JP6751190B2 - 塗料組成物及び塗装方法 - Google Patents
塗料組成物及び塗装方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6751190B2 JP6751190B2 JP2019171371A JP2019171371A JP6751190B2 JP 6751190 B2 JP6751190 B2 JP 6751190B2 JP 2019171371 A JP2019171371 A JP 2019171371A JP 2019171371 A JP2019171371 A JP 2019171371A JP 6751190 B2 JP6751190 B2 JP 6751190B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- coating
- urethane elastomer
- compound
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8077—Oximes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1816—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having carbocyclic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7628—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/7642—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the aromatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate groups, e.g. xylylene diisocyanate or homologues substituted on the aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
(2)上記(1)に記載の塗料組成物が塗装された物品。
オキシム化合物でブロックされた末端イソシアネート基を有するブロック化ウレタンエラストマー(A)(以下、単に「ブロック化ウレタンエラストマー(A)」と称することがある)の調製に用いられるウレタンプレポリマーは、通常、ポリオール化合物及びポリイソシアネート化合物から合成することができる。
電子供与性基を有する芳香族ジアミン化合物(B)(以下、単に「芳香族ジアミン化合物(B)」と称することがある)は、1分子中に2個のアミノ基を有し、かつ、電子供与性基(アミノ基を除く)を有する芳香族化合物である。
本発明の塗料組成物は、ポットライフ(可使時間)及び耐タレ性の向上による塗装作業性の向上を目的として、レオロジーコントロール剤(以下、「RC剤」と称することがある)であるアマイド化合物(C)を含有する。
本発明の塗料組成物は、防錆、着色等のため、顔料(D)をさらに含有することが好ましい。上記顔料(D)としては、防錆顔料、着色顔料及び体質顔料等を挙げることができる。上記顔料(D)は、適宜単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の塗料組成物は、さらに必要に応じて、イソシアネート基と反応性を有する化合物(芳香族ジアミン化合物(B)を除く)、フッ素樹脂、紫外線吸収剤(例えばベンゾトリアゾール系吸収剤、トリアジン系吸収剤、サリチル酸誘導体系吸収剤、ベンゾフェノン系吸収剤等)、光安定剤(例えば、ヒンダードアミン類等)、艶消剤、樹脂粒子、防錆剤、キレート剤(アセチルアセトン等)、溶剤、顔料分散剤、表面調整剤、消泡剤、沈降防止剤、酸化防止剤、触媒、揺変剤、難燃剤等の公知の塗料用添加剤を含有することができる。
本発明の塗料組成物の形態は、特に限定されるものではなく、水性塗料、有機溶剤型塗料及び無溶剤型塗料のいずれの形態であってもよい。塗料組成物の貯蔵安定性の観点からは、有機溶剤型塗料又は非水分散液型塗料であることが好適である。
また、本発明は、塗料組成物が塗装された物品にも関する。前記塗料組成物は、上述した塗料組成物を用いることができ、好ましい態様も同様である。
さらに、本発明は、主剤と硬化剤とを混合して得られる塗料組成物で被塗物を塗装する塗装方法にも関する。前記主剤は、数平均分子量が800〜5000であり、オキシム化合物でブロックされた末端イソシアネート基を有するブロック化ウレタンエラストマー(A)を含有する。ブロック化ウレタンエラストマー(A)は、前記〔塗料組成物〕におけるブロック化ウレタンエラストマー(A)を用いることができ、好ましい態様も同様である。前記硬化剤は、電子供与性基を有する芳香族ジアミン化合物(B)を含有する。芳香族ジアミン化合物(B)は、前記〔塗料組成物〕における芳香族ジアミン化合物(B)を用いることができ、好ましい態様も同様である。また、前記主剤と前記硬化剤の少なくとも一方に、さらにアマイド化合物(C)を含有する。アマイド化合物(C)は、前記〔塗料組成物〕におけるアマイド化合物(C)を用いることができ、好ましい態様も同様である。
上記塗装方法を用いて、前記〔塗料組成物〕において被塗物として挙げたものと同様、金属若しくはプラスチックからなる基材を含む被塗物を塗装することができる。
以下に示す製造例1〜10の通りに、以下に示すウレタンエラストマーA〜Iを用いて、ブロック化ウレタンエラストマー(A1〜A10)を製造した。
製造例1:ウレタンエラストマーA 100部及び酢酸ブチル58.4部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比(NCO/OH)が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム8.3部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A1)を得た。
製造例2:ウレタンエラストマーB 100部及び酢酸ブチル59.0部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム7.7部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A2)を得た。
製造例3:ウレタンエラストマーC 100部及び酢酸ブチル54.2部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム12.5部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A3)を得た。
製造例4:ウレタンエラストマーD 100部及び酢酸ブチル48.1部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム18.6部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A4)を得た。
製造例5:ウレタンエラストマーE 100部及び酢酸ブチル50.9部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム15.8部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A5)を得た。
製造例6:ウレタンエラストマーF 100部及び酢酸ブチル48.1部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム18.6部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A6)を得た。
製造例7:ウレタンエラストマーG 100部及び酢酸ブチル38.7部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム28.0部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A7)を得た。
製造例8:ウレタンエラストマーH 100部及び酢酸ブチル25.7部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム41.0部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A8)を得た。
製造例9:ウレタンエラストマーI 100部及び酢酸ブチル62.6部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにメチルエチルケトンオキシム4.1部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A9)を得た。
製造例10:ウレタンエラストマーA 100部及び酢酸ブチル55.9部を反応容器に仕込み、末端イソシアネート基とOH基の当量比が0.7になるようにε−カプロラクタム10.8部を加え、40℃で1時間反応させることにより固形分60質量%のブロック化ウレタンエラストマー(A10)を得た。
ウレタンエラストマーA:PTMG系(数平均分子量(Mn)=3000)TDI末端エラストマー、NCO含有量2.8%
ウレタンエラストマーB:エステル系(Mn=3000)TDI末端エラストマー、NCO含有量2.6%
ウレタンエラストマーC:PTMG系(Mn=2000)TDI末端エラストマー、NCO含有量4.2%
ウレタンエラストマーD:PTMG系(Mn=1300)TDI末端エラストマー、NCO含有量6.3%
ウレタンエラストマーE:PTMG系(Mn=1600)MDI末端エラストマー、NCO含有量5.3%
ウレタンエラストマーF:PTMG系(Mn=1300)XDI末端エラストマー、NCO含有量6.3%
ウレタンエラストマーG:PTMG(Mn=1300)をTDIヌレート及びその多量体と反応させたMDI末端エラストマー、NCO含有量9.5%
ウレタンエラストマーH:PTMG系(Mn=250)TDI末端エラストマー、NCO含有量14.0%
ウレタンエラストマーI:PTMG系(Mn=6000)TDI末端エラストマー、NCO含有量1.4%
(実施例1)
製造例1で得たブロック化ウレタンエラストマー(A1)100部(固形分)、カーボンMA−100 2.0部(固形分)、DISPARLON(登録商標) A670−20M 2.0部(固形分)、ACEMATT(登録商標) TS−100 13.0部(固形分)及び酢酸ブチル124.5部を混合し、サンドミルで分散を行い、分散ペーストを得た。得られた分散ペーストに、ディスパーで攪拌しながら、ポリフローNo.50EHF 0.5部(固形分)、DISPARLON(登録商標) 1930N 0.002部(固形分)、及び酢酸ブチル20部を混合することにより、固形分34.7質量%の塗料組成物No.1の主剤を得た。
各成分の配合を表1〜3に示す配合とする以外は実施例1と同様にして、固形分30質量%の各塗料組成物No.2〜No.36を得た。
カーボンMA−100:三菱ケミカル社製、酸化処理カーボン、平均粒子径0.02μm
DISPARLON(登録商標) A670−20M:楠本化成社製、脂肪酸アマイド
ACEMATT(登録商標) TS−100:EVONIK社製、非晶質合成シリカ
ポリフローNo.50EHF:共栄社化学社製、アクリル系表面調整剤
DISPARLON(登録商標) 1930N:楠本化成社製、シリコーン系消泡剤
CUREHARD(登録商標) MED:クミアイ化学工業社製、3,3’−ジメチル−5,5’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン
2,4−トリレンジアミン:東京化成工業株式会社製
ETHACURE(登録商標)100:ALBEMARLE社製、3,5−ジエチルトルエン−2,4−ジアミン
m−キシレンジアミン:東京化成工業株式会社製
2,4−ジアミノフェノール:富士フイルム和光純薬株式会社製
4,4’−ジアミノ−2,2’−ジメチルビフェニル:東京化成工業株式会社製
KAYAHARD(登録商標) A−A:日本化薬株式会社製、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジフェニルメタン
o−トルイジン:東京化成工業株式会社製
3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン:東京化成株式会社製
1,6−ヘキサンジアミン:東京化成株式会社製
DISPARLON(登録商標) PFA−231:楠本化成社製、脂肪酸アマイド
DISPARLON(登録商標) PF−911:楠本化成社製、酸化ポリオレフィン
実施例1〜24及び比較例1〜12で得られた各塗料組成物No.1〜No.36について、各塗料組成物の主剤を密封容器へ入れ、40℃で30日間貯蔵した。B型粘度計(芝浦セムテック株式会社製、「DIGITAL VISMETRON」)で6回転の粘度(測定温度23℃)を貯蔵前後で比較し、増粘率%((貯蔵後粘度−初期粘度)/初期粘度×100)を算出し、下記基準により評価した。◎及び○が合格レベルである。なお、本実施例及び比較例において、各塗料組成物の主剤とは、ブロック化ウレタンエラストマー(A1〜A10)又はウレタンエラストマー、アマイド化合物(C)又はその他のレオロジーコントロール剤(RC剤)、顔料(D)、及び表中に示す添加剤を含む、上記の手順で調製した主剤のことを指す。また、実施例2〜24及び比較例1〜12の主剤については、実施例1と同様に固形分34.7質量%に調整して貯蔵安定性の試験を行った。貯蔵安定性試験の結果を表4に示す。
◎:増粘率=10%未満
○:増粘率=10%以上25%未満
△:増粘率=25%以上100%未満
×:増粘率=100%以上
上記実施例1〜24及び比較例1〜12で得られた各塗料組成物No.1〜No.36につき以下の様にして、各性能試験及び性能評価に用いる試験板を製造した。
ブラスト処理された50mm×20mm×厚さ2mmのCFRP(炭素繊維強化プラスチック)板若しくはアルミ板2(素材)をイソプロピルアルコールを用いて脱脂し、図1(a)及び(b)のように直径3mmの丸棒1を中心にして半分に折り曲げ加工し、対エロージョン性試験用試験板10の素材とした。丸棒1の回転軸方向から見た、素材の概略断面図を図1(c)に示す。
上記素材に対し、図2(a)に示すように、下塗塗料3をスプレー塗装により硬化膜厚20μmとなるように塗装し、23℃で15分間セッティングした後、82℃で20分間硬化させた。室温まで冷却後、中塗塗料4をスプレー塗装により硬化膜厚15μmとなるように塗装し、23℃で15分間セッティングした後、120℃で15分間硬化させた。
上記中塗りまで塗装した基材の片面を図2(a)のようにマスキングテープ5によりマスキングした後、スプレー塗装により、硬化膜厚が150μmとなるように各塗料組成物6を塗装した(図2(b))。塗装後すぐにマスキングテープ5を剥がし、23℃で60分間セッティングした後、120℃で120分間硬化させることにより各耐エロージョン性試験用試験板10(試験板I)を得た(図2(c))。なお、用いた塗料組成物と素材との組み合わせは表4に示す通りである。
下塗塗料:溶剤系2液型塗料、主剤:固形分あたりのエポキシ価2.2mgKOH/gのビスフェノールA骨格のエポキシ樹脂、及びマイカ顔料40%(PWC…顔料重量濃度)含有、硬化剤:アミン価410mgKOH/gの変性脂肪族ポリアミンアダクト、エポキシ基/アミノ基の活性水素当量比は1.0
中塗塗料:溶剤系1液型塗料、フェノール樹脂AP−101 60質量%及びポリビニルブチラール樹脂エスレック(登録商標)BM−1 40質量%をメチルエチルケトン/シクロヘキサノン=1/1で混合した溶剤に溶解し、固形分を10%に調製した塗料。
AP−101:アイカ工業株式会社製、レゾール型フェノール樹脂、数平均分子量750
エスレック(登録商標)BM−1:積水化学株式会社製、ポリビニルブチラール樹脂、分子量4万、水酸基34mol%、アセチル基3mol%以下、ブチラール化度65mol%、ガラス転移温度67℃
図3(a)〜(c)に示すように、ブラスト処理された150mm×20mm×厚さ4mmのCFRP板若しくはアルミ板2(素材)をイソプロピルアルコールを用いて脱脂して試験用の素材とした。上記素材に下塗塗料3をスプレー塗装により硬化膜厚20μmとなるように塗装し、23℃で15分間セッティングした後、82℃で20分間硬化させた。室温まで冷却後、中塗塗料4をスプレー塗装により硬化膜厚15μmとなるように塗装し、23℃で15分間セッティングした後、120℃で15分間硬化させた。
その後、図3のように中塗塗装面の半面(150mm幅のうちの75mm幅分)にマスキングテープ5(3M社製ポリエステルテープ1272)をマスキングのために貼り付けた。
上記中塗りまで塗装し、半面をマスキングした素材上にスプレー塗装により、硬化膜厚が150μmとなるように各塗料組成物6を塗装し、23℃で60分間セッティングした後、120℃で120分間硬化させることにより各密着性試験用試験板20(試験板II)を得た。なお、用いた塗料組成物と素材との組み合わせは表4に示す通りである。
150mm×450mm×0.3mmのイソプロピルアルコールを用いて脱脂したブリキ板を試験用の基材とした。ブリキ板下端部に幅24mm(150mm長のうち24mm分)のマスキングテープを貼り付けた後、垂直に置いた上記基材にスプレー塗装により、硬化膜厚が100〜300μmとなるように各塗料組成物を膜厚傾斜塗装し、塗装直後にマスキングテープを剥がし、基材を垂直の状態で23℃で60分間セッティングした後、垂直の状態で120℃で120分間硬化させることにより各耐タレ性試験用試験板(試験板III)を得た。
上記試験板の製造で得られた各試験板を用い、下記試験方法に従って各塗料組成物の性能評価を行った。各試験結果を表4に示す。なお、各試験結果において、◎、○及び○△が合格レベルである。
各耐エロージョン性用試験板10(試験板I)(図2(c))を簡易レインエロージョン試験機の回転ブレードに各塗料組成物6を塗装した部分が上側になるように設置し、水温2℃の水滴をシャワーにより滴下しながら、羽根を速度75rpsで回転させ水滴を流量53.4ml/minで衝突させた。30分間運転毎にキズ及び剥離の程度を目視で観察し、下記基準により評価した。
◎:60分間運転後のキズの大きさは小さく、下地が露出していない、
○:60分間運転後のキズの大きさは小さいが、下地が露出している
○△:30分間運転後のキズの大きさは小さく、下地が露出していない
△:30分間運転後のキズの大きさは大きく、下地が露出している、
×:30分間運転後のキズの大きさはかなり大きく、下地も大きく露出している。
各密着試験用試験板20(試験板II)に図4(a)中の一点鎖線のようにカッターで13mm幅の切り込み7を入れ、床置形精密万能試験機AUTOGRAPH(登録商標)AGS−Xplusシリーズ20kN(島津製作所社製)を用いて浮動ローラー法(JIS K6854−1999)によりマスキングテープ5上から剥離した塗膜部分(図4(b))をつかみ部8としてつかみ具に設置し、23℃で引張速度152mm/minで引張り試験を行い、剥離強度あるいは破断強度を測定し、下記基準により評価した。
◎:破断強度が40N以上(剥離なし)
○:破断強度が25N以上かつ40N未満(剥離なし)
○△:剥離強度が25N以上
△:剥離強度が15N以上かつ25N未満
×:剥離強度が15N未満
各試験板IIIの塗装部とマスキング部の境界で1cm以上のタレが見られた部分をタレ限界膜厚として、下記基準により評価した。
◎:250μm以上
○:200μm以上250μm未満
○△:150μm以上200μm未満
△:100μm以上150μm未満
×:100μm未満
主剤、硬化剤及び希釈剤を混合した各塗料組成物No.1〜36を23℃で静置してゲル化するまでの時間を測定し、下記基準により評価した。
◎:12時間以上
○:4時間以上12時間未満
△:1時間以上4時間未満
×:1時間未満
2 CFRP板若しくはアルミ板
3 下塗塗料
4 中塗塗料
5 マスキングテープ
6 塗料組成物
7 切り込み
8 つかみ部
10 耐エロージョン性試験用試験板
20 密着性試験用試験板
Claims (3)
- 数平均分子量が800〜5000であり、オキシム化合物でブロックされた末端イソシアネート基を有するブロック化ウレタンエラストマー(A)、電子供与性基(アミノ基を除く。かつ、電子供与性基がアルキル基を有する場合、アルキル基は炭素数6以下である。)を有する芳香族ジアミン化合物(B)(ただし、芳香核に電子吸引性基を有する場合を除く。)及びアマイド化合物(C)を含有する組成物であって、
前記ブロック化ウレタンエラストマー(A)の有するイソシアネート基と、前記芳香族ジアミン化合物(B)の有するアミノ基との当量比(アミノ基/イソシアネート基)が1.0〜2.0の範囲内であり、
前記アマイド化合物(C)の固形分含有量が、前記ブロック化ウレタンエラストマー(A)及び前記芳香族ジアミン化合物(B)の固形分総量に対して、0.5〜5質量%の範囲内である塗料組成物。 - 請求項1に記載の塗料組成物が塗装された物品。
- 主剤と硬化剤とを混合して得られる塗料組成物で被塗物を塗装する塗装方法であって、
前記主剤は、数平均分子量が800〜5000であり、オキシム化合物でブロックされた末端イソシアネート基を有するブロック化ウレタンエラストマー(A)を含有し、
前記硬化剤は、電子供与性基(アミノ基を除く。かつ、電子供与性基がアルキル基を有する場合、アルキル基の炭素数6は以下である。)を有する芳香族ジアミン化合物(B)(ただし、芳香核に電子吸引性基を有する場合を除く。)を含有し、
前記主剤と前記硬化剤の少なくとも一方に、さらにアマイド化合物(C)を含有し、
前記ブロック化ウレタンエラストマー(A)の有するイソシアネート基と、前記芳香族ジアミン化合物(B)の有するアミノ基との当量比(アミノ基/イソシアネート基)が1.0〜2.0の範囲内であり、前記アマイド化合物(C)の固形分含有量が、前記ブロック化ウレタンエラストマー(A)及び前記芳香族ジアミン化合物(B)の固形分総量に対して、0.5〜5質量%の範囲内となるように、前記主剤と前記硬化剤とを混合する、塗装方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018198671 | 2018-10-22 | ||
JP2018198671 | 2018-10-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020076058A JP2020076058A (ja) | 2020-05-21 |
JP6751190B2 true JP6751190B2 (ja) | 2020-09-02 |
Family
ID=70281016
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019171371A Active JP6751190B2 (ja) | 2018-10-22 | 2019-09-20 | 塗料組成物及び塗装方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11365281B2 (ja) |
JP (1) | JP6751190B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11469010B2 (en) * | 2017-08-24 | 2022-10-11 | Toyobo Co., Ltd. | Conductive paste, stretchable conductor and electronic component using same, and clothes-type electronic device |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4719267A (en) * | 1984-02-16 | 1988-01-12 | Essex Specialty Products, Inc. | Heat curable one package polyurethane resin composition |
US5071937A (en) * | 1987-12-22 | 1991-12-10 | Mobay Corporation | Coating compositions based on blocked polyisocyanates and sterically hindered aromatic polyamines |
US5130402A (en) * | 1988-07-01 | 1992-07-14 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Coating composition and plastisol composition, and articles coated therewith |
JPH07107120B2 (ja) * | 1988-09-22 | 1995-11-15 | 三洋化成工業株式会社 | プラスチゾル組成物 |
US5106675A (en) * | 1989-12-29 | 1992-04-21 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Nonaqueous coating composition and coated metal |
US5508370A (en) * | 1991-10-17 | 1996-04-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Water-dispersible blocked isocyanates, method of manufacture, and use thereof |
JP4019446B2 (ja) | 1997-04-17 | 2007-12-12 | 大日本インキ化学工業株式会社 | コーティング材用二液硬化型ウレタン組成物 |
GB9802950D0 (en) * | 1998-02-11 | 1998-04-08 | Wood Limited E | New coating for pipelines,tanks and structural steelwork |
JP4536288B2 (ja) | 2001-05-02 | 2010-09-01 | 横浜ゴム株式会社 | 加熱硬化性ウレタン組成物 |
JP2007091845A (ja) | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 熱硬化型塗料の製造方法 |
JP5494313B2 (ja) | 2010-07-16 | 2014-05-14 | Dic株式会社 | 熱硬化性ポリウレタン樹脂組成物及びそれを用いてなるウレタンエラストマー成形品 |
JP5177252B2 (ja) * | 2011-04-12 | 2013-04-03 | 横浜ゴム株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
-
2019
- 2019-09-20 JP JP2019171371A patent/JP6751190B2/ja active Active
- 2019-10-11 US US16/599,817 patent/US11365281B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20200123306A1 (en) | 2020-04-23 |
JP2020076058A (ja) | 2020-05-21 |
US11365281B2 (en) | 2022-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102020907B (zh) | 阳离子电沉积涂料组合物 | |
RU2705815C1 (ru) | Основы с покрытием, полученным с помощью водных шпатлевочных и грунтовочных композиций | |
JPH05331412A (ja) | 塗料組成物 | |
TW201900790A (zh) | 水系金屬表面處理劑以及具有皮膜的金屬材料及其製造方法 | |
EP3156433A1 (en) | Coating compositions including a polyisocyanate chain extended nh functional prepolymer | |
US20130040128A1 (en) | Highly corrosion resistant polyurea composition | |
JP6751190B2 (ja) | 塗料組成物及び塗装方法 | |
JP2009046628A (ja) | カチオン性電着塗料組成物 | |
JP6987091B2 (ja) | 樹脂組成物及び接着構造体 | |
JP6403160B2 (ja) | 塗料組成物 | |
JPH05155980A (ja) | 水性分散液 | |
JP6680448B1 (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP6183124B2 (ja) | 水性ポリウレタン樹脂分散体 | |
JP6288845B2 (ja) | カチオン電着塗料の塗装方法 | |
JP7236531B2 (ja) | ブロックイソシアネート、複層膜の製造方法、および、複層膜 | |
JP2022183490A (ja) | カチオン電着塗料組成物、電着塗装物および電着塗装物の製造方法 | |
JP4798532B2 (ja) | 水性印刷インキ用エマルジョン組成物及びそれを用いた水性印刷インキ | |
JP5720115B2 (ja) | プライマー組成物 | |
JPH04332780A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JPH06100805A (ja) | 電着塗料組成物 | |
JP4347928B2 (ja) | 電着塗料用可撓性付与樹脂 | |
KR100586346B1 (ko) | 양이온성 수지 조성물 | |
JPH06100806A (ja) | 電着塗料組成物 | |
JP2011202047A (ja) | カチオン性電着塗料組成物 | |
JP2016138265A (ja) | 塗料用変性エポキシ樹脂及び一液・ラッカー型塗料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200131 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20200131 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20200406 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200421 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200612 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200720 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200804 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200813 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6751190 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |