JP6726924B2

JP6726924B2 - Optical film and method of manufacturing optical film

Info

Publication number: JP6726924B2
Application number: JP2014069194A
Authority: JP
Inventors: 啓介三浦; 章伸牛山; 剛志黒田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2014-03-28
Filing date: 2014-03-28
Publication date: 2020-07-22
Anticipated expiration: 2034-03-28
Also published as: JP2015191143A

Description

本発明は、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法に関し、特に、正のＣプレートを備えた光学フィルム及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an optical film and a method for manufacturing an optical film, and more particularly, to an optical film having a positive C plate and a method for manufacturing the same.

近年、フラットパネルディスプレイ等に適用される位相差フィルムは、位相差層により透過光に所望の位相差を付与して所望する光学特性を確保するものが提供されている（例えば、特許文献１参照）。この種の位相差フィルムは、透明フィルム等による基材の表面に配向膜が作製され、この配向膜の配向規制力により液晶材料を配向させた状態で硬化して位相差層が作製される。このような位相差層に適用される液晶材料は、通常、正の波長分散特性を備えているものの、近年、逆分散特性による液晶材料が提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。ここで、逆分散特性とは、短波長側ほど透過光における位相差が小さい波長分散特性であり、より具体的に、４５０ｎｍの波長におけるリタデーション（Ｒ４５０）と、５５０ｎｍの波長におけるリタデーション（Ｒ５５０）との関係が、Ｒ４５０＜Ｒ５５０である。 2. Description of the Related Art In recent years, retardation films applied to flat panel displays and the like have been provided with a retardation layer that imparts a desired retardation to transmitted light to ensure desired optical characteristics (see, for example, Patent Document 1). ). In this type of retardation film, an alignment film is formed on the surface of a base material such as a transparent film, and the retardation layer is formed by curing the liquid crystal material in an aligned state by the alignment regulating force of the alignment film. A liquid crystal material applied to such a retardation layer usually has a positive wavelength dispersion characteristic, but in recent years, a liquid crystal material having an inverse dispersion characteristic has been proposed (for example, refer to Patent Documents 2 and 3). .. Here, the inverse dispersion characteristic is a wavelength dispersion characteristic in which the phase difference in transmitted light is smaller on the shorter wavelength side, and more specifically, the retardation (R450) at a wavelength of 450 nm and the retardation (R550) at a wavelength of 550 nm. The relationship is R450<R550.

また、画像表示パネルにおいては、Ａプレート、Ｃプレート等を利用して視野角特性、色味等の種々の光学特性を改善する方法が提案されており、例えば特許文献４には、Ａプレート、Ｃプレートを使用したＩＰＳ液晶表示装置の光学補償に係る工夫が提案されている。ここで、光学補償とは、黒表示の際に直線偏光板からの斜め方向の光漏れを低減する構成である。また、Ｃプレートは、ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚ又はｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚで表され、ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚは正のＣプレートであり、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚは負のＣプレートである。また、Ａプレートは、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ又はｎｚ＝ｎｘ＞ｎｙで表され、ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚは正のＡプレートであり、ｎｚ＝ｎｘ＞ｎｙは負のＡプレートである。なお、ｎｘ、ｎｙ（ｎｘ≧ｎｙ）は面内方向の屈折率であり、ｎｚは厚さ方向の屈折率である。 Further, in the image display panel, there has been proposed a method of improving various optical characteristics such as a viewing angle characteristic and a tint by using an A plate, a C plate and the like. A device for optical compensation of an IPS liquid crystal display device using a C plate has been proposed. Here, the optical compensation is a configuration that reduces light leakage in a diagonal direction from the linear polarizing plate during black display. The C plate is represented by nx=ny<nz or nx=ny>nz, where nx=ny<nz is a positive C plate and nx=ny>nz is a negative C plate. The A plate is represented by nx>ny=nz or nz=nx>ny, where nx>ny=nz is a positive A plate and nz=nx>ny is a negative A plate. Note that nx and ny (nx≧ny) are in-plane refractive indices, and nz is a thickness-wise refractive index.

これらのうち、正のＡプレートは、位相差層に適用される正の波長分散特性による液晶材料、逆分散特性による液晶材料を使用して、それぞれ正の波長分散特性、逆分散特性により作製することができる。これに対して、正のＣプレートにおいては、いわゆるＣプレート用の液晶材料による塗工液を塗布して乾燥硬化させることにより作製することができる。また、バーチカル・アライメント（ＶＡ）液晶表示装置等では、垂直配向膜により液晶材料を垂直方向に配向させており、ＶＡ液晶に関する垂直配向膜の工夫が種々提案されている（例えば、特許文献５〜１０参照）。 Among these, the positive A plate is manufactured by using a liquid crystal material having a positive wavelength dispersion characteristic and a liquid crystal material having a reverse dispersion characteristic applied to the retardation layer, and having a positive wavelength dispersion characteristic and a reverse dispersion characteristic, respectively. be able to. On the other hand, the positive C plate can be manufactured by applying a coating liquid of a so-called C plate liquid crystal material and drying and curing the coating liquid. Further, in a vertical alignment (VA) liquid crystal display device or the like, a liquid crystal material is vertically aligned by a vertical alignment film, and various ideas for the vertical alignment film for VA liquid crystals have been proposed (for example, Patent Documents 5 to 5). 10).

さて、上述したようなＣプレートを使用した液晶表示装置用の光学補償偏光板（光学補償板）においては、近年、特にモバイル向け液晶パネルにおいて、薄型化の要望により、例えばトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）からなる保護フィルムを直線偏光板の片方のみに貼合させる（片ＴＡＣ）ことが主流となっている。ここで、図５に、Ｃプレートを使用した液晶表示装置用の光学補償板（光学フィルム）の構成例の断面図を示す。この図５に示すように、光学補償板５は、ガラス基板５１上に、接着層５２を介してＣプレート５３が積層されている。このＣプレート５３は、基材５３Ａと、垂直配向性を示す配向膜５３Ｂと、光学機能層（液晶層）５３Ｃとが順次積層されている。そして、光学補償板５は、そのＣプレート５３上に、接着層５４を介して延伸ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルム等からなる偏光子５５が積層されてなり、その偏光子５５上に、ＴＡＣフィルム等からなる保護フィルム５６が貼合されている。 Now, in the optical compensation polarizing plate (optical compensation plate) for a liquid crystal display device using the C plate as described above, in recent years, particularly in mobile liquid crystal panels, due to a demand for thinning, for example, triacetate cellulose (TAC) is used. The mainstream method is to bond the protective film (1) to only one side of the linear polarizing plate (one side TAC). Here, FIG. 5 shows a cross-sectional view of a configuration example of an optical compensation plate (optical film) for a liquid crystal display device using a C plate. As shown in FIG. 5, in the optical compensation plate 5, a C plate 53 is laminated on a glass substrate 51 with an adhesive layer 52 interposed therebetween. The C plate 53 includes a base material 53A, an alignment film 53B exhibiting vertical alignment, and an optical functional layer (liquid crystal layer) 53C, which are sequentially stacked. The optical compensating plate 5 is formed by laminating a polarizer 55 made of a stretched PVA (polyvinyl alcohol) film or the like on the C plate 53 with an adhesive layer 54 interposed between the polarizer 55 and the TAC film or the like. A protective film 56 made of is bonded.

しかしながら、図５に示すような片ＴＡＣの構成とした場合、偏光子５５の収縮（図５中の矢印）により、偏光子５５よりも下の層、すなわち、接着層５２や、基材５３Ａ、配向膜５３Ｂ、光学機能層５３ＣからなるＣプレート５３に収縮応力が掛かることがある。このような収縮応力が掛かる状態においては、例えばそのＣプレート５３を構成する配向膜５３Ｂが縮んでしまい、その基材５３Ａと配向膜５３Ｂとの間で層間ズレが生じて、その界面において剥離してしまうことがあった。 However, in the case of the single-sided TAC configuration as shown in FIG. 5, due to the contraction of the polarizer 55 (arrow in FIG. 5), layers below the polarizer 55, that is, the adhesive layer 52 and the base material 53A, A contraction stress may be applied to the C plate 53 including the alignment film 53B and the optical function layer 53C. In a state where such a contracting stress is applied, for example, the alignment film 53B constituting the C plate 53 contracts, an interlayer shift occurs between the base material 53A and the alignment film 53B, and peeling occurs at the interface. There was a chance that

特開平１０−６８８１６号公報JP, 10-68816, A 米国特許第８１１９０２６号明細書US Patent No. 8119026 特表２０１０−５２２８９２号公報Japanese Patent Publication No. 2010-522892 特表２００６−５２０００８号公報Japanese Patent Publication No. 2006-520008 特開２０１１−２２７４８４号公報JP, 2011-227484, A 特開２０１２−１６３９４５号公報JP2012-163945A 特開２００４−８３８１０号公報JP, 2004-83810, A 特開２００９−２５８６６５号公報JP, 2009-258665, A 特開２００６−３３７９５８号公報JP, 2006-337958, A 特開２００５−３０８９２４号公報JP 2005-308924 A

本発明は、上述したような実情に鑑みて提案されたものであり、光学フィルムを構成する偏光子の収縮応力による層間ズレを抑制することができる光学フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been proposed in view of the above-mentioned circumstances, and an object thereof is to provide an optical film capable of suppressing interlayer displacement due to contraction stress of a polarizer that constitutes the optical film.

本発明者は、上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、光学フィルムに備えられたＣプレートにおいて、その垂直配向膜を構成するバインダー成分を、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上の樹脂からなるものとすることで、光学フィルムの偏光子の収縮応力による層間ズレの発生を抑制することができることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下のものを提供する。 The present inventor has conducted extensive studies in order to solve the above problems. As a result, in the C plate provided in the optical film, the binder component that constitutes the vertical alignment film is made of a resin having a glass transition temperature (Tg) of 80° C. or higher, and The inventors have found that it is possible to suppress the occurrence of interlayer displacement due to shrinkage stress, and have completed the present invention. That is, the present invention provides the following.

（１）本発明は、基材と、垂直配向膜と、該垂直配向膜の配向規制力により配向した状態で固化した液晶材料による光学機能層とがこの順に積層された積層体を備え、前記垂直配向膜は、バインダー樹脂と、アクリルモノマーとを含み、該バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であることを特徴とする光学フィルムである。 (1) The present invention comprises a laminate in which a base material, a vertical alignment film, and an optical functional layer made of a liquid crystal material that is solidified in an aligned state by the alignment regulating force of the vertical alignment film are laminated in this order, The vertical alignment film is an optical film containing a binder resin and an acrylic monomer and having a glass transition temperature (Tg) of 80° C. or higher.

（２）また本発明は、（１）に係る発明において、前記バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であることを特徴とする光学フィルムである。 (2) Further, the present invention is the optical film according to the invention according to (1), wherein the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is 120° C. or higher.

（３）また本発明は、（１）又は（２）に係る発明において、前記バインダー樹脂が、シクロへキシルマレイミドを共重合成分として含む共重合体であることを特徴とする光学フィルムである。 (3) The present invention is the optical film according to the invention according to (1) or (2), wherein the binder resin is a copolymer containing cyclohexylmaleimide as a copolymerization component.

（４）また本発明は、（１）乃至（３）の何れかに係る発明において、前記バインダー樹脂が、スチレンと、メタクリル酸メチルと、シクロへキシルマレイミドとの共重合体であることを特徴とする光学フィルムである。 (4) Further, in the invention according to any one of (1) to (3), the binder resin is a copolymer of styrene, methyl methacrylate, and cyclohexylmaleimide. It is an optical film.

（５）また本発明は、（１）乃至（４）の何れかに係る発明において、前記アクリルモノマーが、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートであることを特徴とする光学フィルムである。 (5) The present invention is the optical film according to any one of (1) to (4), wherein the acrylic monomer is 1,6-hexanediol diacrylate.

（６）また本発明は、（１）乃至（５）の何れかに係る発明において、前記基材が、シクロオレフィン系ポリマーからなることを特徴とする光学フィルムである。 (6) Further, the present invention is the optical film according to any one of (1) to (5), wherein the base material is made of a cycloolefin polymer.

（７）本発明は、基材上に垂直配向膜を形成する配向膜形成工程と、前記垂直配向膜上に、液晶材料による塗工液を塗布して、該垂直配向膜の配向規制力により該液晶材料を配向させた状態で固化させることによりＣプレートとして機能する光学機能層を形成する光学機能層形成工程とを備え、前記配向膜作製工程では、バインダー樹脂と、垂直配向性を示すアクリルモノマーとを含み、該バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上である配向膜組成物を前記基材上に塗布することによって垂直配向膜を形成することを特徴とする光学フィルムの製造方法である。 (7) In the present invention, an alignment film forming step of forming a vertical alignment film on a substrate, a coating liquid of a liquid crystal material is applied onto the vertical alignment film, and the alignment regulating force of the vertical alignment film is applied. An optical functional layer forming step of forming an optical functional layer functioning as a C plate by solidifying the liquid crystal material in an aligned state, and in the alignment film producing step, a binder resin and an acrylic resin showing vertical alignment are provided. A vertical alignment film is formed by applying an alignment film composition containing a monomer and having a glass transition temperature (Tg) of the binder resin of 80° C. or higher onto the substrate to form a vertical alignment film. Is the way.

本発明によれば、光学フィルムを構成する偏光子の収縮応力による層間ズレを効果的に抑制することができ、信頼性の高い光学フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to effectively suppress interlayer displacement due to contraction stress of a polarizer that constitutes an optical film, and it is possible to provide an optical film having high reliability.

Ｃプレートの構成の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of a structure of a C plate. Ｃプレートの製造工程を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing process of a C plate. 液晶表示装置の構成の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of a structure of a liquid crystal display device. 光学フィルムの構成の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of a structure of an optical film. 従来の問題点を説明するための光学補償板の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the optical compensation plate for demonstrating the conventional problem.

以下、本発明の具体的な実施例形態（以下、「本実施の形態」という）について、図面を参照しながら以下の順で詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。
１．Ｃプレート
２．Ｃプレートの製造方法
３．Ｃプレートを適用した光学フィルム Hereinafter, specific embodiments of the present invention (hereinafter, referred to as “this embodiment”) will be described in detail in the following order with reference to the drawings. The present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made without changing the gist of the present invention.
1. C plate 2. Method of manufacturing C plate 3. Optical film using C plate

≪１．Ｃプレート≫
図１は、本実施の形態に係る、Ｃプレートの構成の一例を示す断面図である。本実施の形態では、例えば画像表示装置において、このＣプレート１を各種の光学フィルムと共に液晶表示パネルの視聴者側面に配置することによって、種々の光学特性を向上させることができる。なお、ここでの光学特性の向上とは、例えば視野角特性の向上、斜め方向に係る光漏れの低減に係る光学補償、色味の補正等である。 <<1. C plate ≫
FIG. 1 is a sectional view showing an example of the configuration of a C plate according to the present embodiment. In the present embodiment, for example, in an image display device, various optical characteristics can be improved by disposing the C plate 1 together with various optical films on the viewer side of the liquid crystal display panel. Here, the improvement of the optical characteristics is, for example, the improvement of the viewing angle characteristics, the optical compensation for reducing the light leakage in the oblique direction, the correction of the tint, and the like.

ここで、Ｃプレート１は、ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚの光学特性である正のＣプレートであり、逆分散特性の波長分散特性を備える。より具体的に、４５０ｎｍ〜６５０ｎｍの波長λにおける０度入射の位相差（Ｒｅ０（λ））が２０ｎｍ以下で、斜め入射角θ（θ＞０）の位相差（Ｒｅθ（λ））が０度入射の位相差（Ｒｅ０（λ））よりも大きく、これにより正のＣプレートとして機能する。また、さらに波長λが増加するに従い、斜め入射角θ（θ＞０）の位相差（Ｒｅθ（λ））が増加する光学特性を備え、これにより逆分散特性により機能する。このことから、このＣプレート１に係る画像表示装置では、広い波長帯域で所望の光学特性を確保できるように構成される。 Here, the C plate 1 is a positive C plate having an optical characteristic of nx=ny<nz, and has a wavelength dispersion characteristic of an inverse dispersion characteristic. More specifically, the phase difference at 0 degree incidence (Re0(λ)) at a wavelength λ of 450 nm to 650 nm is 20 nm or less, and the phase difference at oblique incidence angle θ (θ>0) (Re θ(λ)) is 0 degree. It is larger than the phase difference of incidence (Re0(λ)), and thereby functions as a positive C plate. Further, it has an optical characteristic in which the phase difference (Reθ(λ)) of the oblique incident angle θ (θ>0) increases as the wavelength λ further increases, and thus the optical element functions by the inverse dispersion characteristic. From this, the image display device according to the C plate 1 is configured so as to ensure desired optical characteristics in a wide wavelength band.

具体的に、Ｃプレート１は、透明フィルム材による基材１１に、垂直配向膜１２と、光学機能層１３とを順次積層させることで作製される。 Specifically, the C plate 1 is manufactured by sequentially stacking a vertical alignment film 12 and an optical functional layer 13 on a base material 11 made of a transparent film material.

＜１−１．基材＞
基材１１としては、特に限定されないが、Ｃプレートとしての機能を損なわないようにする観点から、光学異方性の小さな材料を適用することが好ましい。例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）、ポリカーボネート、ＣＯＰ（環状オレフィンポリマー）等の透明フィルムを適用することができる。 <1-1. Substrate>
The base material 11 is not particularly limited, but it is preferable to apply a material having small optical anisotropy from the viewpoint of not impairing the function as the C plate. For example, a transparent film such as PET (polyethylene terephthalate), TAC (triacetyl cellulose), polycarbonate, COP (cyclic olefin polymer) can be applied.

ここで、従来の光学フィルムにおいては、特にＣＯＰからなる基材によりＣプレートを構成した場合、Ｃプレート上に積層させた偏光子において収縮が生じると、そのＣＯＰからなる基材と垂直配向膜との間において層間ズレが生じやすく、その基材と垂直配向膜との界面において剥離する問題が多かった。これに対して、詳しくは後述するが、本実施の形態においては、垂直配向膜を構成するバインダー成分として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が所定の温度以上の樹脂からなるものとすることで、たとえＣＯＰ等のような層間ズレが生じやすい基材によりＣプレートを構成した場合であっても、偏光子による収縮応力に起因する層間ズレを抑制して、基材と垂直配向膜との剥離を防ぐことができる。 Here, in the conventional optical film, when the C plate is composed of a base material made of COP, when the polarizer laminated on the C plate contracts, the base material made of the COP and the vertical alignment film are formed. There was a problem that interlayer gaps tended to occur between the two and the peeling occurred at the interface between the substrate and the vertical alignment film. On the other hand, although described in detail later, in the present embodiment, the binder component constituting the vertical alignment film is made of a resin having a glass transition temperature (Tg) of a predetermined temperature or higher, Even when the C plate is made of a base material such as COP that easily causes interlayer displacement, the interlayer displacement caused by the shrinkage stress caused by the polarizer is suppressed, and the base material and the vertical alignment film are prevented from peeling. be able to.

＜１−２．垂直配向膜＞
［垂直配向膜の構成について］
垂直配向膜１２は、基材１１上に塗膜として設けることで、光学機能層１３に適用される液晶分子の分子軸をホメオトロピック配向させる機能を有する配向膜である。 <1-2. Vertical alignment film>
[Structure of vertical alignment film]
The vertical alignment film 12 is an alignment film having a function of homeotropically aligning the molecular axes of liquid crystal molecules applied to the optical functional layer 13 by being provided as a coating film on the base material 11.

そして、本実施の形態においては、この垂直配向膜１２が、バインダー樹脂と、アクリルモノマーとを含むものであって、そのバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上である配向膜組成物の硬化物により構成されている。ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えばＤＳＣ法（ＪＩＳＫ７１２１記載の方法）によって昇温速度１０℃／分の条件で測定することができる値とする。 Further, in the present embodiment, the vertical alignment film 12 contains a binder resin and an acrylic monomer, and the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is 80° C. or higher. It is composed of a cured product of. Here, the glass transition temperature (Tg) is set to a value that can be measured, for example, by the DSC method (method described in JIS K 7121) at a temperature rising rate of 10° C./min.

このように、本実施の形態においては、Ｔｇが８０℃以上のバインダー樹脂を材料成分として用いて垂直配向膜１２を構成することによって、その垂直配向膜１２の軟化を抑制することができるようになる。このことにより、例えば、このＣプレート１に偏光子を貼り付けて光学フィルムを作製したとき、光学フィルムの偏光子の収縮による応力から、垂直配向膜１２が縮むことを防ぐことができ、基材１１と垂直配向膜１２との間における層間ズレを抑制することができる。このようなＣプレート１によれば、その層間ズレに起因する基材１１と垂直配向膜１２との界面における剥離を防止でき、信頼性の高い光学フィルムを製造することができる。 As described above, in the present embodiment, softening of the vertical alignment film 12 can be suppressed by forming the vertical alignment film 12 by using the binder resin having Tg of 80° C. or higher as the material component. Become. Thereby, for example, when a polarizer is attached to the C plate 1 to produce an optical film, it is possible to prevent the vertical alignment film 12 from shrinking due to the stress due to the shrinkage of the polarizer of the optical film. It is possible to suppress interlayer displacement between the film 11 and the vertical alignment film 12. According to such a C plate 1, peeling at the interface between the base material 11 and the vertical alignment film 12 due to the interlayer deviation can be prevented, and a highly reliable optical film can be manufactured.

（バインダー樹脂）
バインダー樹脂は、上述したようにガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上である樹脂であって、垂直配向膜１２を構成するものである。このバインダー樹脂としては、Ｔｇが８０℃以上の樹脂により構成されるものであれば特に限定されず、例えば、スチレン系、オレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、１，２−ポリブタジエン系、塩化ビニル系、及びポリアミド系等の各種の樹脂を用いることができる。その中でも、バインダー樹脂としては、スチレン系樹脂であることが好ましい。 (Binder resin)
As described above, the binder resin is a resin having a glass transition temperature (Tg) of 80° C. or higher and constitutes the vertical alignment film 12. The binder resin is not particularly limited as long as it is composed of a resin having Tg of 80° C. or higher, and examples thereof include styrene-based, olefin-based, polyester-based, polyurethane-based, 1,2-polybutadiene-based and vinyl chloride-based resins. , And various types of resins such as polyamide resins can be used. Among them, the binder resin is preferably a styrene resin.

より具体的に、バインダー樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル類、塩化ビニル、酢酸ビニル、メタクリルアミド、メタクリロニトリル、メタクリル酸及びその塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメタリル酸アルキル、メタリル酸メトキシエチル等のメタリル酸アルコキシアルキル、メタリル酸ヒドロキシエチル等のメタクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸トリフロロエチル等のハロゲン化メタクリル酸アルキル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリールなどを挙げることができる。 More specifically, examples of the monomer component constituting the binder resin include aromatic vinyls such as styrene, methylstyrene, methoxystyrene, and chlorostyrene, vinyl chloride, vinyl acetate, methacrylamide, methacrylonitrile, methacrylic acid, and Salts thereof, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and butyl methacrylate, alkoxyalkyl methacrylates such as methoxyethyl methacrylate, hydroxyalkyl methacrylates such as hydroxyethyl methacrylate, cycloalkyl methacrylates such as cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid Examples thereof include halogenated alkyl methacrylates such as trifluoroethyl and aryl methacrylates such as phenyl methacrylate.

そして、特に、本実施の形態においては、バインダー樹脂として、シクロへキシルマレイミドを共重合成分として含む共重合体であることが好ましい。このように、シクロへキシルマレイミドを共重合成分として共重合させてバインダー樹脂を構成することで、そのガラス転移温度（Ｔｇ）をより効果的に且つ簡易に高めることができる。このことは、シクロへキシルマレイミドが、重合すると剛直なポリマーを形成して、耐熱性に優れた樹脂となることによるものと考えられる。具体的に、例えばスチレンやメタクリル酸メチルのホモポリマーのＴｇが１００℃程度であるのに対して、シクロヘキシルマレイミドのホモポリマーのＴｇが３００℃程度であり、シクロへキシルマレイミドが剛直なポリマーを形成して、耐熱性に優れたものになることが明確に分かる。 In particular, in the present embodiment, the binder resin is preferably a copolymer containing cyclohexylmaleimide as a copolymerization component. As described above, by copolymerizing cyclohexylmaleimide as a copolymerization component to form the binder resin, the glass transition temperature (Tg) can be more effectively and easily increased. It is considered that this is because cyclohexylmaleimide, when polymerized, forms a rigid polymer and becomes a resin having excellent heat resistance. Specifically, for example, the Tg of a homopolymer of styrene or methyl methacrylate is about 100°C, whereas the Tg of a homopolymer of cyclohexylmaleimide is about 300°C, and cyclohexylmaleimide forms a rigid polymer. Then, it is clearly understood that the material has excellent heat resistance.

シクロへキシルマレイミドを共重合成分として含む共重合体の一例としては、スチレンと、メタクリル酸メチルと、そしてシクロへキシルマレイミドとの共重合体を例示すことができ、この共重合体によりバインダー樹脂を構成することができる。 As an example of a copolymer containing cyclohexylmaleimide as a copolymerization component, a copolymer of styrene, methyl methacrylate, and cyclohexylmaleimide can be illustrated, and the binder resin can be used as a binder resin. Can be configured.

なお、これらの成分の共重合体からなるバインダー樹脂において、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は、それぞれの共重合体成分（単量体）の組成（種類、重合度）によって調整することができる。例えば、上述のようにシクロへキシルマレイミドを共重合体成分として含む場合、そのシクロヘキシルマレイミドの含有量や重合度を調整することによって、重合させて得られるバインダー樹脂のＴｇを容易に制御することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the binder resin composed of a copolymer of these components can be adjusted by the composition (type, degree of polymerization) of each copolymer component (monomer). For example, when cyclohexylmaleimide is included as a copolymer component as described above, the Tg of the binder resin obtained by polymerization can be easily controlled by adjusting the content and the degree of polymerization of the cyclohexylmaleimide. it can.

バインダー樹脂の含有量としては、特に限定されないが、垂直配向膜１２における固形分中に重量比で５重量％〜８０重量％の範囲であることが好ましく。４０質量％〜６０質量％以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の含有量が固形分中に５質量％未満であると、十分に垂直配向膜１２の軟化を抑制することができない上、基材１１への塗布時にハジキが発生するなどの欠陥が生じる可能性がある。一方で、バインダー樹脂の含有量が固形分中に８０質量％を超えると、垂直配向の配向規制力が弱くなり、光学機能層１３における液晶材料を厳密に垂直配向させることができない可能性がある。 The content of the binder resin is not particularly limited, but it is preferably in the range of 5% by weight to 80% by weight in the solid content in the vertical alignment film 12. It is more preferably 40% by mass to 60% by mass. When the content of the binder resin is less than 5% by mass in the solid content, the softening of the vertical alignment film 12 cannot be sufficiently suppressed, and defects such as cissing are generated during coating on the base material 11. there is a possibility. On the other hand, when the content of the binder resin exceeds 80% by mass in the solid content, the alignment regulating force of the vertical alignment becomes weak, and the liquid crystal material in the optical functional layer 13 may not be aligned exactly in the vertical alignment. ..

（アクリルモノマー）
アクリルモノマーは、上述したバインダー樹脂と共に含有させることによって、垂直配向性を示すものである。アクリルモノマーとしては、上述したバインダー樹脂と架橋可能なモノマーであって相溶性が良好なものであれば特に限定されず、単官能アクリルモノマーであっても、多官能アクリルモノマーであってもよい。 (Acrylic monomer)
The acrylic monomer exhibits vertical alignment when contained together with the binder resin described above. The acrylic monomer is not particularly limited as long as it is a monomer that is crosslinkable with the binder resin described above and has good compatibility, and may be a monofunctional acrylic monomer or a polyfunctional acrylic monomer.

具体的に、単官能アクリルモノマーとしては、例えば、イソボロニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等が挙げられる。 Specifically, examples of the monofunctional acrylic monomer include isobornyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, isostearyl acrylate, benzyl acrylate, ethyl carbitol acrylate, phenoxyethyl acrylate, lauryl acrylate, isooctyl acrylate. , Tetrahydrofurfuryl acrylate, behenyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate and the like.

また、多官能アクリルモノマーとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、グリセリントリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ヒドロキシピペリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional acrylic monomer include 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and glycerin triacrylate. , Dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, hydroxypiperine ester neopentyl glycol diacrylate and the like.

その中でも、本実施の形態においては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を用いることが好ましい。アクリルモノマーとしてＨＤＤＡを用いることによって、より効果的に且つ厳密に、液晶材料を垂直配向させることができる。 Among them, in the present embodiment, it is preferable to use 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA). By using HDDA as the acrylic monomer, the liquid crystal material can be vertically aligned more effectively and precisely.

アクリルモノマーの含有量としては、後述する液晶化合物を垂直に配向させることができれば特に限定されないが、例えば、上述のバインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部〜３００質量部の範囲であることが好ましく、７０質量部〜１５０質量部の範囲であることがより好ましい。アクリルモノマーの含有量が１０質量部未満であると、十分な配向規制力が働かずに光学機能層１３を構成する液晶化合物の分子を垂直に配向させることができない可能性がある。一方で、アクリルモノマーの含有量が３００質量部を超えると、垂直配向膜の軟化を十分に抑制することができない可能性があるうえ、基材１１への塗布時にハジキが発生するなどの欠陥が生じる可能性がある。 The content of the acrylic monomer is not particularly limited as long as the liquid crystal compound described below can be vertically aligned, but is, for example, in the range of 10 parts by mass to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin described above. Is preferable, and the range of 70 to 150 parts by weight is more preferable. If the content of the acrylic monomer is less than 10 parts by mass, the molecules of the liquid crystal compound forming the optical functional layer 13 may not be vertically aligned without a sufficient alignment control force. On the other hand, when the content of the acrylic monomer exceeds 300 parts by mass, softening of the vertical alignment film may not be sufficiently suppressed, and defects such as cissing may occur during coating on the base material 11. It can happen.

（溶媒）
上述したバインダー樹脂やアクリルモノマー等の配向材料は、一般的に溶媒に溶かして用いられる。これにより、配向膜組成物の基材１１に対する塗工性を向上させることができる。具体的に、溶媒としては、バインダー樹脂やアクリルモノマー等の配向材料を所望の濃度に溶解できるものであれば特に限定されるものでない。 (solvent)
The above-mentioned alignment materials such as the binder resin and the acrylic monomer are generally used by being dissolved in a solvent. Thereby, the coating property of the alignment film composition on the substrate 11 can be improved. Specifically, the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the alignment material such as the binder resin and the acrylic monomer in a desired concentration.

例えば、溶媒としては、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、シクロヘキサン等のアノン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒を例示することができるが、これらに限られない。また、溶媒は、１種類単独であってもよいし、２種類以上の混合溶媒であってもよい。 Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as benzene and hexane, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, and propylene glycol monoethyl ether, chloroform. , An alkyl halide solvent such as dichloromethane, an ester solvent such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, an amide solvent such as N,N-dimethylformamide, a sulfoxide solvent such as dimethyl sulfoxide, Examples thereof include anone type solvents such as cyclohexane and alcohol type solvents such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, but are not limited thereto. Further, the solvent may be one kind alone or a mixed solvent of two or more kinds.

溶媒の量としては、例えば、上述したバインダー樹脂とアクリルモノマーとからなる配向材料１００質量部に対して６００質量部〜３９００質量部であることが好ましい。溶媒の量が６００質量部未満であると、配向材料を均一に溶かすことができない可能性がある。一方で、溶媒の量が３９００質量部を超えると、配向性が低下してしまう可能性がある。 The amount of the solvent is preferably 600 parts by mass to 3900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alignment material composed of the binder resin and the acrylic monomer described above. If the amount of the solvent is less than 600 parts by mass, the alignment material may not be uniformly dissolved. On the other hand, if the amount of the solvent exceeds 3900 parts by mass, the orientation may be deteriorated.

（重合開始剤）
また、垂直配向膜１２を構成する配向膜組成物としては、上述した成分と共に、重合開始剤を含有させることが好ましい。 (Polymerization initiator)
In addition, the alignment film composition forming the vertical alignment film 12 preferably contains a polymerization initiator in addition to the above components.

具体的に、重合開始剤としては、公知の化合物の中から任意に選択することができるが、特にベンゾイン系、フェノン系、及びアントラキノン系が好ましい。具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−エチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン、及びα−アリルベンゾイン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、ω−ブロモアセトフェノン、及びアセトフェノン等のフェノン系重合開始剤、アントラキノン、クロロアントラキノン、メチルアントラキノン、及びエチルアントラキノン等のアントラキノン系の重合開始剤などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、１種単独であってもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specifically, the polymerization initiator can be arbitrarily selected from known compounds, but benzoin-based, phenone-based, and anthraquinone-based initiators are particularly preferable. Specifically, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin-n-propyl ether, α-methylbenzoin, α-ethylbenzoin, α-phenylbenzoin, and benzoin-based polymerization initiators such as α-allylbenzoin, Examples thereof include phenone-based polymerization initiators such as benzophenone, ω-bromoacetophenone, and acetophenone, and anthraquinone-based polymerization initiators such as anthraquinone, chloroanthraquinone, methylanthraquinone, and ethylanthraquinone. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

重合開始剤の含有量としては、特に限定されるものではなく、例えば、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部程度の範囲であることが好ましく、０．５質量部〜２質量部程度の範囲であることがより好ましい。 The content of the polymerization initiator is not particularly limited, and for example, is preferably in the range of about 0.1 parts by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and 0.5 parts by mass. More preferably, it is in the range of about 1 part to 2 parts by mass.

（その他の添加剤）
なお、この垂直配向膜１２においては、その効果を損なわない範囲でその他の添加剤を含有させることができる。具体的には、例えば、レシチン、シラン系界面活性剤、チタネート系界面活性剤、ピリジニウム塩系高分子界面活性剤、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤等を含有させることができる。 (Other additives)
It should be noted that the vertical alignment film 12 may contain other additives as long as the effect thereof is not impaired. Specifically, for example, lecithin, a silane-based surfactant, a titanate-based surfactant, a pyridinium salt-based polymer surfactant, a silane coupling agent such as n-octadecyltriethoxysilane can be contained.

［垂直配向膜の形成方法について］
垂直配向膜１２は、上述した垂直配向膜材料（配向膜組成物）による塗工液を基材１１上に塗布して乾燥させた後、紫外線等の照射あるいは加熱により硬化させることで形成することができる。 [About forming method of vertical alignment film]
The vertical alignment film 12 is formed by applying the coating liquid of the above-described vertical alignment film material (alignment film composition) on the substrate 11 and drying it, and then curing it by irradiation with ultraviolet rays or heating. You can

基材１１への配向膜組成物を塗工するにあたっての塗工方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ダイコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、キャスティング法、バーコート法、エクストルージョンコート法、Ｅ型塗布方法等を用いることができる。 The coating method for applying the alignment film composition to the substrate 11 is not particularly limited, and examples thereof include die coating method, gravure coating method, reverse coating method, knife coating method, dip coating method, A spray coating method, an air knife coating method, a spin coating method, a roll coating method, a printing method, a dipping and lifting method, a curtain coating method, a casting method, a bar coating method, an extrusion coating method, an E-type coating method and the like can be used. ..

また、熱硬化させる場合における配向膜組成物の硬化温度としては、特に限定されないが、１００℃〜１３０℃程度であることが好ましい。硬化温度が１００℃未満であると、配向膜組成物を均一に熱硬化できず、薄膜が不均一になる可能性がある。一方で、硬化温度が１３０℃を超えると、基材１１や薄膜が収縮する可能性があるため好ましくない。 In addition, the curing temperature of the alignment film composition in the case of heat curing is not particularly limited, but is preferably about 100°C to 130°C. If the curing temperature is lower than 100° C., the alignment film composition cannot be uniformly heat-cured, and the thin film may become non-uniform. On the other hand, when the curing temperature exceeds 130° C., the base material 11 and the thin film may shrink, which is not preferable.

また、硬化時間としては、特に限定されないが、１分以上１０分未満であることが好ましい。硬化時間が１分未満であると、熱硬化できず、薄膜が不均一になる可能性がある。また、配向膜表面に配向成分が出現しなくなり、良好な垂直配向性を発揮させることができない可能性がある。一方で、硬化時間が１０分以上であると、ハジキや欠点が発生する可能性があり、また基材１１や薄膜が収縮する可能性がある。 The curing time is not particularly limited, but is preferably 1 minute or more and less than 10 minutes. If the curing time is less than 1 minute, it cannot be thermally cured, and the thin film may become non-uniform. In addition, the orientation component may not appear on the surface of the orientation film, and it may not be possible to exhibit good vertical orientation. On the other hand, if the curing time is 10 minutes or more, cissing and defects may occur, and the base material 11 and the thin film may shrink.

＜１−３．光学機能層＞
［光学機能層の構成について］
光学機能層（液晶層）１３は、Ｃプレートとしての光学的機能を担う層であり、各種の光学フィルムの位相差層の作製に供する液晶材料であって、波長分散特性が例えば逆分散特性である液晶材料により形成される。 <1-3. Optical functional layer>
[About the structure of the optical functional layer]
The optical function layer (liquid crystal layer) 13 is a layer having an optical function as a C plate, and is a liquid crystal material used for producing a retardation layer of various optical films. It is made of a liquid crystal material.

（液晶化合物）
具体的に、液晶材料としては、重合性液晶組成物を含有する。この重合性液晶組成物は、液晶性を示し分子内に重合性官能基を有する液晶化合物（棒状化合物）を含有する。 (Liquid crystal compound)
Specifically, the liquid crystal material contains a polymerizable liquid crystal composition. This polymerizable liquid crystal composition contains a liquid crystal compound (rod-like compound) which exhibits liquid crystallinity and has a polymerizable functional group in the molecule.

液晶化合物は、屈折率異方性を有し、規則的に配列することにより所望の位相差性を付与する機能を有する。液晶化合物として、例えば、ネマチック相、スメクチック相等の液晶相を示す材料が挙げられるが、他の液晶相を示す液晶化合物と比較して規則的に配列させることが容易である点で、ネマチック相を示す液晶化合物を用いることがより好ましい。ネマチック相を示す液晶化合物としては、メソゲン両端にスペーサを有する材料を用いることが好ましい。メソゲン両端にスペーサを有する液晶化合物は、柔軟性に優れる。 The liquid crystal compound has a refractive index anisotropy and has a function of imparting a desired retardation by being regularly arranged. As the liquid crystal compound, for example, a material exhibiting a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase can be mentioned. However, in comparison with a liquid crystal compound exhibiting another liquid crystal phase, the nematic phase can be easily arranged in order. It is more preferable to use the liquid crystal compound shown. As the liquid crystal compound exhibiting a nematic phase, it is preferable to use a material having spacers at both ends of the mesogen. A liquid crystal compound having spacers at both ends of mesogen has excellent flexibility.

また、液晶化合物は、上述したように分子内に重合性官能基を有する重合性液晶化合物である。重合性官能基を有することにより、液晶化合物を重合して固定することが可能になるため、配列安定性に優れ、位相差性の経時変化が生じにくくなる。また、重合性液晶化合物は、分子内に三次元架橋可能な重合性官能基を有することがより好ましい。三次元架橋可能な重合性官能基を有することで、配列安定性をより一層に高めることができる。なお、「三次元架橋」とは、液晶性分子を互いに三次元に重合して、網目（ネットワーク）構造の状態にすることをいう。 The liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable functional group in the molecule as described above. Since the liquid crystal compound can be polymerized and fixed by having the polymerizable functional group, the alignment stability is excellent and the retardation hardly changes with time. Further, the polymerizable liquid crystal compound more preferably has a polymerizable functional group capable of three-dimensional crosslinking in the molecule. By having a three-dimensionally crosslinkable polymerizable functional group, sequence stability can be further enhanced. The term "three-dimensional cross-linking" means that the liquid crystal molecules are polymerized three-dimensionally with each other to form a network structure.

重合性官能基としては、例えば、紫外線、電子線等の電離放射線、あるいは熱の作用によって重合するものを挙げることができる。これら重合性官能基としては、ラジカル重合性官能基が挙げられる。ラジカル重合性官能基の代表例としては、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を持つ官能基が挙げられ、具体例として、置換基を有する若しくは有さないビニル基、アクリレート基（アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基を包含する総称）等が挙げられる。 Examples of the polymerizable functional group include those that are polymerized by the action of ionizing radiation such as ultraviolet rays or electron beams, or the action of heat. Examples of these polymerizable functional groups include radically polymerizable functional groups. Representative examples of the radically polymerizable functional group include a functional group having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated double bond, and specific examples thereof include a vinyl group with or without a substituent and an acrylate group. (A generic name including an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group) and the like.

さらにまた、重合性液晶化合物は、末端に重合性官能基を有するものが特に好ましい。このような液晶化合物を用いることにより、例えば、互いに三次元に重合して、網目（ネットワーク）構造の状態にすることができるため、列安定性を備え、かつ、光学特性の発現性に優れたＣプレートを形成することができる。 Furthermore, it is particularly preferable that the polymerizable liquid crystal compound has a polymerizable functional group at the terminal. By using such a liquid crystal compound, for example, they can be polymerized three-dimensionally with each other to form a network structure, so that they have column stability and are excellent in the expression of optical properties. A C-plate can be formed.

重合性液晶化合物の量としては、垂直配向膜１２上に塗布する塗布方法に応じて、液晶組成物の粘度を所望の値に調整できれば特に限定されないが、液晶組成物中の量として５質量部〜４０質量部の範囲内であることが好ましく、１０質量部〜３０質量部の範囲内であることがより好ましい。重合性液晶化合物の量が５質量部未満であると、含有量が少なすぎるために光学機能層１３への入射光を適切に配向できない可能性がある。一方で、４０質量部を超えると、液晶組成物の粘度が高くなりすぎるために作業性が悪くなる。 The amount of the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited as long as the viscosity of the liquid crystal composition can be adjusted to a desired value according to the coating method applied on the vertical alignment film 12, but the amount in the liquid crystal composition is 5 parts by mass. To 40 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass. If the amount of the polymerizable liquid crystal compound is less than 5 parts by mass, the content of the polymerizable liquid crystal compound may be too small to properly orient the incident light to the optical functional layer 13. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by mass, the viscosity of the liquid crystal composition becomes too high, resulting in poor workability.

なお、重合性液晶化合物は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 The polymerizable liquid crystal compound may be used alone or in combination of two or more.

（溶媒）
上述した液晶化合物は、通常、溶媒に溶かされている。溶媒としては、液晶化合物等を均一に分散できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、シクロヘキサン等のアノン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒を例示することができるが、これらに限られない。また、溶媒は、１種類単独であってもよいし、２種類以上の混合溶媒であってもよい。 (solvent)
The above-mentioned liquid crystal compound is usually dissolved in a solvent. The solvent is not particularly limited as long as it can uniformly disperse the liquid crystal compound or the like, and examples thereof include hydrocarbon solvents such as benzene and hexane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, and tetrahydrofuran. , 1,2-dimethoxyethane, ether solvents such as propylene glycol monoethyl ether, chloroform, halogenated alkyl solvents such as dichloromethane, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ester solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate, Examples thereof include, but are not limited to, amide solvents such as N,N-dimethylformamide, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, anone solvents such as cyclohexane, and alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol. Absent. Further, the solvent may be one kind alone, or a mixed solvent of two or more kinds.

溶媒の量は、液晶化合物１００質量部に対して６６質量部〜９００質量部であることが好ましい。溶媒の量が６６質量部未満であると、液晶化合物を均一に溶かすことができない可能性がある。一方で、９００質量部を超えると、溶媒の一部が残存し、信頼性が低下する可能性があり、また均一に塗工できない可能性がある。 The amount of the solvent is preferably 66 parts by mass to 900 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound. If the amount of the solvent is less than 66 parts by mass, the liquid crystal compound may not be uniformly dissolved. On the other hand, when the amount exceeds 900 parts by mass, a part of the solvent may remain, the reliability may decrease, and the coating may not be uniformly applied.

（その他の添加剤）
また、液晶組成物には、必要に応じて他の添加剤を含有させることができる。他の化合物としては、上述した液晶化合物の配列秩序を害するものでなければ特に限定されるものではなく、例えば、重合開始剤、重合禁止剤、可塑剤、界面活性剤及びシランカップリング剤等を挙げることができる。例えば、重合開始剤として、ラジカル重合開始剤を含有させることができる。 (Other additives)
In addition, the liquid crystal composition may contain other additives as necessary. Other compounds are not particularly limited as long as they do not impair the alignment order of the liquid crystal compound described above, and examples thereof include a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, a plasticizer, a surfactant and a silane coupling agent. Can be mentioned. For example, a radical polymerization initiator can be contained as the polymerization initiator.

［光学機能層の形成方法について］
光学機能層１３は、垂直配向膜１２上に光学機能層１３を構成する液晶組成物からなる塗工液を塗布した後、乾燥させて紫外線や電子線等の照射を行うことで硬化させることによって作製することができる。 [Regarding method of forming optical functional layer]
The optical functional layer 13 is obtained by applying a coating liquid of the liquid crystal composition forming the optical functional layer 13 on the vertical alignment film 12, drying the coating liquid, and curing it by irradiating with ultraviolet rays or electron beams. Can be made.

垂直配向膜１２上への液晶組成物からなる塗工液の塗工方法としては、特に限定されるものではなく、上述した配向膜組成物の基材１１への塗布方法と同様に、例えば、ダイコート法、グラビアコート法等を用いることができる。 The method of applying the coating liquid of the liquid crystal composition onto the vertical alignment film 12 is not particularly limited, and, for example, similar to the above-described method of applying the alignment film composition to the base material 11, A die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.

液晶化合物を重合し硬化させる硬化処理としては、紫外線や電子線等の活性放射線を照射して行うことができる。活性放射線としては、液晶化合物を重合することが可能な放射線であれば特に限定されないが、通常は装置の容易性等の観点から紫外光を使用することが好ましい。このような硬化処理を施すことで、液晶化合物が互いに重合して、網目（ネットワーク）構造の状態にすることができ、列安定性を備え、かつ、光学特性の発現性に優れた光学機能層１３を形成することができる。 The curing treatment for polymerizing and curing the liquid crystal compound can be performed by irradiating with actinic radiation such as ultraviolet rays or electron beams. The actinic radiation is not particularly limited as long as it is a radiation capable of polymerizing the liquid crystal compound, but it is usually preferable to use ultraviolet light from the viewpoint of the ease of the device. By carrying out such a curing treatment, the liquid crystal compounds can be polymerized with each other to form a network structure, have the column stability, and have an optical property exhibiting excellent optical properties. 13 can be formed.

例えば、活性放射線として紫外線を用いる場合、その光源としては、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）等を用いることができる。その中でも、メタルハライドランプ、キセノンランプ、高圧水銀ランプ等を好ましく用いることができる。 For example, when ultraviolet rays are used as the actinic radiation, the low pressure mercury lamp (sterilization lamp, fluorescent chemical lamp, black light), high pressure discharge lamp (high pressure mercury lamp, metal halide lamp), short arc discharge lamp (ultra high pressure mercury) is used as the light source. Lamp, xenon lamp, mercury-xenon lamp) or the like can be used. Among these, metal halide lamps, xenon lamps, high-pressure mercury lamps and the like can be preferably used.

また、紫外線の波長としては、液晶材料等に応じて適宜設定されるものであり、具体的には、波長が２１０ｎｍ〜３８０ｎｍ、好ましくは２３０ｎｍ〜３８０ｎｍ、さらに好ましくは２５０ｎｍ〜３８０ｎｍの照射光を用いることが好ましい。また、紫外線の照射量（積算光量）としては、特に限定されないが、例えば、１００Ｊ／ｃｍ^２〜１５００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内であることが好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ^２〜８００ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内であることがより好ましい。 Further, the wavelength of ultraviolet rays is appropriately set according to the liquid crystal material and the like, and specifically, irradiation light having a wavelength of 210 nm to 380 nm, preferably 230 nm to 380 nm, and more preferably 250 nm to 380 nm is used. It is preferable. As the irradiation amount of the ultraviolet (integrated light quantity) is not particularly limited, for ^example, 100 J / cm 2 is preferably in the range of ~1500mJ / cm ^{^2,} within a range of 100mJ / cm ² ~800mJ / cm 2 Is more preferable.

［光学機能層の厚さについて］
光学機能層１３の厚さとしては、特に限定されないが、適切な配向性能を得るためには、例えば５００ｎｍ〜２０００ｎｍ程度であることが好ましい。 [About the thickness of the optical functional layer]
The thickness of the optical function layer 13 is not particularly limited, but in order to obtain appropriate alignment performance, it is preferably about 500 nm to 2000 nm, for example.

≪２．Ｃプレートの製造方法≫
次に、上述した構成のＣプレート１の製造方法について簡単に説明する。図２は、Ｃプレート１の製造工程を示すフローチャートである。 <<2. C plate manufacturing method ≫
Next, a method for manufacturing the C plate 1 having the above-described configuration will be briefly described. FIG. 2 is a flowchart showing the manufacturing process of the C plate 1.

図２に示すように、Ｃプレート１の製造工程においては、先ず、基材１１が、ロールにより提供される（ステップＳＰ１）。 As shown in FIG. 2, in the manufacturing process of the C plate 1, first, the base material 11 is provided by a roll (step SP1).

次に、基材１１を供給リールから引き出し、垂直配向膜形成工程（ステップＳＰ２）において、基材１１上にダイ等による垂直配向膜１２を構成する配向膜組成物の塗工液を塗布した後に乾燥して、紫外線等の照射処理あるいは加熱処理を施すことによって塗膜を硬化させて、これにより垂直配向膜１２を形成する。 Next, after pulling out the base material 11 from the supply reel and applying the coating liquid of the alignment film composition forming the vertical alignment film 12 by a die or the like on the base material 11 in the vertical alignment film forming step (step SP2). After drying, the coating film is cured by performing irradiation treatment with ultraviolet rays or the like or heat treatment, and thereby the vertical alignment film 12 is formed.

ここで、本実施の形態においては、基材１１上に対して、バインダー樹脂と、垂直配向性を示すアクリルモノマーとを含み、そのバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上である配向膜組成物を塗布することによって垂直配向膜１２を形成する。このようにして得られたＣプレート１によれば、そのＣプレート１上に接着層を介して偏光子を貼り付けて光学フィルムとしたときに、偏光子の収縮が生じた場合でも、垂直配向膜１２における縮みを抑制することができ、基材１１と垂直配向膜１２との間の層間ズレを効果的に防止することができる。 Here, in the present embodiment, an orientation in which a binder resin and an acrylic monomer exhibiting vertical orientation are included on the base material 11, and the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is 80° C. or higher. The vertical alignment film 12 is formed by applying the film composition. According to the C plate 1 thus obtained, when a polarizer is attached onto the C plate 1 via an adhesive layer to form an optical film, even if the polarizer contracts, vertical alignment is achieved. The shrinkage of the film 12 can be suppressed, and the interlayer displacement between the base material 11 and the vertical alignment film 12 can be effectively prevented.

次に、光学機能層形成工程（ステップＳＰ３）において、垂直配向膜１２上に光学機能層１３の塗工液を塗布した後、乾燥させて紫外線の照射を行うことにより塗膜を硬化させて、これにより光学機能層１３を形成する。このような工程を経ることによって、Ｃプレート１を製造することができる。 Next, in the optical functional layer forming step (step SP3), after applying the coating liquid for the optical functional layer 13 on the vertical alignment film 12, the coating film is cured by being dried and irradiated with ultraviolet rays, Thereby, the optical function layer 13 is formed. The C plate 1 can be manufactured through such steps.

≪３．Ｃプレートを適用した光学フィルム≫
次に、上述したＣプレートを適用した光学フィルムについて説明する。この光学フィルムにおいては、画像表示パネルに配置される各種の光学フィルムに一体にＣプレートを作製するようにして、このＣプレートとして上述したＣプレート１の構成を適用する。 <<3. Optical film with C plate applied ≫
Next, an optical film to which the above C plate is applied will be described. In this optical film, the C plate is produced integrally with various optical films arranged in the image display panel, and the configuration of the C plate 1 described above is applied as the C plate.

＜３−１．光学フィルムを備えた液晶表示装置の例＞
ここで、Ｃプレートとの一体化に係る構成の光学フィルムにおいては、正のＣプレートを配置する箇所の部材表面に、上述したＣプレート１の垂直配向膜１２、光学機能層１３を順次積層させるようにする。このような光学フィルムとしては、液晶表示パネルの出射面に配置される直線偏光板による光学フィルム、この直線偏光板とカラーフィルタを一体化した光学フィルム等、種々の構成を広く適用することができる。なお、液晶表示パネルの出射面に配置される直線偏光板による光学フィルムや、この直線偏光板とカラーフィルタを一体化した光学フィルムにあっては、Ｃプレートを使用した光学補償が種々に提案されており、上述したＣプレート１を適用することができる。 <3-1. Example of liquid crystal display device equipped with optical film>
Here, in the optical film configured to be integrated with the C plate, the vertical alignment film 12 and the optical function layer 13 of the C plate 1 described above are sequentially laminated on the surface of the member where the positive C plate is arranged. To do so. As such an optical film, various configurations can be widely applied, such as an optical film formed by a linear polarizing plate arranged on the emission surface of a liquid crystal display panel, an optical film in which the linear polarizing plate and a color filter are integrated, and the like. .. In addition, in the optical film formed by the linear polarizing plate arranged on the emission surface of the liquid crystal display panel and the optical film in which the linear polarizing plate and the color filter are integrated, various optical compensation using the C plate has been proposed. Therefore, the C plate 1 described above can be applied.

図３は、例えば、光学フィルムの検討に供した液晶表示装置の構成を示す断面図である。この図３に示す液晶表示装置２において、光学フィルム２１は、上述した液晶表示パネルの出射面に配置される直線偏光板とカラーフィルタを一体化した光学フィルムにＣプレートを適用して光学補償に供する例である。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing the configuration of a liquid crystal display device used for studying an optical film, for example. In the liquid crystal display device 2 shown in FIG. 3, the optical film 21 is used for optical compensation by applying a C plate to the optical film in which the linear polarizing plate and the color filter arranged on the exit surface of the liquid crystal display panel are integrated. It is an example to serve.

液晶表示装置２は、ＩＰＳ液晶表示装置（Ｉｎ−ｐｌａｎｅＳｗｉｔｃｈｉｎｇｌｉｑｕｉｄｃｒｙｓｔａｌｄｉｓｐｌａｙ；ＩＰＳ−ＬＣＤ）であり、バックライト２２の前面に液晶表示パネル２３が配置される。 The liquid crystal display device 2 is an IPS liquid crystal display device (IPS-LCD), and a liquid crystal display panel 23 is arranged in front of the backlight 22.

液晶表示パネル２３は、ＩＰＳ液晶による液晶セル２４が設けられ、この液晶セル２４のバックライト側に、例えば感圧性の粘着層（図示せず）により直線偏光板２５が設けられる。なお、直線偏光板２５は、透明フィルムからなる基材２５Ａ及び２５Ｃにより、直線偏光板として機能を担う光学機能層である偏光子２５Ｂを挟持して構成される。 The liquid crystal display panel 23 is provided with a liquid crystal cell 24 made of IPS liquid crystal, and a linear polarizing plate 25 is provided on the backlight side of the liquid crystal cell 24 by, for example, a pressure sensitive adhesive layer (not shown). The linear polarizing plate 25 is configured by sandwiching a polarizer 25B, which is an optical functional layer having a function as a linear polarizing plate, between base materials 25A and 25C made of transparent films.

液晶表示パネル２３は、液晶セル２４の出射面に光学フィルム２１が配置される。この光学フィルム２１は、光学補償のための光学補償層２６、偏光子２７、表面材である基材（保護フィルム）２８を備える。また、光学補償層２６が、正（＋）のＣプレート（以下、「＋Ｃプレート２６」ともいう）により構成される。基材２８は、ＴＡＣ等の透明フィルムが適用され、直線偏光板２５と同様に直線偏光板としての光学機能層が設けられる。また、光学フィルム２１は、この光学機能層により偏光子２７が形成され、基材２８及び偏光子２７により出射面側の直線偏光板が構成される。 In the liquid crystal display panel 23, the optical film 21 is arranged on the emission surface of the liquid crystal cell 24. The optical film 21 includes an optical compensation layer 26 for optical compensation, a polarizer 27, and a base material (protective film) 28 that is a surface material. Further, the optical compensation layer 26 is composed of a positive (+) C plate (hereinafter, also referred to as “+C plate 26”). A transparent film such as TAC is applied to the substrate 28, and an optical functional layer as a linear polarizing plate is provided like the linear polarizing plate 25. Further, in the optical film 21, a polarizer 27 is formed by this optical functional layer, and the base material 28 and the polarizer 27 form a linear polarizing plate on the emitting surface side.

このような積層体における＋Ｃプレート２６が、上述した基材１１／垂直配向膜１２／光学機能層１３が順に積層された積層体（Ｃプレート１）により構成される。 The +C plate 26 in such a laminated body is constituted by a laminated body (C plate 1) in which the above-mentioned substrate 11/vertical alignment film 12/optical function layer 13 are laminated in order.

＜３−２．光学フィルム＞
次に、より具体的に、上述した液晶表示装置２における光学フィルム２１について説明する。図４は、上述した光学フィルム２１の構成例を示す断面図である。図４に示すように、光学フィルム２１は、基材１１と、垂直配向膜１２と、光学機能層（液晶層）１３とが順次積層されたＣプレート２６（上述した説明における「Ｃプレート１」を適用。したがって、以下では「Ｃプレート２６（１）」と表記する。）上に、ＵＶ接着剤等からなる接着層３０を介して偏光子２７が積層されてなり、その偏光子２７上に、ＴＡＣフィルム等からなる基材（保護フィルム）２８が貼合されている。 <3-2. Optical film>
Next, more specifically, the optical film 21 in the liquid crystal display device 2 described above will be described. FIG. 4 is a sectional view showing a configuration example of the optical film 21 described above. As shown in FIG. 4, the optical film 21 is a C plate 26 (“C plate 1” in the above description) in which a base material 11, a vertical alignment film 12, and an optical functional layer (liquid crystal layer) 13 are sequentially laminated. Therefore, a polarizer 27 is laminated on a “C plate 26(1)” below via an adhesive layer 30 made of a UV adhesive or the like, and the polarizer 27 is provided on the polarizer 27. A base material (protective film) 28 made of a TAC film or the like is attached.

ここで、接着層３０は、上述したようにＣプレート２６（１）上に積層されるものであり、この接着層３０を介して偏光子２７をＣプレート２６（１）に貼り付ける。接着層３０は、主として、主剤と硬化剤とからなる２液タイプの接着剤組成物を硬化させることによって形成される。主剤としては、特に限定されないが、例えば紫外線硬化性樹脂を用いてＵＶ接着層とすることができる。より具体的に、紫外線硬化性樹脂としては、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられ、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、多官能ウレタンアクリレート等が好ましく用いられる。その中でも、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用いることが特に好ましい。 Here, the adhesive layer 30 is laminated on the C plate 26(1) as described above, and the polarizer 27 is attached to the C plate 26(1) via the adhesive layer 30. The adhesive layer 30 is formed mainly by curing a two-component type adhesive composition including a main agent and a curing agent. The base material is not particularly limited, but for example, an ultraviolet curable resin can be used to form the UV adhesive layer. More specifically, examples of the ultraviolet curable resin include acrylic resin, silicone resin, ester resin, urethane resin, and the like. Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyfunctional Urethane acrylate and the like are preferably used. Among them, it is particularly preferable to use dipentaerythritol hexaacrylate.

また、偏光子２７は、上述した接着層３０上に接着されるものであって、その接着層３０を介してＣプレート２６（１）に貼り付けられて構成されるものである。偏光子２７としては、特に限定されず公知のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。 The polarizer 27 is adhered onto the adhesive layer 30 described above, and is attached to the C plate 26(1) via the adhesive layer 30. The polarizer 27 is not particularly limited and may be any known one. For example, a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) film adsorbs a dichroic material such as iodine or a dichroic dye. Examples thereof include polyene oriented films such as those obtained by uniaxially stretching, polyvinyl alcohol dehydration products, polyvinyl chloride dehydrochlorination products, and the like.

一般的に、図４に一例を示す構成の光学フィルム２１においては、偏光子２７の収縮により、偏光子２７よりも下の層、すなわち、基材１１、垂直配向膜１２、光学機能層１３からなるＣプレート２６（１）に収縮応力が掛かることがある。このような偏光子の収縮による応力が掛かると、Ｃプレート２６（１）を構成する垂直配向膜１２が縮んでしまい、その基材１１と垂直配向膜１２との間で層間ズレが生じる。このような層間ズレは、その界面における剥離の原因となり、光学フィルムとして著しく信頼性を損ねてしまう。 Generally, in the optical film 21 having the configuration shown in FIG. 4, the contraction of the polarizer 27 causes the layers below the polarizer 27, that is, the substrate 11, the vertical alignment film 12, and the optical functional layer 13 to be separated from each other. The contraction stress may be applied to the C plate 26(1). When the stress due to the contraction of the polarizer is applied, the vertical alignment film 12 forming the C plate 26(1) is contracted, and an interlayer shift occurs between the base material 11 and the vertical alignment film 12. Such interlayer deviation causes peeling at the interface, and significantly impairs reliability as an optical film.

この点において、本実施の形態に係るＣプレート２６（１）では、上述したように、その垂直配向膜１２を、バインダー樹脂とアクリルモノマーとを含み、そのバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上である樹脂により構成するようにしている。このような垂直配向膜１２によれば、たとえ光学フィルム２１を構成する偏光子２７に収縮が生じたとしても、その収縮応力に起因する垂直配向膜１２の軟化を抑制することができ、基材１１と垂直配向膜１２との間における層間ズレを効果的に抑制することができる。そして、このことにより、基材１１と垂直配向膜１２との界面を剥離面とした剥離の発生を防ぐことができ、信頼性の高い光学フィルムを提供することができる。 In this respect, in the C plate 26(1) according to the present embodiment, as described above, the vertical alignment film 12 contains the binder resin and the acrylic monomer, and the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is It is made of resin having a temperature of 80° C. or higher. According to such a vertical alignment film 12, even if the polarizer 27 forming the optical film 21 contracts, it is possible to suppress the softening of the vertical alignment film 12 due to the contraction stress, and thus the base material. It is possible to effectively suppress the interlayer displacement between the film 11 and the vertical alignment film 12. Then, this makes it possible to prevent the occurrence of peeling with the interface between the base material 11 and the vertical alignment film 12 as a peeling surface, and to provide a highly reliable optical film.

以下、実施例を示すことによって本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

≪Ｃプレートを備えた光学フィルムの作製≫
以下に示すようにして、実施例、比較例において、正のＣプレートを備えた光学フィルムを作製した。 <<Preparation of optical film with C plate>>
As described below, in Examples and Comparative Examples, optical films having a positive C plate were produced.

［実施例１］
＜Ｃプレートの作製＞
（垂直配向膜）
バインダー樹脂として、スチレンと、メタクリル酸メチルと、シクロへキシルマレイミドとを各１００質量部ずつ混合し、液状重合させて得られた共重合体を用いた。なお、このバインダー樹脂の重合度は８０，０００ｇ／ｍｏｌであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であった。 [Example 1]
<C-plate production>
(Vertical alignment film)
As the binder resin, a copolymer obtained by mixing 100 parts by mass of styrene, methyl methacrylate, and 100 parts by mass of cyclohexylmaleimide and polymerizing them in a liquid state was used. The degree of polymerization of this binder resin was 80,000 g/mol, and the glass transition temperature (Tg) was 130°C.

このように調製したバインダー樹脂５０質量部と、アクリルモノマーである１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）５０質量部とを、エタノール／ブチルセロソルブ系の溶媒に１０％の濃度となるように混合して配向膜組成物を調製した。 50 parts by mass of the binder resin thus prepared and 50 parts by mass of an acrylic monomer 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) were mixed in a solvent of ethanol/butyl cellosolve so as to have a concentration of 10%. To prepare an alignment film composition.

ＣＯＰフィルムからなる基材（ゼオノアフィルム、日本ゼオン（株）製）に、調製した配向膜組成物をダイヘッドコーティング方式にて塗工し（膜厚：１００ｎｍ）、乾燥温度１２０℃で５分間乾燥させて垂直配向膜を形成した。 The prepared alignment film composition was applied to a base material (ZEONOR film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) composed of a COP film by a die head coating method (film thickness: 100 nm) and dried at a drying temperature of 120° C. for 5 minutes. To form a vertical alignment film.

（光学機能層）
次に、このようにして形成した垂直配向膜上に、重合性液晶組成物（ＲＭＭ２８Ｂ、メルク社製）をダイヘッドコーティング方式で塗工した。その後、乾燥温度６５℃で５分間乾燥させた後に、紫外線照射装置（Ｈバルブ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）を用いて照射量が３８０ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射して硬化させる光学機能層を形成した。 (Optical functional layer)
Then, a polymerizable liquid crystal composition (RMM28B, manufactured by Merck & Co., Inc.) was applied on the vertical alignment film thus formed by a die head coating method. Then, after drying for 5 minutes at a drying temperature of 65° C., an optical functional layer that is cured by irradiating it with ultraviolet rays so that the irradiation amount becomes 380 mJ/cm ² using an ultraviolet irradiation device (H bulb, manufactured by Fusion) Formed.

＜光学フィルム＞
次に、偏光子として、親水性高分子フィルムであるポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素／ヨウ化カリウムの水溶液（濃度０．３％）に浸漬して一軸延伸させた後に乾燥させることで得られた偏光子を準備した。また、接着層を構成する材料として、カルボン酸含有ポリマーである無水マレイン酸−ビニルエチルエーテル共重合体を８０℃の熱水中で撹拌して固形分濃度１０重量％の光硬化接着剤溶液を調製した。 <Optical film>
Next, as a polarizer, a polarizing film obtained by immersing a polyvinyl alcohol film, which is a hydrophilic polymer film, in an aqueous solution of iodine/potassium iodide (concentration: 0.3%), uniaxially stretching, and drying I prepared a child. Further, as a material forming the adhesive layer, a maleic anhydride-vinyl ethyl ether copolymer, which is a carboxylic acid-containing polymer, is stirred in hot water at 80° C. to obtain a photocurable adhesive solution having a solid content concentration of 10% by weight. Prepared.

そして、上述のようにして作製したＣプレートに対して、その光学機能層の面上に、調製した光硬化接着剤を塗布し、その接着剤を介して偏光子を貼り付けた上で、紫外線照射装置（Ｈバルブ、Ｆｕｓｉｏｎ社製）を用いて露光処理を施し、接着層を硬化させた。これにより、Ｃプレートに偏光子を貼り付けた光学フィルムを作製した。 Then, with respect to the C plate produced as described above, the prepared photo-curing adhesive is applied on the surface of the optical functional layer, and the polarizer is attached through the adhesive, and then the ultraviolet light is applied. Exposure treatment was performed using an irradiation device (H bulb, manufactured by Fusion) to cure the adhesive layer. This produced the optical film which stuck the polarizer to C plate.

［実施例２］
そのガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃となるように、スチレンと、メタクリル酸メチルと、シクロへキシルマレイミドとの共重合体を共重合させてバインダー樹脂を調整した。このように調製したバインダー樹脂を５０質量部と、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を５０質量部とを、エタノール／ブチルセロソルブ系の溶媒に１０％の濃度となるように混合して配向膜組成物を調製した。 [Example 2]
A binder resin was prepared by copolymerizing a copolymer of styrene, methyl methacrylate, and cyclohexylmaleimide so that the glass transition temperature (Tg) was 120°C. 50 parts by mass of the binder resin thus prepared and 50 parts by mass of 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) were mixed in an ethanol/butyl cellosolve solvent at a concentration of 10% and oriented. A membrane composition was prepared.

実施例２では、このようにして調製した配向膜組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてＣプレートを作製し、そのＣプレート上に偏光子を貼り付けて光学フィルムを作製した。 In Example 2, a C plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thus prepared alignment film composition was used, and a polarizer was attached onto the C plate to prepare an optical film. did.

［実施例３］
そのガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃となるように、スチレンと、メタクリル酸メチルと、シクロへキシルマレイミドとの共重合体を共重合させてバインダー樹脂を調整した。このように調製したバインダー樹脂を５０質量部と、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を５０質量部とを、エタノール／ブチルセロソルブ系の溶媒に１０％の濃度となるように混合して配向膜組成物を調製した。 [Example 3]
A binder resin was prepared by copolymerizing a copolymer of styrene, methyl methacrylate and cyclohexylmaleimide so that the glass transition temperature (Tg) was 110°C. 50 parts by mass of the binder resin thus prepared and 50 parts by mass of 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) were mixed in an ethanol/butyl cellosolve solvent at a concentration of 10% and oriented. A membrane composition was prepared.

実施例３では、このようにして調製した配向膜組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてＣプレートを作製し、そのＣプレート上に偏光子を貼り付けて光学フィルムを作製した。 In Example 3, a C plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thus prepared alignment film composition was used, and a polarizer was attached onto the C plate to prepare an optical film. did.

［実施例４］
そのガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃となるように、スチレンと、メタクリル酸メチルと、シクロへキシルマレイミドとの共重合体を共重合させてバインダー樹脂を調整した。このように調製したバインダー樹脂を５０質量部と、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を５０質量部とを、エタノール／ブチルセロソルブ系の溶媒に１０％の濃度となるように混合して配向膜組成物を調製した。 [Example 4]
A binder resin was prepared by copolymerizing a copolymer of styrene, methyl methacrylate and cyclohexylmaleimide so that the glass transition temperature (Tg) was 80°C. 50 parts by mass of the binder resin thus prepared and 50 parts by mass of 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) were mixed in an ethanol/butyl cellosolve solvent at a concentration of 10% and oriented. A membrane composition was prepared.

実施例４では、このようにして調製した配向膜組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてＣプレートを作製し、そのＣプレート上に偏光子を貼り付けて光学フィルムを作製した。 In Example 4, a C plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thus prepared alignment film composition was used, and a polarizer was attached to the C plate to prepare an optical film. did.

［比較例１］
そのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である、変性ポリオレフィン系のバインダー樹脂（ユニストールＰ９０１、三井化学（株）製）を用い、そのバインダー樹脂を５０質量部と、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を５０質量部とを、エタノール／ブチルセロソルブ系の溶媒に１０％の濃度となるように混合して配向膜組成物を調製した。 [Comparative Example 1]
A modified polyolefin binder resin (UNISTOL P901, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) having a glass transition temperature (Tg) of 0° C. or lower was used, and 50 parts by mass of the binder resin and 1,6-hexanediol were used. An alignment film composition was prepared by mixing 50 parts by mass of diacrylate (HDDA) with an ethanol/butyl cellosolve-based solvent to a concentration of 10%.

比較例１では、このようにして調製した配向膜組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてＣプレートを作製し、そのＣプレート上に偏光子を貼り付けて光学フィルムを作製した。 In Comparative Example 1, a C plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thus prepared alignment film composition was used, and a polarizer was attached onto the C plate to prepare an optical film. did.

≪評価（Ｃプレートにおける基材と垂直配向膜との層間ズレの評価）≫
上述のようにして各実施例及び比較例にて作製した、正のＣプレートを備えた光学フィルムについて、偏光子の収縮によるＣプレートでの基材と垂直配向膜との間における層間ズレの有無（及び大きさ）を測定した。具体的に、層間ズレの評価は、作製した光学フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさにカットして試験サンプルとし、その試験サンプルに対して、８５℃（ｄｒｙ）の温度条件下での耐久性試験を５００時間行うことによって評価した。この耐久性試験により、偏光子に収縮を生じさせ、その偏光子の収縮応力によるＣプレート中の基材と垂直配向膜との間の層間ズレの発生の有無を確認した。 <<Evaluation (Evaluation of interlayer deviation between the base material and the vertical alignment film on the C plate)>>
Regarding the optical films provided with the positive C-plates produced in the respective examples and comparative examples as described above, the presence or absence of interlayer deviation between the substrate and the vertical alignment film on the C-plates due to contraction of the polarizer. (And size) were measured. Specifically, the evaluation of the interlayer displacement is performed by cutting the produced optical film into a test sample having a size of 10 cm×10 cm, and performing a durability test on the test sample under a temperature condition of 85° C. (dry). Was evaluated for 500 hours. By this durability test, contraction of the polarizer was caused, and it was confirmed whether or not the interlayer stress between the substrate in the C plate and the vertical alignment film was caused by the contraction stress of the polarizer.

このような耐久性試験に基づき、層間ズレの有無及び大きさについて以下の基準により評価した。下記表１に、各実施例及び比較例の評価結果を、バインダー樹脂のＴｇと共に示す。また、各光学フィルムの実用性の有無についての評価も示す。なお、実用性の評価は、層間ズレの評価が「○」以上のものを信頼性が高いものとして実用性有りとした。
『◎◎』：層間ズレが全く無かったもの
『◎』：層間ズレは確認されたもののズレの大きさが５０μｍ未満であったもの
『○』：層間ズレの大きさが５０μｍ以上１００μｍ未満であったもの
『×』：層間ズレの大きさが１００μｍ以上であったもの Based on such a durability test, the presence or absence of interlayer displacement and the size thereof were evaluated according to the following criteria. Table 1 below shows the evaluation results of each Example and Comparative Example together with the Tg of the binder resin. In addition, the evaluation of the practicality of each optical film is also shown. In the evaluation of practicability, those having an evaluation of interlayer deviation of “◯” or higher were regarded as having high reliability and regarded as practicable.
"◎◎": No interlayer displacement "◎": Interlayer displacement was confirmed, but the displacement was less than 50 µm "○": Interlayer displacement was 50 µm or more and less than 100 µm. Tata "x": Interlayer gap size of 100 μm or more

表１の結果から明らかなように、そのＴｇが８０℃以上であるバインダー樹脂を含む配向膜組成物により垂直配向膜を構成してＣプレートとした実施例１〜４の光学フィルムでは、Ｃプレート中の基材と垂直配向膜との間での層間ズレは全く生じず、あるいは極小さい範囲となり、偏光子の収縮による影響がない実用性（信頼性）の高いものであった。このことは、Ｔｇが８０℃以上のバインダー樹脂を含む垂直配向膜としたことでその配向膜の剛性が高まり、偏光子の収縮応力による軟化を抑制できたためと考えられる。 As is clear from the results in Table 1, in the optical films of Examples 1 to 4, the vertical alignment film was made into a C plate by using an alignment film composition containing a binder resin having a Tg of 80° C. or higher. The interlayer deviation between the substrate inside and the vertical alignment film did not occur at all, or became a very small range, and it was highly practical (reliable) without being affected by the shrinkage of the polarizer. This is considered to be because the vertical alignment film containing a binder resin having a Tg of 80° C. or higher increased the rigidity of the alignment film and was able to suppress the softening due to the shrinkage stress of the polarizer.

これに対して、そのＴｇが０℃以下のバインダー樹脂を含む配向膜組成物により垂直配向膜を構成してＣプレートとした比較例１の光学フィルムでは、１００μｍ以上（具体的には約２５０μｍ）もの大きさの層間ズレが生じてしまい、実用性の低いものとなってしまった。この比較例１の光学フィルムでは、偏光子の収縮応力が下層を構成するＣプレートの垂直配向膜に与えられて軟化してしまい、その結果として基材との間で層間ズレが生じてしまったものと考えられる。なお、比較例１の光学フィルムでは、その層間ズレの結果、基材と垂直配向膜とがその界面で剥離してしまった。 On the other hand, in the optical film of Comparative Example 1 in which the vertical alignment film was composed of the alignment film composition containing the binder resin having a Tg of 0° C. or less and used as the C plate, 100 μm or more (specifically about 250 μm) A large amount of interlayer misalignment occurred, which made it impractical. In the optical film of Comparative Example 1, the contraction stress of the polarizer was applied to the vertical alignment film of the C plate constituting the lower layer to soften the film, resulting in interlayer displacement with the substrate. Thought to be a thing. In the optical film of Comparative Example 1, as a result of the interlayer displacement, the base material and the vertical alignment film were separated at the interface.

１Ｃプレート
２液晶表示装置
１１、２５Ａ、２５Ｃ、２８基材
１２垂直配向膜
１３光学機能層
２１光学フィルム
２２バックライト
２３液晶表示パネル
２４液晶セル
２５直線偏光板
２５Ｂ偏光子
２６光学補償層（＋Ｃプレート）
２７偏光子
３０接着層
1 C plate 2 Liquid crystal display device 11, 25A, 25C, 28 Base material 12 Vertical alignment film 13 Optical functional layer 21 Optical film 22 Backlight 23 Liquid crystal display panel 24 Liquid crystal cell 25 Linear polarizing plate 25B Polarizer 26 Optical compensation layer (+C) plate)
27 Polarizer 30 Adhesive layer

Claims

基材と、垂直配向膜と、該垂直配向膜の配向規制力により配向した状態で固化した液晶材料による光学機能層とがこの順に積層された積層体を備え、
前記垂直配向膜は、バインダー樹脂と、該バインダー樹脂と架橋可能なアクリルモノマーとを含む、配向膜組成物の硬化物であり、
前記バインダー樹脂の含有量は、前記垂直配向膜における固形分中に重量比で５重量％〜８０重量％の範囲であり、
前記アクリルモノマーの含有量は、前記バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部〜３００質量部の範囲であり、
前記アクリルモノマーは、垂直配向性を示し、
前記バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上１３０℃以下であることを特徴とする光学フィルム。 A base material, a vertical alignment film, and an optical function layer made of a liquid crystal material that is solidified in the state of being aligned by the alignment regulating force of the vertical alignment film, provided with a laminate in this order,
The vertical alignment film, a binder resin and, including a cross-linkable acrylic monomer and the binder resin is a cured product of the alignment film composition,
The content of the binder resin is in the range of 5% by weight to 80% by weight in the solid content of the vertical alignment film.
The content of the acrylic monomer is in the range of 10 parts by mass to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin,
The acrylic monomer exhibits vertical alignment,
An optical film, wherein the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is 80° C. or higher and 130° C. or lower.

前記バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上１３０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein a glass transition temperature (Tg) of the binder resin is 120°C or higher and 130°C or lower.

前記バインダー樹脂は、シクロへキシルマレイミドを共重合成分として含む共重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学フィルム。 The said binder resin is a copolymer containing cyclohexyl maleimide as a copolymerization component, The optical film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.

前記バインダー樹脂は、スチレンと、メタクリル酸メチルと、シクロへキシルマレイミドとの共重合体であることを特徴とする請求項３に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 3, wherein the binder resin is a copolymer of styrene, methyl methacrylate, and cyclohexylmaleimide.

前記アクリルモノマーは、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートであることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to any one of claims 1 to 4, wherein the acrylic monomer is 1,6-hexanediol diacrylate.

前記基材は、シクロオレフィン系ポリマーからなることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１項に記載の光学フィルム。 The optical film according to claim 1, wherein the base material is made of a cycloolefin polymer.

基材上に垂直配向膜を形成する配向膜形成工程と、
前記垂直配向膜上に、液晶材料による塗工液を塗布して、該垂直配向膜の配向規制力により該液晶材料を配向させた状態で固化させることによりＣプレートとして機能する光学機能層を形成する光学機能層形成工程とを備え、
前記配向膜形成工程では、バインダー樹脂と、垂直配向性を示すアクリルモノマーとを含み、該アクリルモノマーは該バインダー樹脂と架橋可能であり、該バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上１３０℃以下である配向膜組成物を前記基材上に塗布し硬化することによって、該バインダー樹脂の含有量が垂直配向膜における固形分中に重量比で５重量％〜８０重量％の範囲であり、該アクリルモノマーの含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部〜３００質量部の範囲である垂直配向膜を形成することを特徴とする光学フィルムの製造方法。 An alignment film forming step of forming a vertical alignment film on a substrate,
An optical functional layer functioning as a C plate is formed by applying a coating liquid of a liquid crystal material on the vertical alignment film and solidifying the liquid crystal material in the aligned state by the alignment regulating force of the vertical alignment film. And an optical functional layer forming step to
In the alignment film forming step, a binder resin and an acrylic monomer exhibiting a vertical alignment property are included, the acrylic monomer is crosslinkable with the binder resin , and the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is 80° C. or higher. The content of the binder resin is in the range of 5% by weight to 80% by weight in the solid content in the vertical alignment film by coating the alignment film composition having a temperature of not higher than 0° C. on the substrate and curing the composition . The method for producing an optical film , wherein the content of the acrylic monomer is in the range of 10 parts by mass to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and the vertical alignment film is formed.