JP6764837B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

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Description

本発明は、出力特性及び耐久性に優れた磁気記録媒体に関する。 The present invention relates to a magnetic recording medium having excellent output characteristics and durability.

非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを含有する磁性層が形成された塗布型の磁気記録媒体は、アナログ方式からデジタル方式への記録再生方式の移行に伴い、一層の記録密度の向上が要求されている。特に、高密度デジタルビデオテープやコンピュータバックアップテープ等においては、この要求が年々高まってきている。 A coating-type magnetic recording medium in which a magnetic layer containing magnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support has further improved recording density with the transition from the analog method to the digital method. Is required. In particular, this demand is increasing year by year for high-density digital video tapes, computer backup tapes, and the like.

このような記録密度の向上に伴い、記録波長が短波長化され、この短波長記録に対応するため、年々磁性粉末の微粒子化が図られており、現在では平均粒子径が２０ｎｍ程度の強磁性六方晶フェライト粉末を実現し、この磁性粉末を用いた磁気記録媒体が実用化されている(例えば、特許文献１)。 With such an improvement in recording density, the recording wavelength has been shortened, and in order to support this short-wavelength recording, the magnetic powder has been made into fine particles year by year, and currently, ferromagnetism with an average particle diameter of about 20 nm. Hexagonal ferrite powder has been realized, and a magnetic recording medium using this magnetic powder has been put into practical use (for example, Patent Document 1).

そして、上記強磁性六方晶フェライト粉末を用いた磁気記録媒体の記録密度を更に向上させるためには、強磁性六方晶フェライト粉末を更に微粒子化する必要がある。しかし、強磁性六方晶フェライト粉末を更に微細化することで、磁性粉末の粒子体積が小さくなり、熱揺らぎの影響を受けやすくなる問題がある。このため、微粒子化しても保磁力が高く、異方性エネルギーが大きい磁性体を用いて熱揺らぎを抑制することが必要となる。 Then, in order to further improve the recording density of the magnetic recording medium using the ferromagnetic hexagonal ferrite powder, it is necessary to further make the ferromagnetic hexagonal ferrite powder finer. However, by further miniaturizing the ferromagnetic hexagonal ferrite powder, there is a problem that the particle volume of the magnetic powder becomes smaller and it becomes more susceptible to thermal fluctuation. Therefore, it is necessary to suppress thermal fluctuation by using a magnetic material having a high coercive force and a large anisotropic energy even if the particles are made into fine particles.

このような状況において近年、磁気記録媒体用の新しい磁性材料として、ε−Ｆｅ2Ｏ3の研究が行われており、１５ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以下の平均粒子径でも強磁性の特性を有するε−Ｆｅ2Ｏ3の単相からなる酸化鉄ナノ磁性粒子粉が提案されている(例えば、特許文献２)。また、ε−Ｆｅ2Ｏ3を磁性粉末として用いた磁気記録媒体も提案されている(例えば、特許文献３、４)。 Under these circumstances, research on ε-Fe 2 O 3 has been conducted in recent years as a new magnetic material for magnetic recording media, and ε has ferromagnetic properties even with an average particle diameter of 15 nm or less, preferably 10 nm or less. An iron oxide nanomagnetic particle powder composed of a single phase of −Fe 2 O 3 has been proposed (for example, Patent Document 2). Further, a magnetic recording medium using ε-Fe 2 O 3 as a magnetic powder has also been proposed (for example, Patent Documents 3 and 4).

特開２０１５−９１７４７号公報JP-A-2015-91747 特開２０１４−２２４０２７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-224027 特開２０１５−８２３２９号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-82329 特開２０１４−１４９８８６号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-149886

通常知られているＦｅ2Ｏ3の結晶構造は、ガンマ（γ）相、又はアルファ（α）相であるが、ε−Ｆｅ2Ｏ3はこれらの中間に存在する結晶構造であり、結晶異方性に基づく磁気異方性を示すため、粒子径を１０ｎｍ以下に小さくしても高保磁力を示すことが特徴となっている。 The crystal structure of Fe 2 O 3 that is generally known is the gamma (γ) phase or the alpha (α) phase, but ε-Fe 2 O 3 is a crystal structure that exists in between these and is crystalline. Since it exhibits magnetic anisotropy based on directionality, it is characterized by exhibiting high coercive force even when the particle size is reduced to 10 nm or less.

しかし、ε−Ｆｅ2Ｏ3のヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線を見ると、＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上の磁界の範囲にピークが生じると共に、＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕より小さい磁界の範囲にもピークが生じることが分かっている。これは、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末には、高保磁力成分の他に、異なる保磁力、特に低保磁力成分の磁性粉末が混ざっているために、＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕より小さい磁界の範囲にもピークが現れると考えられている。この低保磁力成分が磁気記録媒体の磁性層中に存在した場合、磁気ヘッドで磁気信号を記録しても磁気信号を記録することができないため、高密度記録用の磁気記録媒体に用いる磁性材料としては好ましくない。 However, looking at the differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve of ε-Fe 2 O 3 , a peak occurs in the magnetic field range of +500 oersted [Oe] or more, and the magnetic field range is smaller than +500 oersted [Oe]. Is also known to have a peak. This is because the ε-Fe 2 O 3 magnetic powder contains magnetic powders with different coercive forces, especially low coercive components, in addition to the high coercive components, so the magnetic field range is smaller than +500 Oersted [Oe]. It is thought that a peak will also appear in. When this low coercive force component is present in the magnetic layer of the magnetic recording medium, the magnetic signal cannot be recorded even if the magnetic signal is recorded by the magnetic head. Therefore, the magnetic material used for the magnetic recording medium for high-density recording. Is not preferable.

本発明はこのような従来技術の問題を解決するためになされたものであり、磁性層の厚さ方向のヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線の特定範囲に生じる最大ピークの極大値と、次に大きいピークの極大値との比率を特定の範囲とすることで、出力特性と耐久性とを両立することができる磁気記録媒体を提供する。 The present invention has been made to solve such a problem of the prior art, and includes the maximum value of the maximum peak generated in a specific range of the differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve in the thickness direction of the magnetic layer. By setting the ratio of the next largest peak to the maximum value in a specific range, a magnetic recording medium capable of achieving both output characteristics and durability is provided.

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、磁性粉末を含む磁性層と、前記磁性層と前記非磁性支持体との間に配置された下塗層とを備える磁気記録媒体であって、前記磁性粉末は、ε−酸化鉄粉末からなり、前記磁性粉末の平均粒子径が、８ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、前記磁性層と前記下塗層の少なくとも一方には潤滑剤を含み、前記磁性層の厚さ方向のヒステリシス曲線において、前記磁性層に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した後、前記正方向に対して逆方向の磁場を印加して逆方向の飽和磁化に達した点をＡ点とし、Ａ点から更に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した点をＢ点とした場合、Ａ点からＢ点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線において、２つ以上のピークが存在し、前記ピークの内、＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値をＰ１とし、−５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値をＰ２とすると、次の関係が成立することを特徴とする。
０．２５≦Ｐ２／Ｐ１≦０．６０ The magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium including a non-magnetic support, a magnetic layer containing a magnetic powder, and an undercoat layer arranged between the magnetic layer and the non-magnetic support. The magnetic powder is composed of ε-iron oxide powder, the average particle size of the magnetic powder is 8 nm or more and 20 nm or less, and at least one of the magnetic layer and the undercoat layer contains a lubricant, and the magnetism In the hysteresis curve in the thickness direction of the layer, a magnetic field in the positive direction is applied to the magnetic layer to reach saturation magnetization in the positive direction, and then a magnetic field in the opposite direction to the positive direction is applied to saturate in the reverse direction. When the point where the magnetization is reached is the point A, and the point where the positive magnetic field is applied from the point A to the positive saturation magnetization is the point B, the hysteresis curve from the point A to the point B is differentiated. In the differential curve obtained above, there are two or more peaks, and among the peaks, the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of +500 Elstead [Oe] or more is P1, and -500 Elstead [Oe] or more +500. Assuming that the maximum value of the maximum peak in the range of the magnetic field less than Elstead [Oe] is P2, the following relationship is established.
0.25 ≤ P2 / P1 ≤ 0.60

本発明の磁気記録媒体によれば、磁性層の厚さ方向に測定したヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線の特定範囲に生じる最大ピークの極大値と、次に大きいピークの極大値との比率を特定の範囲に制御しているので、出力特性及び耐久性に優れた磁気記録媒体を提供できる。 According to the magnetic recording medium of the present invention, the maximum value of the maximum peak generated in a specific range of the differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve measured in the thickness direction of the magnetic layer and the maximum value of the next largest peak Since the ratio is controlled within a specific range, it is possible to provide a magnetic recording medium having excellent output characteristics and durability.

図１は、本発明の磁気記録媒体の一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the magnetic recording medium of the present invention. 図２は、ヒステリシス曲線の一例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of a hysteresis curve. 図３は、図２におけるＡ点からＢ点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線の一部を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a part of a differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve from point A to point B in FIG. 2. 図４は、実施例１で求めたヒステリシス曲線を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a hysteresis curve obtained in Example 1. 図５は、実施例１で求めたヒステリシス曲線の微分曲線の一部を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing a part of the differential curve of the hysteresis curve obtained in Example 1.

本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と、磁性粉末を含む磁性層とを備えている。また、上記磁性粉末は、ε−酸化鉄粉末からなり、上記磁性層の厚さ方向の角形比が、０．６５以上である。更に、上記磁性層の厚さ方向に測定したヒステリシス曲線において、上記磁性層に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した後、上記正方向に対して逆方向の磁場を印加して逆方向の飽和磁化に達した点をＡ点とし、Ａ点から更に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した点をＢ点とした場合、Ａ点からＢ点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線において、２つ以上のピークが存在し、上記ピークの内、＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値をＰ１とし、−５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値をＰ２とすると、次の関係が成立することを特徴とする。
０．２５≦Ｐ２／Ｐ１≦０．６０ The magnetic recording medium of the present invention includes a non-magnetic support and a magnetic layer containing magnetic powder. The magnetic powder is made of ε-iron oxide powder, and the square ratio of the magnetic layer in the thickness direction is 0.65 or more. Further, in the hysteresis curve measured in the thickness direction of the magnetic layer, a magnetic field in the positive direction is applied to the magnetic layer to reach saturation magnetization in the positive direction, and then a magnetic field in the direction opposite to the positive direction is applied. When the point where the saturation magnetization in the opposite direction is reached is defined as the point A, and the point where the magnetic field in the positive direction is further applied from the point A and the saturation magnetization is reached in the positive direction is defined as the point B, the point A to the point B In the differential curve obtained by differentiating the heading hysteresis curve, there are two or more peaks, and among the above peaks, the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of +500 Elstead [Oe] or more is set to P1 and -500. Assuming that the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of +500 Elstead [Oe] or more and less than +500 Elstead [Oe] is P2, the following relationship is established.
0.25 ≤ P2 / P1 ≤ 0.60

上記磁性粉末として、ε−酸化鉄粉末を用いることにより、上記磁性粉末の平均粒子径を８ｎｍ以上２０ｎｍ以下として短波長記録に対応しても、磁性粉末の保磁力が低下しない。また、上記磁性層の厚さ方向の角形比を０．６５以上とすることで、出力特性を向上でき、上記磁性層の厚さ方向の角形比を０．７５以上とすることで、更に出力が向上できる。上記角形比を０．６５以上に制御する方法は特に限定されないが、例えば、磁場配向の強度を変更して制御する方法等が採用できる。 By using ε-iron oxide powder as the magnetic powder, the coercive force of the magnetic powder does not decrease even if the average particle size of the magnetic powder is 8 nm or more and 20 nm or less to support short wavelength recording. Further, the output characteristics can be improved by setting the square ratio in the thickness direction of the magnetic layer to 0.65 or more, and further output by setting the square ratio in the thickness direction of the magnetic layer to 0.75 or more. Can be improved. The method of controlling the square ratio to 0.65 or more is not particularly limited, but for example, a method of changing and controlling the strength of the magnetic field orientation can be adopted.

更に、０．２５≦Ｐ２／Ｐ１≦０．６０とすることで、出力特性と耐久性とを向上できる。具体的には、上記極大値Ｐ１は、高保磁力成分である粒子径が８ｎｍ以上２０ｎｍ以下の磁性粉末の割合を表し、上記極大値Ｐ２は、低保磁力成分である粒子径が８ｎｍ未満の磁性粉末の割合を表すと考えられる。この理由は以下のとおりである。即ち、ε−酸化鉄粉末は結晶磁気異方性を示すため、ε−酸化鉄粉末の保磁力は粒子径の影響を受けやすく、一般に粒子径が小さいと保磁力は小さくなり、粒子径が大きいと保磁力は大きくなる。特に、ε−酸化鉄粉末の粒子径がより小さくなると急激に保磁力が小さくなり、保磁力に対する影響が大きくなると考えられる。 Further, by setting 0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60, the output characteristics and durability can be improved. Specifically, the maximum value P1 represents the proportion of magnetic powder having a particle diameter of 8 nm or more and 20 nm or less, which is a high coercive force component, and the maximum value P2 is a magnetism having a particle size of less than 8 nm, which is a low coercive force component. It is thought to represent the proportion of powder. The reason for this is as follows. That is, since ε-iron oxide powder exhibits magnetocrystalline anisotropy, the coercive force of ε-iron oxide powder is easily affected by the particle size. Generally, when the particle size is small, the coercive force is small and the particle size is large. And the coercive force becomes large. In particular, it is considered that when the particle size of the ε-iron oxide powder becomes smaller, the coercive force decreases sharply and the influence on the coercive force increases.

このように、Ｐ２／Ｐ１が０．２５以上０．６０以下の場合には、粒子径が８ｎｍ以上２０ｎｍ以下となる粒子径が大きい高保磁力の磁性粉末によって、磁性層の出力特性が向上する。更に、粒子径が８ｎｍ未満となる粒子径が小さい低保磁力の磁性粉末が、粒子径が８ｎｍ以上２０ｎｍ以下の高保磁力成分となる粒子径の大きい粒子間の空隙に充填される。 As described above, when P2 / P1 is 0.25 or more and 0.60 or less, the output characteristics of the magnetic layer are improved by the magnetic powder having a large coercive magnetic force and having a particle diameter of 8 nm or more and 20 nm or less. Further, a magnetic powder having a small particle size and a low coercive force having a particle size of less than 8 nm is filled in voids between particles having a large particle size, which is a high coercive force component having a particle size of 8 nm or more and 20 nm or less.

このように、高保磁力成分で粒子径が８ｎｍ以上２０ｎｍ以下となる大きい粒子の間の空隙に、粒子径が８ｎｍ未満の低保磁力成分で粒子径の小さい粒子が充填されても、上記のように、粒子径が小さく低保磁力成分の磁性粉末の数は高保磁力成分の磁性粉末の数に比べて少ないため、低保磁力成分の出力特性に対する影響は小さく、高保磁力成分で粒子径の大きい粒子が、出力特性を発揮する上で支配的となる。更に、粒子径が８ｎｍ未満となる粒子径が小さい低保磁力の磁性粉末が、粒子径が８ｎｍ以上２０ｎｍ以下の高保磁力成分となる粒子径の大きい粒子の間の空隙に充填される充填効果により磁性層全体の強度が増加するために、磁性層の耐久性が向上すると考えられる。即ち、Ｐ２／Ｐ１を０．２５以上０．６０以下とすることで、磁性層の出力特性と耐久性の両立を図ることができる。 As described above, even if the voids between large particles having a high coercive force component and a particle size of 8 nm or more and 20 nm or less are filled with particles having a low coercive force component having a particle size of less than 8 nm and a small particle size, as described above. In addition, since the particle size is small and the number of magnetic powders with a low coercive component is smaller than the number of magnetic powders with a high coercive component, the effect of the low coercive component on the output characteristics is small, and the particle size is large with a high coercive component. Particles dominate in exerting output characteristics. Further, the magnetic powder having a small particle size having a particle size of less than 8 nm and having a low coercive force is filled in the voids between the particles having a large particle size having a high coercive force component having a particle size of 8 nm or more and 20 nm or less due to the filling effect. It is considered that the durability of the magnetic layer is improved because the strength of the entire magnetic layer is increased. That is, by setting P2 / P1 to 0.25 or more and 0.60 or less, it is possible to achieve both the output characteristics and the durability of the magnetic layer.

一方、Ｐ２／Ｐ１が０．２５を下回ると、高保磁力成分で粒子径の大きい粒子の間の空隙に充填される、低保磁力成分で粒子径の小さい粒子が少なくなりすぎるため、充填性向上による磁性層全体の強度の増加が望めず、磁性層の耐久性を向上させることができない。その結果、磁性層の出力特性と耐久性向上の両立を図ることができなくなる。 On the other hand, when P2 / P1 is less than 0.25, the number of particles having a low coercive force component and a small particle size is too small to be filled in the voids between the particles having a large particle size due to the high coercive force component, so that the filling property is improved. It is not possible to increase the strength of the entire magnetic layer due to the above, and the durability of the magnetic layer cannot be improved. As a result, it becomes impossible to achieve both the output characteristics of the magnetic layer and the improvement of durability.

また、Ｐ２／Ｐ１が０．６０を超えると、磁性粉末の充填性が向上して磁性層の耐久性は向上するが、磁性粉末において磁気記録には寄与しない、粒子径の小さい低保磁力成分が増加するため、磁性層の出力特性の向上が期待できない。 Further, when P2 / P1 exceeds 0.60, the filling property of the magnetic powder is improved and the durability of the magnetic layer is improved, but the low coercive component having a small particle size does not contribute to magnetic recording in the magnetic powder. Therefore, it cannot be expected that the output characteristics of the magnetic layer will be improved.

上記Ｐ２／Ｐ１は、０．２６以上０．５８以下とすることが好ましく、０．２７以上０．４５以下がより好ましく、０．３０以上０．３５以下が最も好ましい。 The P2 / P1 is preferably 0.26 or more and 0.58 or less, more preferably 0.27 or more and 0.45 or less, and most preferably 0.30 or more and 0.35 or less.

上記Ｐ２／Ｐ１を０．２５以上０．６０以下に制御する方法としては特に限定されないが、例えば、高保磁力成分のε−酸化鉄粉末と、低保磁力成分のε−酸化鉄粉末との混合比率を変える方法、磁場配向の強度を変えて、厚さ方向のヒステリシス曲線を変化させる方法等を採用できる。より具体的には、上記磁性層に含まれる上記磁性粉末の平均粒子径を８ｎｍ以上２０ｎｍ以下とすることが好ましい。 The method for controlling P2 / P1 to 0.25 or more and 0.60 or less is not particularly limited, but for example, a mixture of ε-iron oxide powder having a high coercive force component and ε-iron oxide powder having a low coercive force component. A method of changing the ratio, a method of changing the hysteresis curve in the thickness direction by changing the strength of the magnetic field orientation, and the like can be adopted. More specifically, it is preferable that the average particle size of the magnetic powder contained in the magnetic layer is 8 nm or more and 20 nm or less.

本発明は、上記Ｐ２／Ｐ１を特定の範囲とすることで、磁性層の耐久性と出力特性とを両立することを特徴とする。従って、上記Ｐ２／Ｐ１の測定対象は、完成した磁気記録媒体の磁性層であり、ε−酸化鉄粉末が測定対象ではない。このため、仮にε−酸化鉄粉末のＰ２／Ｐ１を測定した値と、ε−酸化鉄粉末を含む磁性層のＰ２／Ｐ１を測定した値とが異なっていても、上記磁性層のＰ２／Ｐ１が０．２５≦Ｐ２／Ｐ１≦０．６０の範囲内にあればよい。 The present invention is characterized in that the durability of the magnetic layer and the output characteristics are compatible with each other by setting P2 / P1 in a specific range. Therefore, the measurement target of P2 / P1 is the magnetic layer of the completed magnetic recording medium, and the ε-iron oxide powder is not the measurement target. Therefore, even if the measured value of P2 / P1 of the ε-iron oxide powder and the measured value of P2 / P1 of the magnetic layer containing the ε-iron oxide powder are different, the P2 / P1 of the magnetic layer is different. Should be within the range of 0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60.

また、上記磁性層の表面をｎ−ヘキサンで洗浄した後の上記磁性層の表面のスペーシングをＴＳＡ（Ｔａｐｅ Ｓｐａｃｉｎｇ Ａｎａｌｙｚｅｒ）で測定したとき、上記スペーシングの値は、５ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることが好ましい。上記スペーシングの値が５ｎｍを下回ると、磁性層の表面が平滑になりすぎて、磁気ヘッドと磁性層との接触面積が大きくなり、摩擦係数が増大して、磁性層の耐久性が低下する傾向がある。一方、上記スペーシングの値が１５ｎｍを超えると、磁気ヘッドと磁性層表面との距離が大きくなりすぎて、記録再生特性が低下する傾向がある。上記スペーシングの値は、７ｎｍ以上１３ｎｍ以下がより好ましく、８ｎｍ以上１１ｎｍ以下が最も好ましい。 Further, when the spacing of the surface of the magnetic layer after washing the surface of the magnetic layer with n-hexane is measured by TSA (Tape Spacing Analyzer), the value of the spacing is 5 nm or more and 15 nm or less. Is preferable. When the spacing value is less than 5 nm, the surface of the magnetic layer becomes too smooth, the contact area between the magnetic head and the magnetic layer becomes large, the friction coefficient increases, and the durability of the magnetic layer decreases. Tend. On the other hand, if the spacing value exceeds 15 nm, the distance between the magnetic head and the surface of the magnetic layer becomes too large, and the recording / reproducing characteristics tend to deteriorate. The spacing value is more preferably 7 nm or more and 13 nm or less, and most preferably 8 nm or more and 11 nm or less.

上記スペーシングの値の測定方法及びその制御方法は特に限定されないが、例えば、特開２０１２−４３４９５号公報に記載の方法により行うことができる。 The method for measuring the spacing value and the method for controlling the spacing are not particularly limited, but can be performed by, for example, the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-43495.

上記磁性層の表面には、フッ素系潤滑剤又はシリコーン系潤滑剤を含む潤滑剤層を備えることが好ましい。上記潤滑剤層を備えることにより、磁性層の摩擦係数が低減し、磁性層の耐久性がより向上する。 It is preferable that the surface of the magnetic layer is provided with a lubricant layer containing a fluorine-based lubricant or a silicone-based lubricant. By providing the lubricant layer, the friction coefficient of the magnetic layer is reduced, and the durability of the magnetic layer is further improved.

上記磁性層の厚さは、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。上記磁性層の厚さを２００ｎｍ以下とすることにより、短波長記録特性を向上でき、上記磁性層の厚さを３０ｎｍ以上とすることにより、サーボ信号を記録することができる。本発明で用いるε−酸化鉄粉末の飽和磁化量は、従来の強磁性六方晶フェライト粉末の飽和磁化量に比べて、１／２〜１／３と小さいため、記録波長が長いサーボ信号を記録する場合には、磁性層の厚さは３０ｎｍ以上とする必要がある。 The thickness of the magnetic layer is preferably 30 nm or more and 200 nm or less. By setting the thickness of the magnetic layer to 200 nm or less, the short wavelength recording characteristics can be improved, and by setting the thickness of the magnetic layer to 30 nm or more, the servo signal can be recorded. Since the saturated magnetization amount of the ε-iron oxide powder used in the present invention is 1/2 to 1/3 smaller than the saturation magnetization amount of the conventional ferromagnetic hexagonal ferrite powder, a servo signal having a long recording wavelength is recorded. In this case, the thickness of the magnetic layer needs to be 30 nm or more.

上記サーボ信号を磁性層に記録しない場合には、上記磁性層の厚さは、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下が好ましい。上記磁性層の厚さを１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下としても、トンネル型磁気抵抗効果型ヘッド（ＴＭＲヘッド）等の高感度の磁気ヘッドを用いれば、データ信号の記録再生が可能である。 When the servo signal is not recorded on the magnetic layer, the thickness of the magnetic layer is preferably 10 nm or more and 50 nm or less. Even if the thickness of the magnetic layer is 10 nm or more and 50 nm or less, data signals can be recorded and reproduced by using a highly sensitive magnetic head such as a tunnel magnetoresistive head (TMR head).

以下、本発明の実施形態を図面に基づき説明する。図１は、本発明の磁気記録媒体の一例を示す概略断面図である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the magnetic recording medium of the present invention.

図１において、本発明の磁気記録媒体１０は、非磁性支持体１１と、非磁性支持体１１の一方の主面（ここでは、上面）に形成された下塗層１２と、下塗層１２の非磁性支持体１１側とは反対側の主面（ここでは、上面）に形成された磁性層１３とを有する磁気テープである。また、非磁性支持体１１の下塗層１２が形成されていない側の主面（ここでは、下面）には、バックコート層１４が形成されている。 In FIG. 1, the magnetic recording medium 10 of the present invention includes a non-magnetic support 11, an undercoat layer 12 formed on one main surface (here, an upper surface) of the non-magnetic support 11, and an undercoat layer 12. This is a magnetic tape having a magnetic layer 13 formed on a main surface (here, an upper surface) opposite to the non-magnetic support 11 side. Further, a back coat layer 14 is formed on the main surface (here, the lower surface) on the side where the undercoat layer 12 of the non-magnetic support 11 is not formed.

＜磁性層＞
磁性層１３は、ε−酸化鉄粉末と結合剤とを含むものである。 <Magnetic layer>
The magnetic layer 13 contains ε-iron oxide powder and a binder.

上記ε−酸化鉄粉末は、一般組成式ε−Ｆｅ2Ｏ3で表される単相で形成されていることが好ましい。α−酸化鉄やγ−酸化鉄が混入すると、磁性層の保磁力が低下するからである。但し、磁性層の保磁力が低下しない水準であれば、不純物としてα−酸化鉄やγ−酸化鉄を含んでいてもよい。 The ε-iron oxide powder is preferably formed in a single phase represented by the general composition formula ε-Fe 2 O 3 . This is because the coercive force of the magnetic layer decreases when α-iron oxide or γ-iron oxide is mixed. However, α-iron oxide and γ-iron oxide may be contained as impurities as long as the coercive force of the magnetic layer does not decrease.

上記ε−酸化鉄粉末の保磁力は、２５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上が好ましい。また、一般組成式ε−Ｆｅ2Ｏ3で表されるε−酸化鉄粉末に不純物が含まれると、ε−酸化鉄粉末の保磁力が低下するので、不純物が含まれないことが好ましい。但し、上記ε−酸化鉄粉末は、その結晶中のＦｅサイトの一部をアルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、ロジウム（Ｒｈ）、インジウム（Ｉｎ）等の３価の金属元素で置換することで、保磁力をコントロールすることができる。このため、上記ε−酸化鉄粉末は、保磁力が２５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上を維持できれば、不純物として鉄以外の金属元素を含んでいてもよい。 The coercive force of the ε-iron oxide powder is preferably 2500 oersted [Oe] or more. Further, when the ε-iron oxide powder represented by the general composition formula ε-Fe 2 O 3 contains impurities, the coercive force of the ε-iron oxide powder decreases, so that it is preferable that the ε-iron oxide powder does not contain impurities. However, in the above-mentioned ε-iron oxide powder, a part of Fe sites in the crystal is replaced with a trivalent metal element such as aluminum (Al), gallium (Ga), rhodium (Rh), and indium (In). With, the coercive force can be controlled. Therefore, the ε-iron oxide powder may contain a metal element other than iron as an impurity as long as the coercive force can be maintained at 2500 oersted [Oe] or more.

前述のとおり、上記磁性層に含まれる上記ε−酸化鉄粉末の平均粒子径は、８ｎｍ以上２０ｎｍ以下に設定されていることが好ましい。上記ε−酸化鉄粉末の平均粒子径が２０ｎｍを超えると、特に短波長記録では磁気記録媒体のノイズが上昇するため、高い電磁変換特性が得られない傾向がある。 As described above, the average particle size of the ε-iron oxide powder contained in the magnetic layer is preferably set to 8 nm or more and 20 nm or less. When the average particle size of the ε-iron oxide powder exceeds 20 nm, the noise of the magnetic recording medium increases, especially in short wavelength recording, so that high electromagnetic conversion characteristics tend not to be obtained.

本発明において磁性層に含まれるε−酸化鉄粉末の平均粒子径は、ε−酸化鉄粉末を用いた磁性層の表面を、日立製作所製の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）“Ｓ−４８００”を用い、加速電圧：２ｋＶ、倍率：１００００倍、観察条件：Ｕ−ＬＡ１００で撮影した写真より、１視野中のε−酸化鉄粉末の粒子１００個を用いて、次のように測定した。 In the present invention, the average particle size of the ε-iron oxide powder contained in the magnetic layer is determined by using a scanning electron microscope (SEM) “S-4800” manufactured by Hitachi, Ltd. on the surface of the magnetic layer using the ε-iron oxide powder. From the photograph taken with the acceleration voltage: 2 kV, the magnification: 10000 times, and the observation condition: U-LA100, 100 particles of ε-iron oxide powder in one visual field were used, and the measurement was performed as follows.

上記粒子が針状の場合は１００個の粒子の平均長軸径を、上記粒子が板状の場合は１００個の粒子の平均最大板径を、上記粒子が長軸長と短軸長の比が１〜３．５である球状ないし楕円体状の場合は１００個の粒子の平均最大差し渡し径をそれぞれ算出して決定する。 When the particles are needle-shaped, the average major axis diameter of 100 particles is used. When the particles are plate-shaped, the average maximum plate diameter of 100 particles is used. The ratio of the major axis length to the minor axis length of the particles. In the case of a spherical or ellipsoidal shape in which is 1 to 3.5, the average maximum transfer diameter of 100 particles is calculated and determined.

また、本発明において、ε−酸化鉄と、それ以外のγ−酸化鉄及びα−酸化鉄とは、Ｘ線回折によりそれらの結晶構造を解析することにより、識別できる。 Further, in the present invention, ε-iron oxide and other γ-iron oxide and α-iron oxide can be distinguished by analyzing their crystal structures by X-ray diffraction.

磁性層１３に含まれる結合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。上記熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂等が挙げられる。また、上記熱硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アルキド系樹脂等が挙げられる。 As the binder contained in the magnetic layer 13, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins and the like can be used. Specific examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resin, and vinyl chloride. Examples thereof include a vinyl chloride-maleic anhydride copolymer resin, a vinyl chloride-hydroxyl chloride-containing alkyl acrylate copolymer resin, and a polyester polyurethane resin. Specific examples of the thermosetting resin include phenol-based resins, epoxy-based resins, polyurethane-based resins, urea-based resins, melamine-based resins, and alkyd-based resins.

磁性層１３中の上記結合剤の含有量は、ε−酸化鉄粉末１００質量部に対して、好ましくは７〜５０質量部であり、より好ましく１０〜３５質量部である。 The content of the binder in the magnetic layer 13 is preferably 7 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ε-iron oxide powder.

また、上記結合剤とともに、結合剤中に含まれる官能基等と結合し架橋構造を形成する熱硬化性の架橋剤を併用することが好ましい。上記架橋剤としては、具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；イソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等の水酸基を複数個有する化合物との反応生成物；イソシアネート化合物の縮合生成物等の各種のポリイソシアネートが挙げられる。上記架橋剤の含有量は、結合剤１００質量部に対して、好ましくは１０〜５０質量部である。 Further, it is preferable to use a thermosetting cross-linking agent that binds to a functional group or the like contained in the binder to form a cross-linked structure together with the above-mentioned binder. Specific examples of the cross-linking agent include isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate; reaction products of isocyanate compounds and compounds having a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane; isocyanate compounds. Various polyisocyanates such as the condensation product of. The content of the cross-linking agent is preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder.

磁性層１３は、上述したε−酸化鉄粉末及び結合剤を含有していれば、研磨剤、潤滑剤、分散剤等の添加剤を更に含有してもよい。特に、耐久性の観点から、研磨剤及び潤滑剤が好ましく用いられる。 The magnetic layer 13 may further contain additives such as an abrasive, a lubricant, and a dispersant as long as it contains the above-mentioned ε-iron oxide powder and a binder. In particular, from the viewpoint of durability, abrasives and lubricants are preferably used.

上記研磨剤としては、具体的には、例えば、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素等が挙げられ、これらの中でも、モース硬度６以上の研磨剤がより好ましい。これらは、単独で又は複数使用してもよい。上記研磨剤の平均粒子径は、使用する研磨剤の種類にもよるが、好ましくは１０〜２００ｎｍである。上記研磨剤の含有量は、磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは５〜２０質量部であり、より好ましくは８〜１８質量部である。 Specific examples of the abrasive include α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide, and titanium carbide. Examples thereof include titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride. Among these, an abrasive having a Mohs hardness of 6 or more is more preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The average particle size of the above-mentioned abrasive is preferably 10 to 200 nm, although it depends on the type of the abrasive used. The content of the abrasive is preferably 5 to 20 parts by mass, and more preferably 8 to 18 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder.

上記潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドが挙げられる。上記脂肪酸は、直鎖型、分岐型、シス・トランス異性体のいずれであってもよいが、潤滑性能に優れる直鎖型が好ましい。このような脂肪酸としては、具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。上記脂肪酸エステルとしては、具体的には、例えば、オレイン酸ｎ−ブチル、オレイン酸ヘキシル、オレイン酸ｎ−オクチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ブチル、オレイン酸ｎ−ブトキシエチル、トリメチロールプロパントリオレエート、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸ｓ−ブチル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸ブチルセロソルブ等が挙げられる。上記脂肪酸アミドとしては、具体的には、例えば、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド等が挙げられる。これらの潤滑剤は、単独で使用してもよく、また、複数を併用してもよい。 Examples of the lubricant include fatty acids, fatty acid esters, and fatty acid amides. The fatty acid may be a linear type, a branched type, or a cis-trans isomer, but a linear type having excellent lubrication performance is preferable. Specific examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid and the like. Specific examples of the fatty acid ester include n-butyl oleate, hexyl oleate, n-octyl oleate, 2-ethylhexyl oleate, oleyl oleate, n-butyl laurate, heptyl laurate, and myristin. Examples thereof include n-butyl acid, n-butoxyethyl oleate, trimethylolpropane trioleate, n-butyl stearate, s-butyl stearate, isoamyl stearate, and butyl cellosolve stearate. Specific examples of the fatty acid amide include palmitic acid amide and stearic acid amide. These lubricants may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、脂肪酸エステルと脂肪酸アミドとを併用することが好ましい。特に、磁性層１３中の磁性粉末、研磨剤等の全粉末の総量１００質量部に対して、脂肪酸エステルを０．２〜３質量部、脂肪酸アミドを０．５〜５質量部使用することが好ましい。上記脂肪酸エステルの含有量が０．２質量部未満であると、摩擦係数低減効果が小さく、３．０質量部を超えると、磁性層１３がヘッドに貼り付く等の副作用を生じる虞があるからである。また、上記脂肪酸アミドの含有量が０．５質量部未満であると、磁気ヘッドと磁性層１３とが相互接触することにより生じる焼き付きを防止する効果が小さくなるからであり、５質量部を超えると脂肪酸アミドがブリードアウトしてしまう虞があるからである。 Among these, it is preferable to use a fatty acid ester and a fatty acid amide in combination. In particular, 0.2 to 3 parts by mass of fatty acid ester and 0.5 to 5 parts by mass of fatty acid amide may be used with respect to 100 parts by mass of the total amount of the magnetic powder, the abrasive and the like in the magnetic layer 13. preferable. If the content of the fatty acid ester is less than 0.2 parts by mass, the effect of reducing the coefficient of friction is small, and if it exceeds 3.0 parts by mass, side effects such as the magnetic layer 13 sticking to the head may occur. Is. Further, if the content of the fatty acid amide is less than 0.5 parts by mass, the effect of preventing seizure caused by the mutual contact between the magnetic head and the magnetic layer 13 becomes small, and it exceeds 5 parts by mass. This is because there is a risk that the fatty acid amide will bleed out.

また、磁性層１３は、導電性及び表面潤滑性の向上を目的として、カーボンブラックを含有してもよい。このようなカーボンブラックとしては、具体的には、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等が挙げられる。カーボンブラックの平均粒子径は、好ましくは０．０１〜０．１μｍである。上記平均粒子径が０．０１μｍ以上であれば、カーボンブラックが良好に分散された磁性層１３を形成することができる。一方、上記平均粒子径が０．１μｍ以下であれば、表面平滑性に優れた磁性層１３を形成することができる。また、必要に応じて、平均粒子径の異なるカーボンブラックを２種以上用いてもよい。上記カーボンブラックの含有量は、磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは０．２〜５質量部であり、より好ましくは０．５〜４質量部である。 Further, the magnetic layer 13 may contain carbon black for the purpose of improving conductivity and surface lubricity. Specific examples of such carbon black include acetylene black, furnace black, and thermal black. The average particle size of carbon black is preferably 0.01 to 0.1 μm. When the average particle size is 0.01 μm or more, the magnetic layer 13 in which carbon black is well dispersed can be formed. On the other hand, when the average particle size is 0.1 μm or less, the magnetic layer 13 having excellent surface smoothness can be formed. Further, if necessary, two or more types of carbon black having different average particle diameters may be used. The content of the carbon black is preferably 0.2 to 5 parts by mass, and more preferably 0.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the magnetic powder.

磁性層１３の表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ０６０１で定義されている中心線平均粗さＲａとして、２．０ｎｍ未満であることが好ましい。磁性層１３の表面平滑性が向上するほど、高出力が得られるが、余りに磁性層１３の表面が平滑化しすぎると、摩擦係数が高くなり、走行安定性が低下する。このため、Ｒａは１．０ｎｍ以上であることが好ましい。 The surface roughness of the magnetic layer 13 is preferably less than 2.0 nm as the center line average roughness Ra defined in JIS B0601. The higher the surface smoothness of the magnetic layer 13, the higher the output can be obtained. However, if the surface of the magnetic layer 13 is too smooth, the coefficient of friction increases and the running stability decreases. Therefore, Ra is preferably 1.0 nm or more.

次に、磁性層１３の特性について説明する。図２は、磁性層１３の厚さ方向のヒステリシス曲線の一例を示す図である。図２に示すように、磁界が０の状態から磁性層１３に正方向の磁場を印加すると正方向の飽和磁化Ｍｓに達する。その後、上記正方向に対して逆方向の磁場を印加すると逆方向の飽和磁化−Ｍｓに達する。その飽和磁化が−Ｍｓとなるヒステリシス曲線上の端点をＡ点とする。また、Ａ点から更に正方向の磁場を印加すると正方向の飽和磁化Ｍｓに達する。その飽和磁化がＭｓとなるヒステリシス曲線上の端点をＢ点とする。また、図２において、Ｍｒは磁界０における磁化である残留磁化を示す。 Next, the characteristics of the magnetic layer 13 will be described. FIG. 2 is a diagram showing an example of a hysteresis curve in the thickness direction of the magnetic layer 13. As shown in FIG. 2, when a positive magnetic field is applied to the magnetic layer 13 from a state where the magnetic field is 0, the saturation magnetization Ms in the positive direction is reached. After that, when a magnetic field in the opposite direction to the positive direction is applied, saturation magnetization-Ms in the opposite direction is reached. The end point on the hysteresis curve whose saturation magnetization is −Ms is defined as point A. Further, when a magnetic field in the positive direction is further applied from point A, the saturation magnetization Ms in the positive direction is reached. The end point on the hysteresis curve where the saturation magnetization is Ms is defined as point B. Further, in FIG. 2, Mr shows a residual magnetization which is a magnetization in a magnetic field of 0.

また、図３は、図２におけるＡ点からＢ点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線の一部を示す。図３では、２つ以上のピークが存在し、上記ピークの内、＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値をＰ１とし、−５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値をＰ２とする。 Further, FIG. 3 shows a part of the differential curve obtained by differentiating the hysteresis curve from the point A to the point B in FIG. In FIG. 3, there are two or more peaks, and among the above peaks, the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of +500 oersted [Oe] or more is P1, and −500 oersted [Oe] or more +500 oersted [Oe]. ], Let P2 be the maximum value of the maximum peak in the range of the magnetic field less than.

磁性層１３は、図２及び図３において、Ｍｒ／Ｍｓで示される厚さ方向の角形比は、０．６５以上に設定され、Ｐ２／Ｐ１は、０．２５≦Ｐ２／Ｐ１≦０．６０の範囲に設定されている。これにより、出力特性と耐久性とが優れた磁気記録媒体を提供できる。 In FIGS. 2 and 3, the magnetic layer 13 has a square ratio in the thickness direction represented by Mr / Ms set to 0.65 or more, and P2 / P1 is 0.25 ≦ P2 / P1 ≦ 0.60. It is set in the range of. This makes it possible to provide a magnetic recording medium having excellent output characteristics and durability.

＜潤滑剤層＞
図１には示していないが、前述したように、磁性層１３の摩擦係数を低減し、磁性層１３の耐久性をより向上させるため、磁性層１３の上には、フッ素系潤滑剤又はシリコーン系潤滑剤を含む潤滑剤層を設けることが好ましい。上記フッ素系潤滑剤として、トリクロロフルオロエチレン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルポリエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸等が挙げられる。上記シリコーン系潤滑剤として、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの潤滑剤は、単独で使用してもよく、また、複数を併用してもよい。より具体的には、上記フッ素系潤滑剤としては、例えば、３Ｍ社製の“Ｎｏｖｅｃ７１００”、“Ｎｏｖｅｃ１７２０”（商品名）を用いることができ、上記シリコーン系潤滑剤としては、例えば、信越化学工業株式会社製の“ＫＦ−９６Ｌ”、“ＫＦ−９６Ａ”、“ＫＦ−９６”、“ＫＦ−９６Ｈ”、“ＫＦ−９９”、“ＫＦ−５０”、“ＫＦ−５４”、“ＫＦ−９６５”、“ＫＦ−９６８”、“ＨＩＶＡＣ Ｆ−４”、“ＨＩＶＡＣ Ｆ−５”、“ＫＦ−５６Ａ”、“ＫＦ９９５”、“ＫＦ−６９”、“ＫＦ−４１０”、“ＫＦ−４１２”、“ＫＦ−４１４”、“ＦＬ”（商品名）、東レダウコーニング株式会社製の“ＢＹ１６−８４６”、“ＳＦ８４１６”、“ＳＨ２００”、“ＳＨ２０３”、“ＳＨ２３０”、“ＳＦ８４１９”、“ＦＳ１２６５”、“ＳＨ５１０”、“ＳＨ５５０”、“ＳＨ７１０”、“ＦＺ−２１１０”、“ＦＺ−２２０３”（商品名）を用いることができる。 <Lubricant layer>
Although not shown in FIG. 1, as described above, in order to reduce the friction coefficient of the magnetic layer 13 and further improve the durability of the magnetic layer 13, a fluorine-based lubricant or silicone is placed on the magnetic layer 13. It is preferable to provide a lubricant layer containing a system lubricant. Examples of the fluorine-based lubricant include trichlorofluoroethylene, perfluoropolyether, perfluoroalkyl polyether, perfluoroalkylcarboxylic acid and the like. Examples of the silicone-based lubricant include silicone oil and modified silicone oil. These lubricants may be used alone or in combination of two or more. More specifically, as the fluorine-based lubricant, for example, "Novec7100" and "Novec1720" (trade name) manufactured by 3M can be used, and as the silicone-based lubricant, for example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-96L", "KF-96A", "KF-96", "KF-96H", "KF-99", "KF-50", "KF-54", "KF-965" manufactured by Co., Ltd. , "KF-968", "HIVAC F-4", "HIVAC F-5", "KF-56A", "KF995", "KF-69", "KF-410", "KF-412", "KF-414", "FL" (trade name), "BY16-846", "SF8416", "SH200", "SH203", "SH230", "SF8419", "FS1265" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. , "SH510", "SH550", "SH710", "FZ-2110", "FZ-2203" (trade name) can be used.

上記潤滑剤層の厚さは特に限定されず、例えば、３〜５ｎｍとすればよい。上記潤滑剤層の厚さは、前述の特開２０１２−４３４９５号公報に記載のＴＳＡを用いる方法により、上記潤滑剤層を有機溶剤で洗い流す前後の磁気記録媒体と透明体とのスペーシングの差から潤滑剤層の厚みを測定することができる。 The thickness of the lubricant layer is not particularly limited, and may be, for example, 3 to 5 nm. The thickness of the lubricant layer is the difference in spacing between the magnetic recording medium and the transparent material before and after washing the lubricant layer with an organic solvent by the method using TSA described in JP2012-43495. The thickness of the lubricant layer can be measured from.

上記潤滑剤層は、磁性層１３の上に上記潤滑剤をトップコートすれば形成できる。磁性層１３は、前述のように、粒子径が比較的大きな高保磁力成分の磁性粉末と、粒子径が比較的小さな低保磁力成分の磁性粉末とが、緻密に充填されているため、磁性層１３中に含まれる潤滑剤は、磁性層１３の表面に移動しにくいが、潤滑剤を磁性層の表面に塗布するトップコートにより、確実に磁性層１３の表面に潤滑剤層を形成できる。 The lubricant layer can be formed by topcoating the magnetic layer 13 with the lubricant. As described above, the magnetic layer 13 is densely packed with a magnetic powder having a high coercive force component having a relatively large particle size and a magnetic powder having a low coercive force component having a relatively small particle size. The lubricant contained in 13 does not easily move to the surface of the magnetic layer 13, but the top coat that applies the lubricant to the surface of the magnetic layer can surely form the lubricant layer on the surface of the magnetic layer 13.

＜下塗層＞
磁性層１３の下には、潤滑剤の保持機能と、外部応力（例えば、磁気ヘッドによる加圧力）の緩衝機能とを有する下塗層１２を設けることが好ましい。また、下塗層１２を設けることにより、磁気記録媒体１０の強度が高まるため、磁気記録媒体１０を形成する際に、カレンダ処理を可能とし、磁性層１３の充填性を向上できる。下塗層１２は、非磁性粉末と結合剤と潤滑剤とを含むものである。 <Undercoat layer>
Under the magnetic layer 13, it is preferable to provide an undercoat layer 12 having a function of holding a lubricant and a function of buffering external stress (for example, pressing by a magnetic head). Further, since the strength of the magnetic recording medium 10 is increased by providing the undercoat layer 12, calendar treatment can be performed when the magnetic recording medium 10 is formed, and the filling property of the magnetic layer 13 can be improved. The undercoat layer 12 contains a non-magnetic powder, a binder, and a lubricant.

下塗層１２に含まれる非磁性粉末としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等が挙げられ、通常は、カーボンブラックが単独で用いられるか、カーボンブラックと、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等の他の非磁性粉末とが混合して用いられる。厚さムラの少ない塗膜を形成して平滑な下塗層１２を形成するためには、粒度分布がシャープな非磁性粉末を用いることが好ましい。上記非磁性粉末の平均粒子径は、下塗層１２の均一性、表面平滑性、剛性の確保、及び導電性確保の観点から、例えば１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、１０〜５００ｎｍであることがより好ましい。 Examples of the non-magnetic powder contained in the undercoat layer 12 include carbon black, titanium oxide, iron oxide, aluminum oxide and the like. Usually, carbon black is used alone, or carbon black and titanium oxide, iron oxide are used. , Aluminum oxide and other non-magnetic powders are mixed and used. In order to form a coating film having less uneven thickness and to form a smooth undercoat layer 12, it is preferable to use a non-magnetic powder having a sharp particle size distribution. The average particle size of the non-magnetic powder is, for example, preferably 10 to 1000 nm, preferably 10 to 500 nm, from the viewpoint of ensuring the uniformity, surface smoothness, rigidity, and conductivity of the undercoat layer 12. Is more preferable.

下塗層１２に含まれる非磁性粉末の粒子形状は、球状、板状、針状、紡錘状のいずれでもあってもよい。針状又は紡錘状の非磁性粉末の平均粒子径は、平均長軸径で１０〜３００ｎｍが好ましく、平均短軸径で５〜２００ｎｍが好ましい。球状の非磁性粉末の平均粒子径は、５〜２００ｎｍが好ましく、５〜１００ｎｍがより好ましい。板状の非磁性粉末の平均粒子径は、最も大きな板径で１０〜２００ｎｍが好ましい。更に、平滑且つ厚みムラの少ない下塗層１２を形成するためにも、シャープな粒度分布を有する非磁性粉末が好ましく用いられる。 The particle shape of the non-magnetic powder contained in the undercoat layer 12 may be spherical, plate-shaped, needle-shaped, or spindle-shaped. The average particle size of the needle-shaped or spindle-shaped non-magnetic powder is preferably 10 to 300 nm in terms of average major axis diameter, and preferably 5 to 200 nm in terms of average minor axis diameter. The average particle size of the spherical non-magnetic powder is preferably 5 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm. The average particle size of the plate-shaped non-magnetic powder is preferably 10 to 200 nm, which is the largest plate diameter. Further, in order to form the undercoat layer 12 which is smooth and has less uneven thickness, a non-magnetic powder having a sharp particle size distribution is preferably used.

下塗層１２に含まれる結合剤及び潤滑剤としては、前述の磁性層１３に用いられる結合剤及び潤滑剤と同様のものが使用できる。上記結合剤の含有量は、上記非磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは７〜５０質量部であり、より好ましくは１０〜３５質量部である。また、上記潤滑剤の含有量は、上記非磁性粉末１００質量部に対して、好ましくは２〜６質量部であり、より好ましくは２．５〜４質量部である。 As the binder and lubricant contained in the undercoat layer 12, the same binder and lubricant as those used in the magnetic layer 13 described above can be used. The content of the binder is preferably 7 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the non-magnetic powder. The content of the lubricant is preferably 2 to 6 parts by mass, and more preferably 2.5 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the non-magnetic powder.

前述の磁性層１３に用いるε−酸化鉄粉末の飽和磁化量は、従来の強磁性六方晶フェライト粉末の飽和磁化量に比べて、１／２〜１／３と小さいため、記録波長が長いサーボ信号を記録する場合には、下塗層１２に磁性粉末を含有させる。上記磁性粉末としては、例えば、針状の金属鉄系磁性粉末、板状の六方晶フェライト磁性粉末、粒状の窒化鉄系磁性粉末等を用いることができる。 Since the saturation magnetization amount of the ε-iron oxide powder used for the magnetic layer 13 described above is 1/2 to 1/3 smaller than the saturation magnetization amount of the conventional ferromagnetic hexagonal ferrite powder, the servo has a long recording wavelength. When recording a signal, the undercoat layer 12 contains a magnetic powder. As the magnetic powder, for example, needle-shaped metallic iron-based magnetic powder, plate-shaped hexagonal ferrite magnetic powder, granular iron nitride-based magnetic powder, or the like can be used.

下塗層１２の厚さは、好ましくは０．１〜３μｍであり、より好ましくは０．３〜２μｍである。この厚さ範囲とすることにより、磁気記録媒体１０の全厚を不要に大きくせずに、潤滑剤の保持機能と、外部応力の緩衝機能を維持できる。 The thickness of the undercoat layer 12 is preferably 0.1 to 3 μm, more preferably 0.3 to 2 μm. By setting the thickness in this range, the lubricant holding function and the external stress buffering function can be maintained without unnecessarily increasing the total thickness of the magnetic recording medium 10.

＜非磁性支持体＞
非磁性支持体１１としては、従来から使用されている磁気記録媒体用の非磁性支持体を使用できる。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド等からなるフィルム等が挙げられる。 <Non-magnetic support>
As the non-magnetic support 11, a conventionally used non-magnetic support for a magnetic recording medium can be used. Specific examples thereof include films made of polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polysulfone, and aramid.

非磁性支持体１１の厚さは、用途によって異なるが、好ましくは１．５〜１１μｍであり、より好ましくは２〜７μｍである。非磁性支持体１１の厚さが１．５μｍ以上であれば、成膜性が向上するとともに、高い強度を得ることができる。一方、非磁性支持体１１の厚さが１１μｍ以下であれば、全厚が不要に厚くならず、例えば、磁気テープの場合１巻当たりの記録容量を大きくすることができる。 The thickness of the non-magnetic support 11 varies depending on the application, but is preferably 1.5 to 11 μm, more preferably 2 to 7 μm. When the thickness of the non-magnetic support 11 is 1.5 μm or more, the film forming property is improved and high strength can be obtained. On the other hand, if the thickness of the non-magnetic support 11 is 11 μm or less, the total thickness does not become unnecessarily thick, and for example, in the case of a magnetic tape, the recording capacity per roll can be increased.

非磁性支持体１１の長手方向のヤング率は、好ましくは５．８ＧＰａ以上であり、より好ましくは７．１ＧＰａ以上である。非磁性支持体１１の長手方向のヤング率が５．８ＧＰａ以上であれば、走行性を向上させることができる。また、ヘリキャルスキャン方式に用いられる磁気記録媒体では、長手方向のヤング率（ＭＤ）と幅方向のヤング率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）は、好ましくは０．６〜０．８であり、より好ましく０．６５〜０．７５であり、更に好ましくは０．７である。上記比の範囲内であれば、磁気ヘッドのトラックの入側から出側間の出力のばらつき（フラットネス）を抑えることができる。リニアレコーディング方式に用いられる磁気記録媒体では、長手方向のヤング率（ＭＤ）と幅方向のヤング率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）は、好ましくは０．７〜１．３である。 The Young's modulus in the longitudinal direction of the non-magnetic support 11 is preferably 5.8 GPa or more, and more preferably 7.1 GPa or more. When the Young's modulus in the longitudinal direction of the non-magnetic support 11 is 5.8 GPa or more, the running performance can be improved. Further, in the magnetic recording medium used in the helicopter scan method, the ratio (MD / TD) of the Young's modulus (MD) in the longitudinal direction to the Young's modulus (TD) in the width direction is preferably 0.6 to 0.8. It is more preferably 0.65 to 0.75, and even more preferably 0.7. Within the range of the above ratio, it is possible to suppress the variation (flatness) of the output between the entry side and the exit side of the track of the magnetic head. In the magnetic recording medium used in the linear recording method, the ratio (MD / TD) of the Young's modulus (MD) in the longitudinal direction to the Young's modulus (TD) in the width direction is preferably 0.7 to 1.3.

＜バックコート層＞
非磁性支持体１１の下塗層１２が形成されている主面とは反対側の主面（ここでは、下面）には、走行性の向上等を目的としてバックコート層１４を設けることが好ましい。バックコート層１４の厚さは、好ましくは０．２〜０．８μｍであり、より好ましくは０．３〜０．８μｍである。バックコート層１４の厚さが薄すぎると、走行性向上効果が不十分となり、厚すぎると磁気記録媒体１０の全厚が厚くなり、磁気テープ１巻当たりの記録容量が小さくなる。 <Back coat layer>
It is preferable to provide a back coat layer 14 on the main surface (here, the lower surface) opposite to the main surface on which the undercoat layer 12 of the non-magnetic support 11 is formed for the purpose of improving runnability. .. The thickness of the backcoat layer 14 is preferably 0.2 to 0.8 μm, more preferably 0.3 to 0.8 μm. If the thickness of the backcoat layer 14 is too thin, the effect of improving the running performance becomes insufficient, and if it is too thick, the total thickness of the magnetic recording medium 10 becomes thick, and the recording capacity per winding of the magnetic tape becomes small.

バックコート層１４は、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等のカーボンブラックを含有することが好ましい。通常、粒子径が相対的に異なる、小粒径カーボンブラックと大粒径カーボンブラックとが併用される。併用する理由は、走行性向上効果が大きくなるからである。 The backcoat layer 14 preferably contains carbon black such as acetylene black, furnace black, and thermal black. Usually, small particle size carbon black and large particle size carbon black, which have relatively different particle sizes, are used in combination. The reason for using them together is that the effect of improving the running performance is increased.

また、バックコート層１４は結合剤を含み、結合剤としては、磁性層１３及び下塗層１２に用いられる結合剤と同様のものを用いることができる。これら中でも、摩擦係数を低減させ磁気ヘッドの走行性を向上させるためには、セルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂とを併用することが好ましい。 Further, the backcoat layer 14 contains a binder, and as the binder, the same binder as that used for the magnetic layer 13 and the undercoat layer 12 can be used. Among these, in order to reduce the friction coefficient and improve the running performance of the magnetic head, it is preferable to use a cellulosic resin and a polyurethane resin in combination.

バックコート層１４は、強度向上を目的として、酸化鉄、アルミナ等を更に含有することが好ましい。 The backcoat layer 14 preferably further contains iron oxide, alumina, and the like for the purpose of improving the strength.

次に、本発明の磁気記録媒体の製造方法について説明する。本発明の磁気記録媒体の製造方法は、例えば、各層形成成分と溶媒とを混合して、磁性層形成用塗料、下塗層形成用塗料及びバックコート層形成用塗料をそれぞれ作製し、非磁性支持体の片面に下塗層形成塗料を塗布して乾燥させて下塗層を形成した後に、その下塗層の上に磁性層形成用塗料を塗布して乾燥させる逐次重層塗布方式で磁性層を形成し、更に非磁性支持体の他方の片面にバックコート層形成用塗料を塗布して乾燥してバックコート層を形成する。その後に全体をカレンダ処理して磁気記録媒体を得る。 Next, the method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described. In the method for producing a magnetic recording medium of the present invention, for example, each layer forming component and a solvent are mixed to prepare a coating material for forming a magnetic layer, a coating material for forming an undercoat layer, and a coating material for forming a backcoat layer, and they are non-magnetic. An undercoat layer-forming paint is applied to one side of the support and dried to form an undercoat layer, and then a magnetic layer-forming paint is applied onto the undercoat layer and dried. Is further formed, and a paint for forming a backcoat layer is applied to the other side of the non-magnetic support and dried to form a backcoat layer. After that, the whole is calendared to obtain a magnetic recording medium.

また、上記逐次重層塗布方式に代えて、非磁性支持体の片面に下塗層形成用塗料を塗布した後、下塗層形成用塗料が乾燥する前に、下塗層形成用塗料の上に磁性層形成用塗料を塗布して乾燥させる同時重層塗布方式を採用することもできる。 Further, instead of the above-mentioned sequential layer coating method, after the undercoat layer forming paint is applied to one side of the non-magnetic support, before the undercoat layer forming paint dries, it is placed on the undercoat layer forming paint. A simultaneous multi-layer coating method in which a paint for forming a magnetic layer is applied and dried can also be adopted.

上記各塗料の塗布方法は特に限定されず、例えば、グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布等を用いることができる。 The coating method of each of the above paints is not particularly limited, and for example, gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating and the like can be used.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものでない。また、以下の説明において、「部」とあるのは「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Further, in the following description, the term "part" means "part by mass".

（実施例１）
［磁性塗料の調製］
表１に示す磁性塗料成分（１）を高速攪拌混合機で高速混合して混合物を調製した。次に、得られた混合物をサンドミルで２５０分間分散処理した後、表２に示す磁性塗料成分（２）を加えて分散液を調製した。次に、得られた分散液と、表３に示す磁性塗料成分（３）とをディスパを用いて撹拌し、これをフィルタでろ過して、磁性塗料を調製した。 (Example 1)
[Preparation of magnetic paint]
The magnetic paint component (1) shown in Table 1 was mixed at high speed with a high-speed stirring mixer to prepare a mixture. Next, the obtained mixture was dispersed in a sand mill for 250 minutes, and then the magnetic coating component (2) shown in Table 2 was added to prepare a dispersion. Next, the obtained dispersion liquid and the magnetic paint component (3) shown in Table 3 were stirred using a dispa, and this was filtered through a filter to prepare a magnetic paint.

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［下塗塗料の調製］
表４に示す下塗塗料成分（１）を回分式ニーダで混練することにより混練物を調製した。次に、得られた混練物と、表５に示す下塗塗料成分（２）とをディスパを用いて撹拌して、混合液を調製した。次に、得られた混合液をサンドミルで１００分間分散して分散液を調製した後、この分散液と、表６に示す下塗塗料成分（３）とをディスパを用いて撹拌し、これをフィルタでろ過して、下塗塗料を調製した。 [Preparation of undercoat paint]
A kneaded product was prepared by kneading the undercoat paint component (1) shown in Table 4 with a batch kneader. Next, the obtained kneaded product and the undercoat coating component (2) shown in Table 5 were stirred using a dispa to prepare a mixed solution. Next, the obtained mixed solution was dispersed in a sand mill for 100 minutes to prepare a dispersion, and then this dispersion and the undercoat coating component (3) shown in Table 6 were stirred using a dispa and filtered. The undercoat paint was prepared by filtering with.

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［バックコート層用塗料の調製］
表７に示すバックコート層用塗料成分を混合した混合液を、サンドミルで５０分間分散して分散液を調製した。得られた分散液にポリイソシアネートを１５部加えて撹拌し、これをフィルタでろ過して、バックコート層用塗料を調製した。 [Preparation of paint for backcoat layer]
A mixed solution containing the coating components for the back coat layer shown in Table 7 was dispersed in a sand mill for 50 minutes to prepare a dispersion. Fifteen parts of polyisocyanate was added to the obtained dispersion, and the mixture was stirred and filtered through a filter to prepare a coating material for a backcoat layer.

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［評価用磁気テープの作製］
非磁性支持体（ポリエチレンナフタレートフィルム、厚さ：５μｍ）の上に、上記下塗塗料をカレンダ処理後の下塗層の厚さが１．１μｍとなるように塗布し、１００℃で乾燥して下塗層を形成した。次に、上記下塗層の上に、上記磁性塗料をカレンダ処理後の磁性層の厚さが５５ｎｍとなるように塗布し、１００℃で乾燥して磁性層を形成した。その後、ソレノイド磁石を用いて配向磁界（４５０ｋＡ／ｍ）を印加しながら、垂直配向処理を行った。 [Preparation of magnetic tape for evaluation]
The above undercoat paint is applied onto a non-magnetic support (polyethylene naphthalate film, thickness: 5 μm) so that the thickness of the undercoat layer after the calendar treatment is 1.1 μm, and dried at 100 ° C. An undercoat layer was formed. Next, the magnetic paint was applied onto the undercoat layer so that the thickness of the magnetic layer after the calendar treatment was 55 nm, and dried at 100 ° C. to form a magnetic layer. Then, the vertical alignment process was performed while applying an alignment magnetic field (450 kA / m) using a solenoid magnet.

次に、上記バックコート層用塗料を、非磁性支持体の上記下塗層及び上記磁性層が形成された面とは反対側の面上に、カレンダ処理後の厚さが０．５μｍとなるように塗布し、１００℃で乾燥してバックコート層を形成した。 Next, the paint for the back coat layer is applied to the surface of the non-magnetic support opposite to the surface on which the undercoat layer and the magnetic layer are formed, and the thickness after the calendar treatment is 0.5 μm. And dried at 100 ° C. to form a backcoat layer.

その後、上記非磁性支持体の上面側に下塗層及び磁性層が形成され、下面側にバックコート層が形成された原反ロールを、７段の金属ロールを有するカレンダ装置で温度１００℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍでカレンダ処理した。 After that, the raw fabric roll having the undercoat layer and the magnetic layer formed on the upper surface side of the non-magnetic support and the backcoat layer formed on the lower surface side was subjected to a temperature of 100 ° C. in a calendar device having a seven-stage metal roll. Calendar treatment was performed at a linear pressure of 300 kg / cm.

最後に、得られた原反ロールを６０℃で４８時間硬化処理し、磁気シートを作製した。この磁気シートを１／２インチ幅に裁断して評価用磁気テープを作製した。 Finally, the obtained raw fabric roll was cured at 60 ° C. for 48 hours to prepare a magnetic sheet. This magnetic sheet was cut to a width of 1/2 inch to prepare a magnetic tape for evaluation.

（実施例２）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を７０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を３０部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 2)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 70 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 30 parts. Made an evaluation magnetic tape in the same manner as in Example 1.

（実施例３）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を２０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を８０部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 3)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 20 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 80 parts. Made an evaluation magnetic tape in the same manner as in Example 1.

（実施例４）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を７０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を３０部に変更し、カーボンブラックの添加量を１部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 4)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 70 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 30 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to one part.

（実施例５）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を７０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を３０部に変更し、カーボンブラックの添加量を１部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。その後、評価用磁気テープの磁性層の上にシリコーン系潤滑剤を含浸させた帯状含浸塗布布を磁気テープの表面に摺接させる方法により、磁気テープの表面に潤滑剤層をトップコートした。上記シリコーン系潤滑剤としては、イソプロピルアルコール６２．５質量％と、ポリオールエステル１７．５質量％と、信越化学工業株式会社製のシリコーンオイル“ＫＦ−６９”（商品名）２０．０質量％と、信越化学工業株式会社製の紫外線硬化シリコーン樹脂“Ｘ−１２−２４４１Ｆ”（商品名）５．０質量％とを混合したものを用いた。また、上記ポリオールエステルとしては、ブチルステアレート（ＳＢ）４．０質量％と、日油株式会社製の“ユニスターＨ−２０８ＢＲＳ”（商品名）７．５質量％と“ユニスターＨ−４４５Ｒ”（商品名）６．０質量％とを混合したものを用いた。 (Example 5)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 70 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 30 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to one part. Then, a strip-shaped impregnated coating cloth impregnated with a silicone-based lubricant was top-coated on the surface of the magnetic tape by sliding contact with the surface of the magnetic tape on the magnetic layer of the evaluation magnetic tape. The silicone-based lubricants include 62.5% by mass of isopropyl alcohol, 17.5% by mass of polyol ester, and 20.0% by mass of silicone oil "KF-69" (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. , A mixture of 5.0% by mass of an ultraviolet curable silicone resin "X-12-2441F" (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used. The polyol ester includes 4.0% by mass of butyl stearate (SB), 7.5% by mass of "Unistar H-208BRS" (trade name) manufactured by NOF CORPORATION, and "Unistar H-445R" (trade name). Product name) A mixture of 6.0% by mass was used.

（実施例６）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を７０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を３０部に変更し、カーボンブラックの添加量を１部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。その後、評価用磁気テープの磁性層の上にフッ素系潤滑剤を含浸させた帯状含浸塗布布を磁気テープの表面に摺接させる方法により、磁気テープの表面に潤滑剤層をトップコートした。上記フッ素系潤滑剤としては、イソプロピルアルコール６２．５質量％と、ポリオールエステル１７．５質量％と、３Ｍ社製のフッ素系潤滑剤“Ｎｏｖｅｃ７１００”（商品名）２０．０質量％とを混合したものを用いた。また、上記ポリオールエステルとしは、ブチルステアレート（ＳＢ）４．０質量％と、日油株式会社製の“ユニスターＨ−２０８ＢＲＳ”（商品名）７．５質量％と“ユニスターＨ−４４５Ｒ”（商品名）６．０質量％とを混合したものを用いた。 (Example 6)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 70 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 30 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to one part. Then, the lubricant layer was top-coated on the surface of the magnetic tape by a method of sliding a strip-shaped impregnated coating cloth impregnated with a fluorine-based lubricant on the magnetic layer of the evaluation magnetic tape onto the surface of the magnetic tape. As the fluorine-based lubricant, 62.5% by mass of isopropyl alcohol, 17.5% by mass of polyol ester, and 20.0% by mass of the fluorine-based lubricant "Novec7100" (trade name) manufactured by 3M Co., Ltd. were mixed. I used the one. The polyol esters include butyl stearate (SB) 4.0% by mass, NOF CORPORATION "UNISTAR H-208BRS" (trade name) 7.5% by mass, and "UNISTAR H-445R" (trade name). Product name) A mixture of 6.0% by mass was used.

（実施例７）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を７０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を３０部に変更し、カーボンブラックの添加量を１部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。その後、評価用磁気テープの磁性層の上にエステル系潤滑剤を含浸させた帯状含浸塗布布を磁気テープの表面に摺接させる方法により、磁気テープの表面に潤滑剤層をトップコートした。上記エステル系潤滑剤としては、ｎ−ヘキサン６５質量％と、ポリオールエステル３５質量％とを混合したものを用いた。また、上記ポリオールエステルとしては、ブチルステアレート（ＳＢ）８．０質量％と、日油株式会社製の“ユニスターＨ−２０８ＢＲＳ”（商品名）１５質量％と“ユニスターＨ−４４５Ｒ”（商品名）１２質量％とを混合したものを用いた。 (Example 7)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 70 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 30 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to one part. Then, the lubricant layer was top-coated on the surface of the magnetic tape by a method of sliding a strip-shaped impregnated coating cloth impregnated with an ester-based lubricant on the magnetic layer of the evaluation magnetic tape onto the surface of the magnetic tape. As the ester-based lubricant, a mixture of 65% by mass of n-hexane and 35% by mass of polyol ester was used. The polyol esters include butyl stearate (SB) 8.0% by mass, "Unistar H-208BRS" (trade name) 15% by mass, and "Unistar H-445R" (trade name) manufactured by Nichiyu Co., Ltd. ) A mixture of 12% by mass was used.

（実施例８）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を２０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を８０部に変更し、カーボンブラックの添加量を２．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 8)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 20 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 80 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 2.5 parts.

（実施例９）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を２０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を８０部に変更し、磁性層の厚さを３０ｎｍに変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 9)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 20 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 80 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 30 nm.

（実施例１０）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を２０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を８０部に変更し、磁性層の厚さを２００ｎｍに変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 10)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 20 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 80 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 200 nm.

（実施例１１）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を２０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を８０部に変更し、カーボンブラックの添加量を３部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 11)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 20 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 80 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 3 parts.

（実施例１２）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を２０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を８０部に変更し、カーボンブラックの添加量を０．７部に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 12)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 20 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 80 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 0.7 parts.

（実施例１３）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を２０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を８０部に変更し、磁性層の厚さを２５ｎｍに変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Example 13)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 20 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 80 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 25 nm.

（比較例１）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を１００部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を０部に変更し、磁性層の厚さを６０ｎｍに変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Comparative Example 1)
In the magnetic coating component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 100 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 0 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 60 nm.

（比較例２）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を１００部に変更し、磁性層の厚さを６０ｎｍに変更した以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Comparative Example 2)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 0 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 100 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the magnetic layer was changed to 60 nm.

（比較例３）
磁性塗料成分（１）において、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ａ）の添加量を７０部に変更し、ε−Ｆｅ2Ｏ3磁性粉末（Ｂ）の添加量を３０部に変更し、カーボンブラックの添加量を１部に変更し、磁性層に配向磁界を印加しなかった以外は、実施例１と同様にして評価用磁気テープを作製した。 (Comparative Example 3)
In the magnetic paint component (1), the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (A) added was changed to 70 parts, and the amount of ε-Fe 2 O 3 magnetic powder (B) added was changed to 30 parts. An evaluation magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon black added was changed to 1 part and the orientation magnetic field was not applied to the magnetic layer.

次に、作製した評価用磁気テープを用いて以下の評価を行った。 Next, the following evaluation was performed using the prepared magnetic tape for evaluation.

＜磁性特性＞
東英工業社製の振動試料型磁力計“ＶＳＭ−Ｐ７型”（製品名）を用いて、評価用磁気テープのヒステリシス曲線を求めた。具体的には、評価用磁気テープを直径８ｍｍの円形に切断して切断サンプルとし、その切断サンプルを、磁気テープの厚さ方向を外部磁場の印加方向に揃えて２０枚積層して測定サンプルとした。振動試料型磁力計からのデータのプロットモードとしては、印加磁界を−１６ｋＯｅ〜１６ｋＯｅとし、時定数ＴＣを０．０３ｓｅｃ、描画ステップを６ビット、ウエイトタイムを０．３ｓｅｃと設定した。 <Magnetic characteristics>
The hysteresis curve of the evaluation magnetic tape was obtained using a vibrating sample magnetometer "VSM-P7 type" (product name) manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd. Specifically, the evaluation magnetic tape is cut into a circle with a diameter of 8 mm to obtain a cut sample, and 20 of the cut samples are laminated with the thickness direction of the magnetic tape aligned with the application direction of the external magnetic field to form a measurement sample. did. As the plot mode of the data from the vibrating sample magnetometer, the applied magnetic field was set to -16 kOe to 16 kOe, the time constant TC was set to 0.03 sec, the drawing step was set to 6 bits, and the weight time was set to 0.3 sec.

また、この厚さ方向のヒステリシス曲線において、磁性層に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した後、正方向に対して逆方向の磁場を印加して逆方向の飽和磁化に達した点をＡ点とし、Ａ点から更に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した点をＢ点とした場合、Ａ点からＢ点へ向かうヒステリシス曲線について、２７５９点に分割して出力した測定データの各測定点に対して、１８点目から２７４２点目までの中の一つの測定点と、その測定点を中心とした前後１７点との合計３５点の範囲において、線形最小二乗近似を行い、得られた近似式の傾きをその測定点における微分値とした。この方法で求めた、１８点目から２７４２点目までの各測定点における微分値から、微分曲線を求めた。 Further, in the hysteresis curve in the thickness direction, a magnetic field in the positive direction is applied to the magnetic layer to reach saturation magnetization in the positive direction, and then a magnetic field in the reverse direction is applied to the saturation magnetization in the reverse direction. Assuming that the point where the point reached is the point A and the point where the positive magnetic field is further applied from the point A to reach the saturation magnetization in the positive direction is the point B, the hysteresis curve from the point A to the point B is 2759 points. For each measurement point of the measurement data output by dividing into, one measurement point from the 18th point to the 2742th point and 17 points before and after the measurement point, a total of 35 points. In, the linear minimum square approximation was performed, and the slope of the obtained approximation formula was used as the differential value at the measurement point. The differential curve was obtained from the differential values at each measurement point from the 18th point to the 2742th point obtained by this method.

得られた微分曲線から、＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値Ｐ１と、−５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値Ｐ２とを求め、Ｐ２／Ｐ１の値を算出した。また、上記厚さ方向のヒステリシス曲線から、厚さ方向の角形比を求めた。 From the obtained differential curve, the maximum value P1 of the maximum peak in the magnetic field range of +500 oersted [Oe] or more and the maximum peak peak in the magnetic field range of -500 oersted [Oe] or more and less than +500 oersted [Oe]. The value P2 was obtained, and the value of P2 / P1 was calculated. Further, the square ratio in the thickness direction was obtained from the hysteresis curve in the thickness direction.

ここで、図４に実施例１で求めた厚さ方向のヒステリシス曲線を示し、図５に実施例１で求めた厚さ方向のヒステリシス曲線の微分曲線の一部を示す。 Here, FIG. 4 shows the hysteresis curve in the thickness direction obtained in Example 1, and FIG. 5 shows a part of the differential curve of the hysteresis curve in the thickness direction obtained in Example 1.

＜磁性層のスペーシング＞
Ｍｉｃｒｏ Ｐｈｙｓｉｃｓ社製のＴＳＡ（Ｔａｐｅ Ｓｐａｃｉｎｇ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて、磁性層の表面をｎ−ヘキサンで洗浄した後のスペーシングＳｐを測定した。 <Magnetic layer spacing>
Using TSA (Tape Spacing Analyzer) manufactured by Micro Physics, the spacing Sp after washing the surface of the magnetic layer with n-hexane was measured.

具体的には、ウレタン製の半球で磁性層をガラス板に押し付ける圧力は０．５ａｔｍ（５．０５×１０4Ｎ／ｍ）とした。この状態でストロボスコープから白色光を、ガラス板を通して評価用磁気テープの磁性層側表面の一定領域（２４００００〜２８００００μｍ2）に照射し、そこからの反射光を、ＩＦフィルタ(６３３ｎｍ)及びＩＦフィルタ(５４６ｎｍ)を通してＣＣＤで受光することで、この領域の凹凸で生じた干渉縞画像を得た。 Specifically, the pressure for pressing the magnetic layer on a glass plate with urethane hemisphere was 0.5atm (5.05 × 10 4 N / m). In this state, white light is emitted from the stroboscope through a glass plate onto a certain region (2400,000 to 280000 μm 2 ) of the surface of the evaluation magnetic tape on the magnetic layer side, and the reflected light from the region is reflected by the IF filter (633 nm) and the IF filter. By receiving light with a CCD through (546 nm), an interference fringe image generated by the unevenness of this region was obtained.

次に、この画像を６６０００ポイントに分割して各ポイントのガラス板から磁性層表面までの距離を求めこれをヒストグラム（度数分布曲線）とし、更にローパスフィルタ（ＬＰＦ）処理によって滑らかな曲線として、そのピーク位置のガラス板から磁性層表面までの距離をスペーシングＳｐとした。 Next, this image is divided into 66000 points, the distance from the glass plate at each point to the surface of the magnetic layer is obtained, and this is used as a histogram (frequency distribution curve), which is further processed into a smooth curve by low-pass filter (LPF) processing. The distance from the glass plate at the peak position to the surface of the magnetic layer was defined as the spacing Sp.

また、上記スペーシングの計算に用いた磁性層表面の光学定数（位相、反射率）は、大塚電子社製の反射分光膜厚計“ＦＥ−３０００”を用いて測定し、波長５４６ｎｍ付近の値を用いた。 The optical constants (phase, reflectance) of the magnetic layer surface used in the above spacing calculation were measured using a reflection spectroscopic film thickness meter "FE-3000" manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., and have a wavelength of around 546 nm. Was used.

ｎ−ヘキサンによる洗浄は、評価用磁気テープをｎ−ヘキサンに浸漬して室温で３０分間超音波洗浄することにより行った。 Cleaning with n-hexane was performed by immersing the evaluation magnetic tape in n-hexane and ultrasonically cleaning at room temperature for 30 minutes.

＜磁性層の表面特性＞
直径６ｍｍのステンレス鋼製の丸棒に、評価用磁気テープの磁性層側を９０°でラップさせ、評価用磁気テープの先端に６３．３６ｇの荷重をかけて１２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で７０ｍｍ摺動させ、５０パス目の摺動中の荷重をロードセルで検出して測定荷重とし、下記式で摩擦係数Ｍを算出した。
摩擦係数Ｍ＝Ｉｎ〔測定荷重（ｇ）／６３．３６（ｇ）〕／０．５π <Surface characteristics of magnetic layer>
A round bar made of stainless steel with a diameter of 6 mm is wrapped with the magnetic layer side of the evaluation magnetic tape at 90 °, and a load of 63.36 g is applied to the tip of the evaluation magnetic tape to slide 70 mm at a speed of 1200 mm / min. Then, the load during sliding on the 50th pass was detected by the load cell and used as the measured load, and the friction coefficient M was calculated by the following formula.
Friction coefficient M = In [measured load (g) /63.36 (g)] /0.5π

その結果、摩擦係数Ｍが０．３５未満の場合を磁性層の表面特性が「良好」と判断し、摩擦係数Ｍが０．３５以上０．４５以下の場合を磁性層の表面特性が「良」と判断し、摩擦係数Ｍが０．４５を超える場合を磁性層の表面特性が「不良」と判断した。 As a result, when the friction coefficient M is less than 0.35, the surface characteristics of the magnetic layer are judged to be "good", and when the friction coefficient M is 0.35 or more and 0.45 or less, the surface characteristics of the magnetic layer are "good". When the friction coefficient M exceeds 0.45, the surface characteristics of the magnetic layer are judged to be "poor".

＜出力特性＞
Ｍｉｃｒｏ Ｐｈｙｓｉｃｓ社製のループテスター（動的ＴＳＡ装置）を用い、これに書込みトラック幅１１μｍ、読出しトラック幅３．８μｍの誘導型／ＧＭＲ複合ヘッドを取り付け、テープ速度１．５ｍ／ｓｅｃで、記録波長２００ｎｍの信号を評価用磁気テープに記録し、再生した信号を市販のＭＲヘッド用Ｒｅａｄアンプで増幅した後、キーサイト・テクノロジー社製のスペクトラムアナライザー“Ｎ９０２０Ａ”を用いて信号の基本波成分出力（Ｓ）と、その２倍の周波数までの積分ノイズ（Ｎ）とを測定した。そして、ＩＢＭ ＬＴＯ６テープのＳ／Ｎ値を基準（０ｄＢ）として、その相対値で出力特性を評価した。 <Output characteristics>
Using a loop tester (dynamic TSA device) manufactured by Micro Physics, an inductive / GMR composite head with a write track width of 11 μm and a read track width of 3.8 μm is attached to the loop tester, and the recording wavelength is 1.5 m / sec at a tape speed. A 200 nm signal is recorded on an evaluation magnetic tape, the reproduced signal is amplified by a commercially available MR head Read amplifier, and then the fundamental wave component output of the signal is output using a spectrum analyzer "N9020A" manufactured by KeySight Technology. S) and the integrated noise (N) up to twice the frequency were measured. Then, using the S / N value of the IBM LTO6 tape as a reference (0 dB), the output characteristics were evaluated by the relative value.

＜耐久性＞
ＨＰ社製のＬＴＯ６ドライブを用いて、評価用磁気テープの短尺走行耐久性を評価した。具体的には、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、テープ位置２０〜５０ｍで、速度６．０ｍ／ｓｅｃで２００００パス走行させ、上記出力特性の場合と同様にして、評価用磁気テープの走行前のＳ／Ｎ値（ＳＮＲ１）と、走行後のＳ／Ｎ値（ＳＮＲ２）を測定し、その変化量△ＳＮＲ（ＳＮＲ１−ＳＮＲ２）を算出した。 <Durability>
The short running durability of the evaluation magnetic tape was evaluated using an LTO6 drive manufactured by HP. Specifically, in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, the tape is run at a tape position of 20 to 50 m at a speed of 6.0 m / sec for 20000 passes, and the evaluation magnetism is the same as in the case of the above output characteristics. The S / N value (SNR1) before running the tape and the S / N value (SNR2) after running were measured, and the amount of change ΔSNR (SNR1-SNR2) was calculated.

その結果、△ＳＮＲが１ｄＢ未満の場合を耐久性が「良好」と判断し、△ＳＮＲが１ｄＢ以上３ｄＢ未満の場合を耐久性が「良」と判断し、△ＳＮＲが３ｄＢ以上の場合を耐久性が「不良」と判断した。 As a result, when the ΔSNR is less than 1 dB, the durability is judged to be “good”, when the ΔSNR is 1 dB or more and less than 3 dB, the durability is judged to be “good”, and when the ΔSNR is 3 dB or more, the durability is judged. The sex was judged to be "bad".

以上の評価結果を表８に示す。また、表８には、用いた磁性粉末全体の平均粒子径を、磁性粉末（Ａ）及び（Ｂ）の平均粒子径を配合比率で重み付けして計算した値も示した。 The above evaluation results are shown in Table 8. In addition, Table 8 also shows the values calculated by weighting the average particle diameters of the magnetic powders used as a whole with the average particle diameters of the magnetic powders (A) and (B) by the blending ratio.

Figure 0006764837
Figure 0006764837

表８から、実施例１〜１３は、表面特性、出力特性及び耐久性の全てで優れていることが分かる。但し、Ｓｐが１５ｎｍを上回った実施例１１では、出力特性及び耐久性が若干低下し、Ｓｐが５ｎｍを下回った実施例１２では、表面特性及び耐久性が若干低下し、エステル系潤滑剤をトップコートした実施例７では、シリコーン系潤滑剤をトップコートした実施例５及びフッ素系潤滑剤をトップコートした実施例６に比べて、表面特性が若干低下し、磁性層の厚さが３０ｎｍを下回った実施例１３では、出力特性が若干低下した。 From Table 8, it can be seen that Examples 1 to 13 are excellent in all of surface characteristics, output characteristics and durability. However, in Example 11 in which Sp was above 15 nm, the output characteristics and durability were slightly deteriorated, and in Example 12 in which Sp was below 5 nm, the surface characteristics and durability were slightly deteriorated, and the ester lubricant was topped. In the coated Example 7, the surface characteristics were slightly lowered and the thickness of the magnetic layer was less than 30 nm as compared with Example 5 in which the silicone-based lubricant was top-coated and Example 6 in which the fluorine-based lubricant was top-coated. In Example 13, the output characteristics were slightly lowered.

一方、Ｐ２／Ｐ１が０．２５を下回った比較例１では、表面特性及び耐久性が劣り、Ｐ２／Ｐ１が０．６０を上回った比較例２では、出力特性が劣り、角形比が０．６５を下回った比較例３では、表面特性、出力特性及び耐久性が劣った。 On the other hand, in Comparative Example 1 in which P2 / P1 was less than 0.25, the surface characteristics and durability were inferior, and in Comparative Example 2 in which P2 / P1 was more than 0.60, the output characteristics were inferior and the square ratio was 0. In Comparative Example 3 which was less than 65, the surface characteristics, output characteristics, and durability were inferior.

本発明の磁気記録媒体は、出力特性及び耐久性に優れた磁気記録媒体として利用可能である。 The magnetic recording medium of the present invention can be used as a magnetic recording medium having excellent output characteristics and durability.

１０ 磁気記録媒体（磁気テープ）
１１ 非磁性支持体
１２ 下塗層
１３ 磁性層
１４ バックコート層 10 Magnetic recording medium (magnetic tape)
11 Non-magnetic support 12 Undercoat layer 13 Magnetic layer 14 Backcoat layer

Claims (5)

非磁性支持体と、磁性粉末を含む磁性層と、前記磁性層と前記非磁性支持体との間に配置された下塗層とを備える磁気記録媒体であって、
前記磁性粉末は、ε−酸化鉄粉末からなり、
前記磁性粉末の平均粒子径が、８ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、
前記磁性層と前記下塗層の少なくとも一方には潤滑剤を含み、
前記磁性層の厚さ方向のヒステリシス曲線において、前記磁性層に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した後、前記正方向に対して逆方向の磁場を印加して逆方向の飽和磁化に達した点をＡ点とし、Ａ点から更に正方向の磁場を印加して正方向の飽和磁化に達した点をＢ点とした場合、Ａ点からＢ点へ向かうヒステリシス曲線を微分して得られる微分曲線において、２つ以上のピークが存在し、
前記ピークの内、＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上の磁界の範囲における最大のピークの極大値をＰ１とし、−５００エルステッド〔Ｏｅ〕以上＋５００エルステッド〔Ｏｅ〕未満の磁界の範囲における最大のピークの極大値をＰ２とすると、次の関係が成立することを特徴とする磁気記録媒体。
０．２５≦Ｐ２／Ｐ１≦０．６０ A magnetic recording medium including a non-magnetic support, a magnetic layer containing magnetic powder, and an undercoat layer arranged between the magnetic layer and the non-magnetic support.
The magnetic powder is composed of ε-iron oxide powder.
The average particle size of the magnetic powder is 8 nm or more and 20 nm or less.
At least one of the magnetic layer and the undercoat layer contains a lubricant and contains
In the hysteresis curve in the thickness direction of the magnetic layer, a positive magnetic field is applied to the magnetic layer to reach saturation magnetization in the positive direction, and then a magnetic field in the reverse direction is applied to the magnetic layer in the reverse direction. When the point where the saturation magnetization of the above is reached is the point A, and the point where the positive magnetic field is applied from the point A and the saturation magnetization in the positive direction is reached is the point B, the hysteresis curve from the point A to the point B is defined. In the differential curve obtained by differentiation, there are two or more peaks,
Among the peaks, the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of +500 oersted [Oe] or more is P1, and the maximum value of the maximum peak in the magnetic field range of -500 oersted [Oe] or more and less than +500 oersted [Oe] is defined as P1. Is P2, and the magnetic recording medium is characterized in that the following relationship is established.
0.25 ≤ P2 / P1 ≤ 0.60 前記磁性層の厚さ方向の角形比が、０．６５以上である請求項１に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the square ratio of the magnetic layer in the thickness direction is 0.65 or more. 前記磁性層の表面をｎ−ヘキサンで洗浄した後の前記磁性層の表面のスペーシングをＴＳＡ（Ｔａｐｅ Ｓｐａｃｉｎｇ Ａｎａｌｙｚｅｒ）で測定したとき、前記スペーシングの値は、５ｎｍ以上１５ｎｍ以下である請求項１又は２に記載の磁気記録媒体。 When the spacing on the surface of the magnetic layer after washing the surface of the magnetic layer with n-hexane is measured by TSA (Tape Spacing Analyzer), the value of the spacing is 5 nm or more and 15 nm or less. Or the magnetic recording medium according to 2. 前記磁性層の表面に、フッ素系潤滑剤又はシリコーン系潤滑剤を含む潤滑剤層を更に備える請求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3, further comprising a lubricant layer containing a fluorine-based lubricant or a silicone-based lubricant on the surface of the magnetic layer. 前記磁性層の厚さは、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。 The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness of the magnetic layer is 30 nm or more and 200 nm or less.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6745759B2 (en) * 2017-06-09 2020-08-26 富士フイルム株式会社 Magnetic recording medium
EP3675123A4 (en) * 2017-11-08 2020-08-05 Sony Corporation Magnetic recording medium
JP6811275B2 (en) * 2018-03-22 2021-01-13 富士フイルム株式会社 Compositions for magnetic recording media, magnetic recording / playback devices and magnetic recording media
JP7036323B2 (en) * 2018-03-29 2022-03-15 国立大学法人 東京大学 Recording method, recording device, playback method, and playback device
JP6932103B2 (en) * 2018-03-29 2021-09-08 富士フイルム株式会社 Method for producing particles of magnetic recording medium, epsilon-type iron oxide compound, and method for producing magnetic recording medium
JP7264157B2 (en) * 2018-03-30 2023-04-25 ソニーグループ株式会社 Magnetic Recording Tapes and Magnetic Recording Tape Cartridges
US11514940B2 (en) 2018-09-14 2022-11-29 Fujifilm Corporation Magnetic recording medium and magnetic recording and reproducing device
JP6893952B2 (en) * 2018-09-14 2021-06-23 富士フイルム株式会社 Magnetic recording medium and magnetic recording / playback device
JP6610822B1 (en) 2019-03-29 2019-11-27 ソニー株式会社 Magnetic recording medium
JP6610821B1 (en) 2019-03-29 2019-11-27 ソニー株式会社 Magnetic recording medium
JP6610823B1 (en) 2019-03-29 2019-11-27 ソニー株式会社 Magnetic recording medium
JP6610824B1 (en) 2019-04-05 2019-11-27 ソニー株式会社 Cartridge and cartridge memory
JP6590102B1 (en) 2019-04-26 2019-10-16 ソニー株式会社 Magnetic recording cartridge
JP6590103B1 (en) 2019-04-26 2019-10-16 ソニー株式会社 Magnetic recording medium
JP7247128B2 (en) 2020-01-31 2023-03-28 富士フイルム株式会社 Magnetic tapes, magnetic tape cartridges and magnetic tape devices
JP7441964B2 (en) 2020-09-30 2024-03-01 富士フイルム株式会社 Magnetic recording media, magnetic tape cartridges, and magnetic recording and reproducing devices
WO2022070965A1 (en) 2020-09-30 2022-04-07 富士フイルム株式会社 Magnetic recording medium, magnetic tape cartridge, and magnetic recording reproduction device

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001338412A (en) * 2000-05-24 2001-12-07 Sony Corp Magnetic recording medium and method for producing the same
JP4728916B2 (en) * 2006-08-31 2011-07-20 国立大学法人 東京大学 Magnetic material
JP5130534B2 (en) * 2006-09-08 2013-01-30 国立大学法人 東京大学 Ε iron oxide powder with improved magnetic properties
JP4970578B2 (en) * 2010-08-17 2012-07-11 日立マクセル株式会社 Magnetic recording medium
JP5802224B2 (en) * 2013-01-31 2015-10-28 富士フイルム株式会社 Magnetic recording medium
JP5913154B2 (en) * 2013-02-28 2016-04-27 株式会社栗本鐵工所 Magnetorheological fluid and clutch using the same
JP5966064B1 (en) * 2014-09-24 2016-08-10 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 Iron-based oxide magnetic particle powder and method for producing iron-based oxide magnetic particle powder
WO2016111224A1 (en) * 2015-01-09 2016-07-14 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 Iron-based oxide magnetic particle powder, method for producing same, coating, and magnetic recording medium

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