１〜１質量部であることが好ましく、０．００５〜０．５質量部であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量部であることが更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。 The amount of the flocculant added is preferably 0.001 to 1 part by mass and 0.005 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization. Is more preferable, and 0.01 to 0.2 parts by mass is further preferable. When the amount of the flocculant added is within the above range, water-absorbent resin particles having the desired particle size distribution can be easily obtained.
吸水性樹脂粒子１０ａの製造においては、乾燥工程又はそれ以降のいずれかの工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分の架橋（表面架橋）が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子１０ａの吸水特性を制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が５〜５０質量％である時点が好ましく、１０〜４０質量％である時点がより好ましく、１５〜３５質量％である時点が更に好ましい。なお、含水ゲル状重合体の含水率（質量％）は、次の式で算出される。
含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
In the production of the water-
Moisture content = [Ww / (Ww + Ws)] x 100
Ww: Necessary when mixing a flocculant, a surface cross-linking agent, etc. to the amount obtained by subtracting the amount of water discharged to the outside of the system by the drying step from the amount of water contained in the monomer aqueous solution before polymerization in the entire polymerization step The amount of water in the hydrogel polymer to which the amount of water used is added.
Ws: A solid content calculated from the amount of materials such as an ethylenically unsaturated monomer, a cross-linking agent, and an initiator that constitute a hydrogel polymer.
表面架橋を行うための架橋剤（表面架橋剤）としては、例えば、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及び、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。 Examples of the cross-linking agent (surface cross-linking agent) for performing surface cross-linking include compounds having two or more reactive functional groups. Examples of the cross-linking agent include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, Polyglycidyl compounds such as (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, trimethylpropan triglycidyl ether (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, (poly) glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epi Haloepoxy compounds such as bromhydrin and α-methylepichlorohydrin; isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; 3-methyl-3-oxetane methanol, 3-ethyl-3-oxetane methanol, Oxetane compounds such as 3-butyl-3-oxetane methanol, 3-methyl-3-oxetane ethanol, 3-ethyl-3-oxetane ethanol, 3-butyl-3-oxetane ethanol; oxazoline such as 1,2-ethylenebisoxazoline Compounds: Carbonate compounds such as ethylene carbonate; Hydroxyalkylamide compounds such as bis [N, N-di (β-hydroxyethyl)] adipamide may be mentioned. The cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more. As the cross-linking agent, a polyglycidyl compound is preferable, and (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol poly At least one selected from the group consisting of glycidyl ether is more preferable.
表面架橋剤の使用量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより好適な吸水特性を示すようにする観点から、通常、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．００００１〜０．０２モルが好ましく、０．００００５〜０．０１モルがより好ましく、０．０００１〜０．００５モルが更に好ましい。表面架橋剤の添加量が上述の範囲内であることによって、無加圧ＤＷや接触角が好適な吸水性樹脂粒子が得られ易い。 The amount of the surface cross-linking agent used is usually 1 mol of ethylenically unsaturated monomer used for polymerization from the viewpoint of appropriately cross-linking the obtained hydrogel polymer to exhibit suitable water absorption characteristics. On the other hand, 0.00001 to 0.02 mol is preferable, 0.00005 to 0.01 mol is more preferable, and 0.0001 to 0.005 mol is further preferable. When the amount of the surface cross-linking agent added is within the above range, it is easy to obtain water-absorbent resin particles having a suitable non-pressurized DW and contact angle.
表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去することにより、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。 After surface cross-linking, water and a hydrocarbon dispersion medium are distilled off by a known method to obtain polymer particles which are surface-cross-linked dried products.
吸水性樹脂粒子１０ａは、重合体粒子のみから構成されていてもよいが、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤、及び流動性向上剤（滑剤）等から選ばれる各種の追加の成分を更に含むことができる。追加の成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はそれらの両方に配置され得る。追加の成分としては、流動性向上剤（滑剤）が好ましく、そのなかでも無機粒子がより好ましい。無機粒子としては、例えば、非晶質シリカ等のシリカ粒子が挙げられる。
The water-
吸水性樹脂粒子１０ａは、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。吸水性樹脂粒子１０ａが重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、重合体粒子の質量に対する無機粒子の割合は、０．２質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、又は１．５質量％以上であってもよく、５．０質量％以下、又は３．５質量％以下であってもよい。ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径が、０．１〜５０μｍ、０．５〜３０μｍ、又は１〜２０μｍであってもよい。ここでの平均粒子径は、動的光散乱法、又はレーザー回折・散乱法によって測定される値であることができる。無機粒子の添加量が上述の範囲内であることによって、吸水性樹脂粒子１０ａの吸水特性、なかでも無加圧ＤＷや接触角が好適な吸水性樹脂粒子１０ａが得られ易い。
The water-
吸水性樹脂粒子１０ａを製造する方法の一実施形態は、得られた吸水性樹脂粒子１０ａの無加圧ＤＷの３０秒値及び接触角を、上述の実施形態に係る方法により評価する工程を更に含んでもよい。例えば、無加圧ＤＷの３０秒値が１．０ｍＬ／ｇ以上であり、上記方法により測定される接触角が９０度以下である吸水性樹脂粒子を選別してもよい。これにより、吸収性物品の液体漏れを抑制できる吸水性樹脂粒子をより安定して製造することができる。
One embodiment of the method for producing the water-
吸収性物品１００の液体吸収性能は、使用される吸水性樹脂粒子１０ａの吸水性能の影響も受ける。よって、吸水性樹脂粒子１０ａは、吸収性物品１００の各成分の構成等を考慮して、吸水性樹脂粒子１０ａの無加圧ＤＷの３０秒値、接触角、液体吸収容量（保水量、荷重下での吸水量等の指標にて表される）等の吸水性能及び質量平均粒径等が好適な範囲のものを選択することが好ましい。
The liquid absorption performance of the
（繊維状物）
繊維状物１０ｂとしては、微粉砕された木材パルプ；コットン；コットンリンター；レーヨン；セルロースアセテート等のセルロース系繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維；これらの繊維の混合物などが挙げられる。繊維状物１０ｂは、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。繊維状物１０ｂとしては、親水性繊維を用いることができる。
(Fibrous material)
Examples of the
繊維状物１０ｂの含有量は、吸収体１０が吸収性物品１００に使用される際にも十分な液体吸収性能を得る観点から、吸収体１０の１平米あたり５０〜８００ｇ（即ち５０〜８００ｇ／ｍ２）であることが好ましく、より好ましくは１００〜６００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは１５０〜５００ｇ／ｍ２である。吸収性物品１００としての十分な液体吸収性能を発揮させ、特にゲルブロッキング現象の発生を抑制して液体の拡散性能を高め、さらに吸収体１０の吸液後の強度を高める観点から、繊維状物１０ｂの含有量は、吸収体１０の１平米あたり５０ｇ以上（即ち５０ｇ／ｍ２以上）であることが好ましく、特に液体吸収後の逆戻りを抑制する観点から、繊維状物１０ｂの含有量は、吸収体１０の１平米あたり８００ｇ以下（即ち８００ｇ／ｍ２以下）であることが好ましい。
The content of the
吸収体１０の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物１０ｂに接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
In order to enhance the morphological retention of the
熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の全融型バインダー；ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーなどが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着することができる。 Examples of the heat-bondable synthetic fiber include a total fusion type binder such as polyethylene, polypropylene, and an ethylene-propylene copolymer; and a non-total fusion type binder having a side-by-side structure of polypropylene and polyethylene or a core-sheath structure. In the above-mentioned non-total fusion type binder, only the polyethylene portion can be heat-sealed.
ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との混合物が挙げられる。 Examples of the hot melt adhesive include ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer. , A mixture of a base polymer such as amorphous polypropylene and a tackifier, a plasticizer, an antioxidant and the like.
接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、２ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び、酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも一種の単量体の重合物が挙げられる。 Adhesive emulsions include, for example, polymers of at least one monomer selected from the group consisting of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, butadiene, ethylene, and vinyl acetate.
（添加剤）
吸収体１０は、当該技術分野で通常用いられる無機粉末、消臭剤、顔料、染料、香料、抗菌剤、粘着剤等の各種添加剤をさらに含有していてもよい。これらの添加剤により、吸収体に種々の機能を付与することができる。上記無機粉末としては、例えば、二酸化ケイ素、ゼオライト、カオリン、クレイ等が挙げられる。吸水性樹脂粒子１０ａが無機粒子を含む場合、吸収体１０は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。
(Additive)
The
（液体透過性シートと、吸収体及び／又はコアラップとの接着）
コアラップ２０ａを備える吸収性物品１００では、コアラップ２０ａが、液体透過性シート３０に接着されていてよい。この場合、液体がより円滑に吸収体１０に導かれるため、液体漏れの抑制効果により一層優れる吸収性物品１００が得られる。コアラップ２０ａが、少なくとも液体透過性シート３０に接着されていることが好ましく、コアラップ２０ａが、液体透過性シート３０に接着されていることに加えて、吸収体１０に接着されていることがより好ましい。
(Adhesion between liquid permeable sheet and absorber and / or core wrap)
In the
吸収体１０が液体透過性シート３０と接するように配置されている吸収性物品１００では、吸収体１０が、液体透過性シート３０に接着されていてよい。この場合、液体がより円滑に吸収体１０に導かれるため、液体漏れの抑制効果により一層優れる吸収性物品１００が得られる。
In the
吸収体１０及び／又はコアラップ２０ａを液体透過性シートに接着させる方法としては、例えば、上記ホットメルト接着剤を液体透過性シート３０に対してその幅方向へ所定間隔で縦方向ストライプ状、スパイラル状等に塗布して接着する方法、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその他の水溶性高分子から選ばれる水溶性バインダーを用いて接着する方法等が挙げられる。また、吸収体１０が上記熱融着性合成繊維を含む場合は、その熱融着によって接着する方法を採用してもよい。
As a method of adhering the
［コアラップ］
吸収性物品１００は、吸収体１０の液体透過性シート３０と接する面側を覆うコアラップ２０ａと、液体不透過性シート４０と接する面側を覆うコアラップ２０ｂと、を備えている。コアラップ２０ａ，２０ｂを備える吸収性物品１００では、吸収体１０の形態が維持される（保形性を高めることができる）ため、吸収体１０を構成する吸水性樹脂粒子１０ａ等の脱落及び流動が防止又は抑制される。
[Core Wrap]
The
コアラップ２０ａは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の一方面側（図１中、吸収体１０の上側）に配置されている。つまり、コアラップ２０ａは、吸収体１０の液体透過性シート３０と接する面側を少なくとも覆っている。コアラップ２０ｂは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の他方面側（図１中、吸収体１０の下側）に配置されている。つまり、コアラップ２０ｂは、吸収体１０の液体不透過性シート４０と接する面側を少なくとも覆っている。吸収体１０は、コアラップ２０ａとコアラップ２０ｂとの間に配置されている。コアラップ２０ａ及びコアラップ２０ｂは、例えば、吸収体１０と同等の大きさの主面を有している。
The
コアラップ２０ａ，２０ｂとしては、不織布、織布、液体透過孔を有する合成樹脂フィルム、網目を有するネット状シート等が挙げられる。経済性の観点から、コアラップ２０ａ，２０ｂは、粉砕パルプを湿式成形してなるティッシュであることが好ましい。 Examples of the core wraps 20a and 20b include non-woven fabrics, woven fabrics, synthetic resin films having liquid permeation holes, net-like sheets having a mesh, and the like. From the viewpoint of economy, the core wraps 20a and 20b are preferably tissues made by wet-molding pulverized pulp.
［液体透過性シート］
液体透過性シート３０は、吸収対象の液が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性シート３０は、コアラップ２０ａに接した状態でコアラップ２０ａ上に配置されている。液体透過性シート３０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性シート３０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。
[Liquid permeable sheet]
The liquid
液体透過性シート３０は、当該技術分野で通常用いられる樹脂又は繊維から形成されたシートであってよい。液体透過性シート３０は、吸収性物品に用いられる際の液体浸透性、柔軟性及び強度の観点から、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、並びにレーヨンのような合成樹脂、又はこれら合成樹脂を含む合成繊維を含んでいてもよいし、綿、絹、麻、又はパルプ（セルロース）を含む天然繊維であってもよい。液体透過性シート３０の強度を高める等の観点から、液体透過性シート３０が合成繊維を含んでいてもよい。合成繊維が特に、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維又はこれらの組み合わせであってよい。これらの素材は、単独で用いられてもよく、２種以上の素材を組み合わせて用いられてもよい。
The liquid
液体透過性シート３０は、不織布、多孔質シート、又はこれらの組み合わせであってよい。不織布は、繊維を織らずに絡み合わせたシートである。不織布は、短繊維（すなわちステープル）で構成される不織布（短繊維不織布）であってもよく、長繊維（すなわちフィラメント）で構成される不織布（長繊維不織布）であってもよい。ステープルは、これに限定されないが、一般的には数百ｍｍ以下の繊維長を有していてよい。
The liquid
液体透過性シート３０は、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、レジンボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、及びポイントボンド不織布からなる群より選ばれる少なくとも１種の不織布であってよく、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、及びスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布からなる群より選択される少なくとも１種の不織布であることが好ましい。
The liquid
液体透過性シート３０は、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、レジンボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、ポイントボンド不織布、又はこれらから選ばれる２種以上の不織布の積層体であってよい。これら不織布は、例えば、上述の合成繊維又は天然繊維によって形成されたものであることができる。２種以上の不織布の積層体は、例えば、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布及びスパンボンド不織布を有し、これらがこの順に積層された複合不織布であるスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布であってよい。なかでも、液体漏れ抑制の観点から、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、又はスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布が好ましく用いられる。
The liquid
液体透過性シート３０として用いられる不織布は、吸収性物品の液体吸収性能の観点から、適度な親水性を有していることが望ましい。その観点から、液体透過性シート３０は、紙パルプ技術協会による紙パルプ試験方法Ｎｏ．６８（２０００）の測定方法に従って測定される親水度が５〜２００の不織布であることが好ましい。不織布の上記親水度は、１０〜１５０であることがより好ましい。紙パルプ試験方法Ｎｏ．６８の詳細については、例えばＷＯ２０１１／０８６８４３号を参照することができる。
It is desirable that the non-woven fabric used as the liquid
上述のような親水性を有する不織布は、例えば、レーヨン繊維のように適度な親水度を示す繊維によって形成されたものでもよいし、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維のような疎水性の化学繊維を親水化処理して得た繊維によって形成されたものであってもよい。親水化処理された疎水性の化学繊維を含む不織布を得る方法としては、例えば、疎水性の化学繊維に親水化剤を混合したものを用いてスパンボンド法にて不織布を得る方法、疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を作製する際に親水化剤を同伴させる方法、疎水性の化学繊維を用いて得たスパンボンド不織布に親水化剤を含浸させる方法が挙げられる。親水化剤としては、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、及びポリエステル系、ポリアミド系、アクリル系、ウレタン系の樹脂からなるステイン・リリース剤等が用いられる。 The non-woven fabric having hydrophilicity as described above may be formed of fibers showing appropriate hydrophilicity such as rayon fiber, or hydrophobic chemical fiber such as polyolefin fiber and polyester fiber may be made hydrophilic. It may be formed by the fibers obtained by the treatment. As a method for obtaining a non-woven fabric containing hydrophobic chemical fibers that have been hydrophobized, for example, a method for obtaining a non-woven fabric by a spunbond method using a mixture of hydrophobic chemical fibers and a hydrophilic agent, hydrophobic chemistry. Examples thereof include a method of accommodating a hydrophilic agent when producing a spunbonded nonwoven fabric from fibers, and a method of impregnating a spunbonded nonwoven fabric obtained by using hydrophobic chemical fibers with a hydrophilic agent. Examples of the hydrophilizing agent include anionic surfactants such as aliphatic sulfonates and higher alcohol sulfates, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, polyethylene glycol fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, and sorbitan fatty acids. Nonionic surfactants such as esters, silicone-based surfactants such as polyoxyalkylene-modified silicones, and stain-releasing agents made of polyester-based, polyamide-based, acrylic-based, and urethane-based resins are used.
液体透過性シート３０は、吸収性物品に、良好な液体浸透性、柔軟性、強度及びクッション性を付与できる観点、及び吸収性物品の液体浸透速度を速める観点から、適度に嵩高く、目付量が大きい不織布であることが好ましい。液体透過性シート３０が不織布である場合、液体透過性シート３０の目付量は、好ましくは５〜２００ｇ／ｍ２であり、より好ましくは８〜１５０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２、１５〜６０ｇ／ｍ２、又は２０〜３０ｇ／ｍ２である。液体透過性シート３０が不織布である場合、液体透過性シート３０の厚さは、２０〜１４００μｍであること好ましく、５０〜１２００μｍであることがより好ましく、８０〜１０００μｍであることがさらに好ましい。
The liquid
［液体不透過性シート］
液体不透過性シート４０は、吸収性物品１００において液体透過性シート３０とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性シート４０は、コアラップ２０ｂに接した状態でコアラップ２０ｂの下側に配置されている。液体不透過性シート４０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体不透過性シート４０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。液体不透過性シート４０は、吸収体１０に吸収された液体が液体不透過性シート４０側から外部へ漏れ出すのを防止する。
[Liquid impermeable sheet]
The liquid
液体不透過性シート４０としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、耐水性のメルトブローン不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド（ＳＭＳ）不織布等の不織布からなるシート、これらの合成樹脂と不織布（例えば、スパンボンド不織布、スパンレース不織布）との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体不透過性シート４０は、装着時のムレが低減されて、着用者に与える不快感を軽減することができる等の観点から、通気性を有していることが好ましい。液体不透過性シート４０として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂を主体とする合成樹脂からなるシートを用いることができる。吸収性物品の着用感を損なわないよう、柔軟性を確保する観点から、液体不透過性シート４０は、例えば、目付量が１０〜５０ｇ／ｍ２の合成樹脂からなるシートであってよい。
The liquid
吸収体１０、コアラップ２０ａ，２０ｂ、液体透過性シート３０、及び、液体不透過性シート４０の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ２０ａ，２０ｂを用いて吸収体１０を保形する方法は、特に限定されず、図１に示すように複数のコアラップにより吸収体を包んでよく、１枚のコアラップにより吸収体を包んでもよい。
The magnitude relationship between the
本実施形態によれば、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品を用いた吸液方法を提供することができる。本実施形態に係る吸液方法は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品に吸液対象の液を接触させる工程を備える。 According to the present embodiment, it is possible to provide a liquid absorbing method using the water-absorbent resin particles, the absorbent body or the absorbent article according to the present embodiment. The liquid absorbing method according to the present embodiment includes a step of bringing the liquid to be absorbed into contact with the water-absorbent resin particles, the absorber or the absorbent article according to the present embodiment.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
＜吸水性樹脂粒子の製造＞
［製造例１］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１ｃｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ−ヘプタン２９３ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して分散剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。
<Manufacturing of water-absorbent resin particles>
[Manufacturing Example 1]
A round-bottomed cylindrical separable flask with an inner diameter of 11 cm and a volume of 2 L equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction pipe, and a stirring blade having four inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm in two stages as a stirrer. Got ready. To this flask, take 293 g of n-heptane as a hydrocarbon dispersion medium, add 0.736 g of a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (Mitsui Chemicals Co., Ltd., High Wax 1105A) as a polymer-based dispersant, and stir. The temperature was raised to 80 ° C. to dissolve the dispersant, and then cooled to 50 ° C.
一方、内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣＡＷ−１５Ｆ）、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）、および過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を加えて溶解し、第１段目の水性液を調製した。 On the other hand, 92.0 g (1.03 mol) of an 80.5 mass% aqueous acrylic acid solution as a water-soluble ethylenically unsaturated monomer was placed in a beaker having an internal volume of 300 mL, and cooled from the outside by 20.9 mass. After 147.7 g of a% sodium hydroxide aqueous solution was added dropwise to neutralize 75 mol%, 0.092 g of hydroxylethyl cellulose (Sumitomo Seika Co., Ltd., HECAW-15F) was used as a thickener, and water-soluble radical polymerization was started. 0.092 g (0.339 mmol) of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride as an agent, 0.018 g (0.068 mmol) of potassium persulfate, and ethylene glycol diglycidyl ether as an internal cross-linking agent. 0.010 g (0.057 mmol) was added and dissolved to prepare a first-stage aqueous solution.
そして、上記にて調製した水性液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、ｎ−ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ−３７０）０．７３６ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液を、さらに添加して、撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍとして攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことにより、第１段目の重合スラリー液を得た。 Then, the aqueous solution prepared above was added to the separable flask, and after stirring for 10 minutes, sucrose stearic acid ester of HLB3 as a surfactant in 6.62 g of n-heptane (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryo). A surfactant solution in which 0.736 g of Tosugar ester S-370) was heated and dissolved was further added, and the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen while stirring at a stirring speed of 550 rpm. The first-stage polymerized slurry solution was obtained by immersing in a water bath at ° C. to raise the temperature and performing polymerization for 60 minutes.
一方、別の内容積５００ｍＬのビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）、および過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を加えて溶解し、第２段目の水性液を調製した。 On the other hand, 128.8 g (1.43 mol) of an 80.5 mass% aqueous acrylic acid solution was taken as a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in another beaker having an internal volume of 500 mL, and 27 mass% was cooled from the outside. After 159.0 g of an aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to neutralize 75 mol%, 0.129 g (0) of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride salt as a water-soluble radical polymerization initiator. .475 mmol) and 0.026 g (0.095 mmol) of potassium persulfate were added and dissolved to prepare a second-stage aqueous solution.
撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍとして撹拌しながら、上記のセパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却した後、上記第２段目の水性液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で３０分間置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を６０分間行った。その後、重合後架橋のための架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液０．５８０ｇ（０．０６７ミリモル）を添加し、含水ゲル状重合体を得た。 After cooling the inside of the separable flask system to 25 ° C. while stirring at a stirring speed of 1000 rpm, the entire amount of the aqueous solution of the second stage is added to the polymerized slurry solution of the first stage. After replacing the inside of the system with nitrogen for 30 minutes, the flask was again immersed in a water bath at 70 ° C. to raise the temperature, and the polymerization reaction was carried out for 60 minutes. Then, 0.580 g (0.067 mmol) of a 2% by mass ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution was added as a cross-linking agent for post-polymerization cross-linking to obtain a hydrogel polymer.
第２段目の重合後の含水ゲル状重合体に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを攪拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留により、ｎ−ヘプタンを還流しながら、２３８．５ｇの水を系外へ抜き出した。その後、フラスコに表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）を添加し、８３℃で２時間保持した。 To the hydrogel polymer after the second stage polymerization, 0.265 g of a 45% by mass diethylenetriamine-5 sodium acetate aqueous solution was added with stirring. Then, the flask was immersed in an oil bath set at 125 ° C., and 238.5 g of water was extracted from the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, 4.42 g (0.507 mmol) of a 2% by mass ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution was added to the flask as a surface cross-linking agent, and the flask was kept at 83 ° C. for 2 hours.
その後、ｎ−ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって、重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩に通過させ、重合体粒子の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子と混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を２３２．１ｇ得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３９６μｍであった。 Then, n-heptane was evaporated at 125 ° C. and dried to obtain polymer particles (dried product). The polymer particles are passed through a sieve having an opening of 850 μm, and 0.2% by mass of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Toxile NP-S) with respect to the mass of the polymer particles is mixed with the polymer particles. , 232.1 g of water-absorbent resin particles containing amorphous silica were obtained. The medium particle size of the water-absorbent resin particles was 396 μm.
［製造例２］
重合体粒子（乾燥品）に対して、２．０質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）を混合したこと以外は、製造例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３６．３ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３９３μｍであった。
[Manufacturing Example 2]
A water-absorbent resin in the same manner as in Production Example 1 except that 2.0% by mass of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Toxile NP-S) was mixed with the polymer particles (dried product). 236.3 g of particles were obtained. The medium particle size of the water-absorbent resin particles was 393 μm.
［製造例３］
第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合剤として、過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）を用いたこと、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩を加えなかったこと、第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合剤として、過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３４ミリモル）を用いたこと、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩を加えなかったこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２４７．９ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び重合体粒子の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、製造例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３１．０ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。
[Manufacturing Example 3]
In the preparation of the first-stage aqueous solution, 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate was used as the water-soluble radical polymerizer, and 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was used. Was not added, 0.090 g (0.334 mmol) of potassium persulfate was used as the water-soluble radical polymerization agent in the preparation of the aqueous solution in the second stage, and 2,2'-azobis (2-). Amidinopropane) dihydrochloride was not added, 247.9 g of water was extracted from the system by co-boiling distillation in the hydrogel polymer after the second stage polymerization, and the mass of the polymer particles. 231.0 g of water-absorbent resin particles were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 0.5% by mass of amorphous silica was mixed with the polymer particles. The medium particle size of the water-absorbent resin particles was 355 μm.
［製造例４］
第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合剤として、過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）を用いたこと、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩を加えなかったこと、第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合剤として、過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３４ミリモル）を用いたこと、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩を加えなかったこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２３９．７ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子に対して、０．５質量％の非晶質シリカを混合したこと以外は、製造例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２２９．２ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３７７μｍであった。
[Manufacturing Example 4]
In the preparation of the first-stage aqueous solution, 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate was used as the water-soluble radical polymerizer, and 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was used. Was not added, 0.090 g (0.334 mmol) of potassium persulfate was used as the water-soluble radical polymerization agent in the preparation of the aqueous solution in the second stage, and 2,2'-azobis (2-). Amidinopropane) dihydrochloride was not added, 239.7 g of water was extracted from the system by co-boiling distillation in the hydrogel polymer after the second stage polymerization, and the polymer particles On the other hand, 229.2 g of water-absorbent resin particles were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 0.5% by mass of amorphous silica was mixed. The medium particle size of the water-absorbent resin particles was 377 μm.
［製造例５］
第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合剤として、過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）を用いたこと、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩を加えなかったこと、第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合剤として、過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３４ミリモル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩を加えなかったこと、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと、重合後架橋のための架橋剤を添加しなかったこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２５６．１ｇの水を系外へ抜き出したこと、重合体粒子の質量に対して０．１質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、製造例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．８ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。
[Manufacturing Example 5]
In the preparation of the first-stage aqueous solution, 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate was used as the water-soluble radical polymerizer, and 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was used. In the preparation of the aqueous solution in the second stage, 0.090 g (0.334 mmol) of potassium persulfate and 2,2'-azobis (2-amidinopropane) 2 were used as the water-soluble radical polymerizer. No hydrochloride was added, 0.0116 g (0.067 mmol) of ethylene glycol diglycidyl ether was used as the internal cross-linking agent, no cross-linking agent for post-polymerization cross-linking was added, and the second stage. In the hydrogel-like polymer after the polymerization of, 256.1 g of water was extracted from the system by co-boiling distillation, and 0.1% by mass of amorphous silica with respect to the mass of the polymer particles was added to the polymer particles. 230.8 g of water-absorbent resin particles were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that they were mixed with. The medium particle size of the water-absorbent resin particles was 349 μm.
［製造例６］
第１段目の水性液の調製において、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）用いたこと、第２段目の水性液の調製において、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと、重合後架橋剤を添加しなかったこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２１９．２ｇの水を系外へ抜き出したこと、表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液６．６２ｇ（０．７６１ミリモル）を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、吸水性樹脂粒子を２２９．６ｇ得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５６μｍであった。
[Manufacturing Example 6]
Ethylene glycol diglycidyl ether 0.0046 g (0.026 mmol) was used as the internal cross-linking agent in the preparation of the first-stage aqueous liquid, and ethylene glycol was used as the internal cross-linking agent in the preparation of the second-stage aqueous liquid. Using 0.0116 g (0.067 mmol) of diglycidyl ether, no cross-linking agent was added after polymerization, and 219.2 g by co-boiling distillation in the hydrogel polymer after polymerization in the second stage. Water absorption was the same as in Production Example 1 except that the water was extracted from the system and 6.62 g (0.761 mmol) of a 2 mass% ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution was used as the surface cross-linking agent. 229.6 g of resin particles were obtained. The medium particle size of the water-absorbent resin particles was 356 μm.
［製造例７］
第１段目の水性液の調製において、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）用いたこと、第２段目の水性液の調製において、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）、重合後架橋剤を添加しなかったこと、及び第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２３４．２ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、製造例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。
[Manufacturing Example 7]
Ethylene glycol diglycidyl ether 0.0046 g (0.026 mmol) was used as the internal cross-linking agent in the preparation of the first-stage aqueous liquid, and ethylene glycol was used as the internal cross-linking agent in the preparation of the second-stage aqueous liquid. 0.0116 g (0.067 mmol) of diglycidyl ether, no cross-linking agent added after polymerization, and 234.2 g of water by co-boiling distillation in the hydrogel polymer after the second stage polymerization. 229.6 g of water-absorbent resin particles were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the particles were extracted from the system. The medium particle size of the water-absorbent resin particles was 355 μm.
＜吸収体及び吸収性物品の作製＞
（実施例１）
気流型混合装置（有限会社オーテック製、パッドフォーマー）を用いて、製造例１で得られた吸水性樹脂粒子１０ｇ及び粉砕パルプ９．５ｇを空気抄造によって均一混合することにより、１２ｃｍ×３２ｃｍの大きさのシート状の吸収体を作製した。吸水体を坪量１６ｇ／ｍ２のティッシュペーパー（コアラップ）上に配置し、吸収体上に、ティッシュペーパー（コアラップ）、及び短繊維不織布であるエアスルー不織布（液体透過性シート）をこの順に積層した。この積層体に対して、５８８ｋＰaの荷重を３０秒間加えた。更に、１２ｃｍ×３２ｃｍの大きさのポリエチレン製液体不透過性シートを、エアスルー不織布とは反対側の面に貼り付けて、実施例１の吸収性物品を作製した。使用したエアスルー不織布の目付量は１７ｇ／ｍ２であった。
<Making absorbents and absorbent articles>
(Example 1)
Using an airflow type mixer (Padformer manufactured by Otec Co., Ltd.), 10 g of water-absorbent resin particles and 9.5 g of crushed pulp obtained in Production Example 1 were uniformly mixed by air papermaking to obtain a size of 12 cm × 32 cm. A sheet-shaped absorber of a size was prepared. The water absorber was placed on a tissue paper (core wrap) having a basis weight of 16 g / m 2, and the tissue paper (core wrap) and the air-through non-woven fabric (liquid permeable sheet), which is a short fiber non-woven fabric, were laminated in this order on the absorber. .. A load of 588 kPa was applied to this laminate for 30 seconds. Further, a polyethylene liquid permeable sheet having a size of 12 cm × 32 cm was attached to the surface opposite to the air-through non-woven fabric to prepare the absorbent article of Example 1. The basis weight of the air-through non-woven fabric used was 17 g / m 2 .
＜実施例２〜４＞
吸水性樹脂粒子を、製造例２〜４にて得られた吸水性樹脂粒子に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜４の吸収性物品を作製した。
<Examples 2 to 4>
The absorbent articles of Examples 2 to 4 were produced in the same manner as in Example 1 except that the water-absorbent resin particles were changed to the water-absorbent resin particles obtained in Production Examples 2 to 4.
＜実施例５＞
製造例２で得られた吸水性樹脂粒子を用いて、吸収体を作製し、液体透過性トップシートとして、目付量２３ｇ／ｍ２であるエアスルー不織布を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、吸収性物品を作製した。
<Example 5>
Same as in Example 1 except that an absorbent body was prepared using the water-absorbent resin particles obtained in Production Example 2 and an air-through non-woven fabric having a basis weight of 23 g / m 2 was used as the liquid permeable top sheet. To prepare an absorbent article.
＜比較例１〜３＞
吸水性樹脂粒子を、製造例５〜７にて得られた吸水性樹脂粒子に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜３の吸収性物品を作製した。
<Comparative Examples 1 to 3>
The absorbent articles of Comparative Examples 1 to 3 were produced in the same manner as in Example 1 except that the water-absorbent resin particles were changed to the water-absorbent resin particles obtained in Production Examples 5 to 7.
実施例及び比較例の吸収性物品において、吸水性樹脂粒子の坪量は、２８０ｇ／ｍ２、粉砕パルプ（親水性繊維）の坪量は２６０ｇ／ｍ２であった。表１に、実施例・比較例に用いた吸水性樹脂粒子と液体透過性シートの組み合わせを示す。 In the absorbent articles of Examples and Comparative Examples, the basis weight of the water-absorbent resin particles was 280 g / m 2 , and the basis weight of the pulverized pulp (hydrophilic fiber) was 260 g / m 2 . Table 1 shows the combinations of the water-absorbent resin particles and the liquid permeable sheet used in Examples and Comparative Examples.
＜生理食塩水保水量の測定＞
吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍＬ容のビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋中に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ−１２２）を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水量を算出した。
生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ−Ｗｂ］／２．０
<Measurement of saline retention>
A cotton bag (Membroad No. 60,
Saline water retention (g / g) = [Wa-Wb] /2.0
＜中位粒子径＞
吸水性樹脂粒子５０ｇを中位粒子径測定用に用いた。
<Medium particle size>
50 g of water-absorbent resin particles were used for measuring the medium particle size.
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。 From the top, JIS standard sieves have a mesh size of 850 μm, a mesh size of 500 μm, a mesh size of 425 μm, a mesh size of 300 μm, a mesh size of 250 μm, a mesh size of 180 μm, a mesh size of 150 μm, and a sieve. Combined in the order of the saucer.
組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子を入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。 The water-absorbent resin particles were placed in the best combined sieve and shaken for 20 minutes using a low-tap shaker to classify. After classification, the mass of the water-absorbent resin particles remaining on each sieve was calculated as a mass percentage with respect to the total amount, and the particle size distribution was obtained. The relationship between the mesh size of the sieve and the integrated value of the mass percentage of the water-absorbent resin particles remaining on the sieve was plotted on a logarithmic probability paper by integrating the particle size distribution on the sieve in order from the one having the largest particle size. By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle size corresponding to the cumulative mass percentage of 50% by mass was defined as the medium particle size.
＜無加圧ＤＷ（ＤｅｍａｎｄＷｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）の３０秒値の測定＞
吸水性樹脂の粒子の無加圧ＤＷは、図２に示す測定装置を用いて測定した。測定は１種類の吸水性樹脂粒子に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求めた。
当該測定装置は、ビュレット部１、導管５、測定台１３、ナイロンメッシュシート１５、架台１１、及びクランプ３を有する。ビュレット部１は、目盛が記載されたビュレット管２１と、ビュレット管２１の上部の開口を密栓するゴム栓２３と、ビュレット管２１の下部の先端に連結されたコック２２と、ビュレット管２１の下部に連結された空気導入管２５及びコック２４とを有する。ビュレット部１はクランプ３で固定されている。平板状の測定台１３は、その中央部に形成された直径２ｍｍの貫通孔１３ａを有しており、高さが可変の架台１１によって支持されている。測定台１３の貫通孔１３ａとビュレット部１のコック２２とが導管５によって連結されている。導管５の内径は６ｍｍである。
<Measurement of 30-second value of unpressurized DW (DemandWetability)>
The non-pressurized DW of the water-absorbent resin particles was measured using the measuring device shown in FIG. The measurement was carried out 5 times for one type of water-absorbent resin particles, and the average value of the measured values at three points excluding the minimum value and the maximum value was obtained.
The measuring device has a
測定は温度２５℃、湿度６０±１０％の環境下で行なわれた。まずビュレット部１のコック２２とコック２４を閉め、２５℃に調節された０．９質量％食塩水５０をビュレット管２１上部の開口からビュレット管２１に入れた。食塩水の濃度０．９質量％は、食塩水の質量を基準とする濃度である。ゴム栓２３でビュレット管２１の開口の密栓した後、コック２２及びコック２４を開けた。気泡が入らないよう導管５内部を０．９質量％食塩水５０で満たした。貫通孔１３ａ内に到達した０．９質量％食塩水の水面の高さが、測定台１３の上面の高さと同じになるように、測定台１３の高さを調整した。調整後、ビュレット管２１内の０．９質量％食塩水５０の水面の高さをビュレット管２１の目盛で読み取り、その位置をゼロ点（０秒時点の読み値）とした。
The measurement was performed in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60 ± 10%. First, the
測定台１３上の貫通孔１３の近傍にて、ナイロンメッシュシート１５（１００ｍｍ×１００ｍｍ、２５０メッシュ、厚さ約５０μｍ）を敷き、その中央部に、内径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍのシリンダーを置いた。このシリンダーに、１．００ｇの吸水性樹脂粒子１０ａを均一に散布した。その後、シリンダーを注意深く取り除き、ナイロンメッシュシート１５の中央部に吸水性樹脂粒子１０ａが円状に分散されたサンプルを得た。次いで、吸水性樹脂粒子１０ａが載置されたナイロンメッシュシート１５を、その中心が貫通孔１３ａの位置になるように、吸水性樹脂粒子１０ａが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始した。空気導入管２５からビュレット管２１内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始（０秒）とした。
A nylon mesh sheet 15 (100 mm × 100 mm, 250 mesh, thickness about 50 μm) was laid in the vicinity of the through
ビュレット管２１内の０．９質量％食塩水５０の減少量（すなわち、吸水性樹脂粒子１０ａが吸水した０．９質量％食塩水の量）を０．１ｍＬ単位で順次読み取り、吸水性樹脂粒子１０ａの吸水開始から起算して３０秒後の０．９質量％食塩水５０の減量分Ｗｃ（ｇ）を読み取った。Ｗｃから、下記式により無加圧ＤＷの３０秒値を求めた。無加圧ＤＷは、吸水性樹脂粒子１０ａの１．００ｇ当たりの吸水量である。
無加圧ＤＷの３０秒値（ｍＬ/ｇ）＝Ｗｃ／１．００
The amount of decrease in the 0.9% by
30-second value of non-pressurized DW (mL / g) = Wc / 1.00
＜接触角の測定＞
接触角の測定は温度２５℃、湿度６０±１０％の環境下で行なった。ガラス製プレパラート（２５ｍｍ×７５ｍｍ）に両面テープ（ニチバン製内スタック：１０ｍｍ×７５ｍｍ）を添付し、粘着面が露出したものを用意した。まず、上記プレパラートに添付された両面テープ上に吸水性樹脂粒子２．０ｇを均一に散布した。その後、プレパラートを垂直に立てて、余剰の吸水性樹脂粒子を除き、測定用サンプルを調製した。
<Measurement of contact angle>
The contact angle was measured in an environment with a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60 ± 10%. A double-sided tape (Nichiban inner stack: 10 mm x 75 mm) was attached to a glass preparation (25 mm x 75 mm), and a tape with an exposed adhesive surface was prepared. First, 2.0 g of water-absorbent resin particles were uniformly sprayed on the double-sided tape attached to the preparation. Then, the preparation was erected vertically to remove excess water-absorbent resin particles, and a sample for measurement was prepared.
接触角計（協和界面科学製：Ｆａｃｅ ｓ−１５０）は、上下方向に可動な試料載置用ステージと、その上部に設置されたシリンジ部と、ステージを水平に観察できるスコープ部からなっている。接触角の測定は、このような接触角計を用いて以下の手順で行った。
まず、上記シリンジ（容量１ｍｌ）の鉛直下のステージ部に測定用サンプルを載置した。接触角計のスコープを用いて、２５質量％食塩水の直径３ｍｍの球状液滴をシリンジ先端部に調製した。当該球状液滴の直径は、±０．１ｍｍまで許容した。ステージを上方に動かし、調製した液滴をサンプルの表面が平滑な場所に、接触させた（その時点をｔ＝０（秒）とする）。ｔ＝３０（秒）の時点での上記食塩水液滴と両面テープ表面との接触面における左右端点と頂点を結ぶ直線の両面テープ表面に対する角度を、接触角計のレンズで読み取り、その角度をθ／２とした。これを２倍することによって接触角θを求めた。測定は５回繰り返し、平均した値を、その吸水性樹脂粒子の接触角とした。なお、角度の読み取り方法は、ＪＩＳ Ｒ ３２５７（１９９９）「基盤ガラス表面のぬれ性試験方法」に準拠している。
The contact angle meter (Kyowa Interface Science Co., Ltd .: Face s-150) consists of a sample mounting stage that can move up and down, a syringe section installed above it, and a scope section that allows horizontal observation of the stage. .. The contact angle was measured by the following procedure using such a contact angle meter.
First, a measurement sample was placed on the stage portion vertically below the syringe (capacity: 1 ml). Using the scope of the contact angle meter, a spherical droplet having a diameter of 3 mm in 25 mass% saline was prepared at the tip of the syringe. The diameter of the spherical droplet was allowed up to ± 0.1 mm. The stage was moved upwards and the prepared droplets were brought into contact with a place where the surface of the sample was smooth (at that point, t = 0 (seconds)). The angle of the straight line connecting the left and right end points and the apex of the contact surface between the saline solution droplet and the double-sided tape surface at t = 30 (seconds) with respect to the double-sided tape surface is read by the lens of the contact angle meter, and the angle is measured. It was set to θ / 2. The contact angle θ was obtained by doubling this. The measurement was repeated 5 times, and the average value was taken as the contact angle of the water-absorbent resin particles. The angle reading method conforms to JIS R 3257 (1999) "Wetting property test method for the surface of the base glass".
＜人工尿の調製＞
塩化ナトリウム、塩化カルシウム及び硫酸マグネシウムを下記の濃度でイオン交換水に溶解させた。得られた溶液に少量の青色１号加えて、青色に着色した人工尿を得た。得られた人工尿を、漏れ性評価のための試験液として用いた。下記の濃度は、人工尿の全質量を基準とする濃度である。
人工尿組成
ＮａＣｌ：０．７８０質量％
ＣａＣｌ２：０．０２２質量％
ＭｇＳＯ４：０．０３８質量％
青色一号：０．００２質量％
<Preparation of artificial urine>
Sodium chloride, calcium chloride and magnesium sulfate were dissolved in ion-exchanged water at the following concentrations. A small amount of Blue No. 1 was added to the obtained solution to obtain artificial urine colored blue. The obtained artificial urine was used as a test solution for evaluating leakability. The following concentrations are based on the total mass of artificial urine.
Artificial urine composition NaCl: 0.780% by mass
CaCl2: 0.022% by mass
00544: 0.038% by mass
Blue No. 1: 0.002% by mass
＜勾配吸収試験＞
図３は、吸収性物品の漏れ性を評価する方法を示す模式図である。平坦な主面を有する長さ４５ｃｍの支持板１（ここではアクリル樹脂板、以下傾斜面Ｓ１ともいう）を、水平面Ｓ０に対して４５±２度に傾斜した状態で架台４１によって固定した。温度２５±２℃の室内において、固定された支持板１の傾斜面Ｓ１上に、試験用の吸収性物品１００を、その長手方向が支持板１の長手方向に沿う向きで貼り付けた。次いで、吸収性物品１００中の吸収体の中央から８ｃｍ上方の位置に向けて、吸収性物品の鉛直上方に配置された滴下ロート４２、２５±１℃に調整したから試験液５１（人工尿）を滴下した。１回あたり８０ｍＬの試験液を、８ｍＬ／秒の速度で滴下した。滴下ロート４２の先端と吸収性物品との距離は１０±１ｍｍであった。１回目の試験液投入開始から１０分間隔で、同様の条件で試験液を繰り返し投入し、試験液は漏れが観測されるまで投入した。
<Gradient absorption test>
FIG. 3 is a schematic view showing a method for evaluating the leakability of an absorbent article. Support plate 1 (acrylic resin plate here, hereinafter referred to as the inclined surface S 1) of length 45cm having a flat main surface, and fixed by
吸収性物品１００に吸収されなかった試験液が支持板１の下部から漏れ出た場合、漏れ出た試験液を支持板１の下方に配置された金属製トレイ４４内に回収した。回収された試験液の重量（ｇ）を天秤４３によって測定し、その値を漏れ量として記録した。試験液の全投入量から漏れ量を差し引くことにより、漏れが発生するまでの吸収量を算出した。この数値が大きいほど、着用時における液体の漏れが発生し難いと判断される。
When the test liquid that was not absorbed by the
表２に示す結果から、実施例１〜５の吸収性物品は、比較例１〜３の吸収性物品と比較して、漏れの発生が抑制された吸収性物品であるといえる。 From the results shown in Table 2, it can be said that the absorbent articles of Examples 1 to 5 are the absorbent articles in which the occurrence of leakage is suppressed as compared with the absorbent articles of Comparative Examples 1 to 3.
１…ビュレット部、３…クランプ、５…導管、１０…吸収体、１０ａ…吸水性樹脂粒子、１０ｂ…繊維層、１１…架台、１３…測定台、１３ａ…貫通孔、１５…ナイロンメッシュシート、２０ａ，２０ｂ…コアラップ、２１…ビュレット管、２２…コック、２３…ゴム栓、２４…コック、２５…空気導入管、５０…０．９質量％食塩水、３０…液体透過性シート、４０…液体不透過性シート、５１…試験液、１００…吸収性物品、Ｓ０…水平面、Ｓ１…傾斜面、１００…吸収性物品。
1 ... Burette part, 3 ... Clamp, 5 ... Conduit, 10 ... Absorbent, 10a ... Water-absorbent resin particles, 10b ... Fiber layer, 11 ... Stand, 13 ... Measuring table, 13a ... Through hole, 15 ... Nylon mesh sheet, 20a, 20b ... core wrap, 21 ... burette tube, 22 ... cock, 23 ... rubber stopper, 24 ... cock, 25 ... air introduction tube, 50 ... 0.9% by mass saline solution, 30 ... liquid permeable sheet, 40 ... liquid Impermeable sheet, 51 ... test solution, 100 ... absorbent article, S 0 ... horizontal plane, S 1 ... inclined surface, 100 ... absorbent article.
Claims (8)
前記吸収体が、吸水性樹脂粒子を含み、
前記吸水性樹脂粒子が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むエチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子と、該重合体粒子の表面上に配置されたシリカ粒子とを含み、
（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が前記架橋重合体中の単量体単位全量に対して７０〜１００モル％であり、
前記吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷの３０秒値が、１．０ｍＬ／ｇ以上であり、
以下のｉ）及びｉｉ）の順で行われる試験で測定される、前記吸水性樹脂粒子の接触角が２０度以上８０度以下であり、
生理食塩水の保水量が３５〜６０ｇ／ｇである、吸収性物品。
ｉ）２５℃において、前記吸水性樹脂粒子からなる層の表面上に、２５質量％食塩水の直径３．０±０．１ｍｍに相当する球状液滴を滴下して、前記吸水性樹脂粒子と前記液滴とを接触させる。
ｉｉ）前記液滴が前記表面に接触してから、３０秒後の時点の前記液滴の接触角を測定する。 An absorbent article comprising a liquid impermeable sheet, an absorbent body, and a liquid permeable sheet, wherein the liquid impermeable sheet, the absorbent body, and the liquid permeable sheet are arranged in this order.
The absorber contains water-absorbent resin particles and contains
Heavy the water absorbent resin particles, comprising a cross-linked polymer having a monomer unit derived from an ethylenically unsaturated monomer comprising at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and its salts Containing coalesced particles and silica particles disposed on the surface of the polymer particles ,
The ratio of (meth) acrylic acid and a salt thereof is 70 to 100 mol% with respect to the total amount of the monomer units in the crosslinked polymer.
The 30-second value of the non-pressurized DW of the water-absorbent resin particles is 1.0 mL / g or more.
The contact angle of the water-absorbent resin particles measured in the tests conducted in the order of i) and ii) below is 20 degrees or more and 80 degrees or less.
An absorbent article having a water retention capacity of 35 to 60 g / g.
i) At 25 ° C., spherical droplets having a diameter of 3.0 ± 0.1 mm of 25% by mass saline solution are dropped onto the surface of the layer composed of the water-absorbent resin particles to form the water-absorbent resin particles. The droplets are brought into contact with each other.
ii) The contact angle of the droplet is measured 30 seconds after the droplet comes into contact with the surface.
前記吸収体が、前記液体透過性シートに接着されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の吸収性物品。 The absorber is arranged so as to be in contact with the liquid permeable sheet.
The absorbent article according to any one of claims 1 to 5 , wherein the absorbent body is adhered to the liquid permeable sheet.
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