JP6688639B2 - Liquid detergent for textiles - Google Patents

Description

本発明は、繊維製品用の液体洗浄剤に関する。   The present invention relates to liquid detergents for textile products.

家庭における衣類などの繊維製品用の洗浄剤として液体洗浄剤が多く用いられるようになってきている。繊維製品用の洗浄剤には、衣類等（被洗物）に付着した種々の汚れを除去する洗浄効果を有していることが必要である。
例えば、特許文献１には、界面活性剤、洗浄力ビルダー、酵素およびポリエチレンイミンを含有する液体状の洗濯洗剤組成物が開示されている。
特許文献２には、イソプレノイド界面活性剤および洗浄補助添加剤を含有する液体洗濯洗剤が開示されている。 Liquid detergents have been widely used as detergents for household textile products such as clothes. It is necessary for a detergent for textile products to have a cleaning effect for removing various stains attached to clothes and the like (object to be washed).
For example, Patent Document 1 discloses a liquid laundry detergent composition containing a surfactant, a detergency builder, an enzyme and polyethyleneimine.
Patent Document 2 discloses a liquid laundry detergent containing an isoprenoid surfactant and a cleaning auxiliary additive.

特表２０１３−５３０２６６号公報Japanese Patent Publication No. 2013-530266 特表２０１４−５３４２７９号公報Special table 2014-534279 gazette

近年では、環境意識の高まりから、節水型の洗濯機の使用が主流になっている。節水型の洗濯機による洗濯では、洗濯液中の汚れ濃度が高まるため、洗浄中に除去された汚れが、再度、被洗物に付着するという再汚染が生じやすい。また、排水負荷の低減や洗浄剤コストの低減などの観点から洗浄剤成分を削減する傾向がある。そのため、繊維製品用の洗浄剤への再汚染防止性能の要求が高まっている。
しかしながら、特許文献１、２に記載の洗濯洗剤は、必ずしも再汚染防止性を充分に満足するものではなかった。 In recent years, the use of water-saving washing machines has become mainstream due to increasing environmental awareness. In the case of washing with a water-saving type washing machine, the concentration of dirt in the washing liquid increases, so that dirt removed during the washing is likely to be redeposited again on the article to be washed. In addition, there is a tendency to reduce the detergent component from the viewpoint of reducing the drainage load and the detergent cost. Therefore, the demand for recontamination prevention performance for detergents for textile products is increasing.
However, the laundry detergents described in Patent Documents 1 and 2 do not always sufficiently satisfy the anti-redeposition property.

本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、洗浄性および再汚染防止性に優れる繊維製品用の液体洗浄剤を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a liquid detergent for a textile product, which is excellent in detergency and recontamination resistance.

本発明は以下の態様を有する。
［１］ （Ａ）成分：界面活性剤と、（Ｂ）成分：ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体およびポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体から選ばれる少なくとも１種と、を含有する繊維製品用の液体洗浄剤であって、前記（Ａ）成分はα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）を含み、前記（Ａ）成分の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して８〜２０質量％であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が６〜９０である、繊維製品用の液体洗浄剤。
［２］ （Ｃ）成分：下記一般式（Ｖ）で表されるカルボン酸およびその塩から選ばれる少なくとも１種と、（Ｄ）成分：酵素と、をさらに含有する、［１］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
Ｘ−Ｒ^５１−ＣＯＯＨ ・・・（Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ｒ^５１は炭素数１〜４の二価の炭化水素基またはアリーレン基であり、Ｘは水素原子、ヒドロキシ基、メチル基またはカルボキシ基である。）
［３］ （Ｃ）成分の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％である、［２］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
［４］ （Ｄ）成分の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜３質量％である、［２］または［３］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
［５］ α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）／（Ｂ）成分で表される質量比が１〜２０である、［１］〜［４］のいずれか１つに記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
［６］ α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）／（Ａ）成分で表される質量比が０．０５〜０．７である、［１］〜［５］のいずれか１つに記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
［７］ α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して０．５〜７質量％である、［１］〜［６］のいずれか１つに記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
［８］ （Ｂ）成分の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜２質量％である、［１］〜［７］のいずれか１つに記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
［９］ （Ａ）成分は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）以外のアニオン界面活性剤と、ノニオン界面活性剤とをさらに含む、［１］〜［８］のいずれか１つに記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
［１０］ ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤で表される質量比が０．０３〜０．６７である、［９］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。 The present invention has the following aspects.
[1] A textile product containing (A) component: a surfactant and (B) component: at least one selected from an alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine and an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine. A liquid detergent, wherein the component (A) contains an α-sulfo fatty acid ester salt (A1), and the content of the component (A) is 8 to the total mass of the liquid detergent for textile products. A liquid detergent for a textile product, which is 20% by mass and has a mass ratio represented by (A) component / (B) component of 6 to 90.
[2] The component according to [1], which further contains (C) component: at least one selected from carboxylic acids represented by the following general formula (V) and salts thereof, and (D) component: an enzyme. Liquid detergent for textiles.
^{X-R 51 -COOH ··· (V} )
(In the formula (V), R ⁵¹ is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or an arylene group, and X is a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group or a carboxy group.)
[3] The liquid detergent for textiles according to [2], wherein the content of the component (C) is 0.1 to 3 mass% with respect to the total weight of the liquid detergent for textiles.
[4] The liquid for a textile product according to [2] or [3], wherein the content of the component (D) is 0.01 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent for a textile product. Washing soap.
[5] The liquid for a textile product according to any one of [1] to [4], wherein the mass ratio represented by the α-sulfofatty acid ester salt (A1) / (B) component is 1 to 20. Washing soap.
[6] The fiber according to any one of [1] to [5], wherein the mass ratio represented by the α-sulfofatty acid ester salt (A1) / (A) component is 0.05 to 0.7. Liquid cleaner for products.
[7] Any of [1] to [6], wherein the content of the α-sulfofatty acid ester salt (A1) is 0.5 to 7% by mass based on the total mass of the liquid detergent for textile products. The liquid detergent for textiles according to one.
[8] The content of the component (B) is 0.1 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent for textile products, according to any one of [1] to [7]. Liquid detergent for textiles.
[9] The component (A) according to any one of [1] to [8], further including an anionic surfactant other than the α-sulfofatty acid ester salt (A1) and a nonionic surfactant. Liquid detergent for textiles.
[10] The liquid detergent for textiles according to [9], wherein the mass ratio represented by the nonionic surfactant / anionic surfactant is 0.03 to 0.67.

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤は、洗浄性および再汚染防止性に優れる。   The liquid detergent for textiles of the present invention is excellent in detergency and recontamination resistance.

［液体洗浄剤］
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤（以下、単に「液体洗浄剤」という。）は、以下に示す（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する液体組成物である。また、液体洗浄剤は、以下に示す（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とをさらに含有することが好ましい。 [Liquid cleaner]
The liquid detergent for textiles of the present invention (hereinafter, simply referred to as "liquid detergent") is a liquid composition containing the following components (A) and (B). In addition, the liquid detergent preferably further contains the following components (C) and (D).

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、界面活性剤である。（Ａ）成分は、洗浄成分である。
（Ａ）成分は、α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）（以下、「（Ａ１）成分」ともいう。）を含む。
また、（Ａ）成分は、（Ａ１）成分以外のアニオン界面活性剤（他のアニオン界面活性剤）、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤の１種または２種以上をさらに含んでいてもよい。特に、液体洗浄剤の保存安定性が高まる観点から、他のアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを併有することが好ましい。 <(A) component>
The component (A) is a surfactant. The component (A) is a cleaning component.
The component (A) contains an α-sulfofatty acid ester salt (A1) (hereinafter, also referred to as “(A1) component”).
The component (A) is one of anionic surfactants (other anionic surfactants) other than the component (A1), nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and semipolar surfactants. Alternatively, it may further contain two or more kinds. In particular, from the viewpoint of increasing the storage stability of the liquid detergent, it is preferable to have another anionic surfactant and a nonionic surfactant together.

（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して８〜２０質量％であり、９〜１８質量％が好ましく、１０〜１７質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が前記下限値以上であれば、良好な洗浄効果および再汚染防止効果が得られる。かかる効果は、前記上限値を超えると頭打ちとなる。（Ａ）成分の含有量が前記上限値以下であれば、充分な洗浄効果および再汚染防止効果を発揮しつつ、コストの増加を抑えることができる。   The content of the component (A) is 8 to 20% by mass, preferably 9 to 18% by mass, and more preferably 10 to 17% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. When the content of the component (A) is at least the above lower limit, good cleaning effect and anti-soil redeposition effect can be obtained. The effect reaches a ceiling when the upper limit is exceeded. When the content of the component (A) is not more than the above upper limit value, it is possible to suppress the increase in cost while exhibiting a sufficient cleaning effect and a recontamination preventing effect.

<<アニオン界面活性剤>>
液体洗浄剤は、（Ａ）成分として少なくとも（Ａ１）成分を含有する。（Ａ１）成分は、アニオン界面活性剤である。
液体洗浄剤は、再汚染防止性がより高まるとともに、液体洗浄剤の粘度を適切な範囲に調整しやすい点で、他のアニオン界面活性剤（以下、「（Ａ２）成分」ともいう。）をさらに含有することが好ましい。 << anionic surfactant >>
The liquid detergent contains at least component (A1) as component (A). The component (A1) is an anionic surfactant.
The liquid detergent has a higher anti-soil redeposition property, and it is easy to adjust the viscosity of the liquid detergent to an appropriate range, so that another anionic surfactant (hereinafter, also referred to as “(A2) component”) is used. It is preferable to further contain.

アニオン界面活性剤（（Ａ１）成分＋（Ａ２）成分）／（Ａ）成分で表される質量比は、０．１〜２．３が好ましく、０．４〜１．５がより好ましく、０．６〜１．２がさらに好ましい。特に、アニオン界面活性剤／（Ａ）成分で表される質量比が１．５以下であれば、他の界面活性剤（ノニオン界面活性剤等）とのバランスが図れる。   The mass ratio represented by the anionic surfactant ((A1) component + (A2) component) / (A) component is preferably 0.1 to 2.3, more preferably 0.4 to 1.5, and 0. 0.6-1.2 are more preferable. In particular, if the mass ratio represented by the anionic surfactant / (A) component is 1.5 or less, it is possible to achieve a balance with other surfactants (nonionic surfactants, etc.).

（（Ａ１）成分）
（Ａ１）成分は、α−スルホ脂肪酸エステル塩である。α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
Ｒ^１１ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯＯＲ^１２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ^１１は炭素数１０〜１６の炭化水素基であり、Ｒ^１２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。） ((A1) component)
The component (A1) is an α-sulfofatty acid ester salt. As the α-sulfo fatty acid ester salt, a compound represented by the following general formula (I) is preferable.
R ¹¹ CH (SO ₃ M) COOR ¹² ... (I)
(In the formula (I), R ¹¹ is a hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, R ¹² is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and M is a counter ion.)

前記式（Ｉ）中、Ｒ^１１の炭化水素基の炭素数は１０〜１６である。つまり（Ａ１）成分が有する脂肪酸残基の炭素数は１２〜１８である。脂肪酸残基とは、アシル基部分をいう。Ｒ^１１の炭素数が１０以上であれば、表面活性が強く、洗浄成分として優れた洗浄力を発揮する。Ｒ^１１の炭素数が１６以下であれば、液体洗浄剤の低温安定性が優れる。 In the formula (I), the hydrocarbon group represented by R ¹¹ has 10 to 16 carbon atoms. That is, the carbon number of the fatty acid residue contained in the component (A1) is 12-18. The fatty acid residue means an acyl group portion. When R ¹¹ has 10 or more carbon atoms, it has a strong surface activity and exhibits excellent cleaning power as a cleaning component. When the carbon number of R ¹¹ is 16 or less, the low temperature stability of the liquid detergent is excellent.

Ｒ^１１の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ^１１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基または直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。 The hydrocarbon group for R ¹¹ may be linear, branched or may contain a cyclic structure. The hydrocarbon group of R ¹¹ is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear alkyl group. A group or a linear alkenyl group is more preferable.

Ｒ^１２の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ^１２の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ^１２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基または分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ^１２としては、洗浄成分として洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。 The carbon number of R ¹² is 1 to 6, preferably 1 to 3.
The hydrocarbon group for R ¹² may be linear, branched, or may contain a cyclic structure. The hydrocarbon group of R ¹² is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group, and a linear alkyl group. A group or a branched alkyl group is more preferable.
R ¹² is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group or the like, more preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or a methyl group, since the detergency as a cleaning component is further improved. Particularly preferred.

Ｍの対イオンとしては、Ｒ^１１ＣＨ（ＣＯＯＲ^１２）ＳＯ_３ ⁻とともに水溶性の塩を形成し得るものが好ましく、例えば、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウムイオン等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアミンとしては、第１〜３級アミン等が挙げられる。前記アミンの総炭素数は１〜６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。（Ａ１）成分の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。ヒドロキシ基を有するアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、入手しやすい点、液体洗浄剤の低温安定性がより高められやすくなる点等から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。 The counter ion of M is preferably one capable of forming a water-soluble salt with R ¹¹ CH (COOR ¹² ) SO ₃ ⁻ , and examples thereof include an alkali metal ion, a protonated amine, and an ammonium ion. Examples of the alkali metal that can be the counter ion include sodium. Examples of the amine that can serve as the counter ion include primary to tertiary amines. The total carbon number of the amine is preferably 1-6. Further, the amine may have a hydroxy group. Since the solubility of the component (A1) in water is enhanced, the amine preferably has a hydroxy group. Examples of the amine having a hydroxy group include alkanolamines, and the alkanol group preferably has 1 to 3 carbon atoms. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.
As M, an alkali metal ion is preferable, and a sodium ion is particularly preferable, from the viewpoints of easy availability and ease of further enhancing the low-temperature stability of the liquid detergent.

（Ａ１）成分としては、前記式（Ｉ）におけるＲ^１１が炭素数１４〜１６の、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ^１２がメチル基である化合物が特に好ましい。 As the component (A1), R ¹¹ in the above formula (I) is a linear or branched alkyl group having 14 to 16 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group, and R ¹² Compounds in which is a methyl group are particularly preferred.

（Ａ１）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ａ１）成分としては、洗浄成分として洗浄力が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基の炭素数が異なるものが混合した混合物が好ましい。特に、前記式（Ｉ）におけるＲ^１１が炭素数１４の炭化水素基である化合物（ａ１）と、前記式（Ｉ）におけるＲ^１１ が炭素数１６の炭化水素基である化合物（ａ２）との混合物が好ましい。かかる混合物において、化合物（ａ１）と化合物（ａ２）との質量比は、（ａ１）：（ａ２）＝４５：５５〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましく、８０：２０〜８５：１５がさらに好ましい。かかる質量比が前記の好適な範囲内であると、洗浄力、水への溶解性、液体洗浄剤の低温安定性がより良好となる。 As the component (A1), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
As the component (A1), a mixture in which fatty acid residues having different carbon numbers are mixed is preferred because the detergency as a cleaning component is enhanced and the solubility in water is enhanced. In particular, the formula with a compound ^{R 11} is a hydrocarbon group having 14 carbon atoms in (I) (a1), the formula ^{R 1 1} in (I) is a hydrocarbon group of 16 carbon atoms compound (a2) Is preferred. In such a mixture, the mass ratio of the compound (a1) to the compound (a2) is preferably (a1) :( a2) = 45: 55 to 95: 5, more preferably 60:40 to 90:10, and 80: 20-85: 15 is more preferable. When the mass ratio is within the above-mentioned preferred range, the detergency, the solubility in water, and the low-temperature stability of the liquid detergent become better.

（Ａ１）成分としては、例えば、撹拌機付きの槽型反応装置などを定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸エステル（α−ＳＦ酸）を調製し、次いで、該α−ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるもの、が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。なお、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものでもよい。   As the component (A1), for example, a tank reactor equipped with a stirrer or the like is used by a conventional method, and a fatty acid ester as a raw material is brought into contact with sulfuric acid anhydride or the like to be sulfonated to obtain an α-sulfo fatty acid ester (α- SF acid), which is obtained by neutralizing the α-SF acid with sodium hydroxide or the like, or a commercially available product may be used. It should be noted that it may be bleached with hydrogen peroxide or the like before and after the neutralization.

（Ａ１）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．５〜７質量％が好ましく、１〜６質量％がより好ましく、１．５〜５質量％がさらに好ましい。（Ａ１）成分の含有量が前記下限値以上であれば、洗浄性、再汚染防止性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、（Ａ１）成分の含有量が前記上限値以下であれば、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。加えて、外観安定性を保ちやすくなる。   The content of the component (A1) is preferably 0.5 to 7% by mass, more preferably 1 to 6% by mass, and even more preferably 1.5 to 5% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. When the content of the component (A1) is at least the lower limit value described above, it becomes easy to obtain a liquid cleaning agent that is more excellent in cleaning properties and recontamination prevention properties. On the other hand, when the content of the component (A1) is less than or equal to the upper limit value, it becomes easy to maintain the degree of freedom in blending the other components. In addition, it becomes easy to maintain the appearance stability.

（Ａ１）成分／（Ａ）成分で表される質量比は、０．０５〜０．７が好ましく、０．１〜０．５がより好ましく、０．１５〜０．４５がさらに好ましい。（Ａ１）成分／（Ａ）成分で表される質量比が前記下限値以上であれば、洗浄性、再汚染防止性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、（Ａ１）成分／（Ａ）成分で表される質量比が前記上限値以下であれば、外観安定性、ｐＨ安定性を保ちやすくなる。   The mass ratio represented by component (A1) / component (A) is preferably 0.05 to 0.7, more preferably 0.1 to 0.5, and even more preferably 0.15 to 0.45. When the mass ratio represented by the component (A1) / the component (A) is at least the lower limit value described above, it becomes easy to obtain a liquid cleaning agent which is more excellent in cleaning properties and anti-soil redeposition property. On the other hand, when the mass ratio represented by the component (A1) / the component (A) is not more than the upper limit value, it becomes easy to maintain the appearance stability and the pH stability.

（（Ａ２）成分）
（Ａ２）成分は、（Ａ１）成分以外のアニオン界面活性剤である。（Ａ２）成分としては、例えば、以下の（１）〜（１１）が挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル（またはアルケニル）基を有するアルキル（またはアルケニル）エーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（６）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均３〜３０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル（またはアルケニル）基を有するアルキル（またはアルケニル）フェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比ＥＯ／ＰＯ＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を、平均０．５〜１０モル付加した炭素数１０〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル（またはアルケニル）基を有するアルキル（またはアルケニル）エーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩。
（１０）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩。
（１１）石鹸。平均炭素数が１０〜２０（好ましくは炭素数１２〜１８）の高級脂肪酸塩。 ((A2) component)
The component (A2) is an anionic surfactant other than the component (A1). Examples of the component (A2) include the following (1) to (11).
(1) A linear alkylbenzene sulfonate (LAS) having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
(2) Alkane sulfonate having 10 to 20 carbon atoms.
(3) an α-olefin sulfonate (AOS) having 10 to 20 carbon atoms.
(4) Alkyl sulfate or alkenyl sulfate (AS) having 10 to 20 carbon atoms.
(5) Any of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1). An alkyl (or alkenyl) ether sulfate (AES) having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with an average of 0.5 to 10 mol.
(6) Any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), on average 3 to 30 mol An alkyl (or alkenyl) phenyl ether sulfate having an added linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms.
(7) Any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), an average of 0.5 to An alkyl (or alkenyl) ether carboxylate having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms added with 10 mol.
(8) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfate such as alkyl glyceryl ether sulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms.
(9) Long chain monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphates.
(10) Polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate.
(11) Soap. A higher fatty acid salt having an average carbon number of 10 to 20 (preferably 12 to 18).

また、（Ａ２）成分としては、上記で例示した以外のものを用いてもよく、例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩またはアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
（Ａ２）成分の塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などが挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。 Further, as the component (A2), those other than those exemplified above may be used, and examples thereof include an alkyl ether carboxylate, a polyoxyalkylene ether carboxylate, an alkylamide ether carboxylate or an alkenylamide ether carboxylic acid. Carboxylic acid type anionic surfactants such as salts and acylaminocarboxylic acid salts; alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkylphenyl phosphate ester salts, glycerin fatty acid ester monophosphate ester salts, etc. And a phosphoric acid ester type anionic surfactant.
Examples of the salt form of the component (A2) include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium salts; alkanolamine salts such as monoethanolamine salts and diethanolamine salts; ammonium salts. To be Of these, alkali metal salts are preferable.

（Ａ２）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ａ２）成分としては、上記の中でも、より高い洗浄効果が得られやすいことから、前記の（１）、（４）および（５）からなる群より選択される少なくとも１種を含むものが好ましく、（５）を含むもの、または（１）と（５）とを含むものがより好ましい。
（Ａ２）成分として具体的には、前記の（１）のみ、（５）のみ、（１）と（４）との組合せ、（１）と（５）との組合せ、（４）と（５）との組合せ、（１）と（４）と（５）との組合せが挙げられる。これらの中でも、更に高い洗浄効果が得られやすいことから、（１）のみ、（５）のみ、（１）と（５）との組合せ、または（４）と（５）との組合せが特に好ましい。 As the component (A2), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Among the above, the component (A2) is preferably a component containing at least one selected from the group consisting of the above (1), (4) and (5), since a higher cleaning effect is easily obtained. , Those containing (5), or those containing (1) and (5) are more preferable.
Specific examples of the component (A2) include only (1), only (5), a combination of (1) and (4), a combination of (1) and (5), and (4) and (5). ) And the combination of (1), (4) and (5). Among these, the combination of (1) alone, (5) alone, the combination of (1) and (5), or the combination of (4) and (5) is particularly preferable because a higher cleaning effect is easily obtained. .

（１）と（５）との組合せにおいて、両者の質量比は、（１）：（５）＝１：９〜５：５が好ましく、２：８〜５：５がより好ましい。
（４）と（５）との組合せにおいて、両者の質量比は、（４）：（５）＝１：９〜５：５が好ましく、１．５：８．５〜５：５がより好ましい。
いずれの組合せについても、両者の質量比が、前記の好ましい範囲内であれば、良好な洗浄効果がより高められる。 In the combination of (1) and (5), the mass ratio of both is preferably (1) :( 5) = 1: 9 to 5: 5, more preferably 2: 8 to 5: 5.
In the combination of (4) and (5), the mass ratio of both is preferably (4) :( 5) = 1: 9 to 5: 5, more preferably 1.5: 8.5 to 5: 5. .
In any combination, if the mass ratio of the both is within the above-mentioned preferable range, a good cleaning effect can be further enhanced.

（Ａ２）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０〜１９．５質量％が好ましく、３〜１７質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。（Ａ２）成分の含有量が前記下限値以上であれば、洗浄性、再汚染防止性、外観安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。加えて、液体洗浄剤の粘度を調整しやすくなる。一方、（Ａ２）成分の含有量が前記上限値以下であれば、液体洗浄剤が後述する（Ｄ）成分を含有する場合、酵素安定性を保ちやすくなる。   The content of the component (A2) is preferably 0 to 19.5 mass%, more preferably 3 to 17 mass%, and further preferably 5 to 15 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent. When the content of the component (A2) is at least the lower limit value described above, it becomes easy to obtain a liquid cleaning agent which is more excellent in detergency, anti-contamination property and appearance stability. In addition, it becomes easy to adjust the viscosity of the liquid detergent. On the other hand, when the content of the component (A2) is not more than the upper limit value, when the liquid detergent contains the component (D) described later, it becomes easy to maintain the enzyme stability.

（Ａ２）成分／（Ａ）成分で表される質量比は、０．０８〜２が好ましく、０．１５〜１．３がより好ましく、０．３〜１がさらに好ましい。（Ａ２）成分／（Ａ）成分で表される質量比が前記下限値以上であれば、洗浄性、再汚染防止性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。加えて、液体洗浄剤の粘度を調整しやすくなる。一方、（Ａ２）成分／（Ａ）成分で表される質量比が前記上限値以下であれば、酵素安定性を保ちやすくなる。   The mass ratio represented by the component (A2) / the component (A) is preferably 0.08 to 2, more preferably 0.15 to 1.3, and even more preferably 0.3 to 1. When the mass ratio represented by the component (A2) / the component (A) is at least the lower limit value described above, it becomes easy to obtain a liquid cleaning agent that is more excellent in cleaning properties and recontamination prevention properties. In addition, it becomes easy to adjust the viscosity of the liquid detergent. On the other hand, when the mass ratio represented by the component (A2) / the component (A) is not more than the upper limit value, it becomes easy to maintain the enzyme stability.

<<ノニオン界面活性剤>>
ノニオン界面活性剤としては、公知のノニオン界面活性剤を１種または２種以上用いることができる。
ノニオン界面活性剤としては、下記一般式（II）で表されるアルコールアルコキシレート（以下、「（Ａ３）成分」ともいう。）が好ましい。
Ｒ^２１−Ｏ−（Ａ^２１Ｏ）_ｓ−Ｈ ・・・（II）
（式（II）中、Ｒ^２１は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ａ^２１Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｓはオキシアルキレン基の平均繰返し数を表し、０〜３０の数である。） << Nonionic surfactant >>
As the nonionic surfactant, one or more known nonionic surfactants can be used.
As the nonionic surfactant, an alcohol alkoxylate represented by the following general formula (II) (hereinafter, also referred to as “(A3) component”) is preferable.
_{^{R 21 -O- (A 21 O)}} s -H ··· (II)
(In the formula (II), R ²¹ is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, A ²¹ O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and s represents the average number of repeating oxyalkylene groups, It is a number from 0 to 30.)

前記式（II）中、Ｒ^２１の炭化水素基の炭素数は８〜１８である。
Ｒ^２１の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ^２１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、または直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基または直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ^２１の炭素数は８〜１８であり、洗浄力向上の点から１０〜１６が好ましく、１０〜１４がより好ましい。 In the formula (II), the hydrocarbon group represented by R ²¹ has 8 to 18 carbon atoms.
The hydrocarbon group for R ²¹ may be linear, branched or may contain a cyclic structure. The hydrocarbon group for R ²¹ is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear alkyl group. A group or a linear alkenyl group is more preferable.
The carbon number of R ²¹ is 8 to 18, preferably 10 to 16 and more preferably 10 to 14 from the viewpoint of improving detergency.

Ａ^２１Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。
Ａ^２１Ｏは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基またはオキシブチレン基のいずれか１種であってもよく、これらの２種以上が混在するものであってもよい。
Ａ^２１Ｏとしては、オキシエチレン基およびオキシプロピレン基の少なくとも一方が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。
オキシエチレン基、オキシプロピレン基またはオキシブチレン基の２種以上が混在する場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。 A ²¹ O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
A ²¹ O may be any one of an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group, or may be a mixture of two or more of these.
As A ²¹ O, at least one of an oxyethylene group and an oxypropylene group is preferable, and an oxyethylene group is more preferable.
When two or more kinds of the oxyethylene group, the oxypropylene group, and the oxybutylene group are mixed, these may be mixed randomly or in a block.

ｓは０〜３０の数であり、洗浄性と保存安定性の点から、３〜１５の数が好ましく、３〜１０の数がより好ましい。
なお、ｓは、オキシエチレン基の「平均」繰返し数を表している。すなわち、（Ａ３）成分は、オキシエチレン基の繰返し数が異なる分子の集合体である。また、Ｒ^２１の異なる分子の集合体であってもよい。 s is a number of 0 to 30, preferably 3 to 15 and more preferably 3 to 10 from the viewpoint of cleanability and storage stability.
In addition, s represents the "average" repeating number of the oxyethylene group. That is, the component (A3) is an aggregate of molecules having different numbers of repeating oxyethylene groups. Further, it may be an aggregate of molecules having different R ²¹ .

ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０〜８質量％が好ましく、０．５〜６質量％がより好ましく、１〜４質量％がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が前記下限値以上であれば、洗浄性、外観安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、ノニオン界面活性剤の含有量が前記上限値以下であれば、再汚染防止性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。加えて、液体洗浄剤の粘度を調整しやすくなる。   The content of the nonionic surfactant is preferably 0 to 8% by mass, more preferably 0.5 to 6% by mass, and even more preferably 1 to 4% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. When the content of the nonionic surfactant is at least the lower limit value described above, it becomes easy to obtain a liquid detergent excellent in detergency and appearance stability. On the other hand, when the content of the nonionic surfactant is less than or equal to the above upper limit value, it becomes easy to obtain a liquid detergent having a better anti-soil redeposition property. In addition, it becomes easy to adjust the viscosity of the liquid detergent.

また、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計量は、（Ａ）成分の総質量に対して８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％でもよい。アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計量が前記下限値以上であれば、保存安定性がより高まる。   Further, the total amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, based on the total mass of the component (A). It may be% by mass. When the total amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is at least the above lower limit value, the storage stability will be further improved.

また、ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤で表される質量比は、０〜１が好ましく、０．０３〜０．７がより好ましく、０．０５〜０．５がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤で表される質量比が、前記下限値以上であれば低温条件下での保存安定性が低下しにくく、前記上限値以下であれば再汚染防止性を良好に維持できる。特に、ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤で表される質量比が０．０３〜０．７であれば、低温保存安定性と再汚染防止性のバランスに優れる。   Further, the mass ratio represented by the nonionic surfactant / anionic surfactant is preferably 0 to 1, more preferably 0.03 to 0.7, and further preferably 0.05 to 0.5. If the mass ratio represented by the nonionic surfactant / anionic surfactant is at least the above lower limit, storage stability under low temperature conditions is unlikely to decrease, and if it is at most the above upper limit, recontamination resistance is good. Can be maintained at In particular, when the mass ratio represented by the nonionic surfactant / anionic surfactant is 0.03 to 0.7, the balance between low temperature storage stability and recontamination resistance is excellent.

<<カチオン界面活性剤>>
カチオン界面活性剤としては、公知のカチオン界面活性剤を１種または２種以上用いることができる。具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、セトステアリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。カチオン界面活性剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤がカチオン界面活性剤を含有する場合、その含有量は、洗浄性、抗菌力、外観安定性の観点から、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜２質量％が好ましい。 << Cationic surfactant >>
As the cationic surfactant, one or more known cationic surfactants can be used. Specific examples thereof include dodecyl trimethyl ammonium salt, cetyl trimethyl ammonium salt, cetostearyl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt, behenyl trimethyl ammonium salt, didecyl dimethyl ammonium salt, benzalkonium chloride and the like. As the cationic surfactant, any one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
When the liquid detergent of the present invention contains a cationic surfactant, the content thereof is 0.1 to 2% by mass based on the total weight of the liquid detergent from the viewpoints of detergency, antibacterial activity and appearance stability. Is preferred.

<<両性界面活性剤>>
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。両性界面活性剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤が両性界面活性剤を含有する場合、その含有量は、洗浄性、外観安定性の観点から、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１質量％が好ましい。 << amphoteric surfactant >>
Examples of the amphoteric surfactant include alkyl betaine type, alkyl amido betaine type, imidazoline type, alkyl amino sulfone type, alkyl amino carboxylic acid type, alkyl amido carboxylic acid type, amide amino acid type and phosphoric acid type amphoteric surfactants. To be As the amphoteric surfactant, any one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
When the liquid detergent of the present invention contains an amphoteric surfactant, the content thereof is preferably 0.1 to 1% by mass based on the total weight of the liquid detergent from the viewpoint of detergency and appearance stability.

<<半極性界面活性剤>>
半極性界面活性剤としては、公知の半極性界面活性剤を１種または２種以上用いることができる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等が挙げられる。半極性界面活性剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤が半極性界面活性剤を含有する場合、その含有量は、洗浄性、外観安定性の観点から、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１質量％が好ましい。 << Semipolar surfactant >>
As the semipolar surfactant, one or two or more known semipolar surfactants can be used. Specific examples thereof include dodecyldimethylamine oxide and lauric acid amidopropylamine oxide. As the semipolar surfactant, any one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
When the liquid detergent of the present invention contains a semipolar surfactant, the content thereof is preferably 0.1 to 1% by mass based on the total weight of the liquid detergent from the viewpoints of detergency and appearance stability. .

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体（以下、「（Ｂ１）成分」ともいう。）およびポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体（以下、「（Ｂ２）成分」ともいう。）から選ばれる少なくとも１種である。
液体洗浄剤が（Ｂ）成分を含有することで、（Ａ）成分との相乗効果により、泥汚れに対する洗浄性能と再汚染防止性能が高まる。また、液体洗浄剤が後述する（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する場合、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相乗効果により酵素安定性が高まる。 <(B) component>
The component (B) is derived from an alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine (hereinafter also referred to as “(B1) component”) and an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine (hereinafter also referred to as “(B2) component”). It is at least one selected.
When the liquid cleaning agent contains the component (B), the synergistic effect with the component (A) enhances the cleaning performance against mud stains and the redeposition prevention performance. When the liquid detergent contains the component (C) and the component (D) described later, the enzyme stability is enhanced by the synergistic effect of the component (B) and the component (C).

（Ｂ１）成分は、ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体である。
ポリアルキレンイミンは、下記一般式（III）で表される。
ＮＨ_２−Ｒ^３１−（ＮＡ^３１−Ｒ^３１）_ｎ−ＮＨ_２ ・・・（III）
（式（III）中、Ｒ^３１は、それぞれ独立して炭素数２〜６のアルキレン基であり、Ａ^３１は、水素原子または分岐による別のポリアミン鎖を示し、ｎは、１以上の数である。ただし、前記Ａ^３１がすべて水素原子であることはない。） The component (B1) is an alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine.
The polyalkyleneimine is represented by the following general formula (III).
^{_{NH 2 -R 31 - (NA 31}} -R 31) n -NH 2 ··· (III)
(In the formula (III), R ³¹ is each independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, A ³¹ represents a hydrogen atom or another polyamine chain by branching, and n is a number of 1 or more. However, all of the above A ³¹ are not hydrogen atoms.)

Ｒ^３１は、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基または炭素数３〜６の分岐アルキレン基である。Ｒ^３１は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンイミンは、炭素数２〜６のアルキレンイミンの１種または２種以上を常法により重合して得られる。炭素数２〜６のアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２−ブチレンイミン、２，３−ブチレンイミン、１，１−ジメチルエチレンイミン等が挙げられる。
ポリアルキレンイミンとしては、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリプロピレンイミンが好ましく、洗浄性と再汚染防止性がより向上する観点から、ＰＥＩがより好ましい。ＰＥＩは、二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸等の触媒の存在下、エチレンイミンを重合することによって得られ、その構造中に、１級、２級および３級アミン窒素原子を含む分岐鎖構造を有している。 R ³¹ is a linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms or a branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. R ³¹ is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
The polyalkyleneimine is obtained by polymerizing one or more alkyleneimines having 2 to 6 carbon atoms by a conventional method. Examples of the alkyleneimine having 2 to 6 carbon atoms include ethyleneimine, propyleneimine, 1,2-butyleneimine, 2,3-butyleneimine, and 1,1-dimethylethyleneimine.
As the polyalkyleneimine, polyethyleneimine (PEI) and polypropyleneimine are preferable, and PEI is more preferable from the viewpoint of further improving the cleaning property and the redeposition preventing property. PEI is obtained by polymerizing ethyleneimine in the presence of a catalyst such as carbon dioxide, sodium bisulfite, sulfuric acid, hydrogen peroxide, hydrochloric acid, and acetic acid, and its primary, secondary, and tertiary amines are contained in the structure. It has a branched chain structure containing a nitrogen atom.

ポリアルキレンイミンの質量平均分子量は、２００〜２０００が好ましく、３００〜１５００がより好ましく、４００〜１０００がさらに好ましく、５００〜８００が特に好ましい。ポリアルキレンイミンの質量平均分子量が前記下限値以上であれば、洗浄性と再汚染防止性がより向上する。一方、ポリアルキレンイミンの質量平均分子量が前記上限値以下であれば、（Ｂ）成分の粘度が高くなりすぎるのを抑制できる。
なお、本明細書における質量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とし、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた値を意味する。 200-2000 are preferable, as for the mass average molecular weight of polyalkyleneimine, 300-1500 are more preferable, 400-1000 are more preferable, 500-800 are especially preferable. When the mass average molecular weight of the polyalkyleneimine is at least the lower limit value described above, the cleaning property and the anti-soil redeposition property are further improved. On the other hand, when the mass average molecular weight of the polyalkyleneimine is not more than the upper limit value, it is possible to prevent the viscosity of the component (B) from becoming too high.
The mass average molecular weight in the present specification means a value obtained by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol as a standard substance.

ポリアルキレンイミンとしては、その１分子中に活性水素を５〜３０個有するものが好ましく、７〜２５個有するものがより好ましく、１０〜２０個有するものがさらに好ましい。   The polyalkyleneimine preferably has 5 to 30 active hydrogen atoms in its molecule, more preferably 7 to 25 active hydrogen atoms, and even more preferably 10 to 20 active hydrogen atoms.

（Ｂ１）成分は、ポリアルキレンイミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の塩基性触媒の存在下、出発物質であるポリアルキレンイミンに対して、１００〜１８０℃でエチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加させることで得られる。
アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。 The component (B1) is obtained by adding alkylene oxide to polyalkyleneimine. Specifically, in the presence of a basic catalyst such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium methylate, alkylene oxide such as ethylene oxide is added to polyalkyleneimine as a starting material at 100 to 180 ° C. Can be obtained at.
Examples of the alkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and ethylene oxide is more preferable.

ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。なお、前記ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体は、ポリアルキレンイミンにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを付加したものであり、ポリアルキレンイミンに対するエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加順序や付加形態（ブロック状、ランダム状）は任意である。
ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体としては、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。 Examples of the alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine include ethylene oxide adduct of polyalkyleneimine, propylene oxide adduct of polyalkyleneimine, and ethylene oxide-propylene oxide adduct of polyalkyleneimine. The ethylene oxide-propylene oxide adduct of polyalkyleneimine is obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to polyalkyleneimine, and the addition order and addition form (block shape, random shape) of ethylene oxide and propylene oxide to polyalkyleneimine. ) Is optional.
As the alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine, an ethylene oxide adduct of polyalkyleneimine and an ethylene oxide-propylene oxide adduct of polyalkyleneimine are preferable, and an ethylene oxide adduct of polyalkyleneimine is more preferable.

ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体としては、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素１原子に対し、平均５〜４０個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。すなわち、原料であるポリアルキレンイミンが有する活性水素１モルあたりに、平均５〜４０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。   As the alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine, it is preferable that an average of 5 to 40 alkylene oxides are added to 1 atom of active hydrogen of polyalkyleneimine as a raw material, and an average of 10 to 30 alkylene oxides. The one to which is added is more preferable. That is, one having an average of 5 to 40 moles of alkylene oxide added thereto is preferable, and one having an average of 10 to 30 moles of alkylene oxide added is more preferable, per 1 mole of active hydrogen contained in the polyalkyleneimine as a raw material.

ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体の質量平均分子量は、１０００〜８００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００がさらに好ましく、１００００〜２００００が特に好ましい。
ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体としては、例えば、式（III−１）で示される化合物が挙げられる。 The alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine preferably has a mass average molecular weight of 1,000 to 80,000, more preferably 2,000 to 50,000, further preferably 5,000 to 30,000, and particularly preferably 10,000 to 20,000.
Examples of the alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine include a compound represented by the formula (III-1).

上記式（III−１）中、Ｒ^３２は、それぞれ独立に炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｍは、それぞれ独立に１以上の数である。
Ｒ^３２は、炭素数２または３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ｍは、（Ｒ^３２Ｏ）の平均繰り返し数であり、５〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。 In the formula (III-1), R ³² is independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and m is independently a number of 1 or more.
R ³² is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
m is the average number of repetitions of (R ³² O), preferably 5 to 40, more preferably 10 to 30.

ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体としては、合成品が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ２０」等が挙げられる。 As the alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine, a synthetic product or a commercially available product may be used.
Examples of commercially available products include the product name “Sokalan HP20” manufactured by BASF.

（Ｂ２）成分は、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体である。
ポリアルキレンアミンは、下記一般式（IV）で表される。
ＮＨ_２（Ｒ^４１ＮＨ）_ｌＨ ・・・（IV）
（式（IV）中、Ｒ^４１は、炭素数２〜６のアルキレン基であり、ｌは、１以上の数である。） The component (B2) is an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine.
The polyalkyleneamine is represented by the following general formula (IV).
NH ₂ (R ⁴¹ NH) ₁ H (IV)
(In the formula (IV), R ⁴¹ is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and l is a number of 1 or more.)

Ｒ^４１は、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基または炭素数３〜６の分岐アルキレン基である。Ｒ^４１は、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
ポリアルキレンアミンとしては、ポリエチレンアミンが好ましい。ポリエチレンアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。なお、これらのポリエチレンアミンは、公知の製造方法、例えば、アンモニアおよびエチレンジクロリドを反応させることで得られる。 R ⁴¹ is a linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms or a branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. R ⁴¹ is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
As the polyalkyleneamine, polyethyleneamine is preferable. Examples of polyethyleneamines include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and the like. In addition, these polyethyleneamines can be obtained by a known production method, for example, by reacting ammonia and ethylene dichloride.

ポリアルキレンアミンの質量平均分子量は、６０〜１８００が好ましく、６０〜１０００がより好ましく、６０〜８００がさらに好ましい。ポリアルキレンアミンの質量平均分子量が６０以上であれば、洗浄性と再汚染防止性がより向上する。一方、ポリアルキレンイミンの質量平均分子量が１８００以下であれば、（Ｂ）成分の粘度が高くなりすぎるのを抑制できる。   The mass average molecular weight of the polyalkyleneamine is preferably 60 to 1800, more preferably 60 to 1000, and even more preferably 60 to 800. When the mass average molecular weight of the polyalkyleneamine is 60 or more, the cleaning property and the redeposition preventing property are further improved. On the other hand, when the mass average molecular weight of the polyalkyleneimine is 1800 or less, it is possible to prevent the viscosity of the component (B) from becoming too high.

ポリアルキレンアミンとしては、その１分子中に活性水素を６〜３０個有するものが好ましく、７〜２０個有するものがさらに好ましい。   As the polyalkyleneamine, those having 6 to 30 active hydrogen atoms in one molecule are preferable, and those having 7 to 20 active hydrogen atoms are more preferable.

（Ｂ２）成分は、ポリアルキレンアミンにアルキレンオキシドを付加して得られる。この反応は、（Ｂ１）成分と同様に行える。アルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが挙げられる。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。   The component (B2) is obtained by adding alkylene oxide to polyalkyleneamine. This reaction can be performed in the same manner as the component (B1). Examples of the alkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide are preferable, and ethylene oxide is more preferable.

ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのプロピレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体等が挙げられる。
ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加体が好ましく、ポリアルキレンアミンのエチレンオキシド付加体がより好ましい。 Examples of alkylene oxide adducts of polyalkylene amines include ethylene oxide adducts of polyalkylene amines, propylene oxide adducts of polyalkylene amines, ethylene oxide-propylene oxide adducts of polyalkylene amines, and the like.
As the alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine, an ethylene oxide adduct of polyalkyleneamine and an ethylene oxide-propylene oxide adduct of polyalkyleneamine are preferable, and an ethylene oxide adduct of polyalkyleneamine is more preferable.

ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素１原子に対し、平均５〜４０個のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０個のアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。すなわち、原料であるポリアルキレンアミンが有する活性水素１モルあたりに、平均５〜４０モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましく、平均１０〜３０モルのアルキレンオキシドが付加されたものがより好ましい。   As the alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine, one having an average of 5 to 40 alkylene oxides added to one atom of active hydrogen of the starting polyalkyleneamine is preferable, and an average of 10 to 30 alkylene oxides. The one to which is added is more preferable. That is, one having an average of 5 to 40 moles of alkylene oxide added is preferable, and one having an average of 10 to 30 moles of alkylene oxide added is more preferable, per 1 mole of active hydrogen contained in the polyalkylene amine as a raw material.

ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体の質量平均分子量は、１０００〜８００００が好ましく、２０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００がさらに好ましく、１００００〜２００００が特に好ましい。   The alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine has a mass average molecular weight of preferably 1,000 to 80,000, more preferably 2,000 to 50,000, further preferably 5,000 to 30,000, and particularly preferably 10,000 to 20,000.

（Ｂ）成分としては、（Ｂ１）成分が好ましい。（Ｂ１）成分のなかでも、ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体が好ましい。
（Ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。 As the component (B), the component (B1) is preferable. Among the component (B1), an ethylene oxide adduct of polyethyleneimine is preferable.
As the component (B), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜２質量％が好ましく、０．２〜１．８質量％がより好ましく、０．３〜１．０質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が前記下限値以上であれば、洗浄性、再汚染防止性、外観安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。また、液体洗浄剤が後述する（Ｄ）成分を含有する場合、酵素安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、（Ｂ）成分の含有量が前記上限値以下であれば、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。   The content of the component (B) is preferably 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.2 to 1.8% by mass, and 0.3 to 1.0% by mass based on the total mass of the liquid detergent. Is more preferable. When the content of the component (B) is at least the lower limit value described above, it becomes easy to obtain a liquid cleaning agent which is excellent in detergency, anti-soil redeposition property and appearance stability. In addition, when the liquid detergent contains the component (D) described below, it is easy to obtain a liquid detergent that is more excellent in enzyme stability. On the other hand, when the content of the component (B) is less than or equal to the upper limit value, it becomes easy to maintain the degree of freedom in blending the other components.

また、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比は、６〜９０であり、７〜５０が好ましく、１０〜３５がより好ましい。（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が前記下限値以上であれば、再汚染防止性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が前記上限値以下であれば、洗浄性と再汚染防止性を保ちやすくなる。また、液体洗浄剤が後述する（Ｄ）成分を含有する場合、酵素安定性を保ちやすくもなる。   Moreover, the mass ratio represented by (A) component / (B) component is 6-90, 7-50 are preferable and 10-35 are more preferable. When the mass ratio represented by the component (A) / component (B) is at least the lower limit value described above, a liquid detergent having an excellent anti-soil redeposition property can be easily obtained. On the other hand, when the mass ratio represented by the component (A) / the component (B) is not more than the upper limit value, the cleaning property and the anti-redeposition property can be easily maintained. Further, when the liquid detergent contains the component (D) described later, it becomes easy to maintain the enzyme stability.

また、（Ａ１）成分／（Ｂ）成分で表される質量比は、１〜２０が好ましく、２〜１８がより好ましく、３〜１５がより好ましい。（Ａ１）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が前記下限値以上であれば、再汚染防止性により優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、（Ａ１）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が前記上限値以下であれば、再汚染防止性、外観安定性をより保ちやすくなる。   Moreover, 1-20 are preferable, as for the mass ratio represented by (A1) component / (B) component, 2-18 are more preferable, and 3-15 are more preferable. When the mass ratio represented by the component (A1) / the component (B) is at least the lower limit value described above, it becomes easy to obtain a liquid detergent that is more excellent in recontamination resistance. On the other hand, when the mass ratio represented by the component (A1) / the component (B) is not more than the upper limit value, the redeposition preventing property and the appearance stability can be more easily maintained.

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（Ｖ）で表されるカルボン酸およびその塩から選ばれる少なくとも１種である。液体洗浄剤が後述する（Ｄ）成分を含有する場合、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相乗効果により酵素安定性が高まる。
Ｘ−Ｒ^５１−ＣＯＯＨ ・・・（Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ｒ^５１は炭素数１〜４の二価の炭化水素基またはアリーレン基であり、Ｘは水素原子、ヒドロキシ基、メチル基またはカルボキシ基である。） <(C) component>
The component (C) is at least one selected from carboxylic acids represented by the following general formula (V) and salts thereof. When the liquid detergent contains the component (D) described below, the enzyme stability is enhanced by the synergistic effect of the components (B) and (C).
^{X-R 51 -COOH ··· (V} )
(In the formula (V), R ⁵¹ is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or an arylene group, and X is a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group or a carboxy group.)

前記式（Ｖ）中、Ｒ^５１は炭素数１〜４の二価の炭化水素基またはアリーレン基である。これら炭素数１〜４の二価の炭化水素基およびアリーレン基は、置換基を有していてもよく、有していなくてもよい。置換基としてはヒドロキシ基等が挙げられる。
また、炭素数１〜４の二価の炭化水素基は、飽和であってもよく不飽和であってもよいし、直鎖状であっても分岐鎖状であっても環状であってもよい。このような炭素数１〜４の二価の炭化水素基としては、炭素数１〜４のアルキル基から１個の水素原子を除去した二価基、炭素数１〜４のアルケニル基から１個の水素原子を除去した二価基、炭素数１〜４のアルキニル基から１個の水素原子を除去した二価基などが挙げられる。
アリーレン基としては、フェニレン基が挙げられる。
Ｘは水素原子、ヒドロキシ基、メチル基またはカルボキシ基である。 In the formula (V), R ⁵¹ is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or an arylene group. The divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms and the arylene group may or may not have a substituent. A hydroxy group etc. are mentioned as a substituent.
The divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms may be saturated or unsaturated, and may be linear, branched, or cyclic. Good. Examples of such a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms include a divalent group obtained by removing one hydrogen atom from an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and one from an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms. And a divalent group obtained by removing one hydrogen atom from an alkynyl group having 1 to 4 carbon atoms.
A phenylene group is mentioned as an arylene group.
X is a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group or a carboxy group.

前記式（Ｖ）で表されるカルボン酸としては、例えば、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシイソ酪酸、乳酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、リンゴ酸、グルタル酸等が挙げられる。
また、これらカルボン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
これらの中でも（Ｃ）成分としては、酵素安定性がより高められる点から、安息香酸、乳酸またはこれらの塩が好ましい。また、外観安定性がより高められる点から、（Ｃ）成分としては、ナトリウム塩が好ましい。
（Ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。 Examples of the carboxylic acid represented by the formula (V) include benzoic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, hydroxybutyric acid, hydroxyisobutyric acid, lactic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, Examples thereof include terephthalic acid, malic acid and glutaric acid.
Examples of salts of these carboxylic acids include sodium salt, potassium salt, calcium salt, monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt and the like.
Among them, the component (C) is preferably benzoic acid, lactic acid or a salt thereof, because the enzyme stability is further enhanced. Further, the sodium salt is preferable as the component (C) from the viewpoint of further improving the appearance stability.
As the component (C), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜１質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が前記下限値以上であれば、酵素安定性、外観安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。一方、（Ｃ）成分の含有量が前記上限値以下であれば、他の成分の配合の自由度を保ちやすくなる。   The content of the component (C) is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass, and even more preferably 0.2 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. When the content of the component (C) is at least the above lower limit value, a liquid detergent excellent in enzyme stability and appearance stability can be easily obtained. On the other hand, when the content of the component (C) is less than or equal to the upper limit value, it becomes easy to maintain the degree of freedom in blending the other components.

＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、酵素である。
液体洗浄剤が（Ｄ）成分を含有すれば、洗浄力がより高められる。
（Ｄ）成分としては、繊維製品用の洗浄剤用途等に用いられている酵素が利用でき、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
なお、本明細書において「酵素」とは酵素製剤を意味する。 <(D) component>
The component (D) is an enzyme.
When the liquid detergent contains the component (D), the detergency is further enhanced.
As the component (D), enzymes used for detergents for textile products can be used, and examples thereof include protease, amylase, lipase, cellulase, and mannanase.
In addition, in this specification, an "enzyme" means an enzyme preparation.

プロテアーゼとしては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌ等が挙げられる。
アミラーゼとしては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ、Ａｍｐｌｉｆｙ １２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ；生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ−２５０等が挙げられる。
リパーゼとしては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ １００Ｌ、Ｌｉｐｅｘ Ｅｖｉｔｙ １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ １００Ｌ等が挙げられる。
セルラーゼとして、セルラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｅｎｄｏｌａｓｅ ５０００Ｌ、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ ０．４Ｌ、Ｃａｒｅｚｙｍｅ ４５００Ｌ等が挙げられる。
マンナナーゼとして、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ ４Ｌ等が挙げられる。 As protease, trade names Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 8 alter alder, Savinase Ultra 8 alter, Everose 8L, Everl 8L, Everse 16L, Everse 16L, Everl 16L, Everase 16L, Everase 16L, Everase 16L, Everase 16L, Everl 8L .5L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L; trade names Purafect L, Purafect OX, Properase L and the like available from Genencor Corporation.
The amylase may be obtained as an amylase preparation from Novozymes under the trade names Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stainzyme 12L, Stainzyme Im 12x, available from Amplifya Co. Ltd., Genelcore Co. Trade name pullulanase Amano; trade name DB-250 available from Seikagaku Corporation.
Examples of the lipase include Lipex 100L, Lipex Evity 100L, and Lipolase 100L, which are trade names available from Novozymes as lipase preparations.
Examples of cellulases include Endolase 5000L, Celluzyme 0.4L, and Carezyme 4500L, which are trade names available from Novozymes as cellulase preparations.
Examples of mannanases include the product name Mannaway 4L, which is available from Novozymes as a mannanase preparation.

（Ｄ）成分は、プロテアーゼを含むことが好ましい。プロテアーゼを配合することにより、タンパク質汚れに対する洗浄力がより高められる。
プロテアーゼとしては、上記の中でも、商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌが好ましく、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌが特に好ましい。
（Ｄ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。 The component (D) preferably contains a protease. By adding a protease, the detergency for protein stains is further enhanced.
Among the above-mentioned proteases, Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Savinase Utility 16L, Everlase Ulase alql, Alcalase 2.5L, Alcalase 2.5L, Alcalase 2.5L, Alcalase 2.5L, Alcalase 2.5L, Alcalase 2.5L. .5L, Liquidase Ultra 2.5XL, and Coronase 48L are preferable, and Alcalase 2.5L, Everlase 16L, Savinase 16L, Savinase Utility 16L, and Coronase 48L are particularly preferable.
As the component (D), any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜３質量％が好ましく、０．０３〜２質量％がより好ましく、０．１〜１．５質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が前記下限値以上であれば、（Ｄ）成分によるタンパク質汚れ等に対する洗浄効果が良好に得られる。一方、（Ｄ）成分の含有量が前記上限値以下であれば、コストの増加を抑えつつ（Ｄ）成分の充分な配合効果が得られる。加えて、（Ｄ）成分由来の基剤臭の発生も良好に抑えられる。また、（Ｄ）成分の析出が抑制され、外観安定性がより高められる。
なお、本明細書において、液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、製剤としての含有量である。前記含有量は、一般的な方法により、例えば原料の使用量または液体洗浄剤中の酵素タンパク量から逆算して求められる。 The content of the component (D) is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.03 to 2% by mass, and further preferably 0.1 to 1.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. preferable. When the content of the component (D) is at least the lower limit value described above, a good cleaning effect for protein stains and the like due to the component (D) can be obtained. On the other hand, when the content of the component (D) is not more than the above upper limit value, a sufficient blending effect of the component (D) can be obtained while suppressing an increase in cost. In addition, the generation of the base odor derived from the component (D) can be suppressed well. Further, the precipitation of the component (D) is suppressed, and the appearance stability is further enhanced.
In addition, in this specification, the content of the component (D) in the liquid detergent is the content as a preparation. The content can be obtained by a general method, for example, by back-calculating the amount of the raw material used or the amount of enzyme protein in the liquid detergent.

＜溶媒＞
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。液体洗浄剤中の水の含有量は特に限定されないが、液体洗浄剤の総質量に対して１０〜９０質量％が好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、４０〜８５質量％がさらに好ましい。
また溶媒として、水以外に、さらに水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、グリコールエーテル等が挙げられる。 <Solvent>
The liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent from the viewpoints of ease of handling during production, solubility in water when used, and the like. The content of water in the liquid detergent is not particularly limited, but is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, and further preferably 40 to 85% by mass, based on the total mass of the liquid detergent.
In addition to water, a water-miscible organic solvent may be used as the solvent.
The “water-miscible organic solvent” refers to an organic solvent that dissolves in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C. in an amount of 50 g or more. The water-miscible organic solvent only needs to be a uniform solution when mixed with water, and among them, a monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms, a polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms, and glycol. Examples include ether.

＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分以外の成分（任意成分）を含んでいてもよい。
任意成分としては、繊維製品用の洗浄剤用途等に用いられている添加剤が挙げられ、具体的には、増粘剤、減粘剤、可溶化剤、アルカリ剤、酸化防止剤、防腐剤、酵素安定化剤（但し（Ｂ）成分および（Ｃ）成分は含まれない）、風合い向上剤、保存安定性向上剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤（但し（Ｂ）成分は含まれない）、キレート剤（但し（Ｃ）成分は含まれない）、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、香料前駆体、着色剤、乳濁化剤、天然物等のエキス、ｐＨ調整剤、消泡剤等が挙げられる。 <Arbitrary ingredients>
The liquid detergent of the present invention may contain a component (optional component) other than the component (A), the component (B), the component (C), and the component (D).
Examples of the optional component include additives used for detergents for textile products and the like, and specifically, thickeners, thickeners, solubilizers, alkali agents, antioxidants, preservatives. , Enzyme stabilizers (however, components (B) and (C) are not included), texture improvers, storage stability improvers, fluorescent agents, dye transfer inhibitors, redeposition inhibitors (however (B) components) Is not included), chelating agent (however, (C) component is not included), pearlescent agent, soil release agent, flavoring agent, perfume precursor, coloring agent, emulsifying agent, extract of natural product, etc., pH Examples include regulators and defoaming agents.

（香料前駆体）
本発明において「香料前駆体」とは、香料と不揮発性の基質とを化学的に結合させた化合物をいう。
香料前駆体自体は香りを出さないが、熱や光、水等のトリガーにより香料と基質との間の結合が切断されると香料が放出されて、香りを出す。そのため、香料前駆体で衣類を処理すると、当該衣類の着用後や保管後など、使用場面の後半においても香料としての効果を発揮することが知られている。 (Perfume precursor)
In the present invention, the "perfume precursor" means a compound in which a perfume and a non-volatile substrate are chemically bonded.
Although the fragrance precursor itself does not emit a fragrance, when the bond between the fragrance and the substrate is broken by a trigger such as heat, light, or water, the fragrance is released to give a fragrance. Therefore, it is known that when a garment is treated with a fragrance precursor, the effect as a fragrance is exhibited even in the latter half of the usage scene, such as after wearing the garment or after storage.

香料前駆体としては、特に限定されず、衣料用洗剤等の洗浄剤に一般的に用いられているものを用いることができる。
本発明において、香料前駆体は、香料前駆体の種類等に応じて適宜選択すればよく、例えば硫黄を含有する香料前駆体（硫黄含有香料前駆体）が挙げられる。
硫黄含有香料前駆体としては、例えば、下記一般式（ｄ−１）で表される化合物が挙げられる。 The fragrance precursor is not particularly limited, and those generally used for detergents such as laundry detergent can be used.
In the present invention, the fragrance precursor may be appropriately selected according to the type of the fragrance precursor, and examples thereof include a fragrance precursor containing sulfur (sulfur-containing fragrance precursor).
Examples of the sulfur-containing flavor precursor include compounds represented by the following general formula (d-1).

Ｊ−Ｓ−Ｇ−Ｑ ・・・（ｄ−１）
ただし、式（ｄ−１）中、Ｊは、下記化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基、及びこれらの異性体からなる群より選択される少なくとも１種の基を表す。下記化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）中、波線は、Ｓと結合する結合手を表す。下記化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−２）中、点線は、点線が設けられている炭素原子間の結合の１つ以上が二重結合であることを意味する。下記化学式（Ｊ−４）中、ｊは、０〜２０の整数を表す。
Ｓは、硫黄原子である。
Ｇは、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５の直鎖状又は炭素数２〜１５の分岐鎖状の炭化水素基を表す。
Ｑは、−Ｓ−Ｊで表される基、−ＮＲ^６１−Ｊで表される基又は水素原子である。ただし、前記−Ｓ−Ｊで表される基におけるＳは硫黄原子であり、Ｊは下記化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基、及びこれらの異性体からなる群より選択される少なくとも１種の基を表す。前記−ＮＲ^６１−Ｊで表される基におけるＮは窒素原子であり、Ｊは前記−Ｓ−Ｊで表される基におけるＪと同じであり、Ｒ^６１は水素原子又はメチル基である。 J-S-G-Q ... (d-1)
However, in the formula (d-1), J is a group represented by each of the following chemical formulas (J-1) to (J-7), and at least one group selected from the group consisting of these isomers. Represents In the following chemical formulas (J-1) to (J-7), the wavy line represents a bond that bonds to S. In chemical formulas (J-1) to (J-2) below, a dotted line means that at least one bond between carbon atoms provided with a dotted line is a double bond. In the following chemical formula (J-4), j represents an integer of 0-20.
S is a sulfur atom.
G represents a C2-C15 linear or branched C2-C15 hydrocarbon group which may have a substituent.
Q is a group represented by -S-J, a group represented by -NR ⁶¹ -J or a hydrogen atom. However, S in the group represented by -S-J is a sulfur atom, J is a group represented by the following chemical formulas (J-1) to (J-7), and a group consisting of these isomers. Represents at least one group selected from N in the group represented by -NR ⁶¹ -J is a nitrogen atom, J is the same as J in the group represented by -S-J, and R ⁶¹ is a hydrogen atom or a methyl group.

上記式（ｄ−１）中のＪにおける「これらの異性体」は、化学式（Ｊ−１）〜（Ｊ−７）でそれぞれ表される基が化学構造上とりえる異性体であり、例えば立体異性体等である。
上記化学式（Ｊ−４）中、ｊは、０〜２０の整数（ｊが０のとき（Ｊ−４）は５員環である）であり、５〜１５の整数が好ましい。
上記式（ｄ−１）におけるＪとしては、上記化学式（Ｊ−１）で表される基、上記化学式（Ｊ−２）で表される基が好ましい。
上記式（ｄ−１）中、Ｇは、飽和炭化水素基でもよいし不飽和炭化水素基でもよい。Ｇとしては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。Ｇにおける炭化水素基の炭素数は、１０〜１４が好ましい。Ｇにおける炭化水素基の有する置換基としては、例えば、−ＯＲ^６２、−Ｎ（Ｒ^６２）_２、−ＣＯＯＲ^６２（前記Ｒ^６２は、それぞれ、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数１〜６のアルケニル基又は水素原子を表す）等が挙げられる。 “These isomers” for J in the above formula (d-1) are isomers in which the groups respectively represented by the chemical formulas (J-1) to (J-7) can be taken in terms of their chemical structures, and for example, stereoisomers. Isomers, etc.
In the chemical formula (J-4), j is an integer of 0 to 20 (when j is 0, (J-4) is a 5-membered ring), and an integer of 5 to 15 is preferable.
As J in the above formula (d-1), a group represented by the above chemical formula (J-1) and a group represented by the above chemical formula (J-2) are preferable.
In the above formula (d-1), G may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group. As G, an alkyl group or an alkenyl group is preferable, and a linear alkyl group is more preferable. The hydrocarbon group in G preferably has 10 to 14 carbon atoms. The substituent group of the hydrocarbon group for G, for _{^{example, -OR 62, -N (R 62}} ) 2, -COOR 62 ( wherein ^{R 62} are each 1 alkyl or a carbon number of 1 to 6 carbon atoms 6 represents an alkenyl group of 6 or a hydrogen atom) and the like.

好ましい香料前駆体としては、例えば、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタン−４−イルアミノ）−３−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタン−４−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−４−イルアミノ）−３−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−４−イルチオ）プロパネート、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−１−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−ブタノン、２−ドデシルスルファニル−５−メチル−ヘプタン−４−オン、２−シクロヘキシル−１−ドデシルスルファニル−ヘプト−６−エン−３−オン、３−（ドデシルチオ）−５−イソプロペニル−２−メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。
これらの中でも、香りの持続性を高める観点から、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−ブタノン及び３−（ドデシルチオ）−５−イソプロペニル−２−メチルシクロヘキサノンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
その中でも、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン及び４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物が特に好ましい。 Preferred perfume precursors include, for example, methyl or ethyl 2- (4-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) butan-2-ylamino) -3- ( 4-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) butan-2-ylthio) propanate, methyl or ethyl 2- (4-oxo-4- (2,6,6) 6-Trimethylcyclohex-2-en-1-yl) butan-2-ylamino) -3- (4-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) butane -2-ylthio) propanate, methyl or ethyl 2- (2-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl) butan-4-ylamino) -3- (2- Oxo-4- (2,6, -Trimethylcyclohex-1-en-1-yl) butan-4-ylthio) propanate, methyl or ethyl 2- (2-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-en) Yl) butan-4-ylamino) -3- (2-oxo-4- (2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) butan-4-ylthio) propanate, 3- (dodecylthio) -1- (2,6,6-Trimethylcyclohex-3-en-1-yl) -1-butanone, 3- (dodecylthio) -1- (2,6,6-trimethylcyclohex-2-ene- 1-yl) -1-butanone, 4- (dodecylthio) -4- (2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) -2-butanone, 4- (dodecylthio) -4- ( 2,6,6-tri Cyclohexyl-1-en-1-yl) -2-butanone, 2-dodecylsulfanyl-5-methyl-heptan-4-one, 2-cyclohexyl-1-dodecylsulfanyl-hept-6-en-3-one , 3- (dodecylthio) -5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone and the like.
Among these, 3- (dodecylthio) -1- (2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) -1-butanone and 4- (dodecylthio) are used from the viewpoint of increasing the persistence of the scent. -4- (2,6,6-Trimethylcyclohex-2-en-1-yl) -2-butanone, 4- (dodecylthio) -4- (2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene- At least one compound selected from the group consisting of 1-yl) -2-butanone and 3- (dodecylthio) -5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone is preferred.
Among them, 3- (dodecylthio) -1- (2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) -1-butanone and 4- (dodecylthio) -4- (2,6,6-). Particularly preferred is at least one compound selected from the group consisting of trimethylcyclohex-2-en-1-yl) -2-butanone.

他の香料前駆体としては、例えば、下記一般式（ｄ−２）で表される化合物が挙げられる。   Examples of other fragrance precursors include compounds represented by the following general formula (d-2).

上記式（ｄ−２）中、Ｙはベンゼン環又はナフタレン環であり；
Ｒ^６３は、飽和若しくは不飽和で、直鎖若しくは分岐鎖の脂環式又は芳香族Ｃ１０−Ｃ３０炭化水素残基；１個以上のＯ及び／又はＣ（Ｏ）基／又はアルコキシ基／又はシリル基を含有する、飽和若しくは不飽和で、直鎖若しくは分岐鎖の脂環式又は芳香族Ｃ１０−Ｃ３０炭化水素残基；又はＲ^６３は、ノニルアルコール、３，５，５−トリメチルーヘキサノール、シス−６−ノネノール、２，６−ノナジエン−１−オール、２−フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、２−（２−メチルフェニル）−エタノール、シンナミルアルコール、エチルバニリン、４−イソプロピル−シクロヘキサノール、３，３，５−トリメチル−シクロヘキサノール、２−シクロヘキシル−プロパノール、及び２，６−ジメチル−ヘプタン−２−オールから選ばれるアルコールＲ^６３ＯＨの残基であり；
２−又は３−位置におけるＲ^６４は、水素又はメチル基であり；
Ｒ^６５とＲ^６６は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル若しくはＣ１−Ｃ６アルコキシ残基、Ｎ及び／又はＯ原子を含有する五員複素環残基、又はＣ１−Ｃ６脂肪族及び／又は芳香族置換基によって置換された五員複素環残基、−ＯＨ、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）_２、−Ｎ（ヒドロキシアルキル）_２、−ＮＨＣＯ_２ＣＨ_３又は−ＮＨ（複素環）であり；
Ｒ^６４、Ｒ^６５及びＲ^６６は、同じ又は異なる基であり；
Ｚは、−ＯＨ、−ＮＨＲ^６７又は−Ｓｉ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）を表し、Ｒ^６７は水素、飽和若しくは不飽和で、直鎖若しくは分岐鎖のＣ１−Ｃ２０炭化水素又は任意に置換される芳香族若しくは複素環残基であり、アクリル系二重結合はＥ立体配置である。 In the above formula (d-2), Y is a benzene ring or a naphthalene ring;
R ⁶³ is a saturated or unsaturated, linear or branched alicyclic or aromatic C10-C30 hydrocarbon residue; one or more O and / or C (O) groups / or alkoxy groups / or silyl A saturated or unsaturated, straight-chain or branched, alicyclic or aromatic C10-C30 hydrocarbon residue containing a group; or R ⁶³ is nonyl alcohol, 3,5,5-trimethyl-hexanol, cis -6-nonenone, 2,6-nonadien-1-ol, 2-phenylpropanol, 3-phenylpropanol, 2- (2-methylphenyl) -ethanol, cinnamyl alcohol, ethylvanillin, 4-isopropyl-cyclohexanol, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexanol, 2-cyclohexyl-propanol, and 2,6-dimethyl-heptane-2- Is the residue of an alcohol ^R 63 OH selected from Lumpur;
R ⁶⁴ in the 2- or 3-position is hydrogen or a methyl group;
R ⁶⁵ and R ⁶⁶ are hydrogen, a linear or branched C1-C6 alkyl or C1-C6 alkoxy residue, a 5-membered heterocyclic residue containing an N and / or O atom, or a C1-C6 aliphatic and / or or an aromatic five-membered heterocyclic residue substituted by a _{substituent, -OH, -NO 2, -NH 2} , -N (C1-C6 _alkyl) 2, -N _{(hydroxyalkyl) 2,} -NHCO 2 CH ₃ Or —NH (heterocycle);
R ⁶⁴ , R ⁶⁵ and R ⁶⁶ are the same or different groups;
Z represents -OH, -NHR ⁶⁷ or -Si (C1-C6 alkyl), R ⁶⁷ is hydrogen, saturated or unsaturated, linear or branched C1-C20 hydrocarbon or optionally substituted aroma. It is a group or heterocyclic residue and the acrylic double bond is in the E configuration.

Ｒ^６３における、「飽和若しくは不飽和で、直鎖若しくは分岐鎖の脂環式又は芳香族Ｃ１０−Ｃ３０炭化水素残基」は、１つのＲ^６３基に、脂環式部分の鎖と芳香族部分の鎖との両方を含み得ることを意味する。例えば、このようなＲ^６３としては、所定のアルコールＲ^６３ＯＨの残基、所定のアルデヒドＲ^６３ＨＯのエノール形の基質、又は所定のケトンＲ^６３Ｏのエノール形の基質が挙げられる。
Ｒ^６３は、好ましくは、デセー９−エニル、エチル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチルーシクロペンテ−３−エニル）−ブテ−２−エニル、３−メチル−５−フェニル−ペンチル、３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブテ−１−エニル、１−エトキシ―３−（３−イソプロピル―フェニル）−ブチルエステル、３−(４−ｔｅｒｔ−ブチル―フェニル)−１−エトキシ−プロピル、メチル、３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル、又はフェネチルである。さらに好ましくは、デセー９−エニル、エチル、３，７−ジメチル−オクテ−６−エニル、フェネチルである。
Ｒ^６５及びＲ^６６は、独立に、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ残基であることが好ましく、水素又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキルであることがより好ましい。Ｒ^６５及びＲ^６６は、独立に、さらに好ましくは、水素又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、さらにより好ましくは、水素又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ３アルキルであり、特に好ましくは、水素、メチル又はエチルであり、最も好ましくは水素である。 In R ^63, "saturated or unsaturated, cycloaliphatic or aromatic C10-C30 hydrocarbon residues, linear or branched chain" in one R ⁶³ group, chain and aromatic moiety of the alicyclic moiety Is meant to include both chains. For example, such R ⁶³ includes a residue of a predetermined alcohol R ⁶³ OH, an enol form substrate of a predetermined aldehyde R ⁶³ HO, or an enol form substrate of a predetermined ketone R ⁶³ O.
R ⁶³ is preferably decee 9-enyl, ethyl, 2-ethyl-4- (2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-enyl) -but-2-enyl, 3-methyl-5-. Phenyl-pentyl, 3- (3-isopropyl-phenyl) -but-1-enyl, 1-ethoxy-3- (3-isopropyl-phenyl) -butyl ester, 3- (4-tert-butyl-phenyl)- 1-ethoxy-propyl, methyl, 3,7-dimethyl-oct-6-enyl, or phenethyl. More preferably, it is decee 9-enyl, ethyl, 3,7-dimethyl-oct-6-enyl, phenethyl.
R ⁶⁵ and R ⁶⁶ are preferably independently hydrogen, linear or branched C 1 -C 6 alkyl or C 1 -C 6 alkoxy residue, and more preferably hydrogen or linear or branched C 1 -C 6 alkyl. preferable. R ⁶⁵ and R ⁶⁶ are independently, more preferably hydrogen or linear or branched C1-C4 alkyl, even more preferably hydrogen or linear or branched C1-C3 alkyl, particularly preferably , Hydrogen, methyl or ethyl, most preferably hydrogen.

香料前駆体は、市場において容易に入手可能であり、また、公知の方法によっても合成可能である。
香料前駆体は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤が香料前駆体を含有する場合、その含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０００１〜３質量％が好ましく、０．００１〜０．５質量％がより好ましく、０．００６〜０．２質量％がさらに好ましく、０．０１〜０．１質量％が特に好ましい。香料前駆体の含有量が前記下限値以上であれば、香気強度がより高められるとともに、香気維持性がより高められる。一方、香料前駆体の含有量が前記上限値を超えると香りが強く残りすぎるおそれがある。 The perfume precursor is easily available on the market and can also be synthesized by a known method.
As the fragrance precursor, any one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
When the liquid detergent of the present invention contains a fragrance precursor, its content is preferably 0.0001 to 3% by mass, more preferably 0.001 to 0.5% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. 0.006 to 0.2 mass% is more preferable, and 0.01 to 0.1 mass% is particularly preferable. When the content of the fragrance precursor is at least the lower limit value described above, the fragrance intensity is further increased and the fragrance maintaining property is further increased. On the other hand, if the content of the fragrance precursor exceeds the above upper limit, the scent may be too strong and remain too much.

（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。酸化防止剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤が酸化防止剤を含有する場合、その含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．００１〜２質量％が好ましい。 (Antioxidant)
Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite and the like. As the antioxidant, any one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
When the liquid detergent of the present invention contains an antioxidant, its content is preferably 0.001 to 2 mass% with respect to the total weight of the liquid detergent.

（着色剤）
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ Ｒｅｄ ＲＬＳ、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ ＰＩＮＫ ＡＬ、アシッドイエロー２０３、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ Ｂｒｉｇｈｔ Ｙｅｌｌｏｗ、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ ＢＬＵＥ ＳＥ、Ｌｅｖａｎｙｌ Ｖｉｏｌｅｔ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料等が挙げられる。着色剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤が着色剤を含有する場合、その含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。 (Colorant)
As a colorant, Acid Red 138, Polar Red RLS, Liquidt PINK AL, Acid Yellow 203, Liquidtint Bright Yellow, Acid Blue 9, Blue No. 1, Blue No. 205, Green No. 3, Turquoise P-GR, Liquidint BLUE SE, Examples include general-purpose dyes and pigments such as Levanyl Violet (both are trade names). Any one of the colorants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
When the liquid detergent of the present invention contains a colorant, the content thereof is preferably 0.00005 to 0.005 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent.

（乳濁化剤）
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（商品名：サイビノール（登録商標）ＲＰＸ−１９６ ＰＥ−３、固形分４０質量％、サイデン化学株式会社製）、Ｏｐｕｌｙｎ ３０１、Ａｃｕｓｏｌ ＯＰ ３０１等が挙げられる。乳濁化剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
本発明の液体洗浄剤が乳濁化剤を含有する場合、その含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．００１〜０．５質量％が好ましい。 (Emulsifying agent)
Examples of the emulsifying agent include polystyrene emulsions and polyvinyl acetate emulsions. Usually, emulsions having a solid content of 30 to 50 mass% are preferably used. Specific examples thereof include polystyrene emulsion (trade name: Cybinol (registered trademark) RPX-196 PE-3, solid content 40% by mass, manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd.), Opulyn 301, Acusol OP 301 and the like. Any one of the emulsifying agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
When the liquid detergent of the present invention contains an emulsifying agent, its content is preferably 0.001 to 0.5 mass% with respect to the total weight of the liquid detergent.

なお、液体洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。   The total content of all components contained in the liquid detergent is 100% by mass.

＜物性＞
（ｐＨ）
液体洗浄剤の３０℃におけるｐＨは、洗浄力がより高まる観点から、７〜１０が好ましい。特に、液体洗浄剤が（Ｄ）成分を含有する場合、ｐＨが前記範囲内であれば、酵素の活性が低下するのを抑制できる。
洗浄剤のｐＨは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のｐＨ調整剤を用いて調整すればよい。 <Physical properties>
(PH)
The pH of the liquid detergent at 30 ° C. is preferably 7 to 10 from the viewpoint of further enhancing the detergency. In particular, when the liquid detergent contains the component (D), if the pH is within the above range, it is possible to prevent the activity of the enzyme from decreasing.
The pH of the detergent may be adjusted using an alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc., or a pH adjusting agent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like.

（粘度）
本発明の液体洗浄剤の３０℃での粘度は、８０〜２５００ｍＰａ・ｓが好ましい。液体洗浄剤の粘度が前記範囲内であれば、液体洗浄剤を計量キャップ等で計り取りやすくなる。加えて、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して洗浄する際、液体洗浄剤を被洗物に塗布しやすくなる。また、高級感も得られやすくなる傾向にある。
本明細書における液体洗浄剤の３０℃での粘度は、試料を３０℃に調整し、Ｂ型粘度計を用いて測定される値を示す。測定条件は、回転数６０ｒｐｍで、３０秒間回転後の粘度を測定する。 (viscosity)
The viscosity of the liquid detergent of the present invention at 30 ° C. is preferably 80 to 2500 mPa · s. When the viscosity of the liquid detergent is within the above range, it becomes easy to measure the liquid detergent with a measuring cap or the like. In addition, when the liquid cleaning agent is directly applied to the object to be cleaned for cleaning, the liquid cleaning agent is easily applied to the object to be cleaned. In addition, a high-grade feeling tends to be easily obtained.
The viscosity at 30 ° C. of the liquid detergent in the present specification indicates a value measured by using a B-type viscometer after adjusting the sample to 30 ° C. The measurement condition is a rotation speed of 60 rpm, and the viscosity after rotation for 30 seconds is measured.

＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤は、例えば、上記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分と、必要に応じて（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および任意成分とを、溶媒に溶解し、ｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨに調整することによって製造できる。 <Manufacturing method>
The liquid detergent of the present invention comprises, for example, the above-mentioned components (A) and (B) and, if necessary, the components (C), (D) and optional components dissolved in a solvent to prepare a pH adjuster. It can be produced by adjusting the pH to a predetermined level using.

本発明の液体洗浄剤は、一般的に用いられている容器に収容できる。かかる容器としては、例えば、計量キャップを備えたノズル型容器または中栓型容器、自動計量機構もしくは簡易計量機構を備えたスクイズ容器またはポンプ容器、液を吹きかけるもしくは泡状に塗布するトリガー容器またはスクイズ容器、液を塗りつける塗布面を持った塗布容器、詰め替え容器（パウチ、薄肉ボトル、付け替えボトル等）等が挙げられる。   The liquid detergent of the present invention can be stored in a commonly used container. Examples of such a container include, for example, a nozzle type container having a measuring cap or an inner stopper type container, a squeeze container or a pump container having an automatic measuring mechanism or a simple measuring mechanism, a trigger container or a squeeze for spraying or applying a liquid. Examples thereof include a container, an application container having an application surface for applying a liquid, and a refill container (pouch, thin bottle, replacement bottle, etc.).

＜作用効果＞
以上説明した本発明の液体洗浄剤は、特定量の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有するので、洗浄性および再汚染防止性に優れる。特に、液体洗浄剤が（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有していれば、洗浄性がさらに高まるとともに、酵素安定性にも優れる。 <Effect>
Since the liquid cleaning agent of the present invention described above contains the specific amounts of the component (A) and the component (B), it has excellent cleaning properties and anti-soil redeposition property. In particular, when the liquid detergent contains the component (C) and the component (D), the detergency is further enhanced and the enzyme stability is also excellent.

＜用途＞
本発明の液体洗浄剤は、家庭用、商業用、工業用のいずれの用途にも利用可能である。なかでも家庭用として好適に利用可能であり、繊維製品用の液体洗浄剤として特に好適である。
洗浄対象物（被洗物）の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、例えば、衣類、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品等が例示される。 <Use>
The liquid detergent of the present invention can be used for any of household, commercial and industrial applications. Among them, it is suitable for household use and is particularly suitable as a liquid detergent for textile products.
The types of objects to be washed (objects to be washed) include those similar to those to be washed in home laundry, and examples thereof include textile products such as clothes, cloths, towels, sheets, and curtains. To be done.

＜使用方法＞
繊維製品用の液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい（塗布洗浄）。 <How to use>
The method of using the liquid detergent for textile products includes, for example, a method of adding the liquid detergent to water together with an article to be washed at the time of washing, a method of applying an aqueous detergent solution prepared by previously dissolving the liquid detergent in water. Examples include a method of immersing the washing. Alternatively, the liquid detergent may be directly applied to the article to be washed and left for a certain period of time, and then normal washing may be performed (application washing).

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
各実施例および比較例で使用した原料、測定・評価方法は、以下の通りである。
なお、実施例２、４〜６、１０、１１、１９は参考例である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following description.
The raw materials and measurement / evaluation methods used in each example and comparative example are as follows.
In addition, Examples 2, 4 to 6 , 10, 11, and 19 are reference examples.

［使用原料］
＜（Ａ）成分＞
・ＭＥＳ−１：α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩。前記式（Ｉ）中のＲ^１１が炭素数１４のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１６）と、Ｒ^１１が炭素数１６のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１８）との混合物（混合質量比Ｃ１６／Ｃ１８＝８／２）（ライオンエコケミカルズ社製、商品名：「ＭＩＺＵＬＡＮ ＦＬ−８０」）。
・ＭＥＳ−２：α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩。前記式（Ｉ）中のＲ^１１が炭素数１０のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１２）と、Ｒ^１１が炭素数１２のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１４）と、Ｒ^１１が炭素数１４のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１６）と、Ｒ^１１が炭素数１６のアルキル基であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ｃ１８）との混合物（混合質量比Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８＝６／２／１／１）（Ｓｔｅｐａｎ社製、商品名：「ＡＬＰＨＡ−ＳＴＥＰ ＰＣ−４８」）。
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（花王株式会社製、商品名：「ＥＭＡＬ２７０Ｎ」、エチレンオキシドの平均付加モル数：２）。
・ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製の商品名：「ライポンＬＨ−２００」を水酸化ナトリウムで中和したもの）。
・ＡＥ５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル。前記式（II）中のＲ^２１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、Ａ^２１Ｏがオキシエチレン基であり、ｓが５であるアルコールアルコキシレート（ＴＨＡＩ ＥＴＨＯＸＹＬＡＴＥ社製、商品名：「ＤＥＨＹＤＯＬ ＬＳ５ ＴＨ」）。
・ＡＥ７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル。前記式（II）中のＲ^２１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、Ａ^２１Ｏがオキシエチレン基であり、ｓが７であるアルコールアルコキシレート（ＥＣＯＧＲＥＥＮ ＯＬＥＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製、商品名：「ＥＣＯＬＡＴ２４−７」）。 [Materials used]
<(A) component>
MES-1: sodium salt of α-sulfofatty acid methyl ester. An α-sulfo fatty acid ester salt (C16) in which R ¹¹ in the formula (I) is an alkyl group having 14 carbon atoms, and an α-sulfo fatty acid ester salt (C18) in which R ¹¹ is an alkyl group having 16 carbon atoms (Mixing mass ratio C16 / C18 = 8/2) (manufactured by Lion Eco-Chemicals, trade name: “MIZULAN FL-80”).
MES-2: sodium salt of α-sulfofatty acid methyl ester. An α-sulfofatty acid ester salt (C12) in which R ¹¹ in the formula (I) is an alkyl group having 10 carbon atoms, and an α-sulfofatty acid ester salt (C14) in which R ¹¹ is an alkyl group having 12 carbon atoms , and ^{R 11} is an alkyl group of 14 carbon atoms α- sulfofatty acid ester salt ^(C16), a mixture of ^{R 11} is an alkyl group of 16 carbon atoms α- sulfofatty acid ester salt (C18) (weight ratio C12 / C14 / C16 / C18 = 6/2/1/1) (manufactured by Stepan, trade name: "ALPHA-STEP PC-48").
-AES: polyoxyethylene alkyl ether sulfate (manufactured by Kao Corporation, trade name: "EMAL270N", average number of moles of ethylene oxide added: 2).
LAS: straight-chain alkyl (C10-C14) sodium benzenesulfonate (trade name of "Lion Specialty Chemicals Co., Ltd .:" Ripon LH-200 "neutralized with sodium hydroxide)".
-AE5: polyoxyethylene alkyl ether. R ²¹ in the formula (II) is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, A ²¹ O is an oxyethylene group, and s is 5; an alcohol alkoxylate (manufactured by THAI ETHOXYLATE, trade name: “DEHYDOL LS5 TH ").
-AE7: polyoxyethylene alkyl ether. In the formula (II), R ²¹ is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, A ²¹ O is an oxyethylene group, and s is 7 (an alcohol alkoxylate (manufactured by ECOGREEN OLEO CHEMICALS, trade name: “ECOLAT24 -7 ").

＜（Ｂ）成分および（Ｂ）成分の比較成分（（Ｂ’）成分）＞
・ＥＰＥＩ：ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体（ＢＡＳＦ社製、商品名：「Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ２０」、ＡＩ＝８０％、前記式（III−１）において、Ｒ^３２がエチレン基、ｍが２０である化合物、質量平均分子量１５０００）。
・ＰＥＩ：ポリエチレンイミン（ＢＡＳＦ社製、商品名：「ルパゾールＰ」、質量平均分子量７５００００）。 <Component (B) and Comparative Component of Component (B)>
-EPEI: an ethylene oxide adduct of polyethyleneimine (manufactured by BASF, trade name: "Sokalan HP20", AI = 80%, in the formula (III-1), a compound in which R ³² is an ethylene group and m is 20, mass Average molecular weight 15,000).
PEI: polyethyleneimine (manufactured by BASF, trade name: "Lupazole P", mass average molecular weight 750000).

＜（Ｃ）成分＞
・安息香酸：安息香酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、商品名：「安息香酸ナトリウム」）。 <(C) component>
Benzoic acid: sodium benzoate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: "sodium benzoate").

＜（Ｄ）成分＞
・プロテアーゼ：（ノボザイムズ社製、商品名：「Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ」）。
・リパーゼ：（ノボザイムズ社製、商品名：「Ｌｉｐｅｘ Ｅｖｉｔｙ １００Ｌ」）。
・アミラーゼ：（ノボザイムズ社製、商品名：「Ａｍｐｌｉｆｙ １２Ｌ」）。
・セルラーゼ：（ノボザイムズ社製、商品名：「Ｃａｒｅｚｙｍｅ ４５００Ｌ」）。 <(D) component>
Protease: (manufactured by Novozymes, trade name: "Savinase Evity 16L").
-Lipase: (Novozymes, trade name: "Lipex Evity 100L").
-Amylase: (Novozymes, trade name: "Amplify 12L").
Cellulase: (Novozymes, trade name: "Carezyme 4500L").

＜任意成分・溶媒＞
・塩化カルシウム：（関東化学株式会社製、商品名：「塩化カルシウム）。
・クエン酸：（関東化学株式会社製、商品名：「クエン酸」）。
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製、商品名：「モノエタノールアミン」）。
・硫酸ナトリウム：（日本化学工業株式会社製、商品名：「中性無水芒硝」）。
・香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・香料前駆体１：３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン。特表２００５−５１１７１０号公報の例４に記載の化合物。上記一般式（ｄ−１）における、Ｊが化学式（Ｊ−１）（３，４位間に二重結合を有する）で表される基、Ｇがドデシル基、Ｑが水素原子である化合物。
・香料前駆体２：４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン。原料としてドデカンチオール（東京化成工業株式会社製）とβヨノン（ヴェ・マンフィス香料株式会社製）とを用い、特表２００５−５１１７１０号公報の例４に記載の合成方法と同様にして合成した化合物。上記一般式（ｄ−１）における、Ｊが化学式（Ｊ−２）（１，２位間に二重結合を有する）で表される基、Ｇがドデシル基、Ｑが水素原子である化合物。
・香料前駆体３：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシフェニル）−アクリル酸デセー９−エニルエステル（特開２０００−６３３２８号公報の段落番号００４０に記載の化合物）。
・香料前駆体４：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−アクリル酸エチルエステル（特開２０００−６３３２８号公報の段落番号００３８に記載の化合物）。
・香料前駆体５：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチル−アクリル酸３，７−ジメチル−オクテ−６−エニルエステル（特開２０００−６３３２８号公報の段落番号００３４に記載の化合物）。
・香料前駆体６：（Ｅ）−３−（２−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチル−アクリル酸フェネチルエステル（特開２０００−６３３２８号公報の段落番号００３５に記載の化合物）。
・水：精製水。 <Arbitrary components / solvents>
-Calcium chloride: (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., trade name: "calcium chloride".
-Citric acid: (Kanto Chemical Co., Inc., trade name: "citric acid").
-MEA: monoethanolamine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: "monoethanolamine").
Sodium sulfate: (manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name: "Neutral anhydrous Glauber's salt").
-Fragrance: A fragrance composition A described in Tables 11 to 18 of JP-A-2002-146399.
-Perfume precursor 1: 3- (dodecylthio) -1- (2,6,6-trimethylcyclohex-3-en-1-yl) -1-butanone. The compound described in Example 4 of JP 2005-511710 A. A compound in which J in the general formula (d-1) is a group represented by the chemical formula (J-1) (having a double bond between the 3 and 4 positions), G is a dodecyl group, and Q is a hydrogen atom.
-Perfume precursor 2: 4- (dodecylthio) -4- (2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) -2-butanone. A compound synthesized by using dodecanethiol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and β-ionone (manufactured by Ve Manphis Fragrance Co., Ltd.) as raw materials in the same manner as in the synthesis method described in Example 4 of JP-A-2005-511710 . A compound in which J is a group represented by the chemical formula (J-2) (having a double bond between 1 and 2 positions), G is a dodecyl group, and Q is a hydrogen atom in the general formula (d-1).
Perfume precursor 3: (E) -3- (2-hydroxyphenyl) -acrylic acid decase 9-enyl ester (compound described in paragraph No. 0040 of JP 2000-63328 A).
-Fragrance precursor 4: (E) -3- (2-hydroxy-5-methyl-phenyl) -acrylic acid ethyl ester (compound described in paragraph No. 0038 of JP 2000-63328 A).
Perfume precursor 5: (E) -3- (2-hydroxy-phenyl) -2-methyl-acrylic acid 3,7-dimethyl-oct-6-enyl ester (paragraph number 0034 of JP 2000-63328 A). Compounds described in 1.).
-Fragrance precursor 6: (E) -3- (2-hydroxy-phenyl) -2-methyl-acrylic acid phenethyl ester (the compound described in paragraph No. 0035 of JP 2000-63328 A).
-Water: purified water.

「実施例１〜２７、比較例１〜６」
＜液体洗浄剤の調製＞
表１〜４に示す配合組成に従い、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分と任意成分とを水に加えて混合し、液体洗浄剤を得た。
なお、ｐＨの調整は３０℃において９．０となるように調整した。
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行った。結果を表１〜４に示す。 "Examples 1-27, Comparative Examples 1-6"
<Preparation of liquid detergent>
According to the blending composition shown in Tables 1 to 4, the component (A), the component (B), the component (C), the component (D) and an optional component were added to water and mixed to obtain a liquid detergent.
The pH was adjusted to 9.0 at 30 ° C.
Each of the liquid cleaning agents of each example was evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Tables 1 to 4.

＜評価＞
（外観安定性の評価）
液体洗浄剤３０ｍＬを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で１５、２０℃の恒温槽中に放置し、１ヶ月間保存した。
その後、該恒温槽より取り出し、液体洗浄剤の透明均一性と流動性を目視で観察し、下記基準に基づいて液体洗浄剤の外観安定性を評価した。
○：透明均一であり、流動性を示した。
×：固化または析出が認められた。 <Evaluation>
(Evaluation of appearance stability)
30 mL of the liquid cleaning agent was taken in a cylindrical glass bottle, and the lid was closed and sealed. In this state, it was left in a thermostat at 15 and 20 ° C. and stored for 1 month.
Then, it was taken out from the constant temperature bath, the transparency uniformity and fluidity of the liquid detergent were visually observed, and the appearance stability of the liquid detergent was evaluated based on the following criteria.
◯: Transparent and uniform, showing fluidity.
X: Solidification or precipitation was observed.

（洗浄性の評価：皮脂汚れに対する洗浄力の評価）
本方法において、布の反射率の測定は、色差計（日本電色工業株式会社製、製品名：「ＳＥ−２０００」）を用い、下記式により、ハンター白度Ｚから反射率Ｒを算出する。
Ｒ＝Ｚ／１００
まず、洗浄前の湿式人工汚染布（洗濯科学協会より購入。以下、「汚染布」ともいう。）１０枚の反射率をそれぞれ測定した。Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ （ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を洗浄試験器として用いた。洗浄液は２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに液体洗浄剤を、濃度２０００ｐｐｍとなるように溶解したものを用いた。
洗浄槽に、汚染布１０枚と、チャージ布（メリヤス布を細かく裁断し、充分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの）を入れ、洗浄液を入れた。チャージ布の量は浴比が３０倍となるように設定した。
回転数１２０ｒｐｍ、温度２５℃で１０分間洗浄した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬで３分間すすぎを２回行い、乾燥させた。乾燥後の汚染布（以下、「洗浄布」ともいう。）の反射率Ｒを４６０ｎｍフィルターを使用して測定し、下式（ｉ）、（ii）によって洗浄率（単位：％。少数点以下は四捨五入。）を算出した。式中、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは反射率をそれぞれ表す。標準白布とは、汚れを付けていない元の白布（原布）であり、標準白布の反射率Ｒは８０とし計算した。
下式（ｉ）、（ii）で得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。汚染布１０枚の洗浄率の平均値を求め、下記基準に基づいて液体洗浄剤の洗浄性を評価した。
○：洗浄率の平均値が７４％以上。
△：洗浄率の平均値が７０％以上７４％未満。
×：洗浄率の平均値が７０％未満。 (Evaluation of detergency: Evaluation of detergency against sebum stains)
In this method, the reflectance of the cloth is measured using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name: “SE-2000”), and the reflectance R is calculated from the Hunter whiteness Z by the following formula. .
R = Z / 100
First, the reflectance of ten wet artificial soiled cloths (purchased from the Laundry Science Society; hereinafter also referred to as "stained cloth") before washing was measured. Terg-O-Tometer (manufactured by UNITED STATES TESTING) was used as a cleaning tester. As the cleaning solution, a solution prepared by dissolving a liquid cleaning agent in 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C to a concentration of 2000 ppm was used.
Ten contaminated cloths and a charge cloth (a knitted cloth finely cut into fine pieces, thoroughly washed and rinsed and dried) were put in a washing tank, and a washing liquid was put therein. The amount of charge cloth was set so that the bath ratio was 30 times.
After washing for 10 minutes at a rotation speed of 120 rpm and a temperature of 25 ° C., rinsing was performed twice for 3 minutes with 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C., and drying was performed. The reflectance R of the contaminated cloth after drying (hereinafter, also referred to as "cleaning cloth") was measured using a 460 nm filter, and the cleaning rate (unit:%, below the decimal point was calculated by the following equations (i) and (ii). Is rounded off). In the formula, K represents an absorption coefficient, S represents a scattering coefficient, and R represents reflectance. The standard white cloth is the original white cloth (base cloth) without stains, and the reflectance R of the standard white cloth was calculated as 80.
The larger the value of the cleaning rate obtained by the following equations (i) and (ii), the higher the cleaning power. The average value of the cleaning rate of 10 pieces of the contaminated cloth was obtained, and the cleaning property of the liquid cleaning agent was evaluated based on the following criteria.
◯: Average cleaning rate is 74% or more.
Δ: The average cleaning rate is 70% or more and less than 74%.
X: The average value of the cleaning rate is less than 70%.

（再汚染防止性の評価）
各例の液体洗浄剤を用いて、以下に示す洗浄工程、すすぎ工程、乾燥工程をこの順序で３回繰り返す洗濯処理を行った。なお、被洗物として、下記の綿布、湿式人工汚染布および肌シャツを用いた。
綿布：再汚染判定布として綿メリヤス（谷頭商店製）５ｃｍ×５ｃｍを５枚。
湿式人工汚染布：財団法人洗濯科学協会製の汚染布（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）を２０枚。
肌シャツ：ＢＶＤ肌シャツ（ＬＬサイズ、富士紡ホールディングス株式会社製）を細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したもの。 (Evaluation of recontamination prevention property)
The liquid cleaning agent of each example was used to perform a washing treatment in which the following washing step, rinsing step, and drying step were repeated three times in this order. In addition, as the articles to be washed, the following cotton cloth, wet artificially soiled cloth, and skin shirt were used.
Cotton cloth: 5 pieces of cotton knitted cloth (manufactured by Tanigami Shoten Co., Ltd.) 5 cm × 5 cm as the redeposition determination cloth.
Wet artificial stain cloth: A stain cloth made by the Foundation of Laundry Science Association (28.3% oleic acid, 15.6% triolein, 12.2% cholesterol oleate, 2.5% liquid paraffin, 2.5% squalene, cholesterol) Twenty sheets of 1.6%, 7.0% gelatin, 29.8% mud, 0.5% carbon black (mass ratio) stained cloth).
Skin shirt: A BVD skin shirt (LL size, manufactured by Fujibo Holdings Co., Ltd.) finely cut (about 3 cm × 3 cm).

洗浄工程：
Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）内に、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、ここに液体洗浄剤１．８ｇを加え、次いで、前記被洗物を入れた。その後、３°ＤＨ硬水を加えて浴比を３０倍に調整し、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。 Washing process:
In a Terg-o-meter (manufactured by UNITED STATES TESTING), 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C was put, 1.8 g of a liquid detergent was added thereto, and then the above-mentioned object to be washed was put. Then, 3 ° DH hard water was added to adjust the bath ratio to 30 times, and washing was performed at 120 rpm and 25 ° C. for 10 minutes.

すすぎ工程：
洗浄後の被洗物を、１分間脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。この操作（脱水、すすぎ）を２回繰り返した。２回目には、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに、所定量の柔軟剤を添加してすすぎを行った。柔軟剤には、香りとデオドラントのソフランアロマリッチ（ライオン株式会社製）を用いた。 Rinsing process:
After washing the washed object for 1 minute, 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C was added, and rinsed at 120 rpm and 25 ° C for 3 minutes. This operation (dehydration, rinsing) was repeated twice. The second time, rinsing was performed by adding a predetermined amount of the softening agent to 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. As the softening agent, scent and deodorant Soflan aroma rich (manufactured by Lion Corporation) was used.

乾燥工程：
すすいだ被洗物を１分間脱水した後、再汚染判定布（綿布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。 Drying process:
After the rinsed article was dehydrated for 1 minute, only the redeposition determination cloth (cotton cloth) was taken out, sandwiched between filter papers, and dried with an iron.

反射率計（日本電色工業株式会社製、製品名：「分光式色差計ＳＥ２０００」）を用い、洗濯処理前後の再汚染判定布の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。
ΔＺ＝（洗濯処理前のＺ値）−（洗濯処理後のＺ値） A reflectance meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name: “Spectroscopic color difference meter SE2000”) was used to measure the reflectance (Z value) of the redeposition determination cloth before and after the washing treatment, and ΔZ was calculated from the following equation. I asked.
ΔZ = (Z value before washing treatment) − (Z value after washing treatment)

綿布の再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求め、下記基準に基づいて液体洗浄剤による綿布への再汚染防止性を評価した。
○：ΔＺが４未満。
△：ΔＺが４以上６未満。
×：ΔＺが６以上。 For ΔZ in the cloth for re-contamination of cotton cloth, the average value of five sheets was obtained, and the anti-redeposition property of the cotton cloth by the liquid detergent was evaluated based on the following criteria.
◯: ΔZ is less than 4.
Δ: ΔZ is 4 or more and less than 6.
X: ΔZ is 6 or more.

（酵素安定性の評価）
各例の液体洗浄剤を製造後、３５℃および５℃でそれぞれ４週間保存した。３５℃で４週間保存した液体洗浄剤（３５℃保存品）および５℃で４週間保存した液体洗浄剤（５℃保存品）について、以下に示すプロテアーゼ活性の測定を行った。 (Evaluation of enzyme stability)
After the liquid detergent of each example was produced, it was stored at 35 ° C. and 5 ° C. for 4 weeks respectively. The protease activity shown below was measured for the liquid detergent stored at 35 ° C. for 4 weeks (stored at 35 ° C.) and the liquid detergent stored at 5 ° C. for 4 weeks (stored at 5 ° C.).

プロテアーゼ活性の測定：
ミルクカゼイン（Ｃａｓｅｉｎ、Ｂｏｖｉｎｅ Ｍｉｌｋ、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ ａｎｄ Ｆａｔｔｙ Ａｃｉｄ Ｆｒｅｅ／Ｃａｌｂｉｏｃｈｅｍ（登録商標））を１Ｎ水酸化ナトリウム（１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）、関東化学株式会社製）に溶解し、ｐＨを１０．５とし、０．０５Ｍホウ酸（ホウ酸（特級）、関東化学株式会社製）水溶液でミルクカゼインの濃度が０．６質量％になるよう希釈し、プロテアーゼ基質とした。
得られた液体洗浄剤１ｇを、塩化カルシウム（塩化カルシウム（特級）、関東化学株式会社製）３°ＤＨ硬水で５０倍希釈した溶液をサンプル溶液とした。
サンプル溶液１ｇに、上記プロテアーゼ基質５ｇを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間攪拌した後、３７℃、３０分間静置して酵素反応を進めた。その後、前記溶液に酵素反応停止剤のＴＣＡ（トリクロロ酢酸（特級）、関東化学株式会社製）の０．４４Ｍ水溶液５ｇを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間攪拌した。その後、この溶液を２０℃、３０分間静置して、析出する未反応基質を０．４５μｍフィルターで除去し、ろ液を回収した。
回収したろ液の波長２７５ｎｍにおける吸光度（吸光度Ａ）を、紫外可視分光光度計（株式会社島津製作所製、製品名「ＵＶ−１６０」）を用いて測定した。吸光度Ａが大きいほど、ろ液中に存在するチロシン（プロテアーゼがプロテアーゼ基質を分解することにより産生）の量が多かったことを示す。
目的成分以外の吸収の影響を除くため、別途、各サンプル溶液１ｇに、酵素反応停止剤であるＴＣＡ５ｇを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間攪拌した後、プロテアーゼ基質を５ｇ添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間攪拌し、０．４５μｍフィルターで除去してろ液を回収した。その後、前記ろ液の波長２７５ｎｍの吸光度（吸光度Ｂ）を、ＵＶ−１６０を用いて測定した。 Measurement of protease activity:
Milk casein (Casein, Bovine Milk, Carbohydrate and Fatty Acid Free / Calbiochem (registered trademark)) is dissolved in 1N sodium hydroxide (1 mol / L sodium hydroxide solution (1N), manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), and pH is adjusted to 10. 0.5, and diluted with a 0.05 M boric acid (boric acid (special grade), manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) aqueous solution so that the concentration of milk casein was 0.6% by mass, and used as a protease substrate.
A solution obtained by diluting 1 g of the obtained liquid detergent with 50 times of calcium chloride (calcium chloride (special grade), manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) 3 ° DH hard water was used as a sample solution.
5 g of the above-mentioned protease substrate was added to 1 g of the sample solution, and the mixture was stirred for 10 seconds with a vortex mixer, and then allowed to stand at 37 ° C. for 30 minutes to proceed the enzyme reaction. Thereafter, 5 g of a 0.44 M aqueous solution of TCA (trichloroacetic acid (special grade), manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) as an enzyme reaction terminator was added to the solution, and the mixture was stirred for 10 seconds with a vortex mixer. Then, this solution was allowed to stand at 20 ° C. for 30 minutes, the unreacted substrate that precipitated was removed with a 0.45 μm filter, and the filtrate was collected.
The absorbance (absorbance A) of the recovered filtrate at a wavelength of 275 nm was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “UV-160”). The larger the absorbance A, the larger the amount of tyrosine (produced by the protease decomposing the protease substrate) present in the filtrate.
To remove the influence of absorption other than the target component, separately add 5 g of TCA, which is an enzyme reaction terminator, to 1 g of each sample solution, stir with a vortex mixer for 10 seconds, then add 5 g of protease substrate, and add 10 g with a vortex mixer. The mixture was stirred for 2 seconds, removed with a 0.45 μm filter, and the filtrate was collected. Then, the absorbance (absorbance B) of the filtrate at a wavelength of 275 nm was measured using UV-160.

上記のプロテアーゼ活性の測定結果から、下式により、プロテアーゼ活性残存率（％）を求めた。
なお、下式に代入した各試料の２７５ｎｍにおける吸光度の値は、気泡等の散乱光を吸光度から除外するため、同時に測定した６００ｎｍの吸光度値を除し用いた。
プロテアーゼ活性残存率＝（３５℃保存品の吸光度Ａ−３５℃保存品の吸光度Ｂ）／（５℃保存品の吸光度Ａ−５℃保存品の吸光度Ｂ）×１００ From the above-mentioned measurement results of protease activity, the protease activity residual rate (%) was calculated by the following formula.
In addition, the absorbance value at 275 nm of each sample substituted into the following equation was used by dividing the simultaneously measured absorbance value at 600 nm in order to exclude scattered light such as bubbles from the absorbance.
Protease activity residual rate = (Absorbance A of stored product at 35 ° C.-Absorbance B of stored product at 35 ° C.) / (Absorbance A of stored product at 5 ° C. Absorbance B of stored product at 5 ° C.) × 100

かかるプロテアーゼ活性残存率（％）を指標として、下記基準に基づいて酵素安定性を評価した。
○：プロテアーゼ活性残存率が８０％以上。
△：プロテアーゼ活性残存率が７５％以上８０％未満。
×：プロテアーゼ活性残存率が７５％未満。 The enzyme stability was evaluated based on the following criteria using the protease activity residual rate (%) as an index.
◯: Protease activity residual rate is 80% or more.
Δ: Protease activity residual rate is 75% or more and less than 80%.
X: Protease activity residual rate is less than 75%.

表１〜４中、「バランス」とは、液体洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な水の配合量（質量％）である。
また、「アニオン／（Ａ）成分」は、アニオン界面活性剤／（Ａ）成分で表される質量比である。「ノニオン／アニオン」は、ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤で表される質量比である。 In Tables 1 to 4, “balance” is the amount of water (mass%) required to make the total amount of the liquid detergent 100 mass%.
The "anion / (A) component" is a mass ratio represented by anionic surfactant / (A) component. "Nonion / anion" is the mass ratio expressed as nonionic surfactant / anionic surfactant.

表１〜３から明らかなように、各実施例で得られた液体洗浄剤は、洗浄性および再汚染防止性に優れていた。
特に、（Ａ１）成分を１〜７質量％含有する実施例１〜１８、２０〜２７の液体洗浄剤は、外観安定性にも優れていた。その中でも、（Ａ１）成分を１〜５質量％含有する実施例１〜３、５〜１８、２０〜２７の液体洗浄剤は、低温（１５℃）での外観安定性にも優れていた。
また、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する実施例１〜１９、２１〜２７の液体洗浄剤は、酵素安定性にも優れていた。 As is clear from Tables 1 to 3, the liquid detergents obtained in the respective examples were excellent in detergency and anti-soil redeposition property.
In particular, the liquid detergents of Examples 1 to 18 and 20 to 27 containing the component (A1) in an amount of 1 to 7 mass% were also excellent in appearance stability. Among them, the liquid detergents of Examples 1 to 3, 5 to 18 and 20 to 27 containing the component (A1) in an amount of 1 to 5 mass% were also excellent in appearance stability at low temperature (15 ° C).
Moreover, the liquid detergents of Examples 1 to 19 and 21 to 27 containing the component (C) and the component (D) were also excellent in enzyme stability.

一方、表４から明らかなように、（Ａ１）成分を含まない比較例１の液体洗浄剤は、洗浄性および再汚染防止性に劣っていた。
（Ａ）成分の含有量が７質量％である比較例２の液体洗浄剤は、洗浄性および再汚染防止性に劣っていた。
（Ｂ）成分を含まない比較例３の液体洗浄剤は、再汚染防止性および酵素安定性に劣っていた。
（Ｂ）成分の代わりに、ポリエチレンイミンを用いた比較例４の液体洗浄剤は、洗浄性、再汚染防止性および酵素安定性に劣っていた。
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が４である比較例５の液体洗浄剤は、再汚染防止性に劣っていた。
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が２４０である比較例６の液体洗浄剤は、再汚染防止性および酵素安定性に劣っていた。 On the other hand, as is clear from Table 4, the liquid detergent of Comparative Example 1 containing no component (A1) was inferior in detergency and recontamination resistance.
The liquid detergent of Comparative Example 2 in which the content of the component (A) was 7% by mass was inferior in detergency and recontamination resistance.
The liquid detergent of Comparative Example 3 containing no component (B) was inferior in anti-soil redeposition property and enzyme stability.
The liquid detergent of Comparative Example 4 using polyethyleneimine instead of the component (B) was inferior in detergency, recontamination resistance and enzyme stability.
The liquid detergent of Comparative Example 5 in which the mass ratio represented by the components (A) / (B) was 4 was inferior in anti-soil redeposition property.
The liquid detergent of Comparative Example 6 in which the mass ratio represented by the components (A) / (B) was 240 was inferior in anti-soil redeposition property and enzyme stability.

Claims (4)

（Ａ）成分：界面活性剤と、
（Ｂ）成分：ポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体およびポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体から選ばれる少なくとも１種と、を含有する繊維製品用の液体洗浄剤であって、
前記（Ａ）成分はα−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）および前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）以外のアニオン界面活性剤（Ａ２）と、ノニオン界面活性剤とを含み、
前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）は、下記一般式（Ｉ）におけるＲ^１１が炭素数１４の炭化水素基である化合物（ａ１）と、下記一般式（Ｉ）におけるＲ^１１が炭素数１６の炭化水素基である化合物（ａ２）との混合物であり、
前記ノニオン界面活性剤が下記一般式（II）で表されるアルコールアルコキシレートであり、
前記（Ａ）成分の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して８〜２０質量％であり、
前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して１．５〜５質量％であり、
前記（Ｂ）成分の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して０．３〜１質量％であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が６〜９０であり、
ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤で表される質量比が０．０５〜０．５である、繊維製品用の液体洗浄剤。
Ｒ^１１ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯＯＲ^１２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ^１２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。）
Ｒ^２１−Ｏ−（Ａ^２１Ｏ）_ｓ−Ｈ ・・・（II）
（式（II）中、Ｒ^２１は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ａ^２１Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｓはオキシアルキレン基の平均繰返し数を表し、３〜１５の数である。） (A) component: a surfactant,
A component (B): a liquid detergent for textiles, comprising at least one selected from an alkylene oxide adduct of polyalkyleneimine and an alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine.
The component (A) contains an α-sulfofatty acid ester salt (A1), an anionic surfactant (A2) other than the α-sulfofatty acid ester salt (A1), and a nonionic surfactant,
The α- sulfofatty acid ester salt (A1), the compound ^{R 11} in general formula (I) below is a hydrocarbon group of 14 carbon atoms and (a1), ^{R 11} is a carbon number in the following general formula (I) 16 A mixture of the compound (a2) which is a hydrocarbon group of
The nonionic surfactant is an alcohol alkoxylate represented by the following general formula (II),
The content of the component (A) is 8 to 20 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent for textile products,
The content of the α-sulfo fatty acid ester salt (A1) is 1.5 to 5 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent for textile products,
The content of the component (B) is 0.3 to 1 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent for textile products,
The mass ratio represented by the components (A) / (B) is 6 to 90,
A liquid detergent for a textile product, which has a mass ratio represented by a nonionic surfactant / anionic surfactant of 0.05 to 0.5.
R ¹¹ CH (SO ₃ M) COOR ¹² ... (I)
(In the formula (I), R ¹² is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and M is a counter ion.)
_{^{R 21 -O- (A 21 O)}} s -H ··· (II)
(In the formula (II), R ²¹ is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, A ²¹ O is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and s represents the average number of repeating oxyalkylene groups, It is a number from 3 to 15. ) 前記α−スルホ脂肪酸エステル塩（Ａ１）以外のアニオン界面活性剤（Ａ２）の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して３〜１７質量％である、請求項１に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   The content of the anionic surfactant (A2) other than the α-sulfo fatty acid ester salt (A1) is 3 to 17% by mass based on the total mass of the liquid detergent for textile products. Liquid cleaning agent for textile products. 前記ノニオン界面活性剤の含有量が、繊維製品用の液体洗浄剤の総質量に対して０．５〜８質量％である、請求項１または２に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。 The liquid detergent for textiles according to claim 1 or 2 , wherein the content of the nonionic surfactant is 0.5 to 8 mass% with respect to the total weight of the liquid detergent for textiles. （Ｃ）成分：下記一般式（Ｖ）で表されるカルボン酸およびその塩から選ばれる少なくとも１種と、
（Ｄ）成分：酵素と、をさらに含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
Ｘ−Ｒ^５１−ＣＯＯＨ ・・・（Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ｒ^５１は炭素数１〜４の二価の炭化水素基またはアリーレン基であり、Ｘは水素原子、ヒドロキシ基、メチル基またはカルボキシ基である。） Component (C): at least one selected from carboxylic acids represented by the following general formula (V) and salts thereof;
Component (D): an enzyme, further containing, liquid detergent for textile products according to any one of claims 1-3.
^{X-R 51 -COOH ··· (V} )
(In the formula (V), R ⁵¹ is a divalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or an arylene group, and X is a hydrogen atom, a hydroxy group, a methyl group or a carboxy group.)