JP6682923B2 - Fluid chromatograph - Google Patents

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Description

本発明は、例えば液体クロマトグラフや超臨界流体クロマトグラフ等、移動相の流れる分析流路中に試料を注入し、その試料を分離カラムで成分ごとに分離して検出する流体クロマトグラフに関し、特に試料を同時に複数のカラムに導入する機能を有する流体クロマトグラフに関するものである。   The present invention relates to a fluid chromatograph, for example, a liquid chromatograph or a supercritical fluid chromatograph, in which a sample is injected into an analysis channel in which a mobile phase flows, and the sample is separated and detected for each component in a separation column, The present invention relates to a fluid chromatograph having a function of simultaneously introducing a sample into a plurality of columns.

例えば、液体クロマトグラフによるキラル化合物の分析条件を検討するためには、目的分析種の分離に適した分離カラムと移動相の組合せをトライアンドエラーにより見つける必要がある。従来では、試料を分析流路中に注入する試料注入部の後段側に、切替バルブを介して複数の分離カラムを接続して使用する分離カラムを切替バルブによって選択的に切り替えることができるように装置を構成し、各分離カラムを用いた分離分析を順次実行していた。   For example, in order to study the conditions for analyzing a chiral compound by liquid chromatography, it is necessary to find a combination of a separation column and a mobile phase suitable for separating a target analyte by trial and error. Conventionally, it is possible to selectively switch the separation column to be used by connecting a plurality of separation columns via a switching valve to the subsequent stage of the sample injection unit for injecting the sample into the analysis channel. The apparatus was configured and the separation analysis using each separation column was sequentially executed.

上記の方法では、１つの分離カラムを用いて分析を行なっている間は他の分離カラムが使用されないまま待機しているだけであるため、効率が悪く、分析条件の検討に長時間を要するという問題があった。そこで、複数の分離カラムを並列に接続して複数の分離カラムで同時に分析を行なうようにすれば、分析条件の検討に要する時間を短縮することができる。   In the above method, while performing analysis using one separation column, other separation columns are not used and only stand by, which is inefficient and requires a long time for studying analysis conditions. There was a problem. Therefore, if a plurality of separation columns are connected in parallel and the plurality of separation columns are simultaneously analyzed, it is possible to shorten the time required to study the analysis conditions.

しかし、各カラム流路に設けられる分離カラムの流路抵抗が分離カラムの種類や個体差によって異なるため、各カラム流路で移動相の流量にばらつきが生じ、各分離カラムに均等に試料が導入されず、流路によって検出感度にばらつきが発生することや、移動相の流量が小さい流路では分離カラムでの保持時間が長くなって分析に長時間を要することなどの問題がある。   However, since the flow path resistance of the separation column provided in each column flow path varies depending on the type and individual difference of the separation column, the flow rate of the mobile phase varies in each column flow path, and the sample is evenly introduced into each separation column. However, there are problems that the detection sensitivity varies depending on the flow channel, and that the flow channel with a small flow rate of the mobile phase requires a long retention time in the separation column and a long analysis time.

そこで、本発明は、目的成分の分離に適した分離カラムと移動相の組合せの探索を高効率かつ正確に行なうことができるようにすることを目的とするものである。   Therefore, an object of the present invention is to make it possible to search for a combination of a separation column and a mobile phase suitable for separating a target component with high efficiency and accuracy.

本発明に係る流体クロマトグラフは、移動相を送液する移動相送液部と、前記移動相送液部の下流側で前記移動相送液部からの移動相が流れる流路中に試料を注入する試料注入部と、前記試料注入部により注入された試料を成分ごとに分離する分離カラムをそれぞれ有し、前記試料注入部の下流側において互いに並列に接続された複数のカラム流路と、前記各カラム流路上に設けられ、そのカラム流路の流路抵抗を調節するための圧力調節弁と、前記各カラム流路上における前記圧力調節弁よりも上流側に設けられ、そのカラム流路内の圧力を検出する圧力センサと、前記分離カラムよりも下流側に設けられ、前記分離カラムで分離された試料成分を検出する検出器と、を備えている。   The fluid chromatograph according to the present invention, a mobile phase liquid sending unit for sending a mobile phase, and a sample in a flow path in which the mobile phase from the mobile phase liquid sending unit flows downstream of the mobile phase liquid sending unit. A sample injection part for injecting, each having a separation column for separating the sample injected by the sample injection part for each component, and a plurality of column channels connected in parallel to each other on the downstream side of the sample injection part, A pressure control valve provided on each of the column flow passages, for adjusting the flow passage resistance of the column flow passage, and provided on the upstream side of the pressure control valve on each of the column flow passages, in the column flow passage And a detector provided downstream of the separation column for detecting the sample component separated by the separation column.

各カラム流路上における圧力センサよりも上流側に、当該圧力センサに対する他のカラム流路内の圧力による干渉を防止する流路抵抗が設けられていることが好ましい。そうすれば、各カラム流路の圧力センサが他のカラム流路の干渉を受けて当該カラム流路内の圧力を正確に検出することができなくなることを防止することができる。   It is preferable that a flow path resistance that prevents interference of the pressure sensor with pressure in another column flow path is provided on the upstream side of the pressure sensor on each column flow path. By doing so, it is possible to prevent the pressure sensor in each column flow channel from being interfered with by another column flow channel and being unable to accurately detect the pressure in the column flow channel.

圧力調節弁は圧力センサにより検出される圧力値が設定された値となるようにカラム流路の流路抵抗を自動的に調節するものであることが好ましい。そうすれば、各カラム流路の流路抵抗を調節することが容易である。   It is preferable that the pressure regulating valve automatically regulates the flow passage resistance of the column flow passage so that the pressure value detected by the pressure sensor becomes a set value. Then, it is easy to adjust the flow path resistance of each column flow path.

本発明の流体クロマトグラフでは、分離カラムをそれぞれ有し互いに並列に接続された複数のカラム流路上に、そのカラム流路の流路抵抗を調節するための圧力調節弁とそのカラム流路内の圧力を検出する圧力センサを備えているので、圧力センサが検出する圧力値に基づいて圧力調節弁により各カラム流路の流路抵抗を調節することができる。これにより、各カラム流路の流路抵抗を略同一にすることが容易になり、互いに並列に接続された各カラム流路を流れる移動相の流量を略同一にすることができる。したがって、複数の分離カラムを用いた分析を正確に行なうことができ、目的成分の分離に適した分離カラムと移動相の組合せの探索を高効率かつ正確に行なうことができる。   In the fluid chromatograph of the present invention, on a plurality of column channels each having a separation column and connected in parallel with each other, a pressure control valve for controlling the channel resistance of the column channel and the column channel Since the pressure sensor for detecting the pressure is provided, the flow path resistance of each column flow path can be adjusted by the pressure control valve based on the pressure value detected by the pressure sensor. Thereby, it becomes easy to make the flow path resistances of the respective column flow paths substantially the same, and the flow rates of the mobile phases flowing in the respective column flow paths connected in parallel can be made substantially the same. Therefore, the analysis using a plurality of separation columns can be performed accurately, and the search for the combination of the separation column and the mobile phase suitable for the separation of the target component can be performed with high efficiency and accuracy.

上記のように、各カラム流路に圧力調節弁を設けない場合、各カラム流路を流れる移動相の流量を略同一にするために、各カラム流路上に、そのカラム流路の分離カラムに応じた流路抵抗を設けることで、各カラム流路の流路抵抗を略同一に調節することが考えられる。しかし、分離カラムは同種の分離カラムであってもその流路抵抗に個体差があるため、分離カラムを交換した場合には、その都度、新たな分離カラムに応じた流路抵抗を用意して配管を組み直す必要がある。   As described above, when the pressure control valve is not provided in each column channel, in order to make the flow rate of the mobile phase flowing in each column channel approximately the same, on each column channel, in the separation column of the column channel It is possible to adjust the flow path resistance of each column flow path to be substantially the same by providing a corresponding flow path resistance. However, even if the separation column is a separation column of the same type, there are individual differences in the flow path resistance.Therefore, whenever the separation column is replaced, prepare a flow path resistance according to the new separation column. The piping needs to be reassembled.

これに対し、本発明では、分離カラムを交換した場合でも、圧力調節弁によってそのカラム流路の流路抵抗を調節することができるため、分離カラムに応じて配管を組み直す必要がない。   On the other hand, in the present invention, even when the separation column is exchanged, the flow path resistance of the column flow path can be adjusted by the pressure control valve, so that it is not necessary to reassemble the pipe according to the separation column.

流体クロマトグラフの一実施例である液体クロマトグラフを概略的に示す流路図である。It is a flow-path diagram which shows schematically the liquid chromatograph which is one Example of a fluid chromatograph. 同実施例において流路構成を切り替えた状態を概略的に示す流路図である。It is a flow-path figure which shows the state which switched the flow-path structure in the Example in general. 圧力調節弁の有無による各カラム流路の流量の違いを検証するための構成を概略的に示す流路図である。FIG. 6 is a flow chart schematically showing a configuration for verifying a difference in flow rate of each column flow passage depending on the presence or absence of a pressure control valve. 圧力調節弁の有無による移動相流量への影響を検証するための実験装置を示す流路構成図である。It is a flow-path block diagram which shows the experiment apparatus for verifying the influence on the mobile phase flow rate by the presence or absence of a pressure control valve.

以下、図面を参照しながら流体クロマトグラフの一実施例である液体クロマトグラフについて説明する。なお、以下において、本発明を液体クロマトグラフに適用した例について説明するが、本発明は超臨界流体クロマトグラフに適用することもできる。   Hereinafter, a liquid chromatograph, which is an example of a fluid chromatograph, will be described with reference to the drawings. An example in which the present invention is applied to a liquid chromatograph will be described below, but the present invention can also be applied to a supercritical fluid chromatograph.

図１に示されているように、この実施例の液体クロマトグラフは、移動相を送液する移動相送液部２、その移動相送液部２からの流路６が接続されたポートを中央に有する切替バルブ８、切替バルブ８に設けられた複数のポートのうち互いに異なるポートにそれぞれ一端が接続されたカラム流路グループ２０ａ，２０ｂ、カラム流路グループ２０ａ，２０ｂの他端がそれぞれ接続されたポートを有する切替バルブ２４、及び切替バルブ２４の中央のポートに流路２６を介して接続された検出器２８を備えている。   As shown in FIG. 1, the liquid chromatograph of this example includes a mobile phase liquid feeding section 2 for feeding a mobile phase and a port to which a flow path 6 from the mobile phase liquid feeding section 2 is connected. The switching valve 8 provided in the center, the column flow channel groups 20a and 20b, one ends of which are respectively connected to different ports of the plurality of ports provided in the switching valve 8, and the other ends of the column flow channel groups 20a and 20b are respectively connected. The switching valve 24 having the opened port and the detector 28 connected to the central port of the switching valve 24 via the flow path 26 are provided.

移動相送液部２は互いに異なる種類の溶媒を送液する送液ポンプ２ａ，２ｂを有し、それらのポンプ２ａ，２ｂによって送液される溶媒をミキサ４で混合し、その混合液を移動相として流路６を介して送液する。   The mobile phase liquid feed unit 2 has liquid feed pumps 2a and 2b for feeding different kinds of solvents, the solvents fed by the pumps 2a and 2b are mixed by a mixer 4, and the mixed liquid is moved. Liquid is sent through the flow path 6 as a phase.

切替バルブ８は、流路６が接続された中央のポート（以下、中央ポートと称する。）とその中央ポートの周囲に均等に配置された６つのポート（以下、選択ポートと称する。）を有する。切替バルブ８の選択ポートのうちの１つにはカラム流路グループ２０ａの一端が接続され、カラム流路グループ２０ａが接続されている選択ポートと隣り合う選択ポートのうちの一方に、カラム流路グループ２０ｂの一端が接続されている。   The switching valve 8 has a central port (hereinafter, referred to as a central port) to which the flow path 6 is connected and six ports (hereinafter, referred to as selection ports) evenly arranged around the central port. . One end of the column flow channel group 20a is connected to one of the selection ports of the switching valve 8, and the column flow channel is connected to one of the selection ports adjacent to the selection port to which the column flow channel group 20a is connected. One end of the group 20b is connected.

切替バルブ８において、カラム流路グループ２０ａの一端が接続されている選択ポートと隣り合う他方の選択ポートに、分離カラムの平衡化処理を行なうための移動相を送液する流路２２が接続されている。流路２２は、カラム流路グループ２０ｂの一端が接続されている選択ポートと隣り合う選択ポートにも接続されている。流路２２が接続されている２つの選択ポートとそれぞれ隣り合う２つの選択ポートは閉じられたポートとなっている。   In the switching valve 8, the flow path 22 for feeding the mobile phase for performing the equilibration process of the separation column is connected to the other select port adjacent to the select port to which one end of the column flow path group 20a is connected. ing. The flow channel 22 is also connected to a selection port adjacent to the selection port to which one end of the column flow channel group 20b is connected. The two selection ports adjacent to the two selection ports to which the flow path 22 is connected are closed ports.

切替バルブ８は、中央ポートと選択ポートのいずれか１つとの間を連通させる１つの流路と、互いに隣り合う２つの選択ポートの間を接続する２つ流路を備えている。これにより、切替バルブ８は、流路６とカラム流路グループ２０ａとの間を接続すると同時に流路２２とカラム流路グループ２０ｂとの間を接続した状態（図１の状態）、又は流路６とカラム流路グループ２０ｂとの間を接続すると同時に流路２２とカラム流路グループ２０ａとの間を接続した状態（図２の状態）のいずれか一方の状態に切り替える。   The switching valve 8 includes one flow path that connects the central port and any one of the selection ports, and two flow paths that connect two selection ports that are adjacent to each other. Thereby, the switching valve 8 connects the flow path 6 and the column flow path group 20a and simultaneously connects the flow path 22 and the column flow path group 20b (state of FIG. 1), or 6 and the column flow channel group 20b are connected, and at the same time, the flow channel 22 and the column flow channel group 20a are connected to each other (state of FIG. 2).

切替バルブ２４は、流路２６が接続された中央ポートとその中央ポートの周囲に均等に配置された６つの選択ポートを有する。選択ポートのうちの１つにはカラム流路グループ２０ａの他端が接続され、カラム流路グループ２０ａが接続されている選択ポートと隣り合う選択ポートのうちの一方に、カラム流路グループ２０ｂの他端が接続されている。   The switching valve 24 has a central port to which the flow path 26 is connected and six selection ports evenly arranged around the central port. The other end of the column flow channel group 20a is connected to one of the selection ports, and one of the selection ports adjacent to the selection port to which the column flow channel group 20a is connected is connected to the column flow channel group 20b. The other end is connected.

カラム流路グループ２０ａ，２０ｂが接続されている選択ポートとそれぞれ隣り合う２つの選択ポートはいずれもドレインに通じており、それらの選択ポートと隣り合う残りの２つの選択ポートにはいかなる流路も接続されていない。   The two selection ports adjacent to the selection ports to which the column flow path groups 20a and 20b are connected respectively communicate with the drain, and the remaining two selection ports adjacent to those selection ports have no flow paths. Not connected.

切替バルブ２４は、中央ポートと選択ポートのいずれか１つとの間を連通させる１つの流路と、互いに隣り合う２つの選択ポートの間を接続する２つ流路を備えている。これにより、切替バルブ２４は、流路２６とカラム流路グループ２０ａとの間を接続すると同時にカラム流路グループ２０ｂをドレインに接続した状態（図１の状態）、又は流路２６とカラム流路グループ２０ｂとの間を接続すると同時にカラム流路グループ２０ａをドレインに接続した状態（図２の状態）のいずれか一方の状態に切り替える。   The switching valve 24 includes one flow path that connects the central port and any one of the selection ports, and two flow paths that connect between two selection ports that are adjacent to each other. As a result, the switching valve 24 connects the channel 26 and the column channel group 20a and simultaneously connects the column channel group 20b to the drain (state of FIG. 1), or the channel 26 and the column channel. At the same time when the column flow channel group 20a is connected to the group 20b, the column flow channel group 20a is switched to either of the states (the state of FIG. 2).

カラム流路グループ２０ａ，２０ｂは、それぞれ４つのカラム流路１０が並列に接続されて構成されている。すなわち、この液体クロマトグラフは合計８つカラム流路１０を有する。各カラム流路１０上には、切替バルブ８側（図１及び図２において左側）から、抵抗管１２、圧力センサ１４、圧力調節弁１６及び分離カラム１８が設けられている。   Each of the column flow channel groups 20a and 20b is configured by connecting four column flow channels 10 in parallel. That is, this liquid chromatograph has a total of eight column channels 10. A resistance tube 12, a pressure sensor 14, a pressure control valve 16, and a separation column 18 are provided on each column flow path 10 from the switching valve 8 side (left side in FIGS. 1 and 2).

この実施例の液体クロマトグラフは、移動相送液部２‐カラム流路グループ２０ａ‐検出器２８を接続すると同時に流路２２‐カラム流路グループ２２ｂ‐ドレインを接続した状態（図１の状態）、又は移動相送液部２‐カラム流路グループ２０ｂ‐検出器２８を接続すると同時に流路２２‐カラム流路グループ２２ａ‐ドレインを接続した状態（図２の状態）のいずれか一方の状態に切り替えられる。図１の状態では、カラム流路グループ２０ａを用いて試料の分析を行なうと同時に、カラム流路グループ２０ｂの各分離カラム１８の平衡化を行なう。図２の状態では、カラム流路グループ２０ｂを用いて試料の分析を行なうと同時に、カラム流路グループ２０ａの各分離カラム１８の平衡化を行なう。   In the liquid chromatograph of this example, the mobile phase liquid sending unit 2-column channel group 20a-detector 28 is connected and channel 22-column channel group 22b-drain is simultaneously connected (state of FIG. 1). , Or the state in which the mobile phase liquid sending unit 2-column channel group 20b-detector 28 is connected and channel 22-column channel group 22a-drain is connected at the same time (state of FIG. 2). Can be switched. In the state of FIG. 1, the sample is analyzed using the column channel group 20a, and at the same time, the respective separation columns 18 of the column channel group 20b are equilibrated. In the state of FIG. 2, the sample is analyzed using the column channel group 20b, and at the same time, the respective separation columns 18 of the column channel group 20a are equilibrated.

各圧力センサ１４は各カラム流路１０内の圧力を検出するものである。各圧力調節弁１６は各カラム流路１０の流路抵抗を調節するものである。この実施例において、圧力調節弁１６は、例えばＷＯ／２０１５／０２９２５１に開示されているような背圧制御バルブである。各圧力調節弁１６の動作は、図３に示されているように、制御部３０によって制御される。   Each pressure sensor 14 detects the pressure in each column flow path 10. Each pressure control valve 16 controls the flow path resistance of each column flow path 10. In this embodiment, the pressure control valve 16 is a back pressure control valve as disclosed, for example, in WO / 2015/029251. The operation of each pressure control valve 16 is controlled by the controller 30 as shown in FIG.

図３では、各カラム流路１０に設けられている圧力センサ１４と圧力調節弁１６をそれぞれ圧力センサ１４−１，１４−２，・・・１４−８、圧力調節弁１６−１，１６−２，・・・１６−８として示している。制御部３０には、各カラム流路１０の流路抵抗を略同一にするために必要な各カラム流路１０内の圧力値が予め設定されており、制御部３０は各圧力センサ１４−１，１４−２，・・・１４−８によって検出される圧力値がその設定値となるように、圧力調節弁１６−１，１６−２，・・・１６−８の動作をフィードバック制御する。   In FIG. 3, the pressure sensor 14 and the pressure control valve 16 provided in each column flow path 10 are shown as pressure sensors 14-1, 14-2, ... 14-8, and pressure control valves 16-1, 16-, respectively. 2, ... 16-8. The control unit 30 is preset with a pressure value in each column flow channel 10 required to make the flow channel resistances of the respective column flow channels 10 substantially the same, and the control unit 30 controls each pressure sensor 14-1. , 14-2, ... 14-8 so that the pressure values detected by the pressure control valves 16-1, 16-2, ... 16-8 are feedback-controlled.

制御部３０はこの液体クロマトグラフに設けられた専用のコンピュータであってもよいし、汎用のパーソナルコンピュータであってもよい。   The control unit 30 may be a dedicated computer provided in this liquid chromatograph or a general-purpose personal computer.

なお、この実施例では、各圧力調節弁１６−１，１６−２，・・・１６−８が共通の制御部３０によって制御されるようになっているが、各圧力調節弁１６−１，１６−２，・・・１６−８が独自に制御部をもち、各圧力センサ１４−１，１４−２，・・・１４−８の検出値が各圧力調節弁１６−１，１６−２，・・・１６−８に設定されたそれぞれの設定値となるように、個別にフィードバック制御を行なうようになっていてもよい。   In this embodiment, the pressure control valves 16-1, 16-2, ... 16-8 are controlled by the common control unit 30, but the pressure control valves 16-1, 16-2, ... 16-2, ... 16-8 has its own control unit, and the detection values of the pressure sensors 14-1, 14-2, ... 14-8 are pressure control valves 16-1, 16-2. The feedback control may be individually performed so that each set value is set to 16-8.

また、圧力調節弁１６としては、ユーザが手動で栓を締めることによって流路幅を変更するような手動バルブ方式のものであってもよい。   Further, the pressure control valve 16 may be of a manual valve type in which the user manually changes the flow passage width by tightening the stopper.

図１に戻って、各カラム流路１０において圧力センサ１４の上流側に設けられている抵抗管１２は、圧力センサ１４が同じカラム流路グループ２０ａ又は２０ｂ内の他のカラム流路１０内の圧力の干渉を受けることを防止するためのものである。各カラム流路グループ２０ａ，２０ｂのカラム流路１０は並列に接続されているため、抵抗管１２がない場合は、同じカラム流路グループ２０ａ又は２０ｂ内の各カラム流路１０における圧力センサ１４よりも上流側部分は同じ圧力になりやすく、圧力センサ１４が他のカラム流路１０内の圧力の干渉を受けてそれぞれのカラム流路１０内の圧力を正確に検出できなくなることがある。   Returning to FIG. 1, the resistance tube 12 provided on the upstream side of the pressure sensor 14 in each column flow channel 10 is provided in the other column flow channel 10 in the column flow channel group 20a or 20b in which the pressure sensor 14 is the same. This is to prevent pressure interference. Since the column flow channels 10 of each column flow channel group 20a, 20b are connected in parallel, if there is no resistance tube 12, the pressure sensor 14 in each column flow channel 10 in the same column flow channel group 20a or 20b However, the upstream side portion is likely to have the same pressure, and the pressure sensor 14 may not be able to accurately detect the pressure in each column channel 10 due to the interference of the pressure in the other column channels 10.

例えば、ある圧力センサ１４の設定値が３０ＭＰａであった場合に、そのカラム流路１０内の圧力が実際には３０ＭＰａに達しているにも拘わらず、別のカラム流路１０内の圧力がそれよりも低いために別のカラム流路１０内の圧力の干渉を受けて３０ＭＰａよりも低い圧力を検出してしまい、圧力調節弁１６がその検出値に基づいてさらに流路抵抗を高めるように動作する結果、移動相がそのカラム流路１０をほとんど流れないようになるという現象が生じる。   For example, when the set value of a certain pressure sensor 14 is 30 MPa, the pressure in another column flow passage 10 is not changed even though the pressure in that column flow passage 10 actually reaches 30 MPa. Since it is lower than the above, the pressure in the other column flow channel 10 is interfered with to detect a pressure lower than 30 MPa, and the pressure control valve 16 operates to further increase the flow channel resistance based on the detected value. As a result, a phenomenon occurs in which the mobile phase hardly flows in the column flow path 10.

各カラム流路１０の圧力センサ１４の上流側にそれぞれ抵抗管１２を設けることで、抵抗管１２よりも下流側の圧力がその抵抗管１２よりも上流側の圧力の影響を受けるまでに時間差が生じ、その時間差によって各圧力センサ１４がカラム流路１０内の実際の圧力を検出することができ、圧力調節弁１６を正しく動作させることができる。   By providing the resistance tube 12 on the upstream side of the pressure sensor 14 of each column flow path 10, there is a time lag until the pressure on the downstream side of the resistance tube 12 is affected by the pressure on the upstream side of the resistance tube 12. Due to the time difference, each pressure sensor 14 can detect the actual pressure in the column flow path 10, and the pressure control valve 16 can be operated correctly.

上記実施例では、各カラム流路１０が切替バルブ２４を介して共通の検出器２８に接続されるように構成されているが、各カラム流路１０に検出器が設けられていてもよい。   In the above embodiment, each column channel 10 is configured to be connected to the common detector 28 via the switching valve 24, but each column channel 10 may be provided with a detector.

互いに並列に接続された流路に圧力調節弁を設けることによる効果についての検証結果について説明する。この検証は、図４に示される流路構成の実験装置を用いて行なった。図４の実験装置は、移動相を送液するポンプ３２の下流側に２つの流路３４ａ，３４ｂが並列に接続され、それぞれの流路３４ａ，３４ｂ上に上流側から、抵抗管３６ａ，３６ｂ、圧力センサ３８ａ，３８ｂ、圧力制御バルブ４０ａ，４０ｂ、分離カラム４２ａ，４２ｂ、検出器４４ａ，４４ｂが設けられている。   The verification result of the effect of providing the pressure control valve in the flow paths connected in parallel with each other will be described. This verification was performed using the experimental apparatus having the flow channel configuration shown in FIG. In the experimental apparatus of FIG. 4, two flow paths 34a and 34b are connected in parallel on the downstream side of the pump 32 that feeds the mobile phase, and resistance tubes 36a and 36b are connected on the respective flow paths 34a and 34b from the upstream side. , Pressure sensors 38a and 38b, pressure control valves 40a and 40b, separation columns 42a and 42b, and detectors 44a and 44b.

この検証では、分離カラム４２ａと４２ｂとして同種のカラムを用い、移動相として水を１ｍＬ／ｍｉｎで送液し、送液を開始してから移動相が検出器４４ａ，４４ｂに到達するまでの時間を測定した。圧力制御バルブ４０ａ，４０ｂの駆動をオフにして検証を行った結果、各検出器４４ａ，４４ｂが移動相を検出するまでの時間は、検出器４４ａで０．３６２分、検出器４４ｂで０．５４７分であった。これに対し、圧力制御バルブ４０ａ，４０ｂの駆動をオンにし、それぞれの圧力の設定値を１１．２ＭＰａ、１１．１ＭＰａにして検証を行った結果、各検出器４４ａ，４４ｂが移動相を検出するまでの時間は、検出器４４ａで０．４１４分、検出器４４ｂで０．４７７分であった。このことから、圧力制御バルブ４４ａ，４４ｂによって各流路３４ａ，３４ｂの流路抵抗を調節することにより、各流路４４ａ，４４ｂを流れる移動相の流量を均一化することができることがわかった。   In this verification, the same kind of columns are used as the separation columns 42a and 42b, water is sent at a flow rate of 1 mL / min as the mobile phase, and the time from the start of the solution delivery until the mobile phase reaches the detectors 44a and 44b. Was measured. As a result of verification by turning off the drive of the pressure control valves 40a and 40b, the time until the detectors 44a and 44b detect the mobile phase is 0.362 minutes at the detector 44a and 0. It was 547 minutes. On the other hand, the pressure control valves 40a and 40b are turned on, and the setting values of the respective pressures are set to 11.2 MPa and 11.1 MPa. As a result of the verification, the detectors 44a and 44b detect the mobile phase. It was 0.414 minutes for the detector 44a and 0.477 minutes for the detector 44b. From this, it was found that the flow rate of the mobile phase flowing through the flow paths 44a and 44b can be made uniform by adjusting the flow path resistance of the flow paths 34a and 34b by the pressure control valves 44a and 44b.

なお、図４の構成において抵抗管３６ａ，３６ｂを取り外した状態で同じ検証を行なったが、圧力センサ３８ｂが流路３４ａ内の圧力に干渉されて流路３４ｂ内の圧力を正確に検出することができなくなり、圧力調節弁４０ｂが流路３４ｂを閉じてしまい、流路３４ｂを移動相がほとんど流れない状態となることが確認された。   The same verification was performed with the resistance tubes 36a and 36b removed in the configuration of FIG. 4, but the pressure sensor 38b interferes with the pressure in the flow path 34a to accurately detect the pressure in the flow path 34b. It was confirmed that the pressure control valve 40b closed the flow path 34b and the mobile phase hardly flowed through the flow path 34b.

２ 移動相送液部
２ａ，２ｂ 送液ポンプ
４ ミキサ
６，２２，２６ 流路
８，２４ 切替バルブ
１０ カラム流路
１２ 抵抗管
１４ 圧力センサ
１６ 圧力調節弁
１８ 分離カラム
２０ａ，２０ｂ カラム流路グループ
２８ 検出器
３０ 制御部 2 Mobile Phase Liquid Delivery Part 2a, 2b Liquid Delivery Pump 4 Mixer 6,22,26 Flow Path 8,24 Switching Valve 10 Column Flow Path 12 Resistance Tube 14 Pressure Sensor 16 Pressure Control Valve 18 Separation Column 20a, 20b Column Flow Path Group 28 detector 30 controller

Claims (3)

移動相を送液する移動相送液部と、
前記移動相送液部の下流側で前記移動相送液部からの移動相が流れる流路中に試料を注入する試料注入部と、
前記試料注入部により注入された試料を成分ごとに分離する分離カラムをそれぞれ有し、前記試料注入部の下流側において互いに並列に接続された複数のカラム流路と、
前記各カラム流路上に設けられ、そのカラム流路の流路抵抗を調節するための圧力調節弁と、
前記各カラム流路上における前記圧力調節弁よりも上流側に設けられ、そのカラム流路内の圧力を検出する圧力センサと、
各カラム流路の流路抵抗を同一にするために必要な各カラム流路内の圧力値が予め設定されており、前記各圧力センサにより検出される圧力値が、予め設定されている圧力値となるように、前記圧力調節弁をフィードバック制御する制御部と、
前記分離カラムよりも下流側に設けられ、前記分離カラムで分離された試料成分を検出する検出器と、を備えた流体クロマトグラフ。 A mobile phase liquid sending part for sending a mobile phase,
A sample injection unit for injecting a sample into the flow path in which the mobile phase from the mobile phase liquid supply unit flows on the downstream side of the mobile phase liquid supply unit,
Each has a separation column for separating the sample injected by the sample injection unit for each component, and a plurality of column channels connected in parallel to each other on the downstream side of the sample injection unit,
A pressure control valve provided on each of the column channels, for controlling the channel resistance of the column channel,
A pressure sensor that is provided on the upstream side of the pressure control valve on each of the column channels and detects the pressure in the column channel,
The pressure value in each column channel required to make the channel resistance of each column channel the same is preset, and the pressure value detected by each pressure sensor is the preset pressure value. So that the feedback control of the pressure control valve ,
A fluid chromatograph provided with a detector which is provided on the downstream side of the separation column and detects a sample component separated by the separation column. 前記各カラム流路上における前記圧力センサよりも上流側に、当該圧力センサに対する他の前記カラム流路内の圧力による干渉を防止する抵抗管が設けられている請求項１に記載の流体クロマトグラフ。   The fluid chromatograph according to claim 1, wherein a resistance tube that prevents interference of the pressure sensor with another pressure in the column channel is provided on the upstream side of the pressure sensor on each column channel. 互いに並列に接続された複数の前記カラム流路からなるカラム流路グループを２つ備え、
前記分離カラムの平衡化処理を行なうための移動相を送液するための流路が前記移動相送液部とは別に設けられ、
一方の前記カラム流路グループを前記移動相送液部と前記検出器との間に接続すると同時に他方の前記カラム流路グループを前記流路とドレインとの間に接続する切替バルブを備えており、
一方の前記カラム流路グループを用いて試料の分析を行なうと同時に他方の前記カラム流路グループの前記分離カラムの平衡化を行なうように構成されている、請求項１又は２に記載の流体クロマトグラフ。 Two column flow channel groups each including a plurality of column flow channels connected in parallel to each other are provided,
A flow path for feeding a mobile phase for carrying out the equilibration process of the separation column is provided separately from the mobile phase feeding section,
A switching valve is provided that connects one of the column flow channel groups between the mobile phase liquid sending section and the detector and at the same time connects the other column flow channel group between the flow channels and the drain. ,
The fluid chromatograph according to claim 1 or 2, which is configured to analyze a sample by using one of the column flow channel groups and at the same time perform equilibration of the separation column of the other column flow channel group. Graph.
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