JP6657735B2

JP6657735B2 - Light emitting device

Info

Publication number: JP6657735B2
Application number: JP2015196955A
Authority: JP
Inventors: 敦司山本; 憲二川野
Original assignee: Nichia Corp
Current assignee: Nichia Corp
Priority date: 2014-10-07
Filing date: 2015-10-02
Publication date: 2020-03-04
Anticipated expiration: 2035-10-02
Also published as: JP2016076699A

Description

本発明は、発光装置、とりわけ青色光を発光する発光素子と、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収し、緑色光を発光する硫化物蛍光体とを含む発光装置に関する。 The present invention relates to a light emitting device, particularly a light emitting device including a light emitting element that emits blue light, and a sulfide phosphor that absorbs a part of the blue light emitted by the light emitting element and emits green light.

白色光を発光する発光装置として、青色光を発光する発光素子と、発光素子が発光した青色光の一部を吸収し、緑色光を発光する緑色蛍光体（または黄緑色を発光する黄緑色蛍光体）と、発光素子が発光した青色光の一部を吸収し、赤色光を発光する赤色蛍光体を含む発光装置が従来から知られている。このような白色光を発光する発光装置は、液晶ディスプレイ等の各種ディスプレイのバックライトおよび照明装置を始めとする多様な用途で用いられている。 A light-emitting device that emits white light includes a light-emitting element that emits blue light and a green phosphor that emits green light by absorbing part of the blue light emitted by the light-emitting element (or yellow-green fluorescence that emits yellow-green light) 2. Description of the Related Art A light emitting device including a red phosphor that emits red light by absorbing a part of blue light emitted by a light emitting element and a blue light emitted by a light emitting element is conventionally known. Light emitting devices that emit such white light are used in various applications including backlights and lighting devices for various displays such as liquid crystal displays.

近年、蛍光体の全てまたは一部を硫化物蛍光体に置換した発光装置が開発されている。例えば、特許文献１は、緑色硫化物蛍光体と赤色蛍光体を含む白色発光装置を開示している。 In recent years, light emitting devices in which all or a part of the phosphor has been replaced with a sulfide phosphor have been developed. For example, Patent Document 1 discloses a white light emitting device including a green sulfide phosphor and a red phosphor.

緑色の硫化物蛍光体は、発光効率が高く、また、発光スペクトルの半値幅が、現在よく用いられている緑色蛍光体であるβサイアロンと比べて狭いという特徴を有している。
このため、硫化物蛍光体を用いた発光装置は、液晶ディスプレイ等のカラーフィルタと組み合わせる場合に、色再現範囲が広くなるという利点を有する。さらに、カラーフィルタのピーク波長（透過率がピークとなる波長）を硫化物蛍光体の発光ピークと対応させることで、より多くの光がカラーフィルタを通過できることから、カラーフィルタを使用した際に光の減衰が少なく、光取り出し効率が向上する。
特に従来の緑色蛍光体よりも、発光効率が高いため、高輝度な液晶パネルを得ることができる。 The green sulfide phosphor is characterized by high luminous efficiency and a narrower half-width of the emission spectrum than β-sialon, which is a green phosphor that is frequently used at present.
Therefore, the light emitting device using the sulfide phosphor has an advantage that the color reproduction range is widened when combined with a color filter such as a liquid crystal display. Furthermore, by associating the peak wavelength of the color filter (the wavelength at which the transmittance has a peak) with the emission peak of the sulfide phosphor, more light can pass through the color filter. And the light extraction efficiency is improved.
In particular, since the luminous efficiency is higher than that of the conventional green phosphor, a high-brightness liquid crystal panel can be obtained.

特開２０１４−０２４９１８号公報JP 2014-024918 A

しかし、このような硫化物蛍光体を用いた従来の発光装置では、赤色蛍光体としてＣａＳ：Ｅｕ、（ＢａＳｒ）_３ＳｉＯ_５：Ｅｕ等の蛍光体を用いており、このため、２次吸収を生ずるという問題があった。すなわち、青色光を吸収した緑色硫化物蛍光体が発光した緑色光（もしくは黄緑色光）の一部を赤色蛍光体が吸収し赤色光を発光する。このような２次吸収が生ずると発光装置全体の発光効率が低下するという問題があった。
一方、ディスプレイおよび照明装置等の多くの用途では、より少ない電力消費でより明るい光を発することができる、すなわち、より発光効率の高い発光装置が求められている。 However, in a conventional light emitting device using such a sulfide phosphor, a phosphor such as CaS: Eu or (BaSr) ₃ SiO ₅ : Eu is used as a red phosphor, and therefore, the secondary absorption is reduced. There was a problem that occurred. That is, the red phosphor absorbs part of the green light (or yellow-green light) emitted by the green sulfide phosphor that has absorbed blue light, and emits red light. When such secondary absorption occurs, there is a problem that the luminous efficiency of the entire light emitting device is reduced.
On the other hand, in many applications such as displays and lighting devices, there is a demand for light emitting devices that can emit brighter light with less power consumption, that is, have higher luminous efficiency.

本発明は、このような要望に応えるべく為されたものであり、緑色硫化物蛍光体を用い、かつ高い発光効率を有する発光装置を提供するものである。 The present invention has been made to meet such a demand, and provides a light emitting device using a green sulfide phosphor and having high luminous efficiency.

青色光を発光する発光素子と、前記発光素子を覆う封止樹脂と、前記封止樹脂の外側に配置された硫化物蛍光体含有層と、を有し、前記封止樹脂は、その組成が下記一般式（１）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収して赤色光を発光するＫＳＦ蛍光体およびその組成が下記一般式（２）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収して赤色光を発光するＭＧＦ蛍光体の少なくとも一方を含み、前記硫化物蛍光体含有層は、その組成が下記一般式（３）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収し、緑色光を発光する硫化物蛍光体を含むことを特徴とする発光装置である。

Ａ₂［Ｍ_1-aＭｎ⁴⁺ _aＦ₆］（１）
（式中、Ａは、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｒｂ⁺、Ｃｓ⁺及びＮＨ⁴⁺からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｍは、第４族元素及び第１４族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ａは０＜ａ＜０．２を満足する。）

（ｘ−ａ）ＭｇＯ・（ａ／２）Ｓｃ₂Ｏ₃・ｙＭｇＦ₂・ｃＣａＦ₂・（１−ｂ）ＧｅＯ₂・（ｂ／２）Ｍｔ₂Ｏ₃：ｚＭｎ⁴⁺ （２）
（式中ｘ、ｙ、ｚ、ａ、ｂ、ｃは、２．０≦ｘ≦４．０、０＜ｙ＜１．５、０＜ｚ＜０．０５、０≦ａ＜０．５、０＜ｂ＜０．５、０≦ｃ＜１．５、ｙ＋ｃ＜１．５を満足し、ＭｔはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎから選択された少なくとも１種である。）

Ｍ^１Ｇａ_２Ｓ_４：Ｅｕ（３）
（式中、Ｍ^１＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａで示されるＥｕ付活チオガレート蛍光体）
A light-emitting element that emits blue light, a sealing resin that covers the light-emitting element, and a sulfide phosphor-containing layer disposed outside the sealing resin, wherein the sealing resin has a composition A KSF phosphor represented by the following general formula (1), which absorbs a part of the blue light emitted by the light emitting element and emits red light, and a composition thereof is represented by the following general formula (2), The sulfide phosphor-containing layer contains at least one of the MGF phosphors that emits red light by absorbing a part of the blue light emitted by the light-emitting device, and has a composition represented by the following general formula (3); A light-emitting device comprising a sulfide phosphor that absorbs part of blue light emitted by an element and emits green light.

A ₂ [M _1-a Mn ⁴⁺ _a F ₆ ] (1)
(Wherein, A is at least one selected from the group consisting of K ⁺ , Li ⁺ , Na ⁺ , Rb ⁺ , Cs ⁺ and NH ⁴⁺ , and M is a group 4 element and a group 14 element At least one element selected from the group consisting of: a satisfies 0 <a <0.2.)

(X-a) MgO · ( a / 2) Sc 2 O 3 · yMgF 2 · cCaF 2 · (1-b) GeO 2 · (b / 2) Mt 2 O 3: zMn 4+ (2)
(Where x, y, z, a, b, and c are 2.0 ≦ x ≦ 4.0, 0 <y <1.5, 0 <z <0.05, 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.5, 0 ≦ c <1.5, y + c <1.5, and Mt is at least one selected from Al, Ga, and In.)

M ¹ Ga ₂ S ₄ : Eu (3)
(Wherein, M ¹ = Eu-activated thiogallate phosphor represented by Mg, Ca, Sr, and Ba)

緑色硫化物蛍光体を用いた発光装置であって、高い発光効率を有する発光装置を提供することができる。 A light emitting device using a green sulfide phosphor and having high luminous efficiency can be provided.

図１は、本発明の実施形態１にかかる発光装置１００の概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of a light emitting device 100 according to the first embodiment of the present invention. 図２は、発光素子パッケージ１０から出射する光の好ましい色度範囲を色度座標上に示した図である。FIG. 2 is a diagram showing a preferred chromaticity range of light emitted from the light emitting element package 10 on chromaticity coordinates. 図３Ａは作製した発光素子パッケージ１０の断面の一部を示すＳＥＭ像である。FIG. 3A is an SEM image showing a part of a cross section of the manufactured light emitting element package 10. 図３Ｂは図３ＡのＡ部の拡大ＳＥＭ像である。FIG. 3B is an enlarged SEM image of part A in FIG. 3A. 図３Ｃは図３ＡのＢ部の拡大ＳＥＭ像である。FIG. 3C is an enlarged SEM image of a portion B in FIG. 3A. 図３Ｄは図３ＡのＣ部の拡大ＳＥＭ像である。FIG. 3D is an enlarged SEM image of a portion C in FIG. 3A. 図３Ｅは図３ＢのＤ部の拡大ＳＥＭ像である。FIG. 3E is an enlarged SEM image of part D in FIG. 3B. 図４は、得られた発光素子パッケージ１０の発光スペクトルである。FIG. 4 is an emission spectrum of the light emitting device package 10 obtained. 図５Ａは、本発明の実施形態にかかる蛍光体シートの一例を示す断面図である。FIG. 5A is a cross-sectional view illustrating an example of the phosphor sheet according to the embodiment of the present invention. 図５Ｂは、本発明の実施形態にかかる蛍光体シートの一例を示す断面図である。FIG. 5B is a cross-sectional view illustrating an example of the phosphor sheet according to the embodiment of the present invention. 図６は、本発明の実施形態２に係る発光装置１００Ｂを用いた液晶ディスプレイ２００を示す概略断面図である。FIG. 6 is a schematic sectional view showing a liquid crystal display 200 using the light emitting device 100B according to Embodiment 2 of the present invention. 図７は、本発明の実施形態３に係る発光装置１００Ｃを用いた液晶ディスプレイ３００を示す概略断面図である。FIG. 7 is a schematic sectional view showing a liquid crystal display 300 using the light emitting device 100C according to Embodiment 3 of the present invention.

以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。ただし、以下に説明する実施形態は、本発明の技術思想を具体化するためのものであり、本発明の技術的範囲を限定することを意図したものではないことに留意されたい。１つの実施形態において説明する構成は、特段の断りがない限り、他の実施形態にも適用可能である。以下の説明では、必要に応じて特定の方向や位置を示す用語（例えば、「上」、「下」、「右」、「左」及びそれらの用語を含む別の用語）を用いるが、それらの用語の使用は図面を参照した発明の理解を容易にするためであって、それらの用語の意味によって本発明の技術的範囲が制限されるものではない。
各図面が示す部材の大きさや位置関係等は、説明を明確にするため、誇張していることがあることに留意されたい。また、複数の図面に表れる同一符号の部分は同一の部分又は部材を示す。さらに、例えば符号「１０Ａ」のように、数字とアルファベットから成る符号により示される部材は、特段の断りがない事項については、例えば符号「１０」のように同じ数字を有しアルファベットを有しない符号により示される部材および同じ数字と異なるアルファベットを有する符号により示される部材と同じ構成を有してよい。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. However, it should be noted that the embodiments described below are for embodying the technical idea of the present invention, and are not intended to limit the technical scope of the present invention. The configuration described in one embodiment is applicable to other embodiments unless otherwise specified. In the following description, terms indicating specific directions and positions (for example, “up,” “down,” “right,” “left,” and other terms including those terms) will be used as necessary. The use of the terms is to facilitate understanding of the invention with reference to the drawings, and the technical scope of the present invention is not limited by the meaning of those terms.
It should be noted that the sizes, positional relationships, and the like of the members illustrated in the drawings may be exaggerated for clarity of description. In addition, portions denoted by the same reference numerals in a plurality of drawings indicate the same portions or members. Further, for example, a member indicated by a numeral consisting of a numeral and an alphabet, such as reference numeral "10A", is a symbol having the same numeral and having no alphabet, such as reference numeral "10", unless otherwise specified. May have the same configuration as the member indicated by the symbol and the member indicated by the reference numeral having the same numeral and a different alphabet.

本願発明者は鋭意検討した結果、従来の赤色蛍光体を用いることに代えて、赤色蛍光体として、ＫＳＦ蛍光体およびＭＧＦ蛍光体の少なくとも一方を用いることで、緑色硫化物蛍光体を用いた、高い発光効率を有する発光装置を提供できることを見いだした。詳細を後述するＫＳＦ蛍光体およびＭＧＦ蛍光体は、発光素子の発光する青色光を吸収し、赤色光を発光するが、緑色硫化物蛍光体が発光する緑色光をほとんど吸収しない。すなわち、２次吸収を起こさない。このため、本発明の実施形態に係る発光装置は高い発光効率を有する。また、ＫＳＦ蛍光体およびＭＧＦ蛍光体の発光スペクトルにおけるピークは半値幅が、１０〜２０ｎｍ程度と狭い。このため、赤の波長域のほぼ全域を透過するカラーフィルタを通した場合であっても、半値幅の狭い赤色が得られるので、色純度が高い赤色光を得ることができる。 As a result of the inventor's intensive study, instead of using a conventional red phosphor, a green phosphor was used as a red phosphor by using at least one of a KSF phosphor and an MGF phosphor. It has been found that a light-emitting device having high luminous efficiency can be provided. The KSF phosphor and the MGF phosphor described in detail below absorb blue light emitted by the light emitting element and emit red light, but hardly absorb green light emitted by the green sulfide phosphor. That is, secondary absorption does not occur. Therefore, the light emitting device according to the embodiment of the present invention has high luminous efficiency. Further, the peaks in the emission spectra of the KSF phosphor and the MGF phosphor have a narrow half-value width of about 10 to 20 nm. For this reason, even when the light passes through a color filter that transmits substantially the entire red wavelength range, red light with a narrow half-value width can be obtained, and red light with high color purity can be obtained.

また、発光素子に近い側、すなわち封止部材にＫＳＦ蛍光体を含有させ、温度特性の悪い硫化物蛍光体を発光素子から離して配置するため、発光素子からの熱の影響を受けにくく、発光効率の低下を抑制することができる。 In addition, since the KSF phosphor is contained in the side closer to the light emitting element, that is, the sealing member, and the sulfide phosphor having poor temperature characteristics is arranged away from the light emitting element, it is hardly affected by heat from the light emitting element. A decrease in efficiency can be suppressed.

ＫＳＦ蛍光体は青色光の吸収が少ないため、白色光源とする場合、従来の赤色蛍光体よりも多く含有させる必要がある。しかし、特許文献１のように緑色蛍光体とともにシートに含有させると、その含有量の多さから蛍光体シートの厚みが大きくなる。近年のバックライト光源では、より薄型の光源とすることが求められており、蛍光体を薄くする必要がある。 Since the KSF phosphor absorbs little blue light, it needs to be contained more than a conventional red phosphor when used as a white light source. However, when the phosphor is contained together with the green phosphor as in Patent Literature 1, the thickness of the phosphor sheet increases due to the large content. In recent years, backlight light sources have been required to be thinner, and it is necessary to make the phosphor thinner.

本実施形態では、従来の赤色蛍光体よりも多くの量を必要とするＫＳＦ蛍光体を封止部材に入れることで発光素子に近い位置に配置し、ＫＳＦ蛍光体の必要量を最小限とする一方で、熱に弱い硫化物蛍光体を封止部材の外側（光取り出し側）に配置する。
これにより、硫化物蛍光体含有層（蛍光体シート）の厚みを増やすことなくＫＳＦ蛍光体を用いることができる。蛍光体量を減らせるので、コストも低減することができる。
以下に本発明の複数の実施形態に係る発光装置について詳述する。 In the present embodiment, the required amount of the KSF phosphor is minimized by placing the KSF phosphor, which requires a larger amount than the conventional red phosphor, in the sealing member so as to be located near the light emitting element. On the other hand, the sulfide phosphor which is weak to heat is arranged outside the sealing member (light extraction side).
Thereby, the KSF phosphor can be used without increasing the thickness of the sulfide phosphor-containing layer (phosphor sheet). Since the amount of phosphor can be reduced, the cost can be reduced.
Hereinafter, light emitting devices according to a plurality of embodiments of the present invention will be described in detail.

１．実施形態１
図１は、本発明の実施形態１にかかる発光装置１００の概略断面図である。発光装置１００は、青色光を発光する発光素子１と、発光素子１が発する青色光の一部を吸収し、緑色光を発光する緑色硫化物蛍光体２４と、発光素子１の発する青色光の一部を吸収し、赤色光を発光する赤色蛍光体１４を含んでいる。赤色蛍光体１４は、詳細を後述する、ＫＳＦ蛍光体およびＭＧＦ蛍光体の少なくとも一方である。 1. Embodiment 1
FIG. 1 is a schematic sectional view of a light emitting device 100 according to the first embodiment of the present invention. The light emitting device 100 includes a light emitting element 1 that emits blue light, a green sulfide phosphor 24 that absorbs part of the blue light emitted by the light emitting element 1 and emits green light, and a blue light emitted by the light emitting element 1. It contains a red phosphor 14 that absorbs part and emits red light. The red phosphor 14 is at least one of a KSF phosphor and an MGF phosphor described in detail below.

本発明の実施形態に係る発光装置では、発光素子１に対して、赤色蛍光体１４の方が、緑色硫化物蛍光体２４より近くに位置している。 In the light emitting device according to the embodiment of the present invention, the red phosphor 14 is located closer to the light emitting element 1 than the green sulfide phosphor 24.

発光装置１００は、発光素子パッケージ１０を含む。発光素子パッケージ１０は、底面と、側壁と、該底面と該側壁とに囲まれ上部が開口したキャビティを備えた樹脂パッケージ３と、樹脂パッケージ３のキャビティの底面に配置された発光素子１と、樹脂パッケージ３のキャビティに充填された封止樹脂１２とを有する。発光素子１は、その正極および負極が、例えば金属ワイヤ、金属バンプ、めっき等の導電手段を介して外部電源と接続されており、外部電源から電流（電力）を供給することにより青色光を発光する。
樹脂パッケージ３のキャビティの底面にリードを配置して、発光素子１をこのリードの上に配置してもよい。リードを用いる場合、リードと発光素子の負極および／または正極を金属ワイヤで接続し、リードを介して発光素子１を外部電源に接続してよい。また、金属ワイヤを用いずに、半田等でフリップチップ接続してもよい。また、リードは必要に応じて表面にめっき層を有してよい。
封止樹脂１２は、発光素子１の周囲（図１に示す実施形態では、発光素子１の底面を除いた、上面および側面）を覆っている。封止樹脂１２は赤色蛍光体１４を含む。すなわち、封止樹脂１２の内部には、赤色蛍光体１４が分散配置されている。
なお、図１に示す実施形態では、赤色蛍光体１４は、封止樹脂１２内に均一に分散しているが、赤色蛍光体の分散配置の形態はこれに限定されるものではない。赤色蛍光体１４は、例えば、発光素子１の近傍において、高い密度で配置されている等、封止樹脂１２内の一部において、より高い密度で配置されてよい。このような配置として、赤色蛍光体の分散密度が、封止樹脂の上部で小さく、封止樹脂１２底部（発光素子１の直上を含む）で高くなっている、所謂、沈降配置がある。沈降配置は、例えば、赤色蛍光体１４を均一に分散させた、硬化前の封止樹脂１２を樹脂パッケージ３のキャビティに充填した後、封止樹脂１２を未硬化のままで所定の時間放置し、封止樹脂１２内の赤色蛍光体１４が重力により移動し、その分布が封止樹脂１２の底部において高くなってから、封止樹脂１２を硬化させることで形成できる。遠心力により沈降させてもよい。
なお、封止樹脂１２の内部に、赤色蛍光体１４に加えて、フィラーを配置してもよい。 The light emitting device 100 includes a light emitting element package 10. The light emitting device package 10 includes a resin package 3 having a bottom surface, a side wall, a cavity surrounded by the bottom surface and the side wall and having an open top, and the light emitting device 1 disposed on the bottom surface of the cavity of the resin package 3. And a sealing resin 12 filled in a cavity of the resin package 3. The light emitting element 1 has a positive electrode and a negative electrode connected to an external power supply via conductive means such as a metal wire, a metal bump, and plating, and emits blue light by supplying a current (power) from the external power supply. I do.
A lead may be arranged on the bottom surface of the cavity of the resin package 3 and the light emitting element 1 may be arranged on the lead. When using a lead, the lead and the negative electrode and / or the positive electrode of the light emitting element may be connected by a metal wire, and the light emitting element 1 may be connected to an external power supply via the lead. Further, flip-chip connection may be performed by solder or the like without using a metal wire. The lead may have a plating layer on the surface as needed.
The sealing resin 12 covers the periphery of the light emitting element 1 (the top surface and side surfaces excluding the bottom surface of the light emitting element 1 in the embodiment shown in FIG. 1). The sealing resin 12 includes a red phosphor 14. That is, the red phosphors 14 are dispersed and arranged inside the sealing resin 12.
In addition, in the embodiment shown in FIG. 1, the red phosphors 14 are uniformly dispersed in the sealing resin 12, but the form of the dispersed arrangement of the red phosphors is not limited to this. The red phosphor 14 may be arranged at a higher density in a part of the sealing resin 12, for example, arranged at a higher density near the light emitting element 1. As such an arrangement, there is a so-called sedimentation arrangement in which the dispersion density of the red phosphor is small at the top of the sealing resin and high at the bottom of the sealing resin 12 (including immediately above the light emitting element 1). In the sedimentation arrangement, for example, after filling the sealing resin 12 before curing, in which the red phosphor 14 is uniformly dispersed, into the cavity of the resin package 3, the sealing resin 12 is left uncured for a predetermined time. After the red phosphor 14 in the sealing resin 12 moves due to gravity and its distribution becomes high at the bottom of the sealing resin 12, the sealing member 12 can be formed by curing. It may be sedimented by centrifugal force.
Note that a filler may be disposed inside the sealing resin 12 in addition to the red phosphor 14.

発光素子パッケージ１０は、その上面を出射面とし、青色光と赤色光を発光する。より詳細には、発光素子１から出た青色光の一部は、封止樹脂１２を透過して封止樹脂１２の上面から外側に向かって出射する。これら発光素子パッケージ１０から出射する青色光の一部は、封止樹脂１２の内部を進む際に樹脂パッケージ３の側面および／または底面で反射した後、封止樹脂１２の上面から出射してもよい。また、発光素子１から出た青色光の別の一部は、封止樹脂１２の内部を進む途中で赤色蛍光体１４に吸収され、赤色蛍光体１４は赤色光を発光する。そして、赤色蛍光体１４から発せられた赤色光は、封止樹脂１２を透過して封止樹脂１２の上面から外側に向かって出射する。これら赤色蛍光体１４が発する赤色光の一部は、封止樹脂１２の内部を進む際に樹脂パッケージ３の側面および／または底面で反射した後、封止樹脂１２の上面から出射してもよい。 The light emitting element package 10 emits blue light and red light with its upper surface as an emission surface. More specifically, part of the blue light emitted from the light emitting element 1 passes through the sealing resin 12 and is emitted outward from the upper surface of the sealing resin 12. A part of the blue light emitted from the light emitting element package 10 is reflected from the side and / or bottom surface of the resin package 3 when traveling inside the sealing resin 12 and then emitted from the top surface of the sealing resin 12. Good. Another part of the blue light emitted from the light emitting element 1 is absorbed by the red phosphor 14 while traveling inside the sealing resin 12, and the red phosphor 14 emits red light. Then, the red light emitted from the red phosphor 14 passes through the sealing resin 12 and is emitted outward from the upper surface of the sealing resin 12. A part of the red light emitted by the red phosphor 14 may be reflected from the side surface and / or the bottom surface of the resin package 3 when traveling inside the sealing resin 12, and then emitted from the top surface of the sealing resin 12. .

封止樹脂１２の外側、すなわち、図１においては、封止樹脂１２（または樹脂パッケージ３）の上部には、緑色硫化物蛍光体含有層２０が配置されている。緑色硫化物蛍光体含有層２０は、透光性材料２２と緑色硫化物蛍光体２４とを含む。すなわち、緑色硫化物蛍光体２４は、透光性材料２２内に分散配置されている。緑色硫化物蛍光体含有層２０は任意の形態を有してよい。好ましい形態の１つは、図１に示すようなシート形状（またはフィルム状）である。緑色硫化物蛍光体含有層２０の厚さを均一にでき、色むらを抑制できるからである。 A green sulfide phosphor-containing layer 20 is arranged outside the sealing resin 12, that is, in FIG. 1, above the sealing resin 12 (or the resin package 3). The green sulfide phosphor-containing layer 20 includes a translucent material 22 and a green sulfide phosphor 24. That is, the green sulfide phosphors 24 are dispersed in the translucent material 22. The green sulfide phosphor-containing layer 20 may have any form. One preferred form is a sheet shape (or film shape) as shown in FIG. This is because the thickness of the green sulfide phosphor-containing layer 20 can be made uniform and color unevenness can be suppressed.

このような構成を有することで、発光装置１００では、発光素子１に対して、赤色蛍光体１４の方が、緑色硫化物蛍光体２４より近くに位置している。波長変換のための必要量が緑色硫化物蛍光体よりも多いＫＳＦ蛍光体またはＭＧＦ蛍光体を発光素子の近くに配置し、緑色硫化物蛍光体２４を発光素子１の遠くに配置することにより、赤色蛍光体の必要量を低減し、この結果、光の取り出し効率（すなわち、発光効率）を更に向上することができる。 With such a configuration, in the light emitting device 100, the red phosphor 14 is located closer to the light emitting element 1 than the green sulfide phosphor 24. By disposing the KSF phosphor or the MGF phosphor whose wavelength conversion amount is larger than that of the green sulfide phosphor near the light emitting element and disposing the green sulfide phosphor 24 far from the light emitting element 1, The required amount of the red phosphor is reduced, and as a result, the light extraction efficiency (that is, the light emission efficiency) can be further improved.

発光素子パッケージ１０の上面から出射した赤色光の多くは、緑色硫化物蛍光体含有層２０の下面から内部に進入し、緑色硫化物蛍光体含有層２０の透光性材料２２を透過した後、緑色硫化物蛍光体含有層２０上面より外側に出て行く。
発光素子パッケージ１０の上面から出射した青色光の多くは、緑色硫化物蛍光体含有層２０の下面から内部に進入する。緑色硫化物蛍光体含有層２０の下面から内部に進入した青色光の一部は、緑色硫化物蛍光体含有層２０の透光性材料２２を透過した後、緑色硫化物蛍光体含有層２０上面より外側に出て行く。緑色硫化物蛍光体含有層２０の下面から内部に進入した青色光の別の一部は、緑色硫化物蛍光体２４に吸収され、緑色硫化物蛍光体２４が緑色光を発光する。緑色硫化物蛍光体２４が発した緑色光の多くは、透光性材料２２の内部を進み、緑色硫化物蛍光体含有層２０上面より外側に出て行く。この結果、緑色硫化物蛍光体含有層２０上面の外側では、青色光と赤色光と緑色光が混ざり白色光を得ることができる。 Most of the red light emitted from the upper surface of the light emitting device package 10 enters the inside from the lower surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20 and passes through the light transmitting material 22 of the green sulfide phosphor-containing layer 20. The green sulfide phosphor goes out from the upper surface of the phosphor-containing layer 20.
Most of the blue light emitted from the upper surface of the light emitting device package 10 enters the inside from the lower surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20. Part of the blue light that has entered the inside from the lower surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20 passes through the light-transmitting material 22 of the green sulfide phosphor-containing layer 20 and then passes through the upper surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20. Go out more outside. Another part of the blue light that has entered the inside from the lower surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20 is absorbed by the green sulfide phosphor 24, and the green sulfide phosphor 24 emits green light. Most of the green light emitted by the green sulfide phosphor 24 travels inside the translucent material 22 and goes out of the upper surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20. As a result, outside the upper surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20, blue light, red light, and green light are mixed to obtain white light.

なお、緑色硫化物蛍光体２４が発する緑色光の一部は、下方に進み、緑色硫化物蛍光体含有層２０の下面から出て、発光素子パッケージ１０の上面から封止樹脂１２の内部に進入する。しかし、ＫＳＦ蛍光体およびＭＧＦ蛍光体の少なくとも一方である赤色蛍光体１４は、緑色光を吸収しにくい。このため、例えば、樹脂パッケージ３の内面により反射された後、発光素子パッケージ１０の上面から出射し、緑色硫化物蛍光体含有層２０の下面から進入し、緑色硫化物蛍光体含有層２０の上面から出射する緑色光がある。このような、緑色光が存在することは、発光装置１００の取り出し効率の向上に寄与する。 Part of the green light emitted by the green sulfide phosphor 24 travels downward, exits from the lower surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20, and enters the inside of the sealing resin 12 from the upper surface of the light emitting element package 10. I do. However, the red phosphor 14, which is at least one of the KSF phosphor and the MGF phosphor, hardly absorbs green light. Therefore, for example, after being reflected by the inner surface of the resin package 3, it is emitted from the upper surface of the light emitting element package 10, enters from the lower surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20, and is upper surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20. There is green light emitted from. The presence of such green light contributes to an improvement in the light-emitting device 100 extraction efficiency.

図１に示す実施形態では緑色硫化物蛍光体含有層２０と封止樹脂１２（または樹脂パッケージ３）とは離間している。これにより、熱に弱い緑色硫化物蛍光体２４に発光素子１の発熱が伝わるのを、より確実に抑制できるという効果が得られる。
しかし、これに限定されるものではなく、緑色硫化物蛍光体含有層２０と封止樹脂１２（または樹脂パッケージ３）とは接触していてもよい。この場合、発光素子パッケージ１０から出射した光が、より多く緑色硫化物蛍光体含有層２０に進入し、取り出し効率を更に高くすることが可能となる。また、緑色硫化物蛍光体含有層２０と封止樹脂１２（または樹脂パッケージ３）とは接触していても発光素子１と緑色硫化物蛍光体２４とはある程度、距離がはなれているため、緑色硫化物蛍光体２４の熱劣化を抑制する効果を得ることができる。 In the embodiment shown in FIG. 1, the green sulfide phosphor-containing layer 20 is separated from the sealing resin 12 (or the resin package 3). Thereby, the effect that the heat generation of the light emitting element 1 can be more reliably suppressed from being transmitted to the green sulfide phosphor 24 that is weak to heat is obtained.
However, the present invention is not limited to this, and the green sulfide phosphor-containing layer 20 may be in contact with the sealing resin 12 (or the resin package 3). In this case, more light emitted from the light emitting element package 10 enters the green sulfide phosphor-containing layer 20, and the extraction efficiency can be further increased. Further, even if the green sulfide phosphor-containing layer 20 and the sealing resin 12 (or the resin package 3) are in contact with each other, the light emitting element 1 and the green sulfide phosphor 24 are separated to some extent, so that the green The effect of suppressing thermal deterioration of the sulfide phosphor 24 can be obtained.

図１に示す実施形態では、発光素子パッケージ１０は、その実装面が底面（下面）となっており、光取り出し面と反対側の面を実装面とする（例えば、上面を光り取り出し面とし、下面を実装面とする）トップビュー型の発光素子パッケージである。しかし、これに限定されるものではなく、発光素子パッケージ１０は、光取り出し面に隣接する面を実装面とする、いわゆるサイドビュー型として構成されてもよい。
また、図１に示す実施形態では、樹脂パッケージ３を含む発光素子パッケージ１０を用いているがこれに限定されるものではない。発光素子パッケージ１０に代えて、樹脂パッケージを用いずに、発光素子１の表面に、赤色蛍光体１４を含む蛍光体層を形成した、所謂、パッケージレスの形態であってもよい。 In the embodiment shown in FIG. 1, the light emitting element package 10 has a mounting surface serving as a bottom surface (lower surface), and a surface opposite to the light extracting surface is used as a mounting surface (for example, the upper surface is used as a light extracting surface, This is a top-view type light-emitting element package. However, the present invention is not limited to this, and the light emitting element package 10 may be configured as a so-called side view type in which a surface adjacent to the light extraction surface is a mounting surface.
In the embodiment shown in FIG. 1, the light emitting element package 10 including the resin package 3 is used, but the present invention is not limited to this. Instead of the light emitting element package 10, a so-called packageless mode in which a phosphor layer including the red phosphor 14 is formed on the surface of the light emitting element 1 without using a resin package may be used.

図２は、発光素子パッケージ１０から出射する光（緑色硫化物蛍光体含有層２０に入射する光）の好ましい色度範囲を色度座標上に示した図である。発光素子パッケージ１０から出射する光の色度が図２中に点線で示した四角形の範囲（すなわち、ＣＩＥ１９３１色度図のｘｙ色度座標系において、（０．４０６６、０．１５３２）、（０．３８５８、０．１８４８）、（０．１８６６、０．０９８３）および（０．１７０６、０．０１５７）の４点を結んでできる四角形の範囲）内であることが好ましい。
発光素子パッケージ１０から出射する光の色度が図２中に実線で示した四角形の範囲（すなわち、ＣＩＥ１９３１色度図のｘｙ色度座標系において、（０．１９、０．０９９７７９）、（０．１９、０．０２７０１３）、（０．３、０．０９１１１）および（０．３、０．１４７５３）の４点を結んでできる四角形の範囲）内であることがより好ましい。
色度をこのような範囲とすることで、緑色硫化物蛍光体含有層２０とともに用いた際に、バックライトとして好ましい色調を得ることができる。 FIG. 2 is a diagram showing a preferred chromaticity range of light emitted from the light emitting element package 10 (light incident on the green sulfide phosphor-containing layer 20) on chromaticity coordinates. The chromaticity of the light emitted from the light emitting element package 10 is in the range of the rectangle shown by the dotted line in FIG. 2 (that is, (0.4066, 0.1532), (0 in the xy chromaticity coordinate system of the CIE1931 chromaticity diagram). .3858, 0.1848), (0.1866, 0.0983), and (0.1706, 0.0157).
The chromaticity of the light emitted from the light emitting element package 10 is in the range of the square shown by the solid line in FIG. 2 (that is, (0.19, 0.099779), (0 in the xy chromaticity coordinate system of the CIE1931 chromaticity diagram). .19, 0.027013), (0.3, 0.09111), and (0.3, 0.14753).
By setting the chromaticity in such a range, when used together with the green sulfide phosphor-containing layer 20, a preferable color tone as a backlight can be obtained.

出射光の色度がこのような範囲内に入る発光素子パッケージ１０を実際に作製し、発光スペクトルを測定した例を以下に示す。
図３Ａは作製した発光素子パッケージ１０の断面の一部を示すＳＥＭ像であり、図３Ｂは図３ＡのＡ部の拡大ＳＥＭ像であり、図３Ｃは図３ＡのＢ部の拡大ＳＥＭ像であり、図３Ｄは図３ＡのＣ部の拡大ＳＥＭ像であり、図３Ｅは図３ＢのＤ部の拡大ＳＥＭ像である。
上面視で角部に丸みを帯びた略四角形のキャビティを備え、縦４ｍｍ、横１．４ｍｍ、高さ０．６ｍｍの外形寸法を有する樹脂パッケージ３を用いた。樹脂パッケージ３はキャビティの底面に一対のリード５を有し、リード５は表面にめっき層１５を有する。一対のリード５の一方の上に、透光性基板１３と半導体層１１とを有する発光素子１を配置した。発光素子１と一対のリードとを金ワイヤにより電気的に接続した。発光素子１の発する光は、４３５ｎｍ〜４６５ｎｍの間に発光強度のピークを有する。 An example in which the light emitting device package 10 in which the chromaticity of the emitted light falls within such a range is actually manufactured and the emission spectrum is measured will be described below.
3A is an SEM image showing a part of a cross section of the manufactured light emitting element package 10, FIG. 3B is an enlarged SEM image of a portion A in FIG. 3A, and FIG. 3C is an enlarged SEM image of a portion B in FIG. 3A. 3D is an enlarged SEM image of a portion C in FIG. 3A, and FIG. 3E is an enlarged SEM image of a portion D in FIG. 3B.
A resin package 3 having a substantially rectangular cavity with rounded corners in a top view and having external dimensions of 4 mm in length, 1.4 mm in width, and 0.6 mm in height was used. The resin package 3 has a pair of leads 5 on the bottom surface of the cavity, and the leads 5 have a plating layer 15 on the surface. The light-emitting element 1 having the light-transmitting substrate 13 and the semiconductor layer 11 was arranged on one of the pair of leads 5. Light emitting element 1 and a pair of leads were electrically connected by a gold wire. The light emitted from the light-emitting element 1 has a peak emission intensity between 435 nm and 465 nm.

封止樹脂１２は、赤色蛍光体１４とフィラー１６とを分散させたシリコーン樹脂を樹脂パッケージ３のキャビティ内に配置し、赤色蛍光体１４とフィラー１６とを遠心沈降させて形成した。赤色蛍光体１４としてＫＳＦ蛍光体（Ｋ₂ＳｉＦ₆：Ｍｎ⁴⁺）を用いた。フィラー１６としてシリカフィラーとナノシリカフィラーを用いた。封止樹脂１２は、シリコーン樹脂１００重量部に対して、ＫＳＦ蛍光体約１７重量部と、シリカフィラー約５重量部と、ナノシリカフィラーを約０．４重量部とを含有していた。
図３Ｃに示すように、発光素子１の側面上部は、赤色蛍光体１４およびフィラー１６により覆われていなかった。 The sealing resin 12 is formed by disposing a silicone resin in which a red phosphor 14 and a filler 16 are dispersed in a cavity of the resin package 3 and centrifugally sedimenting the red phosphor 14 and the filler 16. A KSF phosphor (K ₂ SiF ₆ : Mn ⁴⁺ ) was used as the red phosphor 14. As the filler 16, a silica filler and a nano silica filler were used. The sealing resin 12 contained about 17 parts by weight of the KSF phosphor, about 5 parts by weight of the silica filler, and about 0.4 parts by weight of the nanosilica filler based on 100 parts by weight of the silicone resin.
As shown in FIG. 3C, the upper portion of the side surface of the light emitting element 1 was not covered with the red phosphor 14 and the filler 16.

図４は、得られた発光素子パッケージ１０の発光スペクトルである。発光素子１は主に４３０ｎｍ〜４８０ｎｍの波長の光を放出し、赤色蛍光体１４は主に６００ｎｍ〜６６０ｎｍの波長の光を放出している。４４７ｎｍに発光素子１の発光強度の最大値を示す第１のピーク波長を有し、６３１ｎｍに赤色蛍光体１４の発光強度の最大値を示す第２のピーク波長を有する。第１のピーク波長における発光強度と第２のピーク波長における発光強度の比は、第１：第２＝１００：６７である。
ＣＩＥ１９３１における色度座標の値は、ｘ＝０．２１６、ｙ＝０．０５４であった。 FIG. 4 is an emission spectrum of the light emitting device package 10 obtained. The light emitting element 1 mainly emits light having a wavelength of 430 nm to 480 nm, and the red phosphor 14 emits light mainly having a wavelength of 600 nm to 660 nm. At 447 nm, there is a first peak wavelength indicating the maximum value of the emission intensity of the light emitting element 1, and at 631 nm, there is a second peak wavelength indicating the maximum value of the emission intensity of the red phosphor 14. The ratio between the emission intensity at the first peak wavelength and the emission intensity at the second peak wavelength is 1st: 2nd = 100: 67.
The values of the chromaticity coordinates in CIE1931 were x = 0.216 and y = 0.954.

次に発光装置１００の各要素の詳細を示す。
１）発光素子
発光素子１は、青色光（発光ピーク波長が４３５〜４６５ｎｍの範囲内である）を発光する限り、既知の任意の発光素子であってよく、青色ＬＥＤチップであってよい。発光素子１は、半導体積層体を備えてよく、窒化物半導体積層体を備えることが好ましい。半導体積層体（好ましくは窒化物半導体積層体）は、順に、第１半導体層（例えば、ｎ型半導体層）、発光層および第２半導体層（例えば、ｐ型半導体層）を有してよい。
好ましい窒化物半導体材料として、具体的には、Ｉｎ_ＸＡｌ_ＹＧａ_{１−Ｘ−Ｙ}Ｎ（０≦Ｘ、０≦Ｙ、Ｘ＋Ｙ≦１）を用いてよい。各層の膜厚及び層構造は、当該分野で既知のものを用いてよい。 Next, details of each element of the light emitting device 100 will be described.
1) Light-Emitting Element The light-emitting element 1 may be any known light-emitting element, and may be a blue LED chip, as long as it emits blue light (emission peak wavelength is within a range of 435 to 465 nm). The light emitting device 1 may include a semiconductor laminate, and preferably includes a nitride semiconductor laminate. The semiconductor stack (preferably a nitride semiconductor stack) may include, in order, a first semiconductor layer (for example, an n-type semiconductor layer), a light-emitting layer, and a second semiconductor layer (for example, a p-type semiconductor layer).
Preferred nitride semiconductor material, _{_{_{specifically, In X Al Y Ga 1-}}} X-Y N (0 ≦ X, 0 ≦ Y, X + Y ≦ 1) may be used. The thickness and layer structure of each layer may be those known in the art.

２）赤色蛍光体
赤色蛍光体１４は、ＫＳＦ蛍光体およびＭＧＦ蛍光体の少なくとも一方である。ＫＳＦ蛍光体およびＭＧＦ蛍光体は、緑色光をほとんど吸収せず、従って２次吸収をほとんど生じないという利点を有する。また、発光ピークの半値幅が３５ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以下と小さいことを特徴とする。また、粒径は例えば２０〜５０μｍ（平均粒径）である。なお、本明細書中において、平均粒径の値は、空気透過法を利用したＦ．Ｓ．Ｓ．Ｓ．Ｎｏ（Ｆｉｓｈｅｒ−ＳｕｂＳｉｅｖｅ−Ｓｉｚｅｒｓ−Ｎｏ．）によるものとする。
以下に、ＫＳＦ蛍光体およびＭＧＦ蛍光体について詳述する。 2) Red phosphor The red phosphor 14 is at least one of a KSF phosphor and an MGF phosphor. KSF phosphors and MGF phosphors have the advantage that they absorb little green light and therefore hardly cause secondary absorption. In addition, the half width of the emission peak is as small as 35 nm or less, preferably 10 nm or less. The particle size is, for example, 20 to 50 μm (average particle size). In the present specification, the value of the average particle diameter is determined by F.U. S. S. S. No. (Fisher-SubSieve-Sizers-No.).
Hereinafter, the KSF phosphor and the MGF phosphor will be described in detail.

（ＫＳＦ蛍光体）
ＫＳＦ蛍光体は、その発光波長のピークが６１０〜６５０ｎｍの範囲にある赤色蛍光体である。その組成は、下記一般式（１）に表される。

Ａ₂［Ｍ_1-aＭｎ⁴⁺ _aＦ₆］（１）
（式中、Ａは、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｒｂ⁺、Ｃｓ⁺及びＮＨ⁴⁺からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｍは、第４族元素及び第１４族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ａは０＜ａ＜０．２を満足する。） (KSF phosphor)
The KSF phosphor is a red phosphor having an emission wavelength peak in the range of 610 to 650 nm. Its composition is represented by the following general formula (1).

A ₂ [M _1-a Mn ⁴⁺ _a F ₆ ] (1)
(Wherein, A is at least one selected from the group consisting of K ⁺ , Li ⁺ , Na ⁺ , Rb ⁺ , Cs ⁺ and NH ⁴⁺ , and M is a group 4 element and a group 14 element At least one element selected from the group consisting of: a satisfies 0 <a <0.2.)

ＫＳＦ蛍光体の発光ピークの半値幅は、１０ｎｍ以下である。
なお、このＫＳＦ蛍光体については、本願出願人が先に特許出願した特願２０１４−１２２８８７号を参照してよい。 The half width of the emission peak of the KSF phosphor is 10 nm or less.
Regarding this KSF phosphor, reference may be made to Japanese Patent Application No. 2014-122887 filed by the present applicant earlier.

ＫＳＦ蛍光体の製造方法の一例を説明する。まず、所望の組成比となるようにＫＨＦ₂、Ｋ₂ＭｎＦ₆、を秤量する。秤量したＫＨＦ₂をＨＦ水溶液に溶解して、溶液Ａを調製する。また、秤量したＫ₂ＭｎＦ₆をＨＦ水溶液に溶解させて溶液Ｂを調製する。さらに、Ｈ₂ＳｉＦ₆を含む水溶液を所望の組成比となるように調製してＨ₂ＳｉＦ₆を含む溶液Ｃとする。そして、溶液Ａを、室温で撹拌しながら、溶液Ｂと溶液Ｃとをそれぞれ滴下する。得られた沈殿物を固液分離後、エタノール洗浄を行い、乾燥することで、ＫＳＦ蛍光体を得ることができる。 An example of a method for manufacturing a KSF phosphor will be described. First, KHF ₂ and K ₂ MnF ₆ are weighed to obtain a desired composition ratio. The weighed KHF ₂ is dissolved in an aqueous HF solution to prepare a solution A. Further, the weighed K ₂ MnF ₆ is dissolved in an aqueous HF solution to prepare a solution B. Further, an aqueous solution containing H ₂ SiF ₆ is prepared so as to have a desired composition ratio to obtain a solution C containing H ₂ SiF ₆ . Then, while stirring the solution A at room temperature, the solution B and the solution C are respectively dropped. After solid-liquid separation of the obtained precipitate, the precipitate is washed with ethanol and dried to obtain a KSF phosphor.

（ＭＧＦ蛍光体）
ＭＧＦは深赤色の蛍光を発する赤色蛍光体である。すなわち、その発光波長のピークがＫＳＦ蛍光体よりも長波長側の６５０ｎｍ以上であり、Ｍｎ⁴⁺で付活された蛍光体である。組成式の一例として３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ₂・ＧｅＯ₂：Ｍｎ⁴⁺で表される。ＭＧＦ蛍光体の半値幅は、１５ｎｍ以上３５ｎｍ以下である。 (MGF phosphor)
MGF is a red phosphor that emits deep red fluorescence. That is, the emission wavelength peak is 650 nm or more on the longer wavelength side than the KSF phosphor, and the phosphor is activated by Mn ⁴⁺ . 3.5MgO As an example of a composition formula · 0.5MgF _₂ · GeO _2: represented by Mn ^4+. The half width of the MGF phosphor is 15 nm or more and 35 nm or less.

ＭＧＦ蛍光体は、その組成中のＭｇＯのＭｇ元素の一部をＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ等の他の元素で置換してよく、またＧｅＯ₂中のＧｅ元素の一部をＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ等の他の元素に置換することにより発光効率を向上させてもよい。好ましくは、ＭｇとＧｅの両元素を、それぞれＳｃとＧａの両元素に置換することにより、深赤色と呼ばれる６００〜６７０ｎｍの波長領域の光の発光強度をよりいっそう向上させることができる。 In the MGF phosphor, a part of the Mg element of MgO in the composition is changed to Li, Na, K, Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er. , Tm, Yb, Lu, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, etc., and a part of the Ge element in GeO ₂ may be replaced with B, Al, Ga, In, etc. The luminous efficiency may be improved by substituting with the above element. Preferably, by replacing both elements of Mg and Ge with both elements of Sc and Ga, the emission intensity of light in a wavelength region of 600 to 670 nm called deep red, which is called deep red, can be further improved.

ＭＧＦ蛍光体は、下記一般式（２）で示される蛍光体である。

（ｘ−ａ）ＭｇＯ・（ａ／２）Ｓｃ₂Ｏ₃・ｙＭｇＦ₂・ｃＣａＦ₂・（１−ｂ）ＧｅＯ₂・（ｂ／２）Ｍｔ₂Ｏ₃：ｚＭｎ⁴⁺ （２）
（式中ｘ、ｙ、ｚ、ａ、ｂ、ｃは、２．０≦ｘ≦４．０、０＜ｙ＜１．５、０＜ｚ＜０．０５、０≦ａ＜０．５、０＜ｂ＜０．５、０≦ｃ＜１．５、ｙ＋ｃ＜１．５を満足し、ＭｔはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎから選択された少なくとも１種である。） The MGF phosphor is a phosphor represented by the following general formula (2).

(X-a) MgO · ( a / 2) Sc 2 O 3 · yMgF 2 · cCaF 2 · (1-b) GeO 2 · (b / 2) Mt 2 O 3: zMn 4+ (2)
(Where x, y, z, a, b, and c are 2.0 ≦ x ≦ 4.0, 0 <y <1.5, 0 <z <0.05, 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.5, 0 ≦ c <1.5, y + c <1.5, and Mt is at least one selected from Al, Ga, and In.)

一般式（２）において、０．０５≦ａ≦０．３、０．０５≦ｂ＜０．３とすることで、さらに発光する赤色光の輝度を向上させることができる。なお、ＭＧＦ蛍光体については、本願出願人が先に特許出願した特願２０１４−１１３５１５号を参照してよい。 In the general formula (2), when 0.05 ≦ a ≦ 0.3 and 0.05 ≦ b <0.3, the luminance of the emitted red light can be further improved. Regarding the MGF phosphor, reference may be made to Japanese Patent Application No. 2014-113515 previously filed by the present applicant.

本発明の実施の形態に係るＭＧＦ蛍光体の製造方法の一例を説明する。まず、原料としてＭｇＯ、ＭｇＦ₂、Ｓｃ₂Ｏ₃、ＧｅＯ₂、Ｇａ₂Ｏ₃、ＭｎＣＯ₃を所望の組成比となるように秤量する。これらの原料を混合した後、この混合した原料をるつぼに充填した後、大気中において１０００〜１３００℃で焼成することにより得ることができる。
発光素子のピーク波長における発光強度と赤色蛍光体のピーク波長における発光強度の比は、第１：第２＝１００：５５〜７０であることが好ましい。 An example of a method for manufacturing an MGF phosphor according to an embodiment of the present invention will be described. First, MgO, MgF ₂ , Sc ₂ O ₃ , GeO ₂ , Ga ₂ O ₃ , and MnCO ₃ are weighed as raw materials so as to have a desired composition ratio. After mixing these raw materials, the mixed raw materials can be filled in a crucible, and then fired at 1000 to 1300 ° C. in the air to obtain the mixture.
It is preferable that the ratio of the light emission intensity at the peak wavelength of the light emitting element to the light emission intensity at the peak wavelength of the red phosphor is 1st: 2nd = 100: 55 to 70.

３）緑色硫化物蛍光体
緑色硫化物蛍光体２４は、下記一般式（３）で示される蛍光体である。

Ｍ^１Ｇａ_２Ｓ_４：Ｅｕ（３）
（式中、Ｍ^１＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａで示されるＥｕ付活チオガレート蛍光体）

緑色硫化物蛍光体２４は、例えば、５〜２０μｍの粒径（平均粒径）を有する。緑色硫化物蛍光体２４は、例えば、その発光波長のピークが５２０〜５６０ｎｍの範囲にある緑色光を発光する。緑色硫化物蛍光体２４の発光ピークの半値幅は５５μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下である。 3) Green Sulfide Phosphor The green sulfide phosphor 24 is a phosphor represented by the following general formula (3).

M ¹ Ga ₂ S ₄ : Eu (3)
(Wherein, M ¹ = Eu-activated thiogallate phosphor represented by Mg, Ca, Sr, and Ba)

The green sulfide phosphor 24 has a particle size (average particle size) of, for example, 5 to 20 μm. The green sulfide phosphor 24 emits, for example, green light having an emission wavelength peak in the range of 520 to 560 nm. The half width of the emission peak of the green sulfide phosphor 24 is 55 μm or less, preferably 50 μm or less.

４）透光性材料
透光性材料２２は、青色光、緑色光および赤色光を透過させることができる。透光性材料は、発光素子１から出射され透光性材料２２に入射した光のうち、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、８０％以上または９０％以上を透過する。
好ましい透光性材料２２として、高歪点ガラス、ソーダガラス（Ｎａ₂Ｏ・ＣａＯ・ＳｉＯ₂）、硼珪酸ガラス（Ｎａ₂Ｏ・Ｂ₂Ｏ₃・ＳｉＯ₂）、フォルステライト（２ＭｇＯ・ＳｉＯ₂）、鉛ガラス（Ｎａ₂Ｏ・ＰｂＯ・ＳｉＯ₂）、無アルカリガラスを例示することができる。あるいは、ポリメチルメタクリレート（ポリメタクリル酸メチル，ＰＭＭＡ）やポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルフェノール（ＰＶＰ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、環状非晶質ポリオレフィン、多官能アクリレート、多官能ポリオレフィン、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂に例示される有機ポリマー（高分子材料から構成された可撓性を有するプラスチック・フィルムやプラスチック・シート、プラスチック基板といった高分子材料の形態を有する）を挙げることができる。 4) Translucent Material The translucent material 22 can transmit blue light, green light, and red light. The light-transmitting material transmits 60% or more, more preferably 70% or more, 80% or more, or 90% or more of light emitted from the light-emitting element 1 and incident on the light-transmitting material 22.
Preferred translucent material 22, the high strain point glass, soda glass _{(Na 2 O · CaO · SiO} 2), borosilicate glass _{_{(Na 2 O · B 2 O}} 3 · SiO 2), forsterite (2MgO · SiO ₂ ), Lead glass (Na ₂ O.PbO.SiO ₂ ), and non-alkali glass. Alternatively, polymethyl methacrylate (polymethyl methacrylate, PMMA), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl phenol (PVP), polyether sulfone (PES), polyimide, polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polystyrene (PS) , Polyethylene naphthalate (PEN), cyclic amorphous polyolefin, polyfunctional acrylate, polyfunctional polyolefin, unsaturated polyester, epoxy resin, and organic polymer exemplified by silicone resin In the form of a polymer material such as a plastic film, a plastic sheet, or a plastic substrate).

例えば、シート状に形成する場合、図１に示すように硫化物蛍光体を含有する層のみで形成されていてもよいし、図５Ａに示すように透明層で挟まれた形態であってもよい。例えば、図５Ａに示す蛍光体シート２３は、透明層２５に硫化物蛍光体含有樹脂組成物を成膜して緑色硫化物蛍光体含有層２０を形成し、その上に別の透明層２５を積層することにより製造することができる。さらに、蛍光体シート２３の両面を封止フィルム２７ａ，２７ｂで挟み、全体を熱圧着することにより、図５Ｂに示す構造の蛍光体シート２３を製造することもできる。 For example, when it is formed in a sheet shape, it may be formed only with a layer containing a sulfide phosphor as shown in FIG. 1 or may be formed between transparent layers as shown in FIG. 5A. Good. For example, in the phosphor sheet 23 shown in FIG. 5A, a sulfide phosphor-containing resin composition is formed on the transparent layer 25 to form a green sulfide phosphor-containing layer 20, and another transparent layer 25 is formed thereon. It can be manufactured by laminating. Further, the phosphor sheet 23 having the structure shown in FIG. 5B can be manufactured by sandwiching both surfaces of the phosphor sheet 23 between the sealing films 27a and 27b and thermocompression bonding the whole.

硫化物蛍光体含有層２０の厚みは、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜４０μｍである。 The thickness of the sulfide phosphor-containing layer 20 is preferably 10 to 100 μm, and more preferably 20 to 40 μm.

透明層２５としては、厚さ１０〜１００μｍの熱可塑性樹脂フィルム、熱又は光硬化性樹脂フィルムを使用することができる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。これらのフィルムの表面には、蛍光体含有樹脂組成物に対する密着性を改善するために、必要に応じてプラズマ処理等を施してもよい。 As the transparent layer 25, a thermoplastic resin film or a heat or photocurable resin film having a thickness of 10 to 100 μm can be used. For example, a polyester film, a polyamide film, a triacetyl cellulose film, a polyolefin film and the like can be mentioned. The surface of these films may be subjected to a plasma treatment or the like as necessary in order to improve the adhesion to the phosphor-containing resin composition.

５）封止樹脂
封止樹脂１２は、青色光および赤色光を透過させることができ、好ましくは緑色光も透過させることができる。透光性材料は、発光素子１から出射され透光性材料２２に入射した光のうち、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、８０％以上または９０％以上を透過する。
好ましい封止樹脂１２として、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ変性樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ＴＰＸ樹脂、ポリノルボルネン樹脂またはこれらの樹脂を１種以上含むハイブリッド樹脂等の樹脂を挙げることができる。なかでもシリコーン樹脂またはエポキシ樹脂が好ましく、特に耐光性、耐熱性に優れるシリコーン樹脂がより好ましい。 5) Sealing Resin The sealing resin 12 can transmit blue light and red light, and can also preferably transmit green light. The light-transmitting material transmits 60% or more, more preferably 70% or more, 80% or more, or 90% or more of light emitted from the light-emitting element 1 and incident on the light-transmitting material 22.
Preferred sealing resin 12 is a resin such as a silicone resin, a silicone-modified resin, an epoxy resin, an epoxy-modified resin, a phenol resin, a polycarbonate resin, an acrylic resin, a TPX resin, a polynorbornene resin, or a hybrid resin containing at least one of these resins. Can be mentioned. Among them, a silicone resin or an epoxy resin is preferable, and a silicone resin excellent in light resistance and heat resistance is more preferable.

６）樹脂パッケージ
樹脂パッケージ３は任意の種類の樹脂により構成されてよい。好ましい樹脂として、芳香族ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、液晶樹脂の少なくとも1種以上含む熱可塑性樹脂、または、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂、ハイブリッド樹脂、アクリレート樹脂、ウレタン樹脂、これらの樹脂を少なくとも１種以上含む熱硬化性樹脂などを例示できる。樹脂パッケージ３は、好ましくは白色の樹脂より成る。封止樹脂１２の内部を進む光のうち、樹脂パッケージ３に達した光をより多く反射できるからである。 6) Resin Package The resin package 3 may be made of any kind of resin. As a preferable resin, a thermoplastic resin containing at least one of aromatic polyamide resin, polyester resin and liquid crystal resin, or epoxy resin, modified epoxy resin, phenol resin, silicone resin, modified silicone resin, hybrid resin, acrylate resin, urethane Examples thereof include resins and thermosetting resins containing at least one of these resins. The resin package 3 is preferably made of a white resin. This is because, of the light traveling inside the sealing resin 12, the light that reaches the resin package 3 can be reflected more.

２．実施形態２
図６は、本発明の実施形態２に係る発光装置１００Ｂを用いた液晶ディスプレイ２００を示す概略断面図である。発光装置１００Ｂは、発光素子パッケージ１０と、緑色硫化物蛍光体含有層２０と、発光素子パッケージ１０と緑色硫化物蛍光体含有層２０との間に配置された導光板５２とを含む。
図６に示す実施形態では、発光素子パッケージ１０の封止樹脂１２と、緑色硫化物蛍光体含有層２０との間に導光板５２が配置されている。より詳細には、封止樹脂１２が導光板５２の１つの側面に対向して配置され、緑色硫化物蛍光体含有層２０が導光板５２の上面に対向して配置されている。図６に示す実施形態では発光素子パッケージ１０は、トップビュー型であるが、これに限定されるわけではなく、上述のサイドビュー型等の他の形態を有してよい。 2. Embodiment 2
FIG. 6 is a schematic sectional view showing a liquid crystal display 200 using the light emitting device 100B according to Embodiment 2 of the present invention. The light emitting device 100B includes a light emitting element package 10, a green sulfide phosphor containing layer 20, and a light guide plate 52 disposed between the light emitting element package 10 and the green sulfide phosphor containing layer 20.
In the embodiment shown in FIG. 6, the light guide plate 52 is disposed between the sealing resin 12 of the light emitting element package 10 and the green sulfide phosphor-containing layer 20. More specifically, the sealing resin 12 is arranged to face one side surface of the light guide plate 52, and the green sulfide phosphor-containing layer 20 is arranged to face the upper surface of the light guide plate 52. In the embodiment shown in FIG. 6, the light emitting element package 10 is of a top-view type, but is not limited to this, and may have another form such as the above-described side-view type.

発光装置１００Ｂは、発光素子パッケージ１０から導光板５２に入射した光のうち、導光板５２の下面に達した光を上方に反射させ、導光板５２の上面に向かわせるように、導光板５２の下面上に反射板（リフレクタ）５１を備えてよい。 The light emitting device 100B reflects the light reaching the lower surface of the light guide plate 52 out of the light incident on the light guide plate 52 from the light emitting element package 10 so as to reflect the light upward and toward the upper surface of the light guide plate 52. A reflector (reflector) 51 may be provided on the lower surface.

図６に示す実施形態では、発光素子パッケージ１０は、導光板５２から離間して配置されているが、これに限定されるものでなく、例えば、封止樹脂１２または樹脂パッケージ３を導光板５２の側面に接触させること等により、発光素子パッケージ１０と導光板５２とを接触させてよい。
緑色硫化物蛍光体含有層２０は、導光板５２の上面に接触して配置されてもよく、また導光板５２から離間して配置されてもよい。 In the embodiment illustrated in FIG. 6, the light emitting element package 10 is disposed apart from the light guide plate 52, but is not limited thereto. For example, the sealing resin 12 or the resin package 3 may be replaced with the light guide plate 52. The light emitting element package 10 and the light guide plate 52 may be brought into contact with each other by, for example, contacting the side surfaces of the light emitting element package 10.
The green sulfide phosphor-containing layer 20 may be disposed in contact with the upper surface of the light guide plate 52, or may be disposed separately from the light guide plate 52.

緑色硫化物蛍光体含有層２０の上には、下部偏光フィルム５３Ａが配置される。下部偏光フィルム５３Ａの上には、液晶セル５４が配置され、液晶セル５４の上にはカラーフィルタアレイ５５が配置される。カラーフィルタアレイ５５は、例えば、赤色カラーフィルタ部５５Ａ、緑色カラーフィルタ部５５Ｂおよび青色カラーフィルタ部５５Ｃのように、特定の色の光のみを透過する、異なる色に対応した複数の種類のカラーフィルタ部を備える。カラーフィルタアレイ５５の上には上部偏光フィルム５３Ｂが配置されている。 On the green sulfide phosphor-containing layer 20, a lower polarizing film 53A is disposed. A liquid crystal cell 54 is disposed on the lower polarizing film 53A, and a color filter array 55 is disposed on the liquid crystal cell 54. The color filter array 55 includes, for example, a plurality of types of color filters that transmit only light of a specific color and correspond to different colors, such as a red color filter portion 55A, a green color filter portion 55B, and a blue color filter portion 55C. It has a unit. An upper polarizing film 53B is arranged on the color filter array 55.

次に液晶ディスプレイ２００の動作について説明する
発光素子１が発光した青色光の一部は、封止樹脂１２から出てくる。また発光素子１が発光した青色光の一部は、封止樹脂１２内に配置された赤色蛍光体１４に吸収され、赤色蛍光体１４から赤色光が発光され、この赤色光は封止樹脂１２から出てくる。すなわち、発光素子パッケージ１０からは、青色光と赤色光が混じった紫色光が出射し、この紫色光（青色光＋赤色光）は導光板５２を介して、緑色硫化物蛍光体含有層２０に進入する。緑色硫化物蛍光体含有層２０に入った青色光の一部は、緑色硫化物蛍光体２４に吸収され、緑色硫化物蛍光体２４は緑色光を発光する。この結果、緑色硫化物蛍光体含有層２０の上面からは、青色光と緑色光と赤色光が混じった白色光が出射し、この白色光は下部偏光フィルム５３Ａに入る。下部偏光フィルム５３Ａに入った白色光（青色光＋緑色光＋赤色光）の一部は、下部偏光フィルム５３Ａを通過し、液晶セル５４に進入する。液晶セル５４に入った白色光の一部は、液晶セル５４を通過して、カラーフィルタアレイ５５に到達する。なお、緑色硫化物蛍光体含有層２０と下部偏光フィルム５３Ａの間に、プリズムシートや輝度向上フィルムを使用することにより、効率よく青色光を変換することができるため、より少ない蛍光体量で目的の色度を得ることができる。 Next, an operation of the liquid crystal display 200 will be described. Part of the blue light emitted by the light emitting element 1 comes out of the sealing resin 12. A part of the blue light emitted by the light emitting element 1 is absorbed by the red phosphor 14 disposed in the sealing resin 12, and the red phosphor 14 emits red light. Come out of. That is, the light emitting element package 10 emits violet light in which blue light and red light are mixed, and this violet light (blue light + red light) passes through the light guide plate 52 to the green sulfide phosphor-containing layer 20. enter in. Part of the blue light entering the green sulfide phosphor-containing layer 20 is absorbed by the green sulfide phosphor 24, and the green sulfide phosphor 24 emits green light. As a result, white light in which blue light, green light and red light are mixed is emitted from the upper surface of the green sulfide phosphor-containing layer 20, and this white light enters the lower polarizing film 53A. Part of the white light (blue light + green light + red light) entering the lower polarizing film 53A passes through the lower polarizing film 53A and enters the liquid crystal cell 54. Part of the white light entering the liquid crystal cell 54 passes through the liquid crystal cell 54 and reaches the color filter array 55. In addition, by using a prism sheet or a brightness enhancement film between the green sulfide phosphor-containing layer 20 and the lower polarizing film 53A, blue light can be efficiently converted. Can be obtained.

カラーフィルタアレイ５５に到達した、青色光、緑色光および赤色光のそれぞれは、対応したフィルタ部を通過することができる。例えば、赤色光は赤色カラーフィルタ部５５Ａを通過し、緑色光は緑色カラーフィルタ部５５Ｂを通過し、青色光は青色カラーフィルタ部５５Ｃを通過する。カラーフィルタアレイ５５を通過した青色光、緑色光および赤色光、それぞれの一部は上部偏光フィルム５３Ｂを通過する。これにより液晶ディスプレイ２００は、所望の画像を表示できる。
上述のように赤色蛍光体１４が発する赤色光および緑色硫化物蛍光体２４が発する緑色光は、その発光ピークの半値幅が狭く、よって色純度が高い。また、より多くの光が赤色カラーフィルタ部５５Ａおよび緑色カラーフィルタ部５５Ｂを通過できるため効率を向上させることができる。 Each of the blue light, the green light, and the red light reaching the color filter array 55 can pass through the corresponding filter unit. For example, red light passes through the red color filter section 55A, green light passes through the green color filter section 55B, and blue light passes through the blue color filter section 55C. A part of each of the blue light, the green light and the red light that has passed through the color filter array 55 passes through the upper polarizing film 53B. Thus, the liquid crystal display 200 can display a desired image.
As described above, the red light emitted from the red phosphor 14 and the green light emitted from the green sulfide phosphor 24 have narrow half widths of their emission peaks, and thus have high color purity. Further, since more light can pass through the red color filter section 55A and the green color filter section 55B, the efficiency can be improved.

３．実施形態３
実施形態２ではエッジ方式の液晶ディスプレイを例に挙げて説明したが、直下方式の液晶ディスプレイであっても同様の効果を得ることができる。図７は、本発明の実施形態３に係る発光装置１００Ｃを用いた液晶ディスプレイ３００を示す概略断面図である。発光装置１００Ｃは、発光素子パッケージ１０と、緑色硫化物蛍光体含有層２０と、発光素子パッケージ１０と緑色硫化物蛍光体含有層２０との間に配置された拡散板５６とを含む。直下方式の場合は、封止樹脂１２と硫化物蛍光体含有層２０の間に拡散板５６が封止樹脂１２と離間して配置される。 3. Embodiment 3
In the second embodiment, an edge type liquid crystal display is described as an example. However, a similar effect can be obtained with a direct type liquid crystal display. FIG. 7 is a schematic sectional view showing a liquid crystal display 300 using the light emitting device 100C according to Embodiment 3 of the present invention. The light emitting device 100C includes a light emitting element package 10, a green sulfide phosphor-containing layer 20, and a diffusion plate 56 disposed between the light emitting element package 10 and the green sulfide phosphor containing layer 20. In the case of the direct type, the diffusion plate 56 is arranged between the sealing resin 12 and the sulfide phosphor-containing layer 20 so as to be separated from the sealing resin 12.

１発光素子
３樹脂パッケージ
５リード
１０発光素子パッケージ
１１半導体層
１２封止樹脂
１３透光性基板
１４赤色蛍光体
１５めっき層
１６フィラー
２０緑色硫化物蛍光体含有層
２２透光性材料
２３蛍光体シート
２４緑色硫化物蛍光体
２５透明層
２７ａ，２７ｂ封止フィルム
５１反射板
５２導光板
５３Ａ下部偏光フィルム
５３Ｂ上部偏光フィルム
５４液晶セル
５５カラーフィルタアレイ
５５Ａ赤色カラーフィルタ部
５５Ｂ緑色カラーフィルタ部
５５Ｃ青色カラーフィルタ部
５６拡散板
１００、１００Ｂ発光装置
２００、３００液晶ディスプレイ REFERENCE SIGNS LIST 1 light emitting element 3 resin package 5 lead 10 light emitting element package 11 semiconductor layer 12 sealing resin 13 translucent substrate 14 red phosphor 15 plating layer 16 filler 20 green sulfide phosphor containing layer 22 translucent material 23 phosphor sheet 24 Green Sulfide Phosphor 25 Transparent Layer 27a, 27b Sealing Film 51 Reflector 52 Light Guide 53A Lower Polarizing Film 53B Upper Polarizing Film 54 Liquid Crystal Cell 55 Color Filter Array 55A Red Color Filter 55B Green Color Filter 55C Blue Color Filter Part 56 Diffusion plate 100, 100B Light emitting device 200, 300 Liquid crystal display

Claims

青色光を発光する発光素子と、
前記発光素子の上面および側面を覆う封止樹脂と、
前記封止樹脂の外側に配置された硫化物蛍光体含有層と、を有し、
前記封止樹脂は、その組成が下記一般式（１）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収して赤色光を発光するＫＳＦ蛍光体およびその組成が下記一般式（２）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収して赤色光を発光するＭＧＦ蛍光体の少なくとも一方を含み、
前記ＫＳＦ蛍光体または前記ＭＧＦ蛍光体の分散密度が、前記封止樹脂の上部で小さく、前記封止樹脂の底部で高くなるように配置され、
前記発光素子の側面上部が、前記ＫＳＦ蛍光体または前記ＭＧＦ蛍光体から露出しており、
前記硫化物蛍光体含有層は、その組成が下記一般式（３）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収し、緑色光を発光する硫化物蛍光体を含むことを特徴とする発光装置。

Ａ₂［Ｍ_1-aＭｎ⁴⁺ _aＦ₆］（１）
（式中、Ａは、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｒｂ⁺、Ｃｓ⁺及びＮＨ₄ ⁺からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｍは、第４族元素及び第１４族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ａは０＜ａ＜０．２を満足する。）

（ｘ−ａ）ＭｇＯ・（ａ／２）Ｓｃ₂Ｏ₃・ｙＭｇＦ₂・ｃＣａＦ₂・（１−ｂ）ＧｅＯ₂・（ｂ／２）Ｍｔ₂Ｏ₃：ｚＭｎ⁴⁺ （２）
（式中ｘ、ｙ、ｚ、ａ、ｂ、ｃは、２．０≦ｘ≦４．０、０＜ｙ＜１．５、０＜ｚ＜０．０５、０≦ａ＜０．５、０＜ｂ＜０．５、０≦ｃ＜１．５、ｙ＋ｃ＜１．５を満足し、ＭｔはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎから選択された少なくとも１種である。）

Ｍ^１Ｇａ_２Ｓ_４：Ｅｕ（３）
（式中、Ｍ^１＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａで示されるＥｕ付活チオガレート蛍光体） A light emitting element that emits blue light,
A sealing resin covering the top and side surfaces of the light emitting element,
Having a sulfide phosphor-containing layer disposed outside the sealing resin,
The sealing resin has a composition represented by the following general formula (1), and a KSF phosphor that emits red light by absorbing a part of blue light emitted by the light emitting element, and has a composition represented by the following general formula (1). 2) includes at least one of an MGF phosphor that emits red light by absorbing a part of the blue light emitted by the light emitting element,
The KSF phosphor or the MGF phosphor is arranged such that the dispersion density is small at the top of the sealing resin and high at the bottom of the sealing resin.
The upper side surface of the light emitting element is exposed from the KSF phosphor or the MGF phosphor,
The sulfide phosphor-containing layer has a composition represented by the following general formula (3), and includes a sulfide phosphor that absorbs a part of blue light emitted by the light emitting element and emits green light. Characteristic light emitting device.

A ₂ [M _1-a Mn ⁴⁺ _a F ₆ ] (1)
(Wherein, A is at least one member selected from the group consisting of K ⁺ , Li ⁺ , Na ⁺ , Rb ⁺ , Cs ⁺ and NH ₄ ⁺ , and M is a group 4 element and a group 14 element At least one element selected from the group consisting of: a satisfies 0 <a <0.2.)

(X-a) MgO · ( a / 2) Sc 2 O 3 · yMgF 2 · cCaF 2 · (1-b) GeO 2 · (b / 2) Mt 2 O 3: zMn 4+ (2)
(Where x, y, z, a, b, and c are 2.0 ≦ x ≦ 4.0, 0 <y <1.5, 0 <z <0.05, 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.5, 0 ≦ c <1.5, y + c <1.5, and Mt is at least one selected from Al, Ga, and In.)

M ¹ Ga ₂ S ₄ : Eu (3)
(Wherein, M ¹ = Eu-activated thiogallate phosphor represented by Mg, Ca, Sr, and Ba)

前記硫化物蛍光体含有層が、シートであり、かつ前記封止樹脂から離れていることを特徴とする請求項１に記載の発光装置。 The light emitting device according to claim 1, wherein the sulfide phosphor-containing layer is a sheet and is separated from the sealing resin.

前記封止樹脂と前記硫化物蛍光体含有層の間に導光板が配置されていることを特徴とする請求項２に記載の発光装置。 The light emitting device according to claim 2, wherein a light guide plate is disposed between the sealing resin and the sulfide phosphor-containing layer.

前記封止樹脂が前記導光板の１つの側面に対向して配置され、前記硫化物蛍光体含有層が前記導光板の上面に対向して配置されていることを特徴とする請求項３に記載の発光装置。 The said sealing resin is arrange | positioned facing one side surface of the said light guide plate, and the said sulfide fluorescent substance containing layer is arrange | positioned facing the upper surface of the said light guide plate, The characterized by the above-mentioned. Light emitting device.

青色光を発光する発光素子と、
前記発光素子の上面および側面を覆う封止樹脂と、
前記封止樹脂の外側に配置された硫化物蛍光体含有層と、を有し、
前記封止樹脂は、その組成が下記一般式（１）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収して赤色光を発光するＫＳＦ蛍光体およびその組成が下記一般式（２）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収して赤色光を発光するＭＧＦ蛍光体の少なくとも一方を含み、
前記ＫＳＦ蛍光体または前記ＭＧＦ蛍光体の分散密度が、前記封止樹脂の上部で小さく、前記封止樹脂の底部で高くなるように配置され、
前記発光素子の側面上部が、前記ＫＳＦ蛍光体または前記ＭＧＦ蛍光体から露出しており、
前記硫化物蛍光体含有層は、その組成が下記一般式（３）で表され、前記発光素子の発光する青色光の一部を吸収し、緑色光を発光する硫化物蛍光体を含むシートであり、かつ前記封止樹脂から離れており、
前記封止樹脂と前記硫化物蛍光体含有層の間に拡散板が配置されていることを特徴とする発光装置。

Ａ₂［Ｍ_1-aＭｎ⁴⁺ _aＦ₆］（１）
（式中、Ａは、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｒｂ⁺、Ｃｓ⁺及びＮＨ₄ ⁺からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、Ｍは、第４族元素及び第１４族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ａは０＜ａ＜０．２を満足する。）

（ｘ−ａ）ＭｇＯ・（ａ／２）Ｓｃ₂Ｏ₃・ｙＭｇＦ₂・ｃＣａＦ₂・（１−ｂ）ＧｅＯ₂・（ｂ／２）Ｍｔ₂Ｏ₃：ｚＭｎ⁴⁺ （２）
（式中ｘ、ｙ、ｚ、ａ、ｂ、ｃは、２．０≦ｘ≦４．０、０＜ｙ＜１．５、０＜ｚ＜０．０５、０≦ａ＜０．５、０＜ｂ＜０．５、０≦ｃ＜１．５、ｙ＋ｃ＜１．５を満足し、ＭｔはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎから選択された少なくとも１種である。）

Ｍ^１Ｇａ_２Ｓ_４：Ｅｕ（３）
（式中、Ｍ^１＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａで示されるＥｕ付活チオガレート蛍光体） A light emitting element that emits blue light,
A sealing resin covering the top and side surfaces of the light emitting element,
Having a sulfide phosphor-containing layer disposed outside the sealing resin,
The sealing resin has a composition represented by the following general formula (1), and a KSF phosphor that emits red light by absorbing a part of blue light emitted by the light emitting element, and has a composition represented by the following general formula (1). 2) includes at least one of an MGF phosphor that emits red light by absorbing a part of the blue light emitted by the light emitting element,
The KSF phosphor or the MGF phosphor is arranged such that the dispersion density is small at the top of the sealing resin and high at the bottom of the sealing resin.
The upper side surface of the light emitting element is exposed from the KSF phosphor or the MGF phosphor,
The sulfide phosphor-containing layer is a sheet having a composition represented by the following general formula (3) and containing a sulfide phosphor that absorbs a part of blue light emitted by the light emitting element and emits green light. Yes, and away from the sealing resin,
A light emitting device, wherein a diffusion plate is disposed between the sealing resin and the sulfide phosphor-containing layer.

A ₂ [M _1-a Mn ⁴⁺ _a F ₆ ] (1)
(Wherein, A is at least one member selected from the group consisting of K ⁺ , Li ⁺ , Na ⁺ , Rb ⁺ , Cs ⁺ and NH ₄ ⁺ , and M is a group 4 element and a group 14 element At least one element selected from the group consisting of: a satisfies 0 <a <0.2.)

(X-a) MgO · ( a / 2) Sc 2 O 3 · yMgF 2 · cCaF 2 · (1-b) GeO 2 · (b / 2) Mt 2 O 3: zMn 4+ (2)
(Where x, y, z, a, b, and c are 2.0 ≦ x ≦ 4.0, 0 <y <1.5, 0 <z <0.05, 0 ≦ a <0.5, 0 <b <0.5, 0 ≦ c <1.5, y + c <1.5, and Mt is at least one selected from Al, Ga, and In.)

M ¹ Ga ₂ S ₄ : Eu (3)
(Wherein, M ¹ = Eu-activated thiogallate phosphor represented by Mg, Ca, Sr, and Ba)

前記硫化物蛍光体含有層の厚みが２０〜４０μｍである請求項２〜５のいずれか１項に記載の発光装置。 The light emitting device according to claim 2, wherein the thickness of the sulfide phosphor-containing layer is 20 to 40 μm.