JP6721087B2 - Optical glass, preform for press molding and optical element - Google Patents

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Description

本発明は、高屈折率で低分散性の光学ガラス、プレス成形用プリフォームおよび光学素子に関する。 The present invention relates to an optical glass having a high refractive index and low dispersion, a preform for press molding, and an optical element.

近年、カメラ付携帯電話やスマートフォンの普及により、デジタルカメラには可搬性向上のための薄型化や、広角かつ高倍率といった高性能化に対するニーズが非常に高まっている。それらのニーズに応えるため、光学機器に組み込まれる光学系はレンズの枚数やレンズ厚みの削減を図りつつ、高精細な映像を得るのに十分な収差補正も行えなければならない。このため、光学系に使われるレンズには、高屈折率かつ低分散な光学特性を持つガラスを使用したものが光学設計上重要なものとなっている。 2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of camera-equipped mobile phones and smartphones, there has been a great need for digital cameras to be thin and have high performance such as wide angle and high magnification. In order to meet these needs, an optical system incorporated in an optical device must be able to reduce the number of lenses and the lens thickness, and at the same time, perform aberration correction sufficient to obtain a high-definition image. Therefore, the lens used in the optical system is made of glass having high refractive index and low dispersion optical characteristics, which is important in optical design.

高屈折率、低分散な光学ガラスとしては、Ｂ２Ｏ３−Ｌａ２Ｏ３−Ｙｂ２Ｏ３−Ｆを必須成分とするガラス（特許文献１参照）、ＳｉＯ２−ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３を必須成分とするガラス（特許文献２参照）、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ｌａ２Ｏ３−Ｇｄ２Ｏ３−Ｙ２Ｏ３−Ｎｂ２Ｏ５−ＺｒＯ２を必須成分とするガラス（特許文献３参照）、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ｌａ２Ｏ３−Ｙ２Ｏ３−ＺｎＯ−ＺｒＯ２を必須成分とするガラス（特許文献４参照）、等の様々な組成の光学ガラスが提案されている。 As an optical glass having a high refractive index and low dispersion, a glass containing B 2 O 3 —La 2 O 3 —Yb 2 O 3 —F as an essential component (see Patent Document 1), SiO 2 —PbO—B 2 O 3 the glass (see Patent Document 2) containing, as essential components, glass and SiO 2 -B 2 O 3 -La 2 O 3 -Gd 2 O 3 -Y 2 O 3 -Nb 2 O 5 -ZrO 2 essential components ( Optical glass having various compositions such as SiO 2 —B 2 O 3 —La 2 O 3 —Y 2 O 3 —ZnO—ZrO 2 as an essential component (see Patent Document 3). Proposed.

特開昭５７−３４０４４号公報JP-A-57-34044 特開平０６−３１６４３３号公報JP, 06-316433, A 特開２００２−１２８５３９号公報JP 2002-128539 A 特開昭５５−１１６６４１号公報JP-A-55-116641

ガラスの光学特性について、低分散を維持したまま高屈折率化、あるいは高屈折率を維持したまま低分散化すると、一般に、ガラスの耐失透性が急激に悪化し結晶化しやすくなるため、ガラスを安定に生産することが難しくなるという問題がある。 Regarding the optical properties of glass, if the refractive index is increased while maintaining the low dispersion, or if the dispersion is decreased while maintaining the high refractive index, the devitrification resistance of the glass is generally sharply deteriorated and the glass is easily crystallized. There is a problem that it will be difficult to stably produce.

特許文献１では耐失透性改善のためＹｂ２Ｏ３とＦを含有させているが、Ｙｂ２Ｏ３を多く含有すると８２０〜１０９０ｎｍの波長域の光に対して強い吸収を示し、ガラスが着色する問題がある。さらに、Ｆを含有するためにガラスの溶融時に成分の揮発が発生し、その結果光学性能が変動したり、脈理等の欠点が発生したり、する等の不具合が懸念される。 In Patent Document 1, Yb 2 O 3 and F are contained to improve the devitrification resistance, but when a large amount of Yb 2 O 3 is contained, strong absorption is exhibited for light in the wavelength range of 820 to 1090 nm, and the glass is There is a problem of coloring. Further, since the glass contains F, volatilization of the components occurs when the glass is melted, and as a result, there is a concern that the optical performance may fluctuate, and defects such as striae may occur.

特許文献２では、環境面への負荷が大きいＰｂＯを大量に含有する問題がある。 Patent Document 2 has a problem of containing a large amount of PbO, which has a large environmental load.

特許文献３で具体的に例示されている実施例で十分に高屈折率で低分散な光学性能を持つものはどれもＹｂ２Ｏ３を多く含有しており、ガラスが着色する問題がある。また、耐失透性改善のためにＬａ２Ｏ３を多量に含有するガラスにＧｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３を添加することが提案されているが、耐失透性と希土類成分比率との関係はまったく検討されていない。 All of the examples specifically exemplified in Patent Document 3 having a sufficiently high refractive index and low dispersion optical performance contain a large amount of Yb 2 O 3 , and there is a problem that the glass is colored. Further, it has been proposed to add Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 to a glass containing a large amount of La 2 O 3 in order to improve the devitrification resistance. Has not been considered at all.

また、本発明者が特許文献４に記載の実施例を追試してみたところ、耐失透性が十分でなかった。さらに、Ｇｄ２Ｏ３を含有した場合についての検討はされておらず、耐失透性と希土類成分比率との関係はまったく検討されていない。 In addition, when the present inventor additionally tried the example described in Patent Document 4, the devitrification resistance was not sufficient. Furthermore, no study has been made on the case of containing Gd 2 O 3, and no study has been made on the relationship between the devitrification resistance and the rare earth component ratio.

本発明の目的は、従来技術が持つ前述の問題点を解消するものであり、耐失透性が良く、可視域全体にわたり良好な透過性を示し、優れたガラス安定性を有する高屈折率、低分散光学ガラスを提供することである。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems with the prior art, good devitrification resistance, showing good transparency over the entire visible region, a high refractive index having excellent glass stability, It is to provide a low dispersion optical glass.

本発明者は上記課題を解決するために、Ｂ２Ｏ３をガラス形成酸化物とし、高屈折率かつ低分散特性を付与できる希土類成分（Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３）と耐失透性との関係を詳細に調査した。検討を重ねた結果、ガラス組成中にＬａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３を共存させることに加え、希土類成分比率を特定の範囲内となるように調整することにより、ガラスの耐失透性を大きく改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above problems, the present inventor uses B 2 O 3 as a glass-forming oxide, and provides a rare earth component (La 2 O 3 , Gd 2 O 3 , Y 2 O 3) capable of imparting a high refractive index and low dispersion characteristics. ) And devitrification resistance were investigated in detail. As a result of repeated studies, in addition to coexistence of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 in the glass composition, the rare earth component ratio was adjusted to fall within a specific range, They have found that the devitrification resistance can be greatly improved, and have completed the present invention.

すなわち、
（１）本発明の光学ガラスは、下記、酸化物基準のモル％表示で、Ｂ２Ｏ３：４５以上６０．０７％未満、Ｌａ２Ｏ３：５〜３２％、Ｇｄ２Ｏ３：０．７７〜２５％、Ｙ２Ｏ３：０〜２０％、Ｙｂ２Ｏ３：０〜０．１５％を含有し、フッ素を含有せず、前記Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の希土類成分において、該希土類成分の総量に対する各成分の含有量の比が、０≦Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３＜０．２１のとき、０．５０≦Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．７７、０．１２≦Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．３４５を満たす範囲、Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≧０．２１のとき、０．４０≦Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．７４、０≦Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．２５、を満たす範囲（ここで、Ｌｎ２Ｏ３は、希土類成分Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の総量を表す。）であり、前記Ｌｎ２Ｏ３が４０％以下であって、屈折率ｎｄが１．７３６〜１．７６５、アッベ数νｄが５６以下であり、かつνｄ≧（−４５．１３１×ｎｄ＋１３２．００１）の関係式を満たすことを特徴とする。 That is,
(1) The optical glass of the present invention is represented by the following oxide-based mol%: B 2 O 3 : 45 or more and less than 60.07%, La 2 O 3 : 5 to 32%, Gd 2 O 3 :0. .77 to 25%, Y 2 O 3 :0 to 20%, Yb 2 O 3 :0 to 0.15% and no fluorine, and the above La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 are contained. In the rare earth component of O 3 , when the ratio of the content of each component to the total amount of the rare earth component is 0≦Gd 2 O 3 /Ln 2 O 3 <0.21, 0.50≦La 2 O 3 /Ln range satisfying 2 O 3 ≦ 0.77,0.12 ≦ Y 2 O 3 / Ln 2 O 3 ≦ 0.345, when Gd 2 O 3 / Ln 2 O 3 ≧ 0.21, 0.40 ≦ La 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.74, 0≦Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.25, where Ln 2 O 3 is a rare earth component La 2 O 3 , Gd. 2 O 3 and Y 2 O 3 ), Ln 2 O 3 is 40% or less, the refractive index n d is 1.736 to 1.765, and the Abbe number ν d is 56 or less. , and the and is characterized by satisfying ν d ≧ (-45.131 × n d +132.001) relationship.

（２）本発明の光学ガラスは、下記、酸化物基準のモル％表示で、Ｂ２Ｏ３：６０．０７〜８０％、Ｌａ２Ｏ３：５〜３２％、Ｇｄ２Ｏ３：０．７７〜２５％、Ｙ２Ｏ３：％以上６．２６％未満、Ｙｂ２Ｏ３：０〜０．１５％、を含有し、フッ素を含有せず、前記Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の希土類成分において、該希土類成分の総量に対する各成分の含有量の比が、０≦Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３＜０．２１のとき、０．５０≦Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．７７、０．１２≦Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．３４５を満たす範囲、Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≧０．２１のとき、０．４０≦Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．７４、０≦Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．２５を満たす範囲（ここで、Ｌｎ２Ｏ３は、希土類成分Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の総量を表す。）であり、前記Ｌｎ２Ｏ３が４０％以下であって、屈折率ｎｄが１．７３６〜１．７６５、アッベ数νｄが５６以下であり、かつ、νｄ≧（−４５．１３１×ｎｄ＋１３２．００１）の関係式を満たすことを特徴とする。 (2) the optical glass of the present invention, following, in mol% based on oxides, B 2 O 3: 60.07~80% , La 2 O 3: 5~32%, Gd 2 O 3: 0. 77~25%, Y 2 O 3: % or more but less than 6.26%, Yb 2 O 3: 0~0.15%, contain, do not contain fluorine, the La 2 O 3, Gd 2 O 3 In the rare earth components of Y 2 O 3 and Y 2 O 3 , when the ratio of the content of each component to the total amount of the rare earth components is 0≦Gd 2 O 3 /Ln 2 O 3 <0.21, 0.50≦La 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.77, 0.12≦Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.345, and when Gd 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≧0.21, 0. 40≦La 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.74, 0≦Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.25 (where Ln 2 O 3 is the rare earth component La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 are represented), Ln 2 O 3 is 40% or less, the refractive index n d is 1.736 to 1.765, and the Abbe number ν d is It is 56 or less and satisfies the relational expression of ν d ≧(−45.131×n d +132.001).

（３）本発明の、より好ましい光学ガラスは、（１）または（２）に記載の光学ガラスにおいて、さらに、下記、酸化物基準のモル％表示で、ＳｉＯ２：０〜２５％、Ｌｉ２Ｏ：０〜１０％、ＺｎＯ：０〜１５％、ＭｇＯ：０〜１５％、ＣａＯ：０〜１５％、ＳｒＯ：０〜１５％、ＢａＯ：０〜１５％、ＺｒＯ２：０〜１０％、Ａｌ２Ｏ３：０〜１０％、を含有することを特徴とする。 (3) A more preferable optical glass of the present invention is the optical glass described in (1) or (2), further comprising SiO 2 :0 to 25% and Li 2 in terms of oxide-based mol%. O: 0~10%, ZnO: 0~15 %, MgO: 0~15%, CaO: 0~15%, SrO: 0~15%, BaO: 0~15%, ZrO 2: 0~10%, Al 2 O 3 : 0 to 10% is contained.

（４）本発明の、より好ましい光学ガラスは、（１）〜（３）のいずれかに記載の光学ガラスにおいて、前記Ｌｎ２Ｏ３が１８〜４０％である。 (4) A more preferable optical glass of the present invention is the optical glass according to any one of (1) to (3), in which Ln 2 O 3 is 18 to 40%.

（５）本発明のプレス成形用プリフォームは、（１）〜（４）のいずれかに記載の光学ガラスからなることを特徴とする。 (5) The press-molding preform of the present invention is characterized by comprising the optical glass according to any one of (1) to (4).

（６）本発明の光学素子は、（１）〜（４）のいずれか記載の光学ガラスからなることを特徴とする。 (6) The optical element of the present invention is characterized by comprising the optical glass according to any one of (1) to (4).

本発明の光学ガラス（以下、本ガラスという）は、耐失透性が良く生産性を高めることが可能であり、可視域全域で高透過を示し光学用途に用いるのに最適な高屈折率で低分散の光学特性を持つ光学ガラスである。さらに、本ガラスは、プレス成形用プリフォームおよび本ガラスをプレス成形、または研削、研磨加工して得られる光学素子に好適である。 The optical glass of the present invention (hereinafter referred to as the present glass) has good devitrification resistance and is capable of enhancing productivity, exhibits high transmission in the entire visible region, and has a high refractive index suitable for use in optical applications. It is an optical glass with low dispersion optical characteristics. Further, the present glass is suitable for a press-forming preform and an optical element obtained by press-forming, grinding or polishing the present glass.

本発明を以下に詳細に説明する。まず、本ガラスの各成分および各成分の含有範囲を設定した理由を以下に説明する。 The present invention is described in detail below. First, the reason why each component of the present glass and the content range of each component are set will be described below.

本ガラスにおいて、Ｂ２Ｏ３はガラス骨格を形成し、ガラスの安定性を高めるとともに、アッベ数を大きくできる成分であり、必須成分である。ガラス中に、Ｂ２Ｏ３含有量を４５モル％以上（以下、モル％を単に％と略す）にすることで所望の高いアッベ数νｄを得ることができる。このＢ２Ｏ３含有量は、好ましくは４９％以上、より好ましくは５４％以上、特に好ましくは５９％以上である。一方、Ｂ２Ｏ３含有量を８０％以下にすることで屈折率の低下を抑えることができ、かつガラスの分相の発生も防ぐことができる。このＢ２Ｏ３含有量は、好ましくは７７％以下、より好ましくは７５％以下、特に好ましくは７３％以下である。 In the present glass, B 2 O 3 is a component that forms a glass skeleton, enhances the stability of the glass, and can increase the Abbe number, and is an essential component. A desired high Abbe number ν d can be obtained by setting the B 2 O 3 content in the glass to 45 mol% or more (hereinafter, mol% is simply abbreviated as %). The B 2 O 3 content is preferably 49% or more, more preferably 54% or more, and particularly preferably 59% or more. On the other hand, when the B 2 O 3 content is 80% or less, the decrease in the refractive index can be suppressed and the phase separation of the glass can be prevented. The B 2 O 3 content is preferably 77% or less, more preferably 75% or less, and particularly preferably 73% or less.

本ガラスにおいて、Ｌａ２Ｏ３は屈折率を高めながらもアッベ数を大きくできるため、高屈折率で低分散なガラスを得るために有用な成分であり、必須成分である。Ｌａ２Ｏ３含有量を５％以上にすることで、所望の高い屈折率、アッベ数を得ることができる。このＬａ２Ｏ３含有量は、好ましくは７％以上、より好ましくは９％以上、特に好ましくは１１％以上である。一方、Ｌａ２Ｏ３含有量を３２％以下にすることで液相温度の上昇を抑え、失透し難くできる。このＬａ２Ｏ３含有量は、好ましくは２８％以下、より好ましくは２５％以下、特に好ましくは２２％以下である。 In the present glass, La 2 O 3 can increase the Abbe number while increasing the refractive index, and is therefore a useful component and an essential component for obtaining a glass having a high refractive index and low dispersion. By setting the La 2 O 3 content to 5% or more, a desired high refractive index and Abbe number can be obtained. This La 2 O 3 content is preferably 7% or more, more preferably 9% or more, and particularly preferably 11% or more. On the other hand, when the La 2 O 3 content is 32% or less, the rise in liquidus temperature can be suppressed and devitrification can be made difficult. The La 2 O 3 content is preferably 28% or less, more preferably 25% or less, and particularly preferably 22% or less.

本ガラスにおいて、Ｇｄ２Ｏ３は屈折率を高めながらもアッベ数を大きくできるとともに、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３と共存させることで液相温度を下げ耐失透性を改善することができる成分である。Ｇｄ２Ｏ３含有量を２５％以下にすることで溶解温度、成形温度の上昇を抑えるとともに、液相温度の上昇を抑え失透し難くすることができる。このＧｄ２Ｏ３含有量は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１７％以下、特に好ましくは１５％以下である。 In the present glass, Gd 2 O 3 can increase the Abbe number while increasing the refractive index, and can reduce the liquidus temperature and improve the devitrification resistance by coexisting with La 2 O 3 and Y 2 O 3. It is a possible ingredient. By setting the Gd 2 O 3 content to 25% or less, it is possible to suppress an increase in the melting temperature and the molding temperature, suppress an increase in the liquidus temperature, and prevent devitrification. This Gd 2 O 3 content is preferably 20% or less, more preferably 17% or less, and particularly preferably 15% or less.

本ガラスにおいて、Ｙ２Ｏ３はＧｄ２Ｏ３と同様に屈折率を高めながらもアッベ数を大きくできるとともに、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３と共存させることで液相温度を下げ耐失透性を改善できる成分である。Ｙ２Ｏ３含有量を２０％以下にすることで溶解温度、成形温度の上昇を抑えるとともに、液相温度の上昇を抑え失透し難くすることができる。このＹ２Ｏ３含有量は、好ましくは１５％以下、より好ましくは１３％以下、特に好ましくは１０％以下である。 In the present glass, lowered together with Y 2 O 3 can increase the Abbe number while increasing the refractive index in the same manner as Gd 2 O 3, a liquidus temperature in the coexistence with La 2 O 3, Gd 2 O 3 denitrification It is a component that can improve the transparency. By setting the Y 2 O 3 content to 20% or less, it is possible to suppress an increase in the melting temperature and the molding temperature and suppress an increase in the liquidus temperature to make devitrification difficult. The Y 2 O 3 content is preferably 15% or less, more preferably 13% or less, and particularly preferably 10% or less.

本ガラスにおいて、耐失透性を大幅に改善させるためにはＬａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の希土類成分それぞれについて、該希土類成分の総量（モル％）に対する各成分の含有量（モル％）の比率（希土類成分比率）を特定の範囲内にしなければならない。 In the present glass, in order to significantly improve the devitrification resistance, the content of each of the rare earth components of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 relative to the total amount (mol%) of the rare earth components is contained. The ratio of the amount (mol %) (ratio of rare earth components) must be within a specific range.

この希土類成分比率は、０≦Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３＜０．２１のときは、Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３の下限は０．５０以上、好ましくは０．５３以上、より好ましくは０．５６以上、特に好ましくは０．６０以上であり、Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３の上限は０．７７以下、好ましくは０．７６５以下、より好ましくは０．７６以下、特に好ましくは０．７５以下である。また、Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３の下限は０．１２以上、好ましくは０．１３以上、より好ましくは０．１４以上、特に好ましくは０．１５以上であり、Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３の上限は０．３４５以下、好ましくは０．３４４以下、より好ましくは０．３４２以下、特に好ましくは０．３４０以下である。 When the ratio of rare earth components is 0≦Gd 2 O 3 /Ln 2 O 3 <0.21, the lower limit of La 2 O 3 /Ln 2 O 3 is 0.50 or more, preferably 0.53 or more. It is preferably 0.56 or more, particularly preferably 0.60 or more, and the upper limit of La 2 O 3 /Ln 2 O 3 is 0.77 or less, preferably 0.765 or less, more preferably 0.76 or less, and particularly It is preferably 0.75 or less. The lower limit of Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 is 0.12 or more, preferably 0.13 or more, more preferably 0.14 or more, particularly preferably 0.15 or more, and Y 2 O 3 /Ln The upper limit of 2 O 3 is 0.345 or less, preferably 0.344 or less, more preferably 0.342 or less, and particularly preferably 0.340 or less.

一方、Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≧０．２１のときは、Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３の下限は０．４０以上、好ましくは０．４３以上、より好ましくは０．４６以上、特に好ましくは０．４８以上であり、Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３の上限は０．７４以下、好ましくは０．７３以下、より好ましくは０．７２以下、特に好ましくは０．６９以下である。また、Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３の下限は０以上であり、上限は０．２５以下、好ましくは０．２３以下、より好ましくは０．１８以下、特に好ましくは０．１７以下である。なお、Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３の上限は０．６０以下、好ましくは０．５８以下、より好ましくは０．５５以下、特に好ましくは０．５２以下である。 On the other hand, when Gd 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≧0.21, the lower limit of La 2 O 3 /Ln 2 O 3 is 0.40 or more, preferably 0.43 or more, more preferably 0.46 or more. , Particularly preferably 0.48 or more, and the upper limit of La 2 O 3 /Ln 2 O 3 is 0.74 or less, preferably 0.73 or less, more preferably 0.72 or less, particularly preferably 0.69 or less. Is. The lower limit of Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 is 0 or more, and the upper limit thereof is 0.25 or less, preferably 0.23 or less, more preferably 0.18 or less, and particularly preferably 0.17 or less. .. The upper limit of Gd 2 O 3 /Ln 2 O 3 is 0.60 or less, preferably 0.58 or less, more preferably 0.55 or less, and particularly preferably 0.52 or less.

本ガラスにおいて、所望の高い屈折率、アッベ数を得るには、希土類成分の総量（Ｌｎ２Ｏ３）は１８％以上、好ましくは２２％以上、より好ましくは２３％以上、特に好ましくは２４％以上である。一方、希土類成分の総量が多すぎると耐失透性が急激に悪くなるため、Ｌｎ２Ｏ３は４０％以下、好ましくは３７％以下、より好ましくは３４％以下、特に好ましくは３１％以下である。 In order to obtain a desired high refractive index and Abbe number in the present glass, the total amount of rare earth components (Ln 2 O 3 ) is 18% or more, preferably 22% or more, more preferably 23% or more, particularly preferably 24%. That is all. On the other hand, if the total amount of rare earth components is too large, the devitrification resistance deteriorates sharply, so Ln 2 O 3 is 40% or less, preferably 37% or less, more preferably 34% or less, and particularly preferably 31% or less. is there.

本ガラスにおいて、Ｙｂ２Ｏ３は耐失透性を改善させるが、多く含有させると８２０〜１０９０ｎｍの波長域の光に対して強い吸収を示し、ガラスが着色してしまう。Ｙｂ２Ｏ３含有量は０．１５％以下、好ましくは０．１％以下、より好ましくは０．０５％以下、特に好ましくは実質的に含有させない。 In the present glass, Yb 2 O 3 improves devitrification resistance, but when it is contained in a large amount, it exhibits strong absorption for light in the wavelength range of 820 to 1090 nm, and the glass is colored. The Yb 2 O 3 content is 0.15% or less, preferably 0.1% or less, more preferably 0.05% or less, and particularly preferably substantially not contained.

本ガラスにおいて、ＳｉＯ２はＢ２Ｏ３と同様にガラス骨格を形成し、ガラスの安定性を高め耐失透性を上げるとともに、アッベ数を大きくできる成分であり、任意成分である。ＳｉＯ２含有量を２５％以下にすることで屈折率の低下を抑えるとともに、溶解中の溶け残りや分相の発生を防ぐことができる。このＳｉＯ２含有量は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１７％以下、特に好ましくは１５％以下である。なお、液相温度を下げて失透し難くすることや、化学的耐久性を向上させるためにはＳｉＯ２を含有させることが好ましく、その含有量は、より好ましくは０．５％以上、特に好ましくは１％以上である。 In the present glass, SiO 2 forms a glass skeleton similar to B 2 O 3 , enhances glass stability and devitrification resistance, and is a component capable of increasing Abbe number, and is an optional component. By setting the SiO 2 content to 25% or less, it is possible to suppress a decrease in the refractive index and prevent unmelted residue or phase separation during melting. This SiO 2 content is preferably 20% or less, more preferably 17% or less, and particularly preferably 15% or less. In order to lower the liquidus temperature to make it difficult to devitrify and to improve the chemical durability, SiO 2 is preferably contained, and the content thereof is more preferably 0.5% or more, and particularly preferably 0.5% or more. It is preferably at least 1%.

本ガラスにおいて、Ｌｉ２Ｏはアッベ数を大きくでき、さらにガラスの溶融性を改善するとともに、ガラス転移温度や軟化温度を下げてプレス成形温度を下げることもできる成分であり、任意成分である。Ｌｉ２Ｏ含有量を１０％以下にすることで屈折率の低下を抑えるとともに、液相温度の上昇を抑えることができる。このＬｉ２Ｏ含有量は、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。 In the present glass, Li 2 O is a component capable of increasing the Abbe number, further improving the meltability of the glass, and also lowering the glass transition temperature and the softening temperature to lower the press molding temperature, and is an optional component. By setting the Li 2 O content to 10% or less, it is possible to suppress the decrease in the refractive index and the increase in liquidus temperature. The Li 2 O content is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less.

本ガラスにおいて、ＺｎＯはガラスの溶融性を改善するとともに、ガラス転移温度や軟化温度を下げてプレス成形温度を下げることができる成分であり、任意成分である。ＺｎＯ含有量を１５％以下にすることで屈折率の低下、アッベ数の低下を抑えることができる。好ましくは１０％以下、より好ましくは７％以下、特に好ましくは４％以下である。 In the present glass, ZnO is a component capable of improving the meltability of the glass and lowering the glass transition temperature and the softening temperature to lower the press molding temperature, and is an optional component. By reducing the ZnO content to 15% or less, it is possible to suppress the decrease in the refractive index and the Abbe number. It is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and particularly preferably 4% or less.

本ガラスにおいて、ＭｇＯはアッベ数を大きくし、ガラスの溶融性を改善できる成分であり、任意成分である。ＭｇＯ含有量を１５％以下にすることで屈折率の低下や、液相温度の上昇を抑えることができる。このＭｇＯ含有量は、好ましくは１２％以下、より好ましくは８％以下、特に好ましくは４％以下である。 In the present glass, MgO is a component that can increase the Abbe number and improve the meltability of the glass, and is an optional component. By setting the MgO content to 15% or less, it is possible to suppress a decrease in refractive index and an increase in liquidus temperature. This MgO content is preferably 12% or less, more preferably 8% or less, and particularly preferably 4% or less.

本ガラスにおいて、ＣａＯはアッベ数を大きくし、ガラスの溶融性を改善できる成分であり、任意成分である。ＣａＯ含有量を１５％以下にすることで屈折率の低下や、液相温度の上昇を抑えることができる。このＣａＯ含有量は、好ましくは１２％以下、より好ましくは８％以下、特に好ましくは４％以下である。 In the present glass, CaO is an optional component that can increase the Abbe number and improve the meltability of the glass. By setting the CaO content to 15% or less, it is possible to suppress a decrease in refractive index and an increase in liquidus temperature. The CaO content is preferably 12% or less, more preferably 8% or less, and particularly preferably 4% or less.

本ガラスにおいて、ＳｒＯはアッベ数を大きくし、ガラスの溶融性を改善できる成分であり、任意成分である。ＳｒＯ含有量を１５％以下にすることで屈折率の低下や、液相温度の上昇を抑えることができる。このＳｒＯ含有量は、好ましくは１２％以下、より好ましくは８％以下、特に好ましくは４％以下である。 In the present glass, SrO is a component that can increase the Abbe number and improve the meltability of the glass, and is an optional component. By setting the SrO content to 15% or less, it is possible to suppress a decrease in refractive index and an increase in liquidus temperature. The SrO content is preferably 12% or less, more preferably 8% or less, and particularly preferably 4% or less.

本ガラスにおいて、ＢａＯはアッベ数を大きくし、ガラスの溶融性を改善できる成分であり、任意成分である。ＢａＯ含有量を１５％以下にすることで屈折率の低下や、液相温度の上昇を抑えることができる。このＢａＯ含有量は、好ましくは１１％以下、より好ましくは７％以下、特に好ましくは３％以下である。 In the present glass, BaO is a component that can increase the Abbe number and improve the meltability of the glass, and is an optional component. By setting the BaO content to 15% or less, it is possible to suppress a decrease in refractive index and an increase in liquidus temperature. The BaO content is preferably 11% or less, more preferably 7% or less, and particularly preferably 3% or less.

本ガラスにおいて、ＺｒＯ２は屈折率を高めるとともに、耐失透性を改善できる成分であり、任意成分である。ＺｒＯ２含有量を１０％以下にすることでアッベ数の低下を抑えるとともに、過剰に含有することによる耐失透性の低下を防ぐことができる。このＺｒＯ２含有量は、好ましくは５％以下、より好ましくは１．５％以下、特に好ましくは０．５％以下である。なお、本ガラスは希土類成分比率の最適化で十分に耐失透性を改善できているため、ＺｒＯ２を含有させなくてもよい。 In the present glass, ZrO 2 is a component capable of increasing the refractive index and improving the devitrification resistance, and is an optional component. By setting the ZrO 2 content to 10% or less, it is possible to suppress a decrease in the Abbe number and prevent a decrease in devitrification resistance due to an excessive content. This ZrO 2 content is preferably 5% or less, more preferably 1.5% or less, and particularly preferably 0.5% or less. Since the devitrification resistance of the present glass can be sufficiently improved by optimizing the rare earth component ratio, ZrO 2 may not be contained.

本ガラスにおいて、Ａｌ２Ｏ３は化学的耐久性を上げるとともに、ガラスの分相を抑制できる成分であり、任意成分である。Ａｌ２Ｏ３含有量を１０％以下にすることで屈折率の低下を抑えるとともに、液相温度の上昇を抑えることができる。このＡｌ２Ｏ３含有量は、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。 In the present glass, Al 2 O 3 is a component capable of increasing the chemical durability and suppressing the phase separation of the glass, and is an optional component. By setting the Al 2 O 3 content to 10% or less, it is possible to suppress a decrease in the refractive index and an increase in the liquidus temperature. The Al 2 O 3 content is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 1% or less.

本ガラスにおいて、Ｎｂ２Ｏ５は屈折率を高めるとともに、耐失透性を改善するために含有できる成分であり、任意成分である。Ｎｂ２Ｏ５含有量を１０％以下にすることでアッベ数の低下を抑えることができる。このＮｂ２Ｏ５含有量は、好ましくは５％以下、より好ましくは２．５％以下、特に好ましくは含有させない。 In the present glass, Nb 2 O 5 is a component that can be contained in order to increase the refractive index and improve the devitrification resistance, and is an optional component. By setting the Nb 2 O 5 content to 10% or less, it is possible to suppress a decrease in Abbe number. The Nb 2 O 5 content is preferably 5% or less, more preferably 2.5% or less, and particularly preferably not included.

本ガラスにおいて、ＷＯ３は屈折率を高めるとともに、耐失透性を改善するために含有できる成分であり、任意成分である。ＷＯ３含有量を１０％以下にすることでアッベ数の低下を抑えることができる。このＷＯ３含有量は、好ましくは５％以下、より好ましくは２．５％以下、特に好ましくは含有させない。 In the present glass, WO 3 is an optional component that can be contained in order to increase the refractive index and improve the devitrification resistance. By setting the WO 3 content to 10% or less, it is possible to suppress a decrease in Abbe number. The WO 3 content is preferably 5% or less, more preferably 2.5% or less, and particularly preferably not included.

本ガラスにおいて、Ｂｉ２Ｏ３は屈折率を高めるために含有できる成分であり、任意成分である。Ｂｉ２Ｏ３含有量を１０％以下にすることでアッベ数の低下を抑えることができる。このＢｉ２Ｏ３含有量は、好ましくは５％以下、より好ましくは２．５％以下、特に好ましくは含有させない。 In the present glass, Bi 2 O 3 is a component that can be contained to increase the refractive index and is an optional component. By lowering the Bi 2 O 3 content to 10% or less, it is possible to suppress a decrease in Abbe number. The Bi 2 O 3 content is preferably 5% or less, more preferably 2.5% or less, and particularly preferably not included.

本ガラスにおいて、ＴｉＯ２は屈折率を高めるために含有できる成分であり、任意成分である。ＴｉＯ２含有量を１０％以下にすることでアッベ数の低下を抑えることができる。このＴｉＯ２含有量は、好ましくは５％以下、より好ましくは２．５％以下、特に好ましくは含有させない。 In the present glass, TiO 2 is a component that can be contained to increase the refractive index and is an optional component. By setting the TiO 2 content to 10% or less, it is possible to suppress the decrease in Abbe number. This TiO 2 content is preferably 5% or less, more preferably 2.5% or less, and particularly preferably not included.

本ガラスにおいて、Ｔａ２Ｏ５は屈折率を高めるとともに、ガラスの安定性を上げるために含有できる成分であり、任意成分である。Ｔａ２Ｏ５含有量を１０％以下にすることでアッベ数の低下を抑えるとともに、ガラスの材料費を抑えることができる。このＴａ２Ｏ５含有量は、好ましくは５％以下、より好ましくは２．５％以下、特に好ましくは０．５％以下である。 In the present glass, Ta 2 O 5 is a component that can be contained in order to increase the refractive index and the stability of the glass, and is an optional component. By setting the content of Ta 2 O 5 to 10% or less, it is possible to suppress the decrease of the Abbe number and the material cost of glass. The Ta 2 O 5 content is preferably 5% or less, more preferably 2.5% or less, and particularly preferably 0.5% or less.

本ガラスにおいて、Ｌｉ２Ｏと同様にアッベ数を大きくするとともに、ガラスの溶融温度、成形温度を下げる効果のある他のアルカリ金属酸化物（Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ）を含有できる。この場合のアルカリ金属酸化物の含有量は、屈折率の低下を抑えるとともに、耐失透性を低下させないためにそれぞれ１０％以下、好ましくは５％以下である。 The present glass can contain other alkali metal oxides (Na 2 O, K 2 O) which have the effects of increasing the Abbe number as well as Li 2 O and lowering the melting temperature and the molding temperature of the glass. In this case, the content of the alkali metal oxide is 10% or less, and preferably 5% or less, in order to suppress the decrease in the refractive index and the resistance to devitrification.

本ガラスにおいて、Ｓｂ２Ｏ３はガラスの透過率を上げるとともに、脱泡を促進させるために含有できる成分であり、任意成分である。Ｓｂ２Ｏ３含有量は、ガラス溶融時の過度の発泡を防ぐために０．５％以下、好ましくは０．１％以下、より好ましくは０．０５％以下である。 In the present glass, Sb 2 O 3 is a component that can be contained in order to increase the transmittance of the glass and accelerate defoaming, and is an optional component. The Sb 2 O 3 content is 0.5% or less, preferably 0.1% or less, and more preferably 0.05% or less in order to prevent excessive foaming during glass melting.

本ガラスでは、環境面での負荷を減少させるため、ＰｂＯ、Ａｓ２Ｏ３、Ｆは不可避な混入を除き、いずれも実質的に含有しないことが好ましい。Ｆは揮発性を示し、脈理や光学特性の変動原因となる観点からも含有しないことが好ましい。また、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｓｍ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｍｏは少量含有しただけでも特定波長の光の吸収が発生しガラスが着色してしまうため、光学ガラスとして用いるためには不可避な混入を除き、いずれも実質的に含有しないことが好ましい。本明細書において、「実質的に含有しない」とは、原料中の不純物に起因して導入される場合を除き、意図的には含有させないことをいい、具体的には含有量が０．０１％未満を意味する。 In the present glass, it is preferable that PbO, As 2 O 3 , and F are not substantially contained, except for unavoidable inclusion, in order to reduce the load on the environment. F is volatile and is preferably not contained from the viewpoint of causing variations in striae and optical properties. Further, even if a small amount of Fe, Cr, Sm, Co, Cu, Ag, Ni, and Mo is contained, the light of a specific wavelength is absorbed and the glass is colored. Except for, it is preferable that none of them is substantially contained. In the present specification, "substantially free of" means not intentionally included unless specifically introduced due to impurities in the raw material, and specifically, the content is 0.01 Means less than %.

本ガラスの光学特性としては、屈折率ｎｄが１．７３６〜１．７６５である。高屈折率であるほど光学素子（レンズ）の曲率半径を大きくできるので、光学素子（レンズ）厚みを薄くすることができる。光学素子（レンズ）の小型化、薄型化に適するためには、屈折率ｎｄは、好ましくは１．７３６１以上、より好ましくは１．７３６２以上である。一方、高アッベ数を維持したまま過度に屈折率を高めるとガラスの安定性が損なわれ、分相や失透が起こりやすくなるため、屈折率ｎｄは、好ましくは１．７６１以下、より好ましくは１．７６０以下、特に好ましくは１．７５８以下である。 As the optical characteristics of the present glass, the refractive index n d is 1.736 to 1.765. Since the higher the refractive index, the larger the radius of curvature of the optical element (lens), the thickness of the optical element (lens) can be reduced. In order to be suitable for downsizing and thinning of the optical element (lens), the refractive index n d is preferably 1.7361 or more, more preferably 1.7362 or more. On the other hand, increasing excessively refractive index while maintaining a high Abbe number stability of the glass is impaired, because the phase separation or devitrification is likely to occur, the refractive index n d is preferably 1.761 or less, more preferably Is 1.760 or less, particularly preferably 1.758 or less.

本ガラスの光学特性の領域では、低分散（高アッベ数）であるほど光学素子（レンズ）として使われたときに光学系の収差を効果的に補正することができる。このため、本ガラスのアッベ数νｄは５２．３以上であるが、低屈折率であるほどガラスの安定性を維持しながらアッベ数を高めやすいため、アッベ数νｄの下限を屈折率ｎｄとの関係式で規定する。つまり、本ガラスのアッベ数νｄはνｄ≧（−４５．１３１×ｎｄ＋１３２．００１）の関係式を満たす。しかし、高屈折率を維持したまま過度にアッベ数を高めるとガラスの安定性が損なわれ分相や失透を起こしやすくなるため、アッベ数νｄは５６以下、好ましくは５５以下、より好ましくは５４．５以下、特に好ましくは５４．２以下である。 In the region of the optical characteristics of the present glass, the lower dispersion (higher Abbe number) can effectively correct the aberration of the optical system when used as an optical element (lens). Therefore, although the Abbe number ν d of the present glass is 52.3 or more, the lower the refractive index, the easier it is to increase the Abbe number while maintaining the stability of the glass. Therefore, the lower limit of the Abbe number ν d is the refractive index n. It is specified by the relational expression with d . In other words, the Abbe number [nu d of the glass satisfies ν d ≧ (-45.131 × n d +132.001) relationship. However, if the Abbe number is excessively increased while maintaining the high refractive index, the stability of the glass is impaired and phase separation and devitrification are likely to occur. Therefore, the Abbe number ν d is 56 or less, preferably 55 or less, and more preferably It is 54.5 or less, particularly preferably 54.2 or less.

本ガラスのガラス転移温度Ｔｇは、７５０℃以下が好ましい。ガラス転移温度が低いとプレス時の成形温度を低くでき、これにより金型表面に形成されている保護膜等の耐久性を向上できる。このガラス転移温度Ｔｇは、より好ましくは７３０℃以下、特に好ましくは７１０℃以下である。 The glass transition temperature T g of the present glass is preferably 750° C. or lower. When the glass transition temperature is low, the molding temperature at the time of pressing can be lowered, whereby the durability of the protective film or the like formed on the mold surface can be improved. This glass transition temperature T g is more preferably 730° C. or lower, and particularly preferably 710° C. or lower.

本ガラスは、光学系に使われるために透過率が高いほど好ましい。ガラスの透過率で表すと、厚み１０ｍｍのサンプルでの外部透過率８０％を示す波長λ８０が４６０ｎｍ以下、好ましくは４３０ｎｍ以下、より好ましくは４１０ｎｍ以下である。また、厚み１０ｍｍのサンプルでの外部透過率７０％を示す波長λ７０が４２０ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以下、より好ましくは３８０ｎｍ以下である。また、厚み１０ｍｍのサンプルでの外部透過率５％を示す波長λ５が３６０ｎｍ以下、好ましくは３４０ｎｍ以下、より好ましくは３２０ｎｍ以下である。 Since the present glass is used for an optical system, it is preferable that the glass has high transmittance. In terms of glass transmittance, the wavelength λ 80 at which the sample having a thickness of 10 mm exhibits 80% external transmittance is 460 nm or less, preferably 430 nm or less, and more preferably 410 nm or less. Further, the wavelength λ 70 showing the external transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is 420 nm or less, preferably 400 nm or less, and more preferably 380 nm or less. Further, the wavelength λ 5 showing the external transmittance of 5% in a sample having a thickness of 10 mm is 360 nm or less, preferably 340 nm or less, and more preferably 320 nm or less.

本ガラスは、液相温度を低くすることでガラス溶融物をプリフォームや板材等に成形する際に失透し難くし、生産性やガラス品質を向上させることができる。液相温度は１２００℃以下、好ましくは１１５０℃以下、より好ましくは１１００℃以下である。なお、本明細書において液相温度とは、ある温度に一定時間保持した場合に、ガラス溶融液から結晶固化物が生成しない最低温度とする。 By reducing the liquidus temperature of the present glass, devitrification is less likely to occur when the glass melt is formed into a preform, a plate material, etc., and productivity and glass quality can be improved. The liquidus temperature is 1200° C. or lower, preferably 1150° C. or lower, more preferably 1100° C. or lower. In the present specification, the liquidus temperature is the lowest temperature at which a crystal solidified product does not form from a glass melt when it is kept at a certain temperature for a certain period of time.

本ガラスは、流出ノズルを付設した溶解槽等で溶融させた後、上記流出ノズルからガラスを流出、または滴下させ、冷却することにより、ガラスブロックやプレス成形用のガラスプリフォームとすることができる。得られたプリフォームをプレス成形用の型（代表的な構成としては、上型、下型および胴型で構成される）にセットし、変形可能な成形温度まで加熱後、加圧して光学素子形状とし、冷却して固化させ、型から取り出して、光学素子とすることができる。 The present glass can be made into a glass block or a glass preform for press molding by melting it in a melting tank or the like provided with an outflow nozzle and then letting out or dropping the glass from the outflow nozzle and cooling it. .. The obtained preform is set in a press molding die (typically composed of an upper die, a lower die and a barrel die), heated to a deformable molding temperature and then pressurized to produce an optical element. The optical element can be formed into a shape, cooled and solidified, and then taken out from the mold.

また、本ガラスからなるブロックを光学素子形状に研削代及び研磨代を加えた形状にプレス成形した後に、研削、研磨を行って光学素子とすることができる。 Further, the block made of the present glass can be press-molded into a shape obtained by adding a grinding allowance and a polishing allowance to an optical element shape, and then grinding and polishing can be performed to obtain an optical element.

本ガラスによる光学素子としては、例えばデジタルカメラ用、デジタルビデオカメラ用、カメラ付き携帯電話用等の光学系に使われる各種レンズが好適なものとして挙げられる。 Suitable examples of the optical element made of the present glass include various lenses used in optical systems for digital cameras, digital video cameras, camera-equipped mobile phones, and the like.

以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

原料調製法としては、表１〜表１５に示す組成のガラスが得られるように各々相当する硝酸塩、硫酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸などの原料を秤量し、十分混合した後、白金製坩堝に投入し、１１５０℃〜１３５０℃の温度範囲で１．５時間〜３時間加熱、溶解した。この溶融ガラスを予熱した型に流し出して冷やし、板状に成形後、ガラス転移温度近傍の温度で４時間保持した後、−６０℃／ｈの冷却速度で室温まで徐冷した。 As a raw material preparation method, raw materials such as corresponding nitrates, sulfates, hydroxides, oxides, and boric acid are weighed and sufficiently mixed so that glasses having the compositions shown in Tables 1 to 15 are obtained. It was put into a platinum crucible and heated and melted in a temperature range of 1150°C to 1350°C for 1.5 hours to 3 hours. The molten glass was poured out into a preheated mold, cooled, molded into a plate shape, held at a temperature near the glass transition temperature for 4 hours, and then gradually cooled to room temperature at a cooling rate of −60° C./h.

得られたガラスについて、波長５８７．５６ｎｍ（ｄ線）における屈折率ｎｄ、波長６５６．２７ｎｍ（Ｃ線）における屈折率ｎＣ、波長４８６．１３ｎｍ（Ｆ線）における屈折率ｎＦ、アッベ数νｄ、ガラス転移温度Ｔｇ（単位：℃）、透過率、液相温度ＴＬ（単位：℃）を測定した。これらの測定方法を以下に述べる。 The resultant glass refractive index n F, Abbe number of the refractive index n C, wavelength 486.13 nm (F line) in the refractive index n d, the wavelength 656.27 nm (C line) at a wavelength of 587.56 nm (d line) ν d , glass transition temperature T g (unit: °C), transmittance, and liquidus temperature T L (unit: °C) were measured. These measuring methods will be described below.

屈折率、アッベ数は、一辺５ｍｍ以上、厚み５ｍｍ以上の直方体形状に加工したサンプルを、精密屈折率計（島津製作所製、型式：ＫＰＲ−２００、ＫＰＲ−２０００）を用いて測定した。屈折率は、降温速度−６０℃／ｈで徐冷して得られたサンプルについて測定した。なお、アッベ数νｄは計算式｛（ｎｄ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）｝により求めた。 The refractive index and the Abbe number were measured using a precision refractometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model: KPR-200, KPR-2000), which was processed into a rectangular parallelepiped shape having a side of 5 mm or more and a thickness of 5 mm or more. The refractive index was measured on a sample obtained by slow cooling at a temperature lowering rate of -60°C/h. The Abbe number ν d was calculated by the calculation formula {(n d −1)/(n F −n C )}.

ガラス転移温度Ｔｇは、直径５ｍｍ、長さ２０ｍｍの円柱状に加工したサンプルを、熱機械分析装置（リガク社製、型式：Ｔｈｅｒｍｏ Ｐｌｕｓ ＴＭＡ８３１０）を用いて５℃／分の昇温速度で測定した。 The glass transition temperature T g is measured at a temperature rising rate of 5° C./min using a thermomechanical analyzer (Rigaku Corporation, model: Thermo Plus TMA8310), which is a sample processed into a cylindrical shape having a diameter of 5 mm and a length of 20 mm. did.

外部透過率は、厚さ１０ｍｍ、両面を研磨したサンプルを、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、型式：Ｕ−４１００）を用いて測定した。透過率８０％を示す波長をλ８０、透過率７０％を示す波長をλ７０、透過率５％を示す波長をλ５とした。 The external transmittance was measured by using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, model: U-4100) on a sample having a thickness of 10 mm and polished on both sides. The wavelength showing the transmittance of 80% was set to λ 80 , the wavelength showing the transmittance of 70% was set to λ 70 , and the wavelength showing the transmittance of 5% was set to λ 5 .

液相温度は、白金製の皿にサンプルを置き、一定温度に設定した電気炉内で１時間静置した後に取りだしたものを５０倍の光学顕微鏡で観察し、結晶の析出が見られない最低温度を液相温度とした。 The liquidus temperature is the lowest when the sample is placed in a platinum dish, left standing in an electric furnace set to a constant temperature for 1 hour, and then taken out with an optical microscope with a magnification of 50 times, and no precipitation of crystals is observed. The temperature was defined as the liquidus temperature.

以下、表１〜表１５において、例１から例１３、例１５から例２０、例２６、例２８、例３２から例３５、例４０から例５０、例６４〜例６６、例７０から例７７、例８０、例８１、例８４、例８９から例１０９、例１１１、例１２１、例１２２、例１２４から例１３３、例１３８、例１３９は本発明の実施例であり、例１４、例２１から例２５、例２７、例２９から例３１、例３６から例３９、例５１から例６３、例６７から例６９、例７８、例７９、例８２、例８３、例８５から例８８、例１１０、例１１２から例１２０、例１２３、例１３４から例１３７は参考例である。例１４０から例１４２は比較例であり、そのうち例１４１は特許文献４の実施例（例４）、例１４２は特許文献３の実施例（例１７）である。また、表中の組成において、基本的にはモル％で表しているが、同欄の角カッコ内に質量％表示を合わせて示した。 Hereinafter, in Tables 1 to 15, Examples 1 to 13, Examples 15 to 20, Examples 26, 28, Examples 32 to 35, Examples 40 to 50, Examples 64 to 66, Examples 70 to 77. , Example 81, Example 84, Example 89 to Example 109 to Example 109, Example 111, Example 121, Example 122, Example 124 to Example 133, Example 138, and Example 139 are examples of the present invention, and Example 14, Example 21. To Example 25, Example 27, Example 29 to Example 31, Example 36 to Example 39, Example 51 to Example 63, Example 67 to Example 69, Example 78, Example 79, Example 82, Example 83, Example 85 to Example 88, Example 110, examples 112 to 120, examples 123, and examples 134 to 137 are reference examples. Examples 140 to 142 are comparative examples, of which Example 141 is an example of Patent Document 4 (Example 4), and Example 142 is an example of Patent Document 3 (Example 17). In addition, the composition in the table is basically expressed in mol %, but the mass% display is also shown in brackets in the same column.

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以上に示したように、本発明の特定の組成を有するガラスとすると高屈折率で、かつ、低分散の特性を有する傾向にあり、屈折率ｎｄとアッベ数νｄの関係において、従来知られていなかった範囲の特性を有する光学ガラスが得られた。
一方、比較例である例１４０、例１４１は希土類成分が耐失透性の改善に適した範囲を満たしていないため、ガラス成形中に失透が発生し、耐失透性に問題があった。例１４２はアッベ数が小さく、本発明の所望の範囲に達していない。 As described above, when the glass having the specific composition of the present invention is used, the glass tends to have a high refractive index and a low dispersion property, and it is conventionally known in the relationship between the refractive index n d and the Abbe number ν d. Optical glasses were obtained with properties in the previously unknown range.
On the other hand, in Comparative Examples 140 and 141, since the rare earth component did not satisfy the range suitable for improving the devitrification resistance, devitrification occurred during glass forming, and there was a problem in devitrification resistance. .. Example 142 has a low Abbe number which does not reach the desired range of the present invention.

本発明を詳細に、また特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の主旨を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができる。 Although the present invention has been described in detail and with reference to particular embodiments, various changes and modifications can be made without departing from the spirit of the invention.

本ガラスは良好な透過性を持つ高屈折率で、低分散な光学ガラスであり、デジタルカメラ等の光学系にレンズとして使われることで、映像機器の薄型化と高性能化を図ることができる。 This glass is a high-refractive-index, low-dispersion optical glass with good transparency, and by being used as a lens in optical systems such as digital cameras, it is possible to make video equipment thinner and have higher performance. ..

Claims (6)

下記、酸化物基準のモル％表示で、
Ｂ２Ｏ３：４５％以上６０．０７％未満、
Ｌａ２Ｏ３：５〜３２％、
Ｇｄ２Ｏ３：０．７７〜２５％、
Ｙ２Ｏ３：０〜２０％、
Ｙｂ２Ｏ３：０〜０．１５％、
を含有し、フッ素を含有せず、
前記Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の希土類成分において、該希土類成分の総量に対する各成分の含有量の比が、０≦Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３＜０．２１のとき、０．５０≦Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．７７、０．１２≦Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．３４５を満たす範囲、Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≧０．２１のとき、０．４０≦Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．７４、０≦Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．２５を満たす範囲（ここで、Ｌｎ２Ｏ３は、希土類成分Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の総量を表す。）であり、前記Ｌｎ２Ｏ３が４０％以下であって、
屈折率ｎｄが１．７３６〜１．７６５、アッベ数νｄが５６以下であり、かつ、νｄ≧（−４５．１３１×ｎｄ＋１３２．００１）の関係式を満たすことを特徴とする光学ガラス。 Below, in mol% display of oxide standard,
B 2 O 3 : 45% or more and less than 60.07%,
La 2 O 3: 5~32%,
Gd 2 O 3 : 0.77 to 25%,
Y 2 O 3 : 0 to 20%,
Yb 2 O 3 : 0 to 0.15%,
Containing no fluorine,
In the rare earth components of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 , the ratio of the content of each component to the total amount of the rare earth components is 0≦Gd 2 O 3 /Ln 2 O 3 <0.21. In this case, a range satisfying 0.50≦La 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.77, 0.12≦Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.345, Gd 2 O 3 /Ln 2 O When 3 ≧0.21, a range satisfying 0.40≦La 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.74, 0≦Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.25 (here, Ln 2 O 3 represents the total amount of the rare earth components La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 ), and the Ln 2 O 3 is 40% or less,
Refractive index n d 1.736 to 1.765, and the Abbe number [nu d is 56 or less, and, and satisfies the ν d ≧ (-45.131 × n d +132.001) relationship Optical glass. 下記、酸化物基準のモル％表示で、
Ｂ２Ｏ３：６０．０７〜８０％、
Ｌａ２Ｏ３：５〜３２％、
Ｇｄ２Ｏ３：０．７７〜２５％、
Ｙ２Ｏ３：０％以上６．２６％未満、
Ｙｂ２Ｏ３：０〜０．１５％、
を含有し、フッ素を含有せず、
前記Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の希土類成分において、該希土類成分の総量に対する各成分の含有量の比が、０≦Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３＜０．２１のとき、０．５０≦Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．７７、０．１２≦Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．３４５を満たす範囲、Ｇｄ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≧０．２１のとき、０．４０≦Ｌａ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．７４、０≦Ｙ２Ｏ３／Ｌｎ２Ｏ３≦０．２５を満たす範囲（ここで、Ｌｎ２Ｏ３は、希土類成分Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＹ２Ｏ３の総量を表す。）であり、前記Ｌｎ２Ｏ３が４０％以下であって、
屈折率ｎｄが１．７３６〜１．７６５、アッベ数νｄが５６以下であり、かつ、νｄ≧（−４５．１３１×ｎｄ＋１３２．００１）の関係式を満たすことを特徴とする光学ガラス。 Below, in mol% display of oxide standard,
B 2 O 3: 60.07~80%,
La 2 O 3: 5~32%,
Gd 2 O 3 : 0.77 to 25%,
Y 2 O 3 : 0% or more and less than 6.26%,
Yb 2 O 3 : 0 to 0.15%,
Containing no fluorine,
In the rare earth components of La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 , the ratio of the content of each component to the total amount of the rare earth components is 0≦Gd 2 O 3 /Ln 2 O 3 <0.21. In this case, a range satisfying 0.50≦La 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.77, 0.12≦Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.345, Gd 2 O 3 /Ln 2 O When 3 ≧0.21, a range satisfying 0.40≦La 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.74, 0≦Y 2 O 3 /Ln 2 O 3 ≦0.25 (here, Ln 2 O 3 represents the total amount of the rare earth components La 2 O 3 , Gd 2 O 3 and Y 2 O 3 ), and the Ln 2 O 3 is 40% or less,
Refractive index n d 1.736 to 1.765, and the Abbe number [nu d is 56 or less, and, and satisfies the ν d ≧ (-45.131 × n d +132.001) relationship Optical glass. さらに、下記、酸化物基準のモル％表示で、
ＳｉＯ２：０〜２５％、
Ｌｉ２Ｏ：０〜１０％、
ＺｎＯ：０〜１５％、
ＭｇＯ：０〜１５％、
ＣａＯ：０〜１５％、
ＳｒＯ：０〜１５％、
ＢａＯ：０〜１５％、
ＺｒＯ２：０〜１０％、
Ａｌ２Ｏ３：０〜１０％
を含有する請求項１または２に記載の光学ガラス。 In addition, the following, in mol% display of oxide standard,
SiO 2 : 0 to 25%,
Li 2 O: 0 to 10%,
ZnO: 0 to 15%,
MgO: 0 to 15%,
CaO: 0-15%,
SrO: 0 to 15%,
BaO: 0 to 15%,
ZrO 2 : 0-10%,
Al 2 O 3: 0~10%
The optical glass according to claim 1 or 2, further comprising: 前記Ｌｎ２Ｏ３が、１８〜４０％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, wherein the Ln 2 O 3 is 18 to 40%. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学ガラスからなるプレス成形用プリフォーム。 A press-molding preform made of the optical glass according to claim 1. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる光学素子。 An optical element comprising the optical glass according to claim 1.
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