JP6725214B2 - Multi-layer pipe - Google Patents
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本発明は、防汚性が高められた塩化ビニル系樹脂管に関する。また、本発明は上記塩化ビニル系樹脂管を用いた多層管に関する。 The present invention relates to a vinyl chloride resin tube having improved antifouling property. The present invention also relates to a multi-layer pipe using the vinyl chloride resin pipe.
家庭の台所や飲食店街等の業務用厨房からの排水には、ラードなどの食用油脂分が多く含まれている。この油脂分は、排水管やその先の下水道管の内表面に付着する。排水管の内面における付着油脂は、徐々に蓄積されていき、管内を詰まらせるほどに堆積する。このため、定期的に高圧水洗浄などのメンテナンスが必要である。 Wastewater from commercial kitchens such as kitchens and restaurants in the home contains a large amount of edible oils and fats such as lard. This oil and fat content adheres to the inner surface of the drainage pipe and the sewer pipe at the tip thereof. The adhered oil and fat on the inner surface of the drainage pipe is gradually accumulated, and is accumulated so as to clog the inside of the pipe. Therefore, regular maintenance such as high-pressure water cleaning is required.
下記の特許文献１には、親水化材料を樹脂管の内表面に塗布するか、又は、樹脂管を多層構造として、内層の内表面に親水性の材料を使用する等して、樹脂管の内面に親水性の膜又は層を形成させる方法が開示されている。
In
特許文献１に記載の方法では、短期的には、油脂分の付着は防止できるが、長期的には、油脂分の付着抑制効果は必ずしも十分ではなく、樹脂管の内面から親水性の膜又は層が剥離することがある。
In the method described in
本発明の目的は、長期間に渡り、管の内表面への油脂分の付着を抑制することができる塩化ビニル系樹脂管を提供することである。また、本発明は、上記塩化ビニル系樹脂管を用いた多層管を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin pipe capable of suppressing the adhesion of oil and fat to the inner surface of the pipe for a long period of time. Another object of the present invention is to provide a multi-layer pipe using the vinyl chloride resin pipe.
本発明の広い局面によれば、塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と親水性モノマーに由来する構造単位とを有する塩化ビニル系共重合体により形成されており、管の内表面の水滴に対する接触角が８４度以下である、塩化ビニル系樹脂管が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, it is formed by a vinyl chloride-based copolymer having a structural unit derived from a vinyl chloride monomer and a structural unit derived from a hydrophilic monomer, and the contact angle of the inner surface of the tube with respect to water droplets. A vinyl chloride resin tube having a temperature of 84 degrees or less is provided.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂管のある特定の局面では、前記親水性モノマーが、非イオン性基を有するモノマーである。 In a specific aspect of the vinyl chloride resin tube according to the present invention, the hydrophilic monomer is a monomer having a nonionic group.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂管のある特定の局面では、前記非イオン性基を有するモノマーが、水酸基を有するモノマー、ヒドロキシアルキル基を有するモノマー、多価アルコール基を有するモノマー、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリルエーテル骨格を有しかつポリアルキレングリコール基を有するモノマー、又は、Ｎ−ビニル環状アミド基を有するモノマーである。 In a particular aspect of the vinyl chloride resin pipe according to the present invention, the monomer having a nonionic group is a monomer having a hydroxyl group, a monomer having a hydroxyalkyl group, a monomer having a polyhydric alcohol group, an alkyl at one end. A monomer having an ether skeleton or an allyl ether skeleton at one end and having a polyalkylene glycol group, or a monomer having an N-vinyl cyclic amide group.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂管のある特定の局面では、前記非イオン性基を有するモノマーが、Ｎ−ビニル環状アミド基を有するモノマーである。 In a specific aspect of the vinyl chloride resin tube according to the present invention, the monomer having a nonionic group is a monomer having an N-vinyl cyclic amide group.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂管のある特定の局面では、前記非イオン性基を有するモノマーが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンである。 In a specific aspect of the vinyl chloride resin tube according to the present invention, the monomer having a nonionic group is N-vinyl-2-pyrrolidone.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂管のある特定の局面では、前記塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と前記親水性モノマーに由来する構造単位との合計１００重量％中、前記親水性モノマーに由来する構造単位の含有率が１重量％以上、５０重量％以下である。 In a particular aspect of the vinyl chloride resin pipe according to the present invention, the structural unit derived from the vinyl chloride monomer and the structural unit derived from the hydrophilic monomer are derived from the hydrophilic monomer in a total of 100% by weight. The content of the structural unit is 1% by weight or more and 50% by weight or less.
本発明の広い局面によれば、管状の複数の層を備え、前記複数の層が積層されていることによって多層の管構造を有し、前記複数の層のうちの最も内側に位置する層が、上述した塩化ビニル系樹脂管である、多層管が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, a plurality of tubular layers are provided, and the plurality of layers have a multi-layered tubular structure by being laminated, and the innermost layer of the plurality of layers is There is provided a multi-layer pipe which is the above-mentioned vinyl chloride resin pipe.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂管は、塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と親水性モノマーに由来する構造単位とを有する塩化ビニル系共重合体により形成されており、更に管の内表面の水滴に対する接触角が８４度以下であるので、長期間に渡り、管の内表面への油脂分の付着を抑制することができる。 The vinyl chloride resin pipe according to the present invention is formed of a vinyl chloride copolymer having a structural unit derived from a vinyl chloride monomer and a structural unit derived from a hydrophilic monomer, and water droplets on the inner surface of the pipe. Since the contact angle with respect to is not more than 84 degrees, it is possible to suppress the adhesion of oil and fat to the inner surface of the pipe for a long period of time.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
（塩化ビニル系樹脂管）
本発明に係る塩化ビニル系樹脂管は、塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と親水性モノマーに由来する構造単位とを有する塩化ビニル系共重合体により形成されている。本発明に係る塩化ビニル系樹脂管の内表面の水滴に対する接触角が８４度以下である。
(Vinyl chloride resin pipe)
The vinyl chloride resin pipe according to the present invention is formed of a vinyl chloride copolymer having a structural unit derived from a vinyl chloride monomer and a structural unit derived from a hydrophilic monomer. The contact angle of the inner surface of the vinyl chloride resin pipe according to the present invention with respect to water droplets is 84 degrees or less.
本発明に係る塩化ビニル系樹脂管は、上述した構成が備えられているので、防汚性に優れており、長期間に渡り、管の内表面への油脂分の付着を抑制することができる。 Since the vinyl chloride resin pipe according to the present invention is provided with the above-mentioned structure, it has excellent antifouling properties and can suppress the adhesion of oil and fat to the inner surface of the pipe for a long period of time. ..
上記管の内表面の水滴に対する接触角は、親水性の指標である。上記接触角が８４度を超えると、親水性が不十分になり、管の内表面に油脂分が付着しやすくなる。従って、上記接触角は８４度以下に限定される。防汚性をより一層高める観点からは、上記接触角は０度に近いほどよく、好ましくは８０度以下である。 The contact angle of the inner surface of the tube to water droplets is an index of hydrophilicity. When the contact angle exceeds 84 degrees, the hydrophilicity becomes insufficient and oil and fat easily adhere to the inner surface of the tube. Therefore, the contact angle is limited to 84 degrees or less. From the viewpoint of further enhancing the antifouling property, the contact angle is better as it is closer to 0°, and preferably 80° or less.
上記塩化ビニル系共重合体に上記親水性モノマーに由来する構造単位を導入するために、塩化ビニルモノマーとともに親水性モノマーが用いられる。上記親水性モノマーに由来する構造単位は、上記塩化ビニル系共重合体の分子中に含有されていれば特に限定されず、側鎖に置換又は結合していてもよく、主鎖に置換又は結合していてもよい。 In order to introduce a structural unit derived from the hydrophilic monomer into the vinyl chloride-based copolymer, a hydrophilic monomer is used together with the vinyl chloride monomer. The structural unit derived from the hydrophilic monomer is not particularly limited as long as it is contained in the molecule of the vinyl chloride-based copolymer, and may be substituted or bonded to the side chain, or substituted or bonded to the main chain. You may have.
［親水性モノマー］
上記親水性モノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。従って、上記塩化ビニル系共重合体は、親水性モノマーに由来する構造単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。上記親水性モノマーを２種以上併用する場合に、２種以上の親水性モノマーが有する官能基は同一であってもよく、異なっていてもよい。親水性を有する官能基の異同にかかわらず、親水性モノマーを１種又は２種以上で用いることができる。
[Hydrophilic monomer]
As the hydrophilic monomer, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination. Therefore, the vinyl chloride-based copolymer may have only one type of structural unit derived from a hydrophilic monomer, or may have two or more types of structural units. When two or more hydrophilic monomers are used in combination, the functional groups of the two or more hydrophilic monomers may be the same or different. The hydrophilic monomer may be used alone or in combination of two or more, regardless of whether the functional groups having hydrophilicity are the same or different.
上記親水性モノマーとしては、例えば、（１）アミノ基、アンモニウム基、ピリジル基、イミノ基又はベタイン構造等のカチオン性基を有するビニルモノマー（以下、「（１）カチオン性モノマー」と記載することがある）、（２）水酸基、アミド基、エステル構造又はエーテル構造等の親水性の非イオン性基を有するビニルモノマー（以下、「（２）非イオン性モノマー」と記載することがある）、（３）カルボキシル基、スルホ基又はリン酸基等のアニオン性基を有するビニルモノマー（以下、「（３）アニオン性モノマー」と記載することがある）、及び（４）その他のモノマーが挙げられる。上記カチオン性基を有するモノマー及び上記アニオン性モノマーはそれぞれ、塩の形態であってもよい。 Examples of the hydrophilic monomer include (1) a vinyl monomer having a cationic group such as an amino group, an ammonium group, a pyridyl group, an imino group, or a betaine structure (hereinafter, referred to as “(1) cationic monomer”). (2) a vinyl monomer having a hydrophilic nonionic group such as a hydroxyl group, an amide group, an ester structure or an ether structure (hereinafter, may be referred to as “(2) nonionic monomer”), (3) A vinyl monomer having an anionic group such as a carboxyl group, a sulfo group or a phosphoric acid group (hereinafter sometimes referred to as "(3) anionic monomer"), and (4) other monomers. .. The monomer having a cationic group and the anionic monomer may each be in the form of a salt.
上記（１）カチオン性モノマーの具体例としては、アミノ基を有するモノマーの酸中和物、及び、アミノ基を有するモノマーを、ハロゲン化アルキル（炭素数１〜２２）、ハロゲン化ベンジル、アルキル（炭素数１〜１８）もしくはアリール（炭素数６〜２４）、スルホン酸又は硫酸ジアルキル（アルキル基の総炭素数２〜８）等により４級化した化合物等が挙げられる。 Specific examples of the above-mentioned (1) cationic monomer include an acid neutralized product of a monomer having an amino group and a monomer having an amino group, which are alkyl halide (having 1 to 22 carbon atoms), benzyl halide, alkyl ( Examples thereof include compounds quaternized with C1-18) or aryl (C6-24), sulfonic acid or dialkyl sulfate (total C2-8 of the alkyl group).
上記アミノ基を有する化合物としては、ジアルキルアミノ基（総炭素数２〜４４）を有する（メタ）アクリル酸エステル、ジアルキルアミノ基（総炭素数２〜４４）を有する（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノ基（総炭素数２〜４４）を有するスチレン化合物、ビニルピリジン化合物、Ｎ−ビニル複素環化合物、及びビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Examples of the compound having an amino group include (meth)acrylic acid ester having a dialkylamino group (total carbon number of 2 to 44), (meth)acrylamide having dialkylamino group (total carbon number of 2 to 44), dialkylamino group. Examples thereof include a styrene compound having a total carbon number of 2 to 44, a vinyl pyridine compound, an N-vinyl heterocyclic compound, and a vinyl ether compound.
上記ジアルキルアミノ基（総炭素数２〜４４）を有する（メタ）アクリル酸エステル及び上記ジアルキルアミノ基（総炭素数２〜４４）を有する（メタ）アクリルアミドとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びジ−ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
Examples of the (meth)acrylic acid ester having a dialkylamino group (
上記ジアルキルアミノ基（アルキル基の総炭素数２〜４４）を有するスチレン化合物としては、ジメチルアミノスチレン、及びジメチルアミノメチルスチレン等が挙げられる。 Examples of the styrene compound having a dialkylamino group (the total number of carbon atoms of the alkyl group is 2 to 44) include dimethylaminostyrene and dimethylaminomethylstyrene.
上記ビニルピリジン化合物としては、２−ビニルピリジン、及び４−ビニルピリジン等が挙げられる。 Examples of the vinyl pyridine compound include 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine.
上記Ｎ−ビニル複素環化合物としては、Ｎ−ビニルイミダゾール等が挙げられる。 Examples of the N-vinyl heterocyclic compound include N-vinyl imidazole.
上記ビニルエーテル化合物としては、アミノエチルビニルエーテル、及びジメチルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include aminoethyl vinyl ether and dimethylaminoethyl vinyl ether.
上記（１）カチオン性モノマーの他の具体例としては、ジアリル型４級アンモニウム塩、及びベタイン構造を有するビニルモノマー等が挙げられる。 Other specific examples of the above (1) cationic monomer include diallyl type quaternary ammonium salts, vinyl monomers having a betaine structure, and the like.
上記ジアリル型４級アンモニウム塩としては、４−ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、及びジエチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 Examples of the diallyl-type quaternary ammonium salt include 4-dimethyldiallylammonium chloride and diethyldiallylammonium chloride.
上記ベタイン構造を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメチル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、及びＮ−カルボキシメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。 Examples of the vinyl monomer having a betaine structure include N-(3-sulfopropyl)-N-(meth)acryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium betaine and N-(3-sulfopropyl)-N-(meth). Acryloylaminopropyl-N,N-dimethylammonium betaine, N-(3-carboxymethyl)-N-(meth)acryloylaminopropyl-N,N-dimethylammonium betaine, and N-carboxymethyl-N-(meth)acryloyl Examples thereof include oxyethyl-N,N-dimethylammonium betaine.
上記（１）カチオン性モノマーが有するカチオン性基の中でも、アミノ基又はアンモニウム基が好ましい。上記（１）カチオン性モノマーは、アミノ基又はアンモニウム基を有するモノマーであることが好ましい。 Among the cationic groups contained in (1) the cationic monomer, an amino group or an ammonium group is preferable. The (1) cationic monomer is preferably a monomer having an amino group or an ammonium group.
上記（２）非イオン性モノマーとしては、ビニルアルコール化合物、ヒドロキシアルキル基（炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル基（炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリルアミド、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、アルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド、ジアルキル（アルキル基の総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル環状アミド、アルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有する（メタ）アクリル酸エステル化合物であるポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するアリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのアリルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するビニルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのビニルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するスチリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのスチリルエーテル、及び環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 As the (2) nonionic monomer, a vinyl alcohol compound, a (meth)acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group (having 1 to 8 carbon atoms), and a (meth)acrylamide having a hydroxyalkyl group (having 1 to 8 carbon atoms). , (Meth)acrylic acid ester of polyhydric alcohol, (meth)acrylamide, alkyl (having 1 to 8 carbon atoms) (meth)acrylamide, dialkyl (having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group) (meth)acrylamide, diacetone (meth) ) Acrylamide, N-vinyl cyclic amide, (meth)acrylic acid ester having an alkyl (C1-8) group, (meth)acrylic acid ester compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end (Meth)acrylic acid ester of a certain polyalkylene glycol, an allyl ether of polyalkylene glycol which is an allyl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, an alkyl ether skeleton at one end or an aryl at one end Vinyl ether of polyalkylene glycol which is a vinyl ether compound having an ether skeleton, styryl ether of polyalkylene glycol which is a styryl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, and a cyclic amide group (meth) Examples include acrylamide.
上記ヒドロキシアルキル基（炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリル酸エステル、及びヒドロキシアルキル基（炭素数１〜８）を有する（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及びＮ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the (meth)acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group (having 1 to 8 carbon atoms) and the (meth)acrylamide having a hydroxyalkyl group (having 1 to 8 carbon atoms) include N-hydroxypropyl (meth)acrylamide and hydroxy. Examples thereof include ethyl (meth)acrylate and N-hydroxypropyl (meth)acrylamide.
上記多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、及びポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記多価アルコールの炭素数は好ましくは１〜８である。上記多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの炭素数は好ましくは１〜８である。上記多価アルコールはポリアルキレングリコールであることが好ましく、ポリエチレングリコールであることがより好ましい。反応性を確保するために、上記アルキレングリコールの平均重合度は好ましくは４以上、好ましくは１４０以下、より好ましくは１００以下である。 Examples of the (meth)acrylic acid ester of the polyhydric alcohol include glycerin mono(meth)acrylate and polyalkylene glycol (meth)acrylate. The polyhydric alcohol preferably has 1 to 8 carbon atoms. The (meth)acrylic acid ester of the polyhydric alcohol preferably has 1 to 8 carbon atoms. The polyhydric alcohol is preferably polyalkylene glycol, and more preferably polyethylene glycol. In order to secure the reactivity, the average degree of polymerization of the alkylene glycol is preferably 4 or more, preferably 140 or less, more preferably 100 or less.
上記アルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 As said alkyl (C1-8) (meth)acrylamide, N-methyl (meth)acrylamide, Nn-propyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, Nt-butyl (meth) Examples thereof include acrylamide and N-isobutyl(meth)acrylamide.
上記ジアルキル（アルキル基の総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the dialkyl (total carbon number of the alkyl group is 2 to 8) (meth)acrylamide include N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylacrylamide, and N,N-dimethyl(meth)acrylamide. N-diethyl acrylamide etc. are mentioned.
上記Ｎ−ビニル環状アミドとしては、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。 Examples of the N-vinyl cyclic amide include N-vinylpyrrolidone.
上記アルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、及びｎ−ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth)acrylic acid ester having an alkyl group (having 1 to 8 carbon atoms) include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and n-butyl (meth)acrylate.
片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有する化合物に関しては、上記アルキルエーテル骨格おけるアルキル基の炭素数は好ましくは１〜２０であり、上記アルキルエーテル骨格にアリール基が置換されていてもよく、上記アリールエーテル骨格におけるアリール基の炭素数は好ましくは６〜１２であり、上記アリールエーテル骨格に炭素数１〜１４のアルキル基が置換されていてもよい。上記アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、及びナフチル基等が挙げられる。上記アリール基は、フェニル基であることが好ましい。片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有する化合物に関しては、上記ポリアルキレングリコールにおけるアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。上記アルキレン基の炭素数は好ましくは１〜２０である。上記ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコールであることが好ましい。ポリエチレングリコールの水素原子が炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたポリアルキレングリコールを用いてもよい。置換されているエチレングリコール単位は、全エチレングリコール単位の５０％以下であることが好ましい。反応性を確保するために、上記ポリアルキレングリコールの平均重合度は好ましくは４以上、好ましくは１４０以下、より好ましくは１００以下である。上記スチリルエーテルにおけるスチリル基は、α位及びβ位の少なくとも一方が、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン化アルキル基で置換されていてもよく、芳香環上に炭素数１〜２０のアルキル基があってもよい。 Regarding the compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, the alkyl group in the alkyl ether skeleton preferably has 1 to 20 carbon atoms, and the aryl group is substituted in the alkyl ether skeleton. Alternatively, the aryl group in the aryl ether skeleton preferably has 6 to 12 carbon atoms, and the aryl ether skeleton may be substituted with an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group. The aryl group is preferably a phenyl group. With respect to the compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, the alkylene group in the polyalkylene glycol may be linear or branched. The alkylene group preferably has 1 to 20 carbon atoms. The polyalkylene glycol is preferably polyethylene glycol. You may use the polyalkylene glycol by which the hydrogen atom of polyethylene glycol was substituted by the C1-C18 alkyl group. The substituted ethylene glycol units are preferably 50% or less of all ethylene glycol units. In order to secure the reactivity, the average degree of polymerization of the polyalkylene glycol is preferably 4 or more, preferably 140 or less, more preferably 100 or less. The styryl group in the styryl ether may have at least one of the α-position and the β-position substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogenated alkyl group, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms on the aromatic ring. There may be a group.
上記環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。 Examples of the (meth)acrylamide having a cyclic amide group include N-(meth)acryloylmorpholine.
上記（２）非イオン性モノマーは、ビニルアルコール、（メタ）アクリルアミド系モノマー、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するアリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのアリルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するビニルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのビニルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するスチリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのスチリルエーテル、又はＮ−ビニル環状アミドであることが好ましく、特に、ビニルアルコール、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するアリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのアリルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するビニルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのビニルエーテル、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリールエーテル骨格を有するスチリルエーテル化合物であるポリアルキレングリコールのスチリルエーテル、又はＮ−ビニル環状アミドであることがより好ましい。
The above-mentioned (2) nonionic monomer is vinyl alcohol, (meth)acrylamide-based monomer, (meth)acrylic acid ester having a hydroxyalkyl (C 1-8) group, (meth)acrylic acid ester of polyhydric alcohol, Allyl ether of polyalkylene glycol which is an allyl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, of allyl ether of a polyalkylene glycol which is a vinyl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end Vinyl ether, a styryl ether of polyalkylene glycol which is a styryl ether compound having an alkyl ether skeleton at one end or an aryl ether skeleton at one end, or an N-vinyl cyclic amide is preferable, and particularly vinyl alcohol, hydroxyalkyl (carbon (Meth)acrylic acid ester having a
上記（３）アニオン性モノマーとしては、重合性不飽和基を有するカルボン酸モノマー、重合性不飽和基を有するカルボン酸モノマーの酸無水物（１つのモノマー中に２つ以上のカルボキシル基を有する場合）、重合性不飽和基を有するスルホン酸モノマー、片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールのアリルエーテル、片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールのビニルエーテル、片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールのスチリルエーテル、及び重合性不飽和基を有するリン酸モノマー等が挙げられる。 As the above (3) anionic monomer, a carboxylic acid monomer having a polymerizable unsaturated group, an acid anhydride of a carboxylic acid monomer having a polymerizable unsaturated group (when one monomer has two or more carboxyl groups) ), a sulfonic acid monomer having a polymerizable unsaturated group, a (meth)acrylic acid ester of polyethylene glycol having a sulfo group (—SO 3 H) at one end, and a polyethylene having a sulfo group (—SO 3 H) at one end. with allyl ethers of glycols, ethers of polyethylene glycol having a sulfo group at one terminal (-SO 3 H), polyethylene glycol styryl ether and polymerizable unsaturated group, having a sulfo group at one terminal (-SO 3 H) Examples include phosphoric acid monomers.
上記重合性不飽和基を有するカルボン酸モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸及びイタコン酸等が挙げられる。 Examples of the carboxylic acid monomer having a polymerizable unsaturated group include (meth)acrylic acid, maleic acid and itaconic acid.
上記重合性不飽和基を有するスルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、及び２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸等が挙げられる。 Examples of the sulfonic acid monomer having a polymerizable unsaturated group include styrene sulfonic acid and 2-(meth)acrylamido-2-alkyl (C1-4) propane sulfonic acid.
片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有するポリエチレングリコールのスチリルエーテルに関しては、上記スチリルエーテルにおけるスチリル基は、α位及びβ位の少なくとも一方が、炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン化アルキル基で置換されていてもよく、芳香環上に炭素数１〜２０のアルキル基があってもよい。 Regarding the styryl ether of polyethylene glycol having a sulfo group (—SO 3 H) at one end, the styryl group in the above styryl ether has at least one of α-position and β-position an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogenated group. It may be substituted with an alkyl group, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be present on the aromatic ring.
片末端にスルホ基（−ＳＯ３Ｈ）を有する化合物に関しては、上記ポリエチレングリコールの水素原子が炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたポリアルキレングリコールを用いてもよい。置換されているエチレングリコール単位は、全エチレングリコール単位の５０％以下であることが好ましい。 Regarding the compound having a sulfo group (—SO 3 H) at one end, a polyalkylene glycol in which a hydrogen atom of the polyethylene glycol is substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms may be used. The substituted ethylene glycol units are preferably 50% or less of all ethylene glycol units.
上記重合性不飽和基を有するリン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、及び（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸等が挙げられる。 Examples of the phosphoric acid monomer having a polymerizable unsaturated group include vinylphosphonic acid and (meth)acryloyloxyalkyl (having 1 to 4 carbon atoms) phosphoric acid.
上記（３）アニオン性モノマーにおけるアニオン性基は、塩基性物質により、任意の中和度に中和されてもよい。この場合、ポリマー中の全てのアニオン性基又はその一部のアニオン性基は、塩を生成する。ここで、塩における陽イオンとしては、アンモニウムイオン、総炭素数３〜５４のトリアルキルアンモニウムイオン、炭素数２〜４のヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、総炭素数４〜８のジヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、総炭素数６〜１２のトリヒドロキシアルキルアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、及びアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。上記総炭素数３〜５４のトリアルキルアンモニウムイオンとしては、トリメチルアンモニウムイオン、及びトリエチルアンモニウムイオン等が挙げられる。 The anionic group in (3) the anionic monomer may be neutralized with a basic substance to an arbitrary degree of neutralization. In this case, all the anionic groups in the polymer or a part of the anionic groups form a salt. Here, as a cation in the salt, an ammonium ion, a trialkylammonium ion having a total carbon number of 3 to 54, a hydroxyalkylammonium ion having a carbon number of 2 to 4, a dihydroxyalkylammonium ion having a total carbon number of 4 to 8, a total carbon Examples thereof include trihydroxyalkylammonium ions of formulas 6 to 12, alkali metal ions, and alkaline earth metal ions. Examples of the trialkylammonium ion having a total carbon number of 3 to 54 include trimethylammonium ion and triethylammonium ion.
中和は、モノマーの段階で行われてもよく、ポリマー（例えば、塩化ビニル系共重合体）の段階で行われてもよい。 Neutralization may be performed at the monomer stage or at the polymer stage (for example, vinyl chloride copolymer).
上記親水性モノマー構造単位が、水酸基を有するモノマーに由来する場合には、水酸基を有するモノマー構造単位は、ビニルアルコールに由来するモノマー構造単位であることが好ましい。上記塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体は、酢酸ビニル構造単位が加水分解により変換されたビニルアルコール構造単位を含むことが好ましい。 When the hydrophilic monomer structural unit is derived from a hydroxyl group-containing monomer, the hydroxyl group-containing monomer structural unit is preferably a vinyl alcohol-derived monomer structural unit. The vinyl chloride-based copolymer is preferably a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer containing a vinyl alcohol structural unit in which a vinyl acetate structural unit is converted by hydrolysis.
ビニルアルコール構造単位を塩化ビニル系共重合体に導入するために、塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合させ、得られた共重合体中に含まれる酢酸ビニル構造単位を加水分解することにより、ビニルアルコール構造単位に変換することが好ましい。なお、加水分解は、酢酸ビニル構造単位１００重量％に対して行われていなくてもよく、ビニルアルコール単位に変換されていない酢酸ビニル構造単位が、本発明の効果を実質的に損なわない範囲にて存在してもよい。 In order to introduce the vinyl alcohol structural unit into the vinyl chloride-based copolymer, vinyl chloride and vinyl acetate are copolymerized, and the vinyl acetate structural unit contained in the obtained copolymer is hydrolyzed to give vinyl. Conversion to alcohol structural units is preferred. The hydrolysis may not be performed on 100% by weight of the vinyl acetate structural unit, and the vinyl acetate structural unit that has not been converted to the vinyl alcohol unit is within a range that does not substantially impair the effects of the present invention. May exist.
長期間に渡り防汚性をより一層高める観点からは、上記親水性モノマーが、非イオン性基を有するモノマーであることが好ましい。長期間に渡り防汚性を更に一層高める観点からは、上記非イオン性基を有するモノマーが、水酸基を有するモノマー、ヒドロキシアルキル基を有するモノマー、多価アルコール基を有するモノマー、片末端にアルキルエーテル骨格又は片末端にアリルエーテル骨格を有しかつポリアルキレングリコール基を有するモノマー、又は、Ｎ−ビニル環状アミド基を有するモノマーであることが好ましく、Ｎ−ビニル環状アミド基を有するモノマーであることがより好ましく、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンであることが更に好ましい。また、長期間に渡り防汚性をより一層高める観点からは、上記親水性モノマーは、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート又はＮ−ビニル−２−ピロリドンであることが好ましい。 From the viewpoint of further enhancing the antifouling property for a long period of time, the hydrophilic monomer is preferably a monomer having a nonionic group. From the viewpoint of further improving the antifouling property for a long period of time, the monomer having a nonionic group is a monomer having a hydroxyl group, a monomer having a hydroxyalkyl group, a monomer having a polyhydric alcohol group, and an alkyl ether at one end. A monomer having a polyalkylene glycol group having a skeleton or an allyl ether skeleton at one end, or a monomer having an N-vinyl cyclic amide group is preferable, and a monomer having an N-vinyl cyclic amide group is preferable. More preferably, N-vinyl-2-pyrrolidone is even more preferable. Further, from the viewpoint of further enhancing the antifouling property for a long period of time, the hydrophilic monomer is preferably methoxypolyethylene glycol monomethacrylate or N-vinyl-2-pyrrolidone.
長期間に渡り防汚性をより一層高める観点からは、上記塩化ビニル系共重合体において、上記塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と上記親水性モノマーに由来する構造単位との合計１００重量％中、上記親水性モノマーに由来する構造単位の含有率は好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは１重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上、好ましくは７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。 From the viewpoint of further enhancing the antifouling property for a long period of time, in the vinyl chloride-based copolymer, the total of the structural units derived from the vinyl chloride monomer and the structural units derived from the hydrophilic monomer is 100% by weight. The content of the structural unit derived from the hydrophilic monomer is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, further preferably 20% by weight or more, preferably 70% by weight or less, preferably 50% by weight. % Or less.
［重合方法］
上記塩化ビニル系共重合体を得る共重合方法について説明する。共重合の方法としては特に限定されず、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、及び沈殿重合等が挙げられる。これらの方法の中では、懸濁重合法、乳化重合法又は沈殿重合が好ましい。
[Polymerization method]
A copolymerization method for obtaining the vinyl chloride-based copolymer will be described. The method of copolymerization is not particularly limited, and examples thereof include suspension polymerization method, emulsion polymerization method, solution polymerization method, bulk polymerization method, and precipitation polymerization method. Among these methods, the suspension polymerization method, emulsion polymerization method or precipitation polymerization method is preferable.
上記懸濁重合法により重合を行う際には、分散剤又は油溶性重合開始剤等を用いてもよい。上記分散剤の使用により、材料中における材料成分の水への分散安定性を高めることができ、共重合を安定的に進行させることができる。 When carrying out the polymerization by the suspension polymerization method, a dispersant or an oil-soluble polymerization initiator may be used. By using the above-mentioned dispersant, the dispersion stability of the material components in water in the material can be enhanced, and the copolymerization can be stably advanced.
上記分散剤としては特に限定されず、ポリ（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸塩／アルキルアクリレート共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルの部分けん化物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、及び無水マレイン酸／スチレン共重合体等が挙げられる。上記分散剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The dispersant is not particularly limited, and may include poly(meth)acrylate, (meth)acrylate/alkyl acrylate copolymer, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, polyethylene glycol, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate. Partially saponified products, gelatin, polyvinylpyrrolidone, starch, maleic anhydride/styrene copolymer and the like can be mentioned. The above dispersants may be used alone or in combination of two or more.
上記油溶性重合開始剤は特に限定されない。上記油溶性重合開始剤は、ラジカル重合開始剤であることが好ましい。上記油溶性重合開始剤としては、有機パーオキサイド化合物及びアゾ化合物が挙げられる。上記有機パーオキサイド化合物としては、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート及びα−クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。上記アゾ化合物としては、２，２−アゾビスイソブチロニトリル及び２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。上記油溶性重合開始剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The oil-soluble polymerization initiator is not particularly limited. The oil-soluble polymerization initiator is preferably a radical polymerization initiator. Examples of the oil-soluble polymerization initiator include organic peroxide compounds and azo compounds. Examples of the organic peroxide compound include lauroyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, diisopropyl peroxy dicarbonate, dioctyl peroxy dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate and α-cumyl peroxy neodecanoate. Ato etc. are mentioned. Examples of the azo compound include 2,2-azobisisobutyronitrile and 2,2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile. As for the said oil-soluble polymerization initiator, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
共重合を行う際には、重合中に重合槽内に付着する付着物の量を少なくする目的で、スケール防止剤、ｐＨ調整剤又は酸化防止剤等を用いてもよい。更に、必要に応じて、重合槽の内部、攪拌翼及び邪魔板等の形状、並びに重合槽の材質等を変更してもよい。 When carrying out the copolymerization, a scale inhibitor, a pH adjuster, an antioxidant, or the like may be used for the purpose of reducing the amount of deposits deposited in the polymerization tank during the polymerization. Further, the inside of the polymerization tank, the shapes of the stirring blades and the baffle plate, the material of the polymerization tank, and the like may be changed as necessary.
上記スケール防止剤は特に限定されず、ポリアミノベンゼン、多価フェノール、アミノフェノール、アルキル置換フェノール等から選ばれた一種又は二種以上の化合物の縮合反応によって得られる多価フェノール等が挙げられる。上記スケール防止剤は、水又は有機溶媒に希釈されていてもよい。上記スケール防止剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The scale inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include a polyhydric phenol obtained by a condensation reaction of one or more compounds selected from polyaminobenzene, polyhydric phenol, aminophenol, alkyl-substituted phenol and the like. The scale inhibitor may be diluted with water or an organic solvent. The scale inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
上記懸濁重合法は、例えば、以下の方法により行われる。温度調整機及び攪拌機を備える重合器内に、純水、上記分散剤、上記油溶性重合開始剤、必要に応じて水溶性増粘剤及び重合度調節剤を含む分散溶液を入れ、真空ポンプにより重合器内から空気を排除する。次に、攪拌条件下で、原料の全てを重合器内に入れる。その後、重合器内を昇温し、所望の重合温度で、材料の重合反応を進行させ、グラフト共重合を行う。共重合反応を行う際に、重合温度は３０〜９０℃であることが好ましく、重合時間は２〜２０時間であることが好ましい。 The suspension polymerization method is performed, for example, by the following method. In a polymerization vessel equipped with a temperature adjuster and a stirrer, put a dispersion solution containing pure water, the dispersant, the oil-soluble polymerization initiator, and optionally a water-soluble thickener and a polymerization degree modifier, by a vacuum pump. Exclude air from inside the polymerizer. Next, under stirring conditions, all of the raw materials are put into the polymerization vessel. After that, the temperature inside the polymerization vessel is raised, the polymerization reaction of the material is allowed to proceed at a desired polymerization temperature, and graft copolymerization is carried out. When carrying out the copolymerization reaction, the polymerization temperature is preferably 30 to 90° C., and the polymerization time is preferably 2 to 20 hours.
上記懸濁重合法では、ジャケット温度を変えることにより反応容器内の温度、すなわち、重合温度を制御可能である。反応終了後には、例えば未反応の塩化ビニルを主成分とするビニルモノマーを除去してスラリー状にし、更に、脱水及び乾燥を行うことにより、目的とする塩化ビニル系共重合体を得ることができる。 In the suspension polymerization method, the temperature in the reaction vessel, that is, the polymerization temperature can be controlled by changing the jacket temperature. After completion of the reaction, for example, the vinyl chloride-based copolymer of interest can be obtained by removing unreacted vinyl monomer containing vinyl chloride as a main component to form a slurry, and further performing dehydration and drying. ..
［塩化ビニル系共重合体の他の詳細］
上記塩化ビニル系共重合体の重合度は好ましくは５００以上、好ましくは２０００以下である。上記重合度が上記下限以上であると、疲労特性などの長期性能が損なわれ難い。上記重合度が上記上限以下であると、成形時に高温下にする必要がなくなり、加工性がより一層良好になる。
[Other details of vinyl chloride copolymer]
The degree of polymerization of the vinyl chloride-based copolymer is preferably 500 or more, and preferably 2000 or less. When the degree of polymerization is equal to or more than the lower limit, long-term performance such as fatigue characteristics is less likely to be impaired. When the degree of polymerization is less than or equal to the upper limit, it is not necessary to keep the temperature at a high temperature during molding, and the workability is further improved.
管に成形する前の上記塩化ビニル系共重合体は、粒子であることが好ましい。粒子である塩化ビニル系共重合体の粒子径は好ましくは０．１μｍ以上、好ましくは５００μｍ以下である。上記粒子径が上記下限以上であると、乾燥時に微粉状態とならず、取扱い性が高くなる。上記粒子径が上記上限以下であると、粒子を得る際の重合時の反応が不安定になりにくい。 The vinyl chloride-based copolymer before being formed into a tube is preferably particles. The particle size of the vinyl chloride-based copolymer, which is a particle, is preferably 0.1 μm or more, and preferably 500 μm or less. When the particle size is equal to or more than the lower limit, the powder does not become a fine powder when dried, and the handleability becomes high. When the particle size is equal to or less than the upper limit, the reaction during polymerization when obtaining particles is less likely to be unstable.
上記塩化ビニル系共重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の有機材料と併用されてもよい。例えば、機械的強度の更なる向上のため、後塩素化塩化ビニル系樹脂又はアクリル樹脂等を、上記塩化ビニル系重合体と併用してもよい。 The vinyl chloride-based copolymer may be used in combination with other organic materials as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, a post-chlorinated vinyl chloride resin or an acrylic resin may be used in combination with the above vinyl chloride polymer in order to further improve the mechanical strength.
［塩化ビニル系樹脂管の他の詳細］
上記塩化ビニル系樹脂管は、上記塩化ビニル系共重合体を得る際に、管状に成形するか、又は上記塩化ビニル系共重合体を得た後に、得られた上記塩化ビニル系共重合体を管状に成形することにより得られる。
[Other details of vinyl chloride resin pipe]
The vinyl chloride resin pipe is formed into a tube when obtaining the vinyl chloride copolymer, or after obtaining the vinyl chloride copolymer, the obtained vinyl chloride copolymer is It is obtained by forming it into a tubular shape.
上記塩化ビニル系樹脂管には、必要に応じて、各種の添加剤を用いてもよい。上記添加剤としては、安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、衝撃改質剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、顔料及び可塑剤等が挙げられる。本発明に係る塩化ビニル系樹脂管では特に、安定剤を用いることが好ましい。上記添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 If necessary, various additives may be used in the vinyl chloride resin tube. Examples of the additives include stabilizers, stabilizing aids, lubricants, processing aids, impact modifiers, heat resistance improvers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, pigments and plasticizers. Can be mentioned. In the vinyl chloride resin tube according to the present invention, it is particularly preferable to use a stabilizer. The above-mentioned additives may be used alone or in combination of two or more.
上記安定剤としては特に限定されず、熱安定剤及び熱安定化助剤などが挙げられる。上記熱安定剤としては特に限定されず、有機錫系安定剤、鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、及びバリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられる。上記有機錫系安定剤としては、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジオクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、及びジブチル錫ラウレートポリマー等が挙げられる。上記安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include a heat stabilizer and a heat stabilization aid. The heat stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include an organotin stabilizer, a lead stabilizer, a calcium-zinc stabilizer, a barium-zinc stabilizer, and a barium-cadmium stabilizer. Examples of the organotin stabilizer include dibutyltin mercapto, dioctyltin mercapto, dimethyltin mercapto, dibutyltin mercapto, dibutyltin malate, dibutyltin malate polymer, dioctyltin malate, dioctyltin malate polymer, dibutyltin laurate, and Examples thereof include dibutyltin laurate polymer. As for the said stabilizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記熱安定化助剤としては特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、りん酸エステル、ポリオール、ハイドロタルサイト、及びゼオライト等が挙げられる。上記熱安定化助剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The heat stabilization aid is not particularly limited, and examples thereof include epoxidized soybean oil, phosphate ester, polyol, hydrotalcite, and zeolite. As for the said heat stabilization aid, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記滑剤としては、内部滑剤、及び外部滑剤が挙げられる。上記内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。上記内部滑剤としては特に限定されず、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、エポキシ大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、及びビスアミド等が挙げられる。上記外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。上記外部滑剤としては特に限定されず、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックス、及びモンタン酸ワックス等が挙げられる。上記滑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the lubricant include an internal lubricant and an external lubricant. The internal lubricant is used for the purpose of reducing the flow viscosity of the molten resin during molding and preventing frictional heat generation. The internal lubricant is not particularly limited, and examples thereof include butyl stearate, lauryl alcohol, stearyl alcohol, epoxy soybean oil, glycerin monostearate, stearic acid, and bisamide. The external lubricant is used for the purpose of enhancing the sliding effect between the molten resin and the metal surface during molding. The external lubricant is not particularly limited, and examples thereof include paraffin wax, polyolefin wax, ester wax, montanic acid wax and the like. The above lubricants may be used alone or in combination of two or more.
上記加工助剤としては特に限定されず、アクリル系加工助剤等が挙げられる。上記アクリル系加工助剤としては、重量平均分子量が１０万〜２００万であるアルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体等が挙げられ、具体的には、ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体、及び２−エチルヘキシルアクリレート−メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。上記加工助剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The processing aid is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic processing aid. Examples of the acrylic processing aid include alkyl acrylate-alkyl methacrylate copolymers having a weight average molecular weight of 100,000 to 2,000,000, and specifically, n-butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, and Examples thereof include 2-ethylhexyl acrylate-methyl methacrylate-butyl methacrylate copolymer. The above processing aids may be used alone or in combination of two or more.
上記衝撃改質剤としては特に限定されず、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、塩素化ポリエチレン、及びアクリルゴム等が挙げられる。上記衝撃改質剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The impact modifier is not particularly limited, and examples thereof include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), chlorinated polyethylene, and acrylic rubber. The impact modifier may be used alone or in combination of two or more.
上記耐熱向上剤としては特に限定されず、α−メチルスチレン系、及びＮ−フェニルマレイミド系樹脂等が挙げられる。上記耐熱向上剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The heat resistance improver is not particularly limited, and examples thereof include α-methylstyrene-based and N-phenylmaleimide-based resins. As for the said heat resistance improver, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記酸化防止剤としては特に限定されず、フェノール系酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include phenolic antioxidants and the like. As for the said antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びシアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。上記紫外線吸収剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. As for the said ultraviolet absorber, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記光安定剤としては特に限定されず、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。上記光安定剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered amine light stabilizers. As for the said light stabilizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記充填剤としては特に限定されず、炭酸カルシウム、及びタルクなどが挙げられる。上記充填剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The filler is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate and talc. As for the said filler, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記顔料としては特に限定されず、有機顔料及び無機顔料が挙げられる。上記有機顔料としては、アゾ系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、スレン系有機顔料、及び染料レーキ系有機顔料等が挙げられる。上記無機顔料としては、酸化物系無機顔料、クロム酸モリブデン系無機顔料、硫化物・セレン化物系無機顔料、及びフェロシアニン化物系無機顔料等が挙げられる。 The pigment is not particularly limited and includes organic pigments and inorganic pigments. Examples of the organic pigment include azo organic pigments, phthalocyanine organic pigments, slene organic pigments, and dye lake organic pigments. Examples of the inorganic pigments include oxide-based inorganic pigments, molybdenum chromate-based inorganic pigments, sulfide/selenide-based inorganic pigments, and ferrocyanide-based inorganic pigments.
上記可塑剤は、成形時の加工性を高める目的で添加されていてもよい。可塑剤の添加により成形品の耐熱性が低下することがあるため、可塑剤の添加量は少ない方が好ましい。上記可塑剤としては特に限定されず、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、及びジ−２−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。上記可塑剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The plasticizer may be added for the purpose of enhancing the processability during molding. Since the heat resistance of the molded article may be lowered by the addition of the plasticizer, it is preferable that the addition amount of the plasticizer is small. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, and di-2-ethylhexyl adipate. As for the said plasticizer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
［多層管］
上記塩化ビニル系樹脂管は、多層管の一部又は全部として用いることができる。上記塩化ビニル系樹脂管は、多層管の接液層に用いられることにより、長期間に渡り、管の内表面に油脂分の付着を抑制することができる。
[Multilayer pipe]
The vinyl chloride resin tube can be used as a part or the whole of a multi-layer tube. By using the vinyl chloride resin pipe as a liquid contact layer of a multi-layer pipe, it is possible to suppress adhesion of oil and fat to the inner surface of the pipe for a long period of time.
上記多層管は、管状の複数の層を備え、該複数の層が積層されていることが好ましい。上記複数の層のうち最も内側に位置する層（最内層）が、上述した塩化ビニル系樹脂管であることが好ましい。上記多層管は、上記複数の層を２層有してもよく、３層以上有していてもよい。 It is preferable that the multilayer tube includes a plurality of tubular layers, and the plurality of layers are laminated. The innermost layer (innermost layer) of the plurality of layers is preferably the above-mentioned vinyl chloride resin tube. The multilayer pipe may have two layers or three or more layers.
図１に、本発明の一実施形態に係る多層管を模式的に断面図で示す。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a multilayer tube according to an embodiment of the present invention.
図１に示す多層管１１は、管状の第１の層１と、第１の層１の外側の表面に積層された管状の第２の層２とを備える。第１の層１は、最も内側の層である。第１の層１の内側の表面は、多層管１１内を流れる物質（液など）に接する。第１の層１は、上述した塩化ビニル系樹脂管である。第１の層１は、本発明の一実施形態に係る塩化ビニル系樹脂管である。
The multilayer tube 11 shown in FIG. 1 comprises a tubular
第１の層１の厚みは５μｍ以上であることが望ましい。厚みが５μｍ以上であると、流れる物質（液など）による摩耗によって、効果がより一層損なわれ難い。
The thickness of the
多層管１１では、第１，第２の層１，２が直接接するように積層されている。第１，第２の層１，２などの複数の層は、直接接するように積層されていてもよく、接着剤層などを介して間接的に積層されていてもよい。
In the multilayer tube 11, the first and
多層管における最内層以外の層は特に限定されず、熱可塑性樹脂層、繊維強化樹脂層、ガスバリア層、金属層及び接着剤層などから、目的とする機能に応じて適宜選定して組み合わせることができる。 Layers other than the innermost layer in the multilayer tube are not particularly limited, and may be appropriately selected and combined from a thermoplastic resin layer, a fiber reinforced resin layer, a gas barrier layer, a metal layer, an adhesive layer, etc., depending on the intended function. it can.
上記熱可塑性樹脂層の材料としては、オレフィン系樹脂及び塩化ビニル樹脂等が挙げられる。上記オレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。 Examples of the material of the thermoplastic resin layer include olefin resins and vinyl chloride resins. Examples of the olefin resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, and the like.
上記繊維強化樹脂層としては、熱可塑性樹脂と強化用繊維とを組み合わせた層等が挙げられる。上記強化用繊維として、従来公知の全ての物が使用できる。上記強化用繊維は無機繊維であってもよく、有機繊維であってもよい。上記無機繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、シリコン・チタン・炭素繊維、ボロン繊維及び微細な金属繊維等が挙げられる。上記有機繊維としては、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維及びポリアミド繊維等が挙げられる。これら強化用繊維は、連続繊維が長手方向に配される場合、長手方向に配された連続繊維とこの連続繊維と直交又は交差する連続繊維とが配される場合、並びに有限長さの繊維が配される場合等で用いられる。 Examples of the fiber-reinforced resin layer include a layer in which a thermoplastic resin and reinforcing fibers are combined. As the reinforcing fiber, all conventionally known fibers can be used. The reinforcing fiber may be an inorganic fiber or an organic fiber. Examples of the inorganic fibers include glass fibers, carbon fibers, silicon/titanium/carbon fibers, boron fibers and fine metal fibers. Examples of the organic fibers include aramid fibers, vinylon fibers, polyester fibers and polyamide fibers. These reinforcing fibers include continuous fibers arranged in the longitudinal direction, continuous fibers arranged in the longitudinal direction and continuous fibers orthogonal to or intersecting with the continuous fibers, and fibers having a finite length. Used when distributed.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
（１）塩化ビニル系共重合体の作製
攪拌機及びジャケットを備えた反応容器内にノンスケール剤を塗布し、下記の表１に示す塩化ビニルを除く配合物を一括で入れた。その後、真空ポンプで反応器内の空気を排出し、更に、攪拌しながら塩化ビニルを入れた。次いで、ジャケット温度を制御して、下記の表１に示す重合温度にて重合を開始し、反応器内の圧力が所定圧力まで低下することで反応の終了を確認し、反応を停止した。その後、未反応の塩化ビニルを除去し、更に、脱水及び乾燥を行うことで、塩化ビニル系共重合体を得た。
(Example 1)
(1) Preparation of Vinyl Chloride Copolymer A non-scale agent was applied to a reaction vessel equipped with a stirrer and a jacket, and the compounds shown in Table 1 below except vinyl chloride were put in a batch. Then, the air in the reactor was evacuated with a vacuum pump, and vinyl chloride was further added while stirring. Then, the jacket temperature was controlled to start the polymerization at the polymerization temperature shown in Table 1 below, and the termination of the reaction was confirmed by the pressure inside the reactor dropping to a predetermined pressure, and the reaction was stopped. Then, unreacted vinyl chloride was removed, and further dehydration and drying were performed to obtain a vinyl chloride copolymer.
（２）塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂管の作製
内容積１００リットルのヘンシェルミキサー（川田工業社製）内に、下記の表１に示す配合材料を仕込み、均一に攪拌混合して、塩化ビニル系樹脂組成物を作製した。
(2) Preparation of vinyl chloride resin composition and vinyl chloride resin tube A Henschel mixer (made by Kawada Kogyo Co., Ltd.) having an internal volume of 100 liters was charged with the compounding materials shown in Table 1 below, and uniformly mixed by stirring. A vinyl chloride resin composition was prepared.
得られた塩化ビニル系樹脂組成物を用い、以下の押出条件で塩化ビニル系樹脂管の成形を行った。 Using the vinyl chloride resin composition obtained, a vinyl chloride resin tube was molded under the following extrusion conditions.
［押出条件］
押出機：長田製作所社製「ＳＬＭ５０」（２軸異方向コニカル押出機）
金型：パイプ用金型、呼び径５０Ａ用パイプ作製用
押出量：３０ｋｇ／ｈ
樹脂温度：１９５℃（金型入口部での温度）
[Extrusion conditions]
Extruder: "SLM50" manufactured by Nagata Manufacturing Co., Ltd. (two-axis different direction conical extruder)
Mold: Pipe mold, for making pipe for nominal diameter 50A Extrusion rate: 30 kg/h
Resin temperature: 195℃ (Temperature at the mold inlet)
（実施例２）
塩化ビニル系共重合体に用いる親水性モノマーであるメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートの含有量、イオン交換水の含有量、及び塩化ビニルの含有量を変更したこと以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹脂管を作製した。
(Example 2)
Chlorination was performed in the same manner as in Example 1 except that the content of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, which is a hydrophilic monomer used in the vinyl chloride-based copolymer, the content of ion-exchanged water, and the content of vinyl chloride were changed. A vinyl resin tube was produced.
（実施例３）
塩化ビニル系共重合体に用いる親水性モノマーをＮ−ビニル−２−ピロリドンに変更し、得られた塩化ビニル系共重合体をテトラヒドロフランに膨潤させ、塩化ビニル系共重合体が１０重量％含有される溶液を調製した。その溶液を塩化ビニル樹脂管（積水化学工業社製「ＶＰ５０」）の内面に塗装した。
(Example 3)
The hydrophilic monomer used in the vinyl chloride-based copolymer was changed to N-vinyl-2-pyrrolidone, the obtained vinyl chloride-based copolymer was swollen in tetrahydrofuran, and 10% by weight of the vinyl chloride-based copolymer was contained. A solution was prepared. The solution was coated on the inner surface of a vinyl chloride resin pipe (“VP50” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.).
（比較例１）
塩化ビニル系共重合体を用いずに、ポリ塩化ビニルを用いたこと以外は実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂管を作製した。
(Comparative Example 1)
A vinyl chloride resin tube was produced in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl chloride was used without using the vinyl chloride copolymer.
（比較例２）
熱安定剤を１０重量部用いた以外は比較例１と同様にして塩化ビニル系樹脂管を作製した。
(Comparative example 2)
A vinyl chloride resin tube was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 10 parts by weight of the heat stabilizer was used.
（評価）
（１）重合度
塩化ビニル系共重合体の重合度を、ＪＩＳ Ｋ６７２０−２に準拠して測定した。なお、発生した不溶解物は濾別し、可溶解分のみを用いて測定した。
(Evaluation)
(1) Degree of Polymerization The degree of polymerization of the vinyl chloride copolymer was measured according to JIS K6720-2. The generated insoluble matter was separated by filtration and measured using only the soluble matter.
（２）塩化ビニルの含有率（塩化ビニルに由来する構造単位の含有率）
塩化ビニル系共重合体における塩素重量含有率（Ｃｌ％）はＪＩＳ Ｋ７２２９に準拠して、電位差滴定法にて測定した。
(2) Content of vinyl chloride (content of structural units derived from vinyl chloride)
The chlorine weight content (Cl%) in the vinyl chloride copolymer was measured by potentiometric titration according to JIS K7229.
この塩素重量含有率（Ｃ＝Ｃｌ％／１００）から下記式（Ｘ）により、塩化ビニルの含有率を算出した。 From this chlorine weight content rate (C=Cl%/100), the content rate of vinyl chloride was calculated by the following formula (X).
塩化ビニルの含有率（重量％）＝（Ｃ／５６．７）×１００ ・・・式（Ｘ） Vinyl chloride content (% by weight)=(C/56.7)×100... Formula (X)
（３）親水性モノマーに由来する構造単位の含有率
親水性モノマーに由来する構造単位の含有率は下記式（Ｙ）で算出した。
親水性モノマーに由来する構造単位の含有率（重量％）＝１００−塩化ビニルの含有率・・・式（Ｙ）
(3) Content of Structural Units Derived from Hydrophilic Monomer The content of structural units derived from a hydrophilic monomer was calculated by the following formula (Y).
Content (% by weight) of structural unit derived from hydrophilic monomer=100-content of vinyl chloride... Formula (Y)
（４）親水性の評価（水滴に対する接触角）
得られた塩化ビニル系樹脂管の内表面について親水性の測定を行った。得られた管を水に２時間浸漬したのち、キムワイプにて表面の水気をふき取った直後に測定した。
(4) Evaluation of hydrophilicity (contact angle to water droplets)
The hydrophilicity of the inner surface of the obtained vinyl chloride resin tube was measured. The obtained tube was dipped in water for 2 hours, and immediately after the surface was wiped off with Kimwipe.
２３℃、相対湿度５０％の室内で、協和界面科学社製「ＦＡＣＥ接触角計ＣＡ−Ｘ１５０型」を用いて、液滴法によって水滴接触角（°）を測定し、その表面の親水性を評価した。 The water drop contact angle (°) was measured by the drop method using a “FACE contact angle meter CA-X150 type” manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. in a room at 23° C. and a relative humidity of 50%, and the hydrophilicity of the surface was measured. evaluated.
（５）親水性の評価（基材の吸水性）
１）プレス品の作製：実施例及び比較例の配合組成にて、下記の条件でプレス品を作製した。
ロール：安田製機製作所社製：ミキシングロール
ロール温度：１６０℃
ロール時間：１．０分（巻きつき後）
プレス：東邦マシナリー社製 熱プレス成形機
プレス温度：１６５℃
プレス時間：予熱１．５分＋加圧０．５分
プレス圧力：加圧２００ｋｇｆ／ｃｍ２
(5) Evaluation of hydrophilicity (water absorption of base material)
1) Preparation of pressed product: A pressed product was prepared under the following conditions with the compounding compositions of the examples and comparative examples.
Roll: Yasuda Seisakusho Co., Ltd.: Mixing roll Roll temperature: 160°C
Roll time: 1.0 minutes (after winding)
Press: Toho Machinery's hot press molding machine Press temperature: 165°C
Pressing time: preheating 1.5 minutes + pressurizing 0.5 minutes Pressing pressure: pressurizing 200 kgf/cm2
２）フィルムの作製：得られた塩化ビニル系樹脂組成物をテトラヒドロフランに溶解し、平滑なガラス板にキャストし、フィルムを作製した。 2) Production of film: The obtained vinyl chloride resin composition was dissolved in tetrahydrofuran and cast on a smooth glass plate to produce a film.
３）吸水率の測定：上記１）及び２）で作製したサンプルを、２５℃の水に７日間浸漬し、下記式（Ｚ）から算出した 3) Measurement of water absorption: The sample prepared in 1) and 2) above was immersed in water at 25°C for 7 days, and calculated from the following formula (Z).
吸水率（重量％）＝（浸漬後の重量−浸漬前の重量）／浸漬前の重量×１００・・・式（Ｚ） Water absorption rate (% by weight)=(weight after immersion−weight before immersion)/weight before immersion×100... Formula (Z)
（６）油脂分付着量の評価
得られた塩化ビニル系樹脂管を５０ｍｍ×８０ｍｍに切り出し、５重量％のラ−ド水溶液（水９４重量％、ラード５重量％、食器用洗剤１重量％）に攪拌しながら、２５℃で４８時間、１６８時間及び６７２時間浸漬し、内表面へのラード付着量（ｍｇ）を測定した。測定は３回繰り返し、その平均を測定値とした。なお、ラードは雪印乳業社製「雪印純正ラード」を使用した。油脂分付着量を下記の基準で判定した。
(6) Evaluation of deposited amount of oil and fat The obtained vinyl chloride resin tube was cut into 50 mm x 80 mm, and a 5% by weight aqueous lard solution (94% by weight of water, 5% by weight of lard, 1% by weight of dish detergent) The mixture was immersed in 25° C. for 48 hours, 168 hours and 672 hours while stirring, and the amount of lard adhered to the inner surface (mg) was measured. The measurement was repeated 3 times, and the average was taken as the measured value. The lard used was "Yukirushi Genuine Lard" manufactured by Snow Brand Dairy Co., Ltd. The amount of oil and fat adhered was determined according to the following criteria.
［油脂分付着量の判定基準］
○○：６７２時間後、ラードの付着がなし
○：６７２時間後、ラードの付着がほとんどなし
×：６７２時間後、ラードの付着があり
××：６７２時間後、ラードの付着が著しくあり
[Criteria for determining the amount of fat and oil attached]
◯: No lard adhered after 672 hours. ○: Almost no lard adhered after 672 hours. ×: Lard adhered after 672 hours. XX: Lard adhered significantly after 672 hours.
結果を下記の表１に示す。 The results are shown in Table 1 below.
１…第１の層（塩化ビニル系樹脂管）
２…第２の層
１１…多層管
1... First layer (vinyl chloride resin tube)
2... second layer 11... multi-layer tube
Claims (6)
前記複数の層が積層されていることによって多層の管構造を有し、
前記複数の層のうちの最も内側に位置する層が、塩化ビニル系樹脂管であり、
前記塩化ビニル系樹脂管が押出成形により形成されており、
前記塩化ビニル系樹脂管が、塩化ビニルモノマーに由来する構造単位と親水性モノマーに由来する構造単位とを有する塩化ビニル系共重合体により形成されており、
前記塩化ビニル系樹脂管の内表面の水滴に対する接触角が８４度以下である、多層管。 With multiple layers of tubular,
Having a multilayered tube structure by stacking the plurality of layers,
The innermost layer of the plurality of layers is a vinyl chloride resin pipe,
The vinyl chloride resin pipe is formed by extrusion molding,
The vinyl chloride resin pipe is formed of a vinyl chloride copolymer having a structural unit derived from a vinyl chloride monomer and a structural unit derived from a hydrophilic monomer,
A multilayer pipe in which the contact angle of the inner surface of the vinyl chloride resin pipe with respect to water droplets is 84 degrees or less.
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