JP6713583B2 - シート、シートの製造方法及び貼り付け方法 - Google Patents
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Description
本開示のシートは、セルロース系材料からなる層と、熱可塑性エラストマーからなる層とを含む積層体からなる。また、セルロース系材料からなる層と、熱可塑性エラストマーからなる層との間に他の層を有していてもよく、有していなくてもよい。
セルロース系材料からなる層は、セルロース系材料を主成分とする層をいう。セルロース系材料からなる層は、セルロース系材料の他、添加剤等を含有してもよい。ここで、主成分とは、セルロース系材料からなる層の重量に対して、50重量%以上の成分をいう。
DS=162.14×AV×0.01/(60.052−42.037×AV×0.01)
DS:アセチル置換度
AV:酢化度(%)
熱可塑性エラストマーからなる層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層をいう。熱可塑性エラストマーからなる層は、熱可塑性エラストマーの他、添加剤等を含有してもよい。ここで、主成分とは、熱可塑性エラストマーからなる層の重量に対して、50重量%以上の成分をいう。
本開示のシートの製造方法の第一は、セルロース系材料の溶液を流延する工程と、前記流延したセルロース系材料を乾燥する工程と、前記乾燥の後、前記流延したセルロース系材料の上に熱可塑性エラストマーの溶液を流延する工程を有するものである。
セルロース系材料の溶液は、セルロース系材料を溶媒に溶解または分散して得られるドープである。セルロース系材料及び溶媒の他に、必要に応じて可塑剤等の他の添加剤を含んでもよい。
セルロース系材料の溶液を、支持体上の流延位置に、コートハンガーダイ及びTダイ等の加圧ダイ;アプリケーター等を用いて流延する。支持体は、ガラスまたは金属支持体が好ましい。
流延したセルロース系材料の乾燥は、支持体上に流延されたセルロース系材料の溶液中の溶媒を支持体上で蒸発させる。溶媒を蒸発させる方法としては、例えば、セルロース系材料の溶液の液面側から風を吹く方法;支持体の裏面から液体を媒体として加熱する方法;輻射熱により表裏から伝熱する方法;及び大気中に静置する方法等が挙げられる。また、これらの方法を組み合わせて用いてもよい。
熱可塑性エラストマーの溶液は、熱可塑性エラストマーを溶媒に溶解して得られる。熱可塑性エラストマー及び溶媒の他に、必要に応じて可塑剤等の他の添加剤を含んでもよい。
熱可塑性エラストマーの溶液を、流延したセルロース系材料の上に、コートハンガーダイ及びTダイ等の加圧ダイ;アプリケーター等を用いて流延する。
熱可塑性エラストマーの溶液を、流延したセルロース系材料の上に流延して得られる積層体の乾燥は、積層体の溶媒を支持体上で蒸発させた後、支持体から積層体を剥離してさらに乾燥することが好ましい。
本開示のシートの製造方法の第二は、セルロース系材料からなる層の表面に、熱可塑性エラストマーの融液または溶液をコーティングする工程を有するものである。
セルロース系材料からなる層は、セルロース系材料の溶液を流延して乾燥する溶媒流延法、またはセルロース系材料を加熱して溶融液を流延して冷却する溶融流延法等により得ることができる。これらは、セルロース系材料の他に、必要に応じて可塑剤等の他の添加剤を含んでもよい。
熱可塑性エラストマーの融液は、熱可塑性エラストマーの融点以上の熱を加えることによって得られるものである。熱可塑性エラストマーの他に、必要に応じて可塑剤等の他の添加剤を含んでもよい。
熱可塑性エラストマーの溶液は、上述のとおり、熱可塑性エラストマーを溶媒に溶解または分散して得られるドープである。熱可塑性エラストマー及び溶媒の他に、必要に応じて可塑剤等の他の添加剤を含んでもよい。
セルロース系材料からなる層の表面に、熱可塑性エラストマーの融液または溶液をコーティングする方法としては、慣用の方法を利用でき、例えば、コーター法(コートハンガーダイ及びTダイ等の加圧ダイ、アプリケーター、並びにバーコーター等を用いることができる)、ディップ法、スプレー法、及びスピナー法などが挙げられる。
セルロース系材料からなる層の表面に、熱可塑性エラストマーの融液をコーティングした場合、支持体上で融液を冷却する。融液を冷却する方法としては、特に限定されない。例えば、大気中に静置してもよいし、冷却水等で冷却させる水冷方式や、冷却用の空気を用いて冷却する空冷方式を用いてもよい。
セルロース系材料からなる層の表面に、熱可塑性エラストマーの溶液をコーティングした場合、熱可塑性エラストマーの溶液の溶媒を支持体上で蒸発させて乾燥することが好ましい。
本開示のシートの製造方法の第三は、セルロース系材料からなる層と、熱可塑性エラストマーからなる層とを重ねる工程と、前記セルロース系材料からなる層と前記熱可塑性エラストマーからなる層とを加熱圧着する工程を有するものである。
セルロース系材料からなる層は、セルロース系材料の溶液を流延して乾燥する溶媒流延法、またはセルロース系材料を加熱して溶融液を流延して冷却する溶融流延法等により得ることができる。これらは、セルロース系材料の他に、必要に応じて可塑剤等の他の添加剤を含んでもよい。
熱可塑性エラストマーからなる層は、熱可塑性エラストマーの溶液を流延して乾燥する溶媒流延法、または熱可塑性エラストマーを加熱して溶融液を流延して冷却する溶融流延法等により得ることができる。
本開示のシートは、上述のとおり、優れた透明性と加熱圧着による優れた接着性を有するという優れた効果を奏するところ、当該シートの熱可塑性エラストマーからなる層を、相手材である被貼付体に加熱圧着して貼り付けることができる。本開示のシートと被貼付体との加熱圧着における温度及び圧力の範囲は、例えば次のとおりである。温度の範囲としては、熱可塑性エラストマーのハードセグメントのガラス転移点以上に加熱することが好ましい。上限としては、例えば200℃以下である。圧力の範囲としては、1kg/cm2以上50kg/cm2以下であってよく、2kg/cm2以上10kg/cm2以下であってよい。温度及び圧力を同時に付与する場合の時間は、0.5分間以上30分間以下が好ましく、1分間以上10分間以下が好ましい。
弾性率は、JIS K 7127に準じた方法で求めることができる。まず、得られたシートを長さ150mm、幅15mmに切り出して試料とした。各試料を23℃、相対湿度50%の環境に一晩放置した後、AND社製の万能材料試験機“テンシロン RTF1350”を用い、チャック間長さ100mm、引張速度20mm/分で延伸させ、初期の傾きから弾性率(GPa)を算出した。
得られたシートを3cm×17cmに切り出して試料とした。これを同じく3cm×17cmに切り出したセルロースアセテートのシートと重ね合わせ、180℃、2MPa(約20kg/cm2)の条件で10分間プレスし、積層シートを得た。積層シートを長さ150mm、幅15mmに切り出し、各試料を23℃、相対湿度50%の環境に一晩放置した後、フィルム端部を15mm剥離しチャック間長さ25mmで上下に固定し、速度300mm/分で剥離し、剥離時の荷重を測定した。荷重が上昇する測定初期の測定値、及び荷重が急激に降下する測定終期の測定値を除く、中央部分の荷重の平均を接着性(N)として評価した。その平均を接着性(N)として評価した。試験には、弾性率の測定と同様に上記万能材料試験機を用いた。
島津製作所紫外可視分光光度計UV1700を用いて、380−780nmの波長の光線の透過率を測定し、その0.5nm毎の平均を光線透過率(%)とした。
(セルロース系材料の溶液の調製)
デュラン瓶に、セルロース系材料としてセルロースアセテート100重量部、メタノール180重量部、ジクロロメタン720重量部加え、一晩室温で攪拌しセルロースアセテート溶液を得た。
デュラン瓶に、熱可塑性エラストマーとしてJSR(株) スチレンブタジエン系エラストマー TR2250(熱可塑性エラストマーA)100重量部、メタノール180重量部、ジクロロメタン720重量部加え、一晩室温で攪拌し熱可塑性エラストマー溶液を得た。
アセチル置換度が2.85のセルロースアセテート溶液を、ガラス板上に流し、アプリケーターで流延した。室温で静置して5分間乾燥した後、ガラス板上のセルロースアセテート溶液の上に、熱可塑性エラストマー溶液をアプリケーターで積層した。室温で静置して20分間乾燥させ、ガラス板からシートを剥離し、さらに80℃で20分間乾燥させ、シートを得た。得られたシートの各層の厚み、弾性率、接着性、及び光線透過率の評価を行った結果を表1に示す。
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーA100重量部に代えて、50重量部とした以外は、実施例1と同じ条件で、シートを得、各評価を行なった。得られたシートの各層の厚み、弾性率、接着性、及び光線透過率の評価を行った結果を表1に示す。
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーAに代えて、ダイセルエボニック(株) ナイロン12系エラストマー E40−S4(熱可塑性エラストマーB)とした以外は、実施例1と同じ条件で、シートを得、各評価を行なった。得られたシートの各層の厚み、弾性率、接着性、及び光線透過率の評価を行った結果を表1に示す。
(熱可塑性エラストマーの溶液の調製)
熱可塑性エラストマーとしてDICコベストロポリマー(株) ウレタン系エラストマー T1180(熱可塑性エラストマーC)150重量部、テトラヒドロフラン850重量部加え、一晩60℃で攪拌し熱可塑性エラストマー溶液を得た。
セルロースアセテートシートをガラス板上に固定し、熱可塑性エラストマー溶液をアプリケーターで積層した。室温で静置して30秒間乾燥させ、ガラス板からシートを剥離し、さらに100℃で10分間乾燥させ、シートを得た。得られたシートの各層の厚み、弾性率、接着性、及び光線透過率の評価を行った結果を表1に示す。
(熱可塑性エラストマーの溶液の調製)
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーCに代えて、BASFジャパン(株) ウレタン系エラストマー NY585(熱可塑性エラストマーD)とした以外は、実施例4と同じ条件で、熱可塑性エラストマー溶液を得た。
さらに実施例4と同様にして、シートを得た。得られたシートの各層の厚み、弾性率、接着性、及び光線透過率の評価を行った結果を表1に示す。
(熱可塑性エラストマーの溶液の調製)
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーDを押し出し機に投入し、200℃にて加熱溶融し、Tダイよりセルロースアセテートシート上に押し出し、積層体として金属製キャストロールで挟み込み冷却しながら10m/分の速度で連続的に引き取り、シートを得、各評価を行った。得られたシートの各層の厚み、弾性率、接着性、及び光線透過率の評価を行った結果を表1に示す。
熱可塑性エラストマーとして熱可塑性エラストマーDを押し出し機に投入し、200℃にて加熱溶融し、Tダイよりセルロースアセテートシート上に押し出し、積層体とし、もう一方のエラストマー面上にさらにセルロースアセテートシートを積層し、金属製キャストロールで挟み込み冷却しながら10m/分の速度で連続的に引き取り、シートを得た。
(セルロース系材料の溶液の調製)
デュラン瓶に、セルロース系材料としてセルロースアセテート100重量部、メタノール180重量部、ジクロロメタン720重量部加え、一晩室温で攪拌しセルロースアセテート溶液を得た。
アセチル置換度が2.85のセルロースアセテート溶液を、ガラス板上に流し、アプリケーターで流延した。室温で静置して20分間乾燥させ、ガラス板からシートを剥離し、さらに80℃で20分乾燥させ、セルロースアセテートシートを得た。得られたシートの各層の厚み、弾性率、接着性、及び光線透過率の評価を行った結果を表1に示す。
Claims (9)
- セルロース系材料からなる層(ただし、セロファンを除く。)と、熱可塑性エラストマーからなる層とを含む積層体からなり、
前記熱可塑性エラストマーが、前記熱可塑性エラストマーを構成する分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分と塑性変形を防止するための分子拘束成分の両成分を共有するものであり、
前記熱可塑性エラストマーが、ウレタン系エラストマー又はアミド系エラストマーである、シート。 - 前記セルロース系材料からなる層と、前記熱可塑性エラストマーからなる層との二層の積層体からなる、請求項1に記載のシート。
- 前記セルロース系材料が、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースよりなる群から選択された少なくとも1種を含有する、請求項1または2に記載のシート。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載のシートの製造方法であって、
セルロース系材料の溶液を流延する工程と、
前記流延したセルロース系材料を乾燥する工程と、
前記乾燥の後、前記流延したセルロース系材料の上に熱可塑性エラストマーの溶液を流延する工程を有する、シートの製造方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載のシートの製造方法であって、
セルロース系材料からなる層の表面に、熱可塑性エラストマーの融液または溶液をコーティングする工程を有する、シートの製造方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載のシートの製造方法であって、
セルロース系材料からなる層と、熱可塑性エラストマーからなる層とを重ねる工程と、
前記セルロース系材料からなる層と前記熱可塑性エラストマーからなる層とを加熱圧着する工程を有する、シートの製造方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載のシートの前記熱可塑性エラストマーからなる層の表面に、さらに樹脂フィルムを積層し加熱圧着する工程を有する、シートの製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載のシートの貼り付け方法であって、
熱可塑性エラストマーからなる層の表面を、被貼付体に加熱圧着して貼り付ける、シートの貼り付け方法。 - 前記熱可塑性エラストマーからなる層に、さらに前記セルロース系材料からなる層が積層した積層体からなり、
前記セルロース系材料が、セルロースアセテートである、請求項2に記載のシート。
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