JP6716705B2 - Hot melt adhesive and stretchable laminate - Google Patents

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Description

本発明は、接着性に優れ、伸縮後の基材との剥離が抑制されており、伸長後の良好な伸縮回復性を示し、且つ、熱安定性にも優れており、比較的低温でも通常用いられるホットメルト接着剤塗布装置で塗布可能なホットメルト接着剤、及びそれを用いてなる伸縮性積層体に関する。 The present invention has excellent adhesiveness, peeling from the base material after stretching is suppressed, shows good stretch recovery after stretching, and is also excellent in thermal stability, usually at relatively low temperatures. The present invention relates to a hot-melt adhesive that can be applied by a hot-melt adhesive application device used, and a stretchable laminate using the hot-melt adhesive.

近年、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材が広く使用されており、着用時のずれ落ち防止のために、伸縮性を有する部材で構成された伸縮性積層体であるギャザー部位が設けられている。 In recent years, sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins have been widely used, and in order to prevent slippage when worn, a gathered portion, which is a stretchable laminate composed of stretchable members, is provided. ..

ギャザー部に用いられる部材を形成するための接着剤として、ホットメルト伸縮性接着剤組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1にはブタジエン重合体もしくはイソプレン重合体の水素添加重合体、又はエチレンプロピレン重合体より選択された1種以上の重合体である弾性重合体セグメントとポリスチレン重合体セグメントを含むブロック共重合体を含むホットメルト伸縮性接着剤組成物が開示されている。当該ホットメルト伸縮性接着剤組成物によれば、通常のホットメルトアプリケーターを使用して塗工可能であり、且つ、それ自体が接着性と伸縮性を合わせて有するので、不織布等の基材と積層することで、容易にギャザー部を形成することができるホットメルト接着剤が提供される。 A hot melt stretchable adhesive composition has been proposed as an adhesive for forming a member used for a gather portion (see, for example, Patent Document 1). Patent Document 1 discloses a block copolymer containing an elastic polymer segment and a polystyrene polymer segment, which are one or more polymers selected from hydrogenated polymers of butadiene polymers or isoprene polymers, or ethylene propylene polymers. A hot melt stretchable adhesive composition containing is disclosed. According to the hot-melt stretchable adhesive composition, it can be applied using a normal hot-melt applicator, and since it has both adhesiveness and stretchability, it can be used as a base material such as a nonwoven fabric. By laminating, a hot melt adhesive that can easily form a gather portion is provided.

特許第2919385号公報Japanese Patent No. 2919385

一般的に、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材の製造時にホットメルト接着剤を使用する際は、150〜170℃程度に加熱されたタンク内で熱溶融し、150〜170℃程度に加熱されたホットメルトアプリケーターで所定の形状で基材へ塗布される。このとき、それ以上使用温度が高くなると、ホットメルト接着剤の熱安定性が低下して熱劣化を生じ、性状が変化し、臭気を発生するという問題があり、また、使用者の安全性が低下するという問題がある。 Generally, when a hot-melt adhesive is used in the production of sanitary materials such as paper diapers and sanitary napkins, it is melted in a tank heated to about 150 to 170°C and heated to about 150 to 170°C. It is applied to the base material in a predetermined shape with a hot melt applicator. At this time, if the operating temperature becomes higher than that, there is a problem that the thermal stability of the hot-melt adhesive is lowered to cause thermal deterioration, the properties are changed, and an odor is generated, and the safety of the user is improved. There is a problem of decrease.

特に、特許文献1に記載のホットメルト伸縮性接着剤組成物を用いると、溶融粘度が高くなり、塗工適性に劣るという問題がある。このため、ホットメルトアプリケーターで使用する場合、塗工温度を通常温度以上に高くする必要があり、熱劣化を生じ、ホットメルト接着剤の性状が変化し、不快な臭気を発生し、また、使用者の安全性が低下するという問題がある。また、ホットメルト伸縮性接着剤組成物の基材への接着強度が不十分であるという問題があり、且つ、不織布などの基材へ塗布し別の不織布などの基材で貼り合せした伸縮性積層体を伸縮させた際、ホットメルト伸縮性接着剤組成物と不織布等の基材とが剥がれてしまい、伸縮時に剥離するという問題がある。 In particular, when the hot melt stretchable adhesive composition described in Patent Document 1 is used, there is a problem that the melt viscosity becomes high and the coating suitability becomes poor. For this reason, when used in a hot melt applicator, it is necessary to raise the coating temperature above the normal temperature, causing thermal deterioration, changing the properties of the hot melt adhesive, and generating an unpleasant odor. There is a problem that the safety of the person is reduced. In addition, there is a problem that the adhesive strength of the hot-melt stretchable adhesive composition to the base material is insufficient, and the stretchability when applied to a base material such as a non-woven fabric and bonded with another base material such as a non-woven fabric. There is a problem that when the laminate is stretched, the hot melt stretchable adhesive composition and the base material such as the non-woven fabric are peeled off and peeled off at the time of stretching.

また、特許文献1に記載のホットメルト伸縮性接着剤組成物は、伸縮回復性について十分に検討されておらず、衛生材を形成する部材として用いた際に、伸長後の回復が十分でないという問題がある。 Further, the hot-melt stretchable adhesive composition described in Patent Document 1 has not been sufficiently studied for stretch recovery, and when used as a member forming a sanitary material, recovery after stretching is not sufficient. There's a problem.

本発明は上記事情を鑑み、接着性に優れ、伸縮後の基材との剥離が抑制されており、伸長後の良好な伸縮回復性を示し、且つ、熱安定性にも優れており、比較的低温でも通常用いられるホットメルト接着剤塗布装置で塗布可能な、いわゆる塗工適性に優れたホットメルト接着剤、及びそれを用いてなる伸縮性積層体を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, the present invention has excellent adhesiveness, suppresses peeling from the base material after stretching, exhibits good stretch recovery after stretching, and is also excellent in thermal stability. It is an object of the present invention to provide a hot melt adhesive having excellent so-called coating suitability, which can be applied by a hot melt adhesive application device which is usually used even at extremely low temperatures, and a stretchable laminate using the hot melt adhesive.

本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン系ブロック共重合体(A)、粘着付与樹脂(B)、及び可塑剤(C)を含むホットメルト接着剤であって、上記スチレン系ブロック共重合体(A)として特定の共重合体を用い、140℃における溶融粘度(η1)と180℃における溶融粘度(η2)との比(η1/η2)が5以下であり、且つ、180℃における溶融粘度が8,000mPa・s以下であるホットメルト接着剤によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, have found that it is a hot melt adhesive containing a styrene block copolymer (A), a tackifying resin (B), and a plasticizer (C). When a specific copolymer is used as the styrene block copolymer (A), the ratio (η1/η2) of the melt viscosity at 140° C. (η1) and the melt viscosity at 180° C. (η2) is 5 or less. It was found that a hot melt adhesive having a melt viscosity at 180° C. of not more than 8,000 mPa·s can achieve the above object, and completed the present invention.

即ち、本発明は、下記のホットメルト接着剤及び伸縮性積層体に関する。
1.スチレン系ブロック共重合体(A)、粘着付与樹脂(B)、及び可塑剤(C)を含むホットメルト接着剤であって、
前記スチレン系ブロック共重合体(A)は、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及び非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含有し、
前記ホットメルト接着剤は、140℃における溶融粘度(η1)と180℃における溶融粘度(η2)との比(η1/η2)が5以下であり、且つ、180℃における溶融粘度(η2)が8,000mPa・s以下である、
ことを特徴とするホットメルト接着剤。
2.前記スチレン系ブロック共重合体(A)は、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体、及び非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含有する、項1に記載のホットメルト接着剤。
3.前記可塑剤(C)の含有量は、前記スチレン系ブロック共重合体(A)を100質量部として50〜200質量部である、項1又は2に記載のホットメルト接着剤。
4.項1〜3のいずれかに記載のホットメルト接着剤により、一対の基材が接合されていることを特徴とする伸縮性積層体。
That is, the present invention relates to the following hot melt adhesive and stretchable laminate.
1. A hot melt adhesive containing a styrene block copolymer (A), a tackifying resin (B), and a plasticizer (C),
The styrene block copolymer (A) is a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer, a styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer, an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer, and an asymmetric Containing at least one selected from the group consisting of styrene-butadiene-styrene copolymer,
The hot melt adhesive has a ratio (η1/η2) of the melt viscosity at 140° C. (η1) and the melt viscosity at 180° C. (η2) of 5 or less, and the melt viscosity at 180° C. (η2) is 8 1,000 mPa·s or less,
A hot melt adhesive characterized in that
2. The styrene block copolymer (A) contains at least one selected from the group consisting of a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer and an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer. The hot melt adhesive according to 1.
3. Item 3. The hot melt adhesive according to Item 1 or 2, wherein the content of the plasticizer (C) is 50 to 200 parts by mass with the styrene block copolymer (A) being 100 parts by mass.
4. Item 1. An elastic laminate comprising a pair of base materials joined by the hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 3.

本発明のホットメルト接着剤は、接着性に優れ、伸縮後の基材との剥離が抑制されており、伸長後の良好な伸縮回復性を示し、且つ、熱安定性にも優れており、比較的低温でも通常用いられるホットメルト接着剤塗布装置で塗布可能であり、優れた塗工適性を示す。また、本発明の伸縮性積層体は、上記ホットメルト接着剤により、一対の基材が接合されているので、伸縮後の層間剥離が抑制されており、伸長後の良好な伸縮回復性を示すことができる。 The hot melt adhesive of the present invention has excellent adhesiveness, peeling from the base material after stretching is suppressed, exhibits good stretch recovery after stretching, and is also excellent in thermal stability, It can be applied at a relatively low temperature with a commonly used hot melt adhesive application device, and exhibits excellent coating suitability. Further, since the stretchable laminate of the present invention has the pair of base materials joined together by the hot melt adhesive, delamination after stretching is suppressed, and good stretch recovery after stretching is exhibited. be able to.

本発明の伸縮性積層体の層構成の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the laminated constitution of the elastic laminated body of this invention.

本発明のホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体(A)、粘着付与樹脂(B)、及び可塑剤(C)を含むホットメルト接着剤であって、上記スチレン系ブロック共重合体(A)は、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及び非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含有し、上記ホットメルト接着剤は、140℃における溶融粘度(η1)と180℃における溶融粘度(η2)との比(η1/η2)が5以下であり、且つ、180℃における溶融粘度が8,000mPa・s以下であるホットメルト接着剤である。本発明のホットメルト接着剤は、上記(A)〜(C)を含み、特に、スチレン系ブロック共重合体(A)がスチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及び非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含有するので、接着性に優れ、伸縮後の基材との剥離が抑制されており、伸長後の良好な伸縮回復性を示し、且つ、熱安定性にも優れており、塗工適性にも優れている。 The hot melt adhesive of the present invention is a hot melt adhesive containing a styrene block copolymer (A), a tackifying resin (B), and a plasticizer (C), and the styrene block copolymer ( A) is a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer, a styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer, an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer, and an asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer. The hot melt adhesive contains at least one selected from the group consisting of, and the ratio (η1/η2) of the melt viscosity at 140° C. (η1) and the melt viscosity at 180° C. (η2) is 5 or less. And a hot melt adhesive having a melt viscosity at 180° C. of 8,000 mPa·s or less. The hot melt adhesive of the present invention contains the above (A) to (C), and in particular, the styrene-based block copolymer (A) is a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer, styrene-ethylene-propylene. /Styrene-styrene copolymer, asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer, and at least one selected from the group consisting of asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer, it has excellent adhesiveness, after stretching Peeling from the base material is suppressed, good stretch recovery after elongation is exhibited, heat stability is excellent, and coating suitability is also excellent.

上記本発明のホットメルト接着剤は、衛生材等のギャザー部に用いられる部材として好適に用いることができる。一般に、ギャザー部に用いられる部材としては、天然ゴムや合成高分子を糸状にした糸ゴムが知られている。従来の衛生材のギャザー部位に用いられる伸縮性部材は、不織布などの基材と、複数本の糸ゴムを接合することで形成される。このように形成された伸縮性部材は良好な伸縮性を有するため、吸収性物品に用いることで、着用時のずれがおきにくく、着用者に安心感を与えることができる。しかし、上述のようにして形成されたギャザー部位は、線状の糸ゴムによる線圧が着用者の胴回りにかかるため、強い締め付け感を感じる場合がある。 The hot melt adhesive of the present invention can be suitably used as a member used for a gather portion such as a sanitary material. Generally, as a member used for the gather portion, a rubber thread in which a natural rubber or a synthetic polymer is formed into a thread shape is known. A stretchable member used for a gathered portion of a conventional sanitary material is formed by joining a base material such as a non-woven fabric and a plurality of rubber threads. Since the stretchable member formed in this way has good stretchability, when it is used in an absorbent article, it does not easily shift when worn, and it can give the wearer a sense of security. However, the gathered portion formed as described above may feel a strong tightening feeling because the linear pressure of the linear rubber thread is applied to the waistline of the wearer.

面圧で胴回りを締め付ける、伸縮性フィルムを用いた伸縮性部材を用いることにより、着用者にかかる圧力が分散されるため、良好な締め付け感を達成することができる。しかしながら、伸縮性フィルムに接着性はなく、伸縮性フィルムを含む伸縮性部材を形成させるためには、ホットメルト接着剤や熱融着、超音波接合などにより、不織布などの基材に対して伸縮性フィルムを接合する工程が不可欠であり、工程が煩雑化する。 By using the stretchable member that uses the stretchable film to tighten the waistline with the surface pressure, the pressure applied to the wearer is dispersed, so that a good tightening feeling can be achieved. However, the stretchable film does not have adhesiveness, and in order to form a stretchable member including the stretchable film, the stretchable film is stretched against a substrate such as a non-woven fabric by a hot melt adhesive, heat fusion, ultrasonic bonding, or the like. The step of joining the flexible films is indispensable, which complicates the step.

これに対し、本発明のホットメルト接着剤を用いて衛生材のギャザー部位に用いられる基材を接合すれば、基材間に本発明のホットメルト接着剤により伸縮性を示す接着剤層が形成され、且つ、当該接着剤層が接着性を有するため、基材への接合工程を新たに設ける必要がない。 On the other hand, when the base material used in the gathered portion of the sanitary material is joined using the hot melt adhesive of the present invention, an adhesive layer exhibiting elasticity is formed between the base materials by the hot melt adhesive of the present invention. In addition, since the adhesive layer has adhesiveness, it is not necessary to newly provide a step of joining to the base material.

以下、本発明のホットメルト接着剤及び伸縮性積層体について詳細に説明する。 Hereinafter, the hot melt adhesive and the stretchable laminate of the present invention will be described in detail.

1.ホットメルト接着剤
本発明のホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体(A)、粘着付与樹脂(B)、及び可塑剤(C)を含むホットメルト接着剤であって、上記スチレン系ブロック共重合体(A)は、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及び非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種を含有し、上記ホットメルト接着剤は、140℃における溶融粘度(η1)と180℃における溶融粘度(η2)との比(η1/η2)が5以下であり、且つ、180℃における溶融粘度が8,000mPa・s以下である。
1. Hot Melt Adhesive The hot melt adhesive of the present invention is a hot melt adhesive containing a styrene block copolymer (A), a tackifying resin (B), and a plasticizer (C). The copolymer (A) is a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer, a styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer, an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer, and an asymmetric styrene-butadiene-polymer. The hot melt adhesive contains at least one selected from the group consisting of styrene copolymers, and the hot melt adhesive has a ratio (η1/η2) of a melt viscosity at 140° C. (η1) and a melt viscosity at 180° C. (η2). Is 5 or less, and the melt viscosity at 180° C. is 8,000 mPa·s or less.

(スチレン系ブロック共重合体(A))
スチレン系ブロック共重合体(A)は、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体(「SEBS/S」)、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体(「SEPS/S」)、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(「非対称SIS」)、及び非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(「非対称SBS」)からなる群より選択される少なくとも1種を含有する。スチレン系ブロック共重合体(A)が上記構成であることにより、本発明のホットメルト接着剤が良好な伸縮性を示し、伸縮後の基材からの剥離が抑制されており、優れた塗工適性を示すことができる。熱安定性がより一層向上し、より一層臭気を低減することができる点で、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体が好ましく、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体がより好ましい。
(Styrene block copolymer (A))
The styrene block copolymer (A) is a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer (“SEBS/S”), a styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer (“SEPS/S”). , An asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer (“asymmetric SIS”), and an asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer (“asymmetric SBS”). Due to the styrene block copolymer (A) having the above-mentioned constitution, the hot melt adhesive of the present invention exhibits good stretchability, and peeling from the substrate after stretching is suppressed, resulting in excellent coating. Can show suitability. A styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer and an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer are preferable in that the thermal stability can be further improved and the odor can be further reduced, and styrene-ethylene- Butylene/styrene-styrene copolymer is more preferred.

上記スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体は、末端のスチレン単位がエンドブロック相となり、エチレン−ブチレン単位がミッドブロック相となるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体において、ミッドブロック相にもスチレンが分散されている共重合体である。ミッドブロック相にスチレンが分散されている共重合体を用いることで、ホットメルト接着剤中のスチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体の配合量が増加しても、140℃以下程度の低温における溶融粘度の増加が抑制されるため塗工滴性に優れ、良好な伸縮性を有し、伸縮後の基材からの剥離が抑制されており、熱安定性にも優れた伸縮性ホットメルト接着剤を提供することができる。 The styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer is a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer in which the terminal styrene unit serves as an end block phase and the ethylene-butylene unit serves as a mid block phase. It is a copolymer in which styrene is also dispersed. By using a copolymer in which styrene is dispersed in the midblock phase, even if the amount of styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer compounded in the hot melt adhesive is increased, The increase in melt viscosity at low temperature suppresses the increase in coating drop properties, has good stretchability, suppresses peeling from the substrate after stretching, and also has excellent thermal stability. A melt adhesive can be provided.

スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体を調製する方法としては特に限定されず、例えば、米国特許第7,169,848号に記載の方法が挙げられる。 The method for preparing the styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer is not particularly limited, and examples thereof include the method described in US Pat. No. 7,169,848.

スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体を100質量%として20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体のスチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体を100質量%として70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体のスチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤がより柔らかくなり、より一層良好な接着強度を発現することができる。 The styrene content of the styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer is preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more, based on 100% by mass of the styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer. When the lower limit of the styrene content of the styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer is within the above range, the stretch recovery property of the hot melt adhesive after stretching is further improved. The styrene content of the styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, based on 100% by mass of the styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer. preferable. When the upper limit of the styrene content of the styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer is within the above range, the hot melt adhesive becomes softer and more excellent adhesive strength can be exhibited.

なお、本明細書において、スチレン系ブロック共重合体の「スチレン含有量」とは、スチレン系ブロック共重合体中のスチレンブロックの含有割合(質量%)をいう。 In the present specification, the “styrene content” of the styrene block copolymer refers to the content ratio (mass%) of the styrene block in the styrene block copolymer.

また、本明細書における、スチレン系ブロック共重合体中のスチレン含有量の算出方法は特に限定されないが、例えば、JIS K6239に準じたプロトン核磁気共鳴法や赤外分光法を用いる方法が挙げられる。 The method for calculating the styrene content in the styrene block copolymer in the present specification is not particularly limited, and examples thereof include a method using a proton nuclear magnetic resonance method or an infrared spectroscopy method according to JIS K6239. ..

スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、クレイトンポリマー社製MD6951、クレイトンポリマー社製A1536等が挙げられる。 A commercially available product can be used as the styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer. Examples of commercially available products include MD6951 manufactured by Clayton Polymer Co., Ltd. and A1536 manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.

スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高いスチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体と、スチレン含有量が低いスチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体とを、混合して用いてもよい。2種以上を混合して用いた場合のスチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体全体のスチレン含有量は、重量に基づく平均値により算出すればよい。 The styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer may be used alone or in combination of two or more. For example, a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer having a high styrene content and a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer having a low styrene content may be mixed and used. The styrene content of the whole styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer when two or more kinds are mixed and used may be calculated by an average value based on weight.

上記スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体は、末端のスチレン単位がエンドブロック相となり、エチレン−プロピレン単位がミッドブロック相となるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体において、ミッドブロック相にもスチレンが分散されている共重合体である。ミッドブロック相にスチレンが分散されている共重合体を用いることで、ホットメルト接着剤中のスチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体の配合量が増加しても、140℃以下程度の低温における溶融粘度の増加が抑制されるため塗工滴性に優れ、良好な伸縮性を有し、伸縮後の基材からの剥離が抑制されており、熱安定性にも優れた伸縮性ホットメルト接着剤を提供することができる。 The styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer is a styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer in which the terminal styrene unit serves as an end block phase and the ethylene-propylene unit serves as a mid block phase. It is a copolymer in which styrene is also dispersed. By using a copolymer in which styrene is dispersed in the midblock phase, even if the amount of styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer compounded in the hot melt adhesive is increased, The increase in melt viscosity at low temperature suppresses the increase in coating drop properties, has good stretchability, suppresses peeling from the substrate after stretching, and also has excellent thermal stability. A melt adhesive can be provided.

スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体を100質量%として20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体のスチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体を100質量%として70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体のスチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤がより柔らかくなり、より一層良好な接着強度を発現することができる。 The styrene content of the styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, based on 100% by mass of the styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer. When the lower limit of the styrene content of the styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer is within the above range, the stretch recovery property of the hot melt adhesive after stretching is further improved. The styrene content of the styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, based on 100% by mass of the styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer. preferable. When the upper limit of the styrene content of the styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer is within the above range, the hot melt adhesive becomes softer and more excellent adhesive strength can be exhibited.

スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高いスチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体と、スチレン含有量が低いスチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体とを、混合して用いてもよい。2種以上を混合して用いた場合のスチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体全体のスチレン含有量は、重量に基づく平均値により算出すればよい。 The styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer may be used alone or in combination of two or more. For example, a styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer having a high styrene content and a styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer having a low styrene content may be mixed and used. The styrene content of the entire styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer when two or more kinds are mixed and used may be calculated by an average value based on weight.

上記非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体は、非対称のスチレン−イソプレン−スチレン共重合体であり、「非対称」とは、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体における両末端のスチレン相において、スチレン含有量が異なることを意味する。非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体を用いると、ホットメルト接着剤中の非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の配合量が増加しても、140℃以下程度の低温における溶融粘度の増加が抑制されるため、良好な伸縮性を有し、伸縮後の基材からの剥離が抑制されており、塗工適性に優れた伸縮性ホットメルト接着剤を提供することができる。 The asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer is an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer, and "asymmetric" means that the styrene content in the styrene phase at both ends of the styrene-isoprene-styrene copolymer is Means different. When the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer is used, even if the amount of the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer in the hot melt adhesive is increased, the increase in melt viscosity at a low temperature of 140°C or lower is suppressed. Therefore, it is possible to provide a stretchable hot-melt adhesive having good stretchability, suppressing peeling from the substrate after stretching and having excellent coating suitability.

非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体を100質量%として20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体のスチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体を100質量%として70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体のスチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤がより柔らかくなり、より一層良好な接着強度を発現することができる。 The styrene content of the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, based on 100% by mass of the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer. When the lower limit of the styrene content of the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer is within the above range, the stretch recovery property of the hot melt adhesive after stretching is further improved. The styrene content of the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, based on 100% by mass of the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer. When the upper limit of the styrene content of the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer is within the above range, the hot melt adhesive becomes softer and more excellent adhesive strength can be exhibited.

本発明に用いられる非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体としては市販されている製品を用いることができる。例えば、日本ゼオン社3390等が挙げられる。 As the asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer used in the present invention, commercially available products can be used. For example, 3390 of Nippon Zeon Co., Ltd. may be mentioned.

非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高い非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体と、スチレン含有量が低い非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを、混合して用いてもよい。2種以上を混合して用いた場合の非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体全体のスチレン含有量は、重量に基づく平均値により算出すればよい。 The asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer may be used alone or in combination of two or more. For example, an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer having a high styrene content and an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer having a low styrene content may be mixed and used. The styrene content of the entire asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer when two or more kinds are mixed and used may be calculated by an average value based on weight.

上記非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体は、非対称のスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体であり、「非対称」とは、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体における両末端のスチレン相において、スチレン含有量が異なることを意味する。非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を用いると、ホットメルト接着剤中の非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体の配合量が増加しても、140℃以下程度の低温における溶融粘度の増加が抑制されるため、良好な伸縮性を有し、伸縮後の基材からの剥離が抑制されており、塗工適性に優れた伸縮性ホットメルト接着剤を提供することができる。 The asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer is an asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer, and "asymmetric" means that the styrene content in the styrene phase at both ends of the styrene-butadiene-styrene copolymer is styrene content. Means different. When the asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer is used, even if the amount of the asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer in the hot melt adhesive is increased, the increase in melt viscosity at a low temperature of about 140°C or lower is suppressed. Therefore, it is possible to provide a stretchable hot-melt adhesive having good stretchability, suppressing peeling from the substrate after stretching and having excellent coating suitability.

非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を100質量%として20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のスチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のスチレン含有量は、非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体を100質量%として70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体のスチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤がより柔らかくなり、より一層良好な接着強度を発現することができる。 The styrene content of the asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer is preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more, based on 100% by mass of the asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer. When the lower limit of the styrene content of the asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer is within the above range, the stretch recovery property of the hot melt adhesive after stretching is further improved. Further, the styrene content of the asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer is preferably 70% by mass or less, and more preferably 60% by mass or less, based on 100% by mass of the asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer. When the upper limit of the styrene content of the asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer is within the above range, the hot melt adhesive becomes softer and more excellent adhesive strength can be exhibited.

非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高い非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体と、スチレン含有量が低い非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体とを、混合して用いてもよい。2種以上を混合して用いた場合の非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体全体のスチレン含有量は、重量に基づく平均値により算出すればよい。 The asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer may be used alone or in combination of two or more. For example, an asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer having a high styrene content and an asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer having a low styrene content may be mixed and used. The styrene content of the entire asymmetric styrene-butadiene-styrene copolymer when two or more kinds are mixed and used may be calculated by an average value based on weight.

スチレン系ブロック共重合体(A)は、上記スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン/スチレン−スチレン共重合体、非対称スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及び非対称スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体以外の他のスチレン系ブロック共重合体を含有していてもよい。他のスチレン系ブロック共重合体としては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS)、スチレン−ブタジエン/ブチレン−スチレン共重合体(SBBS)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体(SEPS)等が挙げられる。 The styrene block copolymer (A) is a styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene copolymer, a styrene-ethylene-propylene/styrene-styrene copolymer, an asymmetric styrene-isoprene-styrene copolymer, or an asymmetric polymer. It may contain a styrene-based block copolymer other than the styrene-butadiene-styrene copolymer. Other styrenic block copolymers include styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), styrene-butadiene/butylene-styrene copolymer (SBBS), styrene. -Ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS), etc. are mentioned.

上記他のスチレン系ブロック共重合体としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、例えば、日本ゼオン社製クインタック3433(SIS)、旭化成社性タフテックP1500(SBBS)、旭化成社製タフテックH1041(SEBS)、クラレ社製セプトン2002(SEPS)等が挙げられる。 As the other styrene block copolymer, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include Quintac 3433 (SIS) manufactured by Nippon Zeon, Asahi Kasei Toughtech P1500 (SBBS), Asahi Kasei Toughtech H1041 (SEBS), and Kuraray Septon 2002 (SEPS).

スチレン系ブロック共重合体(A)中の上記他のスチレン系ブロック共重合体の含有量は、スチレン系ブロック共重合体(A)を100質量%として1質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましい。また、スチレン系ブロック共重合体(A)中の上記他のスチレン系ブロック共重合体の含有量は、スチレン系ブロック共重合体(A)を100質量%として50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましい。他のスチレン系ブロック共重合体の含有量を上記範囲とすることにより、本発明のホットメルト接着剤が、より一層優れた接着性、伸縮後の基材との剥離の抑制、伸長後の伸縮回復性を示すことができ、且つ、より一層優れた熱安定性及び塗工適性を示すことができる。 The content of the other styrene-based block copolymer in the styrene-based block copolymer (A) is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or more, based on 100% by mass of the styrene-based block copolymer (A). Is more preferable. The content of the other styrene-based block copolymer in the styrene-based block copolymer (A) is preferably 50% by mass or less based on 100% by mass of the styrene-based block copolymer (A), and 40% by mass. % Or less is more preferable. By setting the content of the other styrenic block copolymer within the above range, the hot melt adhesive of the present invention has further excellent adhesiveness, suppression of peeling from the base material after expansion and contraction, expansion and contraction after expansion. The recoverability can be exhibited, and further excellent thermal stability and coating suitability can be exhibited.

本発明のホットメルト接着剤中のスチレン系ブロック共重合体(A)の含有量は、ホットメルト接着剤を100質量%として25質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、35質量%以上が更に好ましい。また、本発明のホットメルト接着剤中のスチレン系ブロック共重合体(A)の含有量は、ホットメルト接着剤を100質量%として65質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましく、55質量%以下が更に好ましい。本発明のホットメルト接着剤中のスチレン系ブロック共重合体(A)の含有量を上記範囲とすることにより、本発明のホットメルト接着剤が、より一層優れた接着性、伸縮後の基材との剥離の抑制、伸長後の伸縮回復性を示すことができ、且つ、より一層優れた熱安定性及び塗工適性を示すことができる。 The content of the styrene block copolymer (A) in the hot-melt adhesive of the present invention is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and 35% by mass, based on 100% by mass of the hot-melt adhesive. The above is more preferable. The content of the styrene block copolymer (A) in the hot-melt adhesive of the present invention is preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, based on 100% by mass of the hot-melt adhesive. It is more preferably not more than mass%. By adjusting the content of the styrene-based block copolymer (A) in the hot melt adhesive of the present invention to the above range, the hot melt adhesive of the present invention has further excellent adhesiveness and a base material after expansion and contraction. It is possible to suppress the peeling of the resin from the resin, to show the expansion and contraction recovery property after the elongation, and further to show more excellent thermal stability and coating suitability.

本発明のホットメルト接着剤中のスチレン系ブロック共重合体(A)のスチレン含有量は、スチレン系ブロック共重合体(A)を100質量%として20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。スチレン系ブロック共重合体(A)のスチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、スチレン系ブロック共重合体(A)のスチレン含有量は、スチレン系ブロック共重合体(A)を100質量%として70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。スチレン系ブロック共重合体(A)のスチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤がより柔らかくなり、より一層良好な接着強度を発現することができる。 The styrene content of the styrene block copolymer (A) in the hot melt adhesive of the present invention is preferably 20% by mass or more, and 30% by mass or more, based on 100% by mass of the styrene block copolymer (A). More preferable. When the lower limit of the styrene content of the styrene block copolymer (A) is within the above range, the stretch recovery property of the hot melt adhesive after stretching is further improved. The styrene content of the styrene block copolymer (A) is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, based on 100% by mass of the styrene block copolymer (A). When the upper limit of the styrene content of the styrene block copolymer (A) is within the above range, the hot melt adhesive becomes softer and more excellent adhesive strength can be exhibited.

本発明のホットメルト接着剤に含まれるスチレン系ブロック共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、30,000以上が好ましく、40,000以上がより好ましく、45,000以上が更に好ましく、50,000以上が特に好ましい。スチレン系ブロック共重合体(A)の重量平均分子量の下限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。また、本発明のホットメルト接着剤に含まれるスチレン系ブロック共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は、200,000以下が好ましく、150,000以下がより好ましく、125,000以下が更に好ましく、110,000以下が特に好ましい。スチレン系ブロック共重合体(A)の重量平均分子量の上限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤がより柔らかくなり、より一層良好な伸長性を発現することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the styrenic block copolymer (A) contained in the hot melt adhesive of the present invention is preferably 30,000 or more, more preferably 40,000 or more, still more preferably 45,000 or more. , 50,000 or more is particularly preferable. When the lower limit of the weight average molecular weight of the styrene block copolymer (A) is in the above range, the stretch recovery property of the hot melt adhesive after stretching is further improved. The weight average molecular weight (Mw) of the styrene block copolymer (A) contained in the hot melt adhesive of the present invention is preferably 200,000 or less, more preferably 150,000 or less, and 125,000 or less. More preferably, 110,000 or less is particularly preferable. When the upper limit of the weight average molecular weight of the styrene-based block copolymer (A) is within the above range, the hot melt adhesive becomes softer and can exhibit even better extensibility.

スチレン系ブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値である。 The weight average molecular weight (Mw) of the styrene-based block copolymer is a measurement value obtained by conversion with standard polystyrene using a gel permeation chromatography measurement device.

上記スチレン系ブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置:Waters社製 商品名「ACQUITY APC」
測定条件:カラム
・ACQUITY APC XT45 1.7μm×1本
・ACQUITY APC XT125 2.5μm×1本
・ACQUITY APC XT450 2.5μm×1本
移動相:テトラヒドロフラン 0.8mL/分
サンプル濃度:0.2質量%
検出器:示差屈折率(RI)検出器
標準物質:ポリスチレン(Waters社製 分子量:266〜1,800,000)
カラム温度:40℃
RI検出器温度:40℃
The weight average molecular weight (Mw) of the styrene block copolymer can be measured, for example, with the following measuring device and measuring conditions.
Measuring device: Waters product name “ACQUITY APC”
Measurement conditions: Column-ACQUITY APC XT45 1.7 μm x 1-ACQUITY APC XT125 2.5 μm x 1-ACQUITY APC XT450 2.5 μm x 1 Mobile phase: Tetrahydrofuran 0.8 mL/min Sample concentration: 0.2 mass %
Detector: Differential Refractive Index (RI) Detector Standard substance: Polystyrene (Made by Waters, molecular weight: 266-1,800,000)
Column temperature: 40°C
RI detector temperature: 40°C

(粘着付与樹脂(B))
本発明のホットメルト接着剤は、粘着付与樹脂(B)を含む。粘着付与樹脂(B)としては、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの三次元ポリマー、天然テルペンのコポリマーの水素化誘導体、テルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体;C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂、また、それら石油樹脂に水素を添加した部分水添石油樹脂、完全水添石油樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂(B)としては、ホットメルト接着剤の臭気、熱安定性に優れている点で、石油樹脂、部分水添石油樹脂、及び完全水添石油樹脂が好ましく、部分水添石油樹脂、及び完全水添石油樹脂がより好ましい。
(Tackifying resin (B))
The hot melt adhesive of the present invention contains a tackifying resin (B). Examples of the tackifying resin (B) include natural rosin, modified rosin, glycerol ester of natural rosin, glycerol ester of modified rosin, pentaerythritol ester of natural rosin, pentaerythritol ester of modified rosin, copolymer of natural terpene, and tertiary terpene Original polymer, hydrogenated derivative of natural terpene copolymer, terpene resin, hydrogenated derivative of phenol-based modified terpene resin; petroleum resin such as C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5C9 petroleum resin, and dicyclopentadiene petroleum resin Further, partially hydrogenated petroleum resins obtained by adding hydrogen to these petroleum resins, fully hydrogenated petroleum resins, and the like can be mentioned. The tackifying resin (B) is preferably a petroleum resin, a partially hydrogenated petroleum resin, or a fully hydrogenated petroleum resin, from the viewpoint that the hot melt adhesive has excellent odor and heat stability, and a partially hydrogenated petroleum resin, And fully hydrogenated petroleum resins are more preferred.

上記粘着付与樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。 The tackifier resins may be used alone or in combination of two or more.

粘着付与樹脂の環球式軟化点温度は、ホットメルト接着剤の伸縮性、熱安定性がより一層優れる点で、80℃以上が好ましく、90℃以上がより好ましい。また、粘着付与樹脂の環球式軟化点温度は、ホットメルト接着剤組成物により一層柔軟性を持たせ、より一層脆弱化を抑制することができる点で、125℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましい。なお、本明細書において、粘着付与樹脂の環球式軟化点温度は、JIS K2207に準拠して測定される値である。 The ring-and-ball type softening point temperature of the tackifying resin is preferably 80° C. or higher, more preferably 90° C. or higher, from the viewpoint that the stretchability and heat stability of the hot melt adhesive are further excellent. The ring-and-ball type softening point temperature of the tackifying resin is preferably 125° C. or lower, and 120° C. or lower in that the hot melt adhesive composition can be made more flexible and the brittleness can be further suppressed. More preferable. In addition, in this specification, the ring and ball softening point temperature of the tackifying resin is a value measured in accordance with JIS K2207.

本発明のホットメルト接着剤中の粘着付与樹脂(B)の含有量は、上記スチレン系ブロック共重合体(A)100質量部に対して10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、20質量部以上が更に好ましい。粘着付与樹脂(B)の含有量の下限が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤がより一層良好な接着強度を発現することができる。また、本発明のホットメルト接着剤中の粘着付与樹脂(B)の含有量は、上記スチレン系ブロック共重合体(A)100質量部に対して80質量部以下が好ましく、60質量部以下がより好ましく、50質量部以下が更に好ましい。粘着付与樹脂(B)の含有量の上限が上記範囲であることにより、相対的にスチレン系ブロック共重合体(A)の含有量が多くなり、本発明のホットメルト接着剤の伸縮性及び熱安定性がより一層向上する。 The content of the tackifying resin (B) in the hot melt adhesive of the present invention is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the styrene block copolymer (A). , And more preferably 20 parts by mass or more. When the lower limit of the content of the tackifying resin (B) is within the above range, the hot melt adhesive of the present invention can exhibit even better adhesive strength. Further, the content of the tackifying resin (B) in the hot melt adhesive of the present invention is preferably 80 parts by mass or less, and 60 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the styrene block copolymer (A). It is more preferably 50 parts by mass or less. When the upper limit of the content of the tackifying resin (B) is within the above range, the content of the styrene block copolymer (A) becomes relatively large, and the stretchability and heat of the hot melt adhesive of the present invention are increased. Stability is further improved.

粘着付与樹脂(B)としては、市販されている製品を用いることができる。市販品としては、例えば、東燃ゼネラル石油社製HA−103、荒川化学社製アルコンM−100、出光興産社製アイマーブP100、Kolon社製スコレッツSU400等が挙げられる。 A commercially available product can be used as the tackifying resin (B). Examples of commercially available products include HA-103 manufactured by TonenGeneral Sekiyu KK, Alcon M-100 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., I-MARV P100 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Scholets SU400 manufactured by Kolon.

(可塑剤(C))
本発明のホットメルト接着剤は、可塑剤(C)を含む。可塑剤(C)としては特に限定されず、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィン、炭化水素系合成油等が挙げられる。なかでも、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、流動パラフィン、及び炭化水素系合成油が好ましく、パラフィン系プロセスオイル、流動パラフィン、及び炭化水素系合成油がより好ましい。塗工適性がより一層向上する点で、パラフィン系プロセスオイルが更に好ましい。
(Plasticizer (C))
The hot melt adhesive of the present invention contains a plasticizer (C). The plasticizer (C) is not particularly limited, and examples thereof include paraffin-based process oil, naphthene-based process oil, aromatic process oil, liquid paraffin, and hydrocarbon-based synthetic oil. Among them, paraffin-based process oil, naphthene-based process oil, liquid paraffin, and hydrocarbon-based synthetic oil are preferable, and paraffin-based process oil, liquid paraffin, and hydrocarbon-based synthetic oil are more preferable. Paraffin-based process oils are more preferable because the coating suitability is further improved.

パラフィン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製PW−32、出光興産社製ダイアナフレシアS32、出光興産社製PS−32等が挙げられる。パラフィン系プロセスオイルを用いることにより、ホットメルト接着剤の低温での溶融粘度の上昇が抑制されて、140℃における溶融粘度(η1)と180℃における溶融粘度(η2)との比(η1/η2)をより低下させることができ、塗工適性がより一層向上する。 As the paraffin-based process oil, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include PW-32 manufactured by Idemitsu Kosan, Diana Fresia S32 manufactured by Idemitsu Kosan, and PS-32 manufactured by Idemitsu Kosan. By using the paraffin-based process oil, the increase of the melt viscosity of the hot melt adhesive at low temperature is suppressed, and the ratio of the melt viscosity at 140° C. (η1) to the melt viscosity at 180° C. (η2) (η1/η2) ) Can be further reduced, and coating suitability is further improved.

ナフテン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製ダイアナフレシアN28、出光興産社製ダイアナフレシアU46、出光興産社製ダイアナプロセスオイルNR等が挙げられる。 A commercially available product can be used as the naphthene-based process oil. Examples of commercially available products include Diana Fresia N28 manufactured by Idemitsu Kosan, Diana Fresia U46 manufactured by Idemitsu Kosan, and Diana Process Oil NR manufactured by Idemitsu Kosan.

流動パラフィンとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、MORESCO社製P−100、Sonneborn社製Kaydol等が挙げられる。 A commercially available product can be used as the liquid paraffin. Examples of commercially available products include P-100 manufactured by MORESCO and Kaydol manufactured by Sonneborn.

炭化水素合成油としては、市販品を用いることができる。市販品としては、三井化学社製ルーカントHC−10、三井化学社製ルーカントHC−20等が挙げられる。炭化水素合成油を用いることにより、ホットメルト接着剤の伸縮回復性(永久ひずみ)がより一層向上する。 As the hydrocarbon synthetic oil, commercially available products can be used. Examples of commercially available products include Lucant HC-10 manufactured by Mitsui Chemicals Inc., Lucant HC-20 manufactured by Mitsui Chemicals Inc., and the like. By using the hydrocarbon synthetic oil, the stretch recovery (permanent strain) of the hot melt adhesive is further improved.

上記可塑剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。 The plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

本発明のホットメルト接着剤中の可塑剤(C)の含有量は、スチレン系ブロック共重合体(A)を100重量部として50質量部以上が好ましく、70質量部以上がより好ましい。可塑剤(C)の含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤の溶融粘度がより一層低下し、ホットメルト接着剤の塗工適性がより一層向上する。また、本発明のホットメルト接着剤中の可塑剤(C)の含有量は、スチレン系ブロック共重合体(A)を100重量部として200質量部以下が好ましく、150質量部以下がより好ましく、130質量部以下が更に好ましく、100質量部以下が特に好ましい。本発明のホットメルト接着剤中の可塑剤(C)の含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤が柔らかくなりすぎず、ホットメルト接着剤の伸長後の伸縮回復性がより一層向上する。 The content of the plasticizer (C) in the hot melt adhesive of the present invention is preferably 50 parts by mass or more, and more preferably 70 parts by mass or more, based on 100 parts by weight of the styrene block copolymer (A). When the lower limit of the content of the plasticizer (C) is within the above range, the melt viscosity of the hot melt adhesive is further reduced, and the coating suitability of the hot melt adhesive is further improved. The content of the plasticizer (C) in the hot melt adhesive of the present invention is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, based on 100 parts by weight of the styrene block copolymer (A). 130 parts by mass or less is more preferable, and 100 parts by mass or less is particularly preferable. When the upper limit of the content of the plasticizer (C) in the hot melt adhesive of the present invention is in the above range, the hot melt adhesive does not become too soft, and the stretch recovery property of the hot melt adhesive after stretching is further enhanced. improves.

(他の添加剤)
本発明のホットメルト接着剤は、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、他の添加剤を含有していてもよい。上記他の添加剤としては、ワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤、液状ゴム等が挙げられる。
(Other additives)
The hot melt adhesive of the present invention may contain other additives as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the above-mentioned other additives include wax, antioxidant, ultraviolet absorber, liquid rubber and the like.

ワックスとしては特に限定されず、例えば、シュラックワックス、蜜ろう等の動物系ワックス;カルナバワックス、はぜろう等の植物系ワックス;パラフィンワックス、マクロクリスタリンワックス等の鉱物系ワックス;フィッシャートロプシュワックス、エチレン―酢酸ビニル共重合体(EVA)系ワックスを含むポリオレフィン系ワックス等の合成ワックス等が挙げられる。なかでも、ホットメルト接着剤の熱安定性の低下をより一層抑制することができ、臭気の発生をより一層低減させることができる点で、ポリオレフィン系ワックスが好ましい。ワックスは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。 The wax is not particularly limited, and examples thereof include animal waxes such as shrack wax and beeswax; plant waxes such as carnauba wax and wax wax; mineral waxes such as paraffin wax and macrocrystalline wax; Fischer-Tropsch wax and ethylene. —Synthetic waxes such as polyolefin waxes including vinyl acetate copolymer (EVA) waxes. Among them, the polyolefin wax is preferable because it can further suppress the decrease in thermal stability of the hot melt adhesive and further reduce the generation of odor. The wax may be used alone or in combination of two or more.

ワックスとしては、市販品を用いることができる。ポリオレフィン系ワックスの市販品としては、Honeywell社製A−C7、INNOSPEC社製VISCOWAX 122、エチレン―酢酸ビニル共重合体(EVA)系ワックスの市販品としては、Honeywell社製A−C400、INNOSPEC社製VISCOWAX 334が挙げられる。 A commercially available product can be used as the wax. Commercially available products of the polyolefin wax are A-C7 manufactured by Honeywell, VISCOWAX 122 manufactured by INNOSPEC, and commercial products of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) wax are A-C400 manufactured by Honeywell and manufactured by INNOSPEC. VISCOWAX 334 may be mentioned.

酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルべンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミル−6−〔1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ぺンチルフェニル)]アクリレート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤;ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)等のイオウ系酸化防止剤;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。 As the antioxidant, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3-(4′-hydroxy-3′,5′-di-t-butylphenyl)propionate, 2, 2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4-bis(octylthiomethyl)-o-cresol, 2 -T-Butyl-6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl-6-[1-(3,5 -Di-t-amyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenyl acrylate, 2-[1-(2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)]acrylate, tetrakis[methylene-3-(3,3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] methane and other hindered phenolic antioxidants; dilauryl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis(3-lauryl thiopropionate) And sulfur-based antioxidants such as tris(nonylphenyl)phosphite and tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite. The antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

紫外線吸収剤としては、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;サリチル酸エステル系紫外線吸収剤;シアノアクリレート系紫外線吸収剤;ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。紫外線吸収剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。 As the ultraviolet absorber, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-t-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2' -Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole and other benzotriazole UV absorbers; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and other benzophenone UV absorbers; salicylate ester UV absorbers; cyanoacrylate-based UV absorbers; hindered amine-based light stabilizers. The ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

液状ゴムとしては、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添樹脂が挙げられる。液状ゴムは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the liquid rubber include liquid polybutene, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and hydrogenated resins thereof. The liquid rubber may be used alone or in combination of two or more.

本発明のホットメルト接着剤中の上記他の添加剤の含有量の合計は、上記スチレン系ブロック共重合体(A)を100質量部として、0.1質量部以上が好ましく、0.5質量部以上がより好ましい。また、上記他の添加剤の含有量の合計は、上記スチレン系ブロック共重合体(A)を100質量部として、40質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましい。上記他の添加剤の含有量の合計を上記範囲とすることにより、本発明のホットメルト接着剤が、より一層優れた接着性、伸縮後の基材との剥離の抑制、伸長後の伸縮回復性を示すことができ、且つ、より一層優れた熱安定性及び塗工適性を示すことができるとともに、本発明のホットメルト接着剤に所望の性能を付与することができる。 The total content of the other additives in the hot-melt adhesive of the present invention is preferably 0.1 parts by mass or more, with 0.5 parts by mass being 100 parts by mass of the styrene block copolymer (A). More than part is more preferable. The total content of the other additives is preferably 40 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, with 100 parts by mass of the styrene block copolymer (A). By making the total content of the other additives within the above range, the hot melt adhesive of the present invention has further excellent adhesiveness, suppression of peeling from the base material after stretching, and recovery of stretching after stretching. The hot melt adhesive of the present invention can be imparted with desired properties and can exhibit excellent heat stability and coating suitability.

本発明のホットメルト接着剤は、140℃における溶融粘度(η1)と180℃における溶融粘度(η2)との比(η1/η2)が5以下である。η1/η2が5を超えると、塗工温度を下げた際にホットメルト接着剤の溶融粘度が増加し、良好な塗工適性を保つことができない。η1/η2は、5以下が好ましく、4以下がより好ましい。また、η1/η2の下限は特に限定されず、1.5程度である。 The hot melt adhesive of the present invention has a ratio (η1/η2) of the melt viscosity at 140° C. (η1) and the melt viscosity at 180° C. (η2) of 5 or less. When η1/η2 exceeds 5, the melt viscosity of the hot melt adhesive increases when the coating temperature is lowered, and good coating suitability cannot be maintained. η1/η2 is preferably 5 or less, more preferably 4 or less. The lower limit of η1/η2 is not particularly limited and is about 1.5.

本明細書において、「溶融粘度」は、一定の温度で加熱溶融状態となったホットメルト接着剤の粘度である。140℃における溶融粘度(η1)と180℃における溶融粘度(η2)との比(η1/η2)は、以下の測定方法により測定される値である。即ち、ホットメルト接着剤を加熱溶融し、140℃及び180℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.29)を用いて測定し、それぞれη1及びη2とする。測定結果に基づいて、140℃及び180℃における溶融粘度の比η1/η2を算出することにより測定される値である。 In the present specification, the “melt viscosity” is the viscosity of the hot melt adhesive which has been heated and melted at a constant temperature. The ratio (η1/η2) of the melt viscosity at 140° C. (η1) and the melt viscosity at 180° C. (η2) is a value measured by the following measuring method. That is, the hot-melt adhesive is heated and melted, and the viscosities in the molten state at 140° C. and 180° C. are measured using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 29) to obtain η1 and η2, respectively. It is a value measured by calculating the melt viscosity ratio η1/η2 at 140° C. and 180° C. based on the measurement results.

本発明のホットメルト接着剤は、180℃における溶融粘度(η2)が8000mPa・s以下である。η2が8000mPa・sを超えると、本発明のホットメルト接着剤の塗工適性が低下する。η2は、7,500mPa・s以下が好ましい。また、η2は、3000mPa・s以上が好ましく、4,000mPa・s以上がより好ましい。η2を上記範囲とすることにより、本発明のホットメルト接着剤がより一層塗工適性に優れ、且つ、η1/η2の値を、5以下により容易に調整することができる。 The hot melt adhesive of the present invention has a melt viscosity (η2) at 180° C. of 8000 mPa·s or less. When η2 exceeds 8000 mPa·s, the coating aptitude of the hot melt adhesive of the present invention is deteriorated. η2 is preferably 7,500 mPa·s or less. Further, η2 is preferably 3000 mPa·s or more, and more preferably 4,000 mPa·s or more. By setting η2 in the above range, the hot melt adhesive of the present invention is more excellent in coating suitability, and the value of η1/η2 can be easily adjusted to 5 or less.

上記140℃における溶融粘度(η1)は、10,000mPa・s以上が好ましく、13,000mPa・s以上がより好ましい。また、η1は、30,000mPa・s以下が好ましく、20,000mPa・s以下がより好ましい。η1を上記範囲とすることにより、本発明のホットメルト接着剤がより一層塗工適性に優れ、且つ、η1/η2の値を、5以下により容易に調整することができる。 The melt viscosity (η1) at 140° C. is preferably 10,000 mPa·s or more, more preferably 13,000 mPa·s or more. Further, η1 is preferably 30,000 mPa·s or less, more preferably 20,000 mPa·s or less. By setting η1 in the above range, the hot melt adhesive of the present invention is more excellent in coating suitability, and the value of η1/η2 can be easily adjusted to 5 or less.

本発明のホットメルト接着剤の伸縮回復性(永久ひずみ)は、15%以下が好ましく、10%以下がより好ましい。 The elasticity recovery (permanent strain) of the hot melt adhesive of the present invention is preferably 15% or less, more preferably 10% or less.

本発明のホットメルト接着剤の伸縮回復性(永久ひずみ)は、以下の測定方法により測定される。 The stretch recovery (permanent strain) of the hot melt adhesive of the present invention is measured by the following measuring method.

(伸縮回復性の測定方法)
ホットメルト接着剤を160〜180℃の塗工温度でスロット塗工により、Suominen社製スパンレース不織布F2650に塗布する。塗布量は50g/m、塗布幅は100mmとする。次いで、不織布F2650を別途用意し、上述のようにして調製された、ホットメルト接着剤が塗布された不織布に積層し、室温下で圧着させることにより、積層体を調製する。このとき、第一の不織布にホットメルト接着剤が塗布されてから第二の不織布を積層し、圧着するまでの時間は1秒とする。積層体を、23℃、相対湿度50%雰囲気下の条件で24時間にわたって保管し、ホットメルト接着剤を冷却する。次いで、冷却された積層体を、長手方向(ホットメルト接着剤の塗工方向)に幅25mm、長手方向に対して垂直な方向に150mmの短冊状に切断し、試験片を調製する。
(Measurement method of elasticity recovery)
The hot melt adhesive is applied to the spunlace nonwoven fabric F2650 manufactured by Suominen by slot coating at a coating temperature of 160 to 180°C. The coating amount is 50 g/m 2 and the coating width is 100 mm. Next, a non-woven fabric F2650 is separately prepared, laminated on the non-woven fabric coated with the hot melt adhesive prepared as described above, and pressure-bonded at room temperature to prepare a laminate. At this time, the time from the application of the hot melt adhesive to the first non-woven fabric to the lamination of the second non-woven fabric and pressure bonding is 1 second. The laminate is stored for 24 hours under an atmosphere of 23° C. and 50% relative humidity to cool the hot melt adhesive. Then, the cooled laminated body is cut into a strip shape having a width of 25 mm in the longitudinal direction (application direction of the hot melt adhesive) and a length of 150 mm in a direction perpendicular to the longitudinal direction to prepare a test piece.

治具幅50mmに設定した引張り試験機へ、長手方向(ホットメルト接着剤の塗工方向)と垂直な方向が上下に位置するよう試験片を治具で固定し、引張速度500mm/分で試験片のひずみ変位が50%となる点まで引張る。次いで、速度500mm/分で初期の位置に戻す。ひずみ変位50%まで引張り、その後初期の位置に戻す工程を1サイクルとし、同一試験片について2サイクル繰り返す。1サイクル目で荷重が0.05Nとなるひずみ変位の値、及び2サイクル目で荷重が0.05Nとなるひずみ変位の値を測定し、下記式に基づいて永久ひずみの値を算出して、伸縮回復性を評価する。
[永久ひずみ(%)]=(2サイクル目のひずみ変位の値(%))−(1サイクル目のひずみ変位の値(%))
Fix the test piece with a jig to a tensile tester set to a jig width of 50 mm so that the direction perpendicular to the longitudinal direction (the coating direction of the hot melt adhesive) is located vertically, and test at a pulling speed of 500 mm/min. Pull up to the point where the strain displacement of the piece becomes 50%. Then, it is returned to the initial position at a speed of 500 mm/min. The step of pulling to a strain displacement of 50% and then returning to the initial position is defined as one cycle, and two cycles are repeated for the same test piece. The value of the strain displacement at which the load becomes 0.05 N at the first cycle and the value of the strain displacement at which the load becomes 0.05 N at the second cycle are measured, and the value of the permanent strain is calculated based on the following formula, Evaluate stretch recovery.
[Permanent strain (%)]=(Value of strain displacement in second cycle (%))-(Value of strain displacement in first cycle (%))

本発明のホットメルト接着剤の接着性は、0.1N/25mm以上が好ましく、1N/25mm以上がより好ましい。また、上記接着性の上限は特に限定されず、接着性の評価に用いる不織布が破れる「材破」の状態となることが好ましい。 The adhesiveness of the hot melt adhesive of the present invention is preferably 0.1 N/25 mm or more, more preferably 1 N/25 mm or more. Moreover, the upper limit of the adhesiveness is not particularly limited, and it is preferable that the nonwoven fabric used for the evaluation of the adhesiveness is in a “material fracture” state.

本発明のホットメルト接着剤の接着性は、以下の測定方法により測定される。 The adhesiveness of the hot melt adhesive of the present invention is measured by the following measuring method.

(接着性の測定方法)
上述の伸縮性の測定方法と同様にして調製した試験片を用い、長手方向(ホットメルト接着剤の塗工方向)に対して垂直な方向に、引張速度300mm/分の条件でT型剥離試験を行うことにより接着強度を測定する。T型剥離試験により不織布が破れた場合は十分な接着強度を発現している材料破壊状態となるため、「材破」と評価する。
(Method of measuring adhesiveness)
Using a test piece prepared in the same manner as the above-mentioned stretch measurement method, a T-type peel test was conducted in a direction perpendicular to the longitudinal direction (the coating direction of the hot melt adhesive) at a pulling speed of 300 mm/min. The adhesive strength is measured by performing. When the non-woven fabric is broken by the T-type peel test, the material is in a broken state in which sufficient adhesive strength is developed, and therefore, the material is evaluated as “break”.

本発明のホットメルト接着剤は、使い捨て製品の製造に好適に用いられる。使い捨て製品としては特に限定されず、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、ペットシート、病院用ガウン、手術用白衣等のいわゆる衛生材料等が挙げられる。 The hot melt adhesive of the present invention is suitably used for manufacturing disposable products. The disposable product is not particularly limited, and examples thereof include so-called sanitary materials such as paper diapers, sanitary napkins, pet sheets, hospital gowns, and surgical white coats.

2.伸縮積層体
本発明は、また、上記ホットメルト接着剤により、一対の基材が接合されている伸縮性積層体でもある。
2. Stretchable laminate The present invention is also a stretchable laminate in which a pair of base materials are joined by the hot melt adhesive.

本発明のホットメルト接着剤を用いて一対の基材を接合する方法としては特に限定されず、例えば、次の方法が用いられる。先ず、ホットメルト接着剤を加熱することにより溶融状態とする。加熱温度は140℃以上が好ましく、150℃以上がより好ましい。また、加熱温度は180℃以下が好ましく、170℃以下がより好ましい。次いで、溶融状態のホットメルト接着剤を一方の基材に塗工する。次いで、塗工されたホットメルト接着剤上にもう一方の基材を積層した後、ホットメルト接着剤を冷却固化させ、これにより一対の基材を接合することができる。 The method for joining a pair of base materials using the hot melt adhesive of the present invention is not particularly limited, and for example, the following method is used. First, the hot melt adhesive is heated to bring it into a molten state. The heating temperature is preferably 140°C or higher, more preferably 150°C or higher. The heating temperature is preferably 180°C or lower, more preferably 170°C or lower. Next, the hot melt adhesive in a molten state is applied to one of the base materials. Next, after laminating the other base material on the coated hot melt adhesive, the hot melt adhesive is cooled and solidified, whereby the pair of base materials can be joined.

基材としては特に限定されず、例えば、不織布、親水性繊維材、高分子組成フィルム等が挙げられる。中でも、良好な伸縮性を有する伸縮性積層体を製造することができる観点から、伸縮性を有する基材が好ましい。伸縮性を有する基材としては、具体的には、伸縮性不織布、伸縮性高分子組成フィルム等が挙げられる。 The substrate is not particularly limited, and examples thereof include non-woven fabric, hydrophilic fiber material, polymer composition film and the like. Above all, a stretchable base material is preferable from the viewpoint that a stretchable laminate having good stretchability can be produced. Specific examples of the stretchable substrate include stretchable nonwoven fabrics and stretchable polymer composition films.

不織布としては特に限定されず、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、スパンレース不織布、エアスルー不織布等一般に使用される不織布が挙げられる。中でも、長手方向、又は、長手方向に対して垂直な方向、或いはその両方へ伸縮性を示す、伸縮性不織布であることが好ましい。伸縮性不織布を用いることで、ホットメルト接着剤の伸縮性を阻害せず、且つ、良好な風合いをもつ伸縮性積層体を形成することができる。 The nonwoven fabric is not particularly limited, and examples thereof include commonly used nonwoven fabrics such as spunbonded nonwoven fabric, melt blown nonwoven fabric, spunlace nonwoven fabric, and air-through nonwoven fabric. Above all, a stretchable nonwoven fabric that exhibits stretchability in the longitudinal direction, the direction perpendicular to the longitudinal direction, or both of them is preferable. By using a stretchable nonwoven fabric, it is possible to form a stretchable laminate that does not hinder the stretchability of the hot melt adhesive and has a good texture.

上記伸縮性不織布としては特に限定されず、市販されている製品を用いることができる。例えば、Suominen社製スパンレース不織布F6600、Suominen社製スパンレース不織布F2650等が挙げられる。 The elastic nonwoven fabric is not particularly limited, and commercially available products can be used. For example, Spunlace nonwoven fabric F6600 manufactured by Suominen, Spunlace nonwoven fabric F2650 manufactured by Suominen and the like can be mentioned.

溶融状態のホットメルト接着剤の塗工方法としては、特に制限されず、公知の方法により塗工することができる。例えば、スロットコーター塗工、ロールコーター塗工、スパイラル塗工、オメガ塗工、コントロールシーム塗工、カーテンスプレー塗工、ドット塗工等が挙げられる。スロットコーター塗工、ロールコーター塗工等の塗工方法は、ホットメルト接着剤を直接基材に接触させながら基材上に平面で塗工するため、比較的少量のホットメルト接着剤で良好な伸縮性を発現できる。一方、スパイラル塗工、オメガ塗工、カーテンスプレー塗工等の、熱溶融されたホットメルト接着剤をファイバー状にして基材と非接触で塗工する方法では基材上にホットメルト接着剤が塗布されない領域ができるため、通気性を有する伸縮性積層体を形成するのに好適である。 The method of applying the hot-melt adhesive in a molten state is not particularly limited, and it can be applied by a known method. Examples thereof include slot coater coating, roll coater coating, spiral coating, omega coating, control seam coating, curtain spray coating, dot coating and the like. Coating methods such as slot coater coating and roll coater coating apply a flat surface on the base material while directly contacting the base material with the hot melt adhesive, so a relatively small amount of hot melt adhesive is preferable. Elasticity can be expressed. On the other hand, in a method such as spiral coating, omega coating, curtain spray coating, etc., in which a hot-melted hot-melt adhesive is applied in a fiber form without contact with the base material, the hot-melt adhesive is applied onto the base material. It is suitable for forming a stretchable laminate having air permeability because it has an uncoated region.

本発明の伸縮性積層体は、使い捨て製品として好適に用いられる。使い捨て製品としては特に限定されず、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、ペットシート、病院用ガウン、及び手術用白衣などのいわゆる衛生材料等が挙げられる。 The stretchable laminate of the present invention is preferably used as a disposable product. The disposable product is not particularly limited, and examples thereof include so-called sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, pet sheets, hospital gowns, and surgical gowns.

以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。 Examples of the present invention will be described below. The present invention is not limited to the examples below.

なお、実施例及び比較例で用いた原料は以下のとおりである。 The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.

スチレン系ブロック共重合体(A)
・スチレン系ブロック共重合体(A1):
スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン(SEBSS)共重合体 クレイトンポリマー社製 MD6951(スチレン含有量34質量%、Mw=100,000)
・スチレン系ブロック共重合体(A2):
スチレン−エチレン−ブチレン/スチレン−スチレン(SEBSS)共重合体 クレイトンポリマー社製 A1536(スチレン含有量42質量%、Mw=125,000)
・スチレン系ブロック共重合体(A3):
スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン(SEBS)共重合体 旭化成社製 H1041(スチレン含有量30質量%、Mw=61,000)
・スチレン系ブロック共重合体(A4):
非対称スチレン−イソプレン−スチレン(非対称SIS)共重合体 日本ゼオン社製 クインタック3390(スチレン含有量48質量%、Mw=85,000)
・スチレン系ブロック共重合体(A5):
スチレン−イソプレン−スチレン(SIS)共重合体 TSRC社製 ベクター4411(スチレン含有量45質量%、Mw=75,000)
Styrene block copolymer (A)
-Styrene block copolymer (A1):
Styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene (SEBSS) copolymer MD6951 (styrene content 34 mass%, Mw=100,000) manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.
-Styrene block copolymer (A2):
Styrene-ethylene-butylene/styrene-styrene (SEBSS) copolymer A1536 (styrene content 42 mass%, Mw = 125,000) manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.
-Styrene block copolymer (A3):
Styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS) copolymer Asahi Kasei H1041 (styrene content 30% by mass, Mw=61,000)
-Styrene block copolymer (A4):
Asymmetric styrene-isoprene-styrene (asymmetric SIS) copolymer Quintac 3390 manufactured by Zeon Corporation (styrene content 48% by mass, Mw=85,000)
-Styrene block copolymer (A5):
Styrene-isoprene-styrene (SIS) copolymer TSRC vector 4411 (styrene content 45% by mass, Mw=75,000)

粘着付与樹脂(B)
・水添石油樹脂(B1) 東燃ゼネラル石油社製 HA−103(軟化点100℃)
・水添石油樹脂(B2) エクソンモービル社製 エスコレッツ5690(軟化点90℃)
Tackifying resin (B) :
-Hydrogenated petroleum resin (B1) TonenGeneral Sekiyu KK HA-103 (softening point 100°C)
・Hydrogenated petroleum resin (B2) Escoletts 5690 (softening point 90°C) manufactured by ExxonMobil

可塑剤(C)
・パラフィン系プロセスオイル(C1) 出光興産社製 PW−32
・炭化水素系合成油(C2) 三井化学社製 ルーカントHC−10
・流動パラフィン(C3) Sonneborn社製 Kaydol
・ナフテン系プロセスオイル(C4) Nynas社製 Nyflex222B
Plasticizer (C) :
・Paraffin-based process oil (C1) PW-32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
-Hydrocarbon-based synthetic oil (C2) Mitsui Chemicals, Inc. Lucant HC-10
・Liquid paraffin (C3) Kydol manufactured by Sonneborn
・Naphthenic process oil (C4) Nyflex222B made by Nynas

酸化防止剤
・フェノール系酸化防止剤 BASF社製 IRGANOX1010
Antioxidant :
-Phenolic antioxidant IRGANOX1010 manufactured by BASF

(実施例及び比較例)
上述した原料を、それぞれ表1に示した配合量で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に投入した。145℃で90分間加熱しながら混練して、ホットメルト接着剤を製造した。
(Examples and comparative examples)
The above-mentioned raw materials in the respective compounding amounts shown in Table 1 were put into a stirring and kneading machine equipped with a heating device. A hot melt adhesive was produced by kneading while heating at 145° C. for 90 minutes.

得られたホットメルト接着剤について、以下の測定条件により特性を評価した。 The characteristics of the obtained hot melt adhesive were evaluated under the following measurement conditions.

(溶融粘度)
ホットメルト接着剤を加熱溶融し、140℃及び180℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.29)を用いて測定し、それぞれη1及びη2とした。また、測定結果に基づいて、140℃及び180℃における溶融粘度の比η1/η2を算出した。η1/η2の値が1に近いほど、塗工適性に優れていると評価できる。
(Melt viscosity)
The hot melt adhesive was heated and melted, and the viscosities in the molten state at 140° C. and 180° C. were measured using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 29), and were set to η1 and η2, respectively. Moreover, the ratio η1/η2 of the melt viscosities at 140° C. and 180° C. was calculated based on the measurement results. The closer the value of η1/η2 is to 1, the more excellent the coating suitability can be evaluated.

(熱安定性)
ホットメルト接着剤20gを70mlのガラス瓶に入れ、アルミ箔で蓋をした状態で180℃で3日間静置した。次いで、室温条件下でホットメルト接着剤の炭化、変色について目視で観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、評価が△以上であれば実使用において問題ないと評価できる。
◎:ホットメルト接着剤の炭化が見られず、変色が軽微である。
○:ホットメルト接着剤の炭化は見られないが、変色の度合いが濃い。
△:ホットメルト接着剤の炭化が見られるが、変色の度合いが軽微である。
×:ホットメルト接着剤の炭化物が確認され、変色の度合いが濃い。
(Thermal stability)
20 g of the hot melt adhesive was placed in a 70 ml glass bottle and left still at 180° C. for 3 days while being covered with an aluminum foil. Next, carbonization and discoloration of the hot melt adhesive were visually observed under room temperature conditions, and evaluated according to the following evaluation criteria. If the evaluation is Δ or higher, it can be evaluated that there is no problem in actual use.
⊚: No carbonization of the hot melt adhesive was observed, and discoloration was slight.
◯: No carbonization of the hot melt adhesive was observed, but the degree of discoloration was strong.
Δ: Carbonization of the hot melt adhesive is observed, but the degree of discoloration is slight.
X: Carbide of the hot melt adhesive was confirmed, and the degree of discoloration was high.

(臭気)
ホットメルト接着剤20gを70mlのガラス瓶に入れ、アルミ箔で蓋をした状態で160℃で1時間放置した。次いで、室温条件下でアルミ箔の蓋を取ってホットメルト接着剤の臭気を確認し、以下の評価基準に従って評価した。なお、評価が△以上であれば実使用において問題ないと評価できる。
○:臭気を感じない。
△:やや臭気を感じる。
×:強い臭気を感じる。
(Odor)
20 g of the hot melt adhesive was put into a 70 ml glass bottle, and left at 160° C. for 1 hour while being covered with an aluminum foil. Next, the lid of the aluminum foil was removed under room temperature conditions to confirm the odor of the hot melt adhesive, and the hot melt adhesive was evaluated according to the following evaluation criteria. If the evaluation is Δ or higher, it can be evaluated that there is no problem in actual use.
○: No odor is felt.
Δ: Slight odor is felt.
X: A strong odor is felt.

(伸縮回復性)
ホットメルト接着剤を160〜180℃の塗工温度でスロット塗工、又はカーテンスプレー塗布により、第一の不織布であるSuominen社製スパンレース不織布F2650に塗布した。塗布量は50g/m、塗布幅は100mmとした。次いで、第二の不織布となる不織布F2650を別途用意し、上述のようにして調製された、ホットメルト接着剤が塗布された第一の不織布に積層し、室温下で圧着させることにより、積層体を調製した。このとき、第一の不織布にホットメルト接着剤が塗布されてから第二の不織布を積層し、圧着するまでの時間は1秒であった。積層体を、23℃、相対湿度50%雰囲気下の条件で24時間にわたって保管し、ホットメルト接着剤を冷却した。次いで、冷却された積層体を、長手方向(ホットメルト接着剤の塗工方向)に幅25mm、長手方向に対して垂直な方向に150mmの短冊状に切断し、試験片を調製した。
(Stretch recovery)
The hot melt adhesive was applied at a coating temperature of 160 to 180° C. by slot coating or curtain spray application to the first nonwoven fabric Spunlace nonwoven fabric F2650 manufactured by Suominen. The coating amount was 50 g/m 2 and the coating width was 100 mm. Next, a non-woven fabric F2650 to be the second non-woven fabric is separately prepared, laminated on the first non-woven fabric coated with the hot melt adhesive prepared as described above, and pressure-bonded at room temperature to obtain a laminate. Was prepared. At this time, the time from the application of the hot melt adhesive to the first non-woven fabric to the lamination of the second non-woven fabric and pressure bonding was 1 second. The laminate was stored for 24 hours under an atmosphere of 23° C. and a relative humidity of 50% to cool the hot melt adhesive. Then, the cooled laminated body was cut into a strip shape having a width of 25 mm in the longitudinal direction (application direction of the hot melt adhesive) and a length of 150 mm in a direction perpendicular to the longitudinal direction to prepare a test piece.

治具幅50mmに設定した引張り試験機へ、長手方向(ホットメルト接着剤の塗工方向)と垂直な方向が上下に位置するよう試験片を治具で固定し、引張速度500mm/分で試験片のひずみ変位が50%となる点まで引張った。次いで、速度500mm/分で初期の位置に戻した。ひずみ変位50%まで引張り、その後初期の位置に戻す工程を1サイクルとし、同一試験片について2サイクル繰り返した。1サイクル目で荷重が0.05Nとなるひずみ変位の値、及び2サイクル目で荷重が0.05Nとなるひずみ変位の値を測定し、下記式に基づいて永久ひずみの値を算出して、伸縮回復性を評価した。
[永久ひずみ(%)]=(2サイクル目のひずみ変位の値(%))−(1サイクル目のひずみ変位の値(%))
Fix the test piece with a jig to a tensile tester set to a jig width of 50 mm so that the direction perpendicular to the longitudinal direction (the coating direction of the hot melt adhesive) is located vertically, and test at a pulling speed of 500 mm/min. The piece was pulled to a point where the strain displacement was 50%. Then, it was returned to the initial position at a speed of 500 mm/min. The step of pulling to a strain displacement of 50% and then returning to the initial position was defined as one cycle, and the same test piece was repeated for two cycles. The value of the strain displacement at which the load becomes 0.05 N at the first cycle and the value of the strain displacement at which the load becomes 0.05 N at the second cycle are measured, and the value of the permanent strain is calculated based on the following formula, The stretch recovery was evaluated.
[Permanent strain (%)]=(Value of strain displacement in second cycle (%))-(Value of strain displacement in first cycle (%))

(伸縮時剥離性)
上述の伸縮回復性測定におけるサイクル試験後、ホットメルト接着剤と基材とがはがれているかどうかを目視により確認し、下記評価基準に従って評価した。
○:ホットメルト接着剤と不織布との間に剥がれが生じていない。
×:ホットメルト接着剤と不織布とが剥がれが生じている。
(Peelability during expansion and contraction)
After the cycle test in the above-mentioned stretch recovery measurement, whether or not the hot melt adhesive and the substrate were peeled off was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria.
◯: No peeling occurred between the hot melt adhesive and the nonwoven fabric.
X: The hot melt adhesive and the non-woven fabric are separated from each other.

(接着性)
上述のようにして調製した試験片を用い、長手方向(ホットメルト接着剤の塗工方向)に対して垂直な方向に、引張速度300mm/分の条件でT型剥離試験を行うことにより接着強度を測定した。T型剥離試験により不織布が破れた場合は十分な接着強度を発現している材料破壊状態となるため、「材破」と評価した。
(Adhesiveness)
Using the test piece prepared as described above, a T-type peel test was conducted in a direction perpendicular to the longitudinal direction (the coating direction of the hot melt adhesive) at a tensile speed of 300 mm/min to obtain the adhesive strength. Was measured. When the non-woven fabric was torn by the T-type peel test, the material was in a broken state in which sufficient adhesive strength was developed, and therefore, the material was evaluated as "broken".

結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

Figure 0006716705
Figure 0006716705

1…伸縮性積層体、2…基材、3…ホットメルト接着剤、4…基材 1... Stretchable laminate, 2... Base material, 3... Hot melt adhesive, 4... Base material

Claims (3)

スチレン系ブロック共重合体(A)、粘着付与樹脂(B)、及び可塑剤(C)を含むホットメルト接着剤であって、
前記スチレン系ブロック共重合体(A)は、スチレン−エチレン/ブチレン/スチレン−スチレン共重合体、及びスチレン−エチレン/プロピレン/スチレン−スチレン共重合体からなる群より選択される少なくとも1種からなり
前記スチレン系ブロック共重合体(A)の含有量は、ホットメルト接着剤を100質量%として25質量%以上であり、
前記可塑剤(C)は、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィン、及び、炭化水素系合成油からなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記可塑剤(C)の含有量は、前記スチレン系ブロック共重合体(A)を100質量部として50〜200質量部であり、
前記ホットメルト接着剤は、140℃における溶融粘度(η1)と180℃における溶融粘度(η2)との比(η1/η2)が5以下であり、且つ、180℃における溶融粘度(η2)が8,000mPa・s以下である、
ことを特徴とするホットメルト接着剤。
A hot melt adhesive containing a styrene block copolymer (A), a tackifying resin (B), and a plasticizer (C),
The styrene block copolymer (A) is a styrene - ethylene / butylene / styrene - styrene copolymers, and styrene - ethylene / propylene / styrene - consists of at least one selected from the group consisting of styrene copolymer ,
The content of the styrene block copolymer (A) is 25% by mass or more, based on 100% by mass of the hot melt adhesive,
The plasticizer (C) is at least one selected from the group consisting of paraffin-based process oil, naphthene-based process oil, aromatic process oil, liquid paraffin, and hydrocarbon-based synthetic oil,
The content of the plasticizer (C) is 50 to 200 parts by mass based on 100 parts by mass of the styrene block copolymer (A),
The hot melt adhesive has a ratio (η1/η2) of the melt viscosity at 140° C. (η1) and the melt viscosity at 180° C. (η2) of 5 or less, and the melt viscosity at 180° C. (η2) is 8 1,000 mPa·s or less,
Hot-melt adhesive, characterized in that.
前記可塑剤(C)は、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、流動パラフィン、及び、炭化水素系合成油からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1に記載のホットメルト接着剤。 The hot melt adhesive according to claim 1, wherein the plasticizer (C) is at least one selected from the group consisting of paraffin-based process oil, naphthene-based process oil, liquid paraffin, and hydrocarbon-based synthetic oil. Agent. 請求項1又は2に記載のホットメルト接着剤により、一対の基材が接合されていることを特徴とする伸縮性積層体。 A stretchable laminate in which a pair of base materials are joined by the hot melt adhesive according to claim 1.
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