JP6709103B2 - Adhesive composition and adhesive sheet using the same - Google Patents

Description

本発明は、接着剤組成物およびこれを用いた接着シートに関する。 The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive sheet using the same.

接着剤を基材上で均一な厚さの薄膜状に形成した接着シートは、面接着が可能であり、工程を簡素化したり軽量化したりすることができるため、エレクトロニクス関連の部材等の接着に用いられている。接着シートに用いられる接着剤組成物として、加熱により接着性を有するように、エポキシ系樹脂と、アクリル系樹脂と、硬化剤とを含む熱硬化性の接着剤組成物が開示されている（特許文献１）。しかしここで開示されている接着剤組成物はエポキシ樹脂を使用しているため、接着剤を硬化させた際の硬化収縮が大きく、被着材と接着させた場合に被着材の選択によっては被着材の反りや皺の発生が問題となる場合があった。 Adhesive sheets with adhesive formed in a thin film with a uniform thickness on the base material can be surface-bonded, simplifying the process and reducing the weight. It is used. As an adhesive composition used for an adhesive sheet, a thermosetting adhesive composition containing an epoxy resin, an acrylic resin, and a curing agent so as to have adhesiveness by heating is disclosed (Patent Reference 1). However, since the adhesive composition disclosed here uses an epoxy resin, the curing shrinkage is large when the adhesive is cured, and depending on the choice of the adherend when adhered to the adherend. Occurrence of warpage and wrinkles of the adherend may be a problem.

特開２０１３-１０７９５７号公報JP, 2013-107957, A

接着シート用の接着剤組成物を、ゴムを含む組成にすることにより、硬化時の収縮や、熱衝撃により発生する応力集中を緩和できる等の利点があり、反りや皺の問題が解消できるものと考えられる。しかしながら、従来のゴムを含む接着剤組成物は接着力が低いという問題があった。 By making the adhesive composition for an adhesive sheet a composition containing rubber, there are advantages such as shrinkage at the time of curing and stress concentration generated by thermal shock can be relaxed, and problems such as warpage and wrinkles can be solved. it is conceivable that. However, the conventional adhesive composition containing rubber has a problem that the adhesive strength is low.

本発明は、上記の問題を有利に解決するものであり、ゴムを含み、優れた接着力を有し、熱衝撃により発生する応力集中を緩和し、反りや皺を十分に抑制低減することができる接着剤組成物およびこれを用いた接着シートを提供することを目的とする。 The present invention advantageously solves the above problems, and includes rubber, has an excellent adhesive force, relaxes the stress concentration generated by thermal shock, and can sufficiently suppress and reduce warpage and wrinkles. An object is to provide a possible adhesive composition and an adhesive sheet using the same.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ジエン骨格を有するゴム成分と、エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーと、有機過酸化物からなるラジカル発生剤とを含む組成物が、硬化のための加熱後にゴム弾性を有し、かつ接着力に優れることを見出し、そこから本発明の接着剤組成物を得た。 The present inventor has conducted extensive studies in order to solve the above problems, and as a result, comprises a rubber component having a diene skeleton, a monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups, and an organic peroxide. The composition containing a radical generator was found to have rubber elasticity after heating for curing and to have excellent adhesive strength, and the adhesive composition of the present invention was obtained therefrom.

本発明の接着剤組成物は、（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分と、（Ｂ）エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーと、（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤と、を含むことを特徴とする。 The adhesive composition of the present invention comprises (A) a rubber component having a diene skeleton, (B) a monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups, and (C) an organic peroxide. And a radical generator which comprises:

本発明の接着剤組成物においては、上記（Ｃ）ラジカル発生剤が、一分子中に芳香族基を有し、かつ、対称構造を有するものであることが好ましい。また、本発明の接着剤組成物は、更に（Ｄ）粘着付与樹脂を含むことが好ましく、この場合、（Ｄ）粘着付与樹脂を含む接着剤組成物のヘーズが、前記（Ｄ）成分を含まない接着剤組成物のヘーズと比較して高いことが、より好ましい。
本発明の接着シートは、上記の接着剤組成物を用いたことを特徴とする。 In the adhesive composition of the present invention, the radical generator (C) preferably has an aromatic group in one molecule and a symmetric structure. Further, the adhesive composition of the present invention preferably further contains (D) a tackifying resin, and in this case, the haze of the adhesive composition containing the (D) tackifying resin contains the component (D). Higher compared to haze of no adhesive composition is more preferred.
The adhesive sheet of the present invention is characterized by using the above adhesive composition.

本発明によれば、ゴムを含み優れた接着力を有し、かつ、反りや皺を十分に抑制低減することのできる接着剤組成物およびこれを用いた接着シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an adhesive composition containing rubber and having an excellent adhesive force and capable of sufficiently suppressing and reducing warpage and wrinkles, and an adhesive sheet using the same.

以下、本発明の接着剤組成物および接着シートを、より具体的に説明する。
本発明の接着剤組成物は、（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分と、（Ｂ）エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーと、（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤と、を含むことを特徴とするものである。上記（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分と、（Ｂ）エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーと、（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤と、を含む組成により、本発明の接着剤組成物は、優れた接着力を有し、反りや皺を十分に抑制低減することができる。 Hereinafter, the adhesive composition and the adhesive sheet of the present invention will be described more specifically.
The adhesive composition of the present invention comprises (A) a rubber component having a diene skeleton, (B) a monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups, and (C) an organic peroxide. And a radical generator which comprises: A rubber component having the (A) diene skeleton, (B) a monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups, and (C) a radical generator composed of an organic peroxide. Depending on the composition, the adhesive composition of the present invention has excellent adhesive strength and can sufficiently suppress and reduce warpage and wrinkles.

本発明の接着剤組成物に含まれる各成分について説明する。 Each component contained in the adhesive composition of the present invention will be described.

＜（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分＞
本発明において、（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分としては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、天然ゴム、ブチルゴム等が挙げられる。 <(A) Rubber component having a diene skeleton>
In the present invention, examples of the rubber component (A) having a diene skeleton include isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, chloroprene rubber, natural rubber and butyl rubber.

本発明の接着剤組成物は、（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分を含むことにより、加熱による硬化後は、当該（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分が架橋されてゴム弾性を有している。したがって、硬化時の収縮や、熱衝撃により発生する応力集中を緩和し、反りや皺を十分に抑制低減することのできる接着剤とすることができる。 Since the adhesive composition of the present invention contains the rubber component having the (A) diene skeleton, the rubber component having the (A) diene skeleton is crosslinked to have rubber elasticity after curing by heating. .. Therefore, it is possible to provide an adhesive that can relieve shrinkage at the time of curing and stress concentration caused by thermal shock, and can sufficiently suppress and reduce warpage and wrinkles.

＜（Ｂ）エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマー＞
（Ｂ）エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーは、上記（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分の架橋剤としての効果を有し、接着力を付与する。当該モノマーおよび／またはオリゴマーのエチレン性不飽和基の数が６以上であることにより、エチレン性不飽和基の数が６未満のものに比べて、接着力が格段に向上する。また、エチレン性不飽和基の数が６未満のものは加熱時にガスが発生するおそれがあるので好ましくない。 <(B) Monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups>
The (B) monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups has an effect as a cross-linking agent for the rubber component having the (A) diene skeleton and imparts adhesive strength. When the number of ethylenically unsaturated groups in the monomer and/or oligomer is 6 or more, the adhesive strength is remarkably improved as compared with the case where the number of ethylenically unsaturated groups is less than 6. Further, those having less than 6 ethylenically unsaturated groups are not preferable because gas may be generated during heating.

エチレン性不飽和基の数が６以上のモノマーおよび／またはオリゴマーとしては、例えばエチレン性不飽和基の数が６以上の多官能（メタ）アクリレートを用いることができる。オリゴマーは、数平均分子量が１万以下であることが好ましい。本発明における数平均分子量とは、テトラヒドロフランを溶媒としてＧＰＣ分析を行った場合のポリスチレン換算の数平均分子量をいう。入手容易性の観点からエチレン性不飽和基の数が１５以下であることが好ましい。本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。 As the monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups, for example, a polyfunctional (meth)acrylate having 6 or more ethylenically unsaturated groups can be used. The number average molecular weight of the oligomer is preferably 10,000 or less. The number average molecular weight in the present invention means the polystyrene equivalent number average molecular weight when GPC analysis is performed using tetrahydrofuran as a solvent. From the viewpoint of easy availability, the number of ethylenically unsaturated groups is preferably 15 or less. In the present invention, (meth)acrylate means acrylate or methacrylate.

エチレン性不飽和基の数が６以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレン性不飽和基の数が６以上である公知のポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらエチレン性不飽和基の数が６以上の多官能（メタ）アクリレートは、１種類で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the polyfunctional (meth)acrylate having 6 or more ethylenically unsaturated groups include known polyester (meth)acrylates, polyether (meth)acrylates, and epoxies having 6 or more ethylenically unsaturated groups. Examples thereof include (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, and silicone (meth)acrylate. These polyfunctional (meth)acrylates having 6 or more ethylenically unsaturated groups can be used alone or in combination of two or more.

（Ｂ）エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーの配合量の下限は、（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分１００質量部に対して１質量部が好ましく、３質量部であることがより好ましい。エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーの配合量の上限は、（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分１００質量部に対して２０質量部が好ましく、１５質量部であることがより好ましい。前記の範囲にすることにより接着力をより適切な範囲に調整することができる。 (B) The lower limit of the amount of the monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups is preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A) having a diene skeleton, and 3 parts by mass. More preferably, it is a part. The upper limit of the blending amount of the monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups is preferably 20 parts by mass, and 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A) having a diene skeleton. Is more preferable. By setting the above range, the adhesive force can be adjusted to a more appropriate range.

＜（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤＞
本発明の接着剤組成物は、（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤を含む。（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤は加熱によりラジカルを発生させ、（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分およびエチレン性不飽和基を有するモノマーおよび／またはオリゴマーを架橋させる。一般にラジカル発生剤としては、有機過酸化物の他にアゾ化合物等があるが、本発明の接着剤組成物は、有機過酸化物からなるラジカル発生剤を用いることにより、アゾ化合物等に比べて優れた接着力が得られる。 <(C) Radical generator composed of organic peroxide>
The adhesive composition of the present invention contains (C) a radical generator comprising an organic peroxide. The radical generator (C) composed of an organic peroxide generates a radical by heating, and crosslinks the rubber component (A) having a diene skeleton and the monomer and/or oligomer having an ethylenically unsaturated group. In general, as the radical generator, there are azo compounds and the like in addition to organic peroxides, but the adhesive composition of the present invention uses a radical generator composed of an organic peroxide, so that it can be compared with azo compounds and the like. Excellent adhesion is obtained.

有機過酸化物からなるラジカル発生剤としては、例えば、ｔ−ブチル−２−エチルペルオキシヘキサノアート、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノアート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサノン、ジ−ｔ―ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジベンゾイルパーオキサイド、１，１’−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、ジ（３−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。これらのうちの１種類で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。この中でも、ジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等骨格中に芳香族基を有するものが好ましい。有機過酸化物からなるラジカル発生剤は、加工条件に応じ適宜選択することができる。 Examples of the radical generator composed of an organic peroxide include t-butyl-2-ethylperoxyhexanoate, dilauroyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexano. ART, 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexanone, di-t-butylperoxide, t-butylcumyl peroxide, 1,1-di(t-hexylperoxy)-3,3,5- Trimethylcyclohexane, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, di(2-t-butylperoxyisopropyl)benzene, dibenzoyl peroxide, 1,1′-di(t-butylperoxy)cyclohexane, di (3,5,5-Trimethylhexanoyl) peroxide, t-butylperoxy neodecanoate, t-hexyl peroxy neodecanoate, dicumyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, di(3 -Methylbenzoyl)peroxide, di(4-methylbenzoyl)peroxide, di-isopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy 2-Ethylhexyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, those having an aromatic group in the skeleton such as dicumyl peroxide, dibenzoyl peroxide and t-butylperoxybenzoate are preferable. The radical generator composed of an organic peroxide can be appropriately selected according to the processing conditions.

有機過酸化物からなるラジカル発生剤は、一分子中に芳香族基を有し、かつ、対称構造を有するものが特に好ましい。ここでいう対称構造を有する有機過酸化物とは下記一般式（１）で表わされるものをいう。
Ｒ１−Ｏ−Ｏ−Ｒ１ （１）
ラジカル発生剤が、一分子中に芳香族基を有し、かつ、対称構造を有することにより、等価に酸素ラジカルを解離することができ、反応の効率が高く、実用に耐えうる機械強度を有する接着剤組成物を得ることができる。上記したジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイドは、一分子中に芳香族基を有し、かつ、対称構造を有している。 The radical generator composed of an organic peroxide is particularly preferably one having an aromatic group in one molecule and a symmetric structure. The organic peroxide having a symmetric structure referred to here is one represented by the following general formula (1).
R1-O-O-R1 (1)
Since the radical generator has an aromatic group in one molecule and has a symmetrical structure, it can dissociate oxygen radicals equivalently, the reaction efficiency is high, and it has mechanical strength that can be practically used. An adhesive composition can be obtained. The above-mentioned dicumyl peroxide and dibenzoyl peroxide have an aromatic group in one molecule and have a symmetrical structure.

（Ｃ）ラジカル発生剤の配合量の下限は、上記（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分１００質量部に対し、０．００１質量部であることが好ましく、０．００５質量部であることが更に好ましく、０．０１質量部であることが特に好ましい。（Ｃ）ラジカル発生剤の配合量の上限は、上記（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分１００質量部に対し、５質量部であることが好ましく、１質量部であることが更に好ましく、０．２質量部であることが特に好ましい。上記の範囲とすることにより接着剤組成物の架橋をより適切な範囲に調整することができる。 The lower limit of the amount of the (C) radical generator compounded is preferably 0.001 part by mass, and more preferably 0.005 part by mass, relative to 100 parts by mass of the rubber component having the (A) diene skeleton. It is preferably 0.01 part by mass, and particularly preferably 0.01 part by mass. The upper limit of the amount of the radical generator (C) compounded is preferably 5 parts by mass, more preferably 1 part by mass, and 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component having the (A) diene skeleton. It is particularly preferably 2 parts by mass. By setting the above range, crosslinking of the adhesive composition can be adjusted to a more appropriate range.

＜（Ｄ）粘着付与樹脂＞
本発明の接着剤組成物は、（Ｄ）粘着付与樹脂を含むことができる。（Ｄ）粘着付与樹脂を含むことにより接着力の向上が可能になる。また、未硬化状態の接着剤組成物にタック性を付与することができる。タック性を有する接着剤組成物は、接着剤組成物の被着材に仮貼りするときに熱圧着が不要であり、作業性を向上させることができる。 <(D) Tackifying resin>
The adhesive composition of the present invention may include (D) a tackifying resin. By including the tackifying resin (D), the adhesive strength can be improved. Further, tackiness can be imparted to the uncured adhesive composition. The adhesive composition having tackiness does not require thermocompression bonding when temporarily adhered to the adherend of the adhesive composition, and can improve workability.

粘着付与樹脂としては、スチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、キシレン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、ロジン、重合ロジン、不均化ロジンおよびその誘導体、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール、ロジンフェノール等のフェノール変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂およびその水添物等が挙げられる。 Examples of the tackifying resin include styrene resin, ethylene-vinyl acetate resin, xylene resin, terpene resin, phenol resin, rosin, polymerized rosin, disproportionated rosin and its derivatives, polyterpene resin, terpene phenol, phenol-modified resin such as rosin phenol. , Alkylphenol resins, coumarone-indene resins, xylene resins, aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins and hydrogenated products thereof.

粘着付与樹脂は、（Ｄ）粘着付与樹脂を含む接着剤組成物のヘーズが、前記（Ｄ）成分を含まない接着剤組成物のヘーズと比較して高くなるような樹脂であることが好ましい。換言すれば、接着剤組成物のヘーズを増加させる樹脂であることが好ましい。
接着剤組成物のヘーズの測定方法については後述する。
（Ｄ）粘着付与樹脂を含む接着剤組成物のヘーズが、前記（Ｄ）成分を含まない接着剤組成物のヘーズと比較して高くなるような樹脂を選定することにより、接着剤組成物の接着力向上が可能になる。一方、（Ｄ）粘着付与樹脂を含む接着剤組成物のヘーズが、前記（Ｄ）成分を含まない接着剤組成物のヘーズと比較して同等以下となるような樹脂を添加すると、むしろ（Ｄ）成分を含まない接着剤組成物よりも接着性が低下するため好ましくない。
（Ｄ）粘着付与樹脂は、１種類で、または２種類以上を組み合わせて用いることができる。 The tackifying resin is preferably a resin such that the haze of the adhesive composition containing the (D) tackifying resin is higher than the haze of the adhesive composition containing no (D) component. In other words, a resin that increases the haze of the adhesive composition is preferable.
The method for measuring the haze of the adhesive composition will be described later.
By selecting a resin such that the haze of the adhesive composition containing (D) the tackifying resin is higher than the haze of the adhesive composition containing no component (D), the adhesive composition of Adhesive strength can be improved. On the other hand, if a resin is added such that the haze of the adhesive composition containing the (D) tackifying resin is equal to or less than the haze of the adhesive composition not containing the (D) component, (D) ) The adhesiveness is lower than that of an adhesive composition containing no component, which is not preferable.
The tackifying resin (D) may be used alone or in combination of two or more.

粘着付与樹脂の配合量は、上記（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分１００質量部に対し、５〜５０質量部で含むことが好ましく、１５〜３５質量部がより好ましい。 The compounding amount of the tackifying resin is preferably 5 to 50 parts by mass, and more preferably 15 to 35 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the rubber component having the (A) diene skeleton.

接着剤組成物は、さらに配合可能なその他の添加剤としては、例えば、エラストマー成分として（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分以外のゴム、例えば、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム等の固形あるいは液状のゴム類やポリウレタン、ウレタンプレポリマー等が挙げられる。また、各種充填剤、機能性充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、消泡剤、レベリング剤、滑剤、分散剤、加工助剤、可塑剤、カップリング剤等を配合してもよい。 Examples of other additives that can be added to the adhesive composition include rubbers other than the rubber component having the (A) diene skeleton as an elastomer component, such as ethylene propylene rubber, urethane rubber, fluororubber, and acrylic rubber. The solid or liquid rubbers, polyurethane, urethane prepolymer and the like. In addition, various fillers, functional fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, flame retardants, defoamers, leveling agents, lubricants, dispersants, processing aids, plasticizers, coupling agents, etc. You may.

本発明の接着剤組成物は、（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分と、（Ｂ）エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーと、（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤と、を、さらには必要に応じ配合される（Ｄ）粘着付与樹脂とその他の添加剤を、適切な量で配合することによって、剥離強度を調整することができる。 The adhesive composition of the present invention comprises (A) a rubber component having a diene skeleton, (B) a monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups, and (C) an organic peroxide. The peel strength can be adjusted by blending the following radical generator with the tackifying resin (D) which is blended as necessary and other additives in appropriate amounts.

本発明の接着剤組成物は、上述した各成分を任意の順序で混合させることにより得ることができる。上記原材料の混合は、ミキシングロール、プラネタリーミキサー、バタフライミキサー、ニーダ、単軸もしくは二軸押出機等の混合機あるいは混練機を用いて行うことができる。 The adhesive composition of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned components in any order. The mixing of the above-mentioned raw materials can be carried out using a mixer or a kneader such as a mixing roll, a planetary mixer, a butterfly mixer, a kneader, a single-screw or twin-screw extruder.

また、接着剤組成物が常温でタック性を有するときは、仮貼り時に作業性が向上する。接着剤組成物が常温でタック性を有していないときは、本発明の接着シートに加工させた後、熱圧着させることもできる。 Further, when the adhesive composition has tackiness at room temperature, workability is improved during temporary attachment. When the adhesive composition does not have tackiness at room temperature, the adhesive sheet of the present invention can be processed and then thermocompression bonded.

次に、本発明の接着シートについて説明する。 Next, the adhesive sheet of the present invention will be described.

本発明の接着シートは、前記接着剤組成物から形成された接着剤層を有するものである。このため、本発明の接着シートは、離型フィルムの表面に上記接着剤組成物を塗布することにより形成された接着剤層をこの離型フィルムから剥離させ、接着剤層のみからなるものであってもよい。また、基材の少なくとも一面に上記接着材組成物を塗布することにより形成された接着剤層を積層させたものであってもよい。以下、離型フィルム、基材および接着剤層について説明する。 The adhesive sheet of the present invention has an adhesive layer formed from the adhesive composition. Therefore, the adhesive sheet of the present invention is composed of only the adhesive layer by peeling the adhesive layer formed by applying the adhesive composition on the surface of the release film from the release film. May be. Further, the adhesive layer formed by applying the adhesive composition to at least one surface of the base material may be laminated. Hereinafter, the release film, the base material and the adhesive layer will be described.

離型フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、シリコーン離型剤付きポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムおよびＰＥＴフィルム、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリエチレン樹脂コート紙、ポリプロピレン樹脂コート紙およびＴＰＸ樹脂コート紙等が挙げることができる。離型フィルムの厚さは、フィルムベースのもので１２〜２５０μｍ、紙ベースのもので５０〜３００μｍが好ましいが、必要に応じて適宜の厚さを選定すればよい。 As the release film, polyethylene film, polypropylene film, polymethylpentene (TPX) film, polyethylene terephthalate (PET) film, polyethylene film with silicone release agent, polypropylene film and PET film, polyimide film, polyphenylene sulfide film, polyethylene resin Examples thereof include coated paper, polypropylene resin coated paper, TPX resin coated paper and the like. The thickness of the release film is preferably 12 to 250 μm for the film base and 50 to 300 μm for the paper base, but an appropriate thickness may be selected as necessary.

基材としては、特に制約されるものではなく、接着シートの用途によって適宜選択すればよく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、アラミド、ポリイミド、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリアミド、ポリスルホン等の合成樹脂からなるフィルム、不織布、紙等が挙げられる。これらの基材は透明であっても、着色したものであってもよい。着色は、基材の構成材料に各種顔料や染料を配合する方法等により行うことができる。また、基材の表面は平滑である必要はなく、表面がマット状に加工されているものであってもよい。 The substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application of the adhesive sheet, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, triacetyl cellulose, aramid, polyimide, polyamide, polyphenylene sulfide, Examples thereof include films, non-woven fabrics and papers made of synthetic resins such as polyetherimide, polyether sulfone, aromatic polyamide and polysulfone. These base materials may be transparent or colored. Coloring can be performed by a method of adding various pigments or dyes to the constituent material of the base material. The surface of the base material does not have to be smooth, and the surface may be processed into a mat shape.

基材の厚みは、適用する用途に応じて適宜選択することができる。 The thickness of the base material can be appropriately selected according to the application to which it is applied.

接着シートにおける接着剤層の厚みは、接着シートの用途に応じて適宜選択すればよい。下限としては１μｍ程度が好ましく、５μｍとすることがさらに好ましい。上限としては１０００μｍ程度が好ましく、４００μｍがより好ましく、２００μｍとすることがさらに好ましい。接着剤組成物の厚みを１μｍ以上とすることにより、例えば、凹凸を有する被着体に対して追従することができるため安定した接着性能を維持することができる。接着剤組成物の厚みを１０００μｍ以下とすることにより、薄膜化が要求される用途に好適に用いることができる。 The thickness of the adhesive layer in the adhesive sheet may be appropriately selected according to the application of the adhesive sheet. The lower limit is preferably about 1 μm, more preferably 5 μm. The upper limit is preferably about 1000 μm, more preferably 400 μm, and further preferably 200 μm. By setting the thickness of the adhesive composition to 1 μm or more, for example, it is possible to follow an adherend having irregularities, and thus stable adhesive performance can be maintained. When the thickness of the adhesive composition is 1000 μm or less, it can be suitably used in applications where thinning is required.

次に、本発明の接着シートの製造方法について説明する。
まず、上記本発明の接着剤組成物を適当な溶剤に溶解、および／または分散させて、固形分濃度を３０〜９０質量％程度の接着剤層形成塗工液として調製する。この接着剤層形成塗工液を常法に従って、離型フィルムを用いる場合、離型フィルム表面に接着剤層形成塗工液を塗布および乾燥させて、フィルム状またはシート状に形成して接着剤層のみからなる接着シートとする。また、離型フィルムに代えて基材を用いる場合は、基材の片面または両面の表面を被覆するように塗布し、これを乾燥する方法により接着シートとする。 Next, a method for manufacturing the adhesive sheet of the present invention will be described.
First, the adhesive composition of the present invention is dissolved and/or dispersed in a suitable solvent to prepare an adhesive layer-forming coating liquid having a solid content concentration of about 30 to 90% by mass. In the case where a release film is used according to a conventional method with this adhesive layer-forming coating liquid, the adhesive layer-forming coating liquid is applied to the surface of the release film and dried to form a film-like or sheet-like adhesive. Adhesive sheet consisting of only layers. When a base material is used instead of the release film, the adhesive sheet is formed by a method in which one surface or both surfaces of the base material are coated so as to cover and then dried.

接着剤層形成塗工液の塗布方法については特に制限はなく、ワイヤーバー、アプリケータ、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコーター、スピンコーター等を用いた従来公知の塗布方法を利用することができる。なお、接着剤層形成塗工液を塗布する離型フィルムや基材の面には、必要に応じて予め表面処理を施しておいてもよい。 There is no particular limitation on the method of applying the adhesive layer forming coating liquid, such as a wire bar, applicator, brush, spray, roller, gravure coater, die coater, lip coater, comma coater, knife coater, reverse coater, spin coater, etc. A conventionally known coating method using can be used. The surface of the release film or the base material to which the adhesive layer forming coating solution is applied may be subjected to surface treatment in advance, if necessary.

接着剤層形成塗工液の乾燥方法についても特に制限はなく、熱風乾燥、減圧乾燥等の従来公知の乾燥方法を利用することができる。乾燥条件については、接着剤組成物の種類や接着剤層形成塗工液で使用した溶剤の種類、ラジカル発生剤の種類、接着剤層の膜厚等に応じて適宜設定すればよいが、６０〜２００℃程度の温度で乾燥を行うことが一般的である。 The method for drying the adhesive layer-forming coating liquid is not particularly limited, and conventionally known drying methods such as hot air drying and reduced pressure drying can be used. The drying conditions may be appropriately set according to the type of adhesive composition, the type of solvent used in the adhesive layer forming coating liquid, the type of radical generator, the film thickness of the adhesive layer, etc. Drying is generally performed at a temperature of about 200°C.

本発明の接着シートは、周知慣用の接着シートの用途に用いることができる。例えば、線膨脹係数（ＣＴＥ）の異なる素材間の接着、リワーク性を付与した接着シート、異方導電性接着シート、放熱性接着シート、素材の伸縮に追従可能な接着シート、シリコン系やウレタン系粘接着シートの代替、振動耐久性を付与した接着シート等として好適に用いられる。 The adhesive sheet of the present invention can be used for well-known and commonly used adhesive sheets. For example, adhesion between materials having different coefficient of linear expansion (CTE), adhesive sheet having reworkability, anisotropic conductive adhesive sheet, heat dissipation adhesive sheet, adhesive sheet capable of following expansion and contraction of material, silicone series or urethane series It is preferably used as a substitute for a tacky adhesive sheet, an adhesive sheet having vibration durability, and the like.

本発明の接着シートは、剥離強度が７Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、剥離強度が１０Ｎ／ｃｍ以上であることが更に好ましい。７Ｎ／ｃｍ以上であることにより実用に耐えうる十分な接着力を有している。 The adhesive sheet of the present invention preferably has a peel strength of 7 N/cm or more, more preferably 10 N/cm or more. When it is 7 N/cm or more, it has sufficient adhesive strength to withstand practical use.

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下において特に断りのない限り、「部」は質量部を意味するものとする。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, "parts" means "parts by mass" unless otherwise specified.

［実施例１〜９、比較例１〜３］
表１に示すジエン骨格を有するゴム成分、エチレン性不飽和基を有するモノマーおよび／またはオリゴマーおよびラジカル発生剤、粘着付与樹脂の各成分を、表１に示す割合（単位：部）にて配合し、別途用意したトルエンと共に攪拌混合し、減圧下で脱泡した。脱泡後、離型フィルム（シリコーン離型剤付きポリエチレンテレフタレートフィルム）上にアプリケータを使用して乾燥時厚さが１００μｍになるように塗布し、実施例１〜９および比較例１、２については１３０℃で３分乾燥し、比較例３については６０℃で３０分乾燥した。乾燥後、離型フィルムを剥離して、接着シートとした。 [Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3]
A rubber component having a diene skeleton, a monomer and/or oligomer having an ethylenically unsaturated group, a radical generator, and a tackifying resin shown in Table 1 were blended in the proportions (unit: part) shown in Table 1. The mixture was stirred and mixed with separately prepared toluene and defoamed under reduced pressure. After defoaming, a release film (polyethylene terephthalate film with a silicone release agent) was coated on the release film using an applicator so that the dry thickness would be 100 μm. Was dried at 130° C. for 3 minutes, and Comparative Example 3 was dried at 60° C. for 30 minutes. After drying, the release film was peeled off to obtain an adhesive sheet.

表１、表２において、成分Ａ１、Ａ２、Ｂ１〜Ｂ６、Ｃ１〜Ｃ４、Ｄ１〜Ｄ４は、以下のものを用いた。
（Ａ）成分（ジエン骨格を有するゴム成分）
Ａ１：スチレンブタジエンゴム（スチレン量：２５％、ムーニー粘度：４７）
Ａ２：アクリロニトリルブタジエンゴム（結合アクリロニトリル量：３３．５％、ムーニー粘度：２７）
（Ｂ）成分（エチレン性不飽和基を有するモノマーおよび／またはオリゴマー）
Ｂ１：ポリエステルアクリレートの一種であるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチレン性不飽和基の数：６）
Ｂ２：ウレタンアクリレート（商品名：Ｕ−６ＬＰＡ （新中村化学工業（株）製、エチレン性不飽和基の数：６）
Ｂ３：ウレタンアクリレート（商品名：Ｕ−１０ＰＡ （新中村化学工業（株）製、エチレン性不飽和基の数：１０）
Ｂ４：ウレタンアクリレート（商品名：Ｕ−１５ＨＡ８０Ｅ （新中村化学工業（株）製、エチレン性不飽和基の数：１５）
Ｂ５：ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレン性不飽和基の数：４）
Ｂ６：トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレン性不飽和基の数：３）
（Ｃ）成分（ラジカル発生剤）
Ｃ１：ジクミルパーオキサイド
Ｃ２：ジベンゾイルパーオキサイド
Ｃ３：２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル
Ｃ４：ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
（Ｄ）成分（粘着付与樹脂）
Ｄ１：エチレン−酢酸ビニル樹脂（商品名：エバフレックスＥＶ４５ＬＸ 、三井・デュポンポリケミカル（株）製）
Ｄ２：キシレン樹脂（商品名：ニカノールＨＰ１２０、三菱ガス化学（株）製）
Ｄ３：テルペン樹脂（商品名：クリアロンＭ１１５、ヤスハラケミカル（株）製）
Ｄ４：フェノール樹脂（商品名：ＭＨＥＣ７８５１−４Ｈ 、明和化成（株）製） In Table 1 and Table 2, the following were used as the components A1, A2, B1 to B6, C1 to C4, and D1 to D4.
Component (A) (rubber component having a diene skeleton)
A1: Styrene-butadiene rubber (styrene content: 25%, Mooney viscosity: 47)
A2: Acrylonitrile butadiene rubber (bound acrylonitrile amount: 33.5%, Mooney viscosity: 27)
Component (B) (monomer and/or oligomer having an ethylenically unsaturated group)
B1: dipentaerythritol hexaacrylate, which is a type of polyester acrylate, and the number of ethylenically unsaturated groups: 6)
B2: Urethane acrylate (trade name: U-6LPA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., number of ethylenically unsaturated groups: 6)
B3: Urethane acrylate (trade name: U-10PA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., number of ethylenically unsaturated groups: 10))
B4: Urethane acrylate (trade name: U-15HA80E (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., number of ethylenically unsaturated groups: 15)
B5: Pentaerythritol tetraacrylate, number of ethylenically unsaturated groups: 4)
B6: trimethylolpropane triacrylate, number of ethylenically unsaturated groups: 3)
Component (C) (radical generator)
C1: Dicumyl peroxide C2: Dibenzoyl peroxide C3: 2,2'-azobis(2-methylpropionic acid) dimethyl C4: t-Butylperoxybenzoate (D) component (tackifying resin)
D1: Ethylene-vinyl acetate resin (trade name: Evaflex EV45LX, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
D2: Xylene resin (trade name: Nikanol HP120, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
D3: Terpene resin (trade name: Clearon M115, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.)
D4: Phenolic resin (trade name: MHEC7851-4H, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.)

得られた接着シートについて剥離強度を調べた。剥離強度の試験は、被着材にステンレス鋼（厚さ５０μｍ）と光輝焼鈍されたステンレス鋼（厚さ１．５ｍｍ）とを用い、接着シートを挟んでハンドローラにより貼合し、１８０℃で１時間加熱・硬化し、試験片とした。試験は、ＪＩＳＫ６８５４に準拠し、引張速度３００ｍｍ／ｍｍで１８０°剥離強度の測定を行った。測定は、小型卓上試験機ＥＺ−ＬＸ（(株)島津製作所製）を用いた。
その結果を表１に併記する。 The peel strength of the obtained adhesive sheet was examined. The peeling strength test was performed by using stainless steel (thickness: 50 μm) and bright annealed stainless steel (thickness: 1.5 mm) as the adherend, and by sticking the adhesive sheet with a hand roller, at 180° It was heated and cured for 1 hour to obtain a test piece. In the test, 180° peel strength was measured at a tensile speed of 300 mm/mm in accordance with JIS K6854. For the measurement, a small bench tester EZ-LX (manufactured by Shimadzu Corporation) was used.
The results are also shown in Table 1.

得られた接着シートについて外観試験を行った。その試験は、接着シートの両面に離型フィルム（シリコーン離型剤付きポリイミドフィルム）をシリコーン離型剤面が接着シートと接するように貼合し積層体とし、１８０℃のオーブンで加熱・硬化した後の積層体の反り・皺・剥がれ等の外観異常の有無を確認した。 An appearance test was performed on the obtained adhesive sheet. In the test, a release film (polyimide film with silicone release agent) was attached to both sides of the adhesive sheet so that the silicone release agent surface was in contact with the adhesive sheet to form a laminate, which was heated and cured in an oven at 180° C. The presence or absence of abnormal appearance such as warpage, wrinkles, and peeling of the subsequent laminate was confirmed.

表１より、実施例１は剥離強度が高いことが理解できる。実施例２、３は実施例１と比較して（Ｃ）ラジカル発生剤の配合量を変更した例であるが、いずれも十分な剥離強度を有していることが理解できる。実施例４、５、８は実施例１と比較して（Ｂ）エチレン性不飽和基を有するモノマーおよび／またはオリゴマーの種類を変更した例であるが、この場合においても十分な剥離強度を有していることが理解できる。これに対し、（Ｂ）成分にエチレン性不飽和基の数が３であるトリメチロールプロパントリアクリレートを用いた比較例１は剥離強度が著しく低く、同じく（Ｂ）成分にエチレン性不飽和基の数が４であるペンタエリスリトールテトラアクリレートを用いた比較例２も剥離強度が著しく低い。これらの結果より、エチレン性不飽和基の数が６から１５であることが効果的であることが示唆される。
実施例６、９は実施例1と比較して（Ｃ）ラジカル発生剤の種類を変更した例であるが、この場合においても十分な剥離強度を有していることが理解できる。一方、同様にラジカル発生剤として汎用的に用いられているアゾ化合物である２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチルを用いた比較例３は剥離強度が著しく低く、ラジカル発生剤に選択性があることが示唆される。
実施例７は実施例１と比較して（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分を変更した例であるが、この場合においても十分な剥離強度を有していることが理解できる。 From Table 1, it can be understood that Example 1 has high peel strength. Examples 2 and 3 are examples in which the compounding amount of the radical generator (C) is changed as compared with Example 1, but it can be understood that all have sufficient peel strength. Examples 4, 5 and 8 are examples in which the type of the monomer and/or oligomer (B) having an ethylenically unsaturated group was changed as compared with Example 1, but even in this case, sufficient peel strength was obtained. You can understand what you are doing. On the other hand, Comparative Example 1 using trimethylolpropane triacrylate in which the number of ethylenically unsaturated groups is 3 in the component (B) has a remarkably low peel strength. Comparative Example 2 using pentaerythritol tetraacrylate whose number is 4 also has a significantly low peel strength. These results suggest that it is effective that the number of ethylenically unsaturated groups is 6 to 15.
Although Examples 6 and 9 are examples in which the type of the radical generator (C) is changed as compared with Example 1, it can be understood that the peeling strength is sufficient also in this case. On the other hand, Comparative Example 3 using dimethyl 2,2′-azobis(2-methylpropionate), which is an azo compound which is also generally used as a radical generator, has a remarkably low peel strength and is used as a radical generator. It is suggested to have selectivity.
Example 7 is an example in which the rubber component having the (A) diene skeleton is changed as compared with Example 1, but it can be understood that sufficient peel strength is obtained in this case as well.

［実施例１０〜１３］
実施例１０〜１３と実施例２は、（Ｄ）粘着付与樹脂を含む接着剤組成物と（Ｄ）粘着付与樹脂を含まない接着剤組成物の剥離強度とヘーズの関係を示した例である。
表２に示すジエン骨格を有するゴム成分、エチレン性不飽和基を有するモノマーおよび／またはオリゴマー、ラジカル発生剤および粘着付与樹脂の各成分を、表２に示す割合（単位：部）にて配合し、実施例１〜９と同様の方法により接着シートを得た。 [Examples 10 to 13]
Examples 10 to 13 and Example 2 are examples showing the relationship between the peel strength and the haze of the adhesive composition containing the tackifying resin (D) and the adhesive composition not containing the tackifying resin (D). ..
The components of the rubber component having a diene skeleton, the monomer and/or oligomer having an ethylenically unsaturated group, the radical generator and the tackifying resin shown in Table 2 were blended in the proportions (unit: part) shown in Table 2. An adhesive sheet was obtained by the same method as in Examples 1-9.

実施例１〜９と同様にして得られた接着シートの剥離強度、ヘーズを調べた。その結果を表２に併記する。なお、表２では、比較のため実施例２の接着剤組成物の配合および剥離強度、ヘーズも記載した。得られた接着シートを、ＪＩＳＫ７１３６に準拠し、ヘーズの測定を行った。測定は、ヘーズメーターＮＤＨ４０００（日本電色工業（株）製）を用いた。
表２より、粘着付与樹脂を含むことにより、剥離強度の向上が可能であることが理解できる。
また、どの実施例、比較例においても硬化後の接着シートと離型フィルムからなる積層体に反り・皺・剥がれ等の外観異常は観測されなかった。 The peel strength and haze of the adhesive sheets obtained in the same manner as in Examples 1 to 9 were examined. The results are also shown in Table 2. In addition, in Table 2, the composition of the adhesive composition of Example 2, the peel strength, and the haze are also described for comparison. The obtained adhesive sheet was measured for haze according to JIS K7136. A haze meter NDH4000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used for the measurement.
From Table 2, it can be understood that the peel strength can be improved by including the tackifying resin.
Further, in any of the Examples and Comparative Examples, no abnormal appearance such as warp, wrinkle, peeling, etc. was observed in the laminate composed of the cured adhesive sheet and the release film.

＜従来例の外観評価試験＞
ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（ＪＥＲ８２８：三菱化学（株）製）１００質量部、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂（ＪＥＲ１００９：三菱化学（株）製）１００質量部、アクリル系共重合体１００質量部、ジシアンジアミド７質量部を配合し、別途用意したメチルエチルケトンと共に撹拌混合することにより、接着剤組成物を調製した。得られた接着剤剤組成物を減圧下で脱泡した。脱泡後、離型フィルム（シリコーン離型剤付きポリエチレンテレフタレートフィルム）上にアプリケータを使用して乾燥時厚さが１００μｍになるように塗布・乾燥した後に離型フィルムを剥離して、接着シートとした。次いでこの接着シートについて上述した外観試験を行った。
その結果、積層体中の離型フィルムには反りと皺が多数観測された。
このことから、エポキシ樹脂組成物では反りや皺が発生することが確認でき、ジエン骨格を有するゴム成分を含む接着剤組成物が優れていることが理解できる。 <Conventional example appearance evaluation test>
Bisphenol A type liquid epoxy resin (JER828: Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 100 parts by mass, bisphenol A type solid epoxy resin (JER1009: Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) 100 parts by mass, acrylic copolymer 100 parts by mass, dicyandiamide An adhesive composition was prepared by mixing 7 parts by mass and stirring and mixing with separately prepared methyl ethyl ketone. The obtained adhesive composition was defoamed under reduced pressure. After defoaming, a release film (polyethylene terephthalate film with silicone release agent) is applied and dried using an applicator to a dry thickness of 100 μm, and then the release film is peeled off to form an adhesive sheet. And Then, the above-mentioned appearance test was performed on this adhesive sheet.
As a result, many warps and wrinkles were observed on the release film in the laminate.
From this, it can be confirmed that warp and wrinkles are generated in the epoxy resin composition, and it can be understood that the adhesive composition containing the rubber component having the diene skeleton is excellent.

本発明の接着剤組成物であると反りや皺等の外観異常を起こすことなく接着力に優れていることが理解できる。 It can be understood that the adhesive composition of the present invention has excellent adhesive strength without causing abnormal appearance such as warpage and wrinkles.

Claims (5)

（Ａ）ジエン骨格を有するゴム成分と、
（Ｂ）エチレン性不飽和基の数が６以上であるモノマーおよび／またはオリゴマーと、
（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤と、
を含むことを特徴とする接着剤組成物。 (A) a rubber component having a diene skeleton,
(B) a monomer and/or oligomer having 6 or more ethylenically unsaturated groups,
(C) a radical generator comprising an organic peroxide,
An adhesive composition comprising: 前記（Ｃ）有機過酸化物からなるラジカル発生剤が、一分子中に芳香族基を有し、かつ、対称構造を有する請求項１記載の接着剤組成物。 The adhesive composition according to claim 1, wherein the radical generator composed of the organic peroxide (C) has an aromatic group in one molecule and has a symmetrical structure. 更に（Ｄ）粘着付与樹脂を含む請求項１または２記載の接着剤組成物。 The adhesive composition according to claim 1, further comprising (D) a tackifying resin. 前記（Ｄ）粘着付与樹脂を含む接着剤組成物のヘーズが、前記（Ｄ）粘着付与樹脂を含まない接着剤組成物のヘーズと比較して高い請求項３記載の接着剤組成物。 The adhesive composition according to claim 3, wherein the haze of the adhesive composition containing the (D) tackifying resin is higher than the haze of the adhesive composition containing no (D) the tackifying resin. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着剤組成物を用いたことを特徴とする接着シート。 An adhesive sheet comprising the adhesive composition according to any one of claims 1 to 4.