JP6661989B2 - Protective layer transfer sheet - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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Description
本発明は、熱転写方式のプリンタに使用される保護層転写シートに関する。 The present invention relates to a protective layer transfer sheet used for a thermal transfer type printer.
一般に、熱転写記録媒体は、熱転写方式のプリンタに使用され、サーマルリボンと呼ばれるインクリボンのことである。この熱転写記録媒体は、基材の一方の面に熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けた構成となっている。ここで熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクが昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）して、熱転写受像シート側に転写されるものである。 Generally, a thermal transfer recording medium is used for a thermal transfer type printer, and is an ink ribbon called a thermal ribbon. This thermal transfer recording medium has a configuration in which a thermal transfer layer is provided on one surface of a substrate, and a heat-resistant lubricating layer (backcoat layer) is provided on the other surface of the substrate. Here, the thermal transfer layer is a layer of ink, and the ink is sublimated (sublimation transfer method) or melted (melt transfer method) by the heat generated in the thermal head of the printer and transferred to the thermal transfer image receiving sheet side. Things.
現在、熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化に伴い、各種画像を簡便にフルカラーに形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の熱転写層をもつ熱転写記録媒体がかなり普及してきている。 At present, among the thermal transfer methods, the sublimation transfer method is capable of easily forming various images in full color with the advancement of printer functions, so self-printing of digital cameras, cards such as identification cards, output products for amusement, etc. Widely used. Along with the diversification of such applications, there has been a growing demand for miniaturization, higher speed, lower cost, and durability for the resulting prints. In recent years, the durability of prints on the same side of the base sheet has been increasing. A thermal transfer recording medium having a plurality of thermal transfer layers provided so that protective layers and the like to be applied are not overlapped has become quite popular.
そのような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、光沢調の外観を有する印画物のみならず、マット調や、セミグロス調の外観を有する印画物も求められるようになってきた。このような要求に対して特許文献１では、離型層にフィラーを含有させることで、印画物の光沢度を調整する保護層転写シートが提案されている。 In such a situation, along with the diversification and widespread use of applications, not only prints having a glossy appearance but also prints having a matte or semi-gloss appearance have been required. In response to such a demand, Patent Document 1 proposes a protective layer transfer sheet that adjusts the glossiness of a print by adding a filler to a release layer.
また特許文献２では、保護層に酸価が５．０以下の（メタ）アクリル樹脂を用いることで、光沢調の印画物及びセミグロス調の印画物を、同一のシートで安定的に得ることができる保護層転写シートが提案されている。 In Patent Document 2, glossy prints and semi-gloss prints can be stably obtained on the same sheet by using a (meth) acrylic resin having an acid value of 5.0 or less for the protective layer. Possible protective layer transfer sheets have been proposed.
また特許文献３では、特定の添加剤を保護層に含有させることで転写時の剥離痕の発生を防止し、プリンタにて高い熱エネルギーを印加した際には、バインダ樹脂が凝集破壊を起こすことでマット調の外観を有する印画物を得ることができ、また低い熱エネルギーを印加した際には、光沢調の外観を有する印画物を得ることができる保護層転写シートが提案されている。 Patent Document 3 discloses that a specific additive is contained in a protective layer to prevent the occurrence of peeling marks during transfer, and that when a high thermal energy is applied by a printer, the binder resin causes cohesive failure. Thus, there has been proposed a protective layer transfer sheet capable of obtaining a printed matter having a matte appearance and obtaining a printed matter having a glossy appearance when low heat energy is applied.
しかしながら、特許文献１に提案されている保護層転写シートは、マット調の印画物を得ることはできるが、光沢調の印画物を得ることはできない。 However, the protective layer transfer sheet proposed in Patent Document 1 can obtain a matte print but cannot obtain a gloss print.
また特許文献２に提案されている保護層転写シートを用いて印画を行ったところ、熱転写後に基材と保護層間が熱エネルギーによって融着することで密着が強くなりすぎ、剥離痕が発生することがわかった。 Further, when printing was performed using the protective layer transfer sheet proposed in Patent Document 2, the thermal adhesion between the base material and the protective layer due to thermal energy after thermal transfer caused the adhesion to become too strong, resulting in peeling marks. I understood.
また特許文献３に提案されている保護層転写シートを用いて印画を行ったところ、プリンタにて高い熱エネルギーを印加した際には、マット調の外観を有する印画物を得ることができ、また低い熱エネルギーを印加した際には、光沢調の外観を有する印画物を得ることができることを確認した。しかし、セミグロス調の印画物を得ることができなかった。 Further, when printing was performed using the protective layer transfer sheet proposed in Patent Document 3, when high thermal energy was applied by a printer, a printed matter having a matte appearance could be obtained, and It was confirmed that when a low heat energy was applied, a print having a glossy appearance could be obtained. However, semi-gloss prints could not be obtained.
これまで様々な構成や材料を用いることで、光沢調の印画物やマット調の印画物を得る方法が提案されているが、同一の保護層転写シートで不具合なく、光沢調の印画物やセミグロス調の印画物、マット調の印画物を得る方法は見出されていない状況である。 There have been proposed methods of obtaining glossy prints and matte prints by using various structures and materials.However, glossy prints and semi-gloss prints can be obtained using the same protective layer transfer sheet without any problems. No method has been found for obtaining a tone print or matte print.
本発明は、そのような点に着目してなされたもので、同一の保護層転写シートでありながら、熱エネルギーの印加条件に応じて、光沢調の印画物やセミグロス調の印画物、マット調の印画物を得ることができる、優れた保護層転写シートを提供することを目的としている。 The present invention has been made by paying attention to such a point, and it is possible to use glossy prints, semi-gloss prints, and matte prints in accordance with the conditions of application of heat energy, even though they are the same protective layer transfer sheet. It is an object of the present invention to provide an excellent protective layer transfer sheet which can obtain a printed matter of the present invention.
本発明の一態様である請求項１に記載の発明は、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、前記基材の他方の面の少なくとも一部に熱転写性保護層を有する保護層転写シートにおいて、前記熱転写性保護層が第一剥離層及び第二剥離層、接着層より構成され、
前記第一剥離層は、重量平均分子量が８０，０００未満のアクリル樹脂を含有し、前記基材上に塗布部分と未塗布部分とがあり、かつ前記塗布部分面積は前記基材上の前記熱転写性保護層が占める面積の５％から９０％の範囲であり、前記第二剥離層は、重量平均分子量が８０，０００以上のアクリル樹脂を含有し、前記熱転写性保護層を設ける領域の前記基材上と前記第一剥離層上の全面に設けられており、前記接着層は前記第二剥離層上の全面に設けられていることを特徴とする保護層転写シートである。
The invention according to claim 1, which is an aspect of the present invention, is a protective layer having a heat-resistant lubricating layer provided on one surface of a substrate and a heat-transferable protective layer on at least a part of the other surface of the substrate. In the transfer sheet, the heat transferable protective layer is composed of a first release layer and a second release layer, an adhesive layer,
The first release layer contains an acrylic resin having a weight-average molecular weight of less than 80,000 , and has an applied portion and an uncoated portion on the substrate, and the area of the applied portion is the thermal transfer on the substrate. The second release layer contains an acrylic resin having a weight average molecular weight of 80,000 or more, and the base in the area where the heat transferable protective layer is provided. The protective layer transfer sheet is provided on the entire surface of the material and on the first release layer, and the adhesive layer is provided on the entire surface of the second release layer.
本発明の態様によれば、同一の保護層転写シートにて光沢調の印画物やセミグロス調の印画物、マット調の印画物を得ることが可能となる。 According to the aspect of the present invention, it is possible to obtain a glossy print, a semi-gloss print, and a mat print using the same protective layer transfer sheet.
以下、本発明の実施形態についてさらに詳細に説明する。図１は、本発明の保護層転写シート１の構成例を示す模式図である。本発明の保護層転写シート１は、少なくとも基材２、耐熱滑性層３、第一剥離層４、第二剥離層５、接着層６にて構成される。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail. FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a configuration example of a protective layer transfer sheet 1 of the present invention. The protective layer transfer sheet 1 of the present invention includes at least a substrate 2, a heat-resistant lubricating layer 3, a first release layer 4, a second release layer 5, and an adhesive layer 6.
基材２は、従来公知のもので対応でき、機械的強度、柔軟性、耐熱性などを有することが好ましい。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリイミド、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチックフィルム、コンデンサーペーパー、パラフィン紙等の紙類を挙げることができるが、特に好ましいのはポリエチレンテレフタレートである。基材２の厚みは２〜２５μｍ、より好ましくは２〜１２μｍである。 The substrate 2 can be a conventionally known one and preferably has mechanical strength, flexibility, heat resistance and the like. Specific examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cellophane, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyimide, nylon, plastic films such as polyvinylidene chloride, condenser paper, and paper such as paraffin paper. However, polyethylene terephthalate is particularly preferred. The thickness of the substrate 2 is 2 to 25 μm, more preferably 2 to 12 μm.
耐熱滑性層３は、サーマルヘッドの熱による基材２の熱収縮や、サーマルヘッドとの摩
擦による基材２の破断を防止するために、基材２の熱転写性保護層７を設ける面の反対側の面に設けられる。耐熱滑性層３に用いられるバインダ樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。耐熱性を向上させる目的で、架橋剤を併用してもよい。また、滑性を向上させる目的でシリコーンオイル等の滑剤等を併用してもよく、上記樹脂をシリコーン変性等したものを使用してもよい。また、基材２と耐熱滑性層３との間の密着性を向上させるために、基材２の上に易接着層を設け、その上に耐熱滑性層を設けてもよい。耐熱滑性層３の厚みは、熱転写時の摩擦や転写適正、コスト等を考慮すると０．１〜１．５μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１．０μｍである。
The heat-resistant lubricating layer 3 is provided on the surface of the substrate 2 on which the thermal transferable protective layer 7 is provided, in order to prevent thermal contraction of the substrate 2 due to heat of the thermal head and breakage of the substrate 2 due to friction with the thermal head. It is provided on the opposite side. Examples of the binder resin used for the heat-resistant lubricating layer 3 include an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polyacetal resin, a polyamide resin, and a polyimide resin. For the purpose of improving heat resistance, a crosslinking agent may be used in combination. In addition, a lubricant such as silicone oil may be used in combination for the purpose of improving lubricity, or a resin obtained by modifying the above resin with silicone may be used. Further, in order to improve the adhesion between the substrate 2 and the heat-resistant lubricating layer 3, an easy-adhesion layer may be provided on the substrate 2, and a heat-resistant lubricating layer may be provided thereon. The thickness of the heat-resistant lubricating layer 3 is preferably from 0.1 to 1.5 μm, more preferably from 0.2 to 1.0 μm, in consideration of friction at the time of thermal transfer, transfer adequacy, cost and the like.
本発明の熱転写性保護層７は、第一剥離層４及び第二剥離層５、接着層６より構成される。 The thermal transferable protective layer 7 of the present invention is composed of the first release layer 4, the second release layer 5, and the adhesive layer 6.
第一剥離層４は、基材２の耐熱滑性層３を設ける面の反対側の面に設けられ、前記第一剥離層４は前記基材２上に塗布部分と未塗布部分があり、かつ前記塗布部分面積は前記基材２上の５％から９０％の範囲であり、前記第二剥離層５は熱転写性保護層を設ける領域の、前記基材２上と前記第一剥離層４上の全面に均一塗布されていることを特徴とする。 The first release layer 4 is provided on the surface of the substrate 2 opposite to the surface on which the heat-resistant lubricating layer 3 is provided, and the first release layer 4 has an applied portion and an uncoated portion on the substrate 2, In addition, the area of the application portion is in the range of 5% to 90% on the base material 2, and the second release layer 5 is provided on the base material 2 and the first release layer 4 in the region where the heat transferable protective layer is provided. It is characterized by being uniformly applied on the entire upper surface.
第一剥離層４は、少なくともバインダ樹脂を含有する。前記バインダ樹脂としては、プリンタにて高い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加しても、前記熱エネルギーよりも若干低い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの際の０．５０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加しても凝集破壊を起こす、重量平均分子量（Ｍｗ）が８０，０００未満のものが好ましい。Ｍｗが８０，０００以上になると、膜の凝集力が大きくなるために、プリンタにて１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの際の０．５０ｍＪ／ｄｏｔの熱エネルギーを印加した際に、基材２と第一剥離層４の間で剥離するため、第一剥離層４は凝集破壊を起こさなくなる。 The first release layer 4 contains at least a binder resin. As the binder resin, even if high thermal energy (for example, 10 msec / line, 0.60 mJ / dot) is applied by a printer, the thermal energy is slightly lower than the thermal energy (for example, 0.50 mJ at 10 msec / line). / Dot) that causes cohesive failure even when applied, and has a weight average molecular weight (Mw) of less than 80,000. When Mw is 80,000 or more, the cohesive force of the film becomes large. Therefore, when a thermal energy of 0.50 mJ / dot at 10 msec / line is applied by a printer, the substrate 2 and the first release layer 4, the first peeling layer 4 does not cause cohesive failure.
第二剥離層５は、少なくともバインダ樹脂を含有する。前記バインダ樹脂としては、プリンタにて高い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加した際は凝集破壊を起こすが、前記熱エネルギーよりも、若干低い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの際の０．５０ｍＪ／ｄｏｔ）の際には凝集破壊を起こさない、Ｍｗが８０，０００〜１５０，０００のものが好ましい。Ｍｗが８０，０００未満であると、第一剥離層４と同等の剥離となってしまい、１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの際の０．５０ｍＪ／ｄｏｔの熱エネルギーを印加した際に、セミグロス調の印画物を得ることができなくなってしまう。Ｍｗが１５０，０００より大きくなると、膜の凝集力が大きくなりすぎ、プリンタにて高い熱エネルギーを印加した際に剥離することができず、プリンタが途中停止してしまう。 The second release layer 5 contains at least a binder resin. As the binder resin, when high thermal energy (for example, 10 msec / line, 0.60 mJ / dot) is applied by a printer, cohesive failure occurs, but the thermal energy is slightly lower than the thermal energy (for example, 10 msec / line). In the case of (0.50 mJ / dot), it is preferable that Mw is 80,000 to 150,000, which does not cause cohesive failure. If Mw is less than 80,000, the peeling becomes equivalent to that of the first peeling layer 4. When a thermal energy of 0.50 mJ / dot at 10 msec / line is applied, a semi-gloss print is obtained. You will not be able to get it. When Mw is larger than 150,000, the cohesive force of the film becomes too large, so that the film cannot be peeled off when high thermal energy is applied by the printer, and the printer stops halfway.
第一剥離層４と第二剥離層５を形成するバインダ樹脂としては、熱溶融性かつ透明であること以外に特に限定されるものではなく、従来公知のもので対応でき、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体を用いることが可能である。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上を混合して使用しても良い。 The binder resin forming the first release layer 4 and the second release layer 5 is not particularly limited except that it is heat-meltable and transparent, and conventionally known ones can be used. Styrene resins such as methylstyrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polyethyl acrylate, polyvinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetal , Polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, polyurethane resins, petroleum resins, ionomers, synthetic resins such as ethylene-acrylic acid copolymers and ethylene-acrylic acid ester copolymers, nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate propionate, etc. Cellulose derivatives, rosin, rosin modification Maleic acid resins, ester gum, polyisobutylene rubber, butyl rubber, styrene - butadiene rubber, butadiene - acrylonitrile rubber, it is possible to use natural resins and synthetic rubber derivatives of poly chlorinated olefins, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
以上のような本発明の第一剥離層４は、基材２上に塗布部分と未塗布部分があり、かつ前記塗布部分面積は前記基材２上の５％から９０％の範囲であるという特徴がある。前記塗布部分面積が５％より小さいと、第二剥離層を積層した際に、塗布されている第一剥離層が第二剥離層インキの溶剤にて溶解し、第一剥離層を設けることによる効果が見られなくなる。一方、前記塗布部分面積が９０％より大きいと、第一剥離層インキがレベリングにより塗布部分同士が繋がってしまうため、第一剥離層が塗布部分と未塗布部分を有するという特徴を持つ、本発明の構成を形成することができなくなる。 As described above, the first release layer 4 of the present invention has an applied portion and an uncoated portion on the base material 2, and the area of the applied portion is in the range of 5% to 90% on the base material 2. There are features. When the application area is smaller than 5%, the first release layer applied is dissolved in the solvent of the second release layer ink when the second release layer is laminated, whereby the first release layer is provided. No effect is seen. On the other hand, when the area of the applied portion is larger than 90%, the first release layer ink has a feature that the applied portion is connected to each other by leveling, so that the first release layer has an applied portion and an uncoated portion. Cannot be formed.
塗布部分と未塗布部分を形成する方法としては、例えばグラビア版によるパターニング印刷や、インキ中の固形分と溶媒の相分離等、従来公知の方法を用いることができる。 As a method for forming the coated portion and the uncoated portion, a conventionally known method such as patterning printing using a gravure plate or phase separation between a solid content in an ink and a solvent can be used.
第一剥離層４の厚みは、０．１〜０．５μｍが好ましく、第二剥離層５の厚みは０．２〜１．０μｍが好ましい。ここで第二剥離層の厚みは、基材２から接着層６までの厚みとする。本発明の第二剥離層５は、第一剥離層４の塗布部と未塗布部（基材２）を全面に均一塗布する必要があるため、第一剥離層４の厚みと第二剥離層５の厚みは、第二剥離層５の厚みのほうが大きい必要がある。 The thickness of the first release layer 4 is preferably 0.1 to 0.5 μm, and the thickness of the second release layer 5 is preferably 0.2 to 1.0 μm. Here, the thickness of the second release layer is the thickness from the substrate 2 to the adhesive layer 6. Since the second release layer 5 of the present invention needs to uniformly apply the coated portion and the uncoated portion (base material 2) of the first release layer 4, the thickness of the first release layer 4 and the second release layer The thickness of the second release layer 5 needs to be larger than that of the second release layer 5.
また第一剥離層４と第二剥離層５には、上述した性能を損なわない範囲内で、樹脂以外の公知の添加剤を用いることが可能である。前記添加剤としては、例えば、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤、ワックス・樹脂フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を用いることが可能である。 Known additives other than resin can be used for the first release layer 4 and the second release layer 5 as long as the above-described performance is not impaired. Examples of the additives include inorganic pigment fine particles, isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, viscosity modifiers, release agents, slip agents represented by waxes and resin fillers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, It is possible to use antioxidants, fluorescent brighteners, antistatic agents and the like.
第二剥離層５上の全面に均一塗布されている接着層６の厚みとしては、０．３〜１．５μｍが好ましい。また接着層６は、少なくともバインダ樹脂を含有する。前記バインダ樹脂としては、熱溶融性かつ透明であること以外に特に限定されるものではなく、従来公知のもので対応でき、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体を用いることが可能である。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上を混合して使用しても良い。 The thickness of the adhesive layer 6 uniformly coated on the entire surface of the second release layer 5 is preferably 0.3 to 1.5 μm. The adhesive layer 6 contains at least a binder resin. The binder resin is not particularly limited except that it is heat-fusible and transparent, and can be any conventionally known one.Polystyrene, a styrene-based resin such as poly α-methylstyrene, polymethyl methacrylate, Acrylic resin such as polyethyl acrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, vinyl resin such as polyvinyl acetal, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyurethane resin, Petroleum resins, ionomers, synthetic resins such as ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, cellulose derivatives such as nitrocellulose, ethylcellulose, cellulose acetate propionate, rosin, rosin-modified maleic acid resins, esters Gum, Li isobutylene rubber, butyl rubber, styrene - butadiene rubber, butadiene - acrylonitrile rubber, it is possible to use natural resins and synthetic rubber derivatives of poly chlorinated olefins, and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
接着層６には、上述した性能を損なわない範囲内で、樹脂以外の公知の添加剤を用いることが可能である。前記添加剤としては、例えば、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤、ワックス・樹脂フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を用いることが可能である。 Known additives other than the resin can be used for the adhesive layer 6 as long as the above-described performance is not impaired. Examples of the additives include inorganic pigment fine particles, isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, viscosity modifiers, release agents, slip agents represented by waxes and resin fillers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, It is possible to use antioxidants, fluorescent brighteners, antistatic agents and the like.
前記各塗布層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種補助剤が適宜添加される。各塗布層は、バーコート、ブレードコート、エアナイフコート、グラビアコート、ロールコート、ダイコート等の公知のウェットコーティング法によって、所定の塗工液を各層毎、あるいは２層以上を同時に塗工、乾燥して得ることができる。以上のようにして、熱転写性保護層７を形
成することができる。
In each of the coating layers, various auxiliary agents such as a wetting agent, a dispersing agent, a thickener, a defoaming agent, a coloring agent, an antistatic agent and a preservative used in the production of general coated paper are appropriately added. . Each coating layer is applied by a known wet coating method such as bar coating, blade coating, air knife coating, gravure coating, roll coating, die coating or the like, and a predetermined coating liquid is applied to each layer, or two or more layers are simultaneously coated and dried. Can be obtained. As described above, the thermal transferable protective layer 7 can be formed.
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the materials used in each example and each comparative example of the present invention are shown. In the following description, “parts” is based on mass unless otherwise specified. Further, the present invention is not limited to the embodiments.
（実施例１）
下記組成の耐熱滑性層用インキ組成物を調整し、厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥後の耐熱滑性層の膜厚が１．０μｍになるように塗布及び乾燥を行った。
〔耐熱滑性層用インキ〕
・アクリルポリオール樹脂 １５部
・２−６，トリレンジイソシアネート ５部
・シリコーンフィラー（粒径１．０μｍ） ０．２部
・アミノ変性シリコーンオイル １部
・メチルエチルケトン ４０部
・トルエン ４０部
(Example 1)
An ink composition for a heat-resistant lubricating layer having the following composition was prepared, and applied and dried on a 4.5 μm-thick polyethylene terephthalate film such that the film thickness of the heat-resistant lubricating layer after drying became 1.0 μm.
[Ink for heat-resistant lubricating layer]
・ 15 parts of acrylic polyol resin ・ 5 parts of 2-6, tolylene diisocyanate ・ 0.2 part of silicone filler (particle size: 1.0 μm) ・ 1 part of amino-modified silicone oil ・ 40 parts of methyl ethyl ketone ・ 40 parts of toluene
次に、下記組成の第一剥離層用インキ組成物を調製し、基材の耐熱滑性層を形成した面とは反対側の面に、乾燥後の第一剥離層の膜厚が０．２μｍになるように塗布及び乾燥した。なお、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積は、グラビア版によるパターニング印刷により、５％となるように調整した。
〔第一剥離層用インキ〕
・ＢＲ−８７ ２０．０部
（アクリル樹脂、Ｍｗ：２５，０００、三菱レイヨン（株））
・バイロン２００ ０．０６部
（ポリエステル樹脂、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ３９．９７部
・トルエン ３９．９７部
Next, an ink composition for the first release layer having the following composition was prepared, and the thickness of the first release layer after drying was 0.1% on the surface of the substrate opposite to the surface on which the heat-resistant lubricating layer was formed. It was applied to a thickness of 2 μm and dried. In addition, the application area of the first release layer in the area where the thermal transferable protective layer was provided was adjusted to 5% by patterning printing using a gravure plate.
[Ink for first release layer]
・ BR-87 20.0 parts (acrylic resin, Mw: 25,000, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Byron 200 0.06 parts (polyester resin, Toyobo Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 39.97 parts ・ Toluene 39.97 parts
次に、下記組成の第二剥離層用インキ組成物を調製し、基材の第一剥離層を形成した面に、乾燥後の第二剥離層の膜厚が０．６μｍになるように塗布及び乾燥した。
〔第二剥離層用インキ〕
・ＢＲ−５２ ２０．０部
（アクリル樹脂、Ｍｗ：８５，０００、三菱レイヨン（株））
・バイロン２００ ０．０６部
（ポリエステル樹脂、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ３９．９７部
・トルエン ３９．９７部
Next, a second release layer ink composition having the following composition was prepared, and applied to the surface of the substrate on which the first release layer was formed, so that the thickness of the second release layer after drying was 0.6 μm. And dried.
[Ink for second release layer]
・ BR-52 20.0 parts (acrylic resin, Mw: 85,000, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Byron 200 0.06 parts (polyester resin, Toyobo Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 39.97 parts ・ Toluene 39.97 parts
次に、下記組成の接着層用インキ組成物を調製し、基材の第二剥離層を形成した面に、乾燥後の接着層の膜厚が０．８μｍになるように塗布及び乾燥した。
〔接着層用インキ〕
・バイロン２２０ ２０．０部
（ポリエステル樹脂、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン ８０．０部
Next, an ink composition for an adhesive layer having the following composition was prepared, and applied and dried so that the film thickness of the adhesive layer after drying was 0.8 μm on the surface of the substrate on which the second release layer was formed.
[Ink for adhesive layer]
・ Byron 220 20.0 parts (Polyester resin, Toyobo Co., Ltd.)
・ 80.0 parts of methyl ethyl ketone
（実施例２）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離
層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、２５％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の保護層転写シートを作製した。
(Example 2)
The protective layer transfer sheet of Example 1 was the same as Example 1 except that the application area of the first release layer in the region where the heat transferable protective layer was provided was adjusted to 25% by patterning printing using a gravure plate. Similarly, a protective layer transfer sheet of Example 2 was produced.
（実施例３）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、５０％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の保護層転写シートを作製した。
(Example 3)
The protective layer transfer sheet of Example 1 was the same as Example 1 except that the application area of the first release layer in the area where the heat transferable protective layer was provided was adjusted to 50% by patterning printing using a gravure plate. Similarly, a protective layer transfer sheet of Example 3 was produced.
（実施例４）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、７５％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の保護層転写シートを作製した。
(Example 4)
The protective layer transfer sheet of Example 1 was the same as Example 1 except that the application area of the first release layer in the region where the heat transferable protective layer was provided was adjusted to 75% by patterning printing using a gravure plate. Similarly, a protective layer transfer sheet of Example 4 was produced.
（実施例５）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、９０％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の保護層転写シートを作製した。
(Example 5)
The protective layer transfer sheet of Example 1 was the same as Example 1 except that the application area of the first release layer in the region where the heat transferable protective layer was provided was adjusted to 90% by patterning printing using a gravure plate. Similarly, a protective layer transfer sheet of Example 5 was produced.
（比較例１）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、９５％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の保護層転写シートを作製した。
(Comparative Example 1)
The protective layer transfer sheet of Example 1 was the same as Example 1 except that the application area of the first release layer in the region where the heat transferable protective layer was provided was adjusted to 95% by patterning printing using a gravure plate. Similarly, a protective layer transfer sheet of Comparative Example 1 was produced.
（比較例２）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、１００％となるように調整し、未塗布部分を設けなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例２の保護層転写シートを作製した。
(Comparative Example 2)
In the protective layer transfer sheet of Example 1, the coated area of the first release layer in the region where the heat transferable protective layer was provided was adjusted to be 100%, and the uncoated portion was not provided. In the same manner as in the above, a protective layer transfer sheet of Comparative Example 2 was produced.
（比較例３）
実施例１の保護層転写シートにおいて、熱転写性保護層を設ける領域における第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、３％となるように調整した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の保護層転写シートを作製した。
(Comparative Example 3)
The protective layer transfer sheet of Example 1 was the same as Example 1 except that the application area of the first release layer in the area where the heat transferable protective layer was provided was adjusted to 3% by patterning printing using a gravure plate. Similarly, a protective layer transfer sheet of Comparative Example 1 was produced.
（比較例４）
実施例１の保護層転写シートにおいて、第一剥離層を設けないようにした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の保護層転写シートを作製した。
(Comparative Example 4)
A protective layer transfer sheet of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the first release layer was not provided in the protective layer transfer sheet of Example 1.
＜被転写体の作製＞
下記組成の受像層用インキ組成物を調整し、厚み１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥後の受像層の膜厚が４．０μｍになるように塗布及び乾燥を行い、被転写体を作製した。
〔受像層用インキ〕
・ソルバインＣ １９．８部
（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、日信化学工業（株））
・ＫＦ−３９３ ０．２部
（アミノ変性シリコーンオイル、信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン ４０．０部
・トルエン ４０．０部
<Preparation of transfer object>
An ink composition for an image receiving layer having the following composition was prepared, and coated and dried on a white foamed polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm so that the film thickness of the image receiving layer after drying was 4.0 μm to prepare a transfer-receiving body. did.
[Ink for image receiving layer]
・ Solvain C 19.8 parts (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ KF-393 0.2 parts (Amino-modified silicone oil, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 40.0 parts ・ Toluene 40.0 parts
＜印画物作製＞
実施例１〜３、比較例１，２にて作製した保護層転写シートを、被転写体と重ね合わせ、解像度が３００×３００ＤＰＩ、印画速度が１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、転写の熱エネルギーをそれぞれ０．４０ｍＪ／ｄｏｔ、０．５０ｍＪ／ｄｏｔ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔとして評価用サーマルプリンタにて印画物を作製した。
<Print production>
The protective layer transfer sheets prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were superimposed on a transfer object, the resolution was 300 × 300 DPI, the printing speed was 10 msec / line, and the heat energy of the transfer was 0.40 mJ. Printed matters were produced with a thermal printer for evaluation at / dot, 0.50 mJ / dot, and 0.60 mJ / dot.
＜光沢度評価＞
実施例１〜３、比較例１，２の保護層転写シートを用いて作製した印画物の光沢度を、以下の装置・条件にて測定した。
・光沢度計（Ｒｈｏｐｏｉｎｔ ＩＱ、Ｒｈｏｐｏｉｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
角度：６０°
<Glossiness evaluation>
The glossiness of the prints produced using the protective layer transfer sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was measured using the following apparatus and conditions.
・ Gloss meter (Rhopoint IQ, manufactured by Rhopoint Instruments)
Angle: 60 °
＜外観評価＞
実施例１〜３、比較例１，２の保護層転写シートを用いて作製した、印画物表面の光沢感を目視にて確認し、光沢調、セミグロス調、マット調の３種類に種類分けを行った。
<Appearance evaluation>
The glossiness of the surface of the printed matter produced using the protective layer transfer sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was visually confirmed, and classified into three types, glossy, semi-glossy, and matte. went.
表１に示す結果から分かるように、基材の一方の面に熱転写性保護層を有する保護層転写シートにおいて、第一剥離層の前記基材上における塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、前記基材上の５％から９０％の範囲に調整し、第二剥離層は熱転写性保護層を設ける領域の前記基材上と前記第一剥離層上の全面に均一塗布し、接着層は前記第二剥離層上の全面に均一塗布することで、前記プリンタのサーマルヘッドによって印加される熱エネルギーの大きさに応じて、光沢調の印画物と、セミグロス調の印画物、マット調の印画物を得ることができ、本発明による効果が確認できた。 As can be seen from the results shown in Table 1, in the protective layer transfer sheet having a heat transferable protective layer on one surface of the substrate, the application area of the first release layer on the substrate was determined by patterning printing using a gravure plate. The second release layer is adjusted to a range of 5% to 90% on the base material, and the second release layer is uniformly applied on the entire surface of the base material and the first release layer in the area where the heat transferable protective layer is to be provided. By applying a uniform coating over the entire surface of the second release layer, depending on the magnitude of the thermal energy applied by the thermal head of the printer, glossy prints, semi-gloss prints, matte prints A print was obtained, and the effect of the present invention was confirmed.
これに対して比較例１の保護層転写シートは、第一剥離層の前記基材上における塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により、前記基材上の９５％となるように調整したが、第一剥離層のインキがレベリングしてしまい、未塗布部分を形成することができなかった。そのため、熱エネルギーが０．５ｍＪ／ｄｏｔの際に第一剥離層が凝集破壊を起こすことでマット調の印画物になり、セミグロス調の印画物を作製することが出来なかった。また比較例２の保護層転写シートでは、第一剥離層の未塗布部分を設けないことで、熱エネルギーが０．５ｍＪ／ｄｏｔの際に第一剥離層が凝集破壊を起こすことでマット調の印画物になり、セミグロス調の印画物を作製することが出来なかった。 In contrast, in the protective layer transfer sheet of Comparative Example 1, the application area of the first release layer on the substrate was adjusted to be 95% on the substrate by patterning printing using a gravure plate. In addition, the ink in the first release layer was leveled, and an uncoated portion could not be formed. Therefore, when the thermal energy was 0.5 mJ / dot, the first release layer caused cohesive failure, resulting in a mat-like print, and a semi-gloss print could not be produced. Further, in the protective layer transfer sheet of Comparative Example 2, the uncoated portion of the first release layer was not provided, so that when the thermal energy was 0.5 mJ / dot, the first release layer caused cohesive failure, resulting in a matte tone. It became a print, and a semi-gloss print could not be produced.
比較例３の保護層転写シートは、第一剥離層の塗布部分面積を、グラビア版によるパターニング印刷により前記基材上の３％としたが、第二剥離層を積層した際に、塗布されている第一剥離層が第二剥離層インキの溶剤にて溶解してしまった。そのため、第一剥離層が凝集破壊を起こさないことで光沢調の印画物になり、熱エネルギーが０．５ｍＪ／ｄｏｔの際にセミグロス調の印画物を作製することが出来なかった。また比較例４の保護層転写シートは、第一剥離層を設けないことで、熱エネルギーが０．５ｍＪ／ｄｏｔの際に第二剥離層が凝集破壊を起こさないことで光沢調の印画物になり、セミグロス調の印画物を作製することが出来なかった。 In the protective layer transfer sheet of Comparative Example 3, the application area of the first release layer was set to 3% on the base material by patterning printing using a gravure plate, but was applied when the second release layer was laminated. The first release layer was dissolved in the solvent of the second release layer ink. Therefore, since the first release layer did not cause cohesive failure, it became a glossy print, and it was not possible to produce a semi-gloss print when the thermal energy was 0.5 mJ / dot. Further, the protective layer transfer sheet of Comparative Example 4 did not provide the first release layer, so that the cohesive failure of the second release layer did not occur when the thermal energy was 0.5 mJ / dot, so that a glossy print was obtained. No semi-gloss prints could be produced.
本発明に基づき得られる保護層転写シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラーで形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。 The protective layer transfer sheet obtained according to the present invention can be used for a sublimation transfer type printer. In addition to the high speed and high functionality of the printer, various images can be easily formed in full color. It can be widely used for prints, cards such as identification cards, and output materials for amusement.
１：保護層転写シート
２：基材
３：耐熱滑性層
４：第一剥離層
５：第二剥離層
６：接着層
７：熱転写性保護層
1: Protective layer transfer sheet 2: Base material 3: Heat resistant lubricating layer 4: First release layer 5: Second release layer 6: Adhesive layer 7: Thermal transferable protective layer
Claims (1)
前記第一剥離層は、重量平均分子量が８０，０００未満のアクリル樹脂を含有し、前記基材上に塗布部分と未塗布部分とがあり、かつ前記塗布部分面積は前記基材上の前記熱転写性保護層が占める面積の５％から９０％の範囲であり、前記第二剥離層は、重量平均分子量が８０，０００以上のアクリル樹脂を含有し、前記熱転写性保護層を設ける領域の前記基材上と前記第一剥離層上の全面に設けられており、前記接着層は前記第二剥離層上の全面に設けられていることを特徴とする保護層転写シート。 A heat-resistant lubricating layer is provided on one surface of a substrate, and in a protective layer transfer sheet having a heat-transferable protective layer on at least a part of the other surface of the substrate, the heat-transferable protective layer has a first release layer and a second layer. Composed of two release layers and an adhesive layer,
The first release layer contains an acrylic resin having a weight-average molecular weight of less than 80,000 , and has an applied portion and an uncoated portion on the substrate, and the area of the applied portion is the thermal transfer on the substrate. The second release layer contains an acrylic resin having a weight average molecular weight of 80,000 or more, and the base in the area where the heat transferable protective layer is provided. A protective layer transfer sheet, wherein the protective layer transfer sheet is provided on a material and on the entire surface on the first release layer, and the adhesive layer is provided on the entire surface on the second release layer.
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