JP6725875B2

JP6725875B2 - 床版防水構造体

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Publication number: JP6725875B2
Application number: JP2016128867A
Authority: JP
Inventors: 満幸神崎; 博美入江; 松本　高志; 高志松本
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Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2016-06-29
Filing date: 2016-06-29
Publication date: 2020-07-22
Anticipated expiration: 2036-06-29
Also published as: JP2018003356A

Description

本発明は、各層の層間接着性に優れる床版防水構造体に関する。

昨今、増加する交通荷重や凍結防止剤の散布によって、高速道路をはじめとする道路橋床版の早期劣化が顕著となってきている。この早期劣化のメカニズムとしては、アスファルト舗装と鉄筋コンクリート床版に生じたひび割れを通じて、雨水、凍結防止剤などが構造物に侵入し鉄筋を腐食させ、構造物の耐久性を低下させていることが考えられている。

これら道路橋床版の耐久性を向上する手法としては、床版層、防水材層、及び、アスファルト舗装層が順次積層された床版防水構造体が各種検討されている。

前記床版防水構造体としては、例えば、床版層、ウレタン防水材層、ウレタン接着剤層、及び、アスファルト舗装層が順次積層された床版防水構造体が開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。前記防水材層、及び、接着剤層に使用されるウレタン樹脂はコストが安価であることから日本における普及度は高いものの、乾燥性が遅く工期の短縮化が望まれている。

特開２０１２−１１７３６８号公報

本発明が解決しようとする課題は、施工時間が短く、床版層、防水材層、及びアスファルト舗装層の層間接着性に優れる床版防水構造体を提供することである。

本発明者等は、下から、床版層、特定組成の硬化物である床版プライマー層、ウレタン防水材層、特定組成の硬化物である接着層、及び、アスファルト舗装層が順次積層されている床版防水構造体が、施工時間が短く、層間の接着性に優れることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、下から、床版層（Ａ）、床版プライマー層（Ｂ）、ウレタン防水材層（Ｃ）、接着層（Ｄ）、及び、アスファルト舗装層（Ｅ）が順次積層されている床版防水構造体であって、前記床版プライマー層（Ｂ）及び前記接着層（Ｄ）が、ラジカル硬化性化合物（ｂ１）及びイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）の硬化物であることを特徴とする床版防水構造体を提供するものである。

本発明の床版防水構造体は、床版プライマー層及び接着層として乾燥性に優れるラジカル硬化性化合物を使用することから、施工時間の短縮化が可能である。また、本発明の床版防水構造体は層間接着性に優れるものである。

本発明の床版防水構造体は、下から、床版層（Ａ）、床版プライマー層（Ｂ）、ウレタン防水材層（Ｃ）、接着層（Ｄ）、及び、アスファルト舗装層（Ｅ）が順次積層されている床版防水構造体であって、前記床版プライマー層（Ｂ）及び前記接着層（Ｄ）が、ラジカル硬化性化合物（ｂ１）及びイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）の硬化物であるものである。

前記床版層（Ａ）としては、例えば、セメントコンクリート、アスファルトコンクリート、モルタルコンクリート、レジンコンクリート、透水コンクリート、ＡＬＣ板、ＰＣ板、金属（鋼材）等を用いることができる。また、その形状は、曲面、延長面、平面、傾斜面等になっていてもよい。

前記床版プライマー層（Ｂ）及び前記接着層（Ｄ）は、速乾性及び前記ウレタン防水材層（Ｃ）との優れた接着性を付与できることから、前記ラジカル硬化性化合物（ｂ１）及び前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）の硬化物であることが重要である。

前記ラジカル硬化性化合物（ｂ１）としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル、及びポリエステル（メタ）アクリレート等のラジカル硬化性樹脂やラジカル硬化性単量体などを用いることができる。これらのラジカル硬化性化合物（ｂ１）は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ラジカル硬化性化合物（ｂ１）としては、前記床版プライマー層（Ｂ）と前記ウレタン防水材層（Ｃ）との接着性、及び前記ウレタン防水材層（Ｃ）と前記接着層（Ｄ）との接着性がより向上することから、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、さらに、水酸基を有するラジカル硬化性単量体を併用することがより好ましい。

前記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリオール、ポリイソシアネート、及び、水酸基又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物を従来公知の方法で反応させて得られるものを用いることができる。

前記ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、カプロラクトンポリオール、ブタジエンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ポリオールの数平均分子量としては、硬化性と相溶性のバランスがより向上することから、１，０００〜４，０００の範囲であることが好ましい。

本発明における平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、メチレンジフェニルジシソシアネートのホルマリン縮合体、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのカルボジイミド変性体等の芳香族系ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレートなどを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記イソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノール型エポキシ化合物又はビスフェノール型エポキシ化合物とノボラック型エポキシ化合物とを混合したエポキシ化合物と、不飽和一塩基酸とを従来公知の方法で反応して得られるものを用いることができる。

前記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡ又はビスフェノールＦとの反応により得られる１分子中に２個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル型エポキシ化合物、メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡ又はビスフェノールＦとを反応させて得られるジメチルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒドリン又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるエポキシ化合物等を用いることができる。これらのエポキシ化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ノボラックタイプ型エポキシ化合物としては、例えば、フェノールノボラック又はクレゾールノボラックと、エピクロルヒドリン又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるエポキシ化合物等を用いることができる。これらのエポキシ化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記不飽和一塩基酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、モノブテンマレート、ソルビン酸、モノ（２−エチルヘキシル）マレート等を用いることができる。これらの不飽和一塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

また、前記ラジカル硬化性樹脂の分子量は、前記床版プライマー層（Ｂ）と前記ウレタン防水材層（Ｃ）との接着性、及び前記ウレタン防水材層（Ｃ）と前記接着層（Ｄ）との接着性がより向上することから、５００〜５，０００の範囲であることがより好ましく、１，０００〜３，０００の範囲であることがより好ましい。

前記水酸基を有するラジカル硬化性単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、硬化性がより向上することから、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。これらの単量体は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記水酸基を有するラジカル硬化性単量体以外の前記ラジカル硬化性単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、β−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル単量体；ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の沸点が１００℃以上の（メタ）アクリル単量体等を用いることできる。これらの単量体は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）としては、ポリオールとポリイソシアネートとを公知の方法で反応させて得られるものを用いることができる。

前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）の原料となるポリオールとしては、前記ウレタン（メタ）アクリレートの原料として用いることができるポリオールとして上記した各種のポリオールを用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ポリオールの数平均分子量としては、前記ラジカル硬化性化合物（ｂ１）との相溶性及び靱性付与の観点から、１，０００〜５，０００の範囲が好ましい。

前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）の原料となるポリイソシアネートとしては、前記ウレタン（メタ）アクリレートの原料として用いることができるポリイソシアネートとして上記した各種のポリイソシアネートを用いることができる。これらの中でも、ウレアウレタンとの反応性と接着性がより向上することから、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートが好ましい。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）のイソシアネート基含有率（以下「ＮＣＯ％」と略記する。）は、層間接着性及び貯蔵安定性のバランスがより向上することから、１０〜３０質量％の範囲であることが好ましい。

前記床版プライマー層（Ｂ）及び前記接着層（Ｄ）中の前記ラジカル硬化性化合物（ｂ１）と前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）との質量比（ｂ１／ｂ２）は、層間接着性及び貯蔵安定性のバランスがより向上することから、１００／１０〜１００／６０の範囲が好ましい。

前記床版プライマー層（Ｂ）は、前記ラジカル硬化性化合物（ｂ１）及び前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）を必須成分として含有する床版プライマー層（Ｂ）用組成物より形成されるものであり、前記接着層（Ｄ）は、前記ラジカル硬化性化合物（ｂ１）及び前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）を必須成分として含有する接着層（Ｄ）用組成物より形成されるものである。

前記床版プライマー層（Ｂ）用組成物及び前記接着層（Ｄ）用組成物には、その他の成分として、アクリルポリマー等の他の樹脂成分や添加剤などを含有してもよい。

前記添加剤としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、顔料、チキソ性付与剤、酸化防止剤、溶剤、充填剤、補強材、骨材、難燃剤、石油ワックス等が挙げられる。

前記ウレタン防水材層（Ｃ）としては、公知のウレタン防水材用組成物を使用することができるが、例えば、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する主剤と硬化剤とを含有する二液型ウレタン組成物；イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ウレタン組成物等を用いることができる。

前記二液型ウレタン組成物に含有される前記ウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとを従来公知の方法により得られるものである。

前記ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリイソプレンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物、トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等を用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高強度性をより一層向上できる点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを用いることが好ましい。

前記硬化剤としては、例えば、芳香族アミン化合物；脂肪族アミン化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のジオール化合物；ポリエーテルポリオール、アミノ化ポリオール等を用いることができる。これらの硬化剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、高強度性をより一層向上できる点から、芳香族アミン化合物、及び／又は、脂肪族アミン化合物を用いることが好ましい。

前記二液型ウレタン組成物に含有される前記ウレタンプレポリマーは、必要に応じて、カルボジイミド化合物と反応させてもよい。

前記二液型ウレタン組成物に含有される前記ウレタンプレポリマーのＮＣＯ％としては、高強度性をより一層向上できる点から、５〜４０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜３０質量％の範囲であることがより好ましい。

前記湿気硬化型ウレタン組成物としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール及び鎖伸長剤を含有するポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、ポリオールとポリイソシアネートとＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジンとを反応させて得られるオキサゾリジン基を有するウレタン化合物、及び、酸触媒を含有する湿気硬化型ウレタン組成物などを用いることができる。

前記アスファルト舗装層（Ｅ）は各種のアスファルトにより形成されたものである。前記アスファルトとしては、例えば、ストレートアスファルト、ブローンアスファルト、キャットアスファルト、トリニダットアスファルト、レーキアスファルト等を用いることができる。

次に、本発明の床版防水構造体の製造方法について説明する。

まず、前記床版層（Ａ）上に前記床版プライマー層（Ｂ）用組成物を、例えば、スプレー塗布、ローラー塗布、刷毛による塗布、鏝による塗布等の方式により塗布することができる。塗布量としては、例えば、０．０５〜２ｋｇ／ｍ^２の範囲である。前記塗布後は、例えば、常温にて０．５〜２時間養生させることができる。前記ウレタン防水材層（Ｃ）を形成するウレタン組成物を塗布又は散布する。前記ウレタン組成物を塗布又は散布する方法としては、例えば、スプレー塗布、ローラー塗布、刷毛による塗布、鏝による塗布等が使用することができる。前記ウレタン組成物の塗布量としては、例えば、０．５〜３ｋｇ／ｍ^２の範囲である。前記塗布又は散布後は、例えば、常温にて１〜６時間養生させることが好ましい。

次に、前記ウレタン防水材層（Ｃ）の上に、前記接着層（Ｄ）用組成物を、例えば、スプレー塗布、ローラー塗布、刷毛による塗布、鏝による塗布等の方式により塗布する。前記接着層（Ｄ）用組成物の塗布量としては、例えば、０．５〜３ｋｇ／ｍ^２の範囲である。前記塗布後は、例えば常温にて０．５〜２時間養生させることができる。

次に、前記アスファルトを前記接着層（Ｄ）上に転圧し、その後例えば、６０〜１２０℃で加熱転圧することが挙げられる。前記加熱転圧後は、常温まで冷却し、必要に応じて水を散布することにより固化を促進させてもよい。

以上の方法により得られる本発明の床版防水構造体は、層間接着性に優れるものである。また、床版プライマー層及び接着層として乾燥性に優れるラジカル硬化性化合物を使用することから、施工時間の短縮化が可能である。

以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。なお、平均分子量は、下記のＧＰＣ測定条件で測定したものである。

［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌＧ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌＧ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度４ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＡ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンＦ−５５０」

（合成例１：ラジカル硬化性樹脂（ｂ１−１）の合成）
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口及び還流冷却器を備えた四口フラスコに水２７０質量部、ジシクロペンタジエン１９８０質量部、ハイドロキノン０．５質量部、無水マレイン酸１３７０質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で４時間反応させた。酸価２１０となった時点でエチレングリコール４５０質量部を仕込み、２００℃で６時間反応させ、酸価８の両末端にジシクロペンタジエニル基を有する不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステルをラジカル硬化性樹脂（ｂ１−１）とする。

（合成例２：ラジカル硬化性樹脂（ｂ１−２）の合成）
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口及び還流冷却器を備えた四口フラスコにビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「エピクロン８５０」）１８５０質量部、メタクリル酸８６０質量部、ハイドロキノン１．３６質量部およびトリエチルアミン１０．８質量部を仕込み、１２０℃まで昇温させ、同時間で１０時間反応させ、酸価３．５のエポキシメタクリレートを得た。このエポキシメタクリレートをラジカル硬化性樹脂（ｂ１−２）とする。

（合成例３：ラジカル硬化性樹脂（ｂ１−３）の合成）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコに数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール（以下、「ＰＰＧ」と略記する。）５００質量部とトリレンジイソシアネート（以下、「ＴＤＩ」と略記する。）１７２質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で２時間反応させた。ＮＣＯ当量が６００とほぼ理論当量値となったので、５０℃まで冷却した。空気気流下、ハイドロキノン０．０７質量部を加え、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、「ＨＥＭＡ」と略記する。）１３５質量部を加え、９０℃で４時間反応させた。ＮＣＯ％が０．１質量％以下となった時点で、ターシャリーブチルカテコール（以下、「ＴＢＣ」と略記する。）０．０７質量部添加し、数平均分子量１５８２のウレタンメタクリレートを得た。このウレタンメタクリレートをラジカル硬化性樹脂（ｂ１−３）とする。

（合成例４：ウレタンプレポリマー（ｂ２−１）の合成）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコにポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（東ソー株式会社製「ミリオネートＭＲ−２００」）２００質量部、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール１１０質量部、数平均分子量３０００のポリプロピレングリコール５０質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ％が１６．０質量％のウレタンプレポリマー（ｂ２−１）を得た。

（合成例５：湿気硬化型ウレタン（ＰＵ−１）の合成）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコにポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（東ソー株式会社製「ミリオネートＭＲ−２００」）３００質量部、数平均分子量７００のポリプロピレングリコール２１０質量部、トルエン４７４質量部、及び酢酸エチル４７４質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ％が５．２質量％の湿気硬化型ウレタン（ＰＵ−１）を得た。

（調製例１：床版プライマー層（Ｂ−１）用組成物の調製）
ラジカル硬化性化合物（ｂ１−１）２０質量部、ラジカル硬化性化合物（ｂ１−２）１５質量部、ラジカル硬化性化合物（ｂ１−３）１５質量部、メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」と略記する。）４５質量部、ＨＥＭＡ５質量部、ウレタンプレポリマー（ｂ２−１）４０質量部、１３０°ＦパラフィンＷＡＸ０．２質量部、硬化促進剤（ＤＩＣマテリアル株式会社製「ＲＰ−１９１」）１．０質量部、８％オクチル酸コバルト０．５質量部、及び４０％ベンゾイルパーオキサイド２質量部を混合し、床版プライマー層（Ｂ−１）用組成物を調製した。

（調製例２：床版プライマー層（Ｂ−２）用組成物の調製）
調製例１で用いたウレタンプレポリマー（ｂ２−１）４０質量部を２０質量部に変更した以外は、調製例１と同様にして、床版プライマー層（Ｂ−２）用樹脂組成物を調製した。

（調製例３：床版プライマー層（ＲＢ−１）用組成物の調製）
調製例１で用いたウレタンプレポリマー（ｂ２−１）を添加しなかった以外は、調製例１と同様にして、床版プライマー層（ＲＢ−１）用組成物を調製した。

（調製例４：ウレタン防水材層（Ｃ−１）用組成物の調製）
［ウレアウレタン主剤の調製］
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコに、数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール６００質量部、数平均分子量３０００のポリプロピレングリコール１８０質量部、ジエチルトルエンジアミン２００質量部、１，４−ブタンジオール１０質量部を仕込み、ウレアウレタン主剤を得た。

［ウレアウレタン硬化剤の合成］
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコに、数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール１３０質量部、数平均分子量３０００のエチレンオキサイド変性ポリプロピレングリコール３５０質量部、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール６５質量部、ジフェニルメタンジイソシアネート３４０質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ％が１３．５質量％のウレアウレタン硬化剤を得た。

上記で得たウレアウレタン主剤１００質量とウレアウレタン硬化剤１００質量部とを混合し、ウレタン防水材層（Ｃ−１）用組成物を調製した。

（ウレタン防水材層（Ｃ−２）用組成物）
スプレー塗布による超速硬化２液型ウレタン組成物をウレタン防水材層（Ｃ−２）用組成物として使用した。本組成物の硬化物は、ＪＩＳＡ６０２１：２０１１に準拠して測定した引張強さ（試験時温度２３℃）が１０Ｎ／ｍｍ^２以上であり、かつ破断時の伸び率（試験時温度２３℃）が２００％以上である。

（接着層（Ｄ−１）用組成物）
調製例１で得られた床版プライマー層（Ｂ−１）用組成物を、接着層（Ｄ−１）用組成物として使用した。

（接着層用（Ｄ−２）組成物）
調製例２で得られた床版プライマー層（Ｂ−２）用組成物を、接着層（Ｄ−２）用組成物として使用した。

（接着層（ＲＤ−１）用組成物）
調製例３で得られた床版プライマー層（ＲＢ−１）用組成物を、接着層（ＲＤ−１）用組成物として使用した。

（実施例１：床版防水構造体（１）の作製及び評価）
コンクリート板（２５ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍ）上に、調製例１で得られた床版プライマー層（Ｂ−１）用組成物を０．２ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置し、下地プライマー層を作製した。次いで、調製例４で得られたウレタン防水材層（Ｃ−１）用組成物を２ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置し、ウレタン防水材層を作製した。その後、調製例５で得られた接着層（Ｄ−１）用組成物を１ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置し、メタクリル樹脂系接着層を作製した。次いで、アスファルト乳剤（昭和瀝青工業株式会社製「ハイブローンＳＡ」）を０．５ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置した。その後、アスファルト合材（前田道路株式会社製「マイルドパッチ」、以下「ＡＳ−１」と略記する。）を２３℃にて１４ｍｍ厚さで転圧した。その後、１１０℃高温乾燥器内に試験体を３０分間放置し、アスファルト合材が熱い状態で更に転写した。転圧終了後、常温まで放冷し、更に散水することにより床版防水構造体（１）を得た。ここで、前記規定時間とは各層が硬化乾燥するまでの時間のことであり、各層の硬化乾燥時間は指触乾燥によりベタツキがなく、人が上に乗って次工程の作業ができるようになるまでの時間である。他の実施例、比較例においても同様である。

［施工時間の評価］
各層の硬化乾燥時間の合計により施工時間を評価した。

［層間接着性の評価（一軸引張試験）］
上記で得られた床版防水構造体（１）の一軸引張強度を「道路橋床版防水便覧」（日本道路協会）第１２８頁に記載の引張接着試験に準拠して測定した。また、試験後の破壊状態を目視観察し、下記の基準に従って層間接着性を評価した。試験機は株式会社島津製作所製「オートグラフＡＧ−Ｘ」を使用した。
○：材料破壊
×：層間剥離

［層間接着性の評価（床版プライマー層／ウレタン防水材層）］
スレート基材に床版プライマー層（Ｂ−１）用組成物をローラー塗布（約０．２ｍｍ厚）し、２３℃条件下で硬化させた後、この床版プライマー層（Ｂ−１）の上からウレタン防水材層（Ｃ−１）用組成物を約２．０ｍｍ厚で、金コテにて塗布し、２３℃条件下で硬化させた。この二層間に皮すきを挿入し、下記の基準に従って層間接着性を評価した。
○：材料破壊
×：層間剥離

［層間接着性の評価（ウレタン防水材層／接着層）］
上記で得られたウレタン防水材層（Ｃ−１）用組成物をスプレー塗布し、２３℃条件下で、約２ｍｍ厚のウレタン防水材層シート（Ｃ−１）を得た。このシート上に接着層（Ｄ−１）用組成物をローラー塗布（約１ｍｍ厚）し、２３℃条件下で硬化させた。この二層間に皮すきを挿入し、下記の基準に従って層間接着性を評価した。
○：材料破壊
×：層間剥離

（実施例２：床版防水構造体（２）の作製及び評価）
実施例１で用いた床版プライマー層用組成物（Ｂ−１）を床版プライマー層用組成物（Ｂ−２）に変更し、ウレタン防水材層用組成物（Ｃ−１）をウレタン防水材層用組成物（Ｃ−２）に変更し、接着層用組成物（Ｄ−１）を接着層用組成物（Ｄ−２）に変更した以外は、実施例１と同様に操作して、床版防水構造体（２）を作製し、施工時間及び層間接着性を評価した。

（比較例１：床版防水構造体（Ｒ１）の作製及び評価）
実施例１で用いた床版プライマー層用組成物（Ｂ−１）を床版プライマー層用組成物（ＲＢ−１）に変更し、接着層用組成物（Ｄ−１）を、接着層用組成物（ＲＤ−１）に変更した以外は、実施例１と同様に操作して、床版防水構造体（Ｒ１）を作製し、施工時間及び層間接着性を評価した。

（比較例２：床版防水構造体（Ｒ２）の作製及び評価）
実施例１で用いた床版プライマー層用組成物（Ｂ−１）を床版プライマー層用組成物（ＲＢ−１）に変更し、ウレタン防水材層用組成物（Ｃ−１）をウレタン防水材層用組成物（Ｃ−２）に変更し、接着層用組成物（Ｄ−１）を接着層用組成物（ＲＤ−１）に変更した以外は、実施例１と同様に操作して、床版防水構造体（Ｒ２）を作製し、施工時間及び層間接着性を評価した。

（比較例３：床版防水構造体（Ｒ３）の作製及び評価）
コンクリート板（２５ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍ）上に、合成例５で得られた湿気硬化型ウレタン（ＰＵ−１）を０．２ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置し、下地プライマー層を作製した。次いで、調製例４で得られたウレタン防水材層用組成物（Ｃ−１）を２ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置し、ウレタン防水材層を作製した。その後、合成例５で得られた湿気硬化型ウレタン（ＰＵ−１）を０．２ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置し、ウレタンプライマー層を作製した。さらに、調製例５で得られた接着層用組成物（ＲＤ−１）を１ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置し、メタクリル樹脂系接着層を作製した。次いで、アスファルト乳剤（昭和瀝青工業株式会社製「ハイブローンＳＡ」）を０．５ｋｇ／ｍ^２塗布し、２３℃で規定時間放置した。その後、アスファルト合材（前田道路株式会社製「マイルドパッチ」、以下「ＡＳ−１」と略記する。）を２３℃にて１４ｍｍ厚さで転圧した。その後、１１０℃高温乾燥器内に試験体を３０分間放置し、アスファルト合材が熱い状態で更に転写した。転圧終了後、常温まで放冷し、更に散水することにより床版防水構造体（Ｒ３）を得た。

上記で得られた床版防水構造体（１）〜（２）及び（Ｒ１）〜（Ｒ３）の層構造及び評価結果を表１に示す。

実施例１及び２の本発明の床版防水構造体は、層間接着性に優れることが確認された。また、短時間での施工が可能であった。

一方、比較例１及び２は、床版プライマー層及び接着層に、イソシネート基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）を含有しない例であるが、いずれもの層もウレタン防水材層との層間接着性が不良であった。

比較例３は、層間接着性向上のため、床版プライマー層及びウレタンプライマー層に、湿気硬化型ウレタンを用いた例であるが、施工に長時間を要した。

Claims

下から、床版層（Ａ）、床版プライマー層（Ｂ）、ウレタン防水材層（Ｃ）、接着層（Ｄ）、及び、アスファルト舗装層（Ｅ）が順次積層されている床版防水構造体であって、前記床版プライマー層（Ｂ）及び前記接着層（Ｄ）が、ラジカル硬化性化合物（ｂ１）及びイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ｂ２）の硬化物であることを特徴とする床版防水構造体。
前記ラジカル硬化性化合物（ｂ１）と前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）との質量比（ｂ１／ｂ２）が、１００／１０〜１００／６０の範囲である請求項１記載の床版防水構造体。
前記ウレタンプレポリマー（ｂ２）のイソシアネート基含有率が、１０〜３０質量％の範囲である請求項１又は２記載の床版防水構造体。