JP6724942B2 - Method for manufacturing polarizer protective film, method for manufacturing polarizing plate, and method for manufacturing liquid crystal display device - Google Patents

Description

本発明は、偏光子保護フィルムの製造方法、その製造方法を用いた偏光板の製造方法、液晶表示装置の製造方法に関する。詳しくは、虹斑の発生を抑制することのできる偏光子保護フィルムの製造方法、偏光板の製造方法及び液晶表示装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polarizer protective film, a method of manufacturing a polarizing plate using the manufacturing method of that, a method of manufacturing a liquid crystal display device. Specifically, the present invention relates to a method for manufacturing a polarizer protective film, a method for manufacturing a polarizing plate , and a method for manufacturing a liquid crystal display device capable of suppressing the occurrence of rainbow spots.

液晶表示装置（ＬＣＤ）に使用される偏光板は、通常ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等にヨウ素を染着させた偏光子を２枚の偏光子保護フィルムで挟んだ構成であり、偏光子保護フィルムとしては通常トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが用いられている。近年、ＬＣＤの薄型化に伴い、偏光板の薄層化が求められるようになっている。しかし、このために保護フィルムとして用いられているＴＡＣフィルムの厚みを薄くすると、充分な機械強度を得ることが出来ず、また透湿性が悪化するという問題が発生する。また、ＴＡＣフィルムは非常に高価であり、安価な代替素材が強く求められている。 A polarizing plate used in a liquid crystal display device (LCD) is usually constituted by sandwiching a polarizer obtained by dyeing polyvinyl alcohol (PVA) or the like with iodine between two polarizer protective films. Is usually a triacetyl cellulose (TAC) film. In recent years, as LCDs have become thinner, there has been a demand for thinner polarizing plates. However, if the thickness of the TAC film used as a protective film is thinned for this reason, sufficient mechanical strength cannot be obtained and the moisture permeability deteriorates. Further, the TAC film is very expensive, and there is a strong demand for an inexpensive alternative material.

そこで、偏光板の薄層化のため、偏光子保護フィルムとして厚みが薄くても高い耐久性が保持できるよう、ＴＡＣフィルムの代わりにポリエステルフィルムを用いることが提案されている（特許文献１〜３）。 Therefore, it has been proposed to use a polyester film instead of the TAC film as a polarizer protective film so as to maintain high durability even if the thickness is thin, for the purpose of thinning the polarizing plate (Patent Documents 1 to 3). ).

ポリエステルフィルムは、ＴＡＣフィルムに比べ耐久性に優れるが、ＴＡＣフィルムと異なり複屈折性を有するため、これを偏光子保護フィルムとして用いた場合、光学的歪みにより画質が低下するという問題があった。すなわち、複屈折性を有するポリエステルフィルムは所定の光学異方性（リタデーション）を有することから、偏光子保護フィルムとして用いた場合、斜め方向から観察すると虹状の色斑が生じ、画質が低下する。そのため、特許文献１〜３では、ポリエステルとして共重合ポリエステルを用いることで、リタデーションを小さくする対策がなされている。しかし、その場合であっても虹状の色斑を完全になくすことはできなかった。 The polyester film is more durable than the TAC film, but has a birefringence unlike the TAC film. Therefore, when this is used as a polarizer protective film, there is a problem that the image quality is deteriorated due to optical distortion. That is, since a polyester film having birefringence has a predetermined optical anisotropy (retardation), when used as a polarizer protective film, rainbow-like color spots occur when observed from an oblique direction, and the image quality deteriorates. .. Therefore, in Patent Documents 1 to 3, measures are taken to reduce the retardation by using a copolyester as the polyester. However, even in that case, it was not possible to completely eliminate the iridescent color spots.

また、偏光子保護フィルムではクリアハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、導電層、光拡散層、易接着層、防汚層を単独であるいは適宜組み合わせて設けることがあるが、ポリエステルフィルムは積層されるクリアハードコート層等との接着性が低いため、フィルムの表層に易接着層を形成することにより接着性を向上させることが通常行われている（特許文献４）。しかしながら、偏光子との接着性も重要であり、偏光子及びクリアハードコート層等との十分な接着性が両立しているものが存在しなかった。 Further, in the polarizer protective film, a clear hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, a conductive layer, a light diffusing layer, an easy-adhesion layer, and an antifouling layer may be provided alone or in an appropriate combination. Since a polyester film has low adhesiveness with a clear hard coat layer or the like to be laminated, it is usually performed by forming an easy-adhesion layer on the surface layer of the film (Patent Document 4). However, the adhesiveness with the polarizer is also important, and none of them have sufficient adhesiveness with the polarizer and the clear hard coat layer.

特開２００２−１１６３２０号公報JP, 2002-116320, A 特開２００４−２１９６２０号公報JP, 2004-219620, A 特開２００４−２０５７７３号公報JP 2004-205773 A 特開２００８−２０８３１０号公報JP, 2008-208310, A ＷＯ２０１１−１６２１９８WO2011-162198

上記の問題を解決する手段として、バックライト光源として白色発光ダイオードを用い、更に偏光子保護フィルムとして一定のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用いることが開示されている（特許文献５）。しかしながら、かかる構成を有する液晶表示装置について更なる検討を重ねた末、そのように改良された液晶表示装置であっても、一対の偏光板の両方に偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合は、斜め方向から観察すると、角度によっては依然として虹斑が生じる場合が存在し、偏光子及びクリアハードコート層等との十分な接着性が両立していていないという新たな課題の存在を発見した。そこで、本発明は、液晶表示装置の一対の偏光板の両方の偏光子保護フィルムとして配向ポリエステルフィルムを用いた場合の虹斑の発生を抑制し、偏光子及びクリアハードコート層等との十分な接着性を両立させることを主な課題とする。 As a means for solving the above problems, it is disclosed that a white light emitting diode is used as a backlight light source and an oriented polyester film having a certain retardation is used as a polarizer protective film (Patent Document 5). However, after further studies on the liquid crystal display device having such a configuration, even in the liquid crystal display device thus improved, when a polyester film is used as a polarizer protective film for both of the pair of polarizing plates. Found that when viewed from an oblique direction, iris may still occur depending on the angle, and there is a new problem that sufficient adhesion with the polarizer and the clear hard coat layer etc. is not compatible. .. Therefore, the present invention suppresses the occurrence of rainbow spots when an oriented polyester film is used as a polarizer protective film for both of a pair of polarizing plates of a liquid crystal display device, and is sufficient for a polarizer and a clear hard coat layer or the like. The main issue is to achieve good adhesion.

本発明者は、上記の問題について日夜検討した結果、偏光子保護フィルムとして用いる配向ポリエステルフィルムのリタデーション及び｜ｎｙ−ｎｚ｜／｜ｎｙ−ｎｘ｜で表されるＮｚ係数という特性を制御することにより、液晶表示装置の一対の偏光板の両方の偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合の虹斑の発生を効果的に抑制し、特定の組成からなる塗布層を表層に設けることにより、偏光子及びクリアハードコート層等との十分な接着性を両立できることを見出した。本発明は、係る知見に基づき、更なる研究と改良を重ねた結果完成した発明である。 The present inventors have studied the above problems day and night, and as a result, by controlling the retardation of an oriented polyester film used as a polarizer protective film and the Nz coefficient represented by |ny-nz|/|ny-nx| , Effectively suppresses the occurrence of rainbow spots when a polyester film is used as both polarizer protective films of a pair of polarizing plates of a liquid crystal display device, and by providing a coating layer of a specific composition on the surface layer, It has been found that sufficient adhesion to the child and the clear hard coat layer can be achieved at the same time. The present invention is an invention completed as a result of further research and improvement based on such findings.

代表的な本発明は、以下の通りである。
項１．
配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層を有する偏光子保護フィルムの製造方法であって、
前記塗布層は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂とカルボジイミド系架橋剤とを含有し、
前記塗布層上に、前記塗布層とは組成の異なる易接着層を有し、
前記易接着層が、アクリル樹脂とポリウレタン樹脂を併用したものにカルボジイミド系架橋剤が使用されてなり、
前記配向ポリエステルフィルムは、４０００〜３００００ｎｍのリタデーション及び１．７以下のＮｚ係数を有するフィルムであり、
１層目の前記塗布層をフィルム製膜中に設けて、さらに２層目の前記易接着層を製膜後に設ける、偏光子保護フィルムの製造方法。
項２．
前記配向ポリエステルフィルムの面配向度が０．１３以下である、項１に記載の偏光子保護フィルムの製造方法。
項３．
前記配向ポリエステルフィルムが少なくとも３層からなり、最外層以外の層に紫外線吸収剤を含有し、３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下である、項１または２に記載の偏光子保護フィルムの製造方法。
項４．
偏光子の両側に偏光子保護フィルムを積層した構成からなる偏光板の製造方法であって、
少なくとも片側の偏光子保護フィルムの製造方法が項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護フィルムの製造方法である、偏光板の製造方法。
項５．
バックライト光源、２つの偏光板、及び前記２つの偏光板の間に配された液晶セルを有する液晶表示装置の製造方法であって、
前記バックライト光源は連続した発光スペクトルを有する白色光源であり、
前記偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムを積層した構成であり、
入射光側に配される偏光板の偏光子保護フィルムの少なくとも一方の製造方法、及び出射光側に配される偏光板の偏光子保護フィルムの少なくとも一方の製造方法が、項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護フィルムの製造方法である、液晶表示装置の製造方法。
項６．
バックライト光源、２つの偏光板、及び前記２つの偏光板の間に配された液晶セルを有する液晶表示装置の製造方法であって、
前記バックライト光源は連続した発光スペクトルを有する白色光源であり、
前記偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムを積層した構成であり、
入射光側に配される偏光板の入射光側の偏光子保護フィルムの製造方法、及び出射光側に配される偏光板の出射光側の偏光子保護フィルムの製造方法が、項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護フィルムの製造方法である、液晶表示装置の製造方法。
項７．
前記連続した発光スペクトルを有する白色光源が、白色発光ダイオードである、項５または６に記載の液晶表示装置の製造方法。 The representative invention is as follows.
Item 1.
A method for producing a polarizer protective film having a coating layer on at least one surface of an oriented polyester film,
The coating layer contains at least one resin selected from the group consisting of polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin and olefin resin, and a carbodiimide-based cross-linking agent,
On the coating layer, having an easy adhesion layer having a composition different from that of the coating layer,
The easily adhesive layer, a carbodiimide-based cross-linking agent is used in a combination of an acrylic resin and a polyurethane resin,
The oriented polyester film, Ri film der having retardation and 1.7 below Nz coefficient 4000～30000Nm,
Provided first layer the coating layer during the film formation, further Ru provided with the adhesive layer of the second layer after the film production method of the polarizer protective film.
Item 2.
Item 2. The method for producing a polarizer protective film according to Item 1, wherein the degree of plane orientation of the oriented polyester film is 0.13 or less.
Item 3.
Item 3. The method for producing a polarizer protective film according to Item 1 or 2, wherein the oriented polyester film comprises at least three layers, contains an ultraviolet absorber in a layer other than the outermost layer, and has a light transmittance of 380 nm of 20% or less. ..
Item 4.
A method of manufacturing a polarizing plate from a laminate of a polarizer protective film on both sides of a polarizer structure ing,
A method for producing a polarizing plate , wherein the method for producing a polarizer protective film on at least one side is the method for producing a polarizer protective film according to any one of Items 1 to 3.
Item 5.
A method for manufacturing a liquid crystal display device , comprising a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell arranged between the two polarizing plates,
The backlight light source is a white light source having a continuous emission spectrum,
The polarizing plate has a structure in which a polarizer protective film is laminated on both sides of a polarizer,
At least one method of manufacture of a polarizer protective film of the polarizing plate arranged on the incident light side, and at least one of the manufacturing method of the polarizer protective film of the polarizing plate disposed on the exit light side, any claim 1 to 3 it is a manufacturing method of the polarizer protective film of crab described, a method of manufacturing a liquid crystal display device.
Item 6.
A method for manufacturing a liquid crystal display device , comprising a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell arranged between the two polarizing plates,
The backlight light source is a white light source having a continuous emission spectrum,
The polarizing plate has a structure in which a polarizer protective film is laminated on both sides of a polarizer,
Method for producing a polarizer protective film of the incident light side of the polarizing plate arranged on the incident light side, and a manufacturing method of the polarizer protective film of the outgoing light side of the polarizing plate disposed on the exit light side, section 1-3 is a manufacturing method of the polarizer protective film according to any one of the method for manufacturing a liquid crystal display device.
Item 7.
Item 7. The method for manufacturing a liquid crystal display device according to Item 5 or 6, wherein the white light source having the continuous emission spectrum is a white light emitting diode.

本発明により得られる偏光子保護フィルムであれば、液晶表示装置が有する一対の偏光板の両方の偏光子保護フィルムとして配向ポリエステルフィルムを使用した場合であっても、虹斑の発生を抑制することができ、視認性に優れた液晶表示装置を提供することが可能である。また、本発明により得られる偏光子保護フィルムは、偏光子及びクリアハードコート層等との十分な接着性を両立させることができ、偏光板及び液晶表示装置の耐久性を向上させることができる。よって、本発明は、液晶表示装置の十分な機械的強度を保持した状態で、一層の薄型化を可能にし、引いては、製造コストを低減することを可能にする。 The polarizer protective film obtained by the present invention suppresses the occurrence of rainbow spots even when using an oriented polyester film as both the polarizer protective films of a pair of polarizing plates included in a liquid crystal display device. Therefore, it is possible to provide a liquid crystal display device having excellent visibility. In addition, the polarizer protective film obtained by the present invention can have sufficient adhesiveness with the polarizer and the clear hard coat layer, and can improve the durability of the polarizing plate and the liquid crystal display device. Therefore, the present invention makes it possible to further reduce the thickness of the liquid crystal display device while maintaining a sufficient mechanical strength, and thus to reduce the manufacturing cost.

１．液晶表示装置
一般に、液晶表示装置は、バックライト光源に対向する側から画像を表示する側（視認側又は出射光側）に向かう順に、後面モジュール、液晶セル及び前面モジュールから構成されている。後面モジュール及び前面モジュールは、一般に、透明基板と、その液晶セル側表面に形成された透明導電膜と、その反対側に配置された偏光板とから構成されている。ここで、偏光板は、後面モジュールでは、バックライト光源に対向する側に配置され、前面モジュールでは、画像を表示する側（視認側又は出射光側）に配置されている。 1. Liquid Crystal Display Device In general, a liquid crystal display device includes a rear module, a liquid crystal cell, and a front module in order from the side facing the backlight light source to the side displaying an image (viewing side or emitted light side). The rear module and the front module are generally composed of a transparent substrate, a transparent conductive film formed on the liquid crystal cell side surface thereof, and a polarizing plate arranged on the opposite side thereof. Here, the polarizing plate is arranged on the side facing the backlight light source in the rear module, and is arranged on the side displaying the image (viewing side or emitted light side) in the front module.

２．バックライト光源
本発明により得られる液晶表示装置は少なくとも、バックライト光源、２つの偏光板、及び２つの偏光板の間に配された液晶セルを構成部材として含む。本発明により得られる液晶表示装置は、これら以外の他の構成部材、例えば、カラーフィルター、レンズフィルム、拡散シート、反射防止フィルム等を適宜有しても構わない。 2. Backlight Light Source The liquid crystal display device obtained by the present invention includes at least a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell arranged between the two polarizing plates as constituent members. The liquid crystal display device obtained by the present invention may appropriately have other constituent members other than these, such as a color filter, a lens film, a diffusion sheet, and an antireflection film.

バックライトの構成は、導光板や反射板等を構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であっても構わない。本発明では、液晶表示装置のバックライト光源として、連続した幅広い発光スペクトルを有する白色光源を用いることが好ましい。ここで、連続した幅広い発光スペクトルとは、少なくとも４５０ｎｍ〜６５０ｎｍの波長領域、好ましくは可視光の領域において光の強度がゼロになる波長が存在しない発光スペクトルを意味する。このような連続した幅広い発光スペクトルを有する白色光源としては、例えば、白色ＬＥＤを挙げることができるが、これに限定されるものではない。 The structure of the backlight may be an edge light type using a light guide plate, a reflection plate or the like as a constituent member, or a direct type. In the present invention, it is preferable to use a white light source having a continuous and wide emission spectrum as the backlight light source of the liquid crystal display device. Here, the continuous broad emission spectrum means an emission spectrum in which there is no wavelength at which the light intensity becomes zero in a wavelength region of at least 450 nm to 650 nm, preferably in the visible light region. Examples of such a white light source having a continuous and wide emission spectrum include, but are not limited to, white LEDs.

本発明で使用可能な白色ＬＥＤには、蛍光体方式、すなわち化合物半導体を使用した青色光、もしくは紫外光を発する発光ダイオードと蛍光体を組み合わせることにより白色を発する素子や、有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ：ＯＬＥＤ）等が含まれる。蛍光体としては、例えば、イットリウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体やテルビウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体等を挙げることができる。白色ＬＥＤの中でも、化合物半導体を使用した青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色発光ダイオードは、連続的で幅広い発光スペクトルを有していると共に発光効率にも優れるため、本発明のバックライト光源として好適である。白色ＬＥＤは消費電力が小さいため、それを利用した本発明の液晶表示装置は、省エネルギー化にも資する。 The white LED that can be used in the present invention includes a phosphor type, that is, an element that emits white light by combining a phosphor with a light emitting diode that emits blue light or ultraviolet light using a compound semiconductor, or an organic light emitting diode (Organic light). -Emitting diode (OLED) and the like are included. Examples of the phosphors include yttrium/aluminum/garnet-based yellow phosphors and terbium/aluminum/garnet-based yellow phosphors. Among white LEDs, a white light emitting diode composed of a light emitting element in which a blue light emitting diode using a compound semiconductor and a yttrium-aluminum-garnet-based yellow phosphor are combined has a continuous and wide emission spectrum and has a luminous efficiency. Since it is also excellent, it is suitable as the backlight light source of the present invention. Since the white LED has low power consumption, the liquid crystal display device of the present invention using the white LED also contributes to energy saving.

従来からバックライト光源として広く用いられている冷陰極管や熱陰極管等の蛍光管は、発光スペクトルが特定波長にピークを有する不連続な発光スペクトルを有する。よって、本発明の所期の効果を得ることは困難であるため、本発明の液晶表示装置の光源としては好ましくない。 A fluorescent tube such as a cold cathode tube or a hot cathode tube, which has been widely used as a backlight light source, has a discontinuous emission spectrum having an emission spectrum having a peak at a specific wavelength. Therefore, it is difficult to obtain the intended effect of the present invention, which is not preferable as the light source of the liquid crystal display device of the present invention.

３．偏光子保護フィルム
偏光板は、ＰＶＡ等にヨウ素を染着させた偏光子に２枚の偏光子保護フィルムで貼り合せた構成を有する。本発明で使用される偏光板は、２枚の偏光子保護フィルムの少なくとも一方に、特定範囲のリタデーション及び｜ｎｙ−ｎｚ｜／｜ｎｙ−ｎｘ｜で表されるＮｚ係数という物性を満たす配向ポリエステルフィルム用いる。 3. Polarizer Protective Film The polarizing plate has a structure in which two polarizer protective films are attached to a polarizer obtained by dyeing PVA or the like with iodine. The polarizing plate used in the present invention is an oriented polyester that satisfies at least one of two polarizer protective films and has physical properties of retardation in a specific range and Nz coefficient represented by |ny-nz|/|ny-nx|. Use film.

３−１．リタデーション
本発明で使用される偏光子保護フィルムに用いられる配向ポリエステルフィルムは、４０００〜３００００ｎｍのリタデーションを有することが好ましい。リタデーションが４０００ｎｍ未満では、液晶表示装置を斜め方向から観察した時に干渉色を呈するため、良好な視認性を常に確保することができないためである。配向ポリエステルフィルムの好ましいリタデーションは４５００ｎｍ以上、次に好ましくは５０００ｎｍ以上、より好ましくは６０００ｎｍ以上、更に好ましくは８０００ｎｍ以上、より更に好ましくは１００００ｎｍ以上である。 3-1. Retardation The oriented polyester film used for the polarizer protective film used in the present invention preferably has a retardation of 4000 to 30,000 nm. This is because when the retardation is less than 4000 nm, an interference color is exhibited when the liquid crystal display device is observed from an oblique direction, and good visibility cannot always be ensured. The preferred retardation of the oriented polyester film is 4500 nm or more, preferably 5000 nm or more, more preferably 6000 nm or more, still more preferably 8000 nm or more, still more preferably 10,000 nm or more.

配向ポリエステルフィルムのリタデーションの上限は３００００ｎｍである。それ以上のリタデーションを有する配向ポリエステルフィルムを用いても更なる視認性の改善効果は実質的に得られず、リタデーションの上昇に伴ってフィルムの厚みも相当に厚くなり、工業材料としての取り扱い性が低下するためである。 The upper limit of retardation of the oriented polyester film is 30,000 nm. Even if an oriented polyester film having a retardation of more than that is used, the effect of further improving the visibility is not substantially obtained, and the thickness of the film becomes considerably thicker as the retardation increases, which makes it easier to handle as an industrial material. This is because it decreases.

配向ポリエステルフィルムのリタデーションの値は、公知の方法に従って、２軸方向の屈折率と厚みを測定して求めることができる。また、例えば、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器株式会社）等の市販の自動複屈折測定装置を用いて測定することもできる。 The retardation value of the oriented polyester film can be determined by measuring the biaxial direction refractive index and the thickness according to a known method. In addition, for example, it can be measured using a commercially available automatic birefringence measuring device such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments Co., Ltd.).

特許文献５に示されるように、配向ポリエステルフィルムを一対の偏光板のいずれか一方のみの偏光子保護フィルムとして用いる場合は、配向ポリエステルフィルムのリタデーションを３０００〜３００００ｎｍの範囲に制御し、光源として連続的で幅広い発光スペクトルを有する白色光源を採用することにより、虹斑の発生は抑制される。その原理は、下記のように考えられる。 As shown in Patent Document 5, when the oriented polyester film is used as a polarizer protective film of only one of a pair of polarizing plates, the retardation of the oriented polyester film is controlled to be in the range of 3000 to 30000 nm and is continuously used as a light source. By adopting a white light source having a specific and wide emission spectrum, the occurrence of iris is suppressed. The principle is considered as follows.

即ち、偏光子の片側に複屈折性を有するは配向ポリエステルフィルムを配すると、偏光子から射出した直線偏光はポリエステルフィルムを通過する際に乱れが生じる。そして、透過した光はポリエステルフィルムの複屈折と厚さの積であるリタデーションに特有な干渉色を示す。そのため、光源として冷陰極管や熱陰極管等の不連続な発光スペクトルを有する光源を用いると、波長によって異なる透過光強度を示し、虹状の色斑を呈することとなる。 That is, when an oriented polyester film having birefringence is arranged on one side of the polarizer, the linearly polarized light emitted from the polarizer is disturbed when passing through the polyester film. Then, the transmitted light shows an interference color peculiar to the retardation which is the product of the birefringence and the thickness of the polyester film. Therefore, when a light source having a discontinuous emission spectrum such as a cold cathode tube or a hot cathode tube is used as the light source, the transmitted light intensity varies depending on the wavelength, and rainbow-like color spots are exhibited.

これに対して、少なくとも４５０ｎｍ〜６５０ｎｍの波長領域、好ましくは可視光領域において連続的で幅広い発光スペクトルを有する光が、複屈折体を透過すると、干渉色スペクトルは包絡線形状となる。そこで、ポリエステルフィルムのリタデーションを制御することで、光源の発光スペクトルと相似なスペクトルを得ることが可能となる。このように、光源の発光スペクトルと複屈折体を透過した透過光による干渉色スペクトルの包絡線形状とを相似形とすることで、虹状の色斑が発生せずに、視認性が顕著に改善すると考えられる。 On the other hand, when the light having a continuous and wide emission spectrum in the wavelength region of at least 450 nm to 650 nm, preferably the visible light region, passes through the birefringent body, the interference color spectrum has an envelope shape. Therefore, by controlling the retardation of the polyester film, it becomes possible to obtain a spectrum similar to the emission spectrum of the light source. In this way, by making the emission spectrum of the light source and the envelope shape of the interference color spectrum by the transmitted light transmitted through the birefringent body similar to each other, iridescent color spots do not occur, and the visibility is remarkable. It is thought to improve.

しかしながら、上述するように、一対の偏光板の両方において配向ポリエステルフィルムを偏光子保護フィルムとして用いると、依然として虹斑の発生が見られる場合があった。本発明は、そのような虹斑発生の抑制を可能にするが、その原理は未だ十分に解明されていない。 However, as described above, when the oriented polyester film is used as the polarizer protective film in both of the pair of polarizing plates, the occurrence of iris may still be observed. The present invention makes it possible to suppress such iris generation, but its principle has not been fully clarified yet.

３−２．Ｎｚ係数
偏光子保護フィルムに用いる配向ポリエステルフィルムは、
｜ｎｙ−ｎｚ｜／｜ｎｙｎｘ｜
で表されるＮｚ係数が１．７以下であることが好ましい。Ｎｚ係数は次のようにして求めることができる。分子配向計（王子計測器株式会社製、ＭＯＡ−６００４型分子配向計）を用いてフィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向とこれに直交する方向の二軸の屈折率（ｎｙ、ｎｘ、但しｎｙ＞ｎｘ）、及び厚さ方向の屈折率（ｎｚ）をアッベ屈折率計（アタゴ社製、ＮＡＲ−４Ｔ、測定波長５８９ｎｍ）によって求める。こうして求めたｎｘ、ｎｙ、ｎｚを、｜ｎｙ−ｎｚ｜／｜ｎｙ−ｎｘ｜で表される式に代入して、Ｎｚ係数を求めることができる。 3-2. Nz coefficient The oriented polyester film used for the polarizer protective film is
|ny-nz|/|nyxx|
It is preferable that the Nz coefficient represented by is 1.7 or less. The Nz coefficient can be obtained as follows. The orientation axis direction of the film is obtained by using a molecular orientation meter (MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and biaxial refractive indices (ny, nx, in the orientation axis direction and a direction orthogonal to the orientation axis direction). However, ny>nx) and the refractive index (nz) in the thickness direction are determined by an Abbe refractometer (NAR-4T, manufactured by Atago Co., measurement wavelength 589 nm). The Nz coefficient can be obtained by substituting the thus obtained nx, ny, and nz into the expression represented by |ny-nz|/|ny-nx|.

配向ポリエステルフィルムのＮｚ係数が１．７を超えると、液晶表示装置を斜め方向から観察した際に、角度によっては虹斑が生じ得る。Ｎｚ係数はより好ましくは１．６５以下、さらに好ましくは１．６３以下である。Ｎｚ係数の下限値は、１．２である。これは、１．２未満のフィルムを得ることは製造技術的に難しいためである。また、フィルムの機械的強度を保つためには、Ｎｚ係数の下限値は１．３以上が好ましく、より好ましくは１．４以上、さらに好ましくは１．４５以上である。 When the Nz coefficient of the oriented polyester film exceeds 1.7, rainbow spots may occur depending on the angle when the liquid crystal display device is observed from an oblique direction. The Nz coefficient is more preferably 1.65 or less, still more preferably 1.63 or less. The lower limit of the Nz coefficient is 1.2. This is because it is difficult to obtain a film of less than 1.2 in terms of manufacturing technology. Further, in order to maintain the mechanical strength of the film, the lower limit of the Nz coefficient is preferably 1.3 or more, more preferably 1.4 or more, and further preferably 1.45 or more.

３−３．偏光子保護フィルムの配置
本発明により得られる液晶表示装置では、上記特定のリタデーション及びＮｚ係数を有する配向ポリエステルフィルムが、一対の偏光板の両方の偏光子保護フィルムとして使用される。一対の偏光板とは、液晶に対して入射光側に配置される偏光板と液晶に対して出射光側に配置される偏光板との組合せを意味する。即ち、当該配向ポリエステルフィルムは、入射光側の偏光板と出射光側の偏光板の両方の偏光板に用いられる。当該配向ポリエステルフィルムは、各偏光板を構成する二枚の偏光子保護フィルムのうち少なくとも一方として使用されていれば良く、その両方に使用されても良い。 3-3. Arrangement of Polarizer Protective Film In the liquid crystal display device obtained by the present invention, the oriented polyester film having the above specific retardation and Nz coefficient is used as both polarizer protective films of the pair of polarizing plates. The pair of polarizing plates means a combination of a polarizing plate arranged on the incident light side of the liquid crystal and a polarizing plate arranged on the outgoing light side of the liquid crystal. That is, the oriented polyester film is used for both the incident light side polarizing plate and the outgoing light side polarizing plate. The oriented polyester film has only to be used as at least one of the two polarizer protective films constituting each polarizing plate, and may be used for both.

好適な一実施形態において、当該配向ポリエステルフィルムは、入射光側の偏光板の入射光側の偏光子保護フィルムとして使用され、且つ、出射光側の偏光板の出射光側の偏光子保護フィルムとして使用される。偏光板を構成する２枚の偏光子保護フィルムの一方のみに当該配向ポリエステルフィルムが使用される場合、他方には任意の偏光子保護フィルム（例えば、ＴＡＣフィルム等）を使用することができる。入射光側に配される偏光板の液晶セル側の偏光子保護フィルム及び出射光側に配される偏光板の液晶セル側の偏光子保護フィルムとして当該配向ポリエステルフィルムを採用すると、液晶セルの偏光特性を変化させてしまう可能性があるため、これらの位置の偏光子保護フィルムは、当該配向ポリエステルフィルム以外の偏光子保護フィルム（例えば、ＴＡＣフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルム）を用いることが好ましい。 In a preferred embodiment, the oriented polyester film is used as a polarizer protective film on the incident light side of a polarizing plate on the incident light side, and as a polarizer protective film on the outgoing light side of a polarizing plate on the outgoing light side. used. When the oriented polyester film is used for only one of the two polarizer protective films constituting the polarizing plate, any polarizer protective film (eg, TAC film) can be used for the other. When the oriented polyester film is adopted as the polarizer protective film on the liquid crystal cell side of the polarizing plate arranged on the incident light side and the polarizer protective film on the liquid crystal cell side of the polarizing plate arranged on the outgoing light side, Since there is a possibility of changing the characteristics, the polarizer protective film at these positions may be a polarizer protective film other than the oriented polyester film (for example, a TAC film, an acrylic film, a norbornene-based film, etc.). It is preferable to use a film having no birefringence).

３−４．面配向係数
配向ポリエステルフィルムのリタデーション値及びＮｚ係数を上記の特定範囲に制御することに加え、（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚで表される面配向度を特定値以下にすることにより、より確実に一対の偏光板の両方に偏光子保護フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合の虹斑を完全に解消することができる。ここで、ｎｘ、ｎｙ及びｎｚの値は、Ｎｚ係数と同様の方法で求められる。配向ポリエステルフィルムの面配向度は０．１３以下が好ましく、より好ましくは０．１２５以下、さらの好ましくは０．１２以下である。面配向度が０．１３以下にすることで、液晶表示装置を斜め方向から観察した場合に角度によって観察される虹斑を完全に解消することができる。面配向度は０．０８以上が好ましく、より好ましくは０．１０以上である。面配向度が０．０８未満では、フィルム厚みが変動し、リタデーションの値がフィルム面内で不均一になる場合がある。 3-4. Plane orientation coefficient In addition to controlling the retardation value and the Nz coefficient of the oriented polyester film in the above-mentioned specific range, the degree of plane orientation represented by (nx+ny)/2-nz is set to a specific value or less, thereby more reliably. It is possible to completely eliminate rainbow spots when a polyester film is used as a polarizer protective film for both of a pair of polarizing plates. Here, the values of nx, ny, and nz are obtained by the same method as the Nz coefficient. The degree of plane orientation of the oriented polyester film is preferably 0.13 or less, more preferably 0.125 or less, and further preferably 0.12 or less. By setting the plane orientation degree to 0.13 or less, it is possible to completely eliminate the rainbow spots that are observed depending on the angle when the liquid crystal display device is observed from an oblique direction. The degree of plane orientation is preferably 0.08 or more, more preferably 0.10 or more. If the degree of plane orientation is less than 0.08, the film thickness may fluctuate and the retardation value may become non-uniform within the film plane.

３−５．リタデーション比
配向ポリエステルフィルムは、そのリタデーション（Ｒｅ）と厚さ方向リタデーション（Ｒｔｈ）の比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．６以上である。特に好ましくは０．８９以上である。上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が大きいほど、複屈折の作用は等方性を増し、観察角度による虹状の色斑の発生が生じ難くなるためである。完全な１軸性（１軸対称）フィルムでは上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）は２となる。しかし、後述するように完全な１軸性（１軸対称）フィルムに近づくにつれ配向方向と直行する方向の機械的強度が著しく低下する。 3-5. Retardation ratio In the oriented polyester film, the ratio (Re/Rth) of the retardation (Re) and the thickness direction retardation (Rth) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.6. That is all. Particularly preferably, it is 0.89 or more. This is because the larger the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re/Rth), the more isotropic the birefringence action becomes, and the more unlikely rainbow-like color spots are generated depending on the observation angle. In a perfect uniaxial (uniaxially symmetric) film, the ratio (Re/Rth) between the retardation and the thickness direction retardation is 2. However, as will be described later, the mechanical strength in the direction orthogonal to the orientation direction is significantly reduced as the film approaches a perfect uniaxial (uniaxially symmetric) film.

そこで、リタデーションと厚さ方向のリタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）の上限は、好ましくは１．２以下、より好ましくは１以下である。観察角度による虹状の色斑発生を完全に抑制するためには、上記リタデーションと厚さ方向位相差の比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が２である必要は無く、１．２以下で十分である。また、上記比率が１．０以下であっても、液晶表示装置に求められる視野角特性（左右１８０度、上下１２０度程度）を満足することは十分可能である。 Therefore, the upper limit of the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re/Rth) is preferably 1.2 or less, more preferably 1 or less. In order to completely suppress the generation of iridescent color spots due to the observation angle, the ratio of the retardation to the thickness direction retardation (Re/Rth) does not have to be 2, but 1.2 or less is sufficient. Even if the above ratio is 1.0 or less, it is sufficiently possible to satisfy the viewing angle characteristics (about 180 degrees left and right, about 120 degrees up and down) required for the liquid crystal display device.

３−６．厚み斑
配向ポリエステルフィルムのリタデーションの変動を抑制する為には、フィルムの厚み斑が小さいことが好ましい。この観点から、配向ポリエステルフィルムの厚み斑は５％以下であることが好ましく、４．５％以下であることがさらに好ましく、４％以下であることがよりさらに好ましく、３％以下であることが特に好ましい。 3-6. Thickness unevenness In order to suppress variation in retardation of the oriented polyester film, it is preferable that the thickness unevenness of the film is small. From this viewpoint, the uneven thickness of the oriented polyester film is preferably 5% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4% or less, and further preferably 3% or less. Particularly preferred.

３−７．厚み
配向ポリエステルフィルムの厚みは、本発明の効果を妨げない限り特に制限されないが、通常１５〜３００μｍであり、好ましくは１５〜２００μｍである。フィルム厚みが１５μｍ未満では、フィルムの力学特性の異方性が顕著となり、裂け、破れ等を生じる場合がある。特に好ましい厚みの下限は２５μｍである。一方、偏光子保護フィルムの厚みの上限は、３００μｍを超えると偏光板の厚みが厚くなりすぎてしまい好ましくない。偏光子保護フィルムとしての実用性の観点から、厚みの上限は２００μｍが好ましい。特に好ましい厚みの上限は一般的なＴＡＣフィルムと同等程度の１００μｍである。 3-7. Thickness The thickness of the oriented polyester film is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but is usually 15 to 300 μm, preferably 15 to 200 μm. When the film thickness is less than 15 μm, the anisotropy of the mechanical properties of the film becomes remarkable, and tearing or tearing may occur. The particularly preferable lower limit of the thickness is 25 μm. On the other hand, if the upper limit of the thickness of the polarizer protective film exceeds 300 μm, the thickness of the polarizing plate becomes too thick, which is not preferable. From the viewpoint of practicality as a polarizer protective film, the upper limit of the thickness is preferably 200 μm. A particularly preferable upper limit of the thickness is 100 μm, which is equivalent to that of a general TAC film.

３−８．ポリエステル樹脂
本発明に用いられる配向ポリエステルフィルムは、任意のポリエステル樹脂から得ることができる。ポリエステル樹脂の種類は、特に制限されず、ジカルボン酸とジオールとを公知のアンチモン、チタン、ゲルマニウム系等の触媒を用いて、縮合させて得られる任意のポリエステル樹脂を使用することができる。 3-8. Polyester Resin The oriented polyester film used in the present invention can be obtained from any polyester resin. The type of polyester resin is not particularly limited, and any polyester resin obtained by condensing dicarboxylic acid and diol with a known antimony, titanium, germanium-based catalyst or the like can be used.

ポリエステル樹脂の製造に使用可能なジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acid component that can be used for producing the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, and ,5-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylsulfonecarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid , Hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyl Examples thereof include adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, dimer acid, sebacic acid, suberic acid and dodecadicarboxylic acid.

ポリエステル樹脂の製造に使用可能なジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。 Examples of the diol component that can be used for producing the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, and 1 ,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexadiol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, etc. Can be mentioned.

ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分とジオール成分は、いずれも１種又は２種以上を用いることができる。ポリエステルフィルムを構成する好適なポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられ、より好ましくはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを挙げることができるが、これらは更に他の共重合成分を含んでも良い。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れており、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。特に、ポリエチレンテレフタレートは固有複屈折が大きく、フィルムの厚みが薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られるので、最も好適な素材である。 The dicarboxylic acid component and the diol component constituting the polyester resin may be used either individually or in combination of two or more. Examples of suitable polyester resin constituting the polyester film include, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like. More preferably, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate can be mentioned. Further, other copolymerization component may be contained. These resins have excellent transparency as well as thermal and mechanical properties, and the retardation can be easily controlled by stretching. In particular, polyethylene terephthalate is the most suitable material because it has a large intrinsic birefringence and a large retardation can be relatively easily obtained even if the film is thin.

３−９．光透過率
配向ポリエステルフィルムは、偏光子に含まれるヨウ素色素等の光学機能性色素の劣化を抑制する観点から、波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下であることが望ましい。３８０ｎｍの光線透過率は１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、５％以下が特に好ましい。前記光線透過率が２０％以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。光線透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計（例えば、日立Ｕ−３５００型）を用いて測定することができる。 3-9. Light Transmittance The oriented polyester film preferably has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm from the viewpoint of suppressing deterioration of an optical functional dye such as an iodine dye contained in a polarizer. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. When the light transmittance is 20% or less, deterioration of the optically functional dye due to ultraviolet rays can be suppressed. The light transmittance is measured by a method perpendicular to the plane of the film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 type).

配向ポリエステルフィルムの波長３８０ｎｍの透過率は、配合する紫外線吸収剤の種類、濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することで２０％以下に制御することができる。本発明で使用される紫外線吸収剤には、公知の紫外線吸収剤を適宜選択して使用することができる。具体的な紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。 The transmittance of the oriented polyester film at a wavelength of 380 nm can be controlled to 20% or less by appropriately adjusting the type and concentration of the ultraviolet absorber to be blended and the thickness of the film. As the ultraviolet absorber used in the present invention, a known ultraviolet absorber can be appropriately selected and used. Specific UV absorbers include organic UV absorbers and inorganic UV absorbers, and organic UV absorbers are preferred from the viewpoint of transparency.

有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、及び環状イミノエステル系等、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。２種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、より紫外線吸収効果を改善することができる。 Examples of the organic UV absorber include benzotriazole-based, benzophenone-based, cyclic iminoester-based, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as they are in the range of the absorbance defined by the present invention. However, from the viewpoint of durability, benzotoazole type and cyclic iminoester type are particularly preferable. When two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays having different wavelengths can be simultaneously absorbed, so that the ultraviolet ray absorbing effect can be further improved.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及びアクリロニトリル系紫外線吸収剤としては、例えば、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール等が挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the benzophenone-based UV absorber, the benzotriazole-based UV absorber, and the acrylonitrile-based UV absorber include 2-[2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxymethyl)phenyl]-2H-benzotriazole and 2- [2′-Hydroxy-5′-(methacryloyloxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2-[2′-hydroxy-5′-(methacryloyloxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2,2′ -Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-di-tert-butyl-6-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)phenol, 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(5-chloro(2H)-benzotriazol-2-yl)-4-methyl- 6-(tert-butyl)phenol, 2,2'-methylenebis(4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol, etc. may be mentioned. Examples of the cyclic imino ester-based ultraviolet absorber include 2,2′-(1,4-phenylene)bis(4H-3,1-benzoxazinone-4-one) and 2-methyl-3,1-benzo. Oxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, etc. These UV absorbers are only one kind. May be used, or two or more may be used in combination.

配向ポリエステルフィルムに紫外線吸収剤を配合する場合、配向ポリエステルフィルムを３層以上の多層構造とし、フィルムの最外層以外の層（即ち、中間層）に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。 When the oriented polyester film is blended with an ultraviolet absorber, it is preferable that the oriented polyester film has a multilayer structure of three or more layers, and the ultraviolet absorber is added to a layer other than the outermost layer of the film (that is, an intermediate layer).

３−１０．その他の成分等
配向ポリエステルフィルムには、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、各種の添加剤を含有させることも好ましい様態である。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。 3-10. Other Components In addition to the ultraviolet absorber, it is also preferable that the oriented polyester film contains various additives within a range that does not impair the effects of the present invention. As additives, for example, inorganic particles, heat-resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light stabilizers, flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, gelation inhibitors , Surfactants and the like.

３−１１．滑材
配向ポリエステルフィルムにはハンドリング性、滑性の向上のために、滑材としての粒子を配合してもよい。但し、高い透明性を奏するためにはポリエステルフィルム中の粒子含有量を少なくすることが好ましい。より好ましくは、配向ポリエステルフィルムを３層以上の多層構造とし、フィルムの最外層の層に粒子を添加することである。 3-11. Lubricant The oriented polyester film may be blended with particles as a lubricant in order to improve handling properties and lubricity. However, in order to achieve high transparency, it is preferable to reduce the content of particles in the polyester film. More preferably, the oriented polyester film has a multilayer structure of three or more layers, and particles are added to the outermost layer of the film.

ポリエステルに上記不活性粒子を配合する方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。またベント付き混練押出機を用いエチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料と、をブレンドする方法、または混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料と、をブレンドする方法などによって行うことができる。 As a method of blending the above-mentioned inert particles with polyester, a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing a polyester, but is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or after the completion of transesterification reaction and before the start of polycondensation reaction. The polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a polyester raw material using a kneading extruder with a vent, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. And so on.

最外層に含まれる不活性粒子としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、不定形シリカ、球状シリカ、結晶性のガラスフィラー、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、シリカ−アルミナ複合酸化物粒子、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン、マイカなどの無機粒子や、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリル系樹脂粒子、架橋メタクリル酸メチル系粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子などの耐熱性高分子微粒子が挙げられる。なかでも、シリカはポリエステルと屈折率が比較的近いため、より透明性に優れたフィルムを確保し得る点で最も好適である。 The inert particles contained in the outermost layer include calcium carbonate, calcium phosphate, amorphous silica, spherical silica, crystalline glass filler, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, silica-alumina composite oxide particles, barium sulfate, fluorine. Inorganic particles such as calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide, mica, crosslinked polystyrene particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked methyl methacrylate particles, benzoguanamine/formaldehyde condensate particles, melamine/formaldehyde condensate particles, Examples of the heat-resistant polymer fine particles such as polytetrafluoroethylene particles. Among them, silica is most suitable because it has a refractive index relatively close to that of polyester and thus can secure a film having higher transparency.

４．易接着層
偏光子やクリアハードコート層等との十分な接着性を得るために、配向ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂とカルボジイミド系架橋剤を含む塗布層を有することが好ましい。本発明においては、偏光子及びクリアハードコート層等との十分な接着性を両立させるために、配向ポリエステルフィルムの両面に、前記塗布層を有することが望ましい。 4. Easy-adhesion layer In order to obtain sufficient adhesiveness with a polarizer, a clear hard coat layer, etc., at least one selected from polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, olefin resin on at least one surface of the oriented polyester film. It is preferable to have a coating layer containing the resin and the carbodiimide-based crosslinking agent. In the present invention, it is desirable to have the coating layer on both sides of the oriented polyester film in order to achieve sufficient adhesiveness with the polarizer and the clear hard coat layer.

本発明におけるポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称であり、通常、ジカルボン酸とジオールの反応で得られる。ジカルボン酸としては例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などがあり、ジオールは、直鎖状アルキル系ジオールとしては例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１．９−ノナンジオールなどがあり、分岐したジオールとしては例えば、１，２−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１．５−ペンタンジオールなどがある。さらにはジオール同士の縮合体であるジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどや、ビスフェノールＡ等とエチレレンオキシドとの付加物などのエーテル結合を分子中に有するジオールも例示することができる。ジカルボン酸とジオール以外の成分として、トリメリット酸等のトリカルボン酸、グルセリン、トリメチロール等のトリオール、５−スルホイソフタル酸一ナトリウムなどの極性基を有するジカルボン酸等をポリエステル重合上で問題にならない程度、ポリエステル成分中として２０モル％以下であれば使用してもかまわない。その他のポリエステル樹脂およびその原料については例えば「ポリエステル樹脂ハンドブック」（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社、昭和６３年発行）に記載されている。水性で使用するためには、ジカルボン酸成分の一部に、親水性基を有する５−スルホイソフタル酸一ナトリウムを使用することが好ましい。水性ポリエステル樹脂としては、ファインテックスＥＳ６５０、ＥＳ２２００（ＤＩＣ（株）製）、バイロナールＭＤ１４００、ＭＤ１４８０（東洋紡（株）製）、プラスコートＺ−２２１、Ｚ−５６１、Ｚ−５６５、Ｚ−７３０、ＲＺ−１４２、Ｚ−６８７（互応化学工業（株）製）などが市販品として入手可能である。 The polyester resin in the present invention is a general term for polymers having an ester bond in the main chain and is usually obtained by the reaction of a dicarboxylic acid and a diol. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, fumaric acid, itaconic acid, adipic acid, azelaic acid and dodecanedioic acid, and the diol includes a linear alkyl diol such as ethylene glycol, There are 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1.9-nonanediol and the like, and examples of the branched diol include 1,2-propylene. There are glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1.5-pentanediol and the like. Furthermore, diols having an ether bond in the molecule, such as diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, which is a condensate of diols, and an adduct of bisphenol A and the like and ethylene oxide, can be exemplified. As components other than dicarboxylic acid and diol, tricarboxylic acids such as trimellitic acid, triols such as glycerin and trimethylol, and dicarboxylic acids having a polar group such as monosodium 5-sulfoisophthalate are not problematic in polyester polymerization. The polyester component may be used in an amount of 20 mol% or less. Other polyester resins and their raw materials are described, for example, in "Polyester Resin Handbook" (Eiichiro Takiyama, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1988). For aqueous use, monosodium 5-sulfoisophthalate having a hydrophilic group is preferably used as a part of the dicarboxylic acid component. Examples of the water-based polyester resin include Finetex ES650, ES2200 (manufactured by DIC Corporation), Bayronal MD1400, MD1480 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Plus Coat Z-221, Z-561, Z-565, Z-730, RZ. -142, Z-687 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) and the like are commercially available.

本発明におけるアクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体を成分とするポリマーである。具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシルアクリレートなどを主成分としてこれらと共重合可能なモノマー（例えばスチレン、ジビニルベンゼンなど）を共重合したポリマーである。水性で使用するためには、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートなどの親水性基を有するモノマーを適量使用するか、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーを使用した後、これらモノマーに由来するカルボン酸を中和して親水性基にすることが好ましい。 水性アクリル樹脂としては、ＥＭ４８Ｄ（ダイセル化学工業（株）製）、ジュリマーＥＴ３２５、ＥＴ４１０、ＳＥＫ３０１（日本純薬（株）製）、ボンコートＲ３３８０Ｅ、ＳＦＡ−３３、アクリディックＡ８１１ＢＥ（ＤＩＣ（株）製）、ネオクリルＸＫ−１２、ＸＫ−２２０（楠本化成（株）製）などが市販品として入手可能である。 The acrylic resin in the present invention is a polymer containing acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof as components. Specifically, for example, acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, hydroxyethyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, hydroxyl acrylate, etc. are used as main components and co-exist with them. It is a polymer obtained by copolymerizing a polymerizable monomer (for example, styrene, divinylbenzene, etc.). For use in water, an appropriate amount of a monomer having a hydrophilic group such as methoxy-polyethylene glycol acrylate or hydroxyethyl acrylate is used, or a monomer such as acrylic acid or methacrylic acid is used, and then a carboxylic acid derived from these monomers is used. It is preferable to neutralize the acid to a hydrophilic group. As the water-based acrylic resin, EM48D (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), Julimer ET325, ET410, SEK301 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.), Boncoat R3380E, SFA-33, Acridic A811BE (manufactured by DIC). , Neocryl XK-12, XK-220 (manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) and the like are commercially available.

本発明におけるポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシアネートとポリオールと鎖延長剤との反応によって得られる。ポリイソシアネートとしては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、水添ＭＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩの単体品、シソシアヌレート、アダクツ、ビユレット、アロファネート等の縮合体または他の活性水素化合物との反応物などがある。ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどがある。鎖延長剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、エチレンジアミンなどがある。また、ポリウレタン成分中として２０モル％以下であれば、モノアルコール類または、モノアミン等の分子中の活性水素基が１個の化合物を使用することもできる。以上述べたポリイソシアネート、ポリオール及び、鎖延長処理については例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）に記載されている。水性で使用するためには、親水性基を有するポリエーテルポリオールを使用するか、親水性を分子中に有するジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等を鎖延長剤に使用するか、親水性を分子中に有する３−アミノベンゼンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−アミノエタンスルホン酸等の分子中の活性水素基が１個の化合物を使用することが好ましい。水性ポリウレタン樹脂としては、スーパフレックス８３０、４６０、８７０、４２０、４２０ＮＳ（第一工業製薬（株）製）、ハイドランＡＰ−４０Ｆ、ＷＬＳ−２０２、ＨＷ−１４０ＳＦ（ＤＩＣ（株）製）、オレスターＵＤ５００、ＵＤ３５０（三井化学（株）製）などが市販品として入手可能である。 The polyurethane resin in the present invention is a general term for polymers having a urethane bond in the main chain and is usually obtained by reacting a polyisocyanate, a polyol and a chain extender. Examples of the polyisocyanate include TDI, MDI, hydrogenated MDI, XDI, HDI, IPDI alone, condensates of thesisocyanurate, adduct, biuret, allophanate and the like, or reaction products with other active hydrogen compounds. Examples of the polyol include polyester polyol, polyether polyol, and polycarbonate polyol. Examples of the chain extender include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, hexanetriol, ethylenediamine and the like. Further, as long as it is 20 mol% or less in the polyurethane component, a compound having one active hydrogen group in the molecule such as monoalcohols or monoamines can be used. The above-mentioned polyisocyanate, polyol, and chain extension treatment are described in, for example, "Polyurethane Resin Handbook" (edited by Keiji Iwata, published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1987). For aqueous use, use a polyether polyol having a hydrophilic group, or use dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, etc., having hydrophilicity in the molecule as a chain extender, or It is preferable to use a compound having one active hydrogen group in the molecule, such as 3-aminobenzenesulfonic acid, aminomethanesulfonic acid, and 2-aminoethanesulfonic acid, which are contained in the molecule. As the water-based polyurethane resin, Superflex 830, 460, 870, 420, 420NS (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Hydran AP-40F, WLS-202, HW-140SF (manufactured by DIC), Orestar. UD500, UD350 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like are available as commercial products.

本願のポリオレフィン樹脂とは、オレフィン由来の構成単位を５０質量％以上含有する樹脂であり、例えばエチレン、プロピレン等のオレフィンの単独重合体や共重合体、エチレン、プロピレンを主成分とするオレフィンとその他のα−オレフィンとの共重合体、オレフィンとアクリル酸やマレイン酸等のカルボン酸含有モノマーの（多元）共重合体、これら重合体のカルボン酸含有モノマーないし、その無水物による変性物が挙げられる。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィンとアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等の不飽和モノカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物等の共重合体、またはこれらを用いてグラフト変性した樹脂が挙げられる。これらは公知の重合法、重合触媒、変性法により製造される樹脂である。水性で使用するためには、乳化重合を用いることが好ましい。また、ポリオレフィン樹脂は、例えば、ケミパールＳ−１２０、Ｓ７５Ｎ、Ｍ２００（三井化学（株）製）、ハイテックＳ−３１２１、Ｓ−３１４８（東邦化学（株）製）などが市販品として入手可能である。 The polyolefin resin of the present application is a resin containing 50% by mass or more of constituent units derived from olefins, and examples thereof include homopolymers and copolymers of olefins such as ethylene and propylene, olefins containing ethylene and propylene as main components, and others. And α-olefin copolymers, (multi-component) copolymers of olefins and carboxylic acid-containing monomers such as acrylic acid and maleic acid, carboxylic acid-containing monomers of these polymers, or their modified products with anhydrides. .. Specifically, polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer, propylene-ethylene-butene terpolymer, olefins such as ethylene, propylene, butylene and acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid. , Unsaturated monocarboxylic acids such as isocrotonic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, copolymers of unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, fumaric anhydride and itaconic anhydride Or a resin graft-modified with these. These are resins produced by known polymerization methods, polymerization catalysts and modification methods. For aqueous use it is preferred to use emulsion polymerization. As the polyolefin resin, for example, Chemipearl S-120, S75N, M200 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Hitec S-3121, S-3148 (manufactured by Toho Chemicals, Inc.), etc. are commercially available. ..

本願でのカルボジイミド系架橋剤とは、分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物（以下「カルボジイミド系化合物」と称する）が含まれる。カルボジイミド系化合物としては、分子内に複数のカルボジイミド基を有する化合物であれば、特に制限なく使用することができる。塗布層にカルボジイミド系化合物を含有することで、易接着性が向上し、特に高温高湿下においても接着性に優れる。 The carbodiimide-based cross-linking agent in the present application includes a compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule (hereinafter referred to as “carbodiimide-based compound”). As the carbodiimide compound, any compound having a plurality of carbodiimide groups in the molecule can be used without particular limitation. By containing a carbodiimide compound in the coating layer, the adhesiveness is improved and the adhesiveness is excellent even under high temperature and high humidity.

ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成される。ここで分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物の合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能であるが、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。 Polycarbodiimide is usually synthesized by a condensation reaction of organic diisocyanate. Here, the organic group of the organic diisocyanate used in the synthesis of the compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule is not particularly limited, and either an aromatic type, an aliphatic type, or a mixed system thereof can be used. From the viewpoint of reactivity, the aliphatic type is particularly preferable.

合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。 As a synthetic raw material, organic isocyanate, organic diisocyanate, organic triisocyanate and the like are used. As examples of organic isocyanates, aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, and mixtures thereof can be used.

具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。
また、本発明に用いるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、Ｖ−０２、Ｖ−０４（日清紡（株）製）などが市販品として入手可能である。 Specifically, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane Diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, etc. are used, and as the organic monoisocyanate, isophorone isocyanate, phenyl isocyanate. , Cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate and the like are used.
The carbodiimide compounds used in the present invention are commercially available, for example, Carbodilite V-02-L2, V-02, V-04 (manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.).

カルボジイミド系化合物は易接着層の樹脂分に対して３〜７０質量％の範囲で添加することが好ましく、５〜６０質量％の範囲で添加することがより好ましい。添加量が３質量％より少ないと充分な易接着性が得られず、７０質量％を超えると塗布面状が悪化する場合がある。また、カルボジイミド系化合物は、易接着層の固形分に対して２〜７０質量％の範囲が好ましく、４〜６０質量％の範囲であることがより好ましい。 The carbodiimide-based compound is preferably added in the range of 3 to 70% by mass, and more preferably in the range of 5 to 60% by mass with respect to the resin content of the easy-adhesion layer. If the added amount is less than 3% by mass, sufficient easy adhesion cannot be obtained, and if the added amount exceeds 70% by mass, the coated surface condition may deteriorate. Further, the carbodiimide compound is preferably in the range of 2 to 70% by mass, and more preferably in the range of 4 to 60% by mass, based on the solid content of the easy-adhesion layer.

カルボジイミド系化合物に対して１００質量％以下であるなら他の架橋剤を併用しても良い。１００質量％を超えるとカルボジイミド系化合物による効果が低下するため好ましくない。併用する架橋剤として、例えば、イソシアネート系、オキサゾリン系、メラミン系、尿素系、エポキシ系、トリアジン系等が挙げられる。これらの中で、塗布液の経時安定性、高温高湿処理後の接着性の観点から、オキサゾリン系が好ましい。オキサゾリン系化合物はカルボジイミド系化合物に対して７０質量％以下の範囲で添加することが好ましく、さらには、５０質量％以下の範囲で添加することがより好ましい。また、カルボジイミド系化合物と併用する架橋剤としては、上記の架橋剤のうちから、オキサゾリン系と併せて２つ以上を用いてもよい。 Other crosslinking agents may be used in combination as long as the amount is 100% by mass or less based on the carbodiimide compound. If it exceeds 100% by mass, the effect of the carbodiimide-based compound decreases, which is not preferable. Examples of the cross-linking agent used in combination include isocyanate type, oxazoline type, melamine type, urea type, epoxy type and triazine type. Among these, the oxazoline type is preferable from the viewpoints of stability over time of the coating liquid and adhesiveness after high temperature and high humidity treatment. The oxazoline-based compound is preferably added in an amount of 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, with respect to the carbodiimide-based compound. As the cross-linking agent used in combination with the carbodiimide compound, two or more of the above cross-linking agents may be used in combination with the oxazoline compound.

オキサゾリン系架橋剤には、分子内にオキサゾリン構造を複数個有する化合物が含まれる。オキサゾリン構造を複数個有する化合物としては、例えば、２，２’−（１，３−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−（１，２−エチレン）−ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−（１，４−ブチレン）−ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−（１，４−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）などが挙げられる。また、オキサゾリン基を有するモノマーを重合したポリマー等でもよい。オキサゾリン基を有するモノマーとしては２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等を挙げることができる。これらのモノマーを他のモノマーと共重合させることも可能である。オキサゾリン基を有する化合物またはポリマーは、例えば、エポクロスＫ−２０２０Ｅ、エポクロスＫ−２０１０Ｅ、エポクロスＫ−２０３０Ｅ、エポクロスＷＳ−３００、エポクロスＷＳ−５００、エポクロスＷＳ−７００（日本触媒（株）製）等が市販品として入手可能である。 The oxazoline-based crosslinking agent includes a compound having a plurality of oxazoline structures in the molecule. Examples of the compound having a plurality of oxazoline structures include 2,2′-(1,3-phenylene)-bis(2-oxazoline) and 2,2′-(1,2-ethylene)-bis(2-oxazoline). ), 2,2′-(1,4-butylene)-bis(2-oxazoline), 2,2′-(1,4-phenylene)-bis(2-oxazoline) and the like. Further, a polymer obtained by polymerizing a monomer having an oxazoline group may be used. Examples of the monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2- Examples thereof include isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline. It is also possible to copolymerize these monomers with other monomers. Examples of the compound or polymer having an oxazoline group include Epocros K-2020E, Epocros K-2010E, Epocros K-2030E, Epocros WS-300, Epocros WS-500, and Epocros WS-700 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). It is available as a commercial product.

上記の易接着層（１層目の接着層）上に（１層目の接着層と）組成の異なる第２の易接着層（２層目の接着層）を設けることにより偏光子及びクリアハードコート層の接着性をさらに向上させることが可能である。 By providing a second easy adhesive layer (second adhesive layer) having a different composition (from the first adhesive layer) on the above easy adhesive layer (first adhesive layer), a polarizer and a clear hard It is possible to further improve the adhesiveness of the coat layer.

また、偏光子との接着性を向上させるためには本願組成以外に親水性高分子を第２の易接着層に設けることも可能である。 In addition to the composition of the present application, a hydrophilic polymer may be provided in the second easy-adhesion layer in order to improve the adhesiveness with the polarizer.

ここで、親水性高分子として、ゼラチン、フタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチン等のアシル化ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル酸、メタクリル酸もしくはアミド等をゼラチンにグラフトさせたグラフト化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリビニルピロリドン、コポリ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル、カゼインガロース、アルブミン、アルギン酸ソーダ、ポリサッカライド、寒天、でんぷん、グラフトでんぷん、ポリアクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド、Ｎ−置換メタクリルアミド等の単独もしくは共重合体、あるいはそれらの部分加水分解物等合成もしくは天然の親水性高分子化合物が用いられる。これらのものは、単独または混合して使用される。好ましい親水性高分子としては、ゼラチンあるいはその誘導体である。 Here, as a hydrophilic polymer, gelatin, phthalated gelatin, acylated gelatin such as maleated gelatin, cellulose derivative such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, acrylic acid, methacrylic acid or amide is grafted to gelatin. Gelatin, polyvinyl alcohol, polyhydroxyalkyl acrylate, polyvinylpyrrolidone, copoly-vinylpyrrolidone-vinyl acetate, caseingarose, albumin, sodium alginate, polysaccharides, agar, starch, graft starch, polyacrylamide, N-substituted acrylamide, N- A homopolymer or copolymer such as a substituted methacrylamide, or a synthetic or natural hydrophilic polymer compound such as a partial hydrolyzate thereof is used. These are used alone or as a mixture. A preferred hydrophilic polymer is gelatin or its derivative.

また、クリアハードコートとの接着性を向上させるためにはアクリル樹脂を第２の易接着層に含有させることが好ましい。このアクリル樹脂は１層目の接着層に例示されたものを使用することも可能である。また、第２の易接着層に設けるアクリル樹脂は他の樹脂を併用しても良い、好ましい形態はアクリル樹脂とポリウレタン樹脂を併用したものに架橋剤としてカルボジイミド系化合物を使用したものである Further, in order to improve the adhesiveness with the clear hard coat, it is preferable to include an acrylic resin in the second easily adhesive layer. It is also possible to use the acrylic resin exemplified for the first adhesive layer. Further, the acrylic resin provided in the second easy-adhesion layer may be used in combination with other resins. A preferred form is a combination of acrylic resin and polyurethane resin and a carbodiimide compound as a crosslinking agent.

易接着層にはポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂とカルボジミド系架橋剤と前述の他の架橋剤以外に、必要に応じて易接着層に他の機能性を付与するために、易接着層の全固形分に対して３０質量％以下の範囲で、各種の粒子及び添加剤を含有させても構わない。易接着層には、ポリエステルフィルム自体の粒子の有無などの易滑性の必要性に応じて、特に、粒子を添加することが好ましい。微粒子の平均粒径は２μｍ以下の粒子を用いることが好ましい。粒子の平均粒径が２μｍを超えると、粒子が被覆層から脱落しやすくなり、また、易接着層の透明性が低下するため好ましくない。易接着層に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは、単独で易接着層に添加されてもよく、２種以上を組合せて添加することもできる。また、前記添加剤としては、例えば、蛍光染料、蛍光増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、抑泡剤、消泡剤、防腐剤、滑り剤、帯電防止剤等が挙げられる。 In addition to at least one resin selected from polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, and olefin resin, a carbodiimide-based cross-linking agent, and the above-mentioned other cross-linking agents, the easy-adhesion layer may contain other substances as necessary in the easy-adhesion layer. In order to impart functionality, various particles and additives may be contained within the range of 30% by mass or less based on the total solid content of the easy-adhesion layer. Particles are particularly preferably added to the easy-adhesion layer depending on the necessity of slipperiness such as the presence or absence of particles in the polyester film itself. It is preferable to use particles having an average particle diameter of 2 μm or less. If the average particle size of the particles exceeds 2 μm, the particles are likely to fall off the coating layer, and the transparency of the easy-adhesion layer decreases, which is not preferable. The particles to be contained in the easy-adhesion layer include, for example, titanium oxide, tin oxide, zirconium oxide, indium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, and hectorite. Examples thereof include inorganic particles such as zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, and calcium fluoride, and organic polymer particles such as styrene-based, acrylic-based, melamine-based, benzoguanamine-based, and silicone-based particles. These may be added alone to the easy-adhesion layer, or may be added in combination of two or more kinds. Examples of the additives include fluorescent dyes, fluorescent whitening agents, plasticizers, ultraviolet absorbers, pigment dispersants, foam suppressors, defoamers, antiseptics, slip agents, antistatic agents, and the like. ..

上記の粒子の平均粒径の測定は下記方法により行うことができる。粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で写真を撮り、最も小さい粒子１個の大きさが２〜５ｍｍとなるような倍率で、３００〜５００個の粒子の最大径（最も離れた２点間の距離）を測定し、その平均値を平均粒径とする。 The average particle size of the above particles can be measured by the following method. The particles are photographed with a scanning electron microscope (SEM), and the maximum diameter of 300 to 500 particles (between the two most distant points) is magnified at a magnification such that the size of one of the smallest particles is 2 to 5 mm. The distance) is measured, and the average value is taken as the average particle size.

易接着層は、上記組成を含有する塗布液をポリエステルフィルム表面に製膜中または製膜後に塗布することで設けることができる。製膜中では、未延伸フィルム又は縦方向に延伸された１軸延伸フィルムの片面又は両面に塗布した後、１００〜１５０℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。また、製膜後では、延伸されたフィルムの表面を必要に応じて、コロナ、プラズマ、火炎等で表面処理をした後に、片面または両面に塗布した後、１００〜１８０℃で乾燥させることで得ることができる。 The easy-adhesion layer can be provided by applying a coating liquid containing the above composition onto the surface of the polyester film during or after film formation. In film formation, it can be obtained by applying to one side or both sides of an unstretched film or a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction, drying at 100 to 150° C., and further stretching in the transverse direction. In addition, after film formation, the surface of the stretched film is subjected to surface treatment with corona, plasma, flame, etc., if necessary, and then applied on one side or both sides, followed by drying at 100 to 180° C. be able to.

本発明で用いる配向ポリエステルフィルムは、４０００〜３００００ｎｍのリタデーション及び１．７以下のＮｚ係数を有するため、通常の配向ポリエステルフィルムより易接着層とフィルム表面との接着性が良好である。詳細は不明であるが、本配向フィルムは後述の様に縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御しているため、フィルム表面のポリエステル分子の配向が２軸方向で異なり、塗布層の樹脂分子との絡みやすくなるためと推測している。このことにより、製膜後に易接着層を設ける場合には、フィルム表面にコロナ等の表面処理がなくても十分な塗布液の塗布性及び易接着層との接着性を有するため、本件において前述の表面処理は必須ではない。 Since the oriented polyester film used in the present invention has a retardation of 4000 to 30,000 nm and an Nz coefficient of 1.7 or less, the adhesiveness between the easy-adhesion layer and the film surface is better than that of a normal oriented polyester film. Although the details are unknown, since the orientation film controls the ratio of the longitudinal stretching ratio and the transverse stretching ratio as described below, the orientation of the polyester molecules on the film surface differs in the biaxial direction, and the resin molecules of the coating layer are different. It is supposed that it will be easier to get entangled with. Therefore, when the easy-adhesion layer is provided after the film formation, the film surface has sufficient coatability of the coating liquid and adhesiveness with the easy-adhesion layer even without surface treatment such as corona. The surface treatment of is not essential.

配向ポリエステルフィルムは、必須ではないが、偏光子等との接着性を高める為には、易接着層の上にさらに易接着層を設ける、すなわち易接着層の２層目を設けても良い。２層目の易接着層を設ける場合には、前述の同じ方法で２回塗布してもよいし、１層目をフィルム製膜中に設けて、さらに２層目を製膜後に設けることも可能である。最終的な１層目の易接着層の塗布量は、０．０５〜０．２ｇ／ｍ^２に管理することが好ましい。塗布量が０．０５ｇ／ｍ^２未満であると、得られる偏光子等との接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が０．２ｇ／ｍ^２を超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。ポリエステルフィルムの両面に易接着層を設ける場合は、両面の易接着層の塗布量は、同じであっても異なっていてもよく、それぞれ独立して上記範囲内で設定することができる。また、２層目を設ける場合には、最終的な２層目の易接着層の塗布量は、０．０５〜１．０ｇ／ｍ^２に管理することが好ましい。０．０５μｍより薄いと十分な接着性が得られ難く、また、１．０μｍより厚いと接着性の効果は飽和する。 The oriented polyester film is not essential, but in order to improve the adhesiveness with the polarizer or the like, an easy adhesion layer may be further provided on the easy adhesion layer, that is, a second easy adhesion layer may be provided. When the second easy-adhesion layer is provided, it may be applied twice by the same method as described above, or the first layer may be provided during film formation and the second layer may be provided after film formation. It is possible. The final coating amount of the first easy-adhesion layer is preferably controlled to 0.05 to 0.2 g/m ² . When the coating amount is less than 0.05 g/m ² , the adhesiveness to the obtained polarizer or the like may be insufficient. On the other hand, if the coating amount exceeds 0.2 g/m ² , the blocking resistance may decrease. When the easy-adhesion layers are provided on both sides of the polyester film, the coating amount of the easy-adhesion layers on both sides may be the same or different, and can be independently set within the above range. When the second layer is provided, it is preferable to control the final coating amount of the easy-adhesion layer of the second layer to be 0.05 to 1.0 g/m ² . If it is thinner than 0.05 μm, it is difficult to obtain sufficient adhesiveness, and if it is thicker than 1.0 μm, the effect of adhesiveness is saturated.

塗布液は、公知の方法を用いて塗布することができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法等が挙げられる。これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。 The coating solution can be applied using a known method. Examples thereof include a reverse roll coating method, a gravure coating method, a kiss coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, a wire bar coating method and a pipe doctor method. These methods can be performed alone or in combination.

５．機能層
本発明に用いられる偏光子保護フィルムには、耐擦傷性を向上、積層時のスティッキング防止、写り込み防止やギラツキ抑制等を目的として、すなわち、拡散層、防眩層、反射防止層、低反射層等からなる機能層をクリアハードコート層上に設けることも好ましい様態である。本発明では、クリアハードコート層とは、ヘイズが５％以下である透明性の高いハードコート層である。ハードコート層には、アクリル系またはシリコーン系等の組成による区分及び熱硬化性、紫外線硬化性等の硬化方法による区分が存在するが、本発明においては、アクリル系の紫外線硬化型が諸性能の点から最も好ましい。 5. Functional layer The polarizer protective film used in the present invention has improved scratch resistance, prevention of sticking during lamination, prevention of glare and glare suppression, that is, a diffusion layer, an antiglare layer, an antireflection layer, it is also preferred manner of providing a functional layer made of a low-reflection layer or the like to clear the hard coat layer. In the present invention, the clear hard coat layer, a highly transparent hard coat layer haze is 5% or less. In the hard coat layer, there are a classification according to a composition such as an acrylic type or a silicone type and a classification according to a curing method such as thermosetting and ultraviolet curing, but in the present invention, an acrylic ultraviolet curing type has various performances. Most preferred from the point.

クリアハードコート層を設けた場合に各層の界面の反射光の干渉による色斑が発生することがあるが、クリアハードコート層等との反射光による干渉を抑えるために、易接着層の屈折率を、クリアハードコート層等の屈折率と配向ポリエステルフィルムの屈折率の相乗平均近傍になるように調整することが好ましい。易接着層の屈折率の調整は、公知の方法を採用することができ、例えば、バインダー樹脂に、チタンやジルコニウム、その他の金属種を含有させることで容易に調整することができる。 Although clear color spots due to interference of the reflected light of each layer at the interface when providing the hard coat layer may occur, in order to suppress interference due to reflected light and clear hard coat layer or the like, the adhesive layer the refractive index is preferably adjusted so that the geometric mean near the refractive index of the oriented polyester film and the refractive index of the clear hard coat layer or the like. The refractive index of the easy-adhesion layer can be adjusted by a known method. For example, the binder resin can be easily adjusted by incorporating titanium, zirconium, or another metal species.

６．配向ポリエステルフィルムの製造方法
本発明により得られる保護フィルムを構成する配向ポリエステルフィルムは、一般的なポリエステルフィルムの製造方法に従って製造することができる。例えば、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施す方法が挙げられる。 6. Method for producing oriented polyester film The oriented polyester film constituting the protective film obtained by the present invention can be produced according to a general method for producing a polyester film. For example, a polyester resin is melted, and a non-oriented polyester extruded and molded into a sheet shape is stretched in the longitudinal direction by utilizing a speed difference of rolls at a temperature of a glass transition temperature or higher, and then stretched in a lateral direction by a tenter, A method of applying heat treatment may be mentioned.

本発明における配向ポリエステルフィルムは一軸延伸フィルムでも、二軸延伸フィルムでも良いが、二軸延伸フィルムを偏光子保護フィルムとして用いた場合、フィルム面の真上から観察しても虹状の色斑が見られないが、斜め方向から観察した時に虹状の色斑が観察される場合があるので注意が必要である。 The oriented polyester film in the present invention may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film, but when the biaxially stretched film is used as a polarizer protective film, rainbow-like color spots are observed even directly from the film surface. Although not visible, care should be taken as rainbow-like color spots may be observed when observed from an oblique direction.

この現象は、二軸延伸フィルムが、走行方向、幅方向、厚さ方向で異なる屈折率を有する屈折率楕円体からなり、フィルム内部での光の透過方向によりリタデーションがゼロになる（屈折率楕円体が真円に見える）方向が存在するためである。従って、液晶表示画面を斜め方向の特定の方向から観察すると、リタデーションがゼロになる点を生じる場合があり、その点を中心として虹状の色斑が同心円状に生じることとなる。そして、フィルム面の真上（法線方向）から虹状の色斑が見える位置までの角度をθとすると、この角度θは、フィルム面内の複屈折が大きいほど大きくなり、虹状の色斑は見え難くなる。二軸延伸フィルムでは角度θが小さくなる傾向があるため、一軸延伸フィルムのほうが虹状の色斑は見え難くなり好ましい。 This phenomenon is because the biaxially stretched film is composed of a refractive index ellipsoid having different refractive indices in the running direction, the width direction and the thickness direction, and the retardation becomes zero depending on the light transmission direction inside the film (refractive index ellipse). This is because there is a direction in which the body looks like a perfect circle. Therefore, when the liquid crystal display screen is observed from a specific oblique direction, a point where the retardation becomes zero may occur, and rainbow-shaped color spots concentrically occur around the point. If the angle from just above the film surface (in the normal direction) to the position where the iridescent color spot is visible is θ, this angle θ increases as the birefringence in the film surface increases, and the iridescent color The spots are hard to see. Since the angle θ tends to be small in the biaxially stretched film, the uniaxially stretched film is preferable because the rainbow-shaped color spots are less visible.

しかしながら、完全な１軸性（１軸対称）フィルムでは配向方向と直行する方向の機械的強度が著しく低下するので好ましくない。本発明は、実質的に虹状の色斑を生じない範囲、又は液晶表示画面に求められる視野角範囲において虹状の色斑を生じない範囲で、２軸性（２軸対象性）を有していることが好ましい。このような２軸対象性は、下記のような条件で配向ポリエステルフィルムを製造することで得られる。 However, a perfect uniaxial (uniaxially symmetric) film is not preferable because the mechanical strength in the direction orthogonal to the orientation direction is significantly reduced. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has biaxiality (biaxial symmetry) in a range in which substantially no iridescent color spots are generated or in a viewing angle range required for a liquid crystal display screen in which iridescent color spots are not generated. Preferably. Such biaxial symmetry can be obtained by producing an oriented polyester film under the following conditions.

上述する特定のリタデーション及びＮｚ係数を有する配向ポリエステルフィルムは、製膜時の条件（例えば、延伸倍率、延伸温度、フィルムの厚み等）を調節することにより得ることができる。例えば、延伸倍率が高いほど、延伸温度が低いほど、フィルムの厚みが厚いほど高いリタデーションが得られ易い。一方、延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、フィルムの厚みが薄いほど、低いリタデーションが得られ易い。 The oriented polyester film having the above-mentioned specific retardation and Nz coefficient can be obtained by adjusting the conditions during film formation (for example, stretching ratio, stretching temperature, film thickness, etc.). For example, the higher the draw ratio, the lower the draw temperature, and the thicker the film, the higher the retardation is likely to be obtained. On the other hand, the lower the stretching ratio, the higher the stretching temperature, and the thinner the film, the lower the retardation is likely to be obtained.

具体的な製膜条件としては、例えば、縦延伸温度及び横延伸温度は、８０〜１４５℃が好ましく、特に好ましくは９０〜１４０℃である。縦延伸倍率は１．０〜３．５倍が好ましく、特に好ましくは１．０倍〜３．０倍である。また、横延伸倍率は２．５〜６．０倍が好ましく、特に好ましくは３．０〜５．５倍である。 As specific film forming conditions, for example, the longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature are preferably 80 to 145°C, and particularly preferably 90 to 140°C. The longitudinal stretching ratio is preferably 1.0 to 3.5 times, particularly preferably 1.0 times to 3.0 times. The transverse draw ratio is preferably 2.5 to 6.0 times, particularly preferably 3.0 to 5.5 times.

リタデーションを上述する特定の範囲に制御するためには、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御することが好ましい。縦横の延伸倍率の差が小さすぎるとリタデーション高くすることが難しくなり好ましくない。また、延伸温度を低く設定することもリタデーションを高くする上では好ましい。続く熱処理の温度は、１００〜２５０℃が好ましく、特に好ましくは１８０〜２４５℃である。 In order to control the retardation within the above-mentioned specific range, it is preferable to control the ratio of the longitudinal stretching ratio and the transverse stretching ratio. If the difference between the stretching ratios in the length and width is too small, it is difficult to increase the retardation, which is not preferable. It is also preferable to set the stretching temperature low in order to increase the retardation. The temperature of the subsequent heat treatment is preferably 100 to 250°C, particularly preferably 180 to 245°C.

Ｎｚ係数を上述の特定の値にするためには、縦延伸倍率と横延伸倍率の比率を制御することが好ましく、一軸延伸フィルムとすることが最も好ましい。また、Ｎｚ係数を下げるためには、ポリマーの分子量を上げる、結晶性を下げるために共重合成分を添加することも好ましい。更に、フィルムのＮｚ係数を特定の範囲に制御するためには、トータル延伸倍率、延伸温度を適宜設定することにより行うことが出来る。例えばトータル延伸倍率が低いほど、延伸温度が高いほど、低いＮｚ係数を得ることが出来る。 In order to bring the Nz coefficient to the above-mentioned specific value, it is preferable to control the ratio of the longitudinal stretching ratio and the transverse stretching ratio, and it is most preferable to use a uniaxially stretched film. It is also preferable to increase the molecular weight of the polymer in order to lower the Nz coefficient and to add a copolymerization component in order to lower the crystallinity. Furthermore, in order to control the Nz coefficient of the film within a specific range, the total stretching ratio and the stretching temperature can be appropriately set. For example, the lower the total stretching ratio and the higher the stretching temperature, the lower the Nz coefficient can be obtained.

面配向度を上述の特定値にするためは、トータル延伸倍率を制御することが好ましい。トータル延伸倍率が高すぎると、面配向度が高くなりすぎるため好ましくない。また延伸温度を制御することも面配向度を低くする上では好ましい。縦延伸倍率と横延伸倍率の差を大きくし、トータル延伸倍率を低く設定し、延伸温度を高く設定することで、Ｎｚ係数、面配向度を特定の値以下とすることが可能となる。 In order to set the degree of plane orientation to the above-mentioned specific value, it is preferable to control the total draw ratio. If the total draw ratio is too high, the degree of plane orientation becomes too high, which is not preferable. It is also preferable to control the stretching temperature in order to reduce the degree of plane orientation. By increasing the difference between the longitudinal stretching ratio and the lateral stretching ratio, setting the total stretching ratio low, and setting the stretching temperature high, it becomes possible to set the Nz coefficient and the degree of plane orientation to be below specific values.

延伸温度及び延伸倍率はフィルムの厚み斑に大きな影響を与えることから、厚み斑の観点からも製膜条件の最適化を行うことが好ましい。特にリタデーションを高くするために縦延伸倍率を低くすると、縦厚み斑が悪くなることがある。縦厚み斑は延伸倍率のある特定の範囲で非常に悪くなる領域があることから、この範囲を外したところで製膜条件を設定することが望ましい。 Since the stretching temperature and the stretching ratio have a great influence on the thickness unevenness of the film, it is preferable to optimize the film forming conditions also from the viewpoint of the thickness unevenness. In particular, if the longitudinal stretching ratio is lowered in order to increase the retardation, the unevenness in the longitudinal thickness may be deteriorated. Since there is a region where the vertical thickness unevenness becomes extremely bad in a certain range of the draw ratio, it is desirable to set the film forming conditions outside this range.

配向ポリエステルフィルムへの紫外線吸収剤の配合は、公知の方法を組み合わせて実施できる。例えば、混練押出機を用いて、乾燥させた紫外線吸収剤とポリマー原料とをブレンドして予めマスターバッチを作製し、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリマー原料を混合する方法等によって配合することができる。 The UV absorber may be added to the oriented polyester film by combining known methods. For example, using a kneading extruder, the dried ultraviolet absorber and the polymer raw material are blended to prepare a master batch in advance, and the master batch and the polymer raw material are mixed by a method of mixing the predetermined master batch and the polymer raw material during film formation. be able to.

上記マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために５〜３０質量％の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、２９０℃以下の温度で１〜１５分間で押し出すことが好ましい。２９０℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。１分以下の押し出しでは紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。 The concentration of the ultraviolet absorber of the masterbatch is preferably 5 to 30% by mass in order to uniformly disperse the ultraviolet absorber and to mix it economically. As a condition for producing the masterbatch, it is preferable to use a kneading extruder, and to extrude at a temperature of not lower than the melting point of the polyester raw material and not higher than 290° C. for 1 to 15 minutes. At 290°C or higher, the amount of the ultraviolet absorber is greatly reduced, and the viscosity of the masterbatch is greatly reduced. Extrusion for 1 minute or less makes it difficult to uniformly mix the ultraviolet absorber. At this time, if necessary, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added.

３層以上の多層構造を有する配向ポリエステルフィルムの中間層への紫外線吸収剤の配合は、次のよう手法で実施することができる。外層用としてポリエステルのペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとポリエステルのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、２台以上の押出機、３層のマニホールド又は合流ブロック（例えば角型合流部を有する合流ブロック）を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から３層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。 The UV absorber can be compounded in the intermediate layer of the oriented polyester film having a multilayer structure of three or more layers by the following method. Polyester pellets alone for the outer layer, a masterbatch containing an ultraviolet absorber for the intermediate layer and polyester pellets are mixed at a predetermined ratio, dried, and then fed to a known melt-laminating extruder for slitting. An unstretched film is produced by extruding from a die into a sheet and then cooling and solidifying on a casting roll. That is, using two or more extruders, a three-layer manifold or a merging block (for example, a merging block having a square merging portion), the film layers constituting both outer layers and the film layer constituting the intermediate layer are laminated, A three-layer sheet is extruded from the die and cooled with a casting roll to produce an unstretched film.

光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、配向ポリエステルフィルムの製造過程において、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は、１５μｍ以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが１５μｍを超えると、２０μｍ以上の異物の除去が不十分となりやすい。 In order to remove foreign matter contained in the raw material polyester, which causes optical defects, it is preferable to perform high-precision filtration during melt extrusion in the production process of the oriented polyester film. The filtration particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter material used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 μm or less. When the filtration particle size of the filter material exceeds 15 μm, the removal of foreign matters of 20 μm or more tends to be insufficient.

以下、実施例を参照して本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されず、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples, and may be appropriately modified and implemented within a range compatible with the gist of the present invention. It is possible, and all of them are included in the technical scope of the present invention.

実施例における物性の評価方法は以下の通りである。
（１）リタデーション（Ｒｅ）
リタデーションとは、フィルム上の直交する二軸の屈折率の異方性（△Ｎｘｙ＝｜ｎｘ−ｎｙ｜）とフィルム厚みｄ（ｎｍ）との積（△Ｎｘｙ×ｄ）で定義されるパラメーターであり、光学的等方性及び異方性を示す尺度である。二軸の屈折率の異方性（△Ｎｘｙ）は、以下の方法により求めた。分子配向計（王子計測器株式会社製、ＭＯＡ−６００４型分子配向計）を用いてフィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向が長辺となるように４ｃｍ×２ｃｍの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率（ｎｘ，ｎｙ）、及び厚さ方向の屈折率（ｎｚ）をアッベ屈折率計（アタゴ社製、ＮＡＲ−４Ｔ、測定波長５８９ｎｍ）を用いて測定し、前記二軸の屈折率の差の絶対値（｜ｎｘ−ｎｙ｜）を屈折率の異方性（△Ｎｘｙ）とした。フィルムの厚みｄ（ｎｍ）は電気マイクロメータ（ファインリューフ社製、ミリトロン１２４５Ｄ）を用いて測定し、単位をｎｍに換算した。屈折率の異方性（△Ｎｘｙ）とフィルムの厚みｄ（ｎｍ）の積（△Ｎｘｙ×ｄ）より、リタデーション（Ｒｅ）を求めた。 The evaluation methods of physical properties in the examples are as follows.
(1) Retardation (Re)
Retardation is a parameter defined by the product (ΔNxy×d) of the anisotropy (ΔNxy=|nx−ny|) of biaxial refractive indexes on the film and the film thickness d (nm). Yes, it is a measure of optical isotropy and anisotropy. The biaxial refractive index anisotropy (ΔNxy) was determined by the following method. The orientation axis direction of the film is obtained using a molecular orientation meter (MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and a rectangle of 4 cm×2 cm is cut out so that the orientation axis direction becomes the long side, and for measurement It was used as a sample. The refractive index (nx, ny) of two orthogonal axes and the refractive index (nz) in the thickness direction of this sample were measured using an Abbe refractometer (NAT-4T, manufactured by Atago Co., measurement wavelength 589 nm). The absolute value (|nx-ny|) of the difference between the biaxial refractive indexes was defined as the refractive index anisotropy (ΔNxy). The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (Millitron 1245D manufactured by Fine Luff Co., Ltd.), and the unit was converted to nm. The retardation (Re) was obtained from the product (ΔNxy×d) of the anisotropy of refractive index (ΔNxy) and the film thickness d (nm).

（２）Ｎｚ係数
｜ｎｙ−ｎｚ｜／｜ｎｙ−ｎｘ｜で得られる値をＮｚ係数とした。ただし、ｎｙ＞ｎｘとなるように、ｎｙ及びｎｘの値を選択した。 (2) Nz coefficient The value obtained by |ny-nz|/|ny-nx| was used as the Nz coefficient. However, the values of ny and nx were selected so that ny>nx.

（３）面配向度（△Ｐ）
（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚで得られる値を面配向度（△Ｐ）とした。 (3) Degree of plane orientation (△P)
The value obtained by (nx+ny)/2-nz was defined as the plane orientation degree (ΔP).

（４）厚さ方向リタデーション（Ｒｔｈ）
厚さ方向リタデーションとは、フィルム厚さ方向断面から見たときの２つの複屈折△Ｎｘｚ（＝｜ｎｘ−ｎｚ｜）、△Ｎｙｚ（＝｜ｎｙ−ｎｚ｜）にそれぞれフィルム厚さｄを掛けて得られるリタデーションの平均を示すパラメーターである。リタデーションの測定と同様の方法でｎｘ、ｎｙ、ｎｚとフィルム厚みｄ（ｎｍ）を求め、（△Ｎｘｚ×ｄ）と（△Ｎｙｚ×ｄ）との平均値を算出して厚さ方向リタデーション（Ｒｔｈ）を求めた。 (4) Thickness direction retardation (Rth)
The thickness direction retardation means two birefringences ΔNxz (=|nx-nz|) and ΔNyz (=|ny-nz|) multiplied by the film thickness d, respectively, when viewed from the cross section in the film thickness direction. It is a parameter showing the average of the retardation obtained. The film thickness d (nm) and nx, ny and nz are obtained by the same method as the measurement of retardation, and the average value of (ΔNxz×d) and (ΔNyz×d) is calculated to calculate the thickness direction retardation (Rth). ) Was asked.

（５）クリアハードコート層との密着性
後述する方法で作成した偏光子保護フィルムの片面に下記のクリアハードコート層用塗布液を塗布し、７０℃で６０秒乾燥の後、ＵＶ照射機を用いて、照射量５００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ３μｍのクリアハードコート層を有する偏光子保護フィルムを得た。ただし、偏光子保護フィルムの両面が同じ易接着層の場合は片方の表面に、両面が異なる易接着層（易接着層ＡおよびＢ）を有する場合は易接着層Ｂ面に、ハードコート層塗布液を塗布して塗布層を設けた。なお、偏光子保護フィルム１にクリアハードコート層を設けた面のヘイズ値は１．５％であった。 (5) Adhesion with the clear hard coat layer The following coating solution for clear hard coat layer was applied to one side of the polarizer protective film prepared by the method described below, dried at 70°C for 60 seconds, and then irradiated with a UV irradiator. The coating layer was cured by irradiating it with an ultraviolet ray having an irradiation dose of 500 mJ/cm ² to obtain a polarizer protective film having a clear hard coat layer having a thickness of 3 μm. However, when the polarizer protective film has the same easy-adhesion layer on both sides, a hard coat layer is applied on one surface, and when the polarizer protective film has different easy-adhesion layers (easy-adhesion layers A and B), on the easy-adhesion layer B side. The liquid was applied to form a coating layer. The haze value of the surface of the polarizer protective film 1 on which the clear hard coat layer was provided was 1.5%.

（クリアハードコート層用塗布液）
オルガノシリカゾル ＭＩＢＫ−ＳＴ（日産化学工業（株）製） １７７質量部、ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：日本化薬（株）製）１０質量部、ＰＥＴＡ（ペンタエスリトールトリアクリレート：カヤラッドＰＥＴ−３０：日本化薬（株）製）７質量部、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート（ライトアクリレート １，６ＨＸ−Ａ：共栄社化学（株）製）３質量部、イルガキュア１８４（チバスペシャリティケミカルズ社製）２質量部、シリコーン系界面活性剤 （東レ・ダウコーニング製、ＤＣ５７）０．１質量部にメチルエチルケトンを加え固形分８質量％のハードコート層塗布液を作製した。 (Coating liquid for clear hard coat layer)
Organosilica sol MIBK-ST (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 177 parts by mass, DPHA (dipentaerythritol hexaacrylate: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 10 parts by mass, PETA (pentaerythritol triacrylate: Kayarad PET-) 30: Nippon Kayaku Co., Ltd. 7 parts by mass, 1.6-hexanediol diacrylate (light acrylate 1,6HX-A: Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass, Irgacure 184 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) ) 2 parts by mass of silicone-based surfactant (Toray Dow Corning, DC57) was added to 0.1 parts by mass of methyl ethyl ketone to prepare a coating liquid for hard coat layer having a solid content of 8% by mass.

このクリアハードコート層にカット間隔を２ｍｍとしてＪＩＳ Ｋ５４００に準じて密着性を評価した。但し、同一箇所の剥離操作を５回繰り返した後に、はがれなかった升目の面積の割合に応じて以下の評価とした。同様な評価を同じフィルムに対して、評価場所を変更して５回行い、５回の評価で最も多い頻度の段階をフィルムのクリアハードコート層との密着性評価とした。
◎：１００個の升目すべてではがれが見られない
○：９６〜９９個の升目ではがれが見られない
△：８０〜９５個の升目ではがれが見られない
×：７９〜５０個の升目ではがれが見られない
××：４９個以下の升目ではがれが見られない Adhesion was evaluated according to JIS K5400 with a cut interval of 2 mm in this clear hard coat layer. However, the following evaluation was made according to the ratio of the area of the squares that did not peel off after the peeling operation at the same location was repeated 5 times. The same evaluation was performed 5 times on the same film by changing the evaluation location, and the most frequently evaluated step of the 5 evaluations was taken as the evaluation of adhesion to the clear hard coat layer of the film.
◎: No peeling is seen in all 100 squares
◯: No peeling is seen in 96 to 99 squares
Δ: No peeling is seen in 80 to 95 squares
×: No peeling is seen with 79 to 50 squares XX: No peeling is seen with 49 or less squares

（６）耐湿熱性
前述の（５）で作製した片面にクリアハードコートを有する偏光子保護フィルムを、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、８０℃−９５％ＲＨの条件下で５００時間暴露した。暴露後のクリアハードコートを有する偏光子保護フィルムを上記と同様にして密着性を評価した。
◎：１００個の升目すべてではがれが見られない
○：９６〜９９個の升目ではがれが見られない
△：８０〜９５個の升目ではがれが見られない
×：７９〜５０個の升目ではがれが見られない
××：４９個以下の升目ではがれが見られない (6) Moisture and heat resistance
The polarizer protective film having a clear hard coat on one side, which was prepared in (5) above, was cut into a size of 50 mm×50 mm and exposed for 500 hours under the condition of 80° C.-95% RH. The polarizer protective film having a clear hard coat after exposure was evaluated for adhesion in the same manner as above.
◎: No peeling is seen in all 100 squares
◯: No peeling is seen in 96 to 99 squares
Δ: No peeling is seen in 80 to 95 squares
×: No peeling is seen with 79 to 50 squares XX: No peeling is seen with 49 or less squares

（７）屈曲性
前述の（５）で作製した片面にクリアハードコートを有する偏光子保護フィルムを、１００ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断し、ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−１に記載されているマンドレル試験（２ｍｍから３２ｍｍの金属製円柱にサンプルを巻きつける試験）に準じ、円柱にクリアハードコート層を外側にした状態で偏光子保護フィルムの長尺方向に巻き付けたときのクラック（ひび）が発生しなかった円柱の最小直径を記載した。つまり、直径１２ｍｍの円柱でクラックが発生し、直径１６ｍｍで発生しなかった場合は、屈曲性を１６ｍｍとした。但し、今回の試験では下記の各種直径の金属製円柱を使用した。
２ｍｍ，３ｍｍ，４．５ｍｍ，６ｍｍ，８ｍｍ，１０ｍｍ，１２ｍｍ，１６ｍｍ，１９ｍｍ，２０ｍｍ，２５ｍｍ，３２ｍｍ (7) Flexibility A polarizer protective film having a clear hard coat on one side prepared in (5) above was cut into a size of 100 mm×50 mm, and the mandrel test described in JIS-K5600-5-1 was performed. According to (Test for wrapping a sample around a metal cylinder of 2 mm to 32 mm), a crack (crack) is generated when the clear protective film is wound around the cylinder in the lengthwise direction of the polarizer protective film. The smallest diameter of the cylinder that was not present is listed. That is, when a crack was generated in a cylinder with a diameter of 12 mm and was not generated with a diameter of 16 mm, the flexibility was set to 16 mm. However, in this test, the metal cylinders having the following various diameters were used.
2mm, 3mm, 4.5mm, 6mm, 8mm, 10mm, 12mm, 16mm, 19mm, 20mm, 25mm, 32mm

（８）虹斑観察
ＰＶＡとヨウ素からなる偏光子の片側に前述の（５）で作成した片面にクリアハードコート層を設けた偏光子保護フィルム（ポリエステルフィルム）のもう一方の面を偏光子の偏光軸と偏光子保護フィルムの配向主軸が垂直になるように下記のＵＶ硬化型接着剤で貼り付け、その反対側の面にＴＡＣフィルム（富士フィルム（株）社製、厚み８０μｍ）を貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板を、液晶を挟んで両側に一枚ずつ、各偏光板がクロスニコルの条件下になるよう配置して液晶表示装置を作製した。各偏光板は、前記クリアハードコート層を設けた偏光子保護フィルムが液晶とは反対側（遠位）となるように配置された。液晶表示装置の光源には、青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色ＬＥＤを光源（日亜化学、ＮＳＰＷ５００ＣＳ）に用いた。このような液晶表示装置の正面、及び斜め方向から目視観察し、虹斑の発生有無について、以下のように判定した。 (8) Iridescent observation The other side of the polarizer protective film (polyester film) having a clear hard coat layer on one side prepared in (5) above on one side of the polarizer composed of PVA and iodine Stick it with the UV-curable adhesive below so that the polarization axis and the orientation main axis of the polarizer protective film are perpendicular, and stick the TAC film (Fuji Film Co., Ltd., thickness 80 μm) on the opposite surface. To make a polarizing plate. A liquid crystal display device was manufactured by arranging the obtained polarizing plates one by one on both sides of the liquid crystal so that each polarizing plate is under the crossed Nicols condition. Each polarizing plate was arranged so that the polarizer protective film provided with the clear hard coat layer was on the opposite side (distal) from the liquid crystal. As a light source of the liquid crystal display device, a white LED composed of a light emitting element in which a blue light emitting diode and a yttrium-aluminum-garnet-based yellow phosphor were combined was used as a light source (NSPW500CS, Nichia). The liquid crystal display device was visually observed from the front and oblique directions, and the presence/absence of rainbow spots was determined as follows.

◎： いずれの方向からも虹斑の発生無し。
〇： 斜め方向から観察したときに、角度によって極薄い虹斑が観察される。
△： 斜め方向から観察したときに、角度によって薄い虹斑が観察される。
×： 斜め方向から観察したときに、虹斑が観察される。
××： 正面方向及び斜め方向から観察したときに、虹斑が観察される。 ⊚: No iridescent spots appeared in any direction.
○: When observed from an oblique direction, an extremely thin iris is observed depending on the angle.
Δ: When observed from an oblique direction, a thin iris is observed depending on the angle.
X: Iridescent spots are observed when observed from an oblique direction.
XX: Iridescent spots are observed when observed from the front and oblique directions.

（ＵＶ硬化型接着剤）
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート ７０質量部、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル ２０質量部、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル １０質量部を混合し、光カチオン重合開始剤としてトリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート ２．２５質量部を添加した。 (UV curable adhesive)
70 parts by mass of 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 20 parts by mass of neopentyl glycol diglycidyl ether and 10 parts by mass of 2-ethylhexyl glycidyl ether are mixed, and triarylsulfonium is used as a photocationic polymerization initiator. 2.25 parts by weight of hexafluorophosphate were added.

（９）打ち抜き加工性
５０ｍｍ×５０ｍｍの刃を用い、ＳＤ型レバー式試料裁断機（ＳＤＬ−２００、ダンベル社製）により、上記（８）で作製した偏光板をＴＡＣフィルム側から打ち抜いた。
打ち抜いた偏光板の、端部のポリエステルフィルム側の剥離または割れの程度を目視で観察し、以下の４段階で評価した。同様な評価を同じ偏光板に対して、５回行い、５回の評価で最も多い頻度の段階を偏光板の打ち抜き加工性評価とした。
◎：まったく剥離および割れが見られない
○：端部全体の５％未満に剥離または割れが見られる
△：端部全体の５〜２０％未満に剥離または割れが見られる
×：端部全体の２０％以上に剥離または割れが見られる (9) Punching workability
The polarizing plate prepared in (8) above was punched from the TAC film side using an SD type lever-type sample cutter (SDL-200, manufactured by Dumbbell) using a 50 mm×50 mm blade.
The degree of peeling or cracking on the polyester film side of the end of the punched polarizing plate was visually observed, and evaluated according to the following four grades. The same evaluation was performed 5 times on the same polarizing plate, and the most frequently evaluated stage of the 5 evaluations was taken as the punching workability evaluation of the polarizing plate.
⊚: No peeling or cracking observed ◯: Peeling or cracking was observed in less than 5% of the entire edge
Δ: Peeling or cracking is seen in 5 to less than 20% of the entire edge x: Peeling or cracking is seen in 20% or more of the entire edge

（製造例１−ポリエステルＡ）
エステル化反応缶を昇温し２００℃に到達した時点で、テレフタル酸を８６．４質量部及びエチレングリコール６４．６質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを０．０１７質量部、酢酸マグネシウム４水和物を０．０６４質量部、トリエチルアミン０．１６質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧０．３４ＭＰａ、２４０℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸０．０１４質量部を添加した。さらに、１５分かけて２６０℃に昇温し、リン酸トリメチル０．０１２質量部を添加した。次いで１５分後に、高圧分散機で分散処理を行い、１５分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、２８０℃で減圧下重縮合反応を行った。 (Production Example 1-Polyester A)
When the temperature of the esterification reaction vessel was raised to 200° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged, and 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst were added while stirring. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Then, the pressure and temperature were raised to carry out the pressure esterification reaction under the conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240° C., the esterification reaction vessel was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Furthermore, the temperature was raised to 260° C. over 15 minutes, and 0.012 parts by mass of trimethyl phosphate was added. Then, 15 minutes later, a dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can and subjected to polycondensation reaction under reduced pressure at 280°C.

重縮合反応終了後、９５％カット径が５μｍのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理（孔径：１μｍ以下）を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇであり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。（以後、ＰＥＴ（Ａ）と略す。） After completion of the polycondensation reaction, a 95% cut diameter was filtered through a Naslon filter having a diameter of 5 μm, extruded in a strand form from a nozzle, and cooled and solidified with cooling water which had been subjected to a filtering treatment (pore diameter: 1 μm or less) in advance. , Cut into pellets. The intrinsic viscosity of the obtained polyethylene terephthalate resin (A) was 0.62 dl/g, and substantially no inert particles or internal precipitation particles were contained. (Hereafter, abbreviated as PET(A).)

（製造例２−ポリエステルＢ）
乾燥させた紫外線吸収剤（２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）１０質量部、粒子を含有しないＰＥＴ（Ａ）（固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ）９０質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｂ）と略す。） (Production Example 2-Polyester B)
10 parts by mass of a dried UV absorber (2,2′-(1,4-phenylene)bis(4H-3,1-benzoxazinone-4-one), PET(A) containing no particles (intrinsic viscosity 0.62 dl/g) 90 parts by mass were mixed, and a polyethylene terephthalate resin (B) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder (hereinafter abbreviated as PET (B)).

（製造例３−ポリエステルＣ）
平均粒径２．３μｍ、細孔容積１．６ｍｌ／ｇの不定形塊状シリカ粒子をエチレングリコールに分散させ、不定形塊状シリカ粒子を濃度１５質量％含有するエチレングリコールスラリーを作製した。 (Production Example 3-Polyester C)
Amorphous lump silica particles having an average particle diameter of 2.3 μm and a pore volume of 1.6 ml/g were dispersed in ethylene glycol to prepare an ethylene glycol slurry containing the amorphous lump silica particles in a concentration of 15% by mass.

加圧昇温前に、液を３０℃以下に保持した状態で上記グリコールスラリーを、生成ＰＥＴに対して２０００ｐｐｍとなるよう添加すること以外は製造例１と同様にして、不活性粒子を含有する固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂（Ｃ）を作製した（以後、ＰＥＴ（Ｃ）と略す。） Inert particles are contained in the same manner as in Production Example 1 except that the glycol slurry is added in an amount of 2000 ppm with respect to the produced PET in a state where the liquid is kept at 30° C. or lower before the pressure is raised. A polyester resin (C) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g was produced (hereinafter abbreviated as PET (C)).

（製造例４−水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１））
攪拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル３０２．９質量部、ジメチル−５−ナトリウムスルホイソフタレート４７．４質量部、エチレングリコール１９８．６質量部、１，６−ヘキサンジオール１１８．２質量部、及びテトラーｎーブチルチタネート０．４質量部を仕込み、１６０℃から２２０℃まで４時間かけてエステル交換反応を行なった。さらに、セバシン酸１２１．４重量部を加え、エステル化反応を行なった．次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、３０Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。さらに、攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、上記ポリエステル樹脂（Ｘ）２０質量部、エチレングリコールｔ−ブチルエーテル１５質量部を入れ、１１０℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、イオン交換水６５質量部を上記ポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分２０質量％の乳白色の水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１）を作製した。 (Production Example 4-Water-dispersible polyester resin liquid (E-1))
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser, 302.9 parts by mass of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 47.4 parts by mass of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate, ethylene glycol. 198.6 parts by mass, 1,6-hexanediol 118.2 parts by mass, and tetra-n-butyl titanate 0.4 parts by mass were charged, and the transesterification reaction was performed from 160° C. to 220° C. for 4 hours. Further, 121.4 parts by weight of sebacic acid was added to carry out an esterification reaction. Then, the temperature was raised to 255° C., the pressure of the reaction system was gradually reduced, and the reaction was performed under reduced pressure of 30 Pa for 1 hour and 30 minutes to obtain a copolyester resin (X). The obtained copolyester resin was light yellow and transparent. Further, 20 parts by mass of the polyester resin (X) and 15 parts by mass of ethylene glycol t-butyl ether were placed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux device, and heated at 110° C. and stirred to dissolve the resin. After the resin was completely dissolved, 65 parts by mass of ion-exchanged water was gradually added to the above polyester solution while stirring. After the addition, the liquid was cooled to room temperature with stirring to prepare a milky white water-dispersible polyester resin liquid (E-1) having a solid content of 20% by mass.

（製造例５−水分散性ポリウレタン樹脂液（Ｕ−１））
撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、４，４−ジシクロヘキシルジイソシアネート４３．７５質量部、ジメチロールブタン酸１２．８５質量部、数平均分子量２０００のポリヘキサメチレンカーボネートジオール１５３．４１質量部、ジブチルスズジラウレート０．０３質量部、及び溶剤としてアセトン８４．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン８．７７質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０質量部を添加し、液温２５℃に調整して、攪拌しながら、上記のポリウレタンプレポリマー溶液を添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトンおよび水の一部を除去することにより、固形分３５質量％の水分散性ポリウレタン樹脂液（Ｕ−１）を調製した。 (Production Example 5-Water-dispersible polyurethane resin liquid (U-1))
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a Dimroth condenser, a nitrogen introduction tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 43.75 parts by mass of 4,4-dicyclohexyl diisocyanate, 12.85 parts by mass of dimethylolbutanoic acid, and a number. 153.41 parts by mass of polyhexamethylene carbonate diol having an average molecular weight of 2000, 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 84.00 parts by mass of acetone as a solvent were added, and the mixture was stirred at 75° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere to obtain a reaction liquid. Was confirmed to have reached a predetermined amine equivalent. Next, this reaction liquid was cooled to 40° C., and then 8.77 parts by mass of triethylamine was added to obtain a polyurethane prepolymer solution. Next, 450 parts by mass of water was added to a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, the liquid temperature was adjusted to 25° C., and while stirring, the above polyurethane prepolymer solution was added and dispersed in water. .. Then, under reduced pressure, acetone and part of water were removed to prepare a water-dispersible polyurethane resin liquid (U-1) having a solid content of 35% by mass.

（製造例６−水分散性アクリル樹脂液（Ａ−１））
撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、イオン交換水３０２質量部を仕込んで窒素気流中で６０℃まで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５質量部、亜硫酸水素ナトリウム０．２質量部を添加し、さらに、メチルメタクリレート４６．７質量部、エチルアクリレート２３．３質量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド６．８質量部の混合物を３時間にわたり、液温が６０〜７０℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分３０質量％の水分散性アクリル樹脂液（Ａ−１）を得た。 (Production Example 6-Water-dispersible acrylic resin liquid (A-1))
A four-necked flask equipped with a stirrer, a Dimroth condenser, a nitrogen introduction tube, and a thermometer was charged with 302 parts by mass of ion-exchanged water and heated to 60° C. in a nitrogen stream, and then ammonium persulfate was used as a polymerization initiator. 0.5 parts by mass and 0.2 parts by mass of sodium hydrogen sulfite are added, and further, a mixture of 46.7 parts by mass of methyl methacrylate, 23.3 parts by mass of ethyl acrylate and 6.8 parts by mass of N-methylol acrylamide is added for 3 hours. Over that period, the solution was added dropwise while adjusting the liquid temperature to 60 to 70°C. After completion of dropping, the reaction was continued under stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours, and then cooled to obtain a water-dispersible acrylic resin liquid (A-1) having a solid content of 30% by mass.

（製造例７−水分散性ポリオレフィン樹脂液（ＯＬ−１））
耐圧性の撹拌機を備えたガラス容器に、ポリオレフィン樹脂（住友化学工業社製ボンダインＨＸ−８２１０）６０質量部、イソプロパノール６０質量部、トリエチルアミン４．５質量部および蒸留水１７５．５質量部を仕込み、１４０〜１４５℃に昇温して２０分間撹拌した。その後、攪拌しつつ、室温まで冷却した後、３００メッシュのステンレス製フィルター加圧濾過し、乳白色の均一な固形分２０質量％水分散性ポリオレフィン樹脂液（ＯＬ−１）を得た。 (Production Example 7-Water-dispersible polyolefin resin liquid (OL-1))
A glass container equipped with a pressure-resistant stirrer was charged with 60 parts by mass of a polyolefin resin (Bondaine HX-8210 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 60 parts by mass of isopropanol, 4.5 parts by mass of triethylamine and 175.5 parts by mass of distilled water. , 140-145 degreeC, and it stirred for 20 minutes. Then, the mixture was cooled to room temperature with stirring, and filtered under pressure with a 300 mesh stainless steel filter to obtain a milky white uniform solid content 20% by mass water-dispersible polyolefin resin liquid (OL-1).

（製造例８−カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１））
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネート１６８質量部とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｍ４００、平均分子量４００）２２０質量部を仕込み、１２０℃で１時間、攪拌し、更に４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート２６質量部とカルボジイミド化触媒として３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド３．８質量部（全イソシアネートに対して２質量％）を加え、窒素気流下１８５℃で更に５時間撹拌した。反応液の赤外スペクトルを測定し、波長２２０〜２３００ｃｍ^−１の吸収が消失したことを確認した。６０℃まで放冷し、イオン交換水を５６７質量部加え、固形分４０質量％のカルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）を得た。 (Production Example 8-Carbodiimide aqueous resin solution (C-1))
A flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser was charged with 168 parts by mass of hexamethylene diisocyanate and 220 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (M400, average molecular weight 400), stirred at 120° C. for 1 hour, and further 4,4. 26 parts by mass of'-dicyclohexylmethane diisocyanate and 3.8 parts by mass of 3-methyl-1-phenyl-2-phosphorene-1-oxide (2% by mass with respect to the total isocyanate) as a carbodiimidization catalyst were added, and 185 under a nitrogen stream. The mixture was stirred at ℃ for 5 hours. The infrared spectrum of the reaction solution was measured, and it was confirmed that the absorption at a wavelength of 220 to 2300 cm ^-1 had disappeared. The mixture was allowed to cool to 60° C., and 567 parts by mass of ion-exchanged water was added to obtain a carbodiimide aqueous resin solution (C-1) having a solid content of 40% by mass.

（製造例９−オキサゾリン水性樹脂液（Ｏ−１））
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロート、および攪拌機を備えたフラスコに性媒体としてのイオン交換水５８質量部とイソプロパノール５８質量部との混合物、および、重合開始剤（２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）・二塩酸塩）４質量部を投入した。一方、滴下ロートに、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としての２−イソプロペニル−２−オキサゾリン１６質量部、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（エチレングリコールの平均付加モル数・９モル、新中村化学製）３２質量部、およびメタクリル酸メチル３２質量部の混合物を投入し、窒素雰囲気下、７０℃において１時間にわたり滴下した。滴下終了後、反応溶液を９時間攪拌し、冷却することで固形分濃度４０質量％のオキサゾリン水性樹脂液（Ｏ−１）を得た。 (Production Example 9-oxazoline aqueous resin solution (O-1))
A flask equipped with a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer was placed in a flask containing a mixture of 58 parts by mass of ion-exchanged water and 58 parts by mass of isopropanol, and a polymerization initiator (2,2). 4 parts by mass of'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride) was added. On the other hand, in the dropping funnel, 16 parts by mass of 2-isopropenyl-2-oxazoline as a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, methoxy polyethylene glycol acrylate (average number of moles of ethylene glycol added: 9 moles, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. 32 parts by mass and 32 parts by mass of methyl methacrylate were added, and the mixture was added dropwise at 70° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. After completion of the dropping, the reaction solution was stirred for 9 hours and cooled to obtain an oxazoline aqueous resin solution (O-1) having a solid content concentration of 40% by mass.

（製造例１０−イソシアネート水性樹脂液（Ｉ−１））
撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ）１００質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量７５０）３０質量部を仕込み、窒素雰囲気下、７０℃で４時間保持した。その後、反応液温度を５０℃に下げ、メチルエチルケトオキシム４７質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分７５質量％のイソシアネート水性樹脂液（Ｉ−１）を得た。 (Production Example 10-isocyanate aqueous resin solution (I-1))
Stirrer, thermometer, polyisocyanate compound having an isocyanurate structure using hexamethylene diisocyanate as a raw material in a flask equipped with a reflux condenser 100 parts by mass (Duranate TPA manufactured by Asahi Kasei Chemicals) 100 parts by mass, propylene glycol monomethyl ether acetate 55 parts by mass, 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) was charged and kept at 70° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Then, the temperature of the reaction solution was lowered to 50° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction solution was measured, and it was confirmed that the absorption of the isocyanate group had disappeared, and an isocyanate aqueous resin solution (I-1) having a solid content of 75% by mass was obtained.

上記で得られた水性樹脂等を下表の質量部で混合して固形分濃度６質量％の塗布液（Ｚ−１）を調整した。粒子Ａは平均１次粒径１２ｎｍ、粒子Ｂは平均１次粒径５００ｎｍのシリカ粒子である。 The aqueous resin and the like obtained above were mixed in the parts by mass shown in the table below to prepare a coating liquid (Z-1) having a solid content concentration of 6% by mass. Particle A is a silica particle having an average primary particle diameter of 12 nm and particle B is an average primary particle diameter of 500 nm.

イオン交換水 ４５．２１質量部
イソプロパノール ３０．００質量部
水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１） １８．１９質量部
カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１） ３．９０質量部
粒子Ａ ２．５０質量部
（日揮触媒化成（株）製 カタロイドＳＩ−３０、固形分３０質量％）
粒子Ｂ ０．１７質量部
（日本触媒（株）製 シーホスターＫＥＷ５０、固形分１５質量％）
界面活性剤Ａ ０．０３質量部
（日本ユニカー（株）製 Ｌ−７６０４、固形分１００質量％） Ion-exchanged water 45.21 parts by mass Isopropanol 30.00 parts by mass Water-dispersible polyester resin solution (E-1) 18.19 parts by mass Carbodiimide aqueous resin solution (C-1) 3.90 parts by mass Particles A 2.50 parts by mass Part (Cataloid SI-30 manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Corporation, solid content 30% by mass)
Particle B 0.17 parts by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Host KEW50, solid content 15% by mass)
Surfactant A 0.03 part by mass (L-7604 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., solid content 100% by mass)

（偏光子保護フィルム１）
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しないＰＥＴ（Ａ）樹脂ペレット９０質量部と紫外線吸収剤を含有したＰＥＴ（Ｂ）樹脂ペレット１０質量部を１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押出機２（中間層ＩＩ層用）に供給し、また、ＰＥＴ（Ａ）を常法により乾燥して押出機１（外層Ｉ層及び外層ＩＩＩ用）にそれぞれ供給し、２８５℃で溶解した。この２種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、２種３層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の厚さの比は１０：８０：１０となるように各押し出し機の吐出量を調整した。 (Polarizer protective film 1)
After 90 parts by mass of PET(A) resin pellets containing no particles and 10 parts by mass of PET(B) resin pellets containing an ultraviolet absorber as a raw material for the base film intermediate layer were dried under reduced pressure at 135° C. for 6 hours (1 Torr). , Extruder 2 (for intermediate layer II layer), and PET (A) was dried by a conventional method and fed to Extruder 1 (for outer layer I layer and outer layer III) and melted at 285°C. .. These two types of polymers were respectively filtered with a stainless sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 10 μm particles 95% cut), laminated with a type 2 three-layer confluent block, and extruded into a sheet form from a die. The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30° C. and cooled and solidified by using an electrostatic applied casting method to prepare an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.

次いで、リバースロール法によりこの未延伸ＰＥＴフィルムの両面に乾燥後の塗布量が０．０８ｇ／ｍ^２になるように、塗布液（Ｚ−１）を塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。 Then, the coating solution (Z-1) was applied to both surfaces of this unstretched PET film by the reverse roll method so that the coating amount after drying was 0.08 g/m ² , and then dried at 80° C. for 20 seconds. ..

この塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度１３５℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に３．８倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２５℃、３０秒間で処理し、さらに幅方向に３％の緩和処理を行い、フィルム厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 The unstretched film on which this coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, guided to a hot air zone at a temperature of 135° C. while gripping the end portion of the film with clips, and stretched 3.8 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film was treated at a temperature of 225° C. for 30 seconds and further subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction to obtain a uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 100 μm.

（偏光子保護フィルム２）
塗布液（Ｚ−１）中の水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１）の代わりに水分散性ポリウレタン樹脂液（Ｕ−１）１１．８８質量部を用い、カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）の添加量を２．６質量部に変更し、塗布液の固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−２）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protection film 2)
Instead of the water-dispersible polyester resin liquid (E-1) in the coating liquid (Z-1), 11.88 parts by mass of the water-dispersible polyurethane resin liquid (U-1) was used, and the carbodiimide aqueous resin liquid (C-1) was used. ) Was changed to 2.6 parts by mass, and a coating liquid (Z-2) was used which was adjusted with ion-exchanged water so that the solid content concentration of the coating liquid was the same as that of the coating liquid (Z-1). A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by using the same method as that for the polarizer protective film 1 except for the above.

（偏光子保護フィルム３）
塗布液（Ｚ−１）中の水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１）の代わりに水分散性アクリル樹脂液（Ａ−１）１０．３９質量部を用い、カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）の添加量を５．２質量部に変更し、塗布液の固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−３））を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 3)
Instead of the water-dispersible polyester resin liquid (E-1) in the coating liquid (Z-1), 10.39 parts by mass of the water-dispersible acrylic resin liquid (A-1) was used, and the carbodiimide aqueous resin liquid (C-1) was used. ) Is changed to 5.2 parts by mass, and a coating liquid (Z-3) is used which is adjusted with ion-exchanged water so that the solid content concentration of the coating liquid is the same as that of the coating liquid (Z-1). A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by using the same method as that for the polarizer protective film 1 except for the above.

（偏光子保護フィルム４）
塗布液（Ｚ−１）中の水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１）の代わりに水分散性オレフィン樹脂液（ＯＬ−１）１６．８９質量部を用い、カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）の添加量を４．５５質量部に変更し、塗布液の固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−４）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 4)
16.89 parts by mass of a water-dispersible olefin resin liquid (OL-1) was used instead of the water-dispersible polyester resin liquid (E-1) in the coating liquid (Z-1), and a carbodiimide aqueous resin liquid (C-1) was used. ) Was changed to 4.55 parts by mass, and a coating liquid (Z-4) adjusted with ion-exchanged water so that the solid content concentration of the coating liquid was the same as that of the coating liquid (Z-1) was used. A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by using the same method as that for the polarizer protective film 1 except for the above.

（偏光子保護フィルム５）
塗布液（Ｚ−１）中の水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１）の添加量を１２．９７質量部に変更し、水分散性ポリウレタン樹脂液（Ｕ−１）を２．９８質量部添加し、塗布液の固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−５）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 5)
The addition amount of the water-dispersible polyester resin liquid (E-1) in the coating liquid (Z-1) was changed to 12.97 parts by mass, and the water-dispersible polyurethane resin liquid (U-1) was 2.98 parts by mass. A method similar to that of the polarizer protective film 1 except that the coating liquid (Z-5) was added and adjusted with ion-exchanged water so that the solid content concentration of the coating liquid was the same as that of the coating liquid (Z-1). Was used to obtain a uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm.

（偏光子保護フィルム６）
塗布液（Ｚ−１）中のカルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）の添加量を２．９２質量部に変更し、オキサゾリン水性樹脂液（Ｏ−１）を０．９８質量部添加し、固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−６）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 6)
The addition amount of the carbodiimide aqueous resin solution (C-1) in the coating solution (Z-1) was changed to 2.92 parts by mass, and 0.98 parts by mass of the oxazoline aqueous resin solution (O-1) was added to obtain a solid. Using a method similar to that of the polarizer protective film 1, except that the coating solution (Z-6) adjusted with ion-exchanged water to have the same concentration as the coating solution (Z-1) was used, the thickness was about 100 μm. A uniaxially oriented PET film was obtained.

（偏光子保護フィルム７）
塗布液（Ｚ−１）の代わりに下記の塗布液（Ｚ−７）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 7)
A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by using the same method as that for the polarizer protective film 1, except that the following coating solution (Z-7) was used instead of the coating solution (Z-1).

各水性樹脂等を下表の質量部で混合して固形分濃度６．５質量％の塗布液（Ｚ−７）を調整した。 The respective aqueous resins and the like were mixed in the mass parts shown in the table below to prepare a coating liquid (Z-7) having a solid content concentration of 6.5 mass %.

塗布液（Ｚ−７）
イオン交換水 ３７．２９質量部
イソプロパノール ３０．００質量部
水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−２） ２１．３９質量部
（互応化学（株）製、プラスコート Ｚ−６８７、固形分２５質量％）
カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−２） ２．６２質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０質量％）
粒子Ａ ２．５０質量部
（日揮触媒化成（株）製 カタロイドＳＩ−３０、固形分３０質量％）
粒子Ｂ ０．１７質量部
（日本触媒（株）製 シーホスターＫＥＷ５０、固形分１５質量％）
界面活性剤Ｂ １．７４質量部
（日油（株）製 ラピゾールＢ−９０の水溶液、固形分１質量％）
界面活性剤Ｃ ４．２９質量部
（三洋化成工業（株）製 ナロアクティーＣＬ−９５の水溶液、固形分１質量％） Coating liquid (Z-7)
Ion-exchanged water 37.29 parts by mass Isopropanol 30.00 parts by mass Water-dispersible polyester resin liquid (E-2) 21.39 parts by mass (Metal Chemical Co., Ltd., Pluscoat Z-687, solid content 25% by mass)
Carbodiimide aqueous resin solution (C-2) 2.62 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40% by mass)
Particle A 2.50 parts by mass (Cataloid SI-30, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Corporation, solid content 30% by mass)
Particle B 0.17 parts by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Host KEW50, solid content 15% by mass)
Surfactant B 1.74 parts by mass (Rapidol B-90 aqueous solution manufactured by NOF CORPORATION, solid content 1% by mass)
4.29 parts by mass of surfactant C (an aqueous solution of Naloacty CL-95 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., solid content: 1% by mass)

（偏光子保護フィルム８）
偏光子保護フィルム７と同様の方法を用いて、両面に易接着層を有する厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。その片面の塗布層の上に、コロナ放電処理を行い、塗布液（Ｚ−８Ａ）を乾燥膜厚１００ｎｍとなるように塗布し第２の易接着層Ａ を形成した。同様に反対面に塗布液（Ｚ−８Ｂ）を塗布して第２の易接着層Ｂを形成し、偏光板保護フィルム８を得た。 (Polarizer protective film 8)
Using a method similar to that for the polarizer protective film 7, a uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm and having easy-adhesion layers on both sides was obtained. A corona discharge treatment was performed on the coating layer on one surface, and the coating liquid (Z-8A) was applied so as to have a dry film thickness of 100 nm to form a second easily adhesive layer A 1. Similarly, the coating liquid (Z-8B) was applied to the opposite surface to form the second easily adhesive layer B, and the polarizing plate protective film 8 was obtained.

各水性樹脂等を下表の質量部で混合して固形分濃度１．３質量％の塗布液（Ｚ−８Ａ）を調整した。粒子Ｃは平均１次粒径４０ｎｍ、粒子Ｄは平均１次粒径５０ｎｍのシリカ粒子である。 A coating solution (Z-8A) having a solid content concentration of 1.3 mass% was prepared by mixing the respective aqueous resins and the like in the mass parts shown in the table below. Particle C is a silica particle having an average primary particle diameter of 40 nm, and particle D is a silica particle having an average primary particle diameter of 50 nm.

塗布液（Ｚ−８Ａ）
イオン交換水 ９３．６６質量部
水分散性ポリウレタン樹脂液（Ｕ−２） ２．２８質量部
（三井化学（株）製、オレスターＵＤ−３５０、固形分３８質量％）
水分散性アクリル樹脂液（Ａ−２） ０．２６質量部
（ダイセル化学工業（株）製、ＥＭ４８Ｄ、固形分２７．５質量％）
カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−２） ０．４７質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０質量％）
粒子Ｃ ０．１６質量部
（日本エアロジル（株）製 アエロジルＯＸ−５０の水分散体、固形分１０質量％）
粒子Ｄ ０．３５質量部
（日産化学工業（株）製 スノーテックスＸＬ、固形分４０．質量％）
界面活性剤Ｂ １．２７質量部
（日油（株）製 ラピゾールＢ−９０の水溶液、固形分１質量％）
界面活性剤Ｃ １．５５質量部
（三洋化成工業（株）製 ナロアクティーＣＬ−９５の水溶液、固形分１質量％） Coating liquid (Z-8A)
Ion-exchanged water 93.66 parts by mass Water-dispersible polyurethane resin liquid (U-2) 2.28 parts by mass (Mitsui Chemicals, Inc., Orestar UD-350, solid content 38% by mass)
0.26 parts by mass of water-dispersible acrylic resin liquid (A-2) (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., EM48D, solid content 27.5% by mass)
Carbodiimide aqueous resin solution (C-2) 0.47 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40% by mass)
Particle C 0.16 parts by mass (Aerosil OX-50 water dispersion made by Nippon Aerosil Co., Ltd., solid content 10% by mass)
Particle D 0.35 parts by mass (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., Snowtex XL, solid content 40.% by mass)
Surfactant B 1.27 parts by mass (Rapidol B-90 aqueous solution manufactured by NOF CORPORATION, solid content 1% by mass)
Surfactant C 1.55 parts by mass (an aqueous solution of Naloacty CL-95 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., solid content 1% by mass)

各水性樹脂等を下表の質量部で混合して固形分濃度１．４質量％の塗布液（Ｚ−８Ｂ）を調整した。 The respective aqueous resins and the like were mixed in the mass parts shown in the table below to prepare a coating solution (Z-8B) having a solid content concentration of 1.4 mass %.

塗布液（Ｚ−８Ｂ）
イオン交換水 ９１．８３質量部
水分散性アクリル樹脂液（Ａ−２） ４．２６質量部
（ダイセル化学工業（株）製、ＥＭ４８Ｄ、固形分２７．５質量％）
カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−２） ０．４８質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０質量％）
粒子Ｃ ０．１９質量部
（日本エアロジル（株）製 アエロジルＯＸ−５０の水分散体、固形分１０質量％）
粒子Ｄ ０．０８質量部
（日産化学工業（株）製 スノーテックスＸＬ、固形分４０．５質量％）
界面活性剤Ｂ １．５８質量部
（日油（株）製 ラピゾールＢ−９０の水溶液、固形分１質量％）
界面活性剤Ｃ １．５８質量部
（三洋化成工業（株）製 ナロアクティーＣＬ−９５の水溶液、固形分１質量％） Coating liquid (Z-8B)
Ion-exchanged water 91.83 parts by mass Water-dispersible acrylic resin liquid (A-2) 4.26 parts by mass (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., EM48D, solid content 27.5% by mass)
Carbodiimide aqueous resin solution (C-2) 0.48 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40% by mass)
Particle C 0.19 parts by mass (Aerosil OX-50 water dispersion manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., solid content 10% by mass)
Particle D 0.08 parts by mass (Nissan Chemical Co., Ltd. Snowtex XL, solid content 40.5% by mass)
Surfactant B 1.58 parts by mass (Rapidol B-90 aqueous solution manufactured by NOF CORPORATION, solid content 1% by mass)
Surfactant C 1.58 parts by mass (an aqueous solution of Naloacty CL-95 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., solid content 1% by mass)

（偏光子保護フィルム９）
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しないＰＥＴ（Ａ）樹脂ペレット９０質量部と紫外線吸収剤を含有したＰＥＴ（Ｂ）樹脂ペレット１０質量部を１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押出機２（中間層ＩＩ層用）に供給し、また、ＰＥＴ（Ａ）樹脂ペレット９５質量部とＰＥＴ（Ｃ）樹脂ペレット５質量部を常法により乾燥して押出機１（外層Ｉ層及び外層ＩＩＩ用）にそれぞれ供給し、２８５℃で溶解した。この２種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、２種３層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の厚さの比は１０：８０：１０となるように各押し出し機の吐出量を調整した。 (Polarizer protective film 9)
After 90 parts by mass of PET(A) resin pellets containing no particles and 10 parts by mass of PET(B) resin pellets containing an ultraviolet absorber as a raw material for the base film intermediate layer were dried under reduced pressure at 135° C. for 6 hours (1 Torr). , Extruder 2 (for the intermediate layer II layer), and 95 parts by mass of PET (A) resin pellets and 5 parts by mass of PET (C) resin pellets are dried by an ordinary method to prepare extruder 1 (outer layer I layer). And outer layer III) and melted at 285°C. These two types of polymers were respectively filtered with a stainless sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 10 μm particles 95% cut), laminated with a type 2 three-layer confluent block, and extruded into a sheet form from a die. The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30° C. and cooled and solidified by using an electrostatic applied casting method to prepare an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.

この未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度１３５℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に３．８倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２５℃、３０秒間で処理し、さらに幅方向に３％の緩和処理を行い、フィルム厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 This unstretched film was introduced into a tenter stretching machine, and while being held by clips at the ends thereof, was introduced into a hot air zone at a temperature of 135° C. and stretched 3.8 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film was treated at a temperature of 225° C. for 30 seconds and further subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction to obtain a uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 100 μm.

次いで、得られた一軸配向ＰＥＴフィルムの片面に、バーコート法により乾燥後の塗布量が０．１０ｇ／ｍ^２になるように、下記の塗布液（Ｚ−９）を塗布した後、１５０℃で５０秒間加熱乾燥した。さらに、反対面も同様に塗布を行い、塗布層を両面に設けた。 Then, on one surface of the obtained uniaxially oriented PET film, the following coating solution (Z-9) was applied by a bar coating method so that the coating amount after drying was 0.10 g/m ² , and then 150° C. And heat dried for 50 seconds. Further, the opposite surface was coated in the same manner, and coating layers were provided on both surfaces.

各水性樹脂等を下表の質量部で混合して固形分濃度１．６質量％の塗布液（Ｚ−９）を調整した。 The respective aqueous resins and the like were mixed in the mass parts shown in the table below to prepare a coating liquid (Z-9) having a solid content concentration of 1.6 mass %.

塗布液（Ｚ−９）
イオン交換水 ６２．４８質量部
イソプロパノール ３０．００質量部
水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−２） ５．３５質量部
（互応化学（株）製、プラスコート Ｚ−６８７、固形分２５質量％）
カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−２） ０．６６質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０質量％）
界面活性剤Ｂ ０．４４質量部
（日油（株）製 ラピゾールＢ−９０の水溶液、固形分１質量％）
界面活性剤Ｃ １．０７質量部
（三洋化成工業（株）製 ナロアクティーＣＬ−９５の水溶液、固形分１質量％） Coating liquid (Z-9)
Ion-exchanged water 62.48 parts by mass Isopropanol 30.00 parts by mass Water-dispersible polyester resin liquid (E-2) 5.35 parts by mass (Metal Chemical Co., Ltd., Pluscoat Z-687, solid content 25% by mass)
Carbodiimide aqueous resin solution (C-2) 0.66 parts by mass (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40% by mass)
Surfactant B 0.44 parts by mass (Rapidol B-90 aqueous solution manufactured by NOF CORPORATION, solid content 1% by mass)
Surfactant C 1.07 parts by mass (an aqueous solution of Naloacty CL-95 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., solid content 1% by mass)

（偏光子保護フィルム１０）
バーコート法により一軸配向ＰＥＴフィルムに塗布する前にコロナ処理すること以外は偏光子保護フィルム９と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 10)
A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by the same method as that for the polarizer protective film 9 except that the corona treatment was applied before the coating on the uniaxially oriented PET film by the bar coating method.

（偏光子保護フィルム１１）
偏光子保護フィルム１０を使用して、偏光子保護フィルム８と同様にして両面に第２の易接着層ＡとＢを有するフィルムを得た。 (Polarizer protective film 11)
Using the polarizer protective film 10, in the same manner as the polarizer protective film 8, a film having the second easily adhesive layers A and B on both surfaces was obtained.

（偏光子保護フィルム１２）
塗布液（Ｚ−１）中の水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１）の添加量を２５．９９質量部に変更し、カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）を添加しないで、固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−１０）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 12)
The addition amount of the water-dispersible polyester resin liquid (E-1) in the coating liquid (Z-1) was changed to 25.99 parts by mass, and the carbodiimide aqueous resin liquid (C-1) was not added, and the solid content concentration was changed. Using a method similar to that for the polarizer protective film 1 except that the coating solution (Z-10) adjusted with ion-exchanged water so as to be the same as the coating solution (Z-1) was used. An oriented PET film was obtained.

（偏光子保護フィルム１３）
塗布液（Ｚ−１）中の水分散性ポリエステル樹脂液（Ｅ−１）の代わりに水分散性ポリウレタン樹脂液（Ｕ−１）を１４．８５質量部に変更し、カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）を添加しないで、固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−１１）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 13)
Instead of the water-dispersible polyester resin liquid (E-1) in the coating liquid (Z-1), the water-dispersible polyurethane resin liquid (U-1) was changed to 14.85 parts by mass, and the carbodiimide aqueous resin liquid (C -1) The same as the polarizer protective film 1, except that the coating solution (Z-11) was prepared by adding ion-exchanged water so that the solid content concentration was the same as that of the coating solution (Z-1). A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained using the method described in 1.

（偏光子保護フィルム１４）
塗布液（Ｚ−１）中のカルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）の代わりにオキサゾリン水性樹脂液（Ｏ−１）を３．９０質量部に添加し、固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−１２）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 14)
The oxazoline aqueous resin solution (O-1) was added to 3.90 parts by mass instead of the carbodiimide aqueous resin solution (C-1) in the coating solution (Z-1), and the solid content concentration was changed to the coating solution (Z-1). A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by the same method as that for the polarizer protective film 1, except that the coating solution (Z-12) adjusted with ion-exchanged water so as to be the same as the above) was used.

（偏光子保護フィルム１５）
塗布液（Ｚ−１）中のカルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）の代わりにヘキサメトキシメチルメラミンを１．５６質量部に添加し、固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−１３）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 15)
Hexamethoxymethylmelamine is added to 1.56 parts by mass instead of the carbodiimide aqueous resin solution (C-1) in the coating liquid (Z-1), and the solid content concentration becomes the same as that of the coating liquid (Z-1). A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by the same method as that for the polarizer protective film 1, except that the coating solution (Z-13) prepared by ion-exchanged water was used.

（偏光子保護フィルム１６）
塗布液（Ｚ−１）中のカルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−１）の代わりにイソシアネート水性樹脂液（Ｉ−１）を２．０８質量部に添加し、固形分濃度が塗布液（Ｚ−１）と同じになる様にイオン交換水により調整した塗布液（Ｚ−１４）を使用した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 16)
The isocyanate aqueous resin solution (I-1) was added to 2.08 parts by mass instead of the carbodiimide aqueous resin solution (C-1) in the coating solution (Z-1), and the solid content concentration was changed to the coating solution (Z-1). A uniaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by the same method as that for the polarizer protective film 1, except that the coating solution (Z-14) prepared by ion-exchanged water so as to be the same as the above) was used.

（偏光子保護フィルム１７）
温度１２５℃の熱風ゾーンに導いた後、幅方向に４．０倍に延伸した以外は偏光子保護フィルム１と同様の方法によりフィルム厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protection film 17)
A uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 100 μm was obtained by the same method as that for the polarizer protective film 1, except that the film was guided to a hot air zone at a temperature of 125° C. and then stretched 4.0 times in the width direction.

（偏光子保護フィルム１８）
温度１２５℃の熱風ゾーンに導いた後、幅方向に４．０倍に延伸した以外は偏光子保護フィルム７と同様の方法によりフィルム厚み約１００μｍの一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 18)
A uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 100 μm was obtained by the same method as that for the polarizer protective film 7, except that the film was guided to a hot air zone at a temperature of 125° C. and then stretched 4.0 times in the width direction.

（偏光子保護フィルム１９）
未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて１０５℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に３．１倍延伸し、温度１１０℃の熱風ゾーンに導いた後、幅方向に３．８倍に延伸した以外は、偏光子保護フィルム７と同様の方法で、フィルム厚み約１００μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 19)
The unstretched film was heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.1 times in the running direction with roll groups having different peripheral speeds, and led to a hot air zone at a temperature of 110° C. Then, a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 100 μm was obtained by the same method as that for the polarizer protective film 7, except that the film was stretched 3.8 times in the width direction.

（偏光子保護フィルム２０）
下記の塗布液（Ｚ−１５）を使用した以外は偏光子保護フィルム１９と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 20)
A biaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained in the same manner as in the polarizer protective film 19 except that the coating solution (Z-15) described below was used.

塗布液（Ｚ−１５）
イオン交換水 ４８．９３質量部
イソプロパノール ３０．００質量部
水分散性ポリエステル液（Ｅ−２） １１．３７質量部
（互応化学（株）製、プラスコート Ｚ−６８７、固形分２５質量％）
カルボジイミド水性樹脂液（Ｃ−２） ３．９９質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０質量％）
オキサゾリン水性樹脂液（Ｏ−２） １．７７質量部
（日本触媒（株）製、エポクロスＫ２０２０Ｅ、固形分４０質量％）
粒子Ａ ２．５０質量部
（日揮触媒化成（株）製 カタロイドＳＩ−３０、固形分３０質量％）
粒子Ｂ ０．１７質量部
（日本触媒（株）製 シーホスターＫＥＷ５０、固形分１５質量％）
界面活性剤Ｂ １．２７質量部
（日油（株）製 ラピゾールＢ−９０の水溶液、固形分１質量％）
界面活性剤Ｃ １．５５質量部
（三洋化成工業（株）製 ナロアクティーＣＬ−９５の水溶液、固形分１質量％） Coating liquid (Z-15)
Ion-exchanged water 48.93 parts by mass Isopropanol 30.00 parts by mass Water-dispersible polyester liquid (E-2) 11.37 parts by mass (Metal Chemical Co., Ltd., Pluscoat Z-687, solid content 25% by mass)
3.99 parts by mass of carbodiimide aqueous resin solution (C-2) (Nisshinbo Co., Ltd., Carbodilite V-02-L2, solid content 40% by mass)
Oxazoline aqueous resin solution (O-2) 1.77 parts by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd., Epocros K2020E, solid content 40% by mass)
Particle A 2.50 parts by mass (Cataloid SI-30, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Corporation, solid content 30% by mass)
Particle B 0.17 parts by mass (Nippon Shokubai Co., Ltd. Sea Host KEW50, solid content 15% by mass)
Surfactant B 1.27 parts by mass (Rapidol B-90 aqueous solution manufactured by NOF CORPORATION, solid content 1% by mass)
Surfactant C 1.55 parts by mass (an aqueous solution of Naloacty CL-95 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., solid content 1% by mass)

（偏光子保護フィルム２１）
偏光子保護フィルム１９と同様の方法を用いて、両面に易接着層を有する厚み約１００μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。その片面の塗布層の上に、コロナ放電処理を行い、塗布液（Ｚ−８Ａ）を乾燥膜厚１００ｎｍとなるように塗布し第２の易接着層Ａ を形成した。同様に反対面に塗布液（Ｚ−８Ｂ）を塗布して第２の易接着層Ｂを形成し、偏光板保護フィルム２１を得た。 (Polarizer protective film 21)
Using a method similar to that for the polarizer protective film 19, a biaxially oriented PET film having easy-adhesion layers on both sides and having a thickness of about 100 μm was obtained. A corona discharge treatment was performed on the coating layer on one surface, and the coating liquid (Z-8A) was applied so as to have a dry film thickness of 100 nm to form a second easily adhesive layer A 1. Similarly, the coating liquid (Z-8B) was applied to the opposite surface to form the second easily adhesive layer B, and the polarizing plate protective film 21 was obtained.

（偏光子保護フィルム２２）
基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しないＰＥＴ（Ａ）樹脂ペレット９０質量部と紫外線吸収剤を含有したＰＥＴ（Ｂ）樹脂ペレット１０質量部を１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押出機２（中間層ＩＩ層用）に供給し、また、ＰＥＴ（Ａ）樹脂ペレット９５質量部とＰＥＴ（Ｃ）樹脂ペレット５質量部を常法により乾燥して押出機１（外層Ｉ層及び外層ＩＩＩ用）にそれぞれ供給し、２８５℃で溶解した。この２種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、２種３層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の厚さの比は１０：８０：１０となるように各押し出し機の吐出量を調整した。 (Polarizer protective film 22)
After 90 parts by mass of PET(A) resin pellets containing no particles and 10 parts by mass of PET(B) resin pellets containing an ultraviolet absorber as a raw material for the base film intermediate layer were dried under reduced pressure at 135° C. for 6 hours (1 Torr). , Extruder 2 (for the intermediate layer II layer), and 95 parts by mass of PET (A) resin pellets and 5 parts by mass of PET (C) resin pellets are dried by an ordinary method to prepare extruder 1 (outer layer I layer). And outer layer III) and melted at 285°C. These two types of polymers were respectively filtered with a stainless sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 10 μm particles 95% cut), laminated with a type 2 three-layer confluent block, and extruded into a sheet form from a die. The film was wound around a casting drum having a surface temperature of 30° C. and cooled and solidified by using an electrostatic applied casting method to prepare an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10.

この未延伸フィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターを用いて１０５℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で走行方向に３．１倍延伸し、温度１１０℃の熱風ゾーンに導いた後、幅方向に３．８倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２５℃、３０秒間で処理し、さらに幅方向に３％の緩和処理を行い、フィルム厚み約１００μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 This unstretched film was heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.1 times in the running direction with roll groups having different peripheral speeds, and introduced into a hot air zone at a temperature of 110° C. After that, it was stretched 3.8 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film was treated at a temperature of 225° C. for 30 seconds and further subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction to obtain a biaxially oriented PET film having a film thickness of about 100 μm. ..

この次いで、得られた二軸配向ＰＥＴフィルムの片面に、偏光子保護フィルム９と同様にして、塗布層を両面に設けた。 Then, a coating layer was provided on both surfaces of the obtained biaxially oriented PET film in the same manner as the polarizer protective film 9.

（偏光子保護フィルム２３）
バーコート法により二軸配向ＰＥＴフィルムに塗布する前にコロナ処理すること以外は偏光子保護フィルム２２と同様の方法を用いて、厚み約１００μｍの二軸配向ＰＥＴフィルムを得た。 (Polarizer protective film 23)
A biaxially oriented PET film having a thickness of about 100 μm was obtained by the same method as that for the polarizer protective film 22 except that the corona treatment was applied before the application to the biaxially oriented PET film by the bar coat method.

（偏光子保護フィルム２４）
偏光子保護フィルム２３を使用して、偏光子保護フィルム８と同様にして両面に第２の易接着層ＡとＢを有するフィルムを得た。 (Polarizer protective film 24)
Using the polarizer protective film 23, a film having the second easily adhesive layers A and B on both surfaces was obtained in the same manner as the polarizer protective film 8.

上記の偏光子保護フィルムの詳細を表１に示す。 Details of the above-mentioned polarizer protective film are shown in Table 1.

偏光子保護フィルム１〜２４を用いて上述するように作製した液晶表示装置について虹斑観察及びフィルムの性能を評価した結果を以下の表２に示す。 Table 2 below shows the results of iris observation and film performance evaluation of the liquid crystal display device manufactured as described above using the polarizer protective films 1 to 24.

また、偏光子保護フィルム１の虹斑観察において、光源を白色ＬＥＤの代わりに冷陰極管を用いた場合には、評価結果は「××」であった。さらに、偏光子保護フィルム１、７、１７及び１９の偏光子との接着面の反対面のクリアハードコート層を設けないで虹斑観察を実施した。これら結果は、クリアハードコート層を設けた場合と変化なく、それぞれ「◎」、「◎」、「△」、「×」であった。 Moreover, in the rainbow spot observation of the polarizer protective film 1, when a cold cathode tube was used as the light source instead of the white LED, the evaluation result was “XX”. Moreover, was performed rainbow unevenness observed without providing a clear hard coat layer on the opposite side of the surface to be adhered to the polarizer of the polarizer protective film 1, 7, 17 and 19. These results were “⊚”, “⊚”, “Δ”, and “x”, respectively, which were the same as when the clear hard coat layer was provided.

表２に示された結果から、両面にポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂とカルボジミド系架橋剤からなる塗布層を有し、リタデーションが４０００以上であり、且つ、そのＮｚ係数が１．７以下である場合に、虹斑の発生が顕著に抑制され、偏光子及びクリアハードコート層との接着性や耐湿熱性の耐久性が向上することが示された。また、この条件に加えて、配向ポリエステルフィルムの面配向度を０．１３以下に制御することによって、より効果的に虹斑の発生を抑制することが可能であることが示された。 From the results shown in Table 2, there are coating layers consisting of at least one resin selected from polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin and olefin resin and a carbodiimide cross-linking agent on both sides, and the retardation is 4000 or more. And, when the Nz coefficient is 1.7 or less, the occurrence of iris is remarkably suppressed, and it is shown that the adhesion to the polarizer and the clear hard coat layer and the durability of the wet heat resistance are improved. It was Further, it was shown that by controlling the plane orientation degree of the oriented polyester film to 0.13 or less in addition to this condition, it is possible to more effectively suppress the occurrence of iris.

本発明により得られる偏光子保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置を用いることで、虹状の色斑により視認性を低下させること無く、加工時の耐久性に優れ、ＬＣＤの薄型化、低コスト化に寄与することが可能となる。よって、本発明の産業上の利用可能性は極めて高い。 By using the polarizer protective film, the polarizing plate and the liquid crystal display device obtained by the present invention, the visibility is not deteriorated due to rainbow-like color spots, the durability during processing is excellent, the LCD is thin, and the cost is low. It is possible to contribute to the realization. Therefore, the industrial applicability of the present invention is extremely high.

Claims (7)

配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布層を有する偏光子保護フィルムの製造方法であって、
前記塗布層は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂及びオレフィン樹脂からなる群より選ばれる１種以上の樹脂とカルボジイミド系架橋剤とを含有し、
前記塗布層上に、前記塗布層とは組成の異なる易接着層を有し、
前記易接着層が、アクリル樹脂とポリウレタン樹脂を併用したものにカルボジイミド系架橋剤が使用されてなり、
前記配向ポリエステルフィルムは、４０００〜３００００ｎｍのリタデーション及び１．７以下のＮｚ係数を有するフィルムであり、
１層目の前記塗布層をフィルム製膜中に設けて、さらに２層目の前記易接着層を製膜後に設ける、
偏光子保護フィルムの製造方法。 A method for producing a polarizer protective film having a coating layer on at least one surface of an oriented polyester film,
The coating layer contains at least one resin selected from the group consisting of polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin and olefin resin, and a carbodiimide-based cross-linking agent,
On the coating layer, having an easy adhesion layer having a composition different from that of the coating layer,
The easily adhesive layer, a carbodiimide-based cross-linking agent is used in a combination of an acrylic resin and a polyurethane resin,
The oriented polyester film, Ri film der having retardation and 1.7 below Nz coefficient 4000～30000Nm,
Provided first layer the coating layer during the film formation, further Ru provided with the adhesive layer of the second layer after the film,
Method for manufacturing a polarizer protective film. 前記配向ポリエステルフィルムの面配向度が０．１３以下である、請求項１に記載の偏光子保護フィルムの製造方法。 The method for producing a polarizer protective film according to claim 1, wherein the orientation degree of the oriented polyester film is 0.13 or less. 前記配向ポリエステルフィルムが少なくとも３層からなり、最外層以外の層に紫外線吸収剤を含有し、３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下である、請求項１または２に記載の偏光子保護フィルムの製造方法。 The production of a polarizer protective film according to claim 1 or 2, wherein the oriented polyester film comprises at least three layers, contains an ultraviolet absorber in a layer other than the outermost layer, and has a light transmittance of 380 nm of 20% or less. Way . 偏光子の両側に偏光子保護フィルムを積層した構成からなる偏光板の製造方法であって、
少なくとも片側の偏光子保護フィルムの製造方法が請求項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護フィルムの製造方法である、偏光板の製造方法。 A method for manufacturing a polarizing plate having a structure in which a polarizer protective film is laminated on both sides of a polarizer ,
The method for producing a polarizing plate , wherein the method for producing the polarizer protective film on at least one side is the method for producing the polarizer protective film according to claim 1. バックライト光源、２つの偏光板、及び前記２つの偏光板の間に配された液晶セルを有する液晶表示装置の製造方法であって、
前記バックライト光源は連続した発光スペクトルを有する白色光源であり、
前記偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムを積層した構成であり、
入射光側に配される偏光板の偏光子保護フィルムの少なくとも一方の製造方法、及び出射光側に配される偏光板の偏光子保護フィルムの少なくとも一方の製造方法が、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護フィルムの製造方法である、液晶表示装置の製造方法。 A method for manufacturing a liquid crystal display device , comprising a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell arranged between the two polarizing plates,
The backlight light source is a white light source having a continuous emission spectrum,
The polarizing plate has a structure in which a polarizer protective film is laminated on both sides of a polarizer,
At least one method of manufacturing, and at least one of the manufacturing method of the polarizer protective film of the polarizing plate disposed on the exit light side of the polarizer protective film of the polarizing plate arranged on the incident light side, of the claims 1 to 3 it is a manufacturing method of the polarizer protective film of any method for manufacturing a liquid crystal display. バックライト光源、２つの偏光板、及び前記２つの偏光板の間に配された液晶セルを有する液晶表示装置の製造方法であって、
前記バックライト光源は連続した発光スペクトルを有する白色光源であり、
前記偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムを積層した構成であり、
入射光側に配される偏光板の入射光側の偏光子保護フィルムの製造方法、及び出射光側に配される偏光板の出射光側の偏光子保護フィルムの製造方法が、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護フィルムの製造方法である、液晶表示装置の製造方法。 A method for manufacturing a liquid crystal display device , comprising a backlight light source, two polarizing plates, and a liquid crystal cell arranged between the two polarizing plates,
The backlight light source is a white light source having a continuous emission spectrum,
The polarizing plate has a structure in which a polarizer protective film is laminated on both sides of a polarizer,
Method for producing a polarizer protective film of the incident light side of the polarizing plate arranged on the incident light side, and a manufacturing method of the polarizer protective film of the outgoing light side of the polarizing plate disposed on the exit light side, claim 1 it is a manufacturing method of the polarizer protective film according to any one of 3, a method of manufacturing a liquid crystal display device. 前記連続した発光スペクトルを有する白色光源が、白色発光ダイオードである、請求項５または６に記載の液晶表示装置の製造方法。 The method for manufacturing a liquid crystal display device according to claim 5, wherein the white light source having a continuous emission spectrum is a white light emitting diode.