JP6753402B2 - 平版印刷版原版 - Google Patents
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Description
本発明の平版印刷版原版は、少なくとも感熱層とインキ反発層とを有する平版印刷版原版であって、前記インキ反発層の表面に14000N/m2の荷重を加えたときの版面弾性率が25MPa以上35MPa以下である平版印刷版原版である。
感熱層としては、描き込みに使用されるレーザー光を熱に変換(光熱変換)する機能を有し、さらに、発生した熱によって、感熱層の少なくとも表面が分解し、もしくは現像液への溶解性が高まる、またはインキ反発層との接着力が低下するものであることが好ましい。このような感熱層は例えば以下のような組成物を含有することができる。
(A)活性水素を有するポリマー、架橋剤、および光熱変換物質を含む組成物。
(B)活性水素を有するポリマー、有機錯化合物、および光熱変換物質を含む組成物。
(メタ)アクリル酸などのカルボキシル基を含有するモノマーの単独重合体もしくは共重合体、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を含有する(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体もしくは共重合体、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミドの単独重合体もしくは共重合体、アミン類と(メタ)アクリル酸グリシジルまたはアリルグリシジルとの反応物の単独重合体もしくは共重合体、p−ヒドロキシスチレン、ビニルアルコールの単独重合体もしくは共重合体などの活性水素を有するエチレン性不飽和モノマーの単独重合体もしくは共重合体(共重合モノマー成分としては、活性水素を有する他のエチレン性不飽和モノマーでもよく、活性水素を含有しないエチレン性不飽和モノマーでもよい。)が挙げられる。
アルミニウムトリス(アセチルアセトネート)、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(プロピルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(ブチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(ヘキシルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(ノニルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(ヘキサフルオロペンタジオネート)、アルミニウムトリス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)、アルミニウムビス(エチルアセトアセテート)モノ(アセチルアセトネート)、アルミニウムビス(アセチルアセトネート)モノ(エチルアセトアセテート)、アルミニウムビス(プロピルアセトアセテート)モノ(アセチルアセトネート)、アルミニウムビス(ブチルアセトアセテート)モノ(アセチルアセトネート)、アルミニウムビス(ヘキシルアセトアセテート)モノ(アセチルアセトネート)、アルミニウムビス(プロピルアセトアセテート)モノ(エチルアセトアセテート)、アルミニウムビス(ブチルアセトアセテート)モノ(エチルアセトアセテート)、アルミニウムビス(ヘキシルアセトアセテート)モノ(エチルアセトアセテート)、アルミニウムビス(ノニルアセトアセテート)モノ(エチルアセトアセテート)、アルミニウムジブトキシドモノ(アセチルアセトネート)、アルミニウムジイソプロポキシドモノ(アセチルアセトネート)、アルミニウムジイソプロポキシドモノ(エチルアセトアセテート)、アルミニウム−s−ブトキシドビス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムジ−s−ブトキシドモノ(エチルアセトアセテート)、アルミニウムジイソプロポキシドモノ(−9−オクタデセニルアセトアセテート)、チタニウムトリイソプロポキシドモノ(アリルアセトアセテート)、チタニウムジイソプロポキシドビス(トリエタノールアミン)、チタニウムジ−n−ブトキシドビス(トリエタノールアミン)、チタニウムジイソプロポキシドビス(アセチルアセトネート)、チタニウムジ−n−ブトキシドビス(アセチルアセトネート)、チタニウムジイソプロポキシドビス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)、チタニウムジイソプロポキシドビス(エチルアセトアセテート)、チタニウムジ−n−ブトキシドビス(エチルアセトアセテート)、チタニウムトリ−n−ブトキシドモノ(エチルアセトアセテート)、チタニウムトリイソプロポキシドモノ(メタクリルオキシエチルアセトアセテート)、チタニウムオキサイシドビス(アセチルアセトネート)、チタニウムテトラ(2−エチル−3−ヒドロキシヘキシルオキサイド)、チタニウムジヒドロキシビス(ラクテート)、チタニウム(エチレングリコーレート)ビス(ジオクチルフォスフェート)、ジルコニウムジ−n−ブトキシドビス(アセチルアセトネート)、ジルコニウムテトラキス(ヘキサフルオロペンタンジオネート)、ジルコニウムテトラキス(トリフルオロペンタンジオネート)、ジルコニウムトリ−n−プロポキシドモノ(メタクリルオキシエチルアセトアセテート)、ジルコニウムテトラキス(アセチルアセトネート)、ジルコニウムテトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオネート)、トリグリコラートジルコン酸、トリラクテートジルコン酸、鉄(III)アセチルアセトネート、ジベンゾイルメタン鉄(II)、トロポロン鉄、トリストロポロノ鉄(III)、ヒノキチオール鉄、トリスヒノキチオロ鉄(III)、アセト酢酸エステル鉄(III)、鉄(III)ベンゾイルアセトネート、鉄(III)ジフェニルプロパンジオネート、鉄(III)テトラメチルヘプタンジオネート、鉄(III)トリフルオロペンタンジオネート。これらを2種以上含有してもよい。
Si−O−Si*(CH3)2−O−Si (i)
−CH2−Si*(CH3)2−O−Si (ii)
−(SiR1R2−O−)n− (b1)
一般式(b1)中、nは2以上の整数を示す。R1およびR2は炭素数1〜50の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。炭化水素基は直鎖状でも枝分かれ状でも環状でもよく、芳香環を含んでいてもよい。R1およびR2は同じであっても異なっていてもよい。一般式(b1)のポリシロキサンに複数存在するR1は相互に同じであっても異なっていてもよい。また一般式(b1)のポリシロキサンに複数存在するR2は相互に同じであっても異なっていてもよい。
−[SiH(CH3)−O−]− (I)
−[Si(CH3)2−O−]− (II)
(R3)4−mSiXm (III)
式(III)中、mは2〜4の整数を示し、R3は互いに同一でも異なってもよく、炭素数1以上の置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらの組み合わされた基を示す。Xは互いに同一でも異なってもよく、加水分解性基を示す。加水分解性基としては、アセトキシ基などのアシロキシ基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、イソプロペノキシ基などのアルケニルオキシ基、アセチルエチルアミノ基などのアシルアルキルアミノ基、ジメチルアミノキシ基などのアミノキシ基などが挙げられる。上記式において、加水分解性基の数mは3または4であることが好ましい。
版面弾性率の測定は、超微小硬度計“Nano Indenter XP”(MTSシステムズ社製)を用いて行った。25℃大気中でダイヤモンド製円錐圧子(先端曲率半径=50μm)を平版印刷版原版の表面に押し込み、荷重−押し込み深さ線図を取得した。取得した荷重−押し込み深さ線図から、以下の式(1)を用いて圧子の弾性変形の寄与を含んだ複合弾性率E*(単位:MPa)を求めた。ここで、現像時に版面にかかる荷重に相当する14000N/m2を本測定で再現した場合、14000N/m2×π×(50μm)2となり、P=0.11mNとなる。
P=4/3・E*・R1/2・h3/2 ・・・・・式(1)
ここで、Rは圧子の半径(50μm)、Pは荷重(0.11mN)、hは変位(nm)を表す。なお、複合弾性率E*(MPa)を算出するにあたり、半径R,荷重Pおよび変位hの単位を適宜、変換するものとする。
続いて以下の式(2)を用いて試料の弾性率E(単位:MPa)を求めた。
1/E*=(1−ν2)/E+(1−νi2)/Ei ・・・・・式(2)
ここで、νは試料のポアソン比(0.5)、Eは試料の弾性率(MPa)、νiは圧子のポアソン比(0.07)、Eiは圧子の弾性率(1141×103MPa)を表す。
本発明の実施例では、現像時に版面にかかる荷重に相当する14000N/m2の荷重をインキ反発層の表面に加えたときの弾性率を式(1)および式(2)から計算し、版面弾性率を求めた。
表面粗さ(算術平均粗さRa)の測定はレーザー顕微鏡“VK−9510”(KEYENCE社製)を用いて行った。20倍の対物レンズを使用して、平版印刷版表面の200×200μm領域を測定し、10箇所の平均値を表面粗さとした。
平版印刷版原版の切片を樹脂包埋後、クロスセクションポリッシャ法(CP法)により断面を作製し、電界放射型走査電子顕微鏡(FE−SEM)観察により有機層の有無を確認することが出来る。また、上層を剥ぎ取る、もしくは切削することで、有機層のみを採取し、熱分解GC−MS測定を行うことで、有機層中のポリウレタン樹脂およびエポキシ樹脂の質量比率を見積もることが出来る。測定は熱分解温度:500℃、GCカラム:0.25mm内径×30mステンレスキャピラリーカラム、固定相5%フェニルポリジメチルシロキサン、昇温条件:50℃(3分保持)→320℃ 8℃/分で昇温、流量:1.5ml/min、MS条件:質量数範囲m/z 10〜800,スキャン速度 1秒/スキャンで行い、全フラグメントピークの合計強度に対する、ポリウレタン樹脂のイソシアネートおよびポリオール、エポキシ樹脂のビスフェノール骨格のフラグメントピークの強度の割合から、有機層中のポリウレタン樹脂およびエポキシ樹脂のそれぞれの質量比率を算出した。
付加型シリコーンゴムの架橋密度は、固体29Si NMR分析により定量できる。平版印刷版原版からシリコーンゴムを削り取り、AVANCE400(Bruker社製)を用いたDD/MAS法により、測定核:29Si、スペクトル幅:40kHz、パルス幅:4.2μsec、パルス繰り返し時間:ACQTM 0.02049sec,PD 140sec、観測ポイント:8192、基準物質:ヘキサメチルシクロトリシロキサン(外部基準:−9.66ppm)、温度:22℃、試料回転数:4kHzの条件下で固体29Si NMR測定を行った。
得られた29Si DD/MAS NMRスペクトルの化学シフト−22ppm付近のピークを、シリコーンゴムのベース成分である下記一般式(i)で表されるジメチルシロキサン単位のSi*に帰属し、7−8ppm付近のピークを、架橋点である下記一般式(ii)で表されるシロキサン単位のSi*に帰属した。
Si−O−Si*(CH3)2−O−Si (i)
−CH2−Si*(CH3)2−O−Si (ii)
上記により帰属された(ii)/(i)のピーク面積比率((ii)/(i)のモル比)を算出し架橋密度とした。
インキ反発層中、インキ反発性の液体の定量は、抽出成分の重量と断面SEM観察を組み合わせて行うことができる。平版印刷版原版を“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製)に1時間浸漬・抽出することで、浸漬前後の重量変化から単位面積当たりの液体重量を求めることが出来る。また、平版印刷版原版の断面SEM観察により、インキ反発層の膜厚を計測でき、インキ反発層の比重を1と仮定することで、インキ反発層中のインキ反発性の液体の含有率を算出できる。実施例で使用した白金触媒は94wt%が低分子シリコーンであるため、意図的に添加したインキ反発成分よりも多く抽出される。また、白金触媒に含まれる低分子シリコーンはインキ反発性の液体として働く。
本発明ではインキ反発性の液体の沸点が150℃以上であることを、150℃、1気圧環境下で1時間静置したのちの質量減少が0.5質量%未満であると定義している。実施例で使用した液体の沸点を確認するために、直径50mmのアルミカップにインキ反発性の液体2gを量り入れ、150℃のオーブンに1時間静置したのちの質量減少を測定した。その質量減少の比率から、そのインキ反発性の液体の沸点が150℃またはそれより上であることを確認した。
実施例の平版印刷版原版に対し、CTP用露光機“PlateRite”8800E(大日本スクリーン製造(株)製)を用いて、照射エネルギー:125mJ/cm2(ドラム回転数:240rpm)の条件で露光を行った。縦550mm×横650mmの平版印刷版原版の中央に10μmおよび6.4μmの細線と、縦20mm×横650mmの帯状のベタ画像を設けた。DP−1(東レ(株)製)を前処理液とし、水道水を現像液として、露光した原版を自動現像機TWL−1160F(東レ(株)製)に速度80cm/分で通し、平版印刷版を製造した。得られた平版印刷版の細線を100倍のルーペで観察し、再現している距離を計測し、全長に対する割合を画像再現率とした。
枚葉印刷機“オリバー266EPZ”(桜井グラフィックシステムズ(株)製)の排紙部に速度可変式コンベアを内蔵した紫外線照射装置を連結した印刷試験機を準備した。前記印刷試験機に、上記(7)で製造した平版印刷版を装着し、セキュリティーカード印刷用途に用いられるUV硬化型インキである“SICURA Card 110N WA”(Seigwerk社製)を用いて、5000枚/時(sph)の速度でUV印刷試験を行った。インキローラーにより平版印刷版にインキを供給し、平版印刷版とブランケットとを接触させ、平版印刷版からブランケットにインキを転写した。続いてブランケット上のインキを被印刷体である薄紙のコート紙に転写するオフセット印刷方式で行った。ベタ印刷部の反射濃度が1.6(墨)になるようにUVインキの供給量を制御し、UVインキが転写した紙に紫外線照射を行うことで印刷物を得た。試験には出力120W/cm2のメタルハライドランプを使用し、焦点距離150mm、流れ方向のランプハウスの幅100mmを照射領域とした。
上記(8)の印刷において、チラーを用いてインキローラーの温度を制御し、平版印刷版の版面温度を変更した。版面温度は非接触温度計で測定し、温度ごとに非画線部の地汚れを確認した。
上記(9)の地汚れ開始温度を測定した後、その温度を維持しながら連続印刷を続けた。5000枚毎に印刷物の地汚れ状態を確認し、目視で悪化が確認できるまでの枚数を耐刷枚数とした。
平版印刷版原版を以下の方法で作製した。
厚み0.24mmの脱脂したアルミ基板(三菱アルミ(株)製)上に下記の有機層組成物溶液を塗布し、200℃で90秒間乾燥し、厚み6.0μmの有機層を設けた。なお、有機層組成物溶液は、下記成分を室温にて撹拌混合することにより得た。
(a)活性水素を有するポリマー:エポキシ樹脂:“エピコート”(登録商標)1010(ジャパンエポキシレジン(株)製):29.2質量部
(b)活性水素を有するポリマー:ポリウレタン:“サンプレン”(登録商標)LQ−T1331D(三洋化成工業(株)製、固形分濃度:20質量%):51.7質量部
(c)アルミキレート:アルミキレートALCH−TR(川研ファインケミカル(株)製):4.5質量部
(d)レベリング剤:“ディスパロン”(登録商標)LC951(楠本化成(株)製、固形分:10質量%):0.1質量部
(e)酸化チタン:“タイペーク”(登録商標)CR−50(石原産業(株)製)のN,N−ジメチルホルムアミド分散液(酸化チタン50質量%):14.5質量部
(f)N,N−ジメチルホルムアミド:450質量部
(g)メチルエチルケトン:150質量部。
なお、上記有機層組成物溶液の各成分の配合量は、成分(a)〜(e)の配合量の合計100質量部に対する、質量部として示した。
(a)赤外線吸収染料:“PROJET”825LDI(Avecia社製):13.8質量部
(b)有機錯化合物:チタニウム−n−ブトキシドビス(アセチルアセトネート):“ナーセム”(登録商標)チタン(日本化学産業(株)製、濃度:73質量%、溶剤としてn−ブタノール:27質量%を含む):12.9質量部
(c)フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂:“スミライトレジン”(登録商標)PR53195(住友ベークライト(株)製):51.7質量部
(d)ポリウレタン:“ニッポラン”(登録商標)5196(日本ポリウレタン(株)製、濃度:30質量%、溶剤としてメチルエチルケトン:35質量%、シクロヘキサノン:35質量%を含む):21.6質量部
(e)テトラヒドロフラン:900質量部
なお、上記感熱層組成物溶液の各成分の配合量は、成分(a)〜(d)の配合量の合計100質量部に対する、質量部として示した。
(a)α,ω−両末端シラノールポリジメチルシロキサン:DMS−S51(重量平均分子量140,000、GELEST Inc.製):92.89質量部
(b)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:5.76質量部
(c)テトラキス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:1.32質量部
(d)ジブチル錫ジアセテート:0.03質量部
(e)“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−1の成分(a)〜(d)の配合量の合計が100質量部である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−2に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−2>
(a)α,ω−両末端シラノールポリジメチルシロキサン:TF15(重量平均分子量100,000、東レ・ダウコーニング(株)製):90.07質量部
(b)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:8.05質量部
(c)テトラキス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:1.85質量部
(d)ジブチル錫ジアセテート:0.03質量部
(e)“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−2の成分(a)〜(d)の配合量の合計が100質量部である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−3に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−3>
(a)α,ω−両末端シラノールポリジメチルシロキサン:TF15(重量平均分子量100,000、東レ・ダウコーニング(株)製):87.37質量部
(b)炭化水素溶剤:“Solvesso”200(表面張力:36mN/m、沸点:>150℃、エクソンモービル製):3.0質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:7.81質量部
(d)テトラキス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:1.79質量部
(e)ジブチル錫ジアセテート:0.03質量部
(f)“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−3の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−4に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−4>
(a)α,ω−両末端シラノールポリジメチルシロキサン:TF15(重量平均分子量100,000、東レ・ダウコーニング(株)製):87.37質量部
(b)炭化水素溶剤:“Solvesso”(登録商標)100(表面張力:29mN/m、沸点:>150℃、エクソンモービル製):3.0質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:7.81質量部
(d)テトラキス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:1.79質量部
(e)ジブチル錫ジアセテート:0.03質量部
(f)“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−4の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−5に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−5>
(a)α,ω−両末端シラノールポリジメチルシロキサン:TF1(重量平均分子量60,000、東レ・ダウコーニング(株)製):71.07質量部
(b)炭化水素溶剤:“Solvesso”(登録商標)100(表面張力:29mN/m、沸点:>150℃、エクソンモービル製):15.0質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:11.31質量部
(d)テトラキス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.59質量部
(e)ジブチル錫ジアセテート:0.03質量部
(f)“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−5の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−6に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−6>
(a)α,ω−両末端シラノールポリジメチルシロキサン:TF1(重量平均分子量60,000、東レ・ダウコーニング(株)製):78.77質量部
(b)炭化水素溶剤:“Solvesso”(登録商標)100(表面張力:29mN/m、沸点:>150℃、エクソンモービル製):5.8質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:12.53質量部
(d)テトラキス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.87質量部
(e)ジブチル錫ジアセテート:0.03質量部
(f)“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−6の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−7に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−7>
(a)α,ω−両末端シラノールポリジメチルシロキサン:TF1(重量平均分子量60,000、東レ・ダウコーニング(株)製):78.77質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(両末端メチル基封鎖のポリジメチルシロキサン。重量平均分子量:3780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):5.8質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:12.53質量部
(d)テトラキス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.87質量部
(e)ジブチル錫ジアセテート:0.03質量部
(f)“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−7の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−8に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−8>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):86.7質量部
(b)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107((I)/(I)+(II)=1.0、東レ・ダウコーニング(株)製):4.49質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(d)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−8の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(b)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、100モル%である。また(b)SH1107のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、8.0である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−9に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−9>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):84.81質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):4.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体HMS−301((I)/(I)+(II)=0.3、GELEST Inc.製):2.18質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−9の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体HMS−301は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、30モル%である。また(c)HMS−301のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、1.1である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−10に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−10>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):79.08質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):4.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):7.91質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−10の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(c)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、7.0である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−11に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−11>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):85.65質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):4.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):1.34質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−11の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(c)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、1.1である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−12に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−12>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):84.57質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):4.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):2.42質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−12の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(c)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、2.0である。
た。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−13に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−13>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):82.85質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):4.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):4.14質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−13の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(c)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、3.5である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−14に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−14>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):80.12質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):4.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):6.87質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−14の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(c)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、6.0である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−15に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−15>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):86.26質量部
(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):4.93質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(d)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−15の成分(a)〜(d)の配合量の合計が100質量部である。(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(b)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、4.0である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−16に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−16>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):77.66質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):8.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):5.33質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−16の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(c)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、4.8である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−17に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−17>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:TF22(重量平均分子量100,000、東レ・ダウコーニング(株)製):83.00質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):4.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):3.99質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−17の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(c)RD−1のSiH基数、(a)TF22のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、6.0である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−18に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−18>
(a)α,ω−両末端シラノールポリジメチルシロキサン:DMS−S51(重量平均分子量140,000、GELEST Inc.製):78.97質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):15.0質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:4.88質量部
(d)テトラキス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:1.12質量部
(e)ジブチル錫ジアセテート:0.03質量部
(f)“アイソパー”(登録商標)E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−18の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−19に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−19>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):76.50質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):14.2質量部
(c)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107((I)/(I)+(II)=1.0、東レ・ダウコーニング(株)製):0.49質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−19の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、100モル%である。また(c)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、1.0である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−20に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−20>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V52(重量平均分子量150,000、GELEST Inc.製):88.54質量部
(b)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107((I)/(I)+(II)=1.0、東レ・ダウコーニング(株)製):2.65質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(d)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−20の成分(a)〜(d)の配合量の合計が100質量部である。(b)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、100モル%である。また(b)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107のSiH基数、(a)DMS−V52のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、12.8である。
実施例1〜17および比較例1〜3の結果を表1−1および表1−2にまとめた。
有機層組成物溶液を塗布せずに、アルミ基板上に直接感熱層組成物溶液を塗布したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
得られた平版印刷版原版の版面物性を前記方法で評価したところ、版面弾性率は35.0MPa、表面粗さRaは0.51μmであった。この原版を前記方法で現像したところ、10μm細線の再現率は100%、6.4μm細線の再現率は25%と良好な画像再現性が得られた。また、得られた平版印刷版を用いて前記方法により印刷試験を行ったところ、地汚れ開始温度は24.0℃、耐刷枚数は20,000枚であった。
有機層組成物溶液を以下の有機層組成物溶液−1に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<有機層組成物溶液−1>
(a)活性水素を有するポリマー:エポキシ樹脂:“エピコート”(登録商標)1010(ジャパンエポキシレジン(株)製):24.5質量部
(b)活性水素を有するポリマー:ポリウレタン:“サンプレン”(登録商標)LQ−T1331D(三洋化成工業(株)製、固形分濃度:20質量%):49.0質量部
(c)アルミキレート:アルミキレートALCH−TR(川研ファインケミカル(株)製):5.4質量部
(d)レベリング剤:“ディスパロン”(登録商標)LC951(楠本化成(株)製、固形分:10質量%):0.1質量部
(e)酸化チタン:“タイペーク”(登録商標)CR−50(石原産業(株)製)のN,N−ジメチルホルムアミド分散液(酸化チタン50質量%):21.0質量部
(f)N,N−ジメチルホルムアミド:450質量部
(g)メチルエチルケトン:150質量部。
なお、上記有機層組成物溶液−1の各成分の配合量は、成分(a)〜(e)の配合量の合計100質量部に対する、質量部として示した。
有機層組成物溶液を以下の有機層組成物溶液−2に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<有機層組成物溶液−2>
(a)活性水素を有するポリマー:エポキシ樹脂:“エピコート”(登録商標)1010(ジャパンエポキシレジン(株)製):5.7質量部
(b)活性水素を有するポリマー:ポリウレタン:“サンプレン”(登録商標)LQ−T1331D(三洋化成工業(株)製、固形分濃度:20質量%):65.7質量部
(c)アルミキレート:アルミキレートALCH−TR(川研ファインケミカル(株)製):4.5質量部
(d)レベリング剤:“ディスパロン”(登録商標)LC951(楠本化成(株)製、固形分:10質量%):0.1質量部
(e)酸化チタン:“タイペーク”(登録商標)CR−50(石原産業(株)製)のN,N−ジメチルホルムアミド分散液(酸化チタン50質量%):24.0質量部
(f)N,N−ジメチルホルムアミド:450質量部
(g)メチルエチルケトン:150質量部。
なお、上記有機層組成物溶液−2の各成分の配合量は、成分(a)〜(e)の配合量の合計100質量部に対する、質量部として示した。
有機層組成物溶液を以下の有機層組成物溶液−3に変更したこと以外は実施例1と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<有機層組成物溶液−3>
(a)活性水素を有するポリマー:エポキシ樹脂:“エピコート”(登録商標)1010(ジャパンエポキシレジン(株)製):30.4質量部
(b)活性水素を有するポリマー:ポリウレタン:“サンプレン”(登録商標)LQ−T1331D(三洋化成工業(株)製、固形分濃度:20質量%):57.3質量部
(c)アルミキレート:アルミキレートALCH−TR(川研ファインケミカル(株)製):6.2質量部
(d)レベリング剤:“ディスパロン”(登録商標)LC951(楠本化成(株)製、固形分:10質量%):0.1質量部
(e)酸化チタン:“タイペーク”(登録商標)CR−50(石原産業(株)製)のN,N−ジメチルホルムアミド分散液(酸化チタン50質量%):6.0質量部
(f)N,N−ジメチルホルムアミド:450質量部
(g)メチルエチルケトン:150質量部。
なお、上記有機層組成物溶液−3の各成分の配合量は、成分(a)〜(e)の配合量の合計100質量部に対する、質量部として示した。
有機層組成物溶液を有機層組成物溶液−3に変更したこと以外は実施例2と同様にして、平版印刷版原版を得た。
得られた平版印刷版原版の版面物性を前記方法で評価したところ、版面弾性率は32.2MPa、表面粗さRaは0.35μmであった。この原版を前記方法で現像したところ、10μm細線の再現率は100%、6.4μm細線の再現率は95%と良好な画像再現性が得られた。また、得られた平版印刷版を用いて前記方法により印刷試験を行ったところ、地汚れ開始温度は24.3℃、耐刷枚数は75,000枚であった。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−21に変更したこと以外は実施例21と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−21>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V22(重量平均分子量9,400、GELEST Inc.製):46.19質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):20.0質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体HMS−301((I)/(I)+(II)=0.275、GELEST Inc.製):25.0質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−21の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体HMS−301は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、27.5モル%である。また(c)HMS−301のSiH基数、(a)DMS−V22のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、7.1である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−22に変更したこと以外は実施例21と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−22>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V46(重量平均分子量117,000、GELEST Inc.製):86.95質量部
(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体HMS−301((I)/(I)+(II)=0.275、GELEST Inc.製):4.24質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(d)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−22の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体HMS−301は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、27.5モル%である。また(b)HMS−301のSiH基数、(a)DMS−V46のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、4.4である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−23に変更したこと以外は実施例21と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−23>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):79.95質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):4.2質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体HMS−301((I)/(I)+(II)=0.275、GELEST Inc.製):7.04質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−23の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体HMS−301は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、27.5モル%である。また(c)HMS−301のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、3.8である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−24に変更したこと以外は実施例21と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−24>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V22(重量平均分子量9,400、GELEST Inc.製):51.16質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):34.2質量部
(c)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107((I)/(I)+(II)=1.0、東レ・ダウコーニング(株)製):5.83質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−24の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンポリシロキサンSH1107は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、100モル%である。また(c)SH1107のSiH基数、(a)DMS−V22のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、5.4である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−25に変更したこと以外は実施例21と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−25>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):85.25質量部
(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):5.94質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(d)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−25の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(b)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、4.9である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−26に変更したこと以外は実施例21と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−26>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V35(重量平均分子量49,500、GELEST Inc.製):86.95質量部
(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):4.24質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(d)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−26の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(b)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V35のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、3.4である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−27に変更したこと以外は実施例21と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−27>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V31(重量平均分子量28,000、GELEST Inc.製):86.95質量部
(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):4.24質量部
(c)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(d)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(e)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−27の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(b)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(b)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V31のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、2.1である。
インキ反発層組成物溶液−1を以下のインキ反発層組成物溶液−28に変更したこと以外は実施例21と同様にして、平版印刷版原版を得た。
<インキ反発層組成物溶液−28>
(a)α,ω−ジビニルポリジメチルシロキサン:DMS−V22(重量平均分子量17,200、GELEST Inc.製):60.00質量部
(b)シリコーンオイル:KF−96−50cs(重量平均分子量:3,780、表面張力:20.8mN/m、沸点:>150℃、信越化学工業(株)製):24.20質量部
(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1((I)/(I)+(II)=0.5、東レ・ダウコーニング(株)製):6.99質量部
(d)ビニルトリス(メチルエチルケトオキシイミノ)シラン:2.64質量部
(e)白金触媒SRX212(東レ・ダウコーニング(株)製、白金触媒が6.0質量%):6.17質量部(この内インキ反発性の液体が5.8質量部)
(f)“アイソパー”E(エッソ化学(株)製):900質量部
なおインキ反発層組成物溶液−28の成分(a)〜(e)の配合量の合計が100質量部である。(c)メチルハイドロジェンシロキサン‐ジメチルシロキサン共重合体RD−1は、前記一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が、50モル%である。また(c)RD−1のSiH基数、(a)DMS−V22のビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)は、2.5である。
有機層組成物溶液を塗布せずに、アルミ基板上に直接感熱層組成物溶液を塗布したこと以外は実施例2と同様にして、平版印刷版原版を得た。
得られた平版印刷版原版の版面物性を前記方法で評価したところ、版面弾性率は36.9MPa、表面粗さRaは0.41μmであった。この原版を前記方法で現像したところ、10μm細線の再現率は100%、6.4μm細線の再現率は65%と良好な画像再現性が得られた。しかし、得られた平版印刷版を用いて前記方法により印刷試験を行ったところ、地汚れ開始温度は23.0℃、耐刷枚数は10,000枚となり、耐地汚れ性・耐刷性の点で実用不可の結果となった。
実施例18〜30および比較例4の結果を表2−1および表2−2にまとめた。
Claims (20)
- 少なくとも感熱層とインキ反発層とを有する平版印刷版原版であって、前記インキ反発層の表面に14000N/m2の荷重を加えたときの版面弾性率が25MPa以上35MPa以下である平版印刷版原版。
- さらに前記感熱層のインキ反発層とは反対側に有機層を有する請求項1に記載の平版印刷版原版。
- 前記有機層中にポリウレタン樹脂を51質量%以上65質量%以下、エポキシ樹脂を27質量%以上35質量%以下含む請求項2に記載の平版印刷版原版。
- 前記インキ反発層の表面粗さRaが0.40μm以下である請求項1〜3のいずれかに記載の平版印刷版原版。
- 前記インキ反発層がシリコーンゴムからなる層である請求項1〜4のいずれかに記載の平版印刷版。
- 前記シリコーンゴムが、(a)SiH基含有化合物と、(b)ビニル基含有ポリシロキサンとに由来する構造を有する請求項5に記載の平版印刷版原版。
- 前記シリコーンゴムの固体29Si NMRスペクトルにおいて、下記一般式(i)で表されるジメチルシロキサン単位に帰属されるピーク、および下記一般式(ii)で表されるシロキサン単位に帰属されるピークが観測され、(ii)/(i)のピーク面積比が0.00240〜0.00900である請求項6に記載の平版印刷版原版。
Si−O−Si*(CH3)2−O−Si (i)
−CH2−Si*(CH3)2−O−Si (ii) - 前記インキ反発層中にインキ反発性の液体を含有し、前記インキ反発性の液体の1気圧における沸点が150℃以上である請求項1〜7のいずれかに記載の平版印刷版原版。
- 前記インキ反発性の液体の25℃における表面張力が15mN/m以上30mN/m以下である請求項8に記載の平版印刷版原版。
- 前記インキ反発性の液体が前記インキ反発層中に4質量%以上40質量%以下含まれる請求項8または9に記載の平版印刷版原版。
- 前記インキ反発性の液体が前記インキ反発層中に4.5質量%以上14質量%以下含まれる請求項8または9に記載の平版印刷版原版。
- 前記インキ反発性の液体がシリコーンオイルである請求項8〜11のいずれかに記載の平版印刷版。
- 前記(a)SiH基含有化合物が、下記一般式(I)で表されるシロキサン構成単位と一般式(II)で表されるシロキサン構成単位の共重合体である請求項6〜12のいずれかに記載の平版印刷版原版。
−[SiH(CH3)−O−]− (I)
−[Si(CH3)2−O−]− (II) - 前記(a)SiH基含有化合物の一般式(I)で表されるシロキサン構造単位と一般式(II)で表されるシロキサン構造単位の合計100モル%に対する一般式(I)で表されるシロキサン構造単位の含有比率が50モル%以上である請求項13に記載の平版印刷版原版。
- 前記(b)ビニル基含有ポリシロキサンの重量平均分子量が30,000以上100,000以下である請求項6〜14のいずれかに記載の平版印刷版原版。
- 前記(a)SiH基含有化合物のSiH基数、前記(b)ビニル基含有ポリシロキサンのビニル基数のモル比(SiH基数/ビニル基数)が2以上6以下である請求項6〜15のいずれかに記載の平版印刷版原版。
- 請求項1〜16のいずれかに記載の平版印刷版原版に対して、像に従って露光する工程、露光された原版を現像して、インキ反発層を除去する工程から得られる平版印刷版。
- 請求項1〜16のいずれかに記載の平版印刷版原版に対して、像に従って露光する工程、および露光された原版を現像して、露光部のインキ反発層を除去する工程、を有する平版印刷版の製造方法。
- 請求項17に記載の平版印刷版の表面にインキを付着させる工程と、前記インキを直接またはブランケットを介して被印刷体に転写する工程とを含む印刷物の製造方法。
- さらに、被印刷体に転写されたインキに活性エネルギー線を照射する工程を含む請求項19に記載の印刷物の製造方法。
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