JP6684590B2 - Laminated wet sheet - Google Patents
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Description
本発明は、人体や、ペット等の動物の清掃に好適に使用できる、薬液を含んだウェットシートに関する。 The present invention relates to a wet sheet containing a chemical solution, which can be suitably used for cleaning a human body or animals such as pets.
人体や、ペット等の動物の汚れ等を拭き取るため、薬液を含んだウェットシートが用いられている(特許文献1,2)。特に乳幼児のおしり拭きに使用するためには、柔らかさ、拭き取り性、消臭性能が高いだけでなく、安全で刺激性の低いウェットシートが望まれる。このため、薬液としては、刺激性の化学薬品(防腐剤等)の添加量が少ないものが要望される。 BACKGROUND ART Wet sheets containing a drug solution are used to wipe off stains on human bodies and animals such as pets (Patent Documents 1 and 2). In particular, for use in wiping baby's buttocks, a wet sheet that is not only high in softness, wipeability and deodorant performance but also safe and less irritating is desired. Therefore, as the chemical liquid, a liquid containing a small amount of an irritating chemical agent (preservative or the like) is required.
しかしながら、従来のウェットシートの場合、薬液中の化学薬品の添加量を少なくすると、化学薬品による抗菌/消臭効果や、薬液の長期の保存安定性が低下するという問題がある。
又、抗菌/消臭効果を向上させるために薬液中の化学薬品の割合を多くすると、安全性以外の問題として、ウェットシートの触感を悪化させることがある。
従って本発明は、刺激性が少なく、かつ抗菌/消臭効果を確保しつつ、拭き取り性及び触感を向上させた積層ウェットシートの提供を目的とする。
However, in the case of the conventional wet sheet, there is a problem that if the addition amount of the chemical agent in the chemical solution is reduced, the antibacterial / deodorant effect of the chemical agent and the long-term storage stability of the chemical solution decrease.
If the proportion of chemicals in the chemical solution is increased to improve the antibacterial / deodorant effect, the tactile feel of the wet sheet may be deteriorated as a problem other than safety.
Therefore, it is an object of the present invention to provide a laminated wet sheet which is less irritating and has an improved antibacterial / deodorant effect while having improved wiping properties and touch.
上記課題を解決するため、本発明の積層ウェットシートは、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ag、Au、Pt、Pd、Ni、Mn、Fe、Ti、Al、Zn及びCuの群から選ばれる1種以上の金属元素のイオンを含有してなる金属イオン含有セルロース繊維と、パルプ繊維と、を含む抄紙シートと、前記抄紙シート表面側及び裏面側にそれぞれ積層され、親水性繊維50〜85質量%、熱接着性繊維15〜50質量%からなる繊維ウエブと、を有する積層ウェットシートであって、前記酸化セルロース繊維に対する前記金属元素のイオンの含有量が10〜60mg/g、水を99質量%以上含む薬液を、前記積層ウェットシートに対して250〜400質量%含む。 In order to solve the above problems, the laminated wet sheet of the present invention has Ag, Au, Pt, Pd, Ni, Mn, Fe, Ti, Al, Zn for the oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. And a paper sheet containing metal ion-containing cellulose fibers containing ions of one or more metal elements selected from the group of Cu and Cu, and laminated on the front and back sides of the paper sheet, respectively. Hydrophilic fiber 50-85 mass%, a fiber web comprising a heat-adhesive fiber 15-50 mass%, a laminated wet sheet having, wherein the content of the ion of the metal element to the oxidized cellulose fiber is 10 to 60 mg. / g, a chemical liquid containing 99% by mass or more of water is contained in an amount of 250 to 400% by mass based on the laminated wet sheet.
この積層ウェットシートによれば、抄紙シート中の金属イオン含有セルロース繊維自体が抗菌/消臭性能を有するため、薬液中の防腐剤や消臭剤の量を低減することができる。これにより、被清拭表面(人体や動物の皮膚/粘膜)に残留する薬剤が少なくなり、刺激性を低減することができる。又、薬液中の防腐剤や消臭剤の量を低減することで水の含有割合を99質量%以上に高めることができ、軟便等を綺麗に拭き取ることができる。薬液中に水を99.9質量%以上含むと、軟便等をより拭き取りやすい。 According to this laminated wet sheet, since the metal ion-containing cellulose fiber itself in the papermaking sheet has antibacterial / deodorant performance, it is possible to reduce the amounts of preservatives and deodorants in the chemical solution. As a result, the amount of the drug remaining on the surface to be wiped (skin / mucous membrane of human body or animal) is reduced, and irritation can be reduced. Further, the content ratio of water can be increased to 99% by mass or more by reducing the amounts of preservatives and deodorants in the chemical liquid, and loose stools and the like can be wiped off cleanly. If 99.9% by mass or more of water is contained in the chemical liquid, loose stool etc. can be wiped off more easily.
前記抄紙シートは、前記金属イオン含有セルロース繊維を2〜30質量%含むことが好ましい。
前記積層ウェットシートの目付が30〜100gsmであり、前記抄紙シートの目付が前記積層ウェットシート全体の30〜50質量%であることが好ましい。
前記薬液は、水を99.9質量%以上含むことが好ましい。
The papermaking sheet preferably contains 2 to 30 mass% of the metal ion-containing cellulose fiber .
It is preferable that the basis weight of the laminated wet sheet is 30 to 100 gsm and the basis weight of the papermaking sheet is 30 to 50% by mass of the entire laminated wet sheet.
The chemical solution preferably contains water in an amount of 99.9% by mass or more.
この発明によれば、刺激性が少なく、かつ抗菌/消臭効果を確保しつつ、拭き取り性及び触感を向上させた積層ウェットシートが得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain a laminated wet sheet which is less irritating and secures an antibacterial / deodorant effect while improving wiping property and touch.
本発明の実施形態に係る積層ウェットシートは、後述する抄紙シートと、抄紙シートの表裏にそれぞれ積層される繊維ウエブと、を有する積層構造をなし、薬液を含む。 The laminated wet sheet according to the embodiment of the present invention has a laminated structure including a papermaking sheet described below and fibrous webs laminated on the front and back sides of the papermaking sheet, and contains a chemical solution.
<抄紙シート>
抄紙シートは、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ag、Au、Pt、Pd、Ni、Mn、Fe、Ti、Al、Zn及びCuの群から選ばれる1種以上の金属元素のイオンを含有してなる金属イオン含有セルロース繊維と、パルプ繊維と、を含む。なお、「抄紙シート」とは、パルプ繊維を抄紙法によりシート化したものをいい、顕微鏡によりパルプ繊維が絡み合った状態であれば、抄紙シートである。
<Papermaking sheet>
The papermaking sheet contains at least one kind selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Ni, Mn, Fe, Ti, Al, Zn and Cu for the oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. A metal ion-containing cellulose fiber containing ions of a metal element and a pulp fiber are included. The "papermaking sheet" means a sheet made of pulp fibers by a papermaking method, and is a papermaking sheet in a state where pulp fibers are intertwined with each other by a microscope.
この金属イオン含有セルロース繊維は、セルロース繊維表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を導入した酸化セルロース繊維に対し、金属化合物水溶液を接触させることによって得ることができる。また、本発明の実施形態に係るウェットシートの製造方法としては、酸化セルロース繊維を含む原料を抄造したシートに上記金属化合物水溶液を接触させる方法の他、予め酸化セルロース繊維に金属イオンを含有させ、この金属イオン含有セルロース繊維を含む原料を抄造する方法を例示することできる。 This metal ion-containing cellulose fiber can be obtained by bringing an aqueous metal compound solution into contact with the oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group introduced on the surface of the cellulose fiber. Further, as a method for producing a wet sheet according to an embodiment of the present invention, other than the method of contacting the metal compound aqueous solution with a sheet made of a raw material containing oxidized cellulose fibers, preliminarily containing metal ions in the oxidized cellulose fibers, A method for producing a raw material containing this metal ion-containing cellulose fiber can be exemplified.
上記酸化セルロース繊維は、N−オキシル化合物を触媒に用いて木材パルプなどのセルロース繊維を酸化することにより製造できる。この酸化反応により、セルロース表面のグルコピラノース環のC6位の一級水酸基が選択的に酸化され、表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維が得られる。原料のセルロースは天然セルロースが好ましい。上記酸化反応は、水中で行うことが好ましい。反応におけるセルロース繊維の濃度は特に限定されないが、5質量%以下が好ましい。N−オキシル化合物の量は、反応系に対し0.1〜4mmol/L程度であればよい。反応には公知の共酸化剤を用いてもよい。共酸化剤の例には、ジ亜ハロゲン酸またはその塩が含まれる。共酸化剤の量は、N−オキシル化合物1molに対して1〜40molが好ましい。
反応温度は4〜40℃が好ましく、室温がより好ましい。反応系のpHは8〜11が好ましい。酸化の度合いは、反応時間、N−オキシル化合物の量等により適宜調整できる。
このようにして得た酸化セルロース繊維は、表面に酸基が存在し、内部にはほとんど酸基は存在しない。これはセルロース繊維が結晶性であるため、酸化剤が繊維の内部にまで拡散しにくいためと考えられる。
The oxidized cellulose fibers can be produced by oxidizing cellulose fibers such as wood pulp using an N-oxyl compound as a catalyst. By this oxidation reaction, the primary hydroxyl group at the C6 position of the glucopyranose ring on the cellulose surface is selectively oxidized, and an oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface is obtained. The raw material cellulose is preferably natural cellulose. The oxidation reaction is preferably performed in water. The concentration of cellulose fibers in the reaction is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less. The amount of the N-oxyl compound may be about 0.1 to 4 mmol / L with respect to the reaction system. A known co-oxidant may be used in the reaction. Examples of the co-oxidant include dihalous acid or a salt thereof. The amount of the co-oxidant is preferably 1 to 40 mol with respect to 1 mol of the N-oxyl compound.
The reaction temperature is preferably 4 to 40 ° C, more preferably room temperature. The pH of the reaction system is preferably 8-11. The degree of oxidation can be appropriately adjusted by the reaction time, the amount of N-oxyl compound and the like.
The thus-obtained oxidized cellulose fiber has acid groups on its surface and almost no acid groups inside. It is considered that this is because the cellulose fiber is crystalline, and thus the oxidant does not easily diffuse into the inside of the fiber.
カルボキシル基とは−COOHで表される基をいい、カルボキシレート基とは−COO−で表される基をいう。酸化セルロース繊維を製造する際のカルボキシレート基のカウンターイオンは特に限定されない。そして、後述する金属のイオンが上記カウンターイオンと置き換わってカルボキシレート基とイオン結合する。また、カルボキシル基は金属イオンとして銅イオンと配位すると思われる。カルボキシル基またはカルボキシレート基を合わせて「酸基」ともいう。
酸基の含有量は、特開2008−001728号公報の段落0021に開示されている方法によって測定できる。すなわち、精秤した乾燥セルロース試料を用いて0.5〜1質量%のスラリー60mLを調製し、0.1mol/Lの塩酸水溶液によってpHを約2.5とする。その後、0.05mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して電気伝導度測定を行う。測定はpHが約11になるまで続ける。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階を示すまでに消費された水酸化ナトリウム量(V)から、下式を用いて酸基量X1を求める。
X1(mmol/g)=V(mL)×0.05/セルロースの質量(g)
The carboxyl group means a group represented by -COOH, and the carboxylate group means a group represented by -COO-. The counter ion of the carboxylate group when producing the oxidized cellulose fiber is not particularly limited. Then, the metal ion described below replaces the counter ion and ionically bonds with the carboxylate group. Further, the carboxyl group seems to coordinate with copper ion as a metal ion. The carboxyl group or the carboxylate group is collectively referred to as "acid group".
The content of the acid group can be measured by the method disclosed in paragraph 0021 of JP-A-2008-001728. That is, 60 mL of a 0.5 to 1 mass% slurry is prepared using a precisely weighed dry cellulose sample, and the pH is adjusted to about 2.5 with a 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution. Then, 0.05 mol / L sodium hydroxide aqueous solution is dropped to measure the electric conductivity. The measurement is continued until the pH is about 11. From the amount (V) of sodium hydroxide consumed up to the neutralization stage of a weak acid with a gradual change in electrical conductivity, the acid group amount X1 is calculated using the following formula.
X1 (mmol / g) = V (mL) × 0.05 / mass of cellulose (g)
上記セルロース繊維の酸基の量は、0.2〜2.2mmol/gが好ましい。酸基の量が0.2mmol/g未満であると、セルロース繊維表面に存在する金属イオンの量が十分でなく、消臭機能に劣る場合がある。酸基の量が2.2mmol/gを超えると、ウェットシートの抄紙の際のろ水性が悪化し、脱水負荷が大きくなる場合がある。 The amount of acid groups in the cellulose fiber is preferably 0.2 to 2.2 mmol / g. If the amount of acid groups is less than 0.2 mmol / g, the amount of metal ions present on the surface of the cellulose fiber may be insufficient and the deodorizing function may be poor. If the amount of the acid groups exceeds 2.2 mmol / g, the drainage during the papermaking of the wet sheet may be deteriorated and the dehydration load may be increased.
次に、上記酸化セルロース繊維に対し、上記金属の化合物を含む水溶液を接触させ、金属化合物に由来する金属イオンが、カルボキシレート基とイオン結合を形成する。なお、カルボキシル基は電離してカルボキシレート基を経て金属イオンとイオン結合するか、上述のように金属イオンと配位すると思われる。
金属化合物水溶液とは、金属塩の水溶液である。金属塩の例には、錯体(錯イオン)、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、および酢酸塩が含まれる。金属塩は水溶性であることが好ましい。
金属化合物の接触方法に関しては、予め調製したセルロース繊維の分散液と金属化合物水溶液を混合してもよく、セルロース繊維を含む分散液を基材の上に塗布して膜とし、当該膜に金属化合物水溶液を添加して含浸させてもよい。このとき、膜は基板上に固定されたままであってもよいし、基板から剥離された状態であってもよい。
金属化合物水溶液の濃度は特に限定されないが、セルロース繊維100質量部に対して10〜80質量部が好ましく、30〜60質量部がより好ましい。
金属化合物を接触させる時間は適宜調整してよい。接触させる際の温度は特に限定されないが20〜40℃が好ましい。また、接触させる際の液のpHは特に限定されないが、pHが低いと、カルボキシル基に金属イオンが結合しにくくなるため、7〜13が好ましく、pH8〜12が特に好ましい。
Next, the aqueous solution containing the compound of the metal is brought into contact with the oxidized cellulose fiber, and the metal ion derived from the metal compound forms an ionic bond with the carboxylate group. The carboxyl group is considered to ionize and ionically bond with the metal ion via the carboxylate group, or coordinate with the metal ion as described above.
The metal compound aqueous solution is an aqueous solution of a metal salt. Examples of metal salts include complexes (complex ions), halides, nitrates, sulfates, and acetates. The metal salt is preferably water-soluble.
Regarding the method for contacting the metal compound, a dispersion of the cellulose fiber prepared in advance and an aqueous solution of the metal compound may be mixed, and the dispersion containing the cellulose fiber is applied onto a substrate to form a film, and the metal compound is added to the film. You may add and impregnate an aqueous solution. At this time, the film may remain fixed on the substrate or may be separated from the substrate.
The concentration of the aqueous metal compound solution is not particularly limited, but is preferably 10 to 80 parts by mass, and more preferably 30 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose fiber.
The time for contacting the metal compound may be adjusted appropriately. The temperature at the time of contact is not particularly limited, but 20 to 40 ° C is preferable. Further, the pH of the liquid at the time of contact is not particularly limited, but when the pH is low, it becomes difficult for the metal ion to bond to the carboxyl group, so 7 to 13 is preferable, and pH 8 to 12 is particularly preferable.
酸化セルロース繊維が金属イオンを含有(配位)していることは、走査型電子顕微鏡像、及び強酸による抽出液のICP発光分析で確認できる。つまり、金属イオンは走査型電子顕微鏡像では存在を確認できず、一方でICP発光分析では金属を含有していることを確認できる。これに対し、例えば上記金属がイオンから還元されて金属粒子として存在している場合は、走査型電子顕微鏡像または透過型電子顕微鏡像でも金属粒子を確認することができるので、金属粒子の有無を判定できる。また、走査型電子顕微鏡像と元素マッピングによっても金属イオンの有無を判定できる。つまり、走査型電子顕微鏡像では金属イオンを確認できないが、元素マッピングをすることで金属イオンが存在することを確認できる。
金属イオンとして、Ag及びCuの群から選ばれる1種以上のイオンを用いることにより、抗菌機能が付与される。一方、セルロース繊維の酸基のすべてに金属粒子が結合しなくても良く、残存した酸基も臭い成分であるアンモニア等を中和することができ、消臭機能が発揮される。
The fact that the oxidized cellulose fibers contain (coordinate) the metal ions can be confirmed by a scanning electron microscope image and ICP emission analysis of the extract with a strong acid. That is, the presence of metal ions cannot be confirmed in the scanning electron microscope image, while it can be confirmed that the metal ions are contained in the ICP emission analysis. On the other hand, for example, when the above metal is reduced from ions and exists as metal particles, the metal particles can be confirmed in a scanning electron microscope image or a transmission electron microscope image. You can judge. The presence or absence of metal ions can also be determined by scanning electron microscope images and elemental mapping. That is, although the metal ions cannot be confirmed in the scanning electron microscope image, the existence of the metal ions can be confirmed by performing the element mapping.
The antibacterial function is imparted by using one or more kinds of ions selected from the group of Ag and Cu as the metal ions. On the other hand, it is not necessary for the metal particles to bind to all the acid groups of the cellulose fiber, and the remaining acid groups can also neutralize odorous components such as ammonia, thus exerting a deodorizing function.
パルプ繊維としては、例えば針葉樹パルプ(NBKP)又は広葉樹パルプ(LBKP)などのバージンパルプや、古紙から再生した古紙パルプを用いることができる。これらパルプは要求品質に合わせて、適宜所定の種類及び配合割合で適宜配合される。
抄紙原料は、要求品質及び操業の安定のために様々な薬品を添加(内添)してもよく、これら薬品としては、柔軟剤、嵩高剤、染料、分散剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力剤、濾水向上剤、ピッチコントロール剤、歩留向上剤などが挙げられる。
As the pulp fiber, for example, virgin pulp such as softwood pulp (NBKP) or hardwood pulp (LBKP), or used paper pulp recycled from used paper can be used. These pulps are appropriately blended in predetermined types and blending ratios according to the required quality.
Various chemicals may be added (internally added) to the papermaking raw material for the required quality and stable operation. Examples of these chemicals include softening agents, bulking agents, dyes, dispersants, wet paper strengthening agents, and drying agents. Examples include paper strength agents, drainage improvers, pitch control agents, retention improvers, and the like.
抄紙シートは、金属イオン含有セルロース繊維を2〜30質量%含むことが好ましい。
金属イオン含有セルロース繊維の配合割合が2質量%未満であると、抄紙シート中の金属イオン含有セルロース繊維による抗菌/消臭性能が低下し、薬液中の防腐剤や消臭剤の量を低減することが困難になることがある。
金属イオン含有セルロース繊維の配合割合が30質量%を超えると、抄紙シート中のパルプ繊維の割合が低下し、薬液を抄紙シート中にしっかりと保持し難くなって軟便等を綺麗に拭き取る機能が低下することがある。
The papermaking sheet preferably contains 2 to 30 mass% of metal ion-containing cellulose fibers.
When the compounding ratio of the metal ion-containing cellulose fiber is less than 2% by mass, the antibacterial / deodorant performance due to the metal ion-containing cellulose fiber in the papermaking sheet is reduced, and the amount of the preservative or deodorant in the chemical solution is reduced. Can be difficult.
When the mixing ratio of the metal ion-containing cellulose fiber exceeds 30% by mass, the ratio of the pulp fiber in the papermaking sheet decreases, and it becomes difficult to firmly hold the chemical solution in the papermaking sheet, and the function of wiping loose stool etc. cleanly decreases. I have something to do.
金属イオン含有セルロース繊維において、酸化セルロース繊維に対する金属イオンの含有量が10〜60mg/gであることが好ましい。
金属イオンの含有量が10mg/g未満であると、抄紙シート中の金属イオン含有セルロース繊維による抗菌/消臭性能が低下し、薬液中の防腐剤や消臭剤の量を低減することが困難になることがある。
金属イオンの含有量が60mg/gを超えるものを製造することは、金属イオン含有セルロース繊維の収率の低下につながり、コストアップとなる。
In the metal ion-containing cellulose fiber, the content of metal ion relative to the oxidized cellulose fiber is preferably 10 to 60 mg / g.
If the content of metal ions is less than 10 mg / g, the antibacterial / deodorant performance of the metal ion-containing cellulose fibers in the papermaking sheet will deteriorate, making it difficult to reduce the amount of preservatives and deodorants in the chemical solution. May become.
Producing a metal ion content of more than 60 mg / g leads to a decrease in the yield of the metal ion-containing cellulose fiber, resulting in an increase in cost.
<繊維ウエブ>
繊維ウエブは、親水性繊維50〜85質量%、熱接着性繊維15〜50質量%からなる。繊維ウエブは乾式カード法により得られ、15〜100mm程度の長さの短繊維が絡み合っており、顕微鏡で見たときに上述の抄紙シートと全く繊維長が全く異なるので、両者を区別できる。
親水性繊維としては、綿などの天然繊維、ビスコースレーヨン、リヨセル繊維が挙げられる。
熱接着性繊維としては、PEファイバ、PE/PP複合繊維、PE/PET複合繊維、低融点PET/PET複合繊維が挙げられる。
さらに、その他の繊維を配合し、風合い等を調整してもよい。その他の繊維としては、例えばポリエステル繊維が例示され、繊維ウエブのシートが嵩高で柔らかくなる。
<Fiber web>
The fibrous web is composed of 50 to 85% by mass of hydrophilic fibers and 15 to 50% by mass of heat adhesive fibers. The fibrous web is obtained by a dry card method, in which short fibers having a length of about 15 to 100 mm are intertwined with each other, and the fiber length is completely different from that of the above-mentioned papermaking sheet when viewed under a microscope, so that they can be distinguished from each other.
Examples of hydrophilic fibers include natural fibers such as cotton, viscose rayon, and lyocell fibers.
Examples of the heat-bondable fiber include PE fiber, PE / PP composite fiber, PE / PET composite fiber, and low melting point PET / PET composite fiber.
Further, other fibers may be blended to adjust the texture and the like. Examples of the other fibers include polyester fibers, and the sheet of the fiber web becomes bulky and soft.
<積層ウェットシート>
積層ウェットシートは、2層の不織布の間に抄紙シートを介装した積層構造をなし、表面の不織布が柔らかな肌触りを付与する。又、内部の抄紙シートがパルプ繊維を含むために含水率が高く、後述する水を99質量%以上含む薬液をしっかりと保持して軟便等を綺麗に拭き取る機能を有する。
積層ウェットシートは、2層の不織布の間に抄紙シートを積層し、全体を例えばスパンレースにより、各層の繊維を高圧水流により交絡させて一体化することができる。
<Laminate wet sheet>
The laminated wet sheet has a laminated structure in which a papermaking sheet is interposed between two layers of non-woven fabric, and the non-woven fabric on the surface imparts soft touch. Further, since the papermaking sheet inside has a high water content because it contains pulp fibers, it has a function of firmly holding a chemical solution containing 99% by mass or more of water described later to cleanly wipe loose stools and the like.
In the laminated wet sheet, a papermaking sheet is laminated between two layers of non-woven fabric, and the whole can be integrated by, for example, spunlacing and interlacing the fibers of each layer with a high-pressure water stream.
<薬液>
薬液は、薬液中に水を99質量%以上含む。抄紙シート中の金属イオン含有セルロース繊維自体が抗菌/消臭性能を有するため、薬液中の防腐剤や消臭剤の量を低減することができる。これにより、被清拭表面(人体や動物の皮膚/粘膜)に残留する薬剤が少なくなり、刺激性を低減することができる。又、薬液中の防腐剤や消臭剤の量を低減することで水の含有割合を99質量%以上に高めることができ、上述のように軟便等を綺麗に拭き取ることができる。薬液中に水を99.9質量%以上含むと、軟便等をより拭き取りやすい。
薬液は、防腐剤や消臭剤を含むことができる。防腐剤は、主に薬液の長期の保存安定性を付与し、消臭剤は抗菌/消臭効果を付与する。
なお、抄紙シート中の金属イオン含有セルロース繊維自体が抗菌/消臭性能を有することから、薬液は消臭剤を含まず、防腐剤を薬液中に0.1質量%以下含有することが好ましい。
防腐剤としては、ベンザルコニウム塩化物;パラオキシ安息香酸エステル及びそのナトリウム塩;安息香酸及びその塩類;ソルビン酸及びその塩類;デヒドロ酢酸及びその塩類;フェノキシエタノール、フェノール、レゾルシン、安息香酸パントテニルエチルエーテル、イソプロピルメチフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩酸クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルキシレノール、クロルヘキシジン、臭化アルキルイソキロリニウム、チモール、トリクロロカルバニリド、ハロカルバン、ヒノキチオール、ポリアミノプロピルビグアナイド等が挙げられる。
<Medicinal solution>
The chemical liquid contains 99% by mass or more of water in the chemical liquid. Since the metal ion-containing cellulose fibers themselves in the papermaking sheet have antibacterial / deodorant properties, the amounts of preservatives and deodorants in the chemical liquid can be reduced. As a result, the amount of the drug remaining on the surface to be wiped (skin / mucous membrane of human body or animal) is reduced, and irritation can be reduced. Further, the content ratio of water can be increased to 99% by mass or more by reducing the amount of the preservative and the deodorant in the liquid medicine, and as described above, loose feces can be wiped off cleanly. If 99.9% by mass or more of water is contained in the chemical liquid, loose stool etc. can be wiped off more easily.
The chemical solution may contain a preservative and a deodorant. The preservative mainly imparts long-term storage stability of the chemical liquid, and the deodorant imparts antibacterial / deodorant effect.
Since the metal ion-containing cellulose fibers themselves in the papermaking sheet have antibacterial / deodorant performance, it is preferable that the chemical solution does not contain a deodorant and that the preservative is contained in the chemical solution in an amount of 0.1% by mass or less.
As preservatives, benzalkonium chloride; paraoxybenzoic acid ester and its sodium salt; benzoic acid and its salts; sorbic acid and its salts; dehydroacetic acid and its salts; phenoxyethanol, phenol, resorcin, benzoic acid pantothenyl ethyl ether , Isopropylmethiphenol, cetylpyridinium chloride, chlorhexidine hydrochloride, orthophenylphenol, chlorhexidine gluconate, chlorxylenol, chlorhexidine, alkylisokyrrolinium bromide, thymol, trichlorocarbanilide, halocarban, hinokitiol, polyaminopropyl biguanide, etc. Can be mentioned.
<薬液の量>
薬液を、積層ウェットシートに対して250〜400質量%含む。薬液の量(質量%)は、積層ウェットシートの(湿潤質量-乾燥質量)/乾燥質量×100で算出する。
薬液の含有量が、積層ウェットシートに対して250質量%未満であると、薬液中の水の量が少なくなって、軟便等を綺麗に拭き取る機能が劣る。薬液の含有量が、積層ウェットシートに対して400質量%を超えると、シートが水を含み過ぎて取り扱いにくくなる。
薬液を、積層ウェットシートに対して280〜400質量%含むことが好ましい。
<Amount of chemical>
The chemical solution is contained in an amount of 250 to 400 mass% with respect to the laminated wet sheet. The amount (mass%) of the chemical liquid is calculated by (wet mass−dry mass) / dry mass × 100 of the laminated wet sheet.
When the content of the chemical liquid is less than 250% by mass with respect to the laminated wet sheet, the amount of water in the chemical liquid is small and the function of wiping loose stool or the like cleanly is poor. When the content of the chemical liquid exceeds 400% by mass with respect to the laminated wet sheet, the sheet contains too much water and becomes difficult to handle.
It is preferable that the chemical solution is contained in an amount of 280 to 400 mass% with respect to the laminated wet sheet.
積層ウェットシートの目付が30〜100gsmであり、抄紙シートの目付が積層ウェットシート全体の30〜50質量%であることが好ましい。
積層ウェットシートの目付が30gsm未満であると強度が低下し、シート1枚当たり水分保持量が少なくなって汚れを落としにくくなる場合がある。積層ウェットシートの目付が100gsmを超えると厚みが大きくなってしまい、細かなシワの間の汚れが拭き取りにくくなったり、コストアップに繋がることがある。
抄紙シートの目付が積層ウェットシート全体の30質量%未満であると、薬液の保持が十分でなく、軟便等を綺麗に拭き取ることが困難な場合があり、50質量%を超えると、不織布による柔らかな肌触りが得られなくなることがある。
なお、目付は、積層ウェットシートを水洗後、乾燥して測定する。
The weight of the laminated wet sheet is preferably 30 to 100 gsm, and the weight of the papermaking sheet is preferably 30 to 50% by mass of the entire laminated wet sheet.
When the basis weight of the laminated wet sheet is less than 30 gsm, the strength is lowered, and the amount of water retained per sheet is reduced, which may make it difficult to remove stains. If the basis weight of the laminated wet sheet exceeds 100 gsm, the thickness increases, which may make it difficult to wipe off dirt between fine wrinkles and may lead to an increase in cost.
When the basis weight of the papermaking sheet is less than 30% by mass of the entire laminated wet sheet, the chemical solution may not be sufficiently retained, and it may be difficult to wipe off loose stools cleanly. It may not be possible to obtain a nice touch.
The basis weight is measured by washing the laminated wet sheet with water and then drying it.
本発明は上記した実施形態に限定されず、本発明の思想と範囲に含まれる様々な変形及び均等物に及ぶことはいうまでもない。 It is needless to say that the present invention is not limited to the above-described embodiments and covers various modifications and equivalents included in the concept and scope of the present invention.
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は勿論これらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not of course limited to these examples.
<金属イオン含有セルロース繊維の製造>
乾燥重量で5.00gの未乾燥の針葉樹漂白クラフトパルプ、39mgの2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル(TEMPO)及び514mgの臭化ナトリウムを水500mlに分散させた後、15質量%次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、1gのパルプ(絶乾)に対して次亜塩素酸ナトリウムの量が5.5mmolとなるように加えて反応を開始した。反応中は3MのNaOH水溶液を滴下してpHを10.0に保った。pHに変化が見られなくなった時点で反応終了と見なし、反応物をガラスフィルターにてろ過した後、十分な量の水による水洗、ろ過を2回繰り返し、固形分量15質量%の水を含浸させたTEMPO酸化セルロース繊維を得た。
このTEMPO酸化セルロース繊維はその表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。金属イオンを含有する前のTEMPO酸化セルロース繊維の酸基量(酸化セルロース繊維1g当たり)を表1に示す。
<Production of metal ion-containing cellulose fiber>
5.00 g dry weight undried conifer bleached kraft pulp, 39 mg 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and 514 mg sodium bromide were dispersed in 500 ml water, A 15 mass% sodium hypochlorite aqueous solution was added to 1 g of pulp (absolutely dry) so that the amount of sodium hypochlorite was 5.5 mmol to start the reaction. During the reaction, 3M NaOH aqueous solution was added dropwise to keep the pH at 10.0. When no change in pH was observed, the reaction was considered to be complete, and the reaction product was filtered through a glass filter, washed with a sufficient amount of water, and filtered twice to impregnate water with a solid content of 15% by mass. TEMPO oxidized cellulose fiber was obtained.
This TEMPO oxidized cellulose fiber has a carboxyl group or a carboxylate group on its surface. Table 1 shows the acid group amount (per 1 g of oxidized cellulose fiber) of the TEMPO oxidized cellulose fiber before containing the metal ions.
次に、得られたTEMPO酸化セルロース繊維(この時点では金属イオンを含有していない)を解繊(叩解)し、得られた叩解後のTEMPO酸化セルロース繊維に対し、表1に示すpHと濃度(TEMPO酸化セルロース繊維1g当たり)の金属塩水溶液を加えて撹拌した。これにより、TEMPO酸化セルロース繊維に金属イオンを担持させた。
なお、図1に、実施例に用いた金属イオン含有セルロース繊維の透過型電子顕微鏡像を示す。
Next, the obtained TEMPO oxidized cellulose fibers (which do not contain metal ions at this point) are defibrated (beating), and the obtained TEMPO oxidized cellulose fibers after beating have the pH and concentration shown in Table 1. An aqueous metal salt solution (per 1 g of TEMPO oxidized cellulose fiber) was added and stirred. Thereby, the TEMPO oxidized cellulose fiber was made to carry the metal ion.
In addition, FIG. 1 shows a transmission electron microscope image of the metal ion-containing cellulose fibers used in the examples.
<積層ウェットシート>
上記金属イオン含有セルロース繊維と、パルプ(NBKP及びLBKP)とを、表2に示す配合比で配合してパルプスラリーを調製し、抄紙シートを抄造した。
次に、表2に示す繊維を配合して乾式カード法により繊維ウエブを形成し、この繊維ウエブを上記抄紙シートの表裏面に積層し、全体をスパンレースにより一体化して積層ウェットシートを製造した。なお、親水性繊維にはレーヨン繊維を用い、熱接着繊維には、PE/PP複合繊維を用いた。又、その他の繊維にはポリエステル繊維を用いた。
<薬液の含浸>
次に、表2に示す成分の薬液を、乾燥状態の積層ウェットシートに対して表2の割合で含浸させた。なお、消臭剤としては、緑茶抽出物(エピガロカテキンガレート)を用い、防腐剤としてはベンザルコニウム塩化物50%液を用いた。
<Laminate wet sheet>
The metal ion-containing cellulose fiber and pulp (NBKP and LBKP) were blended at a blending ratio shown in Table 2 to prepare a pulp slurry, and a papermaking sheet was manufactured.
Next, the fibers shown in Table 2 were blended to form a fiber web by a dry card method, the fiber web was laminated on the front and back surfaces of the papermaking sheet, and the whole was integrated by spun lace to produce a laminated wet sheet. . Rayon fiber was used as the hydrophilic fiber, and PE / PP composite fiber was used as the heat-bonding fiber. Polyester fiber was used as the other fiber.
<Chemical solution impregnation>
Next, the liquid chemicals having the components shown in Table 2 were impregnated into the dry laminated wet sheet at a ratio shown in Table 2. A green tea extract (epigallocatechin gallate) was used as a deodorant, and a benzalkonium chloride 50% solution was used as a preservative.
なお、各実施例の積層ウェットシートのうち、抄紙シートを走査型電子顕微鏡で観察したところ、紙の繊維のみが確認された。また、各実施例の抄紙シートにつき、強酸で溶解した後の抽出液のICP((高周波誘導結合プラズマ)発光分析を行い、いずれも金属が含有されていることが確認された。以上のことより、各実施例の積層ウェットシートの抄紙シートは酸化セルロース繊維に金属イオンを含有していることがわかる。 Of the laminated wet sheets of each example, when the papermaking sheet was observed with a scanning electron microscope, only the fibers of the paper were confirmed. Further, with respect to the papermaking sheet of each example, ICP ((high-frequency inductively coupled plasma) emission analysis of the extract after dissolution with a strong acid was performed, and it was confirmed that each contained a metal. It can be seen that the laminated wet sheet papermaking sheets of the respective examples contain oxidized cellulose fibers and metal ions.
得られた積層ウェットシートにつき、以下の評価を行った。
<消臭性>
5cm×5cmの積層ウェットシート試験片を4枚入れたコック付きガスバッグに、アンモニア水溶液(アンモニア水2mL:水2mL)の飽和ガスを1.2mL注射器で挿入し、さらにエアーポンプにて空気を1.5L充填した。上記飽和ガスは、アンモニア水溶液が入っている密閉容器の気相から採取した。飽和ガス及び空気を充填後のガスバッグ中のアンモニアガス濃度は80〜90ppmであった。次に、検知管に吸引器とゴムチューブを繋ぎ、ゴムチューブをガスバッグに繋いだ。そして、空気を充填してから50分経過後のガスバッグ内のアンモニアガス濃度を測定し、以下の基準で評価した。
◎:残存濃度が初期の1/5以下
○:残存濃度が初期の1/5を超え1/4以下
△:残存濃度が初期の1/4を超え1/3以下
×:残存濃度が初期の1/3超え
また、積層ウェットシート試験片1gに対して5gの割合で精製水を滴下して湿潤状態とした後、同様に消臭性を評価した。
各評価がいずれも◎か○であれば、実用上問題はない。
The following evaluation was performed on the obtained laminated wet sheet.
<Deodorant>
A saturated gas of aqueous ammonia solution (2 mL of ammonia water: 2 mL of water) was inserted with a 1.2 mL syringe into a gas bag with a cock containing four 5 cm x 5 cm laminated wet sheet test pieces, and 1.5 L of air was further added with an air pump. Filled. The saturated gas was collected from the gas phase of a closed container containing an aqueous ammonia solution. The ammonia gas concentration in the gas bag after filling with saturated gas and air was 80 to 90 ppm. Next, the suction tube and the rubber tube were connected to the detector tube, and the rubber tube was connected to the gas bag. Then, the concentration of ammonia gas in the gas bag 50 minutes after the air was filled was measured and evaluated according to the following criteria.
⊚: Residual concentration was 1/5 or less of the initial value ◯: Residual concentration was more than 1/5 of the initial value and ¼ or less Δ: Residual concentration was more than 1/4 of the initial value and ⅓ or less ×: Residual concentration was the initial value Further, the deodorizing property was evaluated in the same manner after adding purified water at a rate of 5 g per 1 g of the laminated wet sheet test piece to make it wet.
If each evaluation is ◎ or ○, there is no problem in practical use.
<保存安定性>
積層ウェットシートを所定の包装袋に包装し、未開封で40℃6ヵ月保管した後に開封し、積層ウェットシート上の菌の繁殖の有無を目視で以下の基準で評価した。
○:菌の繁殖による変色、異臭等が無い
×:菌の繁殖による変色、異臭等が見られた
<刺激性>
24時間ヒトクローズドパッチテストに従い、20名の被験者に対し、積層ウェットシートで皮膚をふき取り、皮膚刺激の有無を以下の基準で評価した。
〇:陰性及び純陰性
×:準陽性及び陽性
<拭き取り性>
疑似便をふき取り、以下の基準で評価した。評価が○、△であればよい。
〇:ふき取りが極めて簡単
△:ふき取りが簡単
×:ふき取りしにくい
<触感>
官能評価(n=20名)により評価した。評価が○、△であればよい。
〇:触感が極めて良い
△:触感が良い
×:触感が悪い
<Storage stability>
The laminated wet sheet was packed in a predetermined packaging bag, stored unopened at 40 ° C. for 6 months and then opened, and the presence or absence of bacterial growth on the laminated wet sheet was visually evaluated according to the following criteria.
○: No discoloration or offensive odor due to bacterial growth ×: Discoloration due to bacterial growth or offensive odor etc. <Irritation>
According to the 24-hour human closed patch test, 20 subjects were wiped off their skins with a laminated wet sheet, and the presence or absence of skin irritation was evaluated according to the following criteria.
◯: Negative and pure negative ×: Semi-positive and positive <Wipeability>
The dummy stool was wiped off and evaluated according to the following criteria. The evaluation may be ◯ or Δ.
◯: Very easy to wipe △: Easy to wipe ×: Difficult to wipe <feeling>
It evaluated by the sensory evaluation (n = 20 persons). The evaluation may be ◯ or Δ.
◯: Very good tactile feeling Δ: Good tactile feeling ×: Poor tactile feeling
得られた結果を表1、表2に示す。 The obtained results are shown in Tables 1 and 2.
表2から明らかなように、各実施例の場合、刺激性が少なく、かつ抗菌/消臭効果、触感を確保したものとなった。
一方、抄紙シート中に金属イオン含有セルロース繊維を含まない比較例1の場合、抗菌効果を高めて保存安定性を付与するために防腐剤を0.1質量%を超えて薬液に配合した。その結果、刺激性、触感が劣ると共に、消臭剤を含まないために消臭性も劣った。
酸化セルロース繊維に対する金属イオンの含有量が10mg/g未満で、かつ防腐剤を0.1質量%しか薬液に配合しなかった比較例2の場合、金属イオン含有セルロース繊維による消臭効果が低下し、かつ消臭剤の量が少ないために保存安定性も劣った。
防腐剤を薬液に配合しなかった比較例3の場合、保存安定性が劣った。
なお、薬液が水を99.9質量%以上含む各実施例の場合、比較例に比べて拭き取り性がさらに向上した。
As is clear from Table 2, in the case of each example, there was little irritation, and the antibacterial / deodorant effect and the tactile sensation were secured.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the metal ion-containing cellulose fiber was not contained in the papermaking sheet, a preservative was added to the chemical solution in an amount of more than 0.1% by mass in order to enhance the antibacterial effect and impart storage stability. As a result, it was inferior in irritation and touch, and was also inferior in deodorant property because it contained no deodorant.
In the case of Comparative Example 2 in which the content of metal ion relative to the oxidized cellulose fiber was less than 10 mg / g and only 0.1% by mass of the preservative was added to the chemical solution, the deodorizing effect of the metal ion-containing cellulose fiber was lowered. In addition, the storage stability was poor due to the small amount of deodorant.
In the case of Comparative Example 3 in which the preservative was not added to the chemical solution, the storage stability was poor.
In addition, in each of the examples in which the chemical liquid contained 99.9% by mass or more of water, the wiping property was further improved as compared with the comparative example.
Claims (4)
前記抄紙シート表面側及び裏面側にそれぞれ積層され、親水性繊維50〜85質量%、熱接着性繊維15〜50質量%からなる繊維ウエブと、を有する積層ウェットシートであって、
前記酸化セルロース繊維に対する前記金属元素のイオンの含有量が10〜60mg/g、
水を99質量%以上含む薬液を、前記積層ウェットシートに対して250〜400質量%含む積層ウェットシート。 Ions of one or more metal elements selected from the group of Ag, Au, Pt, Pd, Ni, Mn, Fe, Ti, Al, Zn and Cu for oxidized cellulose fibers having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. A metal ion-containing cellulose fiber containing, and a papermaking sheet containing pulp fiber,
A laminated wet sheet having a fiber web composed of hydrophilic fibers 50 to 85% by mass and thermal adhesive fibers 15 to 50% by mass, which are laminated on the front and back sides of the papermaking sheet, respectively,
The content of the ions of the metal element with respect to the oxidized cellulose fiber is 10 to 60 mg / g,
A laminated wet sheet containing a chemical solution containing 99% by mass or more of water in an amount of 250 to 400% by mass based on the laminated wet sheet.
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