JP6721413B2 - UV protection composition - Google Patents

Description

本発明は、使用感（べたつきの無さ）に優れ、微生物による二次汚染が防止できる高い防腐力を有する紫外線防御組成物に関する。 The present invention relates to an ultraviolet protection composition having an excellent feeling of use (no stickiness) and a high antiseptic property capable of preventing secondary contamination by microorganisms.

紫外線による肌への悪影響を防ぐために、紫外線防御組成物が開発され、例えば、日焼け止め料として広く使用されている。さらに、海やプールでも使用できるように耐水性を付与したものや、昆虫忌避効果（虫よけ効果）を有する成分を配合し、夏の登山や屋外のキャンプでも使えるなど、使用用途に合わせた商品が開発され、これまでに上市されている。 In order to prevent the harmful effects of UV rays on the skin, UV protection compositions have been developed and are widely used, for example, as sunscreens. In addition, it is water resistant so that it can be used in the sea or in the pool, and has a component that has an insect repellent effect (insect repellent effect), so it can be used for mountain climbing in summer and outdoor camping as well. The product has been developed and is on the market so far.

一般的な紫外線防御組成物としては、微粒子酸化亜鉛や微粒子酸化チタン等の無機紫外線散乱剤を含有するもの、及び、ケイ皮酸誘導体やパラアミノ安息香酸誘導体、ベンゾイルメタン誘導体等の有機紫外線吸収剤を含有するものが挙げられる。しかし、無機紫外線散乱剤を含有する場合におこる、白浮きや透明感の無さといった使用性の悪さから、近年では、有機紫外線吸収剤をメインに用いた紫外線防御組成物の需要が高まっている。 As a general ultraviolet protection composition, those containing an inorganic ultraviolet scattering agent such as fine particle zinc oxide or fine particle titanium oxide, and an organic ultraviolet absorber such as a cinnamic acid derivative, a para-aminobenzoic acid derivative, or a benzoylmethane derivative. The thing contained is mentioned. However, due to poor usability such as whitening and lack of transparency, which occurs when an inorganic ultraviolet scattering agent is contained, in recent years, the demand for an ultraviolet protection composition mainly using an organic ultraviolet absorber is increasing. ..

一方、有機紫外線吸収剤の中には、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルなどの難溶性の物質があり、これらを製品に配合するために、ケイ皮酸誘導体やエステル油といった、液状の高極性油を溶剤として用いる技術が見出されている（例えば、特許文献１）。しかし、これらの高極性油は、パラベン類やフェノキシエタノールといった防腐剤を油相に分配させてしまい、組成物としての防腐力が低下することが知られている。そこで充分な防腐力を得るために、親水性成分であるエタノールや多価アルコールが用いられるが、エタノールを配合すると、肌に赤みやヒリつきを生じる場合があったり、多価アルコールを多量に配合した場合は、ベタつきが感じられ、著しく使用性が悪くなるという問題があった。 On the other hand, some organic UV absorbers have poorly soluble substances such as hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, and liquid high polar oils such as cinnamic acid derivatives and ester oils have been added to these products for incorporation into products. A technique for use as a solvent has been found (for example, Patent Document 1). However, it is known that these highly polar oils cause preservatives such as parabens and phenoxyethanol to be distributed in the oil phase, and the preservative power as a composition is lowered. Therefore, in order to obtain sufficient antiseptic properties, hydrophilic components such as ethanol and polyhydric alcohol are used, but when ethanol is blended, redness and tingling may occur on the skin, or a large amount of polyhydric alcohol is blended. In that case, there was a problem that stickiness was felt and remarkably deteriorated usability.

特開２０１４−１１４２７３号公報JP, 2014-114273, A

従って、本発明は、有機紫外線吸収剤などの高極性油を含有しても防腐力を低下させることがなく、微生物による二次汚染が防止でき、かつ、べたつかずに肌にも優しく、使用感に優れる紫外線防御組成物を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention does not reduce the antiseptic power even if it contains a highly polar oil such as an organic ultraviolet absorber, can prevent secondary contamination by microorganisms, and is kind to the skin without stickiness and feeling of use. It is an object of the present invention to provide an ultraviolet protection composition having excellent properties.

かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、有機紫外線吸収剤を含む紫外線防御組成物において、昆虫忌避効果を有する成分として知られるｐ−メンタン−３，８−ジオールと、炭素数３〜６の２価アルコールとを組み合わせて配合することにより、日焼け止め効果や昆虫忌避効果を有しながらも、べたつかず使用感に優れ、かつ、微生物による二次汚染が有効に防止でき、高い防腐力を有する組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。 Under such circumstances, as a result of intensive studies by the present inventors, p-menthane-3,8-diol, which is known as an ingredient having an insect repellent effect, and a carbon number in an ultraviolet protection composition containing an organic ultraviolet absorber. By combining 3 to 6 dihydric alcohols in combination, it has a sunscreen effect and an insect repellent effect, is not sticky and has an excellent feeling of use, and secondary contamination by microorganisms can be effectively prevented, which is high. They have found that a composition having antiseptic properties can be obtained, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）有機紫外線吸収剤 ５〜２０質量％
（Ｂ）ｐ−メンタン−３，８−ジオール １〜３質量％
（Ｃ）炭素数３〜６の２価アルコール ６〜１５質量％
を含有する紫外線防御組成物である。 That is, the present invention provides the following components (A) to (C):
(A) Organic UV absorber 5 to 20% by mass
(B) p-menthane-3,8-diol 1-3 mass%
(C) Dihydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms 6 to 15% by mass
It is an ultraviolet protection composition containing.

本発明の紫外線防御組成物は、充分な紫外線防御能を有しつつも、べたつかず使用感に優れ、かつ、微生物による二次汚染が防止できるものである。そのため、昆虫忌避効果を有する日焼け止め料として、ジェルやスプレー等の幅広い剤型に応用できるものである。 The ultraviolet protection composition of the present invention has a sufficient ultraviolet protection ability, is not sticky, has an excellent feeling in use, and can prevent secondary contamination by microorganisms. Therefore, it can be applied to a wide range of dosage forms such as gels and sprays as a sunscreen having an insect repellent effect.

本発明に用いられる成分（Ａ）有機紫外線吸収剤としては、一般に化粧料に用いられるものあれば特に制限されないが、具体的には、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン、サリチル酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，２’−メチレンビス[６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール]、（１，３，５）−トリアジン−２，４−ビス[{４−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそのナトリウム塩等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。これらの中でも、紫外線吸収能と、溶解性や配合性の良さの観点から、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルを必須に用いることが好ましい。 The component (A) organic ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics, and specifically, for example, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4. 6-trianilino-p-(carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxy)-1,3,5-triazine, 2-ethylhexyl salicylate, ethyl paradihydroxypropylbenzoate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate , 4-tert-4'-methoxydibenzoylmethane, 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoic acid hexyl ester, dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate 2-ethylhexyl, 2,2'-methylenebis [6-(2H-benzotriazol-2yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], (1,3,5)-triazine-2,4-bis[{4- (2-Ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, dimethicodiethylbenzalmalonate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone- 5-sulfonic acid, its sodium salt, etc. are mentioned, and these can be used 1 type or 2 types or more. Among these, it is preferable to essentially use 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate from the viewpoints of ultraviolet absorbing ability and good solubility and compoundability.

本発明における成分（Ａ）の含有量としては、５〜２０質量％（以下、単に％と略す）であり、含有量が５％未満であると、紫外線防御効果が小さく、２０％を超えると、経時での臭いの発生や変色、アレルギー等のリスクが高まるため好ましくない。 The content of the component (A) in the present invention is 5 to 20% by mass (hereinafter simply abbreviated as %), and when the content is less than 5%, the ultraviolet protection effect is small, and when it exceeds 20%. However, the risk of odor generation, discoloration, and allergies over time increases, which is not preferable.

本発明に用いられる成分（Ｂ）ｐ−メンタン−３，８−ジオール（メンタンジオール）は、レモンユーカリ等に含まれる植物由来の精油成分であり、昆虫忌避の効果が認められており、虫よけスプレーなどにも配合される物質である。また、わずかに親水性を有することから、塗布した時や喫食した時に、清涼感が得られることで知られている成分であるが、本発明においては、後述する成分（Ｃ）と組み合わせることにより、微生物に対する制菌効果を有する。 The component (B) p-menthane-3,8-diol (menthane diol) used in the present invention is a plant-derived essential oil component contained in lemon eucalyptus and the like, and has been confirmed to have an insect repellent effect. It is also a substance that is blended into sprays. In addition, it is a component that is known to obtain a refreshing feeling when applied or eaten because it has a slight hydrophilicity, but in the present invention, by combining with the component (C) described later, , Has an antibacterial effect on microorganisms.

本発明における成分（Ｂ）の含有量としては、１〜３％である。成分（Ｂ）の含有量が１％未満であると微生物に対する制菌効果が弱く、３％を超えると溶解性の観点から、経時での安定性を維持することが困難になる。 The content of the component (B) in the present invention is 1 to 3%. When the content of the component (B) is less than 1%, the bacteriostatic effect against microorganisms is weak, and when it exceeds 3%, from the viewpoint of solubility, it becomes difficult to maintain stability over time.

本発明に用いられる成分（Ｃ）炭素数３〜６の２価アルコールは、分子中に２個の水酸基を有する、飽和又は不飽和の直鎖あるいは分岐を有するアルコールであり、その炭素数が３〜６のものである。具体的には、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール等より、一種又は二種以上を用いることができる。 The component (C) dihydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms used in the present invention is a saturated or unsaturated straight-chain or branched alcohol having two hydroxyl groups in the molecule and having 3 carbon atoms. ~6. Specifically, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, pentylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol. , 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol and the like can be used alone or in combination of two or more.

本発明における成分（Ｃ）の含有量は６〜１５％であり、さらに９〜１３％であると防腐性、使用性の観点から好ましい。成分（Ｃ）の含有量が６％未満であると、防腐性が悪くなることがあり、１５％を超えると、べたつきが生じ使用性が著しく悪くなるため好ましくない。 The content of the component (C) in the present invention is 6 to 15%, more preferably 9 to 13% from the viewpoint of antiseptic property and usability. When the content of the component (C) is less than 6%, the antiseptic property may be deteriorated, and when it exceeds 15%, stickiness occurs and the usability is significantly deteriorated, which is not preferable.

さらに本発明においては、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有量の和が８〜１６％であり、かつ、成分（Ｂ）に対する成分（Ｃ）の含有量比（成分（Ｃ）／成分（Ｂ））が３〜１１であることが好ましい。この範囲であれば、親油的な成分（Ｂ）が成分（Ｃ）と共に水相に相溶することにより、高い防腐効果が得られ、かつ、べたつきの無さが具現化できるため、より好ましい。 Further, in the present invention, the sum of the contents of the component (B) and the component (C) is 8 to 16%, and the content ratio of the component (C) to the component (B) (component (C)/component (B)) is preferably 3 to 11. Within this range, the lipophilic component (B) is compatible with the component (C) in the aqueous phase, so that a high antiseptic effect can be obtained and the non-stickiness can be realized, which is more preferable. ..

さらに、本発明の紫外線防御組成物には、パラオキシ安息香酸エステルを含有しても良い。パラオキシ安息香酸エステルは、「パラベン」として知られ、化粧料等に防腐剤として配合されており、具体的には、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸イソブチル等が挙げられる。本発明におけるパラオキシ安息香酸エステルの含有量が０．１％未満であると、皮膚刺激の観点から好ましく、実質含まない場合は「パラベンフリー」となり、消費者に対する付加価値を提供できるため、より好ましい。同様に、本発明の紫外線防御組成物には、エタノールを含有しても良いが、実質含まない場合は「エタノールフリー」となり、消費者に対する付加価値を提供できるため、より好ましい。 Further, the ultraviolet protection composition of the present invention may contain paraoxybenzoic acid ester. Paraoxybenzoic acid ester is known as "paraben" and is blended as a preservative in cosmetics and the like. Specifically, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, Isopropyl paraoxybenzoate, isobutyl paraoxybenzoate and the like can be mentioned. When the content of paraoxybenzoic acid ester in the present invention is less than 0.1%, it is preferable from the viewpoint of skin irritation, and when it is not substantially contained, it becomes “paraben-free”, and it is more preferable because it can provide added value to consumers. .. Similarly, the ultraviolet protection composition of the present invention may contain ethanol, but when it does not substantially contain ethanol, it is “ethanol-free”, which is more preferable because it can provide added value to consumers.

本発明の紫外線防御組成物は、各種剤型の通常の製造方法に従って調製することができ、油中水乳化型、水中油乳化型、二層型等のいずれでもよいが、紫外線防御能の持続性と本願効果が効率的に発揮される点で、油中水乳化型であることが好ましい。 The ultraviolet protection composition of the present invention can be prepared according to the usual manufacturing method of various dosage forms, and may be any of water-in-oil emulsion type, oil-in-water emulsion type, two-layer type, etc. The water-in-oil emulsifying type is preferable from the viewpoint that the properties and the effect of the present application are efficiently exhibited.

油相を構成する油剤としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外に、化粧品一般に使用される固体、半固体、液体油であればよく、動物油、植物油、鉱物油、合成油を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油等が使用可能である。これらの中でも、成分（Ａ）が難溶性（水にも非極性油にも難溶）である場合に、溶媒として作用する点において、エステル油が好ましく、具体的には、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ジカプリン酸プロピレングリコール、イソステアリン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。 As the oil agent constituting the oil phase, in addition to the components (A) and (B), any solid, semi-solid or liquid oil generally used in cosmetics may be used, regardless of animal oil, vegetable oil, mineral oil or synthetic oil. Hydrocarbons, oils and fats, waxes, esters, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils and the like can be used. Among these, ester oil is preferable in that it acts as a solvent when the component (A) is poorly soluble (poorly soluble in water and non-polar oil), and specifically, cetyl octanoate and myristin are specifically included. Examples thereof include isopropyl acid salt, octyl palmitate, propylene glycol dicaprate, isopropyl isostearate, diisopropyl adipate, diethyl sebacate, and diisostearyl malate, and one or more of them can be used.

水相を構成する成分としては、成分（Ｃ）以外に、水の他、グリセリン、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールもしくはその重合体、ソルビトール、マルチトール、グルコースなどの糖アルコール、低級アルコールなどの水性成分が使用できる。水としては、特に制限されず、常水、精製水、温泉水、深層水、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水などの植物由来の水蒸気蒸留水などが挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。 In addition to the component (C), water, polyhydric alcohols such as glycerin and polypropylene glycol or polymers thereof, sugar alcohols such as sorbitol, maltitol, and glucose, and aqueous alcohols such as lower alcohols, etc., are included in the aqueous phase. Ingredients can be used. The water is not particularly limited, and examples thereof include ordinary water, purified water, hot spring water, deep water, lavender water, rose water, steam-distilled water derived from plants such as orange flower water, etc., and one or more kinds thereof are used. be able to.

界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であれば、いずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、より好ましい組成物である油中水乳化型組成物の安定性の観点から、低ＨＬＢの非イオン性界面活性剤が好ましい。さらには、紫外線防御組成物の使用方法を考慮すれば、夏場に汗をかいた時の持続性や各成分の分配に影響しにくいとの観点から、ポリエーテル変性シリコーンを選択することが好ましい。 As the surfactant, any one can be used as long as it is a surfactant commonly used in cosmetics. Nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant. Etc. Among these, a non-ionic surfactant having a low HLB is preferable from the viewpoint of stability of the water-in-oil emulsion composition, which is a more preferable composition. Furthermore, considering the method of using the ultraviolet protection composition, it is preferable to select the polyether-modified silicone from the viewpoint that it does not easily affect the durability when sweating in the summer and the distribution of each component.

本発明の紫外線防御組成物には、必要に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、上記成分の他に通常使用される成分、例えば、水溶性高分子、ｐＨ調整剤、塩類、アミノ酸、ビタミン等の美容成分、粉体やパール顔料、色材等の粉体成分、香料等を適宜配合することができるが、特に上記成分に限定されるものではない。 The UV protection composition of the present invention contains, in a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention, if necessary, in addition to the above-mentioned components, for example, water-soluble polymers and pH adjusters. Beauty ingredients such as salts, amino acids and vitamins, powder ingredients such as powders and pearl pigments, coloring materials, and fragrances can be appropriately mixed, but the ingredients are not particularly limited to the above ingredients.

本発明の紫外線防御組成物は、クリーム状、液状、ジェル状、シート状、スプレー状等、任意の性状とすることができる。また、通常の日焼け止め料として用いたり、ファンデーション、頬紅、ネイルラッカー等のメイクアップ化粧料に適用することができる。 The ultraviolet protection composition of the present invention may have any desired properties such as cream, liquid, gel, sheet, spray and the like. Further, it can be used as a usual sunscreen, and can be applied to makeup cosmetics such as foundations, blushers and nail lacquers.

次に、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、以下に説明する実施例は、本発明の代表的な実施例の一例を示したものであり、これにより本発明の範囲が限定されることはない。 Next, the present invention will be described in more detail based on examples. The examples described below are examples of typical examples of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereby.

実施例１〜１１、比較例１〜７： 日焼け止め化粧料（二層型）
表１に示す組成及び下記製法にて得られた組成物に関して、「使用性（べたつきの無さ）」及び、「防腐力」について、下記の方法で評価をおこなった。その結果を併せて表１に示した。 Examples 1-11, Comparative Examples 1-7: Sunscreen cosmetics (two-layer type)
With respect to the composition shown in Table 1 and the composition obtained by the following production method, "usability (non-stickiness)" and "preservative power" were evaluated by the following methods. The results are also shown in Table 1.

（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を均一に混合する。
Ｂ：成分１２〜１８を均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加え均一に攪拌混合後、スクイズ性プラスチック容器に充填し、日焼け止め化粧料を得た。 (Production method)
A: Components 1 to 11 are mixed uniformly.
B: Components 12 to 18 are mixed uniformly.
C: A was added to B, and the mixture was stirred and mixed uniformly, and then filled in a squeeze plastic container to obtain a sunscreen cosmetic.

（使用性（べたつきの無さ）の評価方法）
化粧品評価専門パネル１０名に、各試料を軽く振とう後、前腕に塗布してもらい、「べたつきの無さ」について下記評価基準に従って４段階評価を行い、試料ごとの評点の平均値を、下記４段階判定基準により判定した。
（評価基準）
３点：非常に良好
２点：良好
１点：ふつう
０点：不良
（判定基準）
◎：２．５点以上
○：２．０点以上、２．５点未満
△：１．０点以上、２．０点未満
×：１．０点未満 (Evaluation method for usability (no stickiness))
After shaking each sample lightly by 10 panelists specializing in cosmetics evaluation, the sample was applied to the forearm, and the "no stickiness" was evaluated in four levels according to the following evaluation criteria, and the average value of the scores for each sample was as follows: The judgment was made according to a four-step judgment standard.
(Evaluation criteria)
3 points: Very good 2 points: Good 1 point: Normal 0 points: Poor (criteria)
◎: 2.5 points or more ○: 2.0 points or more, less than 2.5 points △: 1.0 point or more, less than 2.0 points ×: less than 1.0 points

（防腐力の評価方法）
防腐力の評価にあたっては、日本薬局方参考情報収載の「保存効力試験法」に基き、指標菌株（黒コウジカビ：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）と、自社保有の製品分離菌Ｍ（グラム陽性、球菌）を用いて試験を実施し、下記４段階判定基準により判定した。
（判定基準）
◎：黒コウジカビが、菌接種後１週間目までに死滅し、かつ製品分離菌Ｍが１週間目までに死滅。
○：黒コウジカビが、菌接種後２週間目までに死滅し、かつ製品分離菌Ｍが１週間目までに死滅。
△：黒コウジカビが、菌接種後４週間目までに死滅し、かつ製品分離菌Ｍが１週間目までに死滅。
×：黒コウジカビが、菌接種後４週間目までに死滅しないが、製品分離菌Ｍが１週間目までに死滅。
××：黒コウジカビが、菌接種後４週間目までに死滅せず、かつ製品分離菌Ｍが１週間目までに死滅しない。 (Evaluation method of antiseptic power)
In evaluating the antiseptic activity, based on the "preservation efficacy test method" listed in the Reference Information of the Japanese Pharmacopoeia, an indicator strain (Black Aspergillus: Aspergillus brasiliensis) and a product isolate M (Gram-positive, cocci) owned by the company are used. The test was carried out and judged according to the following four-step judgment criteria.
(Criteria)
⊚: Black mold was killed by the first week after inoculation, and the product isolate B was killed by the first week.
◯: Black mold was killed by the second week after the inoculation, and the product-separating fungus M was killed by the first week.
Δ: Black mold was killed by 4 weeks after the bacterial inoculation, and product isolate B was killed by 1 week.
X: Black Aspergillus does not die by the 4th week after inoculation, but Product Isolate M has died by the 1st week.
XX: Black Aspergillus does not die by the 4th week after inoculation, and the product-separating strain M does not die by the 1st week.

（評価結果）
表１の結果から、実施例１〜１１は「使用性（べたつきの無さ）」及び「防腐力」に優れるものであった。一方で、比較例１は成分（Ｂ）の配合量が少ないため防腐力が不十分であり、比較例２は成分（Ｂ）の配合量が多いと、べたつきを感じるものであった。比較例３は、ジプロピレングリコールの配合量が少ないため防腐力が不十分であった。比較例４は、ジプロピレングリコールの配合量が多いため、肌に塗布したときにべたつきを感じるものであった。また、成分（Ｂ）の代わりに、防腐剤として化粧料で一般的に使用される、フェノキシエタノールやメチルパラベンを加えた、比較例５、６では、これらの成分が油相に分配してしまうため、水相に存在する菌に対して充分な効果が得られず、防腐力に劣るものであった。また、成分（Ｃ）の代わりに、３価のアルコールであるグリセリンを用いた比較例７では、ほとんど防腐力が得られなかった。 (Evaluation results)
From the results in Table 1, Examples 1 to 11 were excellent in "usability (non-stickiness)" and "preservative power". On the other hand, in Comparative Example 1, the preservative power was insufficient because the blending amount of the component (B) was small, and in Comparative Example 2, when the blending amount of the component (B) was large, stickiness was felt. In Comparative Example 3, the preservative power was insufficient because the blending amount of dipropylene glycol was small. In Comparative Example 4, since the blending amount of dipropylene glycol was large, it felt sticky when applied to the skin. Further, in Comparative Examples 5 and 6 in which phenoxyethanol or methylparaben, which is generally used in cosmetics as a preservative, was added in place of the component (B), these components were distributed in the oil phase, It was inferior in antiseptic effect because it was not able to obtain a sufficient effect against the bacteria present in the aqueous phase. Further, in Comparative Example 7 in which glycerin which is a trivalent alcohol was used instead of the component (C), almost no antiseptic power was obtained.

実施例１２ 日焼け止め乳液（水中油型）
成分 （％）
（１） ジプロピレングリコール ７．５
（２） ｐ−メンタン−３，８−ジオール ２．５
（３） ジイソステアリン酸ポリグリセリル ０．５
（４） スルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム ０．５
（５） パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ８．０
（６） デカメチルシクロペンタシロキサン ３．０
（７） メチルポリシロキサン ３．０
（８） グリセリン脂肪酸エステル ２．０
（９） セトステアリルアルコール １．０
（１０）ベヘニルアルコール １．５
（１１）オレンジ油 ０．１
（１２）精製水 残量
（１３）キサンタンガム ０．３
（１４）グリセリン １．０
（１５）１，３−ブチレングリコール ３．０
（１６）エタノール １．０
（１７）球状ＰＭＭＡ粉末 １．０
（１８）エデト酸二ナトリウム ０．１ Example 12 Sunscreen emulsion (oil-in-water type)
Ingredient (%)
(1) Dipropylene glycol 7.5
(2) p-menthane-3,8-diol 2.5
(3) Polyglyceryl diisostearate 0.5
(4) Di(2-ethylhexyl) sodium sulfosuccinate 0.5
(5) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 8.0
(6) Decamethylcyclopentasiloxane 3.0
(7) Methyl polysiloxane 3.0
(8) Glycerin fatty acid ester 2.0
(9) Cetostearyl alcohol 1.0
(10) Behenyl alcohol 1.5
(11) Orange oil 0.1
(12) Purified water Residual amount (13) Xanthan gum 0.3
(14) Glycerin 1.0
(15) 1,3-butylene glycol 3.0
(16) Ethanol 1.0
(17) Spherical PMMA powder 1.0
(18) Disodium edetate 0.1

＜製造方法＞
Ａ：１〜１１を均一に加温溶解する。
Ｂ：１２〜１８を均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加え均一に攪拌混合後、容器に充填し、日焼け止め乳液を得た。 <Manufacturing method>
A: 1 to 11 are uniformly dissolved by heating.
B: 12-18 are mixed uniformly.
C: A was added to B, uniformly stirred and mixed, and then filled in a container to obtain a sunscreen emulsion.

＜評価結果＞
本発明品である実施例１２は、使用感（べたつきの無さ）に優れ、微生物による二次汚染が防止できる高い防腐力を有する日焼け止め乳液であった。 <Evaluation result>
Example 12, which is a product of the present invention, was a sunscreen emulsion having an excellent feeling of use (no stickiness) and a high antiseptic property capable of preventing secondary contamination by microorganisms.

実施例１３ 油中水型ＢＢ下地
成分 （％）
（１） ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト １．５
（２） ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト １．０
（３） デカメチルシクロペンタシロキサン １６．０
（４） ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １．５
（５） ジプロピレングリコール ７．０
（６） 酸化チタン ６．０
（７） タルク ０．５
（８） セリサイト ０．５
（９） ベンガラ ０．１
（１０）黄酸化鉄 ０．５
（１１）黒酸化鉄 ０．０１
（１２）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ０．５
（１３）トリイソステアリン酸ジグリセリル ０．５
（１４）セチルジメチコンコポリオール １．０
（１５）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １．０
（１６）メチルポリシロキサン １０．０
（１７）ジカプリン酸プロピレングリコール ３．０
（１８）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ８．５
（１９）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ０．５
（２０）ｐ−メンタン−３，８−ジオール ２．０
（２１）精製水 残量
（２２）塩化ナトリウム ０．５
（２３）無水ケイ酸 ０．１
（２４）雲母チタン ０．１
（２５）エタノール １．０ Example 13 Water-in-oil type BB base component (%)
(1) Dimethyl distearyl ammonium hectorite 1.5
(2) Benzyl dimethyl stearyl ammonium hectorite 1.0
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 16.0
(4) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 1.5
(5) Dipropylene glycol 7.0
(6) Titanium oxide 6.0
(7) Talc 0.5
(8) Sericite 0.5
(9) Bengal 0.1
(10) Yellow iron oxide 0.5
(11) Black iron oxide 0.01
(12) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.5
(13) Diglyceryl triisostearate 0.5
(14) Cetyl dimethicone copolyol 1.0
(15) Lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 1.0
(16) Methyl polysiloxane 10.0
(17) Propylene glycol dicaprate 3.0
(18) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 8.5
(19) Hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate 0.5
(20) p-menthane-3,8-diol 2.0
(21) Purified water Remaining amount (22) Sodium chloride 0.5
(23) Silicic anhydride 0.1
(24) Mica titanium 0.1
(25) Ethanol 1.0

＜製造方法＞
Ａ：１〜５を予め膨潤する。
Ｂ：６〜１３を三本ローラーにて予め均一に分散処理する。
Ｃ：１４〜２０を均一に混合する。
Ｄ：２１〜２５を均一に混合する。
Ｅ：ＣにＡ、Ｂを加え均一に攪拌混合した後、Ｄを加えて乳化し、ＢＢ下地を得た。 <Manufacturing method>
A: Swell 1 to 5 in advance.
B: 6 to 13 are uniformly dispersed in advance by three rollers.
C: Mix 14 to 20 uniformly.
D: 21-25 are mixed uniformly.
E: After adding A and B to C and stirring and mixing uniformly, D was added and emulsified to obtain a BB base.

＜評価結果＞
本発明品である実施例１３は、使用感（べたつきの無さ）に優れ、微生物による二次汚染が防止できる高い防腐力を有するＢＢ下地であった。 <Evaluation result>
Example 13, which is a product of the present invention, was a BB substrate having an excellent feeling of use (no stickiness) and a high antiseptic property capable of preventing secondary contamination by microorganisms.

実施例１４ 水中油型ファンデーション
成分 （％）
（１） ステアリン酸 ２．０
（２） セトステアリルアルコール ２．５
（３） 親油型モノステアリン酸グリセリル １．０
（４） 自己乳化型モノステアリン酸グリセリル １．０
（５） モノステアリン酸ポリエチレングリコール １．０
（６） モノステアリン酸ソルビタン ０．１
（７） スクワラン １０．０
（８） トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル ５．０
（９） ｐ−メンタン−３，８−ジオール １．０
（１０）パラメトキシケイ皮酸オクチル ６．０
（１１）メチルポリシロキサン ７．５
（１２）精製水 残量
（１３）１，３−ブチレングリコール ９．０
（１４）カルボマー ０．２
（１５）トリエタノールアミン １．５
（１６）セスキオレイン酸ソルビタン ０．３
（１７）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ） ０．５
（１８）水添大豆リン脂質 ０．３
（１９）レシチン（０．５％）処理酸化チタン ６．０
（２０）ベンガラ ０．０４
（２１）黄酸化鉄 ０．３
（２２）黒酸化鉄 ０．１
（２３）タルク ３．０
（２４）香料 ０．２ Example 14 Oil-in-water foundation component (%)
(1) Stearic acid 2.0
(2) Cetostearyl alcohol 2.5
(3) Lipophilic type glyceryl monostearate 1.0
(4) Self-emulsifying glyceryl monostearate 1.0
(5) Polyethylene glycol monostearate 1.0
(6) Sorbitan monostearate 0.1
(7) Squalane 10.0
(8) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 5.0
(9) p-menthane-3,8-diol 1.0
(10) Octyl paramethoxycinnamate 6.0
(11) Methyl polysiloxane 7.5
(12) Purified water Residual amount (13) 1,3-butylene glycol 9.0
(14) Carbomer 0.2
(15) Triethanolamine 1.5
(16) Sorbitan sesquioleate 0.3
(17) Polyoxyethylene sorbitan monooleate (20EO) 0.5
(18) Hydrogenated soybean phospholipid 0.3
(19) Lecithin (0.5%) treated titanium oxide 6.0
(20) Red iron oxide 0.04
(21) Yellow iron oxide 0.3
(22) Black iron oxide 0.1
(23) Talc 3.0
(24) Perfume 0.2

＜製造方法＞
Ａ：１６〜２３を三本ローラーにて予め均一に分散処理する。
Ｂ：１〜１１を均一に混合する。
Ｃ：１２〜１５を均一に混合する。
Ｄ：ＣにＢを加え攪拌混合した後、Ａと２４を加え、容器に充填し、ファンデーションを得た。 <Manufacturing method>
A: 16 to 23 are uniformly dispersed in advance by three rollers.
B: 1 to 11 are mixed uniformly.
C: 12 to 15 are mixed uniformly.
D: After adding B to C and stirring and mixing, A and 24 were added and filled in a container to obtain a foundation.

＜評価結果＞
本発明品である実施例１４は、使用感（べたつきの無さ）に優れ、微生物による二次汚染が防止できる高い防腐力を有するファンデーションであった。 <Evaluation result>
Example 14, which is a product of the present invention, was a foundation having an excellent feeling of use (no stickiness) and a high antiseptic property capable of preventing secondary contamination by microorganisms.

実施例１５ 日焼け止めスプレー（エアゾール型）
（原液成分） （％）
（１）ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン ３．０
（２）ジカプリン酸プロピレングリコール ３５．０
（３）パラメトキシケイ皮酸オクチル ８．０
（４）ｐ−メンタン−３，８−ジオール １．５
（５）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル ３．０
（６）ジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコール ０．３
（７）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ０．５
（８）シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛 ＊１ ５．０
（９）ジプロピレングリコール １０．０
（１０）精製水 残量
＊１ ＦＩＮＥＸ−５０Ｓ−ＬＰ２ （堺化学社製） Example 15 Sunscreen spray (aerosol type)
(Undiluted component) (%)
(1) Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 3.0
(2) Propylene glycol dicaprate 35.0
(3) Octyl paramethoxycinnamate 8.0
(4) p-menthane-3,8-diol 1.5
(5) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 3.0
(6) Polyethylene glycol dipolyhydroxystearate 0.3
(7) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone 0.5
(8) Silicone-coated fine particles zinc oxide *1 5.0
(9) Dipropylene glycol 10.0
(10) Purified water Remainder *1 FINEX-50S-LP2 (made by Sakai Chemical Co., Ltd.)

＜製造方法＞
Ａ：成分（８）を適量の成分（２）で分散する。
Ｂ：成分（１）〜（３）を加熱溶解する。
Ｃ：Ａに成分（４）〜（７）およびＢを混合し、均一に分散させる。
Ｄ：成分（９）、（１０）を混合し、Ｃに添加して乳化し、原液を得る。
Ｅ：Ｄで得られた原液６ｇをアルミ製耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてＬＰＧ（０．１５）２４ｇを耐圧容器に充填し、日焼け止めスプレーを得た。 <Manufacturing method>
A: The component (8) is dispersed with an appropriate amount of the component (2).
B: The components (1) to (3) are heated and dissolved.
C: Components (4) to (7) and B are mixed with A and dispersed uniformly.
D: Components (9) and (10) are mixed, added to C and emulsified to obtain a stock solution.
After filling 6 g of the stock solution obtained in E:D into an aluminum pressure-resistant container, the valve was fixed, and 24 g of LPG (0.15) was charged into the pressure-resistant container through the valve to obtain a sunscreen spray.

＜評価結果＞
本発明品である実施例１５は、使用感（べたつきの無さ）に優れ、微生物による二次汚染が防止できる高い防腐力を有する日焼け止めスプレーであった。 <Evaluation result>
Example 15, which is a product of the present invention, was a sunscreen spray having an excellent feeling of use (no stickiness) and a high antiseptic effect capable of preventing secondary contamination by microorganisms.

Claims (3)

次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）有機紫外線吸収剤 ５〜２０質量％
（Ｂ）ｐ−メンタン−３，８−ジオール １〜３質量％
（Ｃ）炭素数３〜６の２価アルコール ６〜１５質量％
を含有する紫外線防御組成物。 The following components (A)-(C):
(A) Organic UV absorber 5 to 20% by mass
(B) p-menthane-3,8-diol 1-3 mass%
(C) Dihydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms 6 to 15% by mass
An ultraviolet protection composition containing: 前記成分（Ｂ）と前記成分（Ｃ）の含有量の和が８〜１６質量％、かつ、前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ｃ）の含有量比（成分（Ｃ）／成分（Ｂ））が３〜１１である、請求項１記載の紫外線防御組成物。 The sum of the contents of the component (B) and the component (C) is 8 to 16% by mass, and the content ratio of the component (C) to the component (B) (component (C)/component (B)). ) Is 3-11, The ultraviolet protection composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 油中水乳化型である請求項１又は２記載の紫外線防御組成物。 The ultraviolet protection composition according to claim 1 or 2, which is a water-in-oil emulsion type.