JP6693232B2 - Polycarbonate resin composition and molded article - Google Patents

Description

本発明は、耐衝撃性及び耐候性に優れたポリカーボネート樹脂組成物及び成形体に関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent impact resistance and weather resistance and a molded product.

ビスフェノールＡ等に由来する構造を含む従来の芳香族ポリカーボネート樹脂は、石油資源から誘導される原料を用いて製造されるが、近年、石油資源の枯渇が危惧されており、植物などのバイオマス資源から得られる原料を用いたポリカーボネート樹脂の提供が求められている。また、二酸化炭素排出量の増加、蓄積による地球温暖化が気候変動などをもたらすことが危惧されていることからも、使用後に廃棄処分をしてもカーボンニュートラルな植物由来モノマーを原料としたポリカーボネート樹脂の開発が求められている。   Conventional aromatic polycarbonate resins containing a structure derived from bisphenol A and the like are manufactured using raw materials derived from petroleum resources, but in recent years, there is a concern that petroleum resources will be depleted, and biomass resources such as plants are used. It is required to provide a polycarbonate resin using the obtained raw material. In addition, since it is feared that global warming due to increased carbon dioxide emissions and accumulation will cause climate change, polycarbonate resin made from plant-derived monomer that is carbon-neutral even if disposed of after use. Development is required.

かかる状況下において、バイオマス資源から得られるジヒドロキシ化合物であるイソソルビド（すなわち、ＩＳＢ）をモノマー成分とし、炭酸ジエステルとのエステル交換により、副生するモノヒドロキシ化合物を減圧下で留去しながら、ポリカーボネート樹脂を得る方法が提案されている。しかし、これらのポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性が低く、工業用途への展開を考えた場合、耐衝撃性が充分でないため、衝撃強度の改良が試みられている（例えば特許文献１〜６参照）。   Under such circumstances, a polycarbonate resin is obtained by distilling off the by-produced monohydroxy compound under reduced pressure by transesterification with isosorbide (that is, ISB), which is a dihydroxy compound obtained from a biomass resource, as a monomer component. Have been proposed. However, these polycarbonate resins have low impact resistance, and in view of development into industrial applications, impact resistance is not sufficient, and therefore improvement of impact strength has been attempted (see, for example, Patent Documents 1 to 6). ..

特許文献１には、イソソルビド繰返し単位を含むガラス転移温度が温度１４５〜１６５℃のポリカーボネート樹脂とコア・シェル型ゴム質重合体とを含有するポリカーボネート樹脂組成物が、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性、成形加工性に優れることが開示されている。特許文献２には、イソソルビド構成単位を含む特定の溶融粘度のポリカーボネート樹脂にコアシェルゴム型グラフト共重合体を配合したポリカーボネート樹脂組成物からなる自動車部品が、耐熱性、機械特性及び耐環境特性に優れることが記載されている。特許文献４には、コア層が（メタ）アクリル酸アルキル及び（メタ）アクリル酸からなる群より選ばれる少なくとも一つのコア・シェル構造からなるエラストマーが開示されている。特許文献５には、コア層がブタジエン−スチレン共重合体からなるコア・シェル構造からなるエラストマーとイソソルビドに由来する構成単位を有するポリカーボネート樹脂とを含有する、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が開示されている。   Patent Document 1 discloses a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate resin containing an isosorbide repeating unit and having a glass transition temperature of 145 to 165 ° C. and a core-shell type rubbery polymer, and having impact resistance, heat resistance and heat resistance. It is disclosed that the stability and the moldability are excellent. Patent Document 2 discloses an automobile part composed of a polycarbonate resin composition in which a core-shell rubber-type graft copolymer is blended with a polycarbonate resin having a specific melt viscosity containing an isosorbide structural unit, and is excellent in heat resistance, mechanical properties and environmental resistance properties. Is described. Patent Document 4 discloses an elastomer having a core layer having at least one core-shell structure selected from the group consisting of alkyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. Patent Document 5 discloses a resin composition excellent in impact resistance, which comprises an elastomer having a core / shell structure in which a core layer is made of a butadiene-styrene copolymer and a polycarbonate resin having a constitutional unit derived from isosorbide. It is disclosed.

また、特許文献３には、ガラス転移温度が１４５℃未満のイソソルビドに由来する構成単位を有するポリカーボネート樹脂と耐衝撃改良剤とを含み、厚さ３ｍｍの成形体の全光線透過率が６０％以上である透明性及び強度に優れた樹脂組成物が開示されている。特にポリカーボネート樹脂と耐衝撃改良剤との平均屈折率差が＋０．０１５〜−０．０１５であると全光線透過率が高くなることが開示されている。特許文献６には、イソソルビドを３０モル％以上含むポリカーボネート樹脂と耐衝撃改良剤とを含む樹脂組成物であって、特定のドメイン平均サイズ及び特定の規格化分散を有する透明性、表面硬度、耐衝撃性、及び成形加工性に優れた組成物が開示されている。   Further, Patent Document 3 contains a polycarbonate resin having a constitutional unit derived from isosorbide having a glass transition temperature of less than 145 ° C. and an impact modifier, and a molded product having a thickness of 3 mm has a total light transmittance of 60% or more. Which is excellent in transparency and strength is disclosed. In particular, it is disclosed that the total light transmittance increases when the average refractive index difference between the polycarbonate resin and the impact modifier is +0.015 to -0.015. Patent Document 6 discloses a resin composition containing a polycarbonate resin containing 30 mol% or more of isosorbide and an impact modifier, and having transparency, surface hardness, resistance to specific domain average size and specific normalized dispersion. A composition excellent in impact resistance and moldability is disclosed.

国際公開第２００８／１４６７１９号International Publication No. 2008/146719 特開２００９−７４０３１号公報JP, 2009-74031, A 国際公開第２０１２／００８３４４号International Publication No. 2012/008344 国際公開第２０１２／１３２４９２号International Publication No. 2012/132492 国際公開第２０１２／１３２４９３号International Publication No. 2012/132493 国際公開第２０１４／０２１４７５号International Publication No. 2014/021475

しかしながら、これらの耐衝撃改良材を含有するポリカーボネート樹脂組成物は、耐候性に劣るという課題がある。このような耐候性における問題は、着色時に顕著になるおそれがあり、特に漆黒に着色した場合に例えばクラックの発生や白いモヤがかかったような外観不良として顕著になるおそれがある。   However, the polycarbonate resin composition containing these impact modifiers has a problem of poor weather resistance. Such a problem in weather resistance may become remarkable at the time of coloring, and particularly when colored in jet black, it may become remarkable as a defective appearance such as cracks or white mist.

本発明の課題は、耐熱性、耐衝撃性、及び耐候性を高いレベルでバランスよく兼ね備えたポリカーボネート樹脂組成物および成形体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition and a molded product which have a high level of heat resistance, impact resistance, and weather resistance in a well-balanced manner.

本発明者らは、前記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定のポリカーボネート樹脂（Ａ）と特定の耐衝撃改良剤（Ｂ）と、クラウンエーテル（Ｃ）とを所定範囲内の割合で含有するポリカーボネート樹脂組成物が、耐熱性、耐衝撃性及び耐候性を高いレベルでバランスよく兼ね備えることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明の要旨は、以下のとおりである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have determined that a specific polycarbonate resin (A), a specific impact modifier (B), and a crown ether (C) are within a predetermined range. The inventors have found that the polycarbonate resin composition contained in a ratio has heat resistance, impact resistance and weather resistance at a high level in a well-balanced manner, and arrived at the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows.

［１］下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、
コア・シェル型構造のエラストマーからなる耐衝撃改良材（Ｂ）と、
クラウンエーテル（Ｃ）と、を含有し、
前記耐衝撃改良材（Ｂ）の含有量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して３〜３０質量部である、ポリカーボネート樹脂組成物。

[1] A polycarbonate resin (A) containing a structural unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1):
An impact resistance improving material (B) made of an elastomer having a core / shell structure,
Containing crown ether (C),
The polycarbonate resin composition, wherein the content of the impact resistance improving material (B) is 3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).

［２］前記クラウンエーテル（Ｃ）の含有量が、前記耐衝撃改良材（Ｂ）由来のアルカリ金属量に対して０．１倍モル以上かつ１０倍モル以下である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物 [2] The content of the crown ether (C) is 0.1 times or more and 10 times or less the molar amount of the alkali metal derived from the impact resistance improver (B). Polycarbonate resin composition

［３］前記ポリカーボネート樹脂組成物がさらに着色剤（Ｄ）を含有し、該着色剤（Ｄ）により漆黒に着色されており、該着色剤（Ｄ）の含有量が前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）に対して０．００１〜３質量部であり、前記ポリカーボネート樹脂組成物のＬ^*ａ^*ｂ^*表色系における明度Ｌ^*が０．５〜３である、［１］又は［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 [3] The polycarbonate resin composition further contains a coloring agent (D), and is colored jet black with the coloring agent (D), and the content of the coloring agent (D) is the same as that of the polycarbonate resin (A). In contrast, 0.001 to 3 parts by mass, and the lightness L ^* in the L ^* a ^* b ^* color system of the polycarbonate resin composition is 0.5 to 3, according to [1] or [2]. Polycarbonate resin composition.

［４］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記耐衝撃改良材（Ｂ）との屈折率の差が±０．０１５以内である、［１］〜［３］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 [4] The polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the difference in refractive index between the polycarbonate resin (A) and the impact resistance improver (B) is within ± 0.015. object.

［５］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表される化合物以外のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位をさらに含む、［１］〜［４］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 [5] The polycarbonate resin according to any one of [1] to [4], wherein the polycarbonate resin (A) further contains a structural unit derived from a dihydroxy compound other than the compound represented by the formula (1). Composition.

［６］［１］〜［５］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体。 [6] A molded product made of the polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [5].

前記ポリカーボネート樹脂組成物及び該組成物からなる成形体は、耐熱性、耐衝撃性、及び耐候性を高いレベルでバランスよく兼ね備える。   The polycarbonate resin composition and a molded article made of the composition have heat resistance, impact resistance, and weather resistance at a high level in a well-balanced manner.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件等の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。   The embodiments of the present invention will be described in detail below, but the description of the constituents and the like described below is an example (representative example) of the embodiments of the present invention, and the present invention does not exceed the gist thereof. The content is not limited to the following.

[ポリカーボネート樹脂（Ａ）]
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、少なくとも、下記の式（１）で表されるジヒドロキシ化合物由来の構成単位（以下、これを適宜「構成単位（ａ１）」という）を含む。ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、構成単位（ａ）のホモ重合体であってもよいし、構成単位（ａ１）と、構成単位（ａ１）以外の他の構成単位（ａ２）とを含む共重合体であってもよい。分子量を上げる観点、耐衝撃性をより向上させるという観点からは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は共重合体であることが好ましい。 [Polycarbonate resin (A)]
The polycarbonate resin (A) includes at least a constitutional unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1) (hereinafter, this is appropriately referred to as "constitutional unit (a1)"). The polycarbonate resin (A) may be a homopolymer of the structural unit (a), or a copolymer containing the structural unit (a1) and a structural unit (a2) other than the structural unit (a1). May be From the viewpoint of increasing the molecular weight and further improving the impact resistance, the polycarbonate resin (A) is preferably a copolymer.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）において、全ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位１００モル％に対する構成単位（ａ１）の含有割合は、５０モル％を超えることが好ましい。この場合には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の生物起源物質含有率を高めることができるという効果、耐熱性をより向上させることができるという効果が得られる。かかる効果をさらに向上させるという観点からは、全ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位１００モル％に対する構成単位（ａ１）の含有割合は、５５モル％以上９５モル％以下であることがより好ましく、６０モル％以上９０モル％以下であることがさらに好ましく、６５モル％以上８５モル％以下であることが特に好ましい。なお、構成単位（ａ１）を含んでいるポリカーボネート樹脂（Ａ）を２種以上用いる場合には、その混合比率から計算した構成単位（ａ１）の含有割合が前記の範囲であれば、同様の効果が得られると考えられる。   In the polycarbonate resin (A), the content ratio of the structural unit (a1) with respect to 100 mol% of all the dihydroxy compound-derived structural units is preferably more than 50 mol%. In this case, the effect of increasing the content rate of the biogenic substance in the polycarbonate resin (A) and the effect of further improving the heat resistance are obtained. From the viewpoint of further improving such effects, the content ratio of the structural unit (a1) with respect to 100 mol% of the structural units derived from all dihydroxy compounds is more preferably 55 mol% or more and 95 mol% or less, and 60 mol% or less. % Or more and 90 mol% or less is more preferable, and 65 mol% or more and 85 mol% or less is particularly preferable. When two or more polycarbonate resins (A) containing the structural unit (a1) are used, the same effect can be obtained if the content ratio of the structural unit (a1) calculated from the mixing ratio is within the above range. Is believed to be obtained.

式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド（すなわち、ＩＳＢ）、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the dihydroxy compound represented by the formula (1) include isosorbide (that is, ISB), isomannide, and isoidide, which are in a stereoisomeric relationship. These may be used alone or in combination of two or more.

前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の中でも、ＩＳＢが、入手及び製造のし易さ、耐候性、光学特性、成形性、耐熱性及びカーボンニュートラルの面から最も好ましい。ＩＳＢは、植物由来の資源として豊富に存在すると共に容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られる。   Among the dihydroxy compounds represented by the above formula (1), ISB is most preferable from the viewpoints of availability and production, weather resistance, optical characteristics, moldability, heat resistance and carbon neutral. ISB is obtained by dehydration condensation of sorbitol produced from various starches which are abundant as a resource of plant origin and are easily available.

なお、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、酸素によって徐々に酸化されやすい。したがって、保管中又は製造時の取り扱いの際には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤を用いたり、窒素雰囲気下にしたりすることが好ましい。   The dihydroxy compound represented by the formula (1) is likely to be gradually oxidized by oxygen. Therefore, in order to prevent decomposition by oxygen during storage or during handling during production, it is preferable that moisture is not mixed in, a deoxidizer is used, and the atmosphere is nitrogen.

また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述の構成単位（ａ１）以外の構成単位（ａ２）として、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（これを、適宜「構成単位（ａ２−１）」という）を含むことが好ましい。構成単位（ａ２−１）を構成するジヒドロキシ化合物は、芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物であることが好ましい。より好ましくは、脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物、及びエーテル含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物がよい。これらのジヒドロキシ化合物は、柔軟な分子構造を有するため、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２−１）とを含むポリカーボネート樹脂の靭性をより向上させることができる。構成単位（ａ２−１）を構成するジヒドロキシ化合物の中でも、靭性を向上させる効果の大きい脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物を用いることがさらに好ましく、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物を用いることが最も好ましい。脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物、脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物、エーテル含有ジヒドロキシ化合物の具体例としては、以下の通りである。   In addition, the polycarbonate resin (A) has a constitutional unit (a2) other than the above-mentioned constitutional unit (a1), which is a constitutional unit derived from a dihydroxy compound other than the dihydroxy compound represented by the formula (1). It is preferable that the structural unit (a2-1) ”is included. The dihydroxy compound forming the structural unit (a2-1) is preferably a dihydroxy compound having no aromatic ring structure. More preferably, one or more compounds selected from the group consisting of an aliphatic hydrocarbon dihydroxy compound, an alicyclic hydrocarbon dihydroxy compound, and an ether-containing dihydroxy compound are preferable. Since these dihydroxy compounds have a flexible molecular structure, the toughness of the polycarbonate resin containing the structural unit (a1) and the structural unit (a2-1) can be further improved. Among the dihydroxy compounds constituting the structural unit (a2-1), it is more preferable to use an aliphatic hydrocarbon dihydroxy compound or an alicyclic hydrocarbon dihydroxy compound, which has a large effect of improving toughness, and an alicyclic hydrocarbon. Most preferably, the dihydroxy compound is used. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon dihydroxy compound, the alicyclic hydrocarbon dihydroxy compound, and the ether-containing dihydroxy compound are as follows.

脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物としては、例えば、以下のジヒドロキシ化合物を採用することができる。エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等の直鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物；１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール等の分岐鎖を有する脂肪族ジヒドロキシ化合物。   As the aliphatic hydrocarbon dihydroxy compound, for example, the following dihydroxy compounds can be adopted. Ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-heptanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decane Linear aliphatic dihydroxy compounds such as diol and 1,12-dodecanediol; aliphatic dihydroxy compounds having a branched chain such as 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, neopentyl glycol and hexylene glycol.

脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物としては、例えば、以下のジヒドロキシ化合物を採用することができる。２，２，４，４―テトラメチル−１,３−シクロブタンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノール、リモネン等の、テルペン化合物から誘導されるジヒドロキシ化合物等に例示される、脂環式炭化水素の１級アルコールであるジヒドロキシ化合物；１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−アダマンタンジオール、水添ビスフェノールＡ、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール等に例示される、脂環式炭化水素の２級アルコール又は３級アルコールであるジヒドロキシ化合物。   As the alicyclic hydrocarbon dihydroxy compound, for example, the following dihydroxy compounds can be adopted. 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 1,2-Cyclohexanedimethanol, 1,3-Cyclohexanedimethanol, 1,4-Cyclohexanedimethanol, Tricyclodecanedimethanol, Pentacyclo Pentadecane dimethanol, 2,6-decalin dimethanol, 1,5-decalin dimethanol, 2,3-decalin dimethanol, 2,3-norbornane dimethanol, 2,5-norbornane dimethanol, 1,3-adamantandi Dihydroxy compounds which are primary alcohols of alicyclic hydrocarbons, such as dihydroxy compounds derived from terpene compounds such as methanol and limonene; 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1, 3-adamantanediol, hydrogenated bispheno Dihydroxy compounds which are secondary alcohols or tertiary alcohols of alicyclic hydrocarbons, such as A, A, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol.

エーテル含有ジヒドロキシ化合物としては、オキシアルキレングリコール類やアセタール環を含有するジヒドロキシ化合物が挙げられる。オキシアルキレングリコール類としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等を採用することができる。   Examples of the ether-containing dihydroxy compound include oxyalkylene glycols and dihydroxy compounds containing an acetal ring. As the oxyalkylene glycols, for example, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like can be adopted.

アセタール環を含有するジヒドロキシ化合物としては、例えば、下記構造式（２）で表されるスピログリコールや、下記構造式（３）で表されるジオキサングリコール等を採用することができる。   As the dihydroxy compound containing an acetal ring, for example, spiroglycol represented by the following structural formula (2), dioxane glycol represented by the following structural formula (3), or the like can be adopted.

また、構成単位（ａ２−１）としては、例えば、芳香族基を含有するジヒドロキシ化合物に由来の構成単位を含むことも可能である。ただし、耐衝撃性をより向上させるという観点からは、全ジヒドロキシ化合物に由来の構成単位１００モル％に対する芳香族基を含有するジヒドロキシ化合物に由来の構成単位の含有割合は、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることより好ましい。   Further, the structural unit (a2-1) may include, for example, a structural unit derived from an aromatic group-containing dihydroxy compound. However, from the viewpoint of further improving the impact resistance, the content ratio of the structural unit derived from the dihydroxy compound containing an aromatic group to 100 mol% of the structural unit derived from all the dihydroxy compounds is 10 mol% or less. It is preferable and it is more preferable that it is 5 mol% or less.

芳香族基を含有するジヒドロキシ化合物としては、例えば以下のジヒドロキシ化合物を採用することができるが、これら以外のジヒドロキシ化合物を採用することも可能である。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３−フェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ニトロフェニル）メタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル等の芳香族ビスフェノール化合物；２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン等の芳香族基に結合したエーテル基を有するジヒドロキシ化合物；９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−イソブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等のフルオレン環を有するジヒドロキシ化合物。   As the dihydroxy compound containing an aromatic group, for example, the following dihydroxy compounds can be adopted, but dihydroxy compounds other than these can also be adopted. 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2 , 2-bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy- (3-phenyl) phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy- (3,3 5-diphenyl) phenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1- Phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane, bis (4-hydroxy-3-nitro) Phenyl) methane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,3-bis (2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl) benzene, 1,3-bis (2- (4-hydroxy) Phenyl) -2-propyl) benzene, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,4 ′ -Dihydroxydiphenyl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxy) Aromatic bisphenol compounds such as -3-methylphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) disulfide, 4,4'-dihydroxydiphenylether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenylether; 2,2- Bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (2-hydroxypropoxy) phenyl) propane, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 4,4′- A dihydroxy compound having an ether group bonded to an aromatic group such as bis (2-hydroxyethoxy) biphenyl and bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone; 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) ) Phenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene Ren, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxypropoxy) phenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) ) -3-Methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxypropoxy) -3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isopropylphenyl ) Fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-tert-butylphenyl) fluorene, 9 , 9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-cyclohexylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxy) Ethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3. A dihydroxy compound having a fluorene ring such as -tert-butyl-6-methylphenyl) fluorene and 9,9-bis (4- (3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy) phenyl) fluorene.

前記その他のジヒドロキシ化合物は、ポリカーボネート樹脂に要求される特性に応じて適宜選択することができる。また、前記その他のジヒドロキシ化合物は、１種のみを用いてもよく、複数種を併用してもよい。前記その他のジヒドロキシ化合物を前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と併用することにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の柔軟性や機械物性の改善、及び成形性の改善などの効果を得ることが可能である。   The other dihydroxy compound can be appropriately selected depending on the properties required for the polycarbonate resin. The other dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more. By using the other dihydroxy compound in combination with the dihydroxy compound represented by the formula (1), it is possible to obtain effects such as improvement in flexibility and mechanical properties of the polycarbonate resin (A) and improvement in moldability. Is.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の原料として用いられる上述のジヒドロキシ化合物は、還元剤、抗酸化剤、脱酸素剤、光安定剤、制酸剤、ｐＨ安定剤又は熱安定剤等の安定剤を含んでいても良い。特に、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、酸性状態において変質しやすい性質を有する。したがって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の合成過程において塩基性安定剤を使用することにより、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の変質を抑制することができ、ひいては得られるポリカーボネート樹脂組成物の品質をより向上させることができる。   The above-mentioned dihydroxy compound used as a raw material of the polycarbonate resin (A) contains a stabilizer such as a reducing agent, an antioxidant, an oxygen absorber, a light stabilizer, an antacid, a pH stabilizer or a heat stabilizer. Is also good. In particular, the dihydroxy compound represented by the above formula (1) has a property of easily degrading in an acidic state. Therefore, by using the basic stabilizer in the process of synthesizing the polycarbonate resin (A), it is possible to suppress the alteration of the dihydroxy compound represented by the formula (1), and thus the quality of the obtained polycarbonate resin composition. Can be further improved.

塩基性安定剤としては、例えば、以下の化合物を採用することができる。長周期型周期表（Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations2005）における１族又は２族の金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、硼酸塩及び脂肪酸塩；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド及びブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等の塩基性アンモニウム化合物；ジエチルアミン、ジブチルアミン、トリエチルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピロリジン、ピペリジン、３−アミノ−１−プロパノール、エチレンジアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール及びアミノキノリン等のアミン系化合物、並びにジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等のヒンダードアミン系化合物。   As the basic stabilizer, for example, the following compounds can be adopted. Hydroxides, carbonates, phosphates, phosphites, hypophosphites, borates and fatty acid salts of Group 1 or Group 2 metals in the Nomenclature of Inorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005; Tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylphenylammonium hydroxide, triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium Hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, Basic ammonium compounds such as traphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltriphenylammonium hydroxide and butyltriphenylammonium hydroxide; diethylamine, dibutylamine, triethylamine, morpholine, N-methylmorpholine, pyrrolidine, piperidine , 3-amino-1-propanol, ethylenediamine, N-methyldiethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylamino. Pyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4-methoxypyridine, 2-dimethylaminoimidazole, 2 Methoxy, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole and the amine-based compounds such as amino quinoline, and di - (tert-butyl) hindered amine compounds such as amine and 2,2,6,6-tetramethyl piperidine.

前記ジヒドロキシ化合物中における前記塩基性安定剤の含有量に特に制限はないが、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は酸性状態では不安定であるため、塩基性安定剤を含むジヒドロキシ化合物の水溶液のｐＨが７付近となるように塩基性安定剤の含有量を設定することが好ましい。   The content of the basic stabilizer in the dihydroxy compound is not particularly limited, but since the dihydroxy compound represented by the formula (1) is unstable in an acidic state, the content of the dihydroxy compound containing the basic stabilizer is not limited. It is preferable to set the content of the basic stabilizer so that the pH of the aqueous solution is around 7.

前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に対する塩基性安定剤の含有量は、０．０００１〜１質量％であることが好ましい。この場合には、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物の変質を防止する効果が得られると共に、ジヒドロキシ化合物の変性を防止することができる。これらの効果をさらに高めるという観点から、塩基性安定剤の含有量は０．００１〜０．１質量％であることがより好ましい。   The content of the basic stabilizer with respect to the dihydroxy compound represented by the formula (1) is preferably 0.0001 to 1% by mass. In this case, the effect of preventing the deterioration of the dihydroxy compound represented by the formula (1) can be obtained, and the modification of the dihydroxy compound can be prevented. From the viewpoint of further enhancing these effects, the content of the basic stabilizer is more preferably 0.001 to 0.1% by mass.

前記ポリカーボネート樹脂［Ａ］の原料に用いる炭酸ジエステルとしては、通常、下記一般式（４）で表される化合物を採用することができる。これらの炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   As the carbonic acid diester used as a raw material for the polycarbonate resin [A], a compound represented by the following general formula (4) can be usually employed. These carbonic acid diesters may be used alone or in combination of two or more.

前記一般式（４）において、Ａ¹及びＡ²は、それぞれ置換もしくは無置換の炭素数１〜１８の脂肪族炭化水素基又は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基であり、Ａ¹とＡ²とは同一であっても異なっていてもよい。Ａ¹及びＡ²としては、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を採用することが好ましく、無置換の芳香族炭化水素基を採用することがより好ましい。 In the general formula (4), A ¹ and A ² are each a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A ¹ and A 2 It may be the same as or different from ² . As A ¹ and A ² , a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group is preferably used, and an unsubstituted aromatic hydrocarbon group is more preferably used.

前記一般式（４）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート（すなわち、ＤＰＣ）及びジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート並びにジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等を採用することができる。これらの炭酸ジエステルの中でも、ジフェニルカーボネート又は置換ジフェニルカーボネートを用いることが好ましく、ジフェニルカーボネートを用いることが特に好ましい。なお、炭酸ジエステルは、塩化物イオンなどの不純物を含む場合があり、不純物が重縮合反応を阻害したり、得られるポリカーボネート樹脂の色調を悪化させたりする場合があるため、必要に応じて、蒸留などにより精製したものを使用することが好ましい。   As the carbonic acid diester represented by the general formula (4), for example, substituted diphenyl carbonate such as diphenyl carbonate (that is, DPC) and ditolyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and di-tert-butyl carbonate are adopted. be able to. Among these carbonic acid diesters, diphenyl carbonate or substituted diphenyl carbonate is preferably used, and diphenyl carbonate is particularly preferably used. Incidentally, the carbonic acid diester may contain impurities such as chloride ions, and the impurities may hinder the polycondensation reaction or may deteriorate the color tone of the obtained polycarbonate resin. It is preferable to use the one purified by the above method.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述したジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルをエステル交換反応により重縮合させることにより合成できる。より詳細には、重縮合と共に、エステル交換反応において副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得ることができる。   The polycarbonate resin (A) can be synthesized by polycondensing the above-mentioned dihydroxy compound and carbonic acid diester by a transesterification reaction. More specifically, it can be obtained by removing the monohydroxy compound and the like, which is a by-product in the transesterification reaction, out of the system together with the polycondensation.

前記エステル交換反応は、エステル交換反応触媒（以下、エステル交換反応触媒を「重合触媒」と言う。）の存在下で進行する。重合触媒の種類は、エステル交換反応の反応速度及び得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の品質に非常に大きな影響を与え得る。   The transesterification reaction proceeds in the presence of a transesterification reaction catalyst (hereinafter, the transesterification reaction catalyst is referred to as a “polymerization catalyst”). The type of polymerization catalyst can greatly affect the reaction rate of the transesterification reaction and the quality of the obtained polycarbonate resin (A).

重合触媒としては、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の透明性、色調、耐熱性、耐候性、及び機械的強度を満足させ得るものであれば限定されない。重合触媒としては、例えば、長周期型周期表における第Ｉ族又は第II族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、並びに塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を使用することができ、中でも１族金属化合物及び／又は２族金属化合物が好ましい。   The polymerization catalyst is not limited as long as it can satisfy the transparency, color tone, heat resistance, weather resistance, and mechanical strength of the obtained polycarbonate resin (A). Examples of the polymerization catalyst include metal compounds of Group I or Group II (hereinafter simply referred to as “Group 1” and “Group 2”) in the long-periodic periodic table, basic boron compounds, and basic boron compounds. A basic compound such as a phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound can be used, and a Group 1 metal compound and / or a Group 2 metal compound are preferable.

前記の１族金属化合物としては、例えば、以下の化合物を採用することができる。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩及び２セシウム塩等。
１族金属化合物としては、重合活性と得られるポリカーボネート樹脂の色調の観点から、リチウム化合物が好ましい。 As the group 1 metal compound, for example, the following compounds can be adopted. Sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, Lithium acetate, cesium acetate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, cesium stearate, sodium borohydride, potassium borohydride, lithium borohydride, cesium borohydride, sodium phenyl borohydride, phenyl borohydride Potassium, lithium phenyl boride, cesium phenyl boride, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, cesium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, phosphorus 2 lithium hydrogen, 2 cesium hydrogen phosphate, 2 sodium phenyl phosphate, 2 potassium phenyl phosphate, 2 lithium phenyl phosphate, 2 cesium phenyl phosphate, sodium, potassium, lithium, cesium alcoholate, phenolate, bisphenol A Disodium salt, dipotassium salt, dilithium salt, dicesium salt and the like.
As the Group 1 metal compound, a lithium compound is preferable from the viewpoint of polymerization activity and color tone of the obtained polycarbonate resin.

前記の２族金属化合物としては、例えば、以下の化合物を採用することができる。水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸ストロンチウム等。
２族金属化合物としては、マグネシウム化合物、カルシウム化合物又はバリウム化合物が好ましく、重合活性と得られるポリカーボネート樹脂の色調の観点から、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物が更に好ましく、カルシウム化合物が最も好ましい。 As the group 2 metal compound, for example, the following compounds can be adopted. Calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, Magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, strontium stearate, etc.
The Group 2 metal compound is preferably a magnesium compound, a calcium compound or a barium compound, more preferably a magnesium compound and / or a calcium compound, and most preferably a calcium compound, from the viewpoint of polymerization activity and the color tone of the obtained polycarbonate resin.

なお、前記の１族金属化合物及び／又は２族金属化合物と共に補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。   It is also possible to supplementarily use a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound or an amine compound together with the group 1 metal compound and / or the group 2 metal compound. However, it is particularly preferred to use only Group 1 metal compounds and / or Group 2 metal compounds.

前記の塩基性リン化合物としては、例えば、以下の化合物を採用することができる。トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン及び四級ホスホニウム塩等。   As the basic phosphorus compound, for example, the following compounds can be adopted. Triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tributylphosphine, quaternary phosphonium salts and the like.

前記の塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、以下の化合物を採用することができる。テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド及びブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等。   As the basic ammonium compound, for example, the following compounds can be adopted. Tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trimethylphenylammonium hydroxide, triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium Hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltriphenylammonium hydroxide and butyltriphenylammonium hydroxide. Rokishido like.

前記のアミン系化合物としては、例えば、以下の化合物を採用することができる。４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン及びグアニジン等。   As the amine compound, the following compounds can be adopted, for example. 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4-methoxypyridine, 2-dimethylaminoimidazole, 2-methoxy Imidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole, aminoquinoline, guanidine and the like.

前記重合触媒の使用量は、反応に使用した全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり０．１〜３００μｍｏｌであることが好ましく、０．５〜１００μｍｏｌであることがより好ましく、１〜５０μｍｏｌであることが特に好ましい。   The amount of the polymerization catalyst used is preferably 0.1 to 300 μmol, more preferably 0.5 to 100 μmol, and particularly preferably 1 to 50 μmol per 1 mol of all dihydroxy compounds used in the reaction.

重合触媒として、長周期型周期表における第１属金属および第２族金属及びリチウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属を含む化合物を用いる場合、特にマグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物を用いる場合は、重合触媒の使用量は、該金属を含む化合物の金属原子量として、反応に使用した全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり、０．１μｍｏｌ以上が好ましく、０．３μｍｏｌ以上がより好ましく、０．５μｍｏｌ以上が特に好ましい。また、重合触媒の使用量は、金属原子量として、１０μｍｏｌ以下が好ましく、５μｍｏｌ以下がより好ましく、３μｍｏｌ以下が特に好ましい。   When a compound containing at least one metal selected from the group consisting of Group 1 metals and Group 2 metals and lithium in the long periodic table is used as the polymerization catalyst, a magnesium compound and / or a calcium compound is particularly used. In this case, the amount of the polymerization catalyst used is preferably 0.1 μmol or more, more preferably 0.3 μmol or more, and more preferably 0.5 μmol or more, based on 1 mol of all dihydroxy compounds used in the reaction, as the metal atom amount of the compound containing the metal. Particularly preferred. The amount of the polymerization catalyst used is preferably 10 μmol or less, more preferably 5 μmol or less, and particularly preferably 3 μmol or less, as the metal atom weight.

重合触媒の使用量を上述の範囲に調整することにより、重合速度を高めることができるため、重合温度を必ずしも高くすることなく所望の分子量のポリカーボネート樹脂を得ることが可能になる。さらに、副反応の併発を抑制することができる。その結果、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の色調の悪化をより一層防止することができると共に、成形加工時の着色をより一層防止することができる。   By adjusting the amount of the polymerization catalyst used within the above range, the polymerization rate can be increased, so that it becomes possible to obtain a polycarbonate resin having a desired molecular weight without necessarily increasing the polymerization temperature. Further, it is possible to suppress the occurrence of side reactions. As a result, deterioration of the color tone of the polycarbonate resin (A) can be further prevented, and coloring during molding can be further prevented.

１族金属の中でもナトリウム、カリウム、又はセシウムを含む化合物がポリカーボネート樹脂の色調へ与える影響や、鉄がポリカーボネート樹脂へ与える影響を考慮すると、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中のナトリウム、カリウム、セシウム、及び鉄の合計含有量は、１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。この場合には、ポリカーボネート樹脂の色調の悪化をより一層防止することができ、ポリカーボネート樹脂の色調をより一層良好なものにすることができる。同様の観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中のナトリウム、カリウム、セシウム、及び鉄の合計含有量は、０．５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。なお、これらの金属は使用する触媒からのみではなく、原料又は反応装置から混入する場合がある。出所にかかわらず、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中のこれらの金属の化合物の合計量は、ナトリウム、カリウム、セシウム及び鉄の合計の含有量として、上述の範囲にすることが好ましい。   Considering the effect of a compound containing sodium, potassium or cesium among Group 1 metals on the color tone of polycarbonate resin and the effect of iron on polycarbonate resin, sodium, potassium, cesium and iron in polycarbonate resin (A) are considered. The total content of is preferably 1 mass ppm or less. In this case, the deterioration of the color tone of the polycarbonate resin can be further prevented, and the color tone of the polycarbonate resin can be further improved. From the same viewpoint, the total content of sodium, potassium, cesium, and iron in the polycarbonate resin (A) is more preferably 0.5 mass ppm or less. Incidentally, these metals may be mixed not only from the catalyst used but also from the raw material or the reaction device. Regardless of the source, the total amount of these metal compounds in the polycarbonate resin (A) is preferably in the above range as the total content of sodium, potassium, cesium and iron.

（ポリカーボネート樹脂（Ａ）の合成）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、前記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物等の原料として用いられるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、重合触媒の存在下、エステル交換反応により重縮合させることによって得られる。 (Synthesis of Polycarbonate Resin (A))
The polycarbonate resin (A) is obtained by polycondensing a dihydroxy compound used as a raw material for the dihydroxy compound represented by the above formula (1) and a carbonic acid diester by a transesterification reaction in the presence of a polymerization catalyst.

原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルは、エステル交換反応前に均一に混合することが好ましい。混合の温度は通常８０℃以上、好ましくは９０℃以上、かつ、通常２５０℃以下、好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１５０℃以下の範囲とし、中でも１００℃以上１２０℃以下が好適である。この場合には、溶解速度を高めたり、溶解度を十分に向上させたりすることができ、固化等の不具合を十分に回避することができる。さらに、この場合には、ジヒドロキシ化合物の熱劣化を十分に抑制することができ、結果的に得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の色調をより一層良好なものにすることができると共に、耐候性の向上も可能になる。   The dihydroxy compound and the carbonic acid diester as the raw materials are preferably uniformly mixed before the transesterification reaction. The mixing temperature is usually 80 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, and usually 250 ° C. or lower, preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower, and particularly preferably 100 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. In this case, the dissolution rate can be increased or the solubility can be sufficiently improved, and problems such as solidification can be sufficiently avoided. Further, in this case, the thermal deterioration of the dihydroxy compound can be sufficiently suppressed, the color tone of the resulting polycarbonate resin (A) can be further improved, and the weather resistance can be improved. Will also be possible.

原料のジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと混合する操作は、酸素濃度１０ｖｏｌ％以下、更には０．０００１〜１０ｖｏｌ％、中でも０．０００１〜５ｖｏｌ％、特には０．０００１〜１ｖｏｌ％の雰囲気下で行うことが好ましい。この場合には、色調をより良好なものにすることができると共に、反応性を高めることができる。   The operation of mixing the raw material dihydroxy compound and the carbonic acid diester should be carried out in an atmosphere having an oxygen concentration of 10 vol% or less, more preferably 0.0001 to 10 vol%, especially 0.0001 to 5 vol%, and particularly 0.0001 to 1 vol%. Is preferred. In this case, the color tone can be improved and the reactivity can be enhanced.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）を得るためには、反応に用いる全ジヒドロキシ化合物に対して、炭酸ジエステルを０．９０〜１．２０のモル比率で用いることが好ましい。この場合には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のヒドロキシ基末端量の増加を抑制することができるため、ポリマーの熱安定性の向上が可能になる。そのため、成形時の着色をより一層防止したり、エステル交換反応の速度を向上させたりすることができる。また、所望の高分子量体をより確実に得ることが可能になる。さらに炭酸ジエステルの使用量を前記範囲内に調整することにより、エステル交換反応の速度が低下を抑制することができ、所望の分子量のポリカーボネート樹脂（Ａ）のより確実な製造が可能になる。また、この場合には、反応時の熱履歴の増大を抑制することができるため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の色調や耐候性をより一層良好なものにすることができる。さらにこの場合には、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の残存炭酸ジエステル量を減少させることができ、成形時の汚れや臭気の発生を回避又は緩和することができる。以上と同様の観点から、全ジヒドロキシ化合物に対する炭酸ジエステル使用量は、モル比率で、０．９５〜１．１０であることがより好ましい。   In order to obtain the polycarbonate resin (A), it is preferable to use the carbonic acid diester in a molar ratio of 0.90 to 1.20 with respect to all the dihydroxy compounds used in the reaction. In this case, since it is possible to suppress an increase in the amount of hydroxy group terminals of the polycarbonate resin (A), it is possible to improve the thermal stability of the polymer. Therefore, coloration during molding can be further prevented, and the speed of transesterification reaction can be improved. Further, it becomes possible to more reliably obtain the desired high molecular weight product. Furthermore, by adjusting the amount of the carbonic acid diester to be used within the above range, it is possible to suppress the decrease in the rate of the transesterification reaction and to more reliably produce the polycarbonate resin (A) having a desired molecular weight. Further, in this case, since it is possible to suppress an increase in heat history during the reaction, it is possible to further improve the color tone and weather resistance of the polycarbonate resin (A). Further, in this case, the amount of the carbonic acid diester remaining in the polycarbonate resin (A) can be reduced, and the generation of dirt and odor during molding can be avoided or reduced. From the same viewpoints as above, the amount of the carbonic acid diester used with respect to all the dihydroxy compounds is more preferably 0.95 to 1.10.

ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させる方法は、上述の触媒存在下、複数の反応器を用いて多段階で実施される。反応の形式は、バッチ式、連続式、あるいはバッチ式と連続式の組み合わせの方法があるが、より少ない熱履歴でポリカーボネート樹脂が得られ、生産性にも優れている連続式を採用することが好ましい。   The method of polycondensing the dihydroxy compound and the carbonic acid diester is carried out in multiple stages using a plurality of reactors in the presence of the above-mentioned catalyst. The reaction type may be a batch type, a continuous type, or a combination of a batch type and a continuous type, but a polycarbonate resin can be obtained with less heat history, and it is possible to adopt the continuous type which is excellent in productivity. preferable.

重合速度の制御や得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の品質の観点からは、反応段階に応じてジャケット温度と内温、反応系内の圧力を適切に選択することが重要である。具体的には、重縮合反応の反応初期においては相対的に低温、低真空でプレポリマーを得、反応後期においては相対的に高温、高真空で所定の値まで分子量を上昇させることが好ましい。この場合には、未反応のモノマーの留出を抑制し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとのモル比率を所望の比率に調整し易くなる。その結果、重合速度の低下を抑制することができる。また、所望の分子量や末端基を持つポリマーをより確実に得ることが可能になる。   From the viewpoint of controlling the polymerization rate and the quality of the obtained polycarbonate resin (A), it is important to appropriately select the jacket temperature and the internal temperature and the pressure in the reaction system according to the reaction stage. Specifically, it is preferable to obtain the prepolymer at a relatively low temperature and low vacuum in the initial stage of the polycondensation reaction, and to increase the molecular weight to a predetermined value at a relatively high temperature and high vacuum in the latter stage of the reaction. In this case, it is easy to control the distillation of the unreacted monomer and adjust the molar ratio of the dihydroxy compound and the carbonic acid diester to a desired ratio. As a result, a decrease in the polymerization rate can be suppressed. Further, it becomes possible to more reliably obtain a polymer having a desired molecular weight or a terminal group.

また、重縮合反応における重合速度はヒドロキシ基末端とカーボネート基末端のバランスによって制御される。そのため、未反応モノマーの留出によって末端基のバランスが変動すると、重合速度を一定に制御することが難しくなり、得られる樹脂の分子量の変動が大きくなるおそれがある。樹脂の分子量は溶融粘度と相関するため、得られた樹脂を溶融加工する際に、溶融粘度が変動し、成形体の品質を一定に保つことが難しくなることがある。かかる問題は、特に連続式で重縮合反応を行う場合に起こりやすい。   The polymerization rate in the polycondensation reaction is controlled by the balance between the hydroxy group terminal and the carbonate group terminal. Therefore, if the balance of the terminal groups fluctuates due to the distillation of the unreacted monomer, it becomes difficult to control the polymerization rate constant, and the fluctuation of the molecular weight of the obtained resin may increase. Since the molecular weight of the resin correlates with the melt viscosity, when the obtained resin is melt-processed, the melt viscosity may change, and it may be difficult to keep the quality of the molded product constant. Such a problem tends to occur particularly when the polycondensation reaction is carried out continuously.

留出する未反応モノマーの量を抑制するためには、重合反応器に還流冷却器を用いることが有効であり、特に未反応モノマーが多い反応初期において高い効果を示す。還流冷却器に導入される冷媒の温度は使用するモノマーに応じて適宜選択することができるが、通常、還流冷却器に導入される冷媒の温度は該還流冷却器の入口において４５〜１８０℃であり、好ましくは８０〜１５０℃、特に好ましくは１００〜１３０℃である。冷媒温度をこれらの範囲に調整することにより、還流量を十分に高め、その効果が十分得られると共に、留去すべきモノヒドロキシ化合物の留去効率を十分に向上させることができる。その結果、反応率の低下を防止することができ、得られる樹脂の着色をより一層防止することができる。冷媒としては、温水、蒸気、熱媒オイル等が用いられ、蒸気、熱媒オイルが好ましい。   In order to suppress the amount of unreacted monomer distilled out, it is effective to use a reflux condenser in the polymerization reactor, and particularly a high effect is exhibited at the early stage of the reaction in which there are many unreacted monomers. The temperature of the refrigerant introduced into the reflux condenser can be appropriately selected according to the monomer used, but the temperature of the refrigerant introduced into the reflux condenser is usually 45 to 180 ° C. at the inlet of the reflux condenser. It is preferably 80 to 150 ° C, and particularly preferably 100 to 130 ° C. By adjusting the refrigerant temperature within these ranges, the reflux amount can be sufficiently increased, the effect thereof can be sufficiently obtained, and the distillation efficiency of the monohydroxy compound to be distilled off can be sufficiently improved. As a result, it is possible to prevent a decrease in the reaction rate, and it is possible to further prevent coloring of the obtained resin. As the refrigerant, hot water, steam, heat medium oil or the like is used, and steam or heat medium oil is preferable.

重合速度を適切に維持し、モノマーの留出を抑制しながら、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の色調をより良好なものにするためには、前述の重合触媒の種類と量の選定が重要である。   It is important to select the type and amount of the above-mentioned polymerization catalyst in order to maintain the polymerization rate appropriately and suppress the distillation of the monomer, and to improve the color tone of the obtained polycarbonate resin (A). is there.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、重合触媒を用いて、通常、２段階以上の工程を経て製造される。重縮合反応は、１つの重縮合反応器を用い、順次条件を変えて２段階以上の工程で行ってもよいが、生産効率の観点からは、複数の反応器を用い、それぞれの条件を変えて多段階で行うことが好ましい。   The polycarbonate resin (A) is usually produced using a polymerization catalyst through two or more steps. The polycondensation reaction may be carried out in two or more steps using one polycondensation reactor and sequentially changing the conditions, but from the viewpoint of production efficiency, a plurality of reactors are used and each condition is changed. It is preferable to carry out in multiple stages.

重縮合反応を効率よく行う観点から、反応液中に含まれるモノマーが多い反応初期においては、必要な重合速度を維持しつつ、モノマーの揮散を抑制することが重要である。また、反応後期においては、副生するモノヒドロキシ化合物を十分留去させることにより、平衡を重縮合反応側にシフトさせることが重要になる。従って、反応初期に好適な反応条件と、反応後期に好適な反応条件とは通常異なっている。それ故、直列に配置された複数の反応器を用いることにより、それぞれの条件を容易に変更することができ、生産効率を向上させることができる。   From the viewpoint of efficiently carrying out the polycondensation reaction, it is important to suppress the volatilization of the monomer while maintaining the required polymerization rate in the early stage of the reaction when the amount of the monomer contained in the reaction solution is large. In the latter stage of the reaction, it is important to shift the equilibrium to the polycondensation reaction side by sufficiently distilling off the by-produced monohydroxy compound. Therefore, the reaction conditions suitable for the initial stage of the reaction and the reaction conditions suitable for the latter stage of the reaction are usually different. Therefore, by using a plurality of reactors arranged in series, the respective conditions can be easily changed, and the production efficiency can be improved.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造に使用される重合反応器は、上述の通り、少なくとも２つ以上であればよいが、生産効率などの観点からは、３つ以上、好ましくは３〜５つ、特に好ましくは４つである。重合反応器が２つ以上であれば、各重合反応器中で、更に条件の異なる反応段階を複数行ったり、連続的に温度・圧力を変えたりしてもよい。   As described above, the number of polymerization reactors used for producing the polycarbonate resin (A) may be at least two, but from the viewpoint of production efficiency, three or more, preferably 3 to 5, especially It is preferably four. If there are two or more polymerization reactors, a plurality of reaction stages under different conditions may be further performed in each polymerization reactor, or the temperature and pressure may be continuously changed.

重合触媒は、原料調製槽や原料貯槽に添加することもできるし、重合反応器に直接添加することもできる。供給の安定性、重縮合反応の制御の観点からは、重合反応器に供給される前の原料ラインの途中に触媒供給ラインを設置し、水溶液で重合触媒を供給することが好ましい。   The polymerization catalyst may be added to the raw material preparation tank or the raw material storage tank, or may be added directly to the polymerization reactor. From the viewpoint of stability of supply and control of polycondensation reaction, it is preferable to install a catalyst supply line in the middle of the raw material line before being supplied to the polymerization reactor and supply the polymerization catalyst with an aqueous solution.

重縮合反応の温度を調整することにより、生産性の向上や製品への熱履歴の増大の回避が可能になる。さらに、モノマーの揮散、及びポリカーボネート樹脂（Ａ）の分解や着色をより一層防止することが可能になる。具体的には、第１段目の反応における反応条件としては、以下の条件を採用することができる。即ち、重合反応器の内温の最高温度は、通常１５０〜２５０℃、好ましくは１６０〜２４０℃、更に好ましくは１７０〜２３０℃の範囲で設定する。また、重合反応器の圧力（以下、圧力とは絶対圧力を表す）は、通常１〜１１０ｋＰａ、好ましくは５〜７０ｋＰａ、さらに好ましくは７〜３０ｋＰａの範囲で設定する。また、反応時間は、通常０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜３時間の範囲で設定する。第１段目の反応は、発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ留去しながら実施されることが好ましい。   By adjusting the temperature of the polycondensation reaction, it becomes possible to improve productivity and avoid an increase in heat history of the product. Furthermore, it becomes possible to further prevent volatilization of the monomer and decomposition and coloring of the polycarbonate resin (A). Specifically, the following conditions can be adopted as the reaction conditions in the first-step reaction. That is, the maximum internal temperature of the polymerization reactor is usually set in the range of 150 to 250 ° C, preferably 160 to 240 ° C, more preferably 170 to 230 ° C. Further, the pressure of the polymerization reactor (hereinafter, pressure means absolute pressure) is usually set in the range of 1 to 110 kPa, preferably 5 to 70 kPa, and more preferably 7 to 30 kPa. The reaction time is usually set in the range of 0.1 to 10 hours, preferably 0.5 to 3 hours. The first-stage reaction is preferably carried out while distilling the generated monohydroxy compound out of the reaction system.

第２段目以降は、反応系の圧力を第１段目の圧力から徐々に下げ、引き続き発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力（絶対圧力）を１ｋＰａ以下にすることが好ましい。また、重合反応器の内温の最高温度は、通常２００〜２６０℃、好ましくは２１０〜２５０℃の範囲で設定する。また、反応時間は、通常０．１〜１０時間、好ましくは０．３〜６時間、特に好ましくは０．５〜３時間の範囲で設定する。   After the second stage, the pressure of the reaction system is gradually reduced from the pressure of the first stage, and the monohydroxy compound that is continuously generated is removed to the outside of the reaction system, while the pressure of the reaction system (absolute pressure) is finally set. It is preferably 1 kPa or less. The maximum internal temperature of the polymerization reactor is usually set in the range of 200 to 260 ° C, preferably 210 to 250 ° C. The reaction time is usually 0.1 to 10 hours, preferably 0.3 to 6 hours, and particularly preferably 0.5 to 3 hours.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の着色や熱劣化をより一層抑制し、色調がより一層良好なポリカーボネート樹脂（Ａ）を得るという観点からは、全反応段階における重合反応器の内温の最高温度を２１０〜２４０℃とすることが好ましい。また、反応後半の重合速度の低下を抑止し、熱履歴による劣化を最小限に抑えるためには、重縮合反応の最終段階でプラグフロー性と界面更新性に優れた横型反応器を使用することが好ましい。   From the viewpoint of further suppressing the coloring and thermal deterioration of the polycarbonate resin (A) and obtaining the polycarbonate resin (A) having a better color tone, the maximum internal temperature of the polymerization reactor in all reaction steps is 210 to 210. The temperature is preferably 240 ° C. Also, in order to suppress the decrease in the polymerization rate in the latter half of the reaction and minimize the deterioration due to thermal history, use a horizontal reactor with excellent plug flow and interface renewal properties at the final stage of the polycondensation reaction. Is preferred.

連続重合において、最終的に得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量を一定水準に制御するには、必要に応じて重合速度を調節することが好ましい。その場合は、最終段の重合反応器の圧力を調整することが操作性の良い方法である。   In continuous polymerization, in order to control the molecular weight of the finally obtained polycarbonate resin (A) to a constant level, it is preferable to adjust the polymerization rate as necessary. In that case, adjusting the pressure of the polymerization reactor at the final stage is a method with good operability.

また、前述したようにヒドロキシ基末端とカーボネート基末端の比率によって重合速度が変化するため、あえて片方の末端基を減らして、重合速度を抑制し、その分、最終段の重合反応器の圧力を高真空に保つことで、モノヒドロキシ化合物をはじめとした樹脂中の残存低分子成分を低減することができる。しかし、この場合には、片方の末端が少なくなりすぎると、末端基バランスが少し変動しただけで、極端に反応性が低下し、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量が所望の分子量に満たなくなるおそれがある。かかる問題を回避するため、最終段の重合反応器で得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ヒドロキシ基末端とカーボネート基末端とも１０ｍｏｌ／ｔｏｎ以上含有することが好ましい。一方、両方の末端基が多すぎると、重合速度が速くなり、分子量が高くなりすぎてしまうため、片方の末端基は６０ｍｏｌ／ｔｏｎ以下であることが好ましい。   Further, as described above, since the polymerization rate changes depending on the ratio of the hydroxy group end and the carbonate group end, the end group on one side is intentionally reduced to suppress the polymerization rate, and the pressure of the polymerization reactor at the final stage is reduced accordingly. By maintaining a high vacuum, it is possible to reduce the residual low molecular components in the resin, including the monohydroxy compound. However, in this case, if the number of one end is too small, the end group balance is slightly changed and the reactivity is extremely lowered, and the obtained polycarbonate resin (A) has a molecular weight less than a desired molecular weight. There is a risk. In order to avoid such a problem, it is preferable that the polycarbonate resin (A) obtained in the polymerization reactor at the final stage contains 10 mol / ton or more of both hydroxy group terminals and carbonate group terminals. On the other hand, if both end groups are too much, the polymerization rate will be too fast and the molecular weight will be too high. Therefore, one end group is preferably not more than 60 mol / ton.

このようにして、末端基の量と最終段の重合反応器の圧力を好ましい範囲に調整することで、重合反応器の出口において、樹脂中のモノヒドロキシ化合物の残存量を低減することができる。重合反応器の出口における樹脂中のモノヒドロキシ化合物の残存量は、２０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１５００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。このように、重合反応器の出口におけるモノヒドロキシ化合物の含有量を低減することにより、後の工程においてモノヒドロキシ化合物等の脱揮を容易に行うことができる。   In this way, by adjusting the amount of the terminal groups and the pressure of the polymerization reactor at the final stage within the preferable range, it is possible to reduce the residual amount of the monohydroxy compound in the resin at the outlet of the polymerization reactor. The residual amount of the monohydroxy compound in the resin at the outlet of the polymerization reactor is preferably 2000 mass ppm or less, more preferably 1500 mass ppm or less, and further preferably 1000 mass ppm or less. As described above, by reducing the content of the monohydroxy compound at the outlet of the polymerization reactor, the devolatilization of the monohydroxy compound or the like can be easily performed in the subsequent step.

モノヒドロキシ化合物の残存量は少ない方が好ましいが、１００質量ｐｐｍ未満まで減らそうとすると、片方の末端基の量を極端に少なくし、重合反応器の圧力を高真空に保つような運転条件を取る必要がある。この場合には、前述のとおり、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量を一定水準に保つことが難しくなるので、通常１００質量ｐｐｍ以上、好ましくは１５０質量ｐｐｍ以上である。   It is preferable that the residual amount of the monohydroxy compound is small, but if it is attempted to reduce it to less than 100 ppm by mass, the amount of one end group is extremely reduced, and the operating conditions such that the pressure of the polymerization reactor is kept in a high vacuum. Need to take. In this case, as described above, it is difficult to maintain the molecular weight of the obtained polycarbonate resin (A) at a constant level, and therefore, it is usually 100 mass ppm or more, preferably 150 mass ppm or more.

副生したモノヒドロキシ化合物は、資源有効活用の観点から、必要に応じて精製を行った後、他の化合物の原料として再利用することが好ましい。例えば、モノヒドロキシ化合物がフェノールである場合、ジフェニルカーボネートやビスフェノールＡ等の原料として用いることができる。   From the viewpoint of effective utilization of resources, it is preferable that the by-produced monohydroxy compound be purified as necessary and then reused as a raw material for other compounds. For example, when the monohydroxy compound is phenol, it can be used as a raw material for diphenyl carbonate, bisphenol A, or the like.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、９０℃以上が好ましい。この場合には、前記ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性と生物起源物質含有率とをバランス良く向上させることができる。同様の観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、１００℃以上がより好ましく、１１０℃以上がさらに好ましく、１２０℃以上が特に好ましい。一方、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は１７０℃以下が好ましい。この場合には、前述の溶融重合によって溶融粘度を小さくすることができ、充分な分子量のポリマーを得ることができる。また、重合温度を高くして溶融粘度を下げることにより、分子量を高くしようとした場合には、構成単位（ａ１）の耐熱性が充分でないため、着色し易くなるおそれがある。分子量の向上と着色の防止をよりバランス良く向上できるという観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、１６５℃以下がより好ましく、１６０℃以下がさらに好ましく、１５０℃以下が特に好ましく、１４５℃未満が最も好ましい。   The glass transition temperature of the polycarbonate resin (A) is preferably 90 ° C. or higher. In this case, the heat resistance and the content rate of the biogenic substance of the polycarbonate resin composition can be improved in a well-balanced manner. From the same viewpoint, the glass transition temperature of the polycarbonate resin (A) is more preferably 100 ° C or higher, further preferably 110 ° C or higher, and particularly preferably 120 ° C or higher. On the other hand, the glass transition temperature of the polycarbonate resin (A) is preferably 170 ° C. or lower. In this case, the melt viscosity can be reduced by the above-mentioned melt polymerization, and a polymer having a sufficient molecular weight can be obtained. Further, when the molecular weight is increased by increasing the polymerization temperature to decrease the melt viscosity, the structural unit (a1) may not be sufficiently heat-resistant, which may cause coloration. The glass transition temperature of the polycarbonate resin (A) is more preferably 165 ° C. or lower, further preferably 160 ° C. or lower, particularly preferably 150 ° C. or lower, from the viewpoint that the improvement of the molecular weight and the prevention of coloration can be improved in a better balance. Most preferred is less than ° C.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度が高いほど分子量が大きいことを示す。還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上であり、０．３３ｄＬ／ｇ以上が好ましい。この場合には、成形体の機械的強度をより向上させることができる。一方、還元粘度は、通常１．２０ｄＬ／ｇ以下であり、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。これらの場合には、成形時の流動性を向上させることができ、生産性や成形性をより向上させることができる。なお、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度は、塩化メチレンを溶媒として樹脂組成物の濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調整した溶液を用いて、ウベローデ粘度管により温度２０．０℃±０．１℃の条件下で測定した値を使用する。還元粘度の測定方法の詳細は実施例において説明する。   The molecular weight of the polycarbonate resin (A) can be represented by reduced viscosity, and the higher the reduced viscosity is, the larger the molecular weight is. The reduced viscosity is usually 0.30 dL / g or more, preferably 0.33 dL / g or more. In this case, the mechanical strength of the molded body can be further improved. On the other hand, the reduced viscosity is usually 1.20 dL / g or less, more preferably 1.00 dL / g or less, still more preferably 0.80 dL / g or less. In these cases, the fluidity at the time of molding can be improved, and the productivity and moldability can be further improved. The reduced viscosity of the polycarbonate resin (A) was measured with a Ubbelohde viscous tube at a temperature of 20.0 ° C. ± 0 using a solution in which the concentration of the resin composition was precisely adjusted to 0.6 g / dL using methylene chloride as a solvent. The value measured under the condition of 1 ° C. is used. Details of the method for measuring the reduced viscosity will be described in Examples.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の溶融粘度は、４００Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下が好ましい。この場合には、樹脂組成物の成形体が脆くなることを防止し、機械物性をより向上させることができる。さらにこの場合には、成形加工時における流動性を向上させ、成形体の外観が損なわれたり、寸法精度が悪化したりすることを防止することができる。さらにこの場合には、剪断発熱により樹脂温度が上昇することに起因する、着色や発泡をより一層防止することができる。同様の観点から、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の溶融粘度は、６００Ｐａ・ｓ以上２５００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、８００Ｐａ・ｓ以上２０００Ｐａ・ｓ以下であることがさらにより好ましい。なお、本明細書において溶融粘度とは、キャピラリーレオメータ［東洋精機（株）製］を用いて測定される、温度２４０℃、剪断速度９１．２ｓｅｃ^-1における溶融粘度をいう。溶融粘度の測定方法の詳細は、後述の実施例において説明する。 The melt viscosity of the polycarbonate resin (A) is preferably 400 Pa · s or more and 3000 Pa · s or less. In this case, it is possible to prevent the molded body of the resin composition from becoming brittle and further improve the mechanical properties. Further, in this case, it is possible to improve the fluidity during the molding process and prevent the appearance of the molded body from being impaired and the dimensional accuracy from being deteriorated. Furthermore, in this case, it is possible to further prevent coloring and foaming due to the rise in the resin temperature due to the heat generated by shearing. From the same viewpoint, the melt viscosity of the polycarbonate resin (A) is more preferably 600 Pa · s or more and 2500 Pa · s or less, and even more preferably 800 Pa · s or more and 2000 Pa · s or less. In the present specification, the melt viscosity means a melt viscosity at a temperature of 240 ° C and a shear rate of 91.2 sec ^-1 measured using a capillary rheometer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Details of the method for measuring the melt viscosity will be described in Examples below.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、触媒失活剤を含むことが好ましい。触媒失活剤としては、酸性物質で、重合触媒の失活機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、亜リン酸、オクチルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、Ｐ−トルエンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩のごときホスホニウム塩；デシルスルホン酸テトラメチルアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩のごときアンモニウム塩；およびベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ヘキサデシルスルホン酸エチルのごときアルキルエステル等を挙げることができる。   The polycarbonate resin (A) preferably contains a catalyst deactivator. The catalyst deactivator is not particularly limited as long as it is an acidic substance and has a deactivating function of the polymerization catalyst, for example, phosphoric acid, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, phosphorous acid, tetrabutyl octylsulfonate. Phosphonium salts such as phosphonium salts, benzenesulfonic acid tetramethylphosphonium salts, benzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salts, dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salts, P-toluenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salts; decylsulfonic acid tetramethylammonium salts, Ammonium salts such as tetrabutylammonium dodecylbenzenesulfonate; and methyl benzenesulfonate, butyl benzenesulfonate, methyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, hexadecyl And the like alkyl esters such as sulfonic acid ethyl.

前記触媒失活剤は、下記構造式（５）または下記構造式（６）で表される部分構造のいずれかを含むリン系化合物（以下、「特定リン系化合物」という。）を含んでいることが好ましい。前記特定リン系化合物は、重縮合反応が完了した後、即ち、例えば混練工程やペレット化工程等の際に添加することにより後述する重合触媒を失活させ、それ以降に重縮合反応が不要に進行することを抑制できる。その結果、成形工程等においてポリカーボネート樹脂（Ａ）が加熱された際の重縮合の進行を抑制でき、ひいては前記モノヒドロキシ化合物の脱離を抑制することができる。また、重合触媒を失活させることにより、高温下でのポリカーボネート樹脂（Ａ）の着色をより一層抑制することができる。   The catalyst deactivator contains a phosphorus compound containing a partial structure represented by the following structural formula (5) or the following structural formula (6) (hereinafter referred to as “specific phosphorus compound”). Preferably. The specific phosphorus compound, after the completion of the polycondensation reaction, that is, for example, by adding during the kneading step or pelletizing step to deactivate the polymerization catalyst described below, the polycondensation reaction becomes unnecessary thereafter. It is possible to suppress the progress. As a result, it is possible to suppress the progress of polycondensation when the polycarbonate resin (A) is heated in the molding step and the like, and thus suppress the desorption of the monohydroxy compound. Further, by deactivating the polymerization catalyst, coloring of the polycarbonate resin (A) under high temperature can be further suppressed.

構造式（５）又は構造式（６）で表される部分構造を含む特定リン系化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、次亜リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸エステル、酸性リン酸エステル等を採用することができる。特定リン系化合物のうち、触媒失活と着色抑制の効果がさらに優れているのは、亜リン酸、ホスホン酸、ホスホン酸エステルであり、特に亜リン酸が好ましい。   Specific phosphorus compounds containing the partial structure represented by Structural Formula (5) or Structural Formula (6) include phosphoric acid, phosphorous acid, phosphonic acid, hypophosphorous acid, polyphosphoric acid, phosphonate ester, and acidic phosphorus. An acid ester or the like can be adopted. Among the specific phosphorus compounds, phosphorous acid, phosphonic acid, and phosphonate ester are more excellent in the effect of deactivating the catalyst and suppressing the coloration, and phosphorous acid is particularly preferable.

ホスホン酸としては、例えば以下の化合物を採用することができる。ホスホン酸（亜リン酸）、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、ビニルホスホン酸、デシルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸、アミノメチルホスホン酸、メチレンジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、４−メトキシフェニルホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、プロピルホスホン酸無水物等。   As the phosphonic acid, for example, the following compounds can be adopted. Phosphonic acid (phosphorous acid), methylphosphonic acid, ethylphosphonic acid, vinylphosphonic acid, decylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, benzylphosphonic acid, aminomethylphosphonic acid, methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid Acid, 4-methoxyphenylphosphonic acid, nitrilotris (methylenephosphonic acid), propylphosphonic acid anhydride and the like.

ホスホン酸エステルとしては、例えば以下の化合物を採用することができる。ホスホン酸ジメチル、ホスホン酸ジエチル、ホスホン酸ビス（２−エチルヘキシル）、ホスホン酸ジラウリル、ホスホン酸ジオレイル、ホスホン酸ジフェニル、ホスホン酸ジベンジル、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフェニル、エチルホスホン酸ジエチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジプロピル、（メトキシメチル）ホスホン酸ジエチル、ビニルホスホン酸ジエチル、ヒドロキシメチルホスホン酸ジエチル、（２−ヒドロキシエチル）ホスホン酸ジメチル、ｐ−メチルベンジルホスホン酸ジエチル、ジエチルホスホノ酢酸、ジエチルホスホノ酢酸エチル、ジエチルホスホノ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、（４−クロロベンジル）ホスホン酸ジエチル、シアノホスホン酸ジエチル、シアノメチルホスホン酸ジエチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、ジエチルホスホノアセトアルデヒドジエチルアセタール、（メチルチオメチル）ホスホン酸ジエチル等。   As the phosphonate ester, for example, the following compounds can be adopted. Dimethyl phosphonate, diethyl phosphonate, bis (2-ethylhexyl) phosphonate, dilauryl phosphonate, dioleyl phosphonate, diphenyl phosphonate, dibenzyl phosphonate, dimethyl methylphosphonate, diphenyl methylphosphonate, diethyl ethylphosphonate, diethyl benzylphosphonate Dimethyl phenylphosphonate, diethyl phenylphosphonate, dipropyl phenylphosphonate, diethyl (methoxymethyl) phosphonate, diethyl vinylphosphonate, diethyl hydroxymethylphosphonate, dimethyl (2-hydroxyethyl) phosphonate, p-methylbenzylphosphonate Diethyl, diethylphosphonoacetic acid, ethyl diethylphosphonoacetate, tert-butyl diethylphosphonoacetate, (4-chlorobenzyl) phosphonate Le, diethyl cyanophosphonate, diethyl cyanomethylphosphonate, 3,5-di -tert- butyl-4-hydroxybenzyl phosphonic acid diethyl, diethyl phosphonoacetate diethyl acetal, (methylthiomethyl) diethyl phosphonic acid.

酸性リン酸エステルとしては、例えば以下の化合物を採用することができる。リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジビニル、リン酸ジプロピル、リン酸ジブチル、リン酸ビス（ブトキシエチル）、リン酸ビス（２−エチルヘキシル）、リン酸ジイソトリデシル、リン酸ジオレイル、リン酸ジステアリル、リン酸ジフェニル、リン酸ジベンジルなどのリン酸ジエステル、又はジエステルとモノエステルの混合物、クロロリン酸ジエチル、リン酸ステアリル亜鉛塩等。   As the acidic phosphoric acid ester, for example, the following compounds can be adopted. Dimethyl phosphate, diethyl phosphate, divinyl phosphate, dipropyl phosphate, dibutyl phosphate, bis (butoxyethyl) phosphate, bis (2-ethylhexyl) phosphate, diisotridecyl phosphate, dioleyl phosphate, distearyl phosphate, Phosphoric acid diesters such as diphenyl phosphate and dibenzyl phosphate, or mixtures of diesters and monoesters, diethyl chlorophosphate, stearyl zinc phosphate, etc.

前記特定リン系化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。   The said specific phosphorus compound may be used individually by 1 type, and may be used in mixture of 2 or more types in arbitrary combinations and ratios.

前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の特定リン系化合物の含有量は、リン原子として０．１質量ｐｐｍ以上５質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。この場合には、前記特定リン系化合物による触媒失活や着色抑制の効果を十分に得ることができる。また、この場合いは、特に高温・高湿度での耐久試験において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の着色をより一層防止することができる。   The content of the specific phosphorus compound in the polycarbonate resin (A) is preferably 0.1 mass ppm or more and 5 mass ppm or less as a phosphorus atom. In this case, the effects of deactivating the catalyst and suppressing coloration by the specific phosphorus compound can be sufficiently obtained. Further, in this case, the coloring of the polycarbonate resin (A) can be further prevented particularly in the durability test at high temperature and high humidity.

また、前記特定リン系化合物の含有量を重合触媒の量に応じて調節することにより、触媒失活や着色抑制の効果をより確実に得ることができる。前記特定リン系化合物の含有量は、重合触媒の金属原子１ｍｏｌに対して、リン原子の量として０．５ｍｏｌ当量以上５ｍｏｌ当量以下とすることが好ましく、０．７ｍｏｌ当量以上４ｍｏｌ当量以下とすることがより好ましく、０．８ｍｏｌ当量以上３ｍｏｌ当量以下とすることが特に好ましい。   Further, by adjusting the content of the specific phosphorus compound according to the amount of the polymerization catalyst, it is possible to more reliably obtain the effects of catalyst deactivation and color suppression. The content of the specific phosphorus compound is preferably 0.5 mol equivalent or more and 5 mol equivalent or less, and 0.7 mol equivalent or more and 4 mol equivalent or less with respect to 1 mol of the metal atom of the polymerization catalyst. Is more preferable, and it is particularly preferable that the amount is 0.8 mol equivalent or more and 3 mol equivalent or less.

[耐衝撃改良材（Ｂ）]
耐衝撃改良材（Ｂ）は、コア・シェル型構造のエラストマーからなる。本明細書において、「コア・シェル型構造のエラストマー」とは最内層（すなわち、コア層）とそれを覆う１層以上の外層（すなわち、シェル層）とから構成される。コア・シェル型構造のエラストマーとしては、コア層に対してグラフト共重合可能な単量体成分がシェル層としてグラフト共重合されたコア・シェル型グラフト共重合体であることが好ましい。 [Impact resistance improving material (B)]
The impact resistance improving material (B) is composed of an elastomer having a core / shell structure. In the present specification, the "core-shell type elastomer" is composed of an innermost layer (that is, a core layer) and one or more outer layers (that is, a shell layer) covering the innermost layer. The core / shell type elastomer is preferably a core / shell type graft copolymer obtained by graft-copolymerizing a monomer component which can be graft-copolymerized with the core layer as a shell layer.

コア・シェル型グラフト共重合体は、通常、ゴム成分と呼ばれる重合体成分をコア層とする。コア・シェル型グラフト共重合体においては、コア層を構成する重合体成分と、この重合体成分と共重合可能な単量体成分がシェル層としてグラフト共重合されていることが好ましい。   The core / shell type graft copolymer usually has a polymer component called a rubber component as a core layer. In the core / shell type graft copolymer, it is preferable that a polymer component constituting the core layer and a monomer component copolymerizable with the polymer component are graft-copolymerized as a shell layer.

コア・シェル型グラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁
重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトで
も多段グラフトであってもよい。但し、通常、市販で入手可能なコア・シェル型エラストマーをそのまま使用することができる。市販で入手可能なコア・シェル型エラストマーは後に例示する。 The core / shell type graft copolymer may be produced by any of bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like, and the copolymerization method may be single-stage graft or multi-stage graft. May be. However, generally, a commercially available core-shell type elastomer can be used as it is. Examples of commercially available core-shell type elastomers are given later.

コア層を形成する重合体成分のガラス転移温度は、通常０℃以下であり、−１０℃以下が好ましく、−２０℃以下がより好ましく、−３０℃以下がさらに好ましい。コア層を形成する重合体成分の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブチルアクリレートやポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ブチルアクリレート・２−エチルヘキシルアクリレート共重合体などのポリアルキルアクリレート、ポリオルガノシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン−アクリル複合体、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｎｅｔｗｏｒｋ）型複合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体やエチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体などのエチレン−αオレフィン系共重合体、エチレン−アクリル共重合体、フッ素ゴムなど挙げることができる。これらは、単独でも２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ポリブタジエン、ポリアルキルアクリレート、ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサンとポリアルキルアクリレートとか
らなる複合体、ブタジエン−スチレン共重合体が好ましい。 The glass transition temperature of the polymer component forming the core layer is usually 0 ° C. or lower, preferably −10 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower, still more preferably −30 ° C. or lower. Specific examples of the polymer component forming the core layer include polybutadiene, polyisoprene, polyalkyl acrylate such as polybutyl acrylate and poly (2-ethylhexyl acrylate), butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate copolymer, and polyorganosiloxane. Silicone rubber such as rubber, butadiene-acrylic composite, IPN (Interpenetrating Polymer Network) type composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkyl acrylate rubber, styrene-butadiene copolymer, ethylene-propylene copolymer and ethylene -Butene copolymer, ethylene-octene copolymer and other ethylene-α olefin copolymers, ethylene-acrylic copolymer, fluororubber, etc. It You may use these individually or in mixture of 2 or more types. Among these, polybutadiene, polyalkyl acrylate, polyorganosiloxane, a composite of polyorganosiloxane and polyalkyl acrylate, and a butadiene-styrene copolymer are preferable from the viewpoint of mechanical properties and surface appearance.

シェル層を構成する、コア層の重合体成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物；マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物（例えば無水マレイン酸等）などが挙げられる。これらの単量体成分は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等が挙げられ、これらの中でも比較的入手しやすい（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルがより好ましい。ここで、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」とを総称するものである。   Specific examples of the monomer component that constitutes the shell layer and can be graft-copolymerized with the polymer component of the core layer include aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, and (meth) acrylic compounds. Acid compounds, epoxy group-containing (meth) acrylic acid ester compounds such as glycidyl (meth) acrylate; maleimide compounds such as maleimide, N-methylmaleimide and N-phenylmaleimide; α, β such as maleic acid, phthalic acid and itaconic acid -Unsaturated carboxylic acid compounds and their anhydrides (for example, maleic anhydride etc.) etc. are mentioned. These monomer components may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, and (meth) acrylic acid compounds are preferable from the viewpoint of mechanical properties and surface appearance, and more preferably (meth) acrylic acid esters. It is a compound. Specific examples of the (meth) acrylate compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and octyl (meth) acrylate. Of these, methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, which are relatively easily available, are preferable, and methyl (meth) acrylate is more preferable. Here, "(meth) acrylic" is a general term for "acrylic" and "methacrylic".

コア・シェル構造のエラストマーとしては、ポリブタジエン含有ゴム、ポリブチルアクリレート含有ゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴムから選ばれる少なくとも１種の重合体成分をコア層とし、その周囲に（メタ）アクリル酸エステルをグラフト共重合して形成されたシェル層からなる、コア・シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。コア・シェル型グラフト共重合体におけるコア層の重合体成分の含有量は、４０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、シェル層の（メタ）アクリル酸エステル成分の含有量は、１０質量％以上であることが好ましい。   As the elastomer having a core / shell structure, at least one polymer component selected from a polybutadiene-containing rubber, a polybutyl acrylate-containing rubber, a polyorganosiloxane rubber, and an IPN-type composite rubber composed of a polyorganosiloxane rubber and a polyalkylacrylate rubber. Is particularly preferred, which is a core-shell type graft copolymer comprising a shell layer formed by graft-copolymerizing (meth) acrylic ester around the core layer. The content of the polymer component of the core layer in the core / shell type graft copolymer is preferably 40% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. The content of the (meth) acrylic acid ester component in the shell layer is preferably 10% by mass or more.

これらコア・シェル型グラフト共重合体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（すなわち、ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（すなわち、ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（すなわち、ＭＢ）、メチルメタクリレート−アクリルゴム共重合体（すなわち、ＭＡ）、メチルメタクリレート−アクリルゴム−スチレン共重合体（すなわち、ＭＡＳ）、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−（アクリル・シリコーン複合体）共重合体等が挙げられる。   Preferred specific examples of these core-shell type graft copolymers include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (that is, MBS), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (that is, MABS), methyl methacrylate. -Butadiene copolymer (that is, MB), methyl methacrylate-acrylic rubber copolymer (that is, MA), methyl methacrylate-acrylic rubber-styrene copolymer (that is, MAS), methyl methacrylate-acrylic butadiene rubber copolymer Examples thereof include a polymer, a methyl methacrylate-acrylic / butadiene rubber-styrene copolymer, and a methyl methacrylate- (acrylic / silicone composite) copolymer.

市販で入手可能なコア・シェル型グラフト共重合体としては、例えば、ダウケミカル・ジャパン社製の「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２６０２」、「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２６０３」、「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２６９０」、「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２６９１Ｊ」、「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２６５０Ｊ」「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２６５５」、「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２３１１」、「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２３１３」、「パラロイド（登録商標）ＥＸＬ２３１５」、「パラロイド（登録商標）ＫＭ３３０」、「パラロイド（登録商標）ＫＭ３３６Ｐ」、「パラロイド（登録商標）ＫＣＺ２０１」、三菱レイヨン社製の「メタブレン（登録商標）Ｃ−２２３Ａ」、「メタブレン（登録商標）Ｅ−９０１」、「メタブレン（登録商標）Ｓ−２００１」、「メタブレン（登録商標）Ｗ−４５０Ａ」「メタブレン（登録商標）ＳＲＫ−２００」、カネカ社製の「カネエース（登録商標）Ｍ−２１０」、「カネエース（登録商標）Ｍ−５１１」、「カネエース（登録商標）Ｍ−６００」、「カネエース（登録商標）Ｍ−４００」、「カネエース（登録商標）Ｍ−５８０」、「カネエース（登録商標）Ｍ−７１１」、「カネエース（登録商標）ＭＲ−０１」等が挙げられる。   Examples of commercially available core-shell type graft copolymers include “Paraloid (registered trademark) EXL2602”, “Paraloid (registered trademark) EXL2603”, and “Paraloid (registered trademark) EXL2690” manufactured by Dow Chemical Japan. "," Paraloid (registered trademark) EXL2691J "," Paraloid (registered trademark) EXL2650J "" Paraloid (registered trademark) EXL2655 "," Paraloid (registered trademark) EXL2311, "" Paraloid (registered trademark) EXL2313 "," Paraloid (registered trademark) " "Trademark) EXL2315", "Paraloid (registered trademark) KM330", "Paraloid (registered trademark) KM336P", "Paraloid (registered trademark) KCZ201", "Metablene (registered trademark) C-223A" and "Metablene" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (Registration Standard) E-901 "," Metabrene (registered trademark) S-2001 "," Metabrene (registered trademark) W-450A "," Metabrene (registered trademark) SRK-200 "," Kane Ace (registered trademark) M "manufactured by Kaneka Corporation. -210 "," Kaneace (registered trademark) M-511 "," Kaneace (registered trademark) M-600 "," Kaneace (registered trademark) M-400 "," Kaneace (registered trademark) M-580 "," Kaneace " (Registered trademark) M-711 "," Kaneace (registered trademark) MR-01 "and the like.

これらのコア・シェル型グラフト共重合体等のコア・シェル型構造のエラストマーからなる耐衝撃改良材（Ｂ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   The impact resistance improver (B) made of an elastomer having a core / shell structure such as a core / shell type graft copolymer may be used alone or in combination of two or more.

ポリカーボネート樹脂組成物における耐衝撃改良材（Ｂ）の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して３〜２０質量部であることが好ましい。この範囲における上限を超えると、得られる成形体の外観不良や耐熱性の低下が生じる傾向があり、下限を下回ると、耐面衝撃性、耐衝撃性の改良効果が発現しにくくなる。耐衝撃改良材（Ｂ）の含有量の下限は５質量部であることがより好ましい。一方、含有量の上限は１５質量部であることがより好ましい。   The content of the impact resistance improver (B) in the polycarbonate resin composition is preferably 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). If the upper limit of this range is exceeded, the appearance of the resulting molded article tends to be poor and the heat resistance tends to deteriorate, while if it is less than the lower limit, the effect of improving surface impact resistance and impact resistance is less likely to be exhibited. The lower limit of the content of the impact resistance improver (B) is more preferably 5 parts by mass. On the other hand, the upper limit of the content is more preferably 15 parts by mass.

ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記耐衝撃改良材（Ｂ）との屈折率の差が±０．０１５以内、すなわち、−０．０１５以上、＋０．０１５以下であることが好ましく、−０．０１３以上、＋０．０１３以下であることがより好ましく、−０．０１０以上、＋０．０１０以下であることがさらに好ましい。屈折率の差がかかる範囲内であれば、透明性に優れ、さらに着色時の鮮映性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。   The difference in refractive index between the polycarbonate resin (A) and the impact resistance improving material (B) is preferably within ± 0.015, that is, -0.015 or more and +0.015 or less, and -0.013 or more. , +0.013 or less, more preferably -0.010 or more and +0.010 or less. When the difference in refractive index is within such a range, it is possible to provide a polycarbonate resin composition having excellent transparency and excellent image clarity when colored.

［クラウンエーテル（Ｃ）］
ポリカーボネート樹脂組成物は、クラウンエーテル（Ｃ）を含有する。そのため、ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性を向上させることができる。これは、クラウンエーテル（Ｃ）が構造中に空孔部を有し、耐衝撃改良剤（Ｂ）由来のアルカリ金属イオンを空孔部に捕捉することができ、アルカリ金属イオンがポリカーボネート組成物中で触媒として働くことによる耐候性の悪化を防止できるためであると考えられる。なお、耐衝撃改良剤（Ｂ）由来のアルカリ金属は、例えば耐衝撃改良剤（Ｂ）の製造に用いられた乳化剤等に由来する。 [Crown ether (C)]
The polycarbonate resin composition contains crown ether (C). Therefore, the weather resistance of the polycarbonate resin composition can be improved. This is because the crown ether (C) has pores in the structure, and alkali metal ions derived from the impact modifier (B) can be trapped in the pores, and the alkali metal ions are contained in the polycarbonate composition. It is considered that this is because it is possible to prevent deterioration of weather resistance due to the fact that it works as a catalyst. The alkali metal derived from the impact resistance improver (B) is derived from, for example, the emulsifier used in the production of the impact resistance improver (B).

クラウンエーテル（Ｃ）としては、一般的に種々のものが知られており、これらから目的に応じて任意のものを選択することができる。クラウンエーテル（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができる。クラウンエーテル（Ｃ）として、最も単純な構造を有するものは、一般式(−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−)_nで表されるものである。これらのうちｎが４〜７のクラウンエーテルが好ましい。 Various crown ethers (C) are generally known, and any one can be selected from these depending on the purpose. The crown ether (C) can use 1 type (s) or 2 or more types. As crown ether (C), those having the simplest structure is formula represented by the _{(-CH 2 -CH 2 -O-) n} . Of these, crown ethers in which n is 4 to 7 are preferable.

クラウンエーテル（Ｃ）は、環を構成する原子総数をｘ、そのうちに含まれる酸素原子数をｙとして、ｘ−クラウン−ｙ−エーテルと呼ばれることがある。これらのうち、ｘ＝１２、１５、１８、または２１、ｙ＝ｘ／３であるクラウンエーテル、これらのベンゾ縮合物、およびシクロヘキシル縮合物からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。より好ましいクラウンエーテルの具体例は、２１−クラウン−７エーテル、１８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エーテル、１２−クラウン−４−エーテル、ジベンゾ−２１−クラウン−７−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル、ジベンゾ−１５−クラウン−５−エーテル、ジベンゾ−１２−クラウン−４−エーテル、ジシクロヘキシル−２１−クラウン−７−エーテル、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６−エーテル、ジシクロヘキシル−１５−クラウン−５−エーテル、およびジシクロヘキシル−１２−クラウン−４−エーテルである。これらのうち、１８−クラウン−６−エーテル及び１５−クラウン−５−エーテルの少なくとも一方が最も好ましい。   The crown ether (C) is sometimes referred to as x-crown-y-ether, where x is the total number of atoms constituting the ring and y is the number of oxygen atoms contained therein. Of these, at least one selected from the group consisting of crown ethers in which x = 12, 15, 18, or 21, y = x / 3, benzo condensates thereof, and cyclohexyl condensates is preferable. Specific examples of more preferable crown ethers include 21-crown-7 ether, 18-crown-6-ether, 15-crown-5-ether, 12-crown-4-ether, dibenzo-21-crown-7-ether, Dibenzo-18-crown-6-ether, dibenzo-15-crown-5-ether, dibenzo-12-crown-4-ether, dicyclohexyl-21-crown-7-ether, dicyclohexyl-18-crown-6-ether, Dicyclohexyl-15-crown-5-ether and dicyclohexyl-12-crown-4-ether. Of these, at least one of 18-crown-6-ether and 15-crown-5-ether is most preferred.

クラウンエーテル（Ｃ）の添加量は、前記耐衝撃改良材（Ｂ）中のアルカリ金属量に対して、０．１倍モル以上かつ１０倍モル以下であることが好ましい。すなわち、ポリカーボート樹脂組成物中におけるクラウンエーテル（Ｃ）の含有量は、耐衝撃改良材（Ｂ）由来のアルカリ金属量に対して０．１倍モル以上かつ１０倍モル以下であることが好ましい。この場合には、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体の耐候性をより一層向上させることができると共に、樹脂組成物及びその成形体を漆黒に着色した場合に、漆黒性をより高めることができる。同様の観点から、クラウンエーテル（Ｃ）の含有量は、耐衝撃改良材（Ｂ）由来のアルカリ金属量に対して、０．７倍モル〜５倍モルであることがより好ましく、１倍モル〜３倍モルであることがさらに好ましい。   The amount of the crown ether (C) added is preferably 0.1 times or more and 10 times or less the molar amount of the alkali metal in the impact modifier (B). That is, the content of the crown ether (C) in the polycarbonate resin composition is preferably 0.1 times or more and 10 times or less the molar amount of the alkali metal derived from the impact modifier (B). .. In this case, it is possible to further improve the weather resistance of the polycarbonate resin composition and the molded body thereof, and it is possible to further enhance jetness when the resin composition and the molded body thereof are colored black. From the same viewpoint, the content of the crown ether (C) is more preferably 0.7 times to 5 times the molar amount of the alkali metal derived from the impact resistance improver (B), more preferably 1 times the molar amount. It is more preferably ˜3 times the molar amount.

前記クラウンエーテル（Ｃ）の添加方法は、固体のものは固体のままで供給してもよいし、水や溶媒に溶解可能なものは、水溶液や溶液にして供給してもよい。また、耐衝撃改良材（Ｂ）に添加してもよいし、水溶液や溶液の場合は、押出機の原料投入口から投入しても、ポンプ等を使用してシリンダーから液添加しても良い。   Regarding the method for adding the crown ether (C), a solid one may be supplied as it is, or a soluble one in water or a solvent may be supplied as an aqueous solution or a solution. Further, it may be added to the impact resistance improving material (B), and in the case of an aqueous solution or a solution, it may be added from a raw material charging port of an extruder or a liquid may be added from a cylinder using a pump or the like. ..

[着色剤（Ｄ）]
ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに着色剤（Ｄ）を含有することができ、樹脂組成物及びその成形体を所望の色に着色させることができる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂組成物は、着色剤（Ｄ）によって漆黒に着色されていることがよい。この場合には、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体の耐光性の向上効果が顕著になる。すなわち、例えば従来の漆黒に着色された樹脂組成物及びその成形体においては、耐候性の劣化が、外観不良（例えばクラックの発生や白いモヤ（曇り）の発現）として現れやすい。これに対し、上述のようにポリカーボネート樹脂（Ａ）と耐衝撃改良剤（Ｂ）とクラウンエーテル（Ｃ）とを含有する前記ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体は、耐候性が優れているため、漆黒に着色されていても、クラックの発生や白いモヤの発現等の外観不良を十分に抑制することができる。着色剤としては、下記に列挙する無機顔料；有機顔料及び有機染料等の有機染顔料を用いることができる。 [Colorant (D)]
The polycarbonate resin composition may further contain a colorant (D), and the resin composition and the molded article thereof can be colored in a desired color. Preferably, the polycarbonate resin composition is colored jet black with the colorant (D). In this case, the effect of improving the light resistance of the polycarbonate resin composition and its molded product becomes remarkable. That is, for example, in a conventional jet-black colored resin composition and a molded product thereof, deterioration of weather resistance is likely to appear as a poor appearance (for example, generation of cracks or appearance of white mist (cloudiness)). On the other hand, as described above, the polycarbonate resin composition containing the polycarbonate resin (A), the impact modifier (B) and the crown ether (C) and the molded article thereof have excellent weather resistance, Even if it is jet black, it is possible to sufficiently suppress the appearance defects such as the occurrence of cracks and the appearance of white haze. As the colorant, the inorganic pigments listed below; organic dyes and pigments such as organic pigments and organic dyes can be used.

無機顔料としては具体的には、例えば、カーボンブラック；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等の酸化物系顔料が挙げられる。これらの無機顔料は１種類を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。   Specific examples of the inorganic pigment include carbon black; titanium oxide, zinc white, red iron oxide, chromium oxide, iron black, titanium yellow, zinc-iron brown, copper-chromium black, copper-iron black and the like. Oxide-based pigments. These inorganic pigments may be used alone or in combination of two or more.

有機顔料及び有機染料としては、具体的には、例えば、フタロシアニン系染顔料；アゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料；アンスラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、メチン系、キノリン系、複素環系、メチル系等の染顔料が挙げられる。これら染顔料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、無機顔料と有機染顔料とを併用することも可能である。   Specific examples of the organic pigments and organic dyes include phthalocyanine dyes and pigments; condensed polycycles such as azo, thioindigo, perinone, perylene, quinacridone, dioxazine, isoindolinone, and quinophthalone. Dyes and pigments: Anthraquinone-based, perinone-based, perylene-based, methine-based, quinoline-based, heterocyclic-based, methyl-based dyes and pigments and the like can be mentioned. These dyes and pigments may be used alone or in combination of two or more. It is also possible to use an inorganic pigment and an organic dye / pigment together.

ポリカーボネート樹脂組成物は、着色剤（Ｄ）として少なくとも無機顔料を含有することが好ましい。無機顔料を着色剤（Ｄ）として使用することにより、高い鮮映性が得られると共に、樹脂組成物の成形体を屋外等で使用してもその鮮映性等が長期間保持することが可能になる。着色剤（Ｄ）としては、少なくとも黒系の無機顔料を含むことがより好ましい。   The polycarbonate resin composition preferably contains at least an inorganic pigment as the colorant (D). By using an inorganic pigment as the colorant (D), high sharpness can be obtained, and even when the molded product of the resin composition is used outdoors, the sharpness can be maintained for a long time. become. The colorant (D) more preferably contains at least a black inorganic pigment.

着色剤（Ｄ）により漆黒に着色された樹脂組成物及びその成形体は、明度Ｌ^*が０．５〜３であることが好ましい。この場合には、樹脂組成物及びその成形体の鮮映性を向上させることができ、意匠性に優れたより深みのある漆黒性の成形体が実現可能となる。明度Ｌ^*は、上述の各種着色剤の種類、組み合わせ、配合量等を適宜調整することにより上記範囲に調整することができる。 It is preferable that the resin composition colored in jet black with the colorant (D) and the molded article thereof have a lightness L ^* of 0.5 to 3. In this case, the image clarity of the resin composition and its molded product can be improved, and a deeper jet-black molded product excellent in designability can be realized. The lightness L ^* can be adjusted within the above range by appropriately adjusting the type, combination, blending amount and the like of the above-mentioned various colorants.

着色剤（Ｄ）の種類が多すぎたり、着色剤（Ｄ）の量が多すぎたりすると着色剤（Ｄ）による光の反射や散乱の影響が大きくなり、ポリカーボネート樹脂組成物の鮮映性が低下する場合がある。したがって、ポリカーボネート樹脂組成物の鮮映性を高めるためには使用する着色剤（Ｄ）の種類と量が少ない方が好ましい。また、高い鮮映性を得るためには、着色剤（Ｄ）の合計量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１質量部以上３質量部以下であることが好ましい。着色剤（Ｄ）の合計量の下限は、０．００５質量部がより好ましく、０．０１質量部が更に好ましくい。着色剤（Ｄ）の合計量の上限は、２質量部がより好ましく、１質量部が更に好ましい。   If there are too many kinds of the colorant (D) or too much amount of the colorant (D), the influence of reflection and scattering of light by the colorant (D) becomes large, and the sharpness of the polycarbonate resin composition is improved. It may decrease. Therefore, in order to improve the clarity of the polycarbonate resin composition, it is preferable that the type and amount of the colorant (D) used be small. Further, in order to obtain high image clarity, the total amount of the colorant (D) is preferably 0.001 part by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). The lower limit of the total amount of the colorant (D) is more preferably 0.005 parts by mass and even more preferably 0.01 parts by mass. The upper limit of the total amount of the colorant (D) is more preferably 2 parts by mass, still more preferably 1 part by mass.

［ポリカーボネート樹脂組成物］
ポリカーボネート樹脂組成物は、これを成形してなる厚さ２ｍｍの成形体の厚さ方向の全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。また、透明用途への適用性と原着時の鮮映性が良好になるという観点から、全光線透過率は、８５％以上がより好ましく、８８％以上がさらに好ましく、９０％以上が特に好ましい。また、厚さ２ｍｍの成形体のヘイズは、３％以下が好ましく、２．５％以下がより好ましく、１％以下がさらに好ましい。なお、全光線透過率の測定方法は、後述の実施例において説明する。ヘイズも全光線透過率と同様の方法により測定することができる。 [Polycarbonate resin composition]
The polycarbonate resin composition preferably has a total light transmittance of 80% or more in the thickness direction of a molded product having a thickness of 2 mm formed by molding the polycarbonate resin composition. Further, from the viewpoint of applicability to transparent uses and good image clarity at the time of primary coating, the total light transmittance is more preferably 85% or more, further preferably 88% or more, particularly preferably 90% or more. .. Further, the haze of the molded product having a thickness of 2 mm is preferably 3% or less, more preferably 2.5% or less, still more preferably 1% or less. The method for measuring the total light transmittance will be described in Examples below. The haze can be measured by the same method as the total light transmittance.

ポリカーボネー樹脂組成物を漆黒に着色した場合は、上述のように明度Ｌ^*値が０．５〜３であることが好ましい。明度Ｌ^*を前記範囲内にするためには、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と耐衝撃改良剤（Ｂ）との屈折率の差を小さくすること、ポリカーボネート樹脂組成物において耐衝撃改良剤（Ｂ）を均一に分散させること、耐候性とのバランスを考慮することが好ましい。明度Ｌ^*０．５〜３の漆黒に着色されたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体は、上述の着色剤（Ｄ）の種類、配合を調整する等の方法により達成することができる。なお、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系における明度Ｌ^*値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１年）に規定されている。 When the polycarbonate resin composition is colored in jet black, the lightness L ^* value is preferably 0.5 to 3 as described above. In order to set the lightness L ^* within the above range, the difference in refractive index between the polycarbonate resin (A) and the impact resistance improver (B) should be reduced, and the impact resistance improver (B) in the polycarbonate resin composition should be reduced. It is preferable to disperse them uniformly and to consider the balance with weather resistance. The jet-black colored polycarbonate resin composition having a lightness L ^{* of} 0.5 to 3 and the molded article thereof can be achieved by a method such as adjusting the type and composition of the above-mentioned colorant (D). The lightness L ^* value in the L ^* a ^* b ^* color system is specified in JIS K7105 (1981).

ポリカーボネー樹脂組成物を漆黒に着色した場合は、上述のように明度Ｌ^*値が０．５〜３であることが好ましい。明度Ｌ^*を前記範囲内にするためには、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と耐衝撃改良剤（Ｂ）との屈折率の差を小さくすること、ポリカーボネート樹脂組成物において耐衝撃改良剤（Ｂ）を均一に分散させること、耐候性とのバランスを考慮することが好ましい。明度Ｌ^*０．５〜３の漆黒に着色されたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体は、上述の着色剤（Ｄ）の種類、配合を調整する等の方法により達成することができる。なお、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系における明度Ｌ^*値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１年）に規定されている。 When the polycarbonate resin composition is colored in jet black, the lightness L ^* value is preferably 0.5 to 3 as described above. In order to set the lightness L ^* within the above range, the difference in refractive index between the polycarbonate resin (A) and the impact resistance improver (B) should be reduced, and the impact resistance improver (B) in the polycarbonate resin composition should be reduced. It is preferable to disperse them uniformly and to consider the balance with weather resistance. The jet-black colored polycarbonate resin composition having a lightness L ^{* of} 0.5 to 3 and the molded article thereof can be achieved by a method such as adjusting the type and composition of the above-mentioned colorant (D). The lightness L ^* value in the L ^* a ^* b ^* color system is specified in JIS K7105 (1981).

また、ポリカーボネート樹脂組成物においては、ＤＳＣ法で測定したガラス転移温度のピークが単一であることが好ましい。また、ポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度は、１００℃〜１５０℃が好ましい。この場合には、耐熱性をより向上させることができるため、成形体の変形をより防止することができる。また、この場合には、樹脂組成物の製造時におけるポリカーボネート樹脂（Ａ）の熱劣化をより一層抑制することができ、耐衝撃性をより向上させることができる。さらに、成形時における樹脂組成物の熱劣化をより一層抑制することができる。同様の観点から、ポリカーボネート樹脂組成物のガラス転移温度は、９０℃〜１４５℃がより好ましく、１００℃〜１４０℃さらに好ましい。   Further, in the polycarbonate resin composition, it is preferable that the peak of the glass transition temperature measured by the DSC method is single. The glass transition temperature of the polycarbonate resin composition is preferably 100 ° C to 150 ° C. In this case, since the heat resistance can be further improved, the deformation of the molded body can be further prevented. Further, in this case, the thermal deterioration of the polycarbonate resin (A) during the production of the resin composition can be further suppressed, and the impact resistance can be further improved. Furthermore, thermal deterioration of the resin composition during molding can be further suppressed. From the same viewpoint, the glass transition temperature of the polycarbonate resin composition is more preferably 90 ° C to 145 ° C, further preferably 100 ° C to 140 ° C.

ポリカーボネート樹脂組成物は、長周期型周期表における第１族及び第２族に属する金属群より選ばれる少なくとも１種の金属を含むことができる。なお、「金属」とは、金属単体だけでなく、その金属の金属イオン、その金属を含む金属化合物を含む概念である。第１族、第２族に属する金属を含有する組成物は、一般には耐候性が劣化する傾向にあるが、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、このような金属を含有していても、優れた耐光性を発揮することが可能になる。   The polycarbonate resin composition may include at least one metal selected from the group of metals belonging to Group 1 and Group 2 in the long periodic table. It should be noted that the term “metal” is a concept that includes not only a simple metal but also a metal ion of the metal and a metal compound containing the metal. A composition containing a metal belonging to Group 1 or Group 2 generally tends to deteriorate in weather resistance, but the polycarbonate resin composition has excellent light resistance even if it contains such a metal. It becomes possible to exert the nature.

ポリカーボネート樹脂組成物中に含まれうる上述の第１族、第２族の金属は、例えばポリカーボネート樹脂（Ａ）の重合触媒、塩基性安定剤などからもたらされ、例えばＮａ、Ｋ等のアルカリ金属（アルカリ金属化合物を含む）については、その大部分が乳化重合によって製造されたコア・シェル型構造のエラストマーからなる上述の耐衝撃改良材（Ｂ）からもたらされると考えられる。   The above-mentioned Group 1 and Group 2 metals that may be contained in the polycarbonate resin composition are derived from, for example, a polymerization catalyst of the polycarbonate resin (A), a basic stabilizer, and the like, and are, for example, alkali metals such as Na and K. It is considered that the majority (including the alkali metal compound) is derived from the above-mentioned impact modifier (B) which is composed of an elastomer having a core-shell structure produced by emulsion polymerization.

［その他の添加剤］
ポリカーボネート樹脂組成物には、さらに種々の添加剤を添加することができる。前記添加剤としては、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填剤、加水分解抑制剤、発泡剤、核剤等があり、ポリカーボネート樹脂に通常用いられる添加剤を使用することができる。 [Other additives]
Various additives can be further added to the polycarbonate resin composition. Examples of the additive include an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a release agent, a heat stabilizer, a flame retardant, a flame retardant aid, an inorganic filler, a hydrolysis inhibitor, a foaming agent, and a nucleating agent. And additives commonly used in polycarbonate resins can be used.

「酸化防止剤」
酸化防止剤としては、樹脂に使用される一般的な酸化防止剤が使用できるが、酸化安定性、熱安定性観点から、ホスファイト系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、およびフェノール系酸化防止剤が好ましい。ここで、酸化防止剤の添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、５質量部以下が好ましい。この場合には、成形時における金型の汚染をより確実に防止し、表面外観のより優れた成形体を得ることが可能になる。同様の観点から、酸化防止剤の添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、３質量部以下がより好ましく、２質量部以下が更に好ましい。また、酸化防止剤の添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００１質量部以上が好ましい。この場合には、成形安定性に対する改良効果を十分に得ることができる。同様の観点から、酸化防止剤の添加量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．００２質量部以上がより好ましく、０．００５質量部以上が更に好ましい。 "Antioxidant"
As the antioxidant, general antioxidants used for resins can be used, but from the viewpoint of oxidation stability and thermal stability, phosphite-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phenol-based antioxidants can be used. Agents are preferred. Here, the addition amount of the antioxidant is preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). In this case, it is possible to more reliably prevent the mold from being contaminated during molding, and to obtain a molded product having a better surface appearance. From the same viewpoint, the addition amount of the antioxidant is more preferably 3 parts by mass or less and further preferably 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Further, the addition amount of the antioxidant is preferably 0.001 part by mass or more based on 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). In this case, the effect of improving the molding stability can be sufficiently obtained. From the same viewpoint, the addition amount of the antioxidant is more preferably 0.002 parts by mass or more and 0.005 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total amount of the polycarbonate resin (A) and the aromatic polycarbonate resin (B). Is more preferable.

（ホスファイト系酸化防止剤）
ホスファイト系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらの中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。これらの化合物は、１種又は２種以上を併用することができる。 (Phosphite type antioxidant)
Examples of the phosphite-based antioxidant include triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecylphosphite, trioctylphosphite, trioctadecyl. Phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert- Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octylphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, bis (2,4-di -tert- butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, and the like.
Among these, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6 -Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferably used. These compounds can be used alone or in combination of two or more.

（イオウ系酸化防止剤）
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などをあげることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。これらの化合物は、１種又は２種以上を併用することができる。 (Sulfur-based antioxidant)
Examples of sulfur-based antioxidants include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, di- Stearyl-3,3'-thiodipropionate, lauryl stearyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), bis [2-methyl-4- (3 -Laurylthiopropionyloxy) -5-tert-butylphenyl] sulfide, octadecyl disulfide, mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-6-methylbenzimidazole, 1,1'-thiobis (2-naphthol) and the like can be mentioned. .. Of the above, pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate) is preferred. These compounds can be used alone or in combination of two or more.

（フェノール系酸化防止剤）
フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等の化合物が挙げられる。
これらの化合物の中でも、炭素数５以上のアルキル基によって１つ以上置換された芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、具体的には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が好ましく、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが更に好ましい。これらの化合物は、１種又は２種以上を併用することができる。 (Phenolic antioxidant)
Examples of the phenolic antioxidant include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), glycerol-3-stearylthiopropionate, triethyleneglycol-bis [ 3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] , Pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1 , 3,5-trimethyl-2 4,6-tris (3,5-di-tert-bull-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4′-biphenylenediphosphinic acid tetrakis ( 2,4-di-tert-butylphenyl), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2 Compounds such as 6-di -tert- butyl-4-ethyl phenol.
Among these compounds, aromatic monohydroxy compounds substituted by one or more alkyl groups having 5 or more carbon atoms are preferable, and specifically, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-). Hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate}, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and the like, and pentaeryth Lithyl-tetrakis {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is more preferred. These compounds can be used alone or in combination of two or more.

「光安定剤」
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。光安定剤の分子量は１０００以下が好ましい。この場合には、成形体の耐候性をより向上させることができる。同様の観点から光安定剤の分子量は９００以下がより好ましい。また、光安定剤の分子量は３００以上が好ましい。この場合には、ポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性を向上させることができ、成形時における金型の汚染をより確実に防止することができる。その結果、表面外観のより優れた成形体を得ることができる。同様の観点から、光安定剤の分子量は４００以上がより好ましい。 "Light stabilizer"
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers. The light stabilizer preferably has a molecular weight of 1,000 or less. In this case, the weather resistance of the molded body can be further improved. From the same viewpoint, the light stabilizer preferably has a molecular weight of 900 or less. The molecular weight of the light stabilizer is preferably 300 or more. In this case, the heat resistance of the polycarbonate resin composition can be improved, and the contamination of the mold during molding can be prevented more reliably. As a result, a molded product having a better surface appearance can be obtained. From the same viewpoint, the molecular weight of the light stabilizer is more preferably 400 or more.

光安定剤は、ピペリジン構造を有する化合物であることが好ましい。ここで規定するピペリジン構造とは、飽和６員環のアミン構造となっていればよく、ピペリジン構造の一部が置換基により置換されているものも含む。置換基としては、炭素数４以下のアルキル基があげられ、特にはメチル基が好ましい。光安定剤は、ピペリジン構造を複数有する化合物がより好ましく、それら複数のピペリジン構造がエステル構造により連結されている化合物がさらに好ましい。   The light stabilizer is preferably a compound having a piperidine structure. The piperidine structure defined here only needs to be a saturated 6-membered amine structure, and also includes those in which a part of the piperidine structure is substituted with a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group having 4 or less carbon atoms, and a methyl group is particularly preferable. The light stabilizer is more preferably a compound having a plurality of piperidine structures, and further preferably a compound in which the plurality of piperidine structures are linked by an ester structure.

光安定剤としては、４−ピペリジノール，２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン‐４‐カルボン酸）１，２，３，４‐ブタンテトライル、２，２，６，６−テトラメチル−ピレリジノールとトリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸の縮合物、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル、及びトリデシルアルコールとトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，３，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)[[３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，２６，６−テトラメチル−１−(オクチルオキシ)−４−ピペリジニル)エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、１−[２−[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]エチル]−４−[３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]エチル]−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ[{６−(１，１，３，３−テトラメチルブチル)アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル}{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}ヘキサメチレン{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}]、Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマーと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β,β，β−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン−ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル)エチレンジアミン−２，４−ビス[Ｎ−ブチル−Ｎ−(１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)アミノ]−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル)−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等が挙げられる。   As the light stabilizer, 4-piperidinol, 2,2,6,6-tetramethyl-4-benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,2) 6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-carboxylic acid) 1,2,3,4-butanetetrayl, 2,2,6,6 -Condensation product of tetramethyl-pyrrolidinol, tridecyl alcohol and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl, and tridecyl alcohol and tridecyl-1 , 2,3,4-Butane tetracarboxylate, bis (1,2,3,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hi] Of droxyphenyl] methyl] butyl malonate, decanedioic acid bis (2,2,26,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane Reaction product, 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl- 4-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4 -Butane tetracarboxylate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6- Tetramethyl- -Piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,6-hexanediamine polymer and 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4 -Condensation product of piperidinol and β, β, β, β-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane-diethanol, N, N′-bis ( 3-Aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine Condensation product, dimethyl succinate-1- (2-hydroxy ether Cyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensation product and the like.

光安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下であることが好ましい。この場合には、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体の耐候性をより向上させることができ、着色などをより防止することができる。その結果、例えばポリカーボネート樹脂組成物に例えば着色剤を添加して樹脂組成物を漆黒に着色した場合には、深みと清澄感のある漆黒をより維持することが可能になる。このようなポリカーボネート樹脂組成物は、例えば自動車内外装品用途に好適である。光安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．００５質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以上１質量部以下であることがさらに好ましい。   The content of the light stabilizer is preferably 0.001 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). In this case, the weather resistance of the polycarbonate resin composition and the molded product thereof can be further improved, and coloring and the like can be further prevented. As a result, for example, when the resin composition is colored in jet black by adding a coloring agent to the polycarbonate resin composition, for example, it is possible to further maintain jet black with depth and clarity. Such a polycarbonate resin composition is suitable for use in, for example, automobile interior and exterior products. The content of the light stabilizer is more preferably 0.005 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, and 0.01 parts by mass or more and 1 part by mass or less, relative to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Is more preferable.

「紫外線吸収剤」
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ヒンダードアミン系化合物、サリチル酸フェニルエステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、マロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。ベンゾトリアゾール系化合物には、分子内にハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール化合物Ｉ、分子内にハロゲン原子を含まないベンゾトリアゾール化合物IIがある。 "Ultraviolet absorber"
As the ultraviolet absorber, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, benzoate compounds, hindered amine compounds, salicylic acid phenyl ester compounds, cyanoacrylate compounds, malonic acid ester compounds, oxalic acid anilide compounds, etc. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. The benzotriazole compounds include a benzotriazole compound I containing a halogen atom in the molecule and a benzotriazole compound II containing no halogen atom in the molecule.

分子内にハロゲン原子を含まないベンゾトリアゾール系化合物IIの具体的な例としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ・Ｐ、ＡＤＥＫＡ社製のＬＡ−３２、住友化学社製のＳｕｍｉｓｏｒｂ２００)、２‐（３’，５’‐ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール(例えば、住友化学社製のＳｕｍｉｓｏｒｂ３５０)、２−［２−ヒドロキシ−３,５−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール(例えば、ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ２３４)、２‐（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４‐メチルフェノル(ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ５７１)、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（例えば、ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ３２０）、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール(例えば、ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ３２９、ＡＤＥＫＡ社製のＬＡ−２９)、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（例えば、住友化学社製のＳｕｍｉｓｏｒｂ３４０）、２−［２−ヒドロキシ−３−［（１，３，４，５，６，７―ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル)メチル）−５−メチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール(例えば、住友化学社製のＳｕｍｉｓｏｒｂ２５０)、２−（３，５―ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール（例えば、ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ３２８）、２，２’−メチレンビス[６−(ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−tert−オクチルフェノール]（例えば、ＡＤＥＫＡ社製のＬＡ−３１）等が挙げられる。   Specific examples of the benzotriazole compound II containing no halogen atom in the molecule include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (for example, TINUVIN · P manufactured by BASF Japan Ltd., LA-32 manufactured by ADEKA, Sumisorb 200 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2- (3 ′, 5′-di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole (for example, Sumisorb 350 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole (for example, TINUVIN234 manufactured by BASF Japan Ltd.), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) ) -6-Dodecyl-4-methylphenol (TINUVIN571 manufactured by BASF Japan Ltd.), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-butylphenol (for example, TINUVIN320 manufactured by BASF Japan Ltd.), 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole (for example, , BASF Japan TINUVIN329, ADEKA LA-29), 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole (for example, Sumisorb 340 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2- [2- Hydroxy-3-[(1,3,4,5,6,7-hexahydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl) methyl) -5-methylphenyl] -2H-benzotriazole (eg , Sumisorb 250 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 2- (3,5-di-tert-amyl- 2-hydroxyphenyl) benzotriazole (for example, TINUVIN328 manufactured by BASF Japan), 2,2′-methylenebis [6- (benzotriazol-2-yl) -4-tert-octylphenol] (for example, manufactured by ADEKA) LA-31) and the like.

分子内にハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系化合物Ｉの具体的な例としては、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（例えば、ＡＤＥＫＡ社製のＬＡ−３６、住友化学社製のＳｕｍｉｓｏｒｂ３００）、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール(例えば、ＢＡＳＦ・ジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ３２７)等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系化合物Ｉは、例えば同程度の分子量のベンゾトリアゾール系化合物IIに比較して、一般的に融点が高い。   Specific examples of the benzotriazole compound I having a halogen atom in the molecule include 2- (3′-t-butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (for example, LA-36 manufactured by ADEKA, Sumisorb300 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole (for example, BASF Japan Co., Ltd. Manufactured by TINUVIN 327) and the like. The benzotriazole compound I generally has a higher melting point than, for example, the benzotriazole compound II having the same molecular weight.

トリアジン系化合物としては、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（ＢＡＳＦ・ジャパン社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ）などが挙げられる。   Examples of the triazine-based compound include 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3. 5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-isooctyloxyphenyl) -s-triazine, 2- (4,6-diphenyl-1,3,3 5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (BASF Japan Co., Tinuvin 1577FF) and the like can be mentioned.

ヒドロキシベンゾフェノン系化合物としては、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
シアノアクリレート系化合物としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
マロン酸エステル系化合物としては、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類等が挙げられる。なかでも、マロン酸［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステル（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、ＨｏｓｔａｖｉｎＰＲ−２５）、２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチルが好ましい。
シュウ酸アニリド系化合物としては、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ）等が挙げられる。 Examples of the hydroxybenzophenone compound include 2,2′-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone and the like.
Examples of the cyanoacrylate-based compound include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and 2'-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate.
Examples of the malonic acid ester-based compound include 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters. Among them, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester (manufactured by Clariant, Hostavin PR-25) and dimethyl 2- (paramethoxybenzylidene) malonate are preferable.
Examples of the oxalic acid anilide-based compound include 2-ethyl-2′-ethoxy-oxalanilide (manufactured by Clariant, Sanduvor VSU).

これらの中でも、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンが好ましい。   Among these, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-hexylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- [ 4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,2 ', 4,4'-Tetrahydroxybenzophenone is preferred.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物が好ましく、少なくとも２種類以上のベンゾトリアゾール系化合物を併用することがより好ましい。分子内にハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール化合物と、ハロゲン原子を含まないベンゾトリアゾール化合物とを併用することが特に好ましい。この場合には、ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体の耐候性をより向上させることができる。   As the ultraviolet absorber, a benzotriazole-based compound is preferable, and it is more preferable to use at least two kinds of benzotriazole-based compounds in combination. It is particularly preferable to use a benzotriazole compound containing a halogen atom in the molecule and a benzotriazole compound containing no halogen atom in combination. In this case, the weather resistance of the polycarbonate resin composition and its molded product can be further improved.

ベンゾトリアゾール系化合物からなる紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜０．５質量部であることが好ましい。この場合には、耐候性をより十分に向上さえることができると共に、成形時に金型、口金、ロールなどが汚染されることにより成形体の外観が悪化することをより防止できる。ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより一層向上させ、成形体の外観の悪化をより一層防止するという観点から、ベンゾトリアゾール系化合物からなる紫外線吸収剤の合計含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０７〜０．４質量部がより好ましく、０．１〜０．３質量部が特に好ましい。   The content of the ultraviolet absorber composed of a benzotriazole-based compound is preferably 0.05 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). In this case, it is possible to further improve the weather resistance, and it is possible to further prevent the appearance of the molded body from being deteriorated due to contamination of the mold, die, roll and the like during molding. From the viewpoint of further improving the weather resistance of the polycarbonate resin composition and further preventing the deterioration of the appearance of the molded body, the total content of the ultraviolet absorbers composed of the benzotriazole-based compound is 100% by mass of the polycarbonate resin (A). 0.07 to 0.4 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 0.3 parts by mass is particularly preferable.

分子内にハロゲン原子を含まないベンゾトリアゾール化合物IIは、耐候性効果として、クラック発生抑制効果が高い。一方、分子内にハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール化合物Ｉは、クラック発生抑制効果は低いが、耐候性効果として、色差ΔＥ^*を低く抑える効果が高い。したがって、分子内にハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール化合物Ｉと分子内にハロゲン原子を含まないベンゾトリアゾール化合物IIとの比率を調整することが好ましい。具体的には、分子内にハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール化合物Ｉと分子内にハロゲン原子を含まないベンゾトリアゾール化合物IIとの質量比（Ｉ：II）は１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、２０：８０〜８０：２０がより好ましく、３０：７０〜７０：３０が特に好ましい。 The benzotriazole compound II containing no halogen atom in the molecule has a high effect of suppressing crack generation as a weather resistance effect. On the other hand, the benzotriazole compound I having a halogen atom in the molecule has a low effect of suppressing crack generation, but has a high effect of suppressing the color difference ΔE ^* as a weather resistance effect. Therefore, it is preferable to adjust the ratio of the benzotriazole compound I containing a halogen atom in the molecule and the benzotriazole compound II containing no halogen atom in the molecule. Specifically, the mass ratio (I: II) of the benzotriazole compound I containing a halogen atom in the molecule and the benzotriazole compound II containing no halogen atom in the molecule is 10:90 to 90:10. 20:80 to 80:20 are more preferable, and 30:70 to 70:30 are particularly preferable.

「離型剤」
ポリカーボネート樹脂組成物は、成形時における離型性を付与するための離型剤として、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、多価アルコールの脂肪酸エステルを０．０００１質量部以上２質量部以下含有してもよい。多価アルコールの脂肪酸エステルの量をこの範囲に調整することにより、添加効果が充分に得られ、成形加工における離型の際に、離型不良により成形体が割れることをより確実に防止することができる。さらにこの場合には、樹脂組成物の白濁や成形加工時に金型に付着する付着物の増大をより一層抑制することができる。多価アルコールの脂肪酸エステルの含有量は、０．０１質量部以上、１．５質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上、１質量部以下であることがさらに好ましい。 "Release agent"
The polycarbonate resin composition, as a release agent for imparting releasability at the time of molding, contains 0.0001 parts by mass or more and 2 parts by mass of a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, relative to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). You may contain below. By adjusting the amount of the fatty acid ester of the polyhydric alcohol in this range, the effect of addition can be sufficiently obtained, and the molded product can be more reliably prevented from cracking due to poor mold release during mold release in the molding process. You can Further, in this case, it is possible to further suppress the cloudiness of the resin composition and the increase of the deposits attached to the mold during the molding process. The content of the fatty acid ester of polyhydric alcohol is more preferably 0.01 part by mass or more and 1.5 parts by mass or less, and further preferably 0.1 part by mass or more and 1 part by mass or less.

多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜炭素数２０の多価アルコールと炭素数１０〜炭素数３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。かかる多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、イソプロピルパルミテート、ソルビタンモノステアレート等が挙げられる。なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
また、耐熱性及び耐湿性の観点から、多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、全エステルがより好ましい。 As the fatty acid ester of polyhydric alcohol, a partial ester or total ester of a polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable. As the partial ester or total ester of such polyhydric alcohol and saturated fatty acid, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbate, behenic acid monoglyceride, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate. , Pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrapelargonate, propylene glycol monostearate, isopropyl palmitate, sorbitan monostearate and the like. Among them, stearic acid monoglyceride, stearic acid triglyceride and pentaerythritol tetrastearate are preferably used.
From the viewpoint of heat resistance and moisture resistance, all esters are more preferable as the fatty acid ester of polyhydric alcohol.

脂肪酸としては、高級脂肪酸が好ましく、炭素数１０〜炭素数３０の飽和脂肪酸がより好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。   As the fatty acid, higher fatty acid is preferable, and saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is more preferable. Examples of such fatty acids include myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid.

また、多価アルコールの脂肪酸エステルにおいて、多価アルコールは、エチレングリコールであることが好ましい。この場合には、樹脂に添加した際に、樹脂の透明性を損なわずに離型性を向上させることができる。   In the fatty acid ester of polyhydric alcohol, the polyhydric alcohol is preferably ethylene glycol. In this case, when added to the resin, the releasability can be improved without impairing the transparency of the resin.

また、前記多価アルコールの脂肪酸エステルは、２価アルコールの脂肪酸ジエステルであることが好ましい。この場合には、樹脂に添加した際に、湿熱環境下における樹脂組成物の分子量の低下を抑制することができる。   The fatty acid ester of polyhydric alcohol is preferably a diester fatty acid diester. In this case, when added to the resin, it is possible to suppress a decrease in the molecular weight of the resin composition under a moist heat environment.

ポリカーボネート樹脂組成物に離型剤を配合する場合には、その添加時期、添加方法は特に限定されない。添加時期としては、例えば、エステル交換法でポリカーボネート樹脂を製造した場合は重合反応終了時；さらに、重合法に関わらず、ポリカーボネート樹脂組成物と他の配合剤との混練途中等のポリカーボネート樹脂組成物が溶融した状態；押出機等を用い、ペレットまたは粉末等の固体状態のポリカーボネート樹脂組成物とブレンド・混練する際等が挙げられる。添加方法としては、ポリカーボネート樹脂組成物に離型剤を直接混合または混練する方法；少量のポリカーボネート樹脂組成物または他の樹脂等と離型剤を用いて作成した高濃度のマスターバッチとして添加することもできる。   When a release agent is added to the polycarbonate resin composition, the addition timing and addition method are not particularly limited. As the timing of addition, for example, when a polycarbonate resin is produced by a transesterification method, at the end of the polymerization reaction, further, regardless of the polymerization method, the polycarbonate resin composition during the kneading of the polycarbonate resin composition and other compounding agents, etc. Is melted; when it is blended and kneaded with a solid state polycarbonate resin composition such as pellets or powder using an extruder or the like. As a method of addition, a method of directly mixing or kneading a releasing agent with the polycarbonate resin composition; adding as a high-concentration masterbatch prepared by using a small amount of the polycarbonate resin composition or another resin and the releasing agent You can also

「その他の樹脂」
またポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ＡＢＳ、ＡＳなどの合成樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネートなどの生分解性樹脂などの１種又は２種以上と混練して、ポリマーアロイとしても用いることもできる。 "Other resins"
Further, the polycarbonate resin composition is a synthetic resin such as aromatic polyester, aliphatic polyester, polyamide, polystyrene, polyolefin, acryl, amorphous polyolefin, ABS, AS, polylactic acid, polybutylene, etc. within a range that does not impair the effects of the present invention. It can also be used as a polymer alloy by kneading with one or more kinds of biodegradable resins such as succinate.

「無機充填剤、有機充填剤」
前記ポリカーボネート樹脂組成物には、意匠性を維持できる範囲において、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等の珪酸カルシウム、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維、これらのウィスカー等の無機充填剤や、木粉、竹粉、ヤシ澱粉、コルク粉、パルプ粉などの粉末状有機充填剤；架橋ポリエステル、ポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂などのバルン状・球状有機充填剤；炭素繊維、合成繊維、天然繊維などの繊維状有機充填剤を添加することもできる。 "Inorganic filler, organic filler"
In the polycarbonate resin composition, glass fiber, glass milled fiber, glass flakes, glass beads, silica, alumina, titanium oxide, calcium sulfate powder, gypsum, gypsum whiskers, barium sulfate, talc, as long as the designability can be maintained. , Calcium silicate such as mica and wollastonite, carbon black, graphite, iron powder, copper powder, molybdenum disulfide, silicon carbide, silicon carbide fiber, silicon nitride, silicon nitride fiber, brass fiber, stainless fiber, potassium titanate fiber , Inorganic fillers such as these whiskers and powdery organic fillers such as wood powder, bamboo powder, coconut starch, cork powder and pulp powder; cross-linked polyester, polystyrene, styrene-acrylic copolymer, urea resin and balun Shaped / spherical organic filler; carbon fiber, synthetic fiber, natural fiber, etc. It may be added to the fibrous organic filler.

［ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法］
ポリカーボネート樹脂組成物は、前記成分を所定の割合で同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混練機により溶融混合（溶融混練とほぼ同義）して製造することができる。すなわち、少なくとも、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と、耐衝撃改良剤（Ｂ）と、クラウンエーテル（Ｃ）とを溶融混合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物を製造することができる。このとき、耐衝撃改良材（Ｂ）中に含まれるアルカリ金属量に対して、０．１倍モル以上かつ１０倍モル以下のクラウンエーテル（Ｃ）を用いることが好ましい。また、これらの溶融混合時には、必要に応じて添加される着色剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等を併用することができる。溶融混合は、減圧の状態で行うことが好ましい。 [Method for producing polycarbonate resin composition]
The polycarbonate resin composition is melt-mixed (almost at the same time as melt-kneading) with a kneader such as a tumbler, a V-type blender, a Nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll and an extruder at the same time in a predetermined ratio or in any order. (Synonymous) and can be manufactured. That is, a polycarbonate resin composition can be produced by melt-mixing at least the polycarbonate resin (A), the impact modifier (B), and the crown ether (C). At this time, it is preferable to use 0.1 times or more and 10 times or less mol of the crown ether (C) with respect to the amount of the alkali metal contained in the impact resistance improver (B). In addition, a colorant, an ultraviolet absorber, a hindered amine-based light stabilizer, and the like, which are added as necessary, can be used in combination during the melt mixing. The melt mixing is preferably performed under reduced pressure.

混練機については、減圧状態での混合を達成できる構成であれば二軸押出機もしくは単軸押出機の種別の如何を限定するものではないが、耐衝撃改良材（Ｂ）の分散性を高めるという観点から、二軸押出機がより好ましい。ポリカーボネート樹脂組成物の混合温度は２００℃〜３００℃が好ましい。この場合には、樹脂の劣化に伴う色調の悪化をより確実に防止することができる共に、耐衝撃性や耐湿熱性などの実用面での物理特性をより向上させることができる。同様の観点から、混合温度は２１０℃〜２８０℃であることがより好ましく、２２０〜２６０℃であることが特に好ましい。また混合時間については、上記と同様に樹脂劣化をより確実に回避するという観点から無用な長大化は回避されるべきであり、１０秒以上１５０秒以下が好ましく、より好ましくは１０秒以上９０秒以下である。   The kneader is not limited to a twin-screw extruder or a single-screw extruder as long as the kneading machine can achieve mixing in a reduced pressure state, but enhances the dispersibility of the impact modifier (B). From the viewpoint, a twin-screw extruder is more preferable. The mixing temperature of the polycarbonate resin composition is preferably 200 ° C to 300 ° C. In this case, the deterioration of the color tone due to the deterioration of the resin can be more reliably prevented, and the physical properties in practical use such as impact resistance and wet heat resistance can be further improved. From the same viewpoint, the mixing temperature is more preferably 210 ° C to 280 ° C, and particularly preferably 220 to 260 ° C. Regarding the mixing time, similarly to the above, from the viewpoint of more surely avoiding resin deterioration, unnecessary enlargement should be avoided, preferably 10 seconds or more and 150 seconds or less, more preferably 10 seconds or more and 90 seconds. It is below.

［成形体］
ポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、耐熱性、耐衝撃性等に優れ、さらに耐候性にも優れるため、電気・電子部品、筐体、自動車用部品、ガラス代替用途等の射出成形分野；フィルム、シート分野、ボトル、容器分野などの押出成形分野；カメラレンズ、ファインダーレンズ、ＣＣＤやＣＭＯＳ用レンズなどのレンズ用途；液晶や有機ＥＬディスプレイなどに利用される位相差フィルム、拡散シート、導光板、偏光フィルム等の光学フィルム、光学シート；光ディスク、光学材料、光学部品；色素及び電荷移動剤等を固定化するバインダー用途といった幅広い分野へ適用が可能である。 [Molded body]
Polycarbonate resin compositions are excellent in transparency, heat resistance, impact resistance and the like, and also excellent in weather resistance, so that they are used in the field of injection molding for electric / electronic parts, housings, automobile parts, glass substitutes, etc .; films, Sheets, bottles, containers, and other extrusion molding fields; camera lenses, finder lenses, lenses such as CCD and CMOS lenses; retardation films used for liquid crystal and organic EL displays, diffusion sheets, light guide plates, polarized light It can be applied to a wide range of fields such as optical films such as films, optical sheets; optical discs, optical materials, optical parts; binders for fixing dyes and charge transfer agents.

前記ポリカーボネート樹脂組成物は、自動車内外装部品や電気・電子部品、筐体等の用途により好適である。自動車外装部品としては、例えばフェンダー、バンパー、フェーシャ、ドアパネル、サイドガーニッシュ、ピラー、ラジエータグリル、サイドプロテクター、サイドモール、リアプロテクター、リアモール、各種スポイラー、ボンネット、ルーフパネル、トランクリッド、デタッチャブルトップ、ウインドリフレクター、ミラーハウジング、アウタードアハンドル等がある。自動車内装部品としては、例えばインストルメントパネル、センターコンソールパネル、メーター部品、各種スイッチ類、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品等がある。   The polycarbonate resin composition is more suitable for applications such as automobile interior / exterior parts, electric / electronic parts, and cases. Examples of automobile exterior parts include fenders, bumpers, fascias, door panels, side garnishes, pillars, radiator grills, side protectors, side moldings, rear protectors, rear moldings, spoilers, bonnets, roof panels, trunk lids, detachable tops, wind reflectors. , Mirror housing, outer door handle, etc. Examples of automobile interior parts include instrument panels, center console panels, meter parts, various switches, car navigation parts, car audiovisual parts, and auto mobile computer parts.

電気・電子部品、筐体としては、例えばデスクトップパソコン、ノートパソコンなどのパソコン類の外装部品、プリンター、コピー機、スキャナーおよびファックス（これらの複合機を含む）等のＯＡ機器の外装部品、ディスプレイ装置（ＣＲＴ、液晶、プラズマ、プロジェクタ、および有機ＥＬなど）の外装部品、マウスなどの外装部品、キーボードのキーや各種スイッチなどのスイッチ機構部品、ゲーム機（家庭用ゲーム機、業務用ゲーム機、およびパチンコ、およびスロットマシーンなど）の外装部品などがある。さらに、携帯情報端末（いわゆるＰＤＡ）、携帯電話、携帯書籍（辞書類等）、携帯テレビ、記録媒体（ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤ、次世代高密度ディスク、ハードディスクなど）のドライブ、記録媒体（ＩＣカード、スマートメディア、メモリースティックなど）の読取装置、光学カメラ、デジタルカメラ、パラボラアンテナ、電動工具、ＶＴＲ、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、ホットプレート、音響機器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、空気清浄機、マイナスイオン発生器、および時計など電気・ＯＡ機器、家庭用電化製品を挙げることができる。   As the electric / electronic parts and the housing, for example, external parts of personal computers such as desktop personal computers and notebook computers, external parts of office automation equipment such as printers, copiers, scanners and fax machines (including multifunction machines of these), and display devices. Exterior parts (CRT, liquid crystal, plasma, projector, organic EL, etc.), mouse etc., switch mechanism parts such as keyboard keys and various switches, game machines (home game machines, arcade game machines, and Pachinko, and slot machines) and other exterior parts. Furthermore, portable information terminals (so-called PDAs), mobile phones, mobile books (dictionaries, etc.), mobile TVs, recording medium (CD, MD, DVD, next-generation high-density discs, hard disks, etc.) drives, recording media (IC cards) , Smart media, memory stick, etc.), optical camera, digital camera, satellite dish, electric tool, VTR, iron, hair dryer, rice cooker, microwave oven, hot plate, audio equipment, lighting equipment, refrigerator, air conditioner, air Examples include purifiers, negative ion generators, electric / OA equipment such as watches, and household appliances.

ポリカーボネート樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の通常知られている方法で成形することができる。成形によって得られる成形体は、上述のように耐熱性、耐候性、及び耐衝撃性などの機械的強度に優れるため、車両用内装部品に特に好適である。また、成形体においては、色調、透明性、光学特性を高めることができると共に、残存低分子成分、異物の低減が可能であるという観点からも、車両用内装部品に特に好適である。   The polycarbonate resin composition can be molded by a commonly known method such as an injection molding method, an extrusion molding method, or a compression molding method. Since the molded product obtained by molding has excellent mechanical strength such as heat resistance, weather resistance, and impact resistance as described above, it is particularly suitable for vehicle interior parts. In addition, the molded product is particularly suitable as an interior component for a vehicle from the viewpoints that color tone, transparency and optical properties can be enhanced and residual low molecular weight components and foreign substances can be reduced.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples as long as the gist thereof is not exceeded.

［評価方法］
以下において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、耐衝撃改良材（Ｂ）及びポリカーボネート樹脂組成物の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。 [Evaluation methods]
In the following, the physical properties and characteristics of the polycarbonate resin (A), the impact modifier (B) and the polycarbonate resin composition were evaluated by the following methods.

（１）還元粘度の測定
ポリカーボネート樹脂（Ａ）のサンプルを塩化メチレンに溶解させ、０．６ｇ／ｄＬの濃度のポリカーボネート樹脂溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度２０．０℃±０．１℃の条件で溶媒の通過時間ｔ₀と溶液の通過時間ｔとを測定し、次式（ｉ）に基づいて相対粘度η_relを算出した。次いで、相対粘度η_relから、次式（ii）に基づいて比粘度η_spを求めた。
η_rel＝ｔ／ｔ₀ ・・・（ｉ）
η_sp＝η_rel−１ ・・・（ii）
得られた比粘度η_spを溶液の濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割ることにより、還元粘度（η_sp／ｃ）を求めた。この還元粘度の値が高いほど分子量が大きいことを意味する。 (1) Measurement of reduced viscosity A sample of the polycarbonate resin (A) was dissolved in methylene chloride to prepare a polycarbonate resin solution having a concentration of 0.6 g / dL. The passage time t ₀ of the solvent and the passage time t of the solution were measured under the condition of a temperature of 20.0 ° C. ± 0.1 ° C. using an Ubbelohde type viscous tube manufactured by Mori Yurika Kogyo Co., Ltd., and based on the following formula (i): Then, the relative viscosity η _rel was calculated. Next, the specific viscosity η _sp was calculated from the relative viscosity η _rel based on the following equation (ii).
η _rel = t / t ₀ (i)
η _sp = η _rel -1 (ii)
The reduced viscosity (η _sp / c) was obtained by dividing the obtained specific viscosity η _sp by the concentration c (g / dL) of the solution. The higher the value of this reduced viscosity, the larger the molecular weight.

（２）屈折率の測定
ポリカーボネート樹脂（Ａ）及び耐衝撃改良剤（Ｂ）の屈折率は、次のようにして測定した。まず、ポリカーボネート樹脂（Ａ）又は耐衝撃基量剤（Ｂ）を１６０〜２４０℃でプレス成形し、厚み８０μｍ〜５００μｍのフィルムを作製し、得られたフィルムを幅約８ｍｍ、長さ１０ｍｍ〜４０ｍｍの短冊状に切り出した。これを測定試験片とした。アッベ屈折計（アタゴ社製ＤＲ−Ｍ４）により、波長５８９ｎｍ（Ｄ線）の干渉フィルターを用いて、測定試験片の屈折率ｎＤを測定した。測定は、界面液として１−ブロモナフタレンを用い、２０℃の温度条件で行った。 (2) Measurement of Refractive Index The refractive index of the polycarbonate resin (A) and the impact resistance improver (B) were measured as follows. First, the polycarbonate resin (A) or the impact resistant base agent (B) is press-molded at 160 to 240 ° C. to produce a film having a thickness of 80 μm to 500 μm, and the obtained film is about 8 mm wide and 10 mm to 40 mm long. Cut into strips. This was used as a measurement test piece. The refractive index nD of the measurement test piece was measured by an Abbe refractometer (DR-M4 manufactured by Atago Co., Ltd.) using an interference filter having a wavelength of 589 nm (D line). The measurement was performed under the temperature condition of 20 ° C. using 1-bromonaphthalene as the interface liquid.

（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＳＣ６２２０）を用いて測定した。ポリカーボネート樹脂試料約１０ｍｇを同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、昇温速度２０℃／分で室温から２５０℃まで昇温した。３分間温度を保持した後、３０℃まで２０℃／分の速度で冷却した。３０℃で３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温した。２回目の昇温で得られたＤＳＣデータより、ＪＩＳ‐Ｋ７１２１（１９８７年）の方法に準拠し、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求め、それをガラス転移温度とした。 (3) Measurement of glass transition temperature (Tg) It was measured using a differential scanning calorimeter (DSC6220 manufactured by SII Nanotechnology Inc.). About 10 mg of a polycarbonate resin sample was put in an aluminum pan manufactured by the same company and hermetically sealed, and the temperature was raised from room temperature to 250 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min under a nitrogen stream of 50 mL / min. After holding the temperature for 3 minutes, it was cooled to 30 ° C at a rate of 20 ° C / minute. The temperature was maintained at 30 ° C for 3 minutes, and the temperature was raised again to 200 ° C at a rate of 20 ° C / minute. From the DSC data obtained by the second heating, according to the method of JIS-K7121 (1987), the straight line extending the low temperature side baseline to the high temperature side and the curve of the step change part of the glass transition The extrapolated glass transition onset temperature, which is the temperature at the intersection with the tangent line drawn at the point where the gradient was maximized, was determined and taken as the glass transition temperature.

（４）溶融粘度の測定
ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度は、(株)東洋精機製作所製キャピラリーレオメータ「キャピログラフ１Ｂ」を用い、ダイス直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍ、流入角９０℃、予熱時間２分、測定温度２４０℃にてせん断速度１２．１６〜６０８０ｓｅｃ^-1の範囲で測定し、せん断速度（ＳＲ）９１．２ｓｅｃ^-1の時の粘度である。また、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度の測定においては、測定に用いるポリカーボネート樹脂は予め９０℃で４時間以上乾燥したものを使用する。理想粘度は、ポリカーボネート樹脂組成物の各成分の溶融粘度に配合率（質量％）を掛けて足し合わせたものであり、理想粘度に対する比率は、ポリカーボネート樹脂組成物の溶融粘度を理想粘度で割り、１００をかけたものである。 (4) Measurement of Melt Viscosity The melt viscosity of the polycarbonate resin composition was measured using a capillary rheometer “Capirograph 1B” manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., using a die diameter of 1 mm, a length of 10 mm, an inflow angle of 90 ° C., a preheating time of 2 minutes, The viscosity is measured at a shear rate of 12.16 to 6080 sec ⁻¹ at a measurement temperature of 240 ° C. and a shear rate (SR) of 91.2 sec ⁻¹ . Further, in the measurement of the melt viscosity of the polycarbonate resin, the polycarbonate resin used for the measurement is previously dried at 90 ° C. for 4 hours or more. The ideal viscosity is obtained by multiplying the melt viscosity of each component of the polycarbonate resin composition by the compounding ratio (% by mass) and adding them together.The ratio to the ideal viscosity is the melt viscosity of the polycarbonate resin composition divided by the ideal viscosity, It is multiplied by 100.

（５）耐衝撃性（ノッチ付シャルピー衝撃値）の測定
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて、９０℃で４時間以上乾燥した。次に、乾燥したペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ型）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サイクル４０秒間の条件で、機械物性用ＩＳＯ試験片を成形した。このＩＳＯ試験片についてＩＳＯ１７９（２０００年）に準拠してノッチ付シャルピー衝撃試験を実施した。この試験によって得られるノッチ付シャルピー衝撃値が高いほど耐衝撃性が高いことを示す。 (5) Measurement of Impact Resistance (Charpy Impact Value with Notch) Pellets of the polycarbonate resin composition were dried at 90 ° C. for 4 hours or more using a hot air dryer. Next, the dried pellets were supplied to an injection molding machine (EC-75SX type manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and under the conditions of a resin temperature of 240 ° C., a mold temperature of 60 ° C. and a molding cycle of 40 seconds, an ISO test piece for mechanical properties. Was molded. A Charpy impact test with a notch was performed on this ISO test piece in accordance with ISO179 (2000). The higher the notched Charpy impact value obtained by this test, the higher the impact resistance.

（６）耐熱性（荷重たわみ温度）の測定
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて、９０℃で４時間以上乾燥した。次に、乾燥したペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ）により引張試験用ダンベル型試験片を成形した。このダンベル型試験片を切削し、荷重たわみ温度測定用試験片を作製した。この荷重たわみ温度測定用試験片を用いて、ＩＳＯ ７５（２００４年）に準拠して荷重たわみ温度を測定した。試験は、フラットワイズにて行い、試験片のたわみが規定のたわみに達したときの温度を荷重たわみ温度とした。荷重は１．８０ＭＰａである。この値が高いほど耐熱性が高いことを示す。実用性の観点からは、荷重撓み温度が８５℃以上であれば合格である。 (6) Measurement of heat resistance (deflection temperature under load) Pellets of the polycarbonate resin composition were dried at 90 ° C for 4 hours or more using a hot air dryer. Next, the dried pellet was molded into a dumbbell-shaped test piece for a tensile test by an injection molding machine (EC-75SX manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). This dumbbell-shaped test piece was cut to prepare a test piece for measuring a deflection temperature under load. Using the test piece for measuring the deflection temperature under load, the deflection temperature under load was measured according to ISO 75 (2004). The test was carried out in flatwise, and the temperature at which the deflection of the test piece reached the specified deflection was defined as the deflection temperature under load. The load is 1.80 MPa. The higher this value is, the higher the heat resistance is. From the point of view of practicality, it is acceptable if the load deflection temperature is 85 ° C. or higher.

（７）全光線透過率及びへイズの測定
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて、９０℃で４時間以上乾燥した。次に、乾燥したペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ型）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サイクル５０秒間の条件で成形を行うことにより、射出成形板（幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を得た。ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠し、日本電色工業（株）製ヘイズメータ「ＮＤＨ２０００」を使用し、Ｄ６５光源にて、射出成形板の全光線透過率を測定した。 (7) Measurement of total light transmittance and haze Pellets of the polycarbonate resin composition were dried at 90 ° C for 4 hours or more using a hot air dryer. Next, the dried pellets are supplied to an injection molding machine (EC-75SX type manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and molding is performed under the conditions of a resin temperature of 240 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a molding cycle of 50 seconds. A molded plate (width 100 mm x length 100 mm x thickness 2 mm) was obtained. According to JIS K7136 (2000), the haze meter “NDH2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used, and the total light transmittance of the injection-molded plate was measured with a D65 light source.

（８）耐衝撃改良材（Ｂ）のアルカリ金属量の測定
耐衝撃改良材の試料０．１ｇを正確に秤取った。この試料を硫酸で加熱炭化後、硝酸を加え、マイクロウエーブ分解装置を使用して加熱密閉分解した。分解液に珪素を溶解し純水に希釈し、ＩＣＰ−ＭＳ（サーモフィシャーサイエンティイック社製ＥＬＥＭＥＮＴ２）測定を行った。これによりアルカリ金属量（Ｎａ、Ｋの含有量）を測定した。 (8) Measurement of alkali metal content of impact resistance improving material (B) 0.1 g of the impact resistance improving material sample was accurately weighed. This sample was heated and carbonized with sulfuric acid, nitric acid was added, and the mixture was heated and hermetically decomposed using a microwave decomposer. Silicon was dissolved in the decomposition liquid, diluted with pure water, and ICP-MS (ELEMENT2 manufactured by Thermo Fisher Scientific) was measured. Thus, the amount of alkali metal (content of Na and K) was measured.

（９）漆黒性の測定（明度Ｌ^*値及び光沢度Ｇｓ６０°）
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて、９０℃で４時間以上乾燥した。次に、乾燥したペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製ＥＣ−７５ＳＸ型）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サイクル５０秒間の条件で成形を行うことにより、射出成形板（幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を得た。ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１年）に準じ、分光色差計（日本電色工業社製のＳＥ２０００）を使用し、Ｃ／２光源反射法（２°視野）にてＬ^*値、ａ^*値、ｂ^*値を測定した。明度Ｌ^*値が小さいほど黒色性が高いと言える。また、射出成形板を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１年）に準じ、光沢計（日本電色工業社製のＶＧ−２０００）を用いて、入射受光角６０度の光沢度Ｇｓ６０°を測定した。また、後述の耐候性試験後のサンプルについても同様の方法で測定を行った。 (9) Jetness measurement (lightness L ^* value and glossiness Gs 60 °)
The pellets of the polycarbonate resin composition were dried at 90 ° C. for 4 hours or more using a hot air dryer. Next, the dried pellets are supplied to an injection molding machine (EC-75SX type manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and molding is performed under the conditions of a resin temperature of 240 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a molding cycle of 50 seconds. A molded plate (width 100 mm x length 100 mm x thickness 2 mm) was obtained. In accordance with JIS K7105 (1981), a spectrocolorimeter (SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) is used, and L ^* value, a ^* value, b ^* value by C / 2 light source reflection method (2 ° field of view). Was measured. It can be said that the smaller the lightness L ^* value, the higher the blackness. In addition, an injection molded plate was used, and a gloss meter (VG-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used to measure the gloss level Gs 60 ° at an incident light reception angle of 60 degrees according to JIS K7105 (1981). Further, the sample after the weather resistance test described below was also measured by the same method.

（１０）耐候性試験
（１０−１）色差ΔＥ^*の測定
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、熱風乾燥機を用いて温度９０℃で４時間以上乾燥した。次に、ペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製のＥＣ−７５ＳＸ型）に供給し、樹脂温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サイクル５０秒間の条件で成形を行うことにより、射出成形板（幅１００ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を得た。この射出成形板を半分に切断し、東洋精機製作所社製アトラス・ウェザーメーターＣｉ４０００を用いて、射出成形板の正方形の面に対して、放射露光量２００ＭＪ／ｍ²まで照射処理を行った。なお、照射処理は、ブラックパネル温度８９℃、相対湿度５０％の条件下にて行うと共に、光源としてキセノンアークランプを、インナーフィルターとしてタイプＳポロシリケイトを、またランプの周囲にアウターフィルターとしてタイプＳポロシリケイトを取り付け、波長３００ｎｍ〜４００ｎｍの放射照度が１００ｗ／ｍ²になるように設定して行った。そして、照射処理前後において上記の分光測色方法で測定したＬ^*、ａ^*、ｂ^*値を用いて色差を求めた。照射前の値をＬ₀ ^*，ａ₀ ^*，ｂ₀ ^*、照射後の値をＬ^*、ａ^*、ｂ^*とし、下記の式で色差ΔＥ^*を求めた。色差ΔＥ^*の値がそれぞれ小さいほど耐候性に優れることを意味する。
ΔＥ^*＝［（ΔＬ^*）²＋（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²］^1/2 (10) Weather resistance test (10-1) Measurement of color difference ΔE ^* Pellets of the polycarbonate resin composition were dried at a temperature of 90 ° C. for 4 hours or more using a hot air dryer. Next, the pellets are supplied to an injection molding machine (EC-75SX manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and molding is performed under the conditions of a resin temperature of 240 ° C., a mold temperature of 60 ° C., and a molding cycle of 50 seconds, thereby performing injection molding. A plate (width 100 mm x length 100 mm x thickness 2 mm) was obtained. The injection-molded plate was cut in half and subjected to irradiation treatment using a Toyo Seiki Seisakusho Atlas Weathermeter Ci4000 to a square surface of the injection-molded plate up to a radiation exposure amount of 200 MJ / m ² . The irradiation treatment is performed under the conditions of a black panel temperature of 89 ° C. and a relative humidity of 50%, a xenon arc lamp as a light source, a type S porosilicate as an inner filter, and a type S as an outer filter around the lamp. A pororosilicate was attached, and the irradiance at wavelengths of 300 nm to 400 nm was set to 100 w / m ² . Then, the color difference was determined using the L ^* , a ^* , and b ^* values measured by the above-described spectrocolorimetric method before and after the irradiation treatment. The values before irradiation were L ₀ ^* , a ₀ ^* , b ₀ ^* , and the values after irradiation were L ^* , a ^* , b ^*, and the color difference ΔE ^* was calculated by the following formula. The smaller the color difference ΔE ^* value, the better the weather resistance.
ΔE ^* = [(ΔL ^* ) ² + (Δa ^* ) ² + (Δb ^* ) ² ] ^1/2

（１０−２）光沢度保持率の測定
下記の式で光沢度保持率を求めた。光沢度保持率の値が高い程、耐候性に優れることを意味する。
光沢度保持率＝照射処理後の光沢度／照射処理前の光沢度×１００（％） (10-2) Measurement of gloss retention rate The gloss retention rate was calculated by the following formula. The higher the gloss retention rate, the better the weather resistance.
Glossiness retention rate = Glossiness after irradiation treatment / Glossiness before irradiation treatment × 100 (%)

（１０−３）外観目視の評価
外観を目視で観察し、外観不良として曇りの有無とクラックの有無を調べた。サンプルの照射面の５０％以上に外観不良がある場合には「×」と評価し、外観不良の存在が照射面の１０％以下の場合には「△」と評価し、外観不良がなければ「○」と評価した。 (10-3) Evaluation of Visual Appearance The external appearance was visually observed, and the presence or absence of fogging and the presence or absence of cracks were examined as defective appearance. If there is poor appearance on 50% or more of the irradiated surface of the sample, it is evaluated as "x", and if the presence of poor appearance is 10% or less of the irradiated surface, it is evaluated as "△", and if there is no poor appearance. It was evaluated as "○".

［使用原料］
以下の実施例及び比較例で用いた化合物の略号、及び製造元は次の通りである。 [Raw materials used]
The abbreviations and manufacturers of the compounds used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

＜ジヒドロキシ化合物＞
・ＩＳＢ：イソソルビド［ロケットフルーレ社製］
・ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール［ＳＫＣｈｅｍｉｃａｌ社製］
・ＴＣＤＤＭ：トリシクロデカンジメタノール［ＯＸＥＡ社製］
＜炭酸ジエステル＞
・ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート［三菱化学（株）製］
＜触媒失活剤＞
・亜リン酸［太平化学産業（株）製］（分子量８２．０） <Dihydroxy compound>
・ ISB: Isosorbide [Rocket Fleure]
-CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol [manufactured by SK Chemical Company]
-TCDDM: tricyclodecane dimethanol [manufactured by OXEA]
<Carbonate diester>
・ DPC: diphenyl carbonate [manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation]
<Catalyst deactivator>
・ Phosphorous acid [manufactured by Taihei Chemical Industry Co., Ltd.] (molecular weight 82.0)

＜熱安定剤（酸化防止剤）＞
・Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［ＢＡＳＦ社製］
・ＡＳ２１１２：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［（株）ＡＤＥＫＡ製］（分子量６４６．９）
＜離型剤＞
・Ｅ−２７５：エチレングリコールジステアレート［日油（株）製］ <Heat stabilizer (antioxidant)>
-Irganox 1010: pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] [BASF].
-AS2112: tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite [manufactured by ADEKA] (molecular weight 646.9)
<Release agent>
E-275: ethylene glycol distearate [manufactured by NOF CORPORATION]

［ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造例１]
温度１００℃に制御された還流冷却器と撹拌翼とを具備した重合反応装置に、ＩＳＢ、ＴＣＤＤＭ、蒸留精製して塩化物イオン濃度を１０ｐｐｂ以下にしたＤＰＣ、及び酢酸カルシウム１水和物を、モル比率でＩＳＢ／ＴＣＤＤＭ／ＤＰＣ／酢酸カルシウム１水和物＝０．７０／０．３０／１．００／１．３×１０^-6になるように仕込み、窒素置換を十分に行うことにより、反応装置内の酸素濃度を０．０００５〜０．００１体積％に調節した。続いて熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始し、内温が１００℃になるように制御しながら内容物を融解させ均一にした。 [Production Example 1 of Polycarbonate Resin (A)]
ISB, TCDDM, distillation-purified DPC having a chloride ion concentration of 10 ppb or less, and calcium acetate monohydrate were added to a polymerization reactor equipped with a reflux condenser controlled at a temperature of 100 ° C. and a stirring blade. By charging in a molar ratio of ISB / TCDDM / DPC / calcium acetate monohydrate = 0.70 / 0.30 / 1.00 / 1.3 × 10 ⁻⁶ , and performing sufficient nitrogen substitution, The oxygen concentration in the reactor was adjusted to 0.0005 to 0.001% by volume. Subsequently, heating was performed with a heating medium, stirring was started when the internal temperature reached 100 ° C, and the contents were melted and homogenized while controlling the internal temperature to 100 ° C.

その後、昇温を開始し、４０分かけて内温を２１０℃に調節し、内温が２１０℃に到達した時点でこの温度を保持するように制御すると同時に、減圧を開始し、２１０℃に到達してから９０分かけて１３．３ｋＰａ（絶対圧力、以下同様）まで減圧させ、この圧力でさらに６０分間保持した。重合反応とともに副生するフェノール蒸気は、還流冷却器への入口温度が１００℃に制御された蒸気を冷媒として用いた還流冷却器に導いた。フェノール蒸気中に若干量含まれるジヒドロキシ化合物や炭酸ジエステルを重合反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は続いて４５℃の温水を冷媒として用いた凝縮器に導いて回収した。   After that, the temperature rise is started, the internal temperature is adjusted to 210 ° C. over 40 minutes, and when the internal temperature reaches 210 ° C., the temperature is controlled to be kept at the same time, and the depressurization is started to 210 ° C. 90 minutes after the arrival, the pressure was reduced to 13.3 kPa (absolute pressure, the same applies below), and this pressure was maintained for another 60 minutes. Phenol vapor produced as a by-product with the polymerization reaction was introduced into a reflux condenser using the vapor whose refrigerant inlet temperature was controlled to 100 ° C. as a refrigerant. The dihydroxy compound and carbonic acid diester slightly contained in the phenol vapor were returned to the polymerization reactor, and the phenol vapor that did not condense was subsequently introduced into a condenser using warm water at 45 ° C. as a refrigerant and collected.

このようにしてオリゴマー化させた内容物を、一旦大気圧にまで復圧させた後、撹拌翼及び上記同様に制御された還流冷却器を具備した別の重合反応装置に移し、昇温及び減圧を開始して、６０分かけて内温を２２０℃、圧力を２００Ｐａに調節した。その後、２０分かけて内温を２３０℃、圧力を１３３Ｐａ以下に調節して、所定の撹拌動力になった時点で大気圧に復圧し、内容物をストランドの形態で抜出し、回転式カッターによりカーボネート共重合体をペレット状にした。このようにして、ＩＳＢ／ＴＣＤＤＭのモル比が７０／３０ｍｏｌ％のポリカーボネート樹脂を得た。なお、このポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２４℃であった。   The contents thus oligomerized are once returned to atmospheric pressure, and then transferred to another polymerization reaction device equipped with a stirring blade and a reflux condenser controlled in the same manner as above, and heated and decompressed. Starting, the internal temperature was adjusted to 220 ° C. and the pressure was adjusted to 200 Pa over 60 minutes. Then, the internal temperature was adjusted to 230 ° C. and the pressure to 133 Pa or less over 20 minutes, the pressure was restored to atmospheric pressure when the predetermined stirring power was reached, the contents were extracted in the form of strands, and the carbonate was rotated by a rotary cutter. The copolymer was pelletized. Thus, a polycarbonate resin having an ISB / TCDDM molar ratio of 70/30 mol% was obtained. The glass transition temperature (Tg) of this polycarbonate resin was 124 ° C.

次いで、ポリカーボネート樹脂に対して０．６５質量ｐｐｍの亜リン酸（リン原子の量として０．２４質量ｐｐｍ）を添加した。なお、亜リン酸は次のようにして添加した。製造例１において得られたポリカーボネート樹脂のペレットに、亜リン酸のエタノール溶液をまぶして混合したマスターバッチを調製し、押出機の第１ベント口の手前（押出機の樹脂供給口側）から、押出機中のポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、マスターバッチを１質量部となるように供給した。本製造例にて得られたポリカーボネート樹脂（Ａ）を以下適宜ＰＣ−Ａ１という。なお、ＰＣ−Ａ１の溶融粘度（２４０℃、せん断速度９１．２ｓｅｃ^-1）は７２０Ｐａ・ｓである。 Next, 0.65 mass ppm of phosphorous acid (0.24 mass ppm as the amount of phosphorus atoms) was added to the polycarbonate resin. The phosphorous acid was added as follows. A pellet of the polycarbonate resin obtained in Production Example 1 was sprinkled with an ethanol solution of phosphorous acid to prepare a mixed masterbatch, and before the first vent port of the extruder (the resin supply port side of the extruder), The masterbatch was supplied to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin in the extruder. The polycarbonate resin (A) obtained in this Production Example is hereinafter referred to as PC-A1 as appropriate. The melt viscosity of PC-A1 (240 ° C., shear rate 91.2 sec ⁻¹ ) is 720 Pa · s.

［ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造例２］
竪型攪拌反応器３器と横型攪拌反応器１器、並びに二軸押出機からなる連続重合設備を用いて、ポリカーボネート樹脂の重合を行った。具体的には、まず、ＩＳＢ、ＣＨＤＭ、及びＤＰＣをそれぞれタンクで溶融させ、ＩＳＢを３５．２ｋｇ／ｈｒ、ＣＨＤＭを１４．９ｋｇ／ｈｒ、ＤＰＣを７４．５ｋｇ／ｈｒ（モル比でＩＳＢ／ＣＨＤＭ／ＤＰＣ＝０．７００／０．３００／１．０１０）の流量で第１竪型攪拌反応器に連続的に供給した。同時に、触媒として酢酸カルシウム１水和物の水溶液を全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌに対して１．５μｍｏｌとなるように第１竪型攪拌反応器に供給した。各反応器の反応温度、内圧、滞留時間はそれぞれ、第１竪型攪拌反応器：１９０℃、２５ｋＰａ、９０分、第２竪型攪拌反応器：１９５℃、１０ｋＰａ、４５分、第３竪型攪拌反応器：２１０℃、３ｋＰａ、４５分、第４横型攪拌反応器：２２５℃、０．５ｋＰａ、９０分とした。得られるポリカーボネート樹脂の還元粘度が０．４１ｄＬ／ｇ〜０．４３ｄＬ／ｇとなるように、第４横型攪拌反応器の内圧を微調整しながら運転を行った。 [Production Example 2 of Polycarbonate Resin (A)]
Polymerization of the polycarbonate resin was carried out using a continuous polymerization facility including three vertical stirring reactors, one horizontal stirring reactor, and a twin-screw extruder. Specifically, first, ISB, CHDM, and DPC are each melted in a tank, ISB is 35.2 kg / hr, CHDM is 14.9 kg / hr, and DPC is 74.5 kg / hr (ISB / CHDM in a molar ratio. /DPC=0.700/0.300/1.010) was continuously supplied to the first vertical stirring reactor. At the same time, an aqueous solution of calcium acetate monohydrate as a catalyst was supplied to the first vertical stirring reactor such that the amount of the catalyst was 1.5 μmol based on 1 mol of all dihydroxy compounds. The reaction temperature, internal pressure, and residence time of each reactor are as follows: First vertical stirring reactor: 190 ° C., 25 kPa, 90 minutes, second vertical stirring reactor: 195 ° C., 10 kPa, 45 minutes, third vertical type Stirring reactor: 210 ° C., 3 kPa, 45 minutes, Fourth horizontal stirring reactor: 225 ° C., 0.5 kPa, 90 minutes. The operation was performed while finely adjusting the internal pressure of the fourth horizontal stirring reactor so that the reduced viscosity of the obtained polycarbonate resin was 0.41 dL / g to 0.43 dL / g.

第４横型攪拌反応器より６０ｋｇ／ｈｒの流量でポリカーボネート樹脂を抜き出し、続いて樹脂を溶融状態のままベント式二軸押出機［（株）日本製鋼所製のＴＥＸ３０α、Ｌ／Ｄ：４２．０、Ｌ（ｍｍ）：スクリューの長さ、Ｄ（ｍｍ）：スクリューの直径］に供給した。押出機を通過したポリカーボネート樹脂を、引き続き溶融状態のまま、目開き１０μｍのキャンドル型フィルター（ＳＵＳ３１６製）に通して、異物を濾過した。その後、ダイスからストランド状にポリカーボネート樹脂を排出させ、水冷、固化させた後、回転式カッターでペレット化し、ＩＳＢ／ＣＨＤＭのモル比が７０／３０ｍｏｌ％の共重合体からなるポリカーボネート樹脂のペレットを得た。なお、このポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２８℃であった。   The polycarbonate resin was drawn out from the fourth horizontal stirring reactor at a flow rate of 60 kg / hr, and then the bent type twin-screw extruder [TEX30α, L / D: 42.0, manufactured by Japan Steel Works, Ltd., with the resin being in a molten state. , L (mm): screw length, D (mm): screw diameter]. The polycarbonate resin that passed through the extruder was continuously passed through a candle type filter (made of SUS316) having an opening of 10 μm in a molten state to filter foreign matters. Then, the polycarbonate resin was discharged in a strand form from the die, water-cooled and solidified, and then pelletized by a rotary cutter to obtain pellets of a polycarbonate resin composed of a copolymer having an ISB / CHDM molar ratio of 70/30 mol%. It was The glass transition temperature (Tg) of this polycarbonate resin was 128 ° C.

押出機は３つの真空ベント口を有しており、ここで樹脂中の残存低分子成分を脱揮除去した。第２ベントの手前で樹脂に対して２０００質量ｐｐｍの水を添加し、注水脱揮を行った。第３ベントの手前で、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、ＡＳ２１１２、Ｅ−２７５をそれぞれ０．１質量部、０．０５質量部、０．３質量部添加した。以上により、ＩＳＢ／ＣＨＤＭ共重合体よりなるポリカーボネート樹脂を得た。   The extruder has three vacuum vents, and the residual low-molecular components in the resin were removed by devolatilization. Before the second vent, 2000 mass ppm of water was added to the resin to perform water injection devolatilization. Before the third vent, 0.1 parts by mass, 0.05 parts by mass, and 0.3 parts by mass of Irganox 1010, AS2112, and E-275 were added to 100 parts by mass of the polycarbonate resin, respectively. As described above, a polycarbonate resin made of the ISB / CHDM copolymer was obtained.

次に、ポリカーボネート樹脂に対して０．６５質量ｐｐｍの亜リン酸（リン原子の量として０．２４質量ｐｐｍ）を添加した。なお、亜リン酸は次のようにして添加した。製造例２において得られたポリカーボネート樹脂のペレットに、亜リン酸のエタノール溶液をまぶして混合したマスターバッチを調製し、押出機の第１ベント口の手前（押出機の樹脂供給口側）から、押出機中のポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、マスターバッチを１質量部となるように供給した。本製造例にて得られたポリカーボネート樹脂（Ａ）を以下適宜ＰＣ−Ａ２という。なお、ＰＣ−Ａ２の溶融粘度（２４０℃、せん断速度９１．２ｓｅｃ^-1）は１１２０Ｐａ・ｓである。 Next, 0.65 mass ppm of phosphorous acid (0.24 mass ppm as the amount of phosphorus atoms) was added to the polycarbonate resin. The phosphorous acid was added as follows. A pellet of the polycarbonate resin obtained in Production Example 2 was sprinkled with an ethanol solution of phosphorous acid to prepare a mixed master batch, which was prepared before the first vent port of the extruder (on the resin supply port side of the extruder). The masterbatch was supplied to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin in the extruder. The polycarbonate resin (A) obtained in this Production Example is hereinafter appropriately referred to as PC-A2. The melt viscosity of PC-A2 (240 ° C., shear rate 91.2 sec ⁻¹ ) is 1120 Pa · s.

[耐衝撃改良材（Ｂ）]
・パラロイドＥＸＬ−２６９０（ダウ・ケミカル社製、メチルメタクリレート−ブタジエン（ＭＢ）コアシェルコポリマー）
パラロイドＥＸＬ−２６９０の屈折率は１．５１９であった。この耐衝撃改良剤を以下適宜「Ｂ１」という。 [Impact resistance improving material (B)]
-Paraloid EXL-2690 (manufactured by Dow Chemical Co., methyl methacrylate-butadiene (MB) core-shell copolymer)
The refractive index of Paraloid EXL-2690 was 1.519. This impact modifier is hereinafter referred to as "B1" as appropriate.

［クラウンエーテル（Ｃ）］
・１５Ｃ５Ｅ（１５−クラウン−５−エーテル）：１，４，７，１０，１３−ペンタオキサシクロペンタデカン（東京化成工業社製） [Crown ether (C)]
15C5E (15-crown-5-ether): 1,4,7,10,13-pentaoxacyclopentadecane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

[着色剤（Ｄ）]
・Ｄ１：スミプラスト ブラック ＨＬＧ（住化ケムテックス社製の合成樹脂用着色剤）
・Ｄ２：三菱カーボンブラック＃９６０（三菱化学社製、粒子径：１６ｎｍ、窒素吸着比表面積：２６０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量（粒状）：６４ｃｍ³／１００ｇ） [Colorant (D)]
・ D1: Sumiplast Black HLG (Sumika Chemtex's synthetic resin colorant)
· D2: Mitsubishi Carbon Black # 960 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, particle size: 16 nm, a nitrogen adsorption specific surface area: 260m ² / g, DBP oil absorption amount (granular): 64cm ³ / 100g)

[紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール系化合物]
・２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ−２９ 融点＝１０２〜１０６℃、分子量３２３）
・２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ―ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ−３６ 融点＝１３８〜１４１℃、分子量３１５） [UV absorber; benzotriazole compound]
-2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-t-octylphenyl) benzotriazole (ADEKA Co., Ltd., ADEKA STAB LA-29, melting point = 102 to 106 ° C., molecular weight 323)
-2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (ADEKA Co., Ltd., ADEKA STAB LA-36, melting point = 138-141 ° C., molecular weight 315)

［ヒンダードアミン系光安定剤］
・セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル)（ＢＡＦ・ジャパン社製、チヌビン７７０）
・高分子量型ＨＡＬＳ（ＡＤＥＫＡ社製，アデカスタブＬＡ−６３Ｐ） [Hindered amine light stabilizer]
-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (BAF Japan, Tinuvin 770)
-High molecular weight HALS (ADEKA STAB LA-63P, manufactured by ADEKA)

［実施例１］
本例においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）として上述のＰＣ−Ａ１及びＰＣ−Ａ２を用い、耐衝撃改良剤（Ｂ）として上述のＢ１を用い、クラウンエーテル（Ｃ）として上述の１５Ｃ５Ｅ（１，４，７，１０，１３−ペンタオキサシクロペンタデカン）を用い、漆黒性着色剤（Ｄ）として上述のＤ１及びＤ２を用いた。具体的には、まず、６０質量部のＰＣ−Ａ１、４０質量部のＰＣ−Ａ２、１０質量部のＢ１、９．７×１０^-4質量部（アルカリ金属量に対して２倍モルに相当）の１５Ｃ５Ｅ、０．６質量部のＤ１、０．３質量部のＤ２、０．０５質量部のヒンダードアミン系光安定剤（具体的には、上述のチヌビン７７０）、０．０５質量部のヒンダードアミン系光安定剤（具体的には、上述のＬＡ−６３Ｐ）、０．１５質量部のベンゾトリアゾール系化合物（具体的には、上述のＬＡ−２９）、及び０．１５質量部のベンゾトリアゾール系化合物（具体的にはＬＡ−３６）を二軸混練機（日本製鋼所社製、ＴＥＸ−３０α（Ｌ／Ｄ＝５２．５、Ｌ（ｍｍ）：スクリューの長さ、Ｄ（ｍｍ）：スクリューの直径））に投入し、溶融混練を行った。なお、クラウンエーテル（Ｃ）の投入にあたっては、これを耐衝撃改良材（Ｂ）にまぶして撹拌ブレンドしたものを投入した。混練機スクリューの直径Ｄ（ｍｍ）に対するニーディングゾーンの合計長さＬ_tの比は６．５であり（Ｌ_t／Ｄ＝６．５）、混練条件は、流量：３０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転速度：２００ｒｐｍ、シリンダー温度：２３０℃である。 [Example 1]
In this example, the above-mentioned PC-A1 and PC-A2 were used as the polycarbonate resin (A), the above-mentioned B1 was used as the impact modifier (B), and the above-mentioned 15C5E (1,4) was used as the crown ether (C). , 7,10,13-pentaoxacyclopentadecane) and the above-mentioned D1 and D2 were used as the jet black colorant (D). Specifically, first, 60 parts by mass of PC-A1, 40 parts by mass of PC-A2, 10 parts by mass of B1, 9.7 × 10 ⁻⁴ parts by mass (corresponding to twice the molar amount of alkali metal) ) 15C5E, 0.6 parts by mass of D1, 0.3 parts by mass of D2, 0.05 parts by mass of hindered amine light stabilizer (specifically, the above-mentioned tinuvin 770), 0.05 parts by mass of hindered amine. Light stabilizer (specifically, LA-63P described above), 0.15 parts by mass of benzotriazole-based compound (specifically, LA-29 described above), and 0.15 parts by mass of benzotriazole-based compound. A compound (specifically LA-36) is a twin-screw kneader (manufactured by Japan Steel Works, TEX-30α (L / D = 52.5, L (mm): screw length, D (mm): screw) Diameter)) and melt-kneaded. When the crown ether (C) was added, it was sprinkled with the impact resistance improver (B) and stirred and blended. The ratio of the total length L _t of the kneading zone to the diameter D (mm) of the kneading machine screw was 6.5 (L _t /D=6.5), and the kneading conditions were as follows: flow rate: 30 kg / h, screw rotation. Speed: 200 rpm, cylinder temperature: 230 ° C.

押出機は２つの真空ベント口を有しており、ベント真空度：１１ｋＰａの条件で溶融混練後の樹脂組成物の押出を行った。具体的には、溶融混練後の樹脂組成物を押出機からストランド状に押出し、水冷工程を経てペレット状にカッティングを行うことにより、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。この組成物について、上記の評価を行い、その結果を表１に示す。   The extruder had two vacuum vent ports, and the resin composition after melt-kneading was extruded under the conditions of a vent vacuum degree of 11 kPa. Specifically, the pellets of the polycarbonate resin composition were obtained by extruding the melt-kneaded resin composition in a strand form from an extruder and cutting it into pellets through a water cooling step. This composition was evaluated as described above, and the results are shown in Table 1.

[実施例２]
本例は、クラウンエーテル（Ｃ）の添加量を変更した例である。具体的には、クラウンエーテル（Ｃ）の量を２．４×１０^-3質量部（アルカリ金属に対して５倍モルに相当）に変更した点を除いては、実施例１と同様にポリカーボネート樹脂組成物の製造を行った。本例の評価結果を表１に示す。 [Example 2]
This example is an example in which the amount of crown ether (C) added was changed. Specifically, the polycarbonate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crown ether (C) was changed to 2.4 × 10 ⁻³ parts by mass (equivalent to 5 times the molar amount of the alkali metal). A resin composition was manufactured. The evaluation results of this example are shown in Table 1.

［比較例１］
本例は、クラウンエーテル（Ｃ）を用いなかった例である。具体的には、クラウンエーテル（Ｃ）の添加量を０に変更した点を除いては実施例１と同様にポリカーボネート樹脂組成物の製造を行った。本例の評価結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
In this example, the crown ether (C) was not used. Specifically, a polycarbonate resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of crown ether (C) was changed to 0. The evaluation results of this example are shown in Table 1.

［比較例２］
本例は、クラウンエーテル（Ｃ）を用いず、さらに光安定剤及び紫外線吸収剤を変更した例である。具体的には、クラウンエーテルの添加量を０に変更した。また、ヒンダードアミン系光安定剤として上述のチヌビン７７０のみを用い、その添加量を０．１質量部に変更した。また、ベンゾトリアゾール系化合物として上述のＬＡ−２９のみを用い、その添加量を０．３質量部に変更した。その他は実施例１と同様にポリカーボネート樹脂組成物の製造を行った。本例の評価結果を表１に示す。 [Comparative example 2]
This example is an example in which the crown ether (C) was not used, and the light stabilizer and the ultraviolet absorber were changed. Specifically, the amount of crown ether added was changed to zero. Also, only the above-mentioned TINUVIN 770 was used as the hindered amine light stabilizer, and the addition amount was changed to 0.1 parts by mass. Further, only LA-29 described above was used as the benzotriazole-based compound, and the addition amount was changed to 0.3 parts by mass. A polycarbonate resin composition was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above. The evaluation results of this example are shown in Table 1.

[参考例１]
６０質量部ＰＣ−Ａ１、及び４０質量部のＰＣ−Ａ２のみを用いて、実施例１と同様の操作を行ってペレットを得た。このペレットの屈折率を前述の測定法に従って測定したところ、１．５１６であった。耐衝撃改良材（Ｂ）との屈折率の差は、０．００３であった。 [Reference Example 1]
Pellets were obtained by performing the same operation as in Example 1 using only 60 parts by mass of PC-A1 and 40 parts by mass of PC-A2. When the refractive index of this pellet was measured according to the above-mentioned measuring method, it was 1.516. The difference in the refractive index from the impact resistance improving material (B) was 0.003.

[参考例２]
６０質量部ＰＣ−Ａ１、４０質量部のＰＣ−Ａ２、及び１０質量部の耐衝撃改良材（Ｂ）のみを用いて、実施例１と同様の操作を行ってペレットを得た。このペレットの全光線透過率及びヘイズを前述の測定法に従って測定した。その結果、全光線透過率が８８．８％、ヘイズが１．５％であった。 [Reference example 2]
Using only 60 parts by weight of PC-A1, 40 parts by weight of PC-A2, and 10 parts by weight of the impact resistance improving material (B), the same operation as in Example 1 was performed to obtain pellets. The total light transmittance and haze of this pellet were measured according to the above-mentioned measuring methods. As a result, the total light transmittance was 88.8% and the haze was 1.5%.

表１より知られるように、実施例のポリカーボネート樹脂組成物は、前述の式（１）で表される化合物に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、コア・シェル型構造のエラストマーからなる耐衝撃改良剤（Ｂ）と、クラウンエーテル（Ｃ）とを含有する。さらに、実施例のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、耐衝撃改良材（Ｂ）を３〜３０質量部含有する。このようなポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性及び耐候性を高いレベルでバランスよく兼ね備えていた。また、透明性及び鮮映性にも優れていた。   As known from Table 1, the polycarbonate resin compositions of Examples are composed of a polycarbonate resin (A) containing a constitutional unit derived from the compound represented by the above formula (1) and an elastomer having a core-shell structure. And a crown ether (C). Furthermore, the polycarbonate resin composition of the example contains 3 to 30 parts by mass of the impact resistance improver (B) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Such a polycarbonate resin composition has a high level of heat resistance, impact resistance, and weather resistance in a well-balanced manner. It was also excellent in transparency and sharpness.

Claims (5)

下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、
コア・シェル型構造のエラストマーからなる耐衝撃改良材（Ｂ）と、
クラウンエーテル（Ｃ）と、を含有し、
前記耐衝撃改良材（Ｂ）の含有量が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して３〜２０質量部である、ポリカーボネート樹脂組成物。

A polycarbonate resin (A) containing a constitutional unit derived from a dihydroxy compound represented by the following formula (1),
An impact resistance improving material (B) made of an elastomer having a core / shell structure,
Containing crown ether (C),
The polycarbonate resin composition, wherein the content of the impact modifier (B) is 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).

前記クラウンエーテル（Ｃ）の含有量が、前記耐衝撃改良材（Ｂ）由来のアルカリ金属量に対して０．１倍モル以上かつ１０倍モル以下である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the content of the crown ether (C) is 0.1 times or more and 10 times or less the molar amount of the alkali metal derived from the impact resistance improver (B). object. 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記衝撃改良材（Ｂ）との屈折率の差が±０．０１５以内である、請求項１又は２のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 and 2 , wherein the difference in refractive index between the polycarbonate resin (A) and the impact modifier (B) is within ± 0.015. 前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表される化合物以外のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin (A), the formula further comprises a structural unit derived from a dihydroxy compound other than the compounds represented by (1), the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1-3. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体。 Molded article comprising the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1-4.