JP6657408B2 - Anhydrous liquid composition comprising oil, film forming polymer, monoalcohol and particulate material - Google Patents

Description

本発明は、特に、ケラチン物質、特に皮膚をケアし、および／またはメイクアップするための無水液体組成物であって、好ましくは、生理学的に許容される媒体中に：
ａ）以下のもの：
ｉ）少なくとも１つの不揮発性油および
ｉｉ）少なくとも１つの揮発性炭化水素油
を含む油性相と、
ｂ）２〜８個の炭素原子を含む少なくとも１つのモノアルコールと、
ｃ）以下のもの：
（ｉ）ＭＱ型のシリコーン樹脂、
（ｉｉ）シルセスキオキサン樹脂、
（ｉｉｉ）カルボシロキサンデンドリマーでグラフトされたビニルポリマー、
（ｉｖ）それらの混合物
から選択される少なくとも１つの親油性皮膜形成ポリマーと、
ｄ）少なくとも１つの粒子材料とを含み、組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％の不揮発性油を含む組成物に関する。 The invention is in particular an anhydrous liquid composition for caring for and / or making up keratin substances, especially skin, preferably in a physiologically acceptable medium:
a) The following:
an oily phase comprising i) at least one non-volatile oil and ii) at least one volatile hydrocarbon oil;
b) at least one monoalcohol containing 2 to 8 carbon atoms;
c) The following:
(I) MQ type silicone resin,
(Ii) silsesquioxane resin,
(Iii) a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer,
(Iv) at least one lipophilic film-forming polymer selected from mixtures thereof;
d) at least one particulate material and at least 15% by weight, based on the total weight of the composition, of a non-volatile oil.

本発明はまた、ケラチン物質を被覆するための、より特定的に、皮膚などのケラチン物質をメイクアップし、および／またはケアするための方法であって、上述される組成物の、ケラチン物質への塗布を含むことを特徴とする方法に関する。   The invention also relates to a method for making up and / or caring for a keratinous substance, such as skin, for coating the keratinous substance, wherein the composition as described above is applied to a keratinous substance. A method comprising the step of:

高粘度である必要はなく、むしろ支持体とできるだけ混じり合うべきである付着物の形態で、皮膚上で容易にかつ迅速に伸びる化粧用メイクアップまたはケア製品を消費者はますます求めている。   Consumers are increasingly demanding cosmetic makeup or care products that need not be highly viscous, but rather spread easily and quickly on the skin in the form of deposits that should be as mixed as possible with the support.

高含量の不揮発性油を含み、特に、高い屈折率（ｎ≧１．４５０）を有する、皮膚をメイクアップし、および／またはケアするための液体製品が、皮膚への延展および浸透ならびに快適性および良好な光沢という良好な特性を得ることを可能にすることが、当業者に公知である。   A liquid product for making up and / or caring for the skin, which contains a high content of non-volatile oils and in particular has a high refractive index (n ≧ 1.450), spreads and penetrates into the skin and comfort It is known to the person skilled in the art that it is possible to obtain good properties of good and good gloss.

液体メイクアップ製品の例として、液体ファンデーション、液体リップグロスが挙げられ、またはさらにケア分野では、保湿剤および皮膚軟化剤油性製品または日焼け止めオイルが挙げられる。   Examples of liquid make-up products include liquid foundations, liquid lip glosses, or even in the field of care, moisturizers and emollient oily products or sunscreen oils.

この高含量の不揮発性油は、塗布の際のべたつきおよび粘着性の感触ならびに経時的な皮膚における付着物の持ちの悪さをもたらす傾向がある。   This high content of non-volatile oils tends to give a sticky and tacky feel during application and poor stickiness of the skin over time.

高い油含量を有し、かつ顔料などの粒子材料をベースとした液体配合物では、時間とともに前記材料を懸濁状態に保つのが難しく；前記材料は沈降し、再分散するのが非常に難しい塊（「ケーキ」）を形成する。   In liquid formulations with a high oil content and based on particulate materials such as pigments, it is difficult to keep the material in suspension over time; the material settles and is very difficult to redisperse Form a lump ("cake").

（特許文献１）には、モノアルコールを多く含み、かつマットさの良好な持ちを得るために、カルボシロキサンデンドリマーでグラフトされたビニルポリマーから選択される親油性皮膜形成ポリマーを含む液体メイクアップ組成物が開示されている。赤色有機顔料をベースとする液体アルコール性メイクアップ組成物も、（特許文献２）から知られている。これらの文献は、顔料の存在下で多量の揮発性油を使用する問題に言及していない。これらの組成物は、組成物中に低含量の不揮発性油を含み、塗布の際の快適性に関して完全に満足のいくものではない。   Patent Document 1 discloses a liquid make-up composition containing a monoalcohol-rich film and a lipophilic film-forming polymer selected from vinyl polymers grafted with a carbosiloxane dendrimer in order to obtain a good mattness. Is disclosed. Liquid alcoholic make-up compositions based on red organic pigments are also known from EP-A-0 279 279. These references do not address the problem of using large amounts of volatile oils in the presence of pigment. These compositions have a low content of non-volatile oils in the composition and are not completely satisfactory with regard to comfort on application.

したがって、塗布の際の粘着作用を実質的に減少させ、実際にさらにはなくすこと、皮膚への延展および浸透ならびに快適性および良好な光沢という良好な特性を得ること、および経時的な持ちの良好な特性を得ることを可能にし、および／または透明な塩析（懸濁粒子を含まない）およびケーキの容易で均一な再分散によって反映される粒子の「クリーンな」沈降を得ることを可能にする、粒子材料をベースとし、かつ高含量の不揮発性油を有する新規な液体ケアおよび／またはメイクアップ組成物を求める必要性が存在する。   Thus, the adhesive properties during application are substantially reduced and even eliminated, obtaining good properties of spreading and penetration into the skin and comfort and good gloss, and good holding over time. And / or "clear" sedimentation of the particles as reflected by clear salting out (without suspended particles) and easy and uniform redispersion of the cake. There is a need for new liquid care and / or makeup compositions based on particulate materials and having a high content of non-volatile oils.

特許出願欧州特許第２ ６９９ ６３６号明細書Patent application European Patent No. 2 699 636 仏国特許第３００５８５７号明細書French Patent No. 3005757

その調査研究の際、本出願人は、予想外に、これらの目的が、好ましくは、生理学的に許容される媒体中に：
ａ）以下のもの：
ｉ）少なくとも１つの不揮発性油および
ｉｉ）少なくとも１つの揮発性炭化水素油
を含む油性相と、
ｂ）組成物の総重量に対して２〜８個の炭素原子を含む少なくとも１つのモノアルコールと、
ｃ）以下のもの：
（ｉ）ＭＱ型のシリコーン樹脂、
（ｉｉ）シルセスキオキサン樹脂、
（ｉｉｉ）カルボシロキサンデンドリマーでグラフトされたビニルポリマー、
（ｉｖ）それらの混合物
から選択される少なくとも１つの親油性皮膜形成ポリマーと、
ｄ）少なくとも１つの粒子材料とを含む無水液体組成物であって、組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％の不揮発性油を含む組成物を使用することによって達成され得ることを発見した。 During that research, Applicants unexpectedly found that these goals were preferably achieved in a physiologically acceptable medium:
a) The following:
an oily phase comprising i) at least one non-volatile oil and ii) at least one volatile hydrocarbon oil;
b) at least one monoalcohol containing 2 to 8 carbon atoms relative to the total weight of the composition;
c) The following:
(I) MQ type silicone resin,
(Ii) silsesquioxane resin,
(Iii) a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer,
(Iv) at least one lipophilic film-forming polymer selected from mixtures thereof;
d) an anhydrous liquid composition comprising at least one particulate material, which can be achieved by using a composition comprising at least 15% by weight of a non-volatile oil, based on the total weight of the composition. .

この発見は、本発明の基礎を成す。   This finding forms the basis of the present invention.

したがって、本発明の第１の主題は、特に、ケラチン物質、特に皮膚をケアし、および／またはメイクアップするための無水液体組成物であって、好ましくは、生理学的に許容される媒体中に：
ａ）以下のもの：
ｉ）少なくとも１つの不揮発性油および
ｉｉ）少なくとも１つの揮発性炭化水素油
を含む油性相と、
ｂ）組成物の総重量に対して２〜８個の炭素原子を含む少なくとも１つのモノアルコールと、
ｃ）以下のもの：
（ｉ）ＭＱ型のシリコーン樹脂、
（ｉｉ）シルセスキオキサン樹脂、
（ｉｉｉ）カルボシロキサンデンドリマーでグラフトされたビニルポリマー、
（ｉｖ）それらの混合物
から選択される少なくとも１つの親油性皮膜形成ポリマーと、
ｄ）少なくとも１つの粒子材料とを含み、組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％の不揮発性油を含む組成物である。 Accordingly, a first subject of the invention is, in particular, an anhydrous liquid composition for caring for and / or making up keratin substances, in particular the skin, preferably in a physiologically acceptable medium. :
a) The following:
an oily phase comprising i) at least one non-volatile oil and ii) at least one volatile hydrocarbon oil;
b) at least one monoalcohol containing 2 to 8 carbon atoms relative to the total weight of the composition;
c) The following:
(I) MQ type silicone resin,
(Ii) silsesquioxane resin,
(Iii) a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer,
(Iv) at least one lipophilic film-forming polymer selected from mixtures thereof;
d) at least one particulate material and at least 15% by weight of non-volatile oil, based on the total weight of the composition.

本発明はまた、ケラチン物質を被覆するための、より特定的に、皮膚などのケラチン物質をメイクアップし、および／またはケアするための方法であって、上述される組成物の、ケラチン物質への塗布を含むことを特徴とする方法に関する。   The invention also relates to a method for making up and / or caring for a keratinous substance, such as skin, for coating the keratinous substance, wherein the composition as described above is applied to a keratinous substance. A method comprising the step of:

定義
本発明に関して、「ケラチン物質」という用語は、睫毛、唇、好ましくは皮膚、より特定的に、顔、頬、眼または眼瞼の輪郭を意味するものと理解される。 Definitions In the context of the present invention, the term "keratin substance" is understood to mean the contours of the eyelashes, the lips, preferably the skin, more particularly the face, cheeks, eyes or eyelids.

「生理学的に許容される」という用語は、皮膚および／またはその表面身体成長物（ｓｕｐｅｒｆｉｃｉａｌ ｂｏｄｙ ｇｒｏｗｔｈ）と適合し、好ましい色、香りおよび感触を示し、この組成物の使用を消費者に断念させる傾向がある許容できない不快感（ヒリヒリ感、こわばり（ｔａｕｔｎｅｓｓ）、発赤）を生じないことを意味するものと理解される。   The term "physiologically acceptable" is compatible with the skin and / or its superficial body growth, exhibits a favorable color, odor and feel, and discourages consumers from using this composition. It is understood to mean not producing a tendency for unacceptable discomfort (stinging, stiffness, redness).

本発明の意味の範囲内で、「無水組成物」という表現は、その総重量に対して、５重量％未満の水、好ましくは、２重量％未満の水、実際にさらには、０．５％未満の水を含む組成物、特に、水を含まない組成物を示す。   Within the meaning of the present invention, the expression "anhydrous composition" refers to less than 5% by weight of water, preferably less than 2% by weight, in fact even 0.5%, based on its total weight. 2 shows compositions comprising less than 10% water, especially compositions without water.

「粒子材料」という用語は、本発明の組成物に不溶性および分散性である粒子の形態の任意の化合物を意味するものと理解され、前記材料は、親油性皮膜形成ポリマーと異なる。   The term “particulate material” is understood to mean any compound in the form of particles that are insoluble and dispersible in the composition according to the invention, said material differing from the lipophilic film-forming polymer.

本発明に係る組成物は、液体の形態で提供される。「液体組成物」という用語は、周囲温度（２５℃）および大気圧（１．０１３×１０^５Ｐａ）で液体であり、より特定的に、０．０２〜０．８Ｐａ．ｓの範囲、好ましくは、０．０４〜０．４Ｐａ．ｓの範囲、さらにより好ましくは、０．０４〜０．１Ｐａ．ｓの範囲の粘度を示す組成物を意味するものと理解される。 The composition according to the invention is provided in liquid form. The term “liquid composition” is a liquid at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (1.013 × 10 ⁵ Pa), more specifically 0.02-0.8 Pa. s, preferably from 0.04 to 0.4 Pa.s. s, even more preferably from 0.04 to 0.1 Pa.s. It is understood to mean a composition exhibiting a viscosity in the range s.

粘度の測定は、一般に、Ｎｏ．２スピンドルを備えたＲｈｅｏｍａｔ ＲＭ１８０粘度計を用いて２５℃で行われ、測定は、２００回転／分（ｒｐｍ）で１０分間にわたってスピンドルを組成物中で回転させた後（その後、粘度およびスピンドルの回転速度の安定化が観察される）に行われる。   Measurement of viscosity is generally performed using The measurement is carried out at 25 ° C. using a Rheomat RM180 viscometer equipped with two spindles, the measurement being carried out after the spindle has been rotated in the composition at 200 revolutions per minute (rpm) for 10 minutes (then the viscosity and the rotation of the spindle) Speed stabilization is observed).

油性相
本発明に係る組成物は、油性相を含む。油性相は、組成物の総重量に対して、少なくとも１５．０重量％、好ましくは、少なくとも３０．０重量％、より好ましくは、少なくとも４５．０重量％の割合の少なくとも１つの不揮発性油と、少なくとも１つの揮発性炭化水素油とを含む。 Oily phase The composition according to the present invention comprises an oily phase. The oily phase comprises at least 15.0% by weight, preferably at least 30.0% by weight, more preferably at least 45.0% by weight, of at least one non-volatile oil, based on the total weight of the composition. , At least one volatile hydrocarbon oil.

「油」という用語は、周囲温度（２０〜２５℃）および大気圧で液体形態の任意の脂肪性物質を意味するものと理解される。これらの油は、動物性、植物性、鉱物または合成由来のものであり得る。   The term “oil” is understood to mean any fatty substance in liquid form at ambient temperature (20-25 ° C.) and atmospheric pressure. These oils can be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin.

不揮発性油
「不揮発性油」という用語は、少なくとも数時間にわたって周囲温度（２０〜２５℃）および大気圧で皮膚またはケラチン繊維上に留まり、特に、１０^−３ｍｍＨｇ（０．１３Ｐａ）未満の蒸気圧を有する油を意味するものと理解される。 Non-volatile oil The term "non-volatile oil" refers to a vapor that stays on the skin or keratin fibers at ambient temperature (20-25 ° C) and atmospheric pressure for at least several hours, in particular less than ^10-3 mmHg (0.13 Pa) It is understood to mean an oil with pressure.

油は、全ての油、好ましくは、生理学的に許容される油、特に、鉱油、動物油、植物油または合成油；特に、不揮発性炭化水素油および／または不揮発性シリコーン油および／または不揮発性フッ素化油、およびそれらの混合物から選択され得る。   The oil may be any oil, preferably a physiologically acceptable oil, especially a mineral, animal, vegetable or synthetic oil; especially a non-volatile hydrocarbon oil and / or a non-volatile silicone oil and / or a non-volatile fluorinated oil It can be selected from oils, and mixtures thereof.

「炭化水素油」という用語は、主に、炭素および水素原子、および任意選択的に、エステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸および／またはアルコール基を含む油を意味するものと理解される。   The term “hydrocarbon oil” is understood to mean an oil containing mainly carbon and hydrogen atoms and, optionally, ester, ether, fluoro, carboxylic acid and / or alcohol groups.

本発明に使用され得る不揮発性炭化水素油の例として、以下のものが挙げられる：
− 植物由来の炭化水素油、例えば、４〜２４個の炭素原子を有する脂肪酸のトリグリセリド、例えば、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓによって販売されるものまたはＤｙｎａｍｉｔ ＮｏｂｅｌによってＭｉｇｌｙｏｌ ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）および８１８（登録商標）の名称で販売されるもの；分枝鎖状Ｃ_１８〜Ｃ_３６脂肪酸とグリセロールとのトリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ ＤｕｂｏｉｓによってＤＵＢ ＴＧＩ ２４（登録商標）の名称で販売されるもの（ＩＮＣＩ名Ｃ１８〜３６酸トリグリセリド）；
− 鉱物または合成由来の直鎖状または分枝鎖状炭化水素、例えば、流動パラフィンおよびそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、ポリブテン、水素化ポリイソブテン、例えば、Ｐａｒｌｅａｍ、またはスクアラン；
− １０〜４０個の炭素原子を有する合成エーテル、例えば、ジカプリリルエーテル；
− 特に、脂肪酸の合成エステル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−オクチルドデシル、２−エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリルまたはトリメリット酸トリデシル；
− １２〜２６個の炭素原子を有する分枝鎖状および／または不飽和炭素鎖を含む、周囲温度で液体である脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノールまたはオレイルアルコール；
− 高級脂肪酸、例えば、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸；
− カーボネート、例えば、炭酸ジカプリリル；
− アセテート；
− シトレート；
− 任意選択的に、部分的に炭化水素ベースおよび／またはシリコーンベースのフッ素化油、例えば、欧州特許出願公開第８４７ ７５２号明細書の文献に記載されるものなどの、フルオロシリコーン油、フッ素化ポリエーテルまたはフッ素化シリコーン；
− シリコーン油、例えば、不揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；フェニル化シリコーン、例えば、フェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニル（トリメチルシロキシ）ジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニル（メチルジフェニル）トリシロキサンまたは（２−フェニルエチル）トリメチルシロキシシリケート、および
− それらの混合物。 Examples of non-volatile hydrocarbon oils that can be used in the present invention include:
-Hydrocarbon oils of plant origin, such as triglycerides of fatty acids having 4 to 24 carbon atoms, such as triglycerides of caprylic / capric acid, such as those sold by Stearinerie Dubois or Miglyol 810 (registered trademark) by Dynamit Nobel R), 812 (R) and 818 (those sold under the trademark); branched _C 18 _{-C 36} triglycerides of fatty acids with glycerol, for example, DUB TGI 24 by Stearinerie Dubois (R) Sold under the name (INCI name C18-36 acid triglyceride);
-Linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as liquid paraffin and their derivatives, petrolatum, polydecene, polybutene, hydrogenated polyisobutene, such as Parleam or squalane;
Synthetic ethers having 10 to 40 carbon atoms, for example dicaprylyl ether;
- In particular, synthetic esters of fatty acids, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, benzoate _C 12 _{-C 15} alkyl, hexyl laurate, diisopropyl adipate, 2-ethylhexyl palmitate, stearic acid 2-octyldodecyl, 2-octyldodecyl 2-erucate, isostearyl isostearate, diisostearyl malate or tridecyl trimellitate;
Fatty alcohols which are branched at ambient temperature and contain branched and / or unsaturated carbon chains having from 12 to 26 carbon atoms, such as octyldodecanol, isostearyl alcohol, 2-butyloctanol, Hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol or oleyl alcohol;
Higher fatty acids, for example oleic acid, linoleic acid or linolenic acid;
-Carbonates, such as dicaprylyl carbonate;
-Acetate;
-Citrate;
Optionally, partially hydrocarbon-based and / or silicone-based fluorinated oils, for example fluorosilicone oils, such as those described in EP 847 752, fluorinated Polyether or fluorinated silicone;
-Silicone oils, for example, non-volatile polydimethylsiloxane (PDMS); phenylated silicones, for example phenyltrimethicone, phenyldimethicone, phenyl (trimethylsiloxy) diphenylsiloxane, diphenyldimethicone, diphenyl (methyldiphenyl) trisiloxane or (2- Phenylethyl) trimethylsiloxysilicate, and mixtures thereof.

好ましくは、本発明に係る組成物の油性相は、１．４５０以上の屈折率ｎを有する少なくとも１つの不揮発性油を含む。屈折率は、周囲温度（２０℃）および大気圧で測定される。前記不揮発性油は、以下のものから特に選択される：
− １．４５０以上の屈折率を有する不揮発性炭化水素油、
− １．４５０以上の屈折率を有する不揮発性フェニル化シリコーン、および
− それらの混合物。 Preferably, the oily phase of the composition according to the invention comprises at least one non-volatile oil having a refractive index n of 1.450 or more. Refractive index is measured at ambient temperature (20 ° C.) and atmospheric pressure. Said non-volatile oil is especially selected from:
A non-volatile hydrocarbon oil having a refractive index of 1.450 or more,
-Non-volatile phenylated silicones having a refractive index of 1.450 or more, and-mixtures thereof.

１．４５０以上の屈折率ｎを有する炭化水素油として、以下のものが特に挙げられる：
− 鉱物または合成由来の直鎖状または分枝鎖状炭化水素、特に、ポリブテン、例えば、ＩＮＥＯＳ製の商品Ｉｎｄｏｐｏｌ Ｈ １００（ｎ＝１．４９）およびＩｎｄｏｐｏｌ Ｈ １５００（登録商標）（ｎ＝１．５）、または水素化ポリイソブテン、例えば、ＮＯＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の商品Ｐａｒｌｅａｍ ＨＶ（登録商標）（ｎ＝１．４５６）およびＰａｒｌｅａｍ ＳＶ（登録商標）（ｎ＝１．４５８）；
− 脂肪酸の合成エステル、例えば、乳酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ネオデカン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、イソステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、トリイソステアリン酸グリセリル、ステアロイルステアリン酸オクチルドデシル、ドデカン二酸ジイソセチル、ヘキサカプリル酸／ヘキサカプリン酸ジペンタエリスリチル、ヒドロキシステアリン酸２−オクチルドデシル、ペンタエリスリチルテトラ（オクチルドデカノエート）、クエン酸トリイソステアリル、ペンタエリスリチルテトラ（２−ヘキシルデカノエート）、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、トリデシルテトラデカノイン、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸ｉｓｏｆｏｌ ２４、クエン酸トリイソセチル、ジイソプロピル二量体ジリノレアート、ペンタエリスリチルテトラ（デシルテトラデカノエート）、リンゴ酸ジイソステアリル、ドデカン二酸ジイソアラキジル、エルカ酸オクチルドデシル、クエン酸トリイソアラキジル、ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、エルカ酸オレイル、テトライソステアリン酸ジトリメチロールプロパン、ジオクチルドデシル二量体ジリノレアート、エチルパンテノール、スクロース６−８大豆脂肪鎖、トリリノール酸トリイソステアリル、安息香酸２−オクチルドデシル、安息香酸２−エチルヘキシル、トリメリット酸ｉｓｏｆｏｌ １２、安息香酸Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキル、水素化二量体ジリノレイル／炭酸ジメチルコポリマー、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリデシル、トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシル）、安息香酸ヒマシ油、ジプロピレングリコールジベンゾアートまたは２−エチルヘキシルグリセリルエーテルパルミテート；
− 植物由来の炭化水素油、例えば、分枝鎖状Ｃ_１８〜Ｃ_３６脂肪酸とグリセロールとのトリグリセリド（ｎ＝１．４５４〜１．４５８）、アララ油（ａｒａｒａ ｏｉｌ）、ホホバ油、プラカシー油、バージンオリーブ油、リムナンテス属（Ｌｉｍｎａｎｔｈｅｓ）（メドウフォーム）油、ごま油、ハマナツメモドキ属（Ｘｉｍｅｎｉａ）油、大豆油、マカダミア油またはヒマシ油；
− ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）またはポリオキシエチレン（ＰＯＥ）基を含む油、例えば、オキシプロピレン化（３ ＯＰ）ジミリスチルアジペート、オキシエチレン化（７ ＯＥ）三酢酸グリセリル、ＰＥＧ−４（４ ＯＥ）、ＰＥＧ−６（６ ＯＥ）、ＰＥＧ−８（８ ＯＥ）またはオクチルドデシル／ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル二量体ジリノレアート；
− それらの混合物。 As hydrocarbon oils having a refractive index n of 1.450 or more, mention may in particular be made of:
Linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, in particular polybutenes, for example the products Indopol H 100 (n = 1.49) and Indopol H 1500® from INEOS (n = 1. 5) or hydrogenated polyisobutenes, such as the Parlem HV® (n = 1.456) and Parlem SV® (n = 1.458) products from NOF Corporation;
-Synthetic esters of fatty acids, for example isostearyl lactate, isostearyl palmitate, octyldodecyl neodecanoate, isocetyl stearate, propylene glycol monoisostearate, 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecyl stearate, octyldodecyl myristate, adipic acid Diisostearyl, octyl hydroxystearate, glyceryl triisostearate, octyldodecyl stearoyl stearate, diisocetyl dodecandioate, dipentaerythrityl hexacaprylate / hexacaprate, 2-octyldodecyl hydroxystearate, pentaerythrityltetra (octyldodecano) Eate), triisostearyl citrate, pentaerythrityltetra (2-hexyldecanoate), Propylene glycol diisostearate, tridecyltetradecanoin, isostearyl isostearate, isofol 24 isostearate, triisocetyl citrate, diisopropyl dimer dilinoleate, pentaerythrityltetra (decyltetradecanoate), diisostearyl malate, dodecane Diisoarachidyl diacid, octyldodecyl erucate, triisoarachidyl citrate, hexyldecyl myristoylmethylaminopropionate, pentaerythrityl tetraisostearate, trimethylolpropane triisostearate, oleyl erucate, ditrimethylolpropane tetraisostearate, dioctyldodecyl Dimer dilinoleate, ethyl panthenol, sucrose 6-8 soybean fatty chain, trilinoleate Riisosuteariru, benzoic acid 2-octyldodecyl, 2-ethylhexyl benzoate, trimellitic acid Isofol 12, benzoate _C 12 _{-C 15} alkyl, hydride dimer Jirinoreiru / dimethylcarbonate copolymer, trimellitic acid triisodecyl, trimellitic Tridecyl acid, tri (2-ethylhexyl) trimellitate, castor oil benzoate, dipropylene glycol dibenzoate or 2-ethylhexyl glyceryl ether palmitate;
- hydrocarbon oils of plant origin, for example, triglycerides of a branched _C 18 _{-C 36} fatty acid and glycerol (n = 1.454 to 1.458), arara oil (Arara oil), jojoba oil, Purakashi oil, Virgin olive oil, Limnanthes (meadowfoam) oil, sesame oil, Sesame oil (Ximenia) oil, soybean oil, macadamia oil or castor oil;
Oils containing polyoxypropylene (POP) or polyoxyethylene (POE) groups, such as oxypropyleneated (3OP) dimyristyl adipate, oxyethylenated (7 OE) glyceryl triacetate, PEG-4 (4 OE) PEG-6 (6 OE), PEG-8 (8 OE) or octyldodecyl / PPG-3 myristyl ether dimer dilinoleate;
-Their mixtures.

１．４５０以上の屈折率ｎを有する１つまたは複数の炭化水素油は、より特定的に、以下のものから選択される：
− 分枝鎖状Ｃ_１８〜Ｃ_３６脂肪酸（ｎ＝１．４６）とグリセロールとのトリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ Ｄｕｂｏｉｓ製の商品ＤＵＢ ＴＧＩ ２４（登録商標）、
− リンゴ酸ジイソステアリル（ｎ＝１．４６）、例えば、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製の商品Ｓｃｈｅｒｃｅｍｏｌ ＤＩＳＭ Ｅｓｔｅｒ（登録商標）、
− トリメリット酸トリデシル（ｎ＝１．４８）、例えば、Ｖａｎｔａｇｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製の商品Ｌｉｐｏｎａｔｅ ＴＤＴＭ（登録商標）、
−およびそれらの混合物。 The one or more hydrocarbon oils having a refractive index n of 1.450 or more are more particularly selected from:
- triglycerides of branched _C 18 _{-C 36} fatty acid (n = 1.46) and glycerol, for example, Stearineries Dubois under the trade DUB TGI 24 (registered trademark),
Diisostearyl malate (n = 1.46), for example the product Schercemol DISM Ester® from Lubrizol,
-Tridecyl trimellitate (n = 1.48), such as the product Liponate TDTM from Vantage Specialty Chemicals,
-And mixtures thereof.

本発明の特定の形態によれば、１．４５０以上の屈折率ｎを有する炭化水素油として、分枝鎖状Ｃ_１８〜Ｃ_３６脂肪酸とグリセロールとのトリグリセリド、リンゴ酸ジイソステアリルおよびトリメリット酸トリデシルの混合物が使用される。 According to a particular embodiment of the present invention, the hydrocarbon oil having a 1.450 refractive index greater than n, triglycerides of branched C ₁₈ -C ₃₆ fatty acid and glycerol, diisostearyl malate, and trimellitic acid A mixture of tridecyl is used.

１．４５０以上の屈折率を有する不揮発性シリコーン油として、フェニル化シリコーンが特に挙げられる。   As a non-volatile silicone oil having a refractive index of 1.450 or more, phenylated silicone is particularly exemplified.

「フェニル化シリコーン」という用語（フェニル化シリコーン油とも呼ばれる）は、少なくとも１つのフェニル基で置換されたオルガノポリシロキサンを意味するものと理解される。   The term "phenylated silicone" (also called phenylated silicone oil) is understood to mean an organopolysiloxane substituted with at least one phenyl group.

フェニル化シリコーン油は、フェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニル（トリメチルシロキシ）ジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニル（メチルジフェニル）トリシロキサン、トリメチルペンタフェニルトリシロキサンまたは（２−フェニルエチル）トリメチルシロキシシリケートから選択され得る。   The phenylated silicone oil is selected from phenyltrimethicone, phenyldimethicone, phenyl (trimethylsiloxy) diphenylsiloxane, diphenyldimethicone, diphenyl (methyldiphenyl) trisiloxane, trimethylpentaphenyltrisiloxane or (2-phenylethyl) trimethylsiloxysilicate. obtain.

シリコーン油は、式：

に相当することができ、式中、Ｒ基が、互いに独立して、メチルまたはフェニルを表す。好ましくは、この式中、シリコーン油は、少なくとも３つのフェニル基、例えば少なくとも４つ、少なくとも５つまたは少なくとも６つを含む。 Silicone oil has the formula:

Wherein the R groups represent, independently of one another, methyl or phenyl. Preferably, in this formula, the silicone oil contains at least three phenyl groups, for example at least four, at least five or at least six.

別の実施形態によれば、シリコーン油は、式：

に相当し、式中、Ｒ基が、互いに独立して、メチルまたはフェニルを表す。好ましくは、この式中、前記オルガノポリシロキサンは、少なくとも３つのフェニル基、例えば少なくとも４つまたは少なくとも５つを含む。 According to another embodiment, the silicone oil has the formula:

Wherein the R groups represent, independently of one another, methyl or phenyl. Preferably, in this formula, the organopolysiloxane contains at least three phenyl groups, for example at least four or at least five.

上述されるフェニル化オルガノポリシロキサンの混合物が使用され得る。   Mixtures of the phenylated organopolysiloxanes described above can be used.

例えば、トリフェニル化、テトラフェニル化またはペンタフェニル化オルガノポリシロキサンの混合物が挙げられる。   For example, a mixture of a triphenylated, tetraphenylated or pentaphenylated organopolysiloxane can be mentioned.

別の実施形態によれば、シリコーン油は、式：

に相当し、式中、Ｍｅがメチルを表し、Ｐｈがフェニルを表す。このようなフェニル化シリコーンは、特に、整理番号Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５５５ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ（ＩＮＣＩ名：トリメチルペンタフェニルトリシロキサン）でＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇによって製造される。整理番号Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５５４ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄも使用され得る。 According to another embodiment, the silicone oil has the formula:

Wherein Me represents methyl and Ph represents phenyl. Such phenylated silicones are especially manufactured by Dow Corning under the reference number Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (INCI name: trimethylpentaphenyltrisiloxane). Reference number Dow Corning 554 Cosmetic Fluid may also be used.

別の実施形態によれば、シリコーン油は、式：

に相当し、式中、Ｍｅがメチルを表し、ｙが、１〜１０００であり、Ｘが−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）（Ｐｈ）を表す。 According to another embodiment, the silicone oil has the formula:

Corresponds to, wherein, Me represents methyl, y is a 1 to 1000, X represents _{-CH 2 -CH (CH 3) (} Ph).

別の実施形態によれば、シリコーン油は、式：

に相当し、式中、−ＯＲ’が−Ｏ−ＳｉＭｅ_３を表し、ｙが、１〜１０００であり、ｚが、１〜１０００である。 According to another embodiment, the silicone oil has the formula:

Wherein -OR ′ represents —O—SiMe ₃ , y is 1 to 1000, and z is 1 to 1000.

フェニル化シリコーン油は、以下の式（ＶＩ）：

のフェニル化シリコーンから選択され得、式中：
− Ｒ_１〜Ｒ_１０が、互いに独立して、飽和または不飽和の、直鎖状、環状または分枝鎖状、Ｃ_１〜Ｃ_３０炭化水素基であり、
− ｍ、ｎ、ｐおよびｑが、互いに独立して、０〜９００の整数であり、ただし、「ｍ＋ｎ＋ｑ」の和が、０以外である。 The phenylated silicone oil has the following formula (VI):

Which may be selected from phenylated silicones of the formula:
R _{1 to} R ₁₀ independently of one another are saturated or unsaturated, straight-chain, cyclic or branched C ₁ -C ₃₀ hydrocarbon radicals;
-M, n, p and q are each independently an integer from 0 to 900, provided that the sum of "m + n + q" is other than 0.

好ましくは、「ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ」の和が、１〜１００である。好ましくは、「ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ」の和が、１〜９００であり、さらに良好には、１〜８００である。好ましくは、ｑが、０に等しい。   Preferably, the sum of “m + n + p + q” is 1 to 100. Preferably, the sum of "m + n + p + q" is from 1 to 900, and more preferably from 1 to 800. Preferably, q is equal to zero.

フェニル化シリコーン油は、以下の式（ＶＩＩ）：

のフェニル化シリコーンから選択され得、式中：
− Ｒ_１〜Ｒ_６が、互いに独立して、飽和または不飽和の、直鎖状、環状または分枝鎖状、Ｃ_１〜Ｃ_３０炭化水素基であり、
− ｍ、ｎおよびｐが、互いに独立して、０〜１００の整数であり、ただし、「ｎ＋ｍ」の和が、１〜１００である。 The phenylated silicone oil has the following formula (VII):

Which may be selected from phenylated silicones of the formula:
R _{1 to} R ₆ independently of one another are saturated or unsaturated, straight-chain, cyclic or branched C ₁ -C ₃₀ hydrocarbon radicals;
-M, n and p are each independently an integer of 0 to 100, provided that the sum of "n + m" is 1 to 100.

好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_６が、互いに独立して、飽和、直鎖状または分枝鎖状、Ｃ_１〜Ｃ_３０、特に、Ｃ_１〜Ｃ_１２炭化水素基、特に、メチル、エチル、プロピルまたはブチル基を表す。 Preferably, R _{1 to} R ₆ independently of one another are saturated, linear or branched, C _{1 to} C ₃₀ , in particular C _{1 to} C ₁₂ hydrocarbon groups, in particular methyl, ethyl, propyl Or represents a butyl group.

Ｒ_１〜Ｒ_６が、特に、同一であり得、さらに、メチル基であり得る。 R _{1 to} R ₆ can in particular be the same and can furthermore be a methyl group.

好ましくは、式（ＶＩＩ）中、ｍ＝１または２または３、および／またはｎ＝０および／またはｐ＝０または１を有することが可能である。   Preferably, in formula (VII), it is possible to have m = 1 or 2 or 3, and / or n = 0 and / or p = 0 or 1.

２５℃で５〜１５００ｍｍ^２／ｓ（すなわち、５〜１５００ｃＳｔ）の粘度を有し、好ましくは、５〜１０００ｍｍ^２／ｓ（すなわち、５〜１０００ｃＳｔ）の粘度を有する、式（ＶＩ）のフェニル化シリコーン油が使用され得る。 5~1500mm ² / s at 25 ° C. (i.e., 5～1500CSt) has a viscosity of, preferably, 5~1000mm ² / s (i.e., 5～1000CSt) having a viscosity of, phenyl of the formula (VI) Silicone oil may be used.

式（ＶＩＩ）のフェニル化シリコーン油として、フェニルトリメチコン、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＤＣ５５６（２２．５ｃＳｔ）またはＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製のＳｉｌｂｉｏｎｅ ７０６６３Ｖ３０油（２８ｃＳｔ）、またはジフェニルジメチコン、例えば、Ｂｅｌｓｉｌ油、特に、Ｗａｃｋｅｒ製のＢｅｌｓｉｌ ＰＤＭ １０００（１０００ｃＳｔ）、Ｂｅｌｓｉｌ ＰＤＭ ２００（２００ｃＳｔ）およびＢｅｌｓｉｌ ＰＤＭ ２０（２０ｃＳｔ）が特に使用され得る。括弧内の値は、２５℃における粘度を表す。   As phenylated silicone oils of formula (VII), phenyl trimethicone, for example DC556 (22.5 cSt) from Dow Corning or Silbion 70663 V30 oil (28 cSt) from Rhone-Poulenc, or diphenyl dimethicone, for example Belsil oil, in particular Belsil PDM 1000 (1000 cSt), Belsil PDM 200 (200 cSt) and Belsil PDM 20 (20 cSt) from Wacker may be used in particular. The values in parentheses represent the viscosity at 25 ° C.

本発明の特定の形態によれば、不揮発性油性相は、１．４５０以上の屈折率を有する１つまたは複数の不揮発性油と、１．４５０未満の屈折率を有する１つまたは複数の不揮発性油との混合物を含み得る。   According to a particular aspect of the invention, the non-volatile oily phase comprises one or more non-volatile oils having a refractive index of 1.450 or more and one or more non-volatile oils having a refractive index of less than 1.450. And mixtures with essential oils.

１．４５０未満の屈折率を有する不揮発性油の例として、１０〜４０個の炭素原子を有する合成エーテル、例えば、ジカプリリルエーテル（ｎ＝１．４３）が特に挙げられる。   Examples of non-volatile oils having a refractive index of less than 1.450 include, in particular, synthetic ethers having 10 to 40 carbon atoms, for example dicaprylyl ether (n = 1.43).

本発明の特定の形態によれば、不揮発性炭化水素油として、分枝鎖状Ｃ_１８〜Ｃ_３６脂肪酸とグリセロールとのトリグリセリド、リンゴ酸ジイソステアリル、トリメリット酸トリデシルおよびジカプリリルエーテルの混合物が使用される。 According to a particular embodiment of the present invention, as a non-volatile hydrocarbon oils, triglycerides of branched C ₁₈ -C ₃₆ fatty acid and glycerol, diisostearyl malate, a mixture of tridecyl trimellitate and dicaprylyl ether is used.

本発明に係る１つまたは複数の不揮発性油は、好ましくは、組成物の総重量に対して、１５重量％〜８５重量％の範囲、より好ましくは、３０重量％〜６０重量％の範囲、特に、４５重量％〜５５重量％の濃度で存在する。   The one or more non-volatile oils according to the present invention preferably range from 15% to 85% by weight, more preferably from 30% to 60% by weight, relative to the total weight of the composition, In particular, it is present at a concentration of between 45% and 55% by weight.

本発明に係る、１．４５０以上の屈折率ｎを有する１つまたは複数の不揮発性油は、好ましくは、組成物の総重量に対して、１５重量％〜６５重量％の範囲、より好ましくは、３０重量％〜６０重量％の範囲、特に、４５重量％〜５５重量％の濃度で存在する。   The one or more non-volatile oils having a refractive index n of 1.450 or more according to the present invention are preferably in the range of 15% to 65% by weight, more preferably in the total weight of the composition. , In the range from 30% to 60% by weight, in particular from 45% to 55% by weight.

揮発性炭化水素油
「揮発性油」という用語は、本発明の意味の範囲内で、周囲温度（２０〜２５℃）および大気圧で、皮膚またはケラチン繊維と接触して１時間未満で蒸発することが可能な油を意味するものと理解される。本発明の揮発性油は、周囲温度および非ゼロ蒸気圧で、周囲温度および特に、０．１３Ｐａ〜４０ ０００Ｐａ（１０^−３〜３００ｍｍＨｇ）の範囲、特に、１．３Ｐａ〜１３ ０００Ｐａ（０．０１〜１００ｍｍＨｇ）の範囲、より特定的に、１．３Ｐａ〜１３００Ｐａ（０．０１〜１０ｍｍＨｇ）の範囲の大気圧で液体である揮発性化粧用油である。 Volatile hydrocarbon oils The term "volatile oil", within the meaning of the present invention, evaporates in less than 1 hour on contact with the skin or keratin fibers at ambient temperature (20-25 [deg.] C) and atmospheric pressure It is understood to mean a possible oil. The volatile oils of the invention at ambient temperature and at non-zero vapor pressure, at ambient temperature and especially in the range of 0.13 Pa to 40 000 Pa (10 ^{-3 to} 300 mmHg), especially 1.3 Pa to 13000 Pa (0.01 mm). Volatile oils that are liquid at atmospheric pressures in the range of 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg).

本発明に使用され得る揮発性炭化水素油の例として、８〜１６個の炭素原子を有する炭化水素油、特に、石油由来のＣ_８〜Ｃ_１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られている）、例えば、イソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルヘプタンとしても知られている）、イソデカンまたはイソヘキサデカン、例えばＩｓｏｐａｒまたはＰｅｒｍｅｔｈｙｌの商標で販売される油、分枝鎖状Ｃ_８〜Ｃ_１６エステル、ネオペンタン酸イソヘキシルおよびそれらの混合物から選択される揮発性炭化水素油が挙げられる。他の揮発性炭化水素油、例えば、石油蒸留物、特に、ＳｈｅｌｌによってＳｈｅｌｌ Ｓｏｌｔの名称で販売されるもの；揮発性直鎖状アルカン、例えば、Ｃｏｇｎｉｓ製の、特許出願ＤＥ１０ ２００８ ０１２ ４５７号明細書に記載されているものも使用され得る。 Examples of volatile hydrocarbon oils that can be used in the present invention include hydrocarbon oils having from ₈ to ₁₆ carbon atoms, especially C8-C16 isoalkanes (also known as isoparaffins) derived from petroleum, such as (also known as 2,2,4,4,6-pentamethylheptane) isododecane, isodecane or isohexadecane, for example the oils sold under the trademark Isopar or Permethyl, branched _C 8 _{-C 16} Volatile hydrocarbon oils selected from esters, isohexyl neopentanoate and mixtures thereof. Other volatile hydrocarbon oils, for example petroleum distillates, especially those sold by Shell under the name Shell Salt; volatile linear alkanes, for example, from Cognis, patent application DE 10 2008 012 457. Can also be used.

揮発性炭化水素油の中でも、Ｃ_８〜Ｃ_１６イソアルカン、特に、イソドデカンが好ましい。 Among the volatile hydrocarbon _oils, C 8 _{-C 16} isoalkanes, particularly, isododecane are preferred.

本発明に係る１つまたは複数の揮発性炭化水素油は、好ましくは、組成物の総重量に対して、１０重量％〜３０重量％の範囲、より特定的に、１２重量％〜２５重量％の範囲の濃度で存在する。   The one or more volatile hydrocarbon oils according to the invention preferably range from 10% to 30% by weight, more particularly from 12% to 25% by weight, relative to the total weight of the composition. Present at concentrations in the range

本発明の特定の形態によれば、組成物は、少なくとも１つの揮発性シリコーン油をさらに含み得る。   According to a particular aspect of the invention, the composition may further comprise at least one volatile silicone oil.

揮発性シリコーン油として、揮発性直鎖状または環状シリコーン油、特に、８センチストーク（８ １０^−６ ｍ^２／ｓ）以下の粘度を有し、特に、２〜７個のケイ素原子を有するものが挙げられ、これらのシリコーンは、任意選択的に、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を含む。本発明に使用され得る揮発性シリコーン油として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそれらの混合物が特に挙げられる。 As volatile silicone oils, volatile linear or cyclic silicone oils, in particular, has a viscosity of 8 centistokes ^{(8 10 -6 m 2 / s} ) or less, in particular, those having from 2 to 7 silicon atoms And these silicones optionally include an alkyl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. Volatile silicone oils that can be used in the present invention include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane. Particular mention is made of siloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane and mixtures thereof.

より特定的に、ドデカメチルペンタシロキサンが使用される。   More particularly, dodecamethylpentasiloxane is used.

モノアルコール
本発明の組成物は、２〜８個の炭素原子、特に、２〜６個の炭素原子、特に、２〜４個の炭素原子を含む少なくとも１つのモノアルコールを含む。 Monoalcohol The composition of the present invention comprises at least one monoalcohol containing 2 to 8 carbon atoms, in particular 2 to 6 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms.

本発明の組成物は、１つまたは複数のモノアルコールを含み得る。   The compositions of the present invention may include one or more monoalcohols.

このモノアルコールは、例えば、式ＲａＯＨ（式中、Ｒａが、２〜８個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状アルキル基を表す）によって表され得る。   The monoalcohol can be represented, for example, by the formula RaOH, where Ra represents a linear or branched alkyl group containing from 2 to 8 carbon atoms.

モノアルコールとして、エタノール、イソプロパノール、プロパノールまたはブタノールが挙げられる。   Monoalcohols include ethanol, isopropanol, propanol or butanol.

一実施形態によれば、本発明の組成物は、エタノールを含む。   According to one embodiment, the composition of the invention comprises ethanol.

モノアルコールの量は、前記組成物の総重量に対して、好ましくは、少なくとも８重量％、より好ましくは、少なくとも１０重量％である。   The amount of monoalcohol is preferably at least 8% by weight, more preferably at least 10% by weight, based on the total weight of the composition.

有利な実施形態によれば、モノアルコールの量は、前記組成物の総重量に対して、８重量％〜４０重量％、好ましくは、１０重量％〜２０重量％、さらにより好ましくは、１０重量％〜１５重量％の範囲である。   According to an advantageous embodiment, the amount of monoalcohol is from 8% to 40% by weight, preferably from 10% to 20% by weight, even more preferably from 10% by weight, relative to the total weight of the composition. % To 15% by weight.

有利な実施形態によれば、モノアルコール／揮発性炭化水素油の重量比は、１／１超、好ましくは、１．１／１〜３／１、より特定的に、１．２／１〜１．５／１の範囲である。   According to an advantageous embodiment, the weight ratio of monoalcohol / volatile hydrocarbon oil is greater than 1/1, preferably 1.1 / 1 to 3/1, more particularly 1.2 / 1 to 1. It is in the range of 1.5 / 1.

親油性皮膜形成ポリマー
本発明に係る組成物に使用され得る親油性皮膜形成ポリマーは、以下のものから選択される：
（ｉ）ＭＱ型のシリコーン樹脂；
（ｉｉ）シルセスキオキサン樹脂；
（ｉｉｉ）カルボシロキサンデンドリマーでグラフトされたビニルポリマー；
（ｉｖ）それらの混合物。 Lipophilic film-forming polymer The lipophilic film-forming polymer that can be used in the composition according to the invention is selected from:
(I) MQ type silicone resin;
(Ii) silsesquioxane resin;
(Iii) a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer;
(Iv) mixtures thereof.

「ポリマー」という用語は、本明細書において、１つまたは複数の繰り返し単位、好ましくは、少なくとも２つの繰返し単位を有する化合物を意味するものと理解される。   The term "polymer" is understood herein to mean a compound having one or more repeating units, preferably at least two repeating units.

「皮膜形成ポリマー」という用語は、それ自体単独でまたは補助的な皮膜形成剤の存在下で、ケラチン物質に付着する肉眼的に連続したフィルム、好ましくは、粘着性フィルム、さらに良好には、例えば、Ｔｅｆｌｏｎ被覆またはシリコーン被覆表面などの非付着性の表面に注ぐことによってフィルムが作製される場合、前記フィルムが分離可能および分離の際に操作可能であるような付着および機械的特性を有するフィルムを形成することが可能なポリマーを意味するものと理解される。   The term "film-forming polymer" by itself or in the presence of an auxiliary film-forming agent refers to a macroscopically continuous film, preferably a tacky film, which better adheres to the keratinous substance, even better, e.g. When the film is made by pouring it onto a non-stick surface, such as a Teflon-coated or silicone-coated surface, a film having adhesive and mechanical properties such that the film is separable and operable upon separation. It is understood to mean a polymer that can be formed.

本発明の皮膜形成ポリマーは、親油性、特に、脂溶性または脂肪分散性、すなわち、油に可溶または分散可能である。   The film-forming polymers according to the invention are lipophilic, in particular lipophilic or lipodispersible, ie soluble or dispersible in oil.

「脂溶性」または「脂肪分散性」という用語は、ポリマーを溶解させるか、または周囲温度で、もしくは必要に応じて、前記油の引火点未満の温度に加熱しながら、一般に、皮膜形成ポリマーの８０重量％以下の重量パーセンテージで、少なくとも１つの油中でそれを均一に分散させる可能性を意味するものと理解される。   The terms "lipid-soluble" or "lipid-dispersible" generally refer to the solubility of the polymer in the film-forming polymer while dissolving or heating at ambient temperature or, if necessary, to a temperature below the flash point of the oil. A percentage by weight of 80% by weight or less is understood to mean the possibility of dispersing it homogeneously in at least one oil.

ＭＱ型のシリコーン樹脂
より一般的に、「樹脂」という用語は、三次元の構造を有する化合物を意味するものと理解される。 More generally, the term "resin" is understood to mean a compound having a three-dimensional structure.

「シリコーン樹脂」は、「シロキサン樹脂」としても知られている。したがって、本発明の意味の範囲内で、ポリジメチルシロキサンは、シリコーン樹脂でない。   "Silicone resin" is also known as "siloxane resin". Thus, within the meaning of the present invention, polydimethylsiloxane is not a silicone resin.

シリコーン樹脂（シロキサン樹脂としても知られている）の命名は、「ＭＤＴＱ」の名称で知られており、樹脂は、それが含む様々なシロキサンモノマー単位に応じて表され、「ＭＤＴＱ」の文字のそれぞれが単位のタイプを特徴付けている。   The nomenclature of silicone resins (also known as siloxane resins) is known by the name "MDTQ", where the resin is represented according to the various siloxane monomer units it contains, and the letters "MDTQ" Each characterizes a unit type.

「Ｍ」の文字は、式Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ_１／２の単官能性単位を表し、ケイ素原子は、この単位を含むポリマー中で１個のみの酸素原子に結合される。 The letter “M” represents a monofunctional unit of the formula R ¹ R ² R ³ SiO _1/2 , wherein a silicon atom is bonded to only one oxygen atom in the polymer containing this unit.

「Ｄ」の文字は、二官能性単位Ｒ^１Ｒ^２ＳｉＯ_２／２を表し、ここで、ケイ素原子は、２個の酸素原子に結合される。 The letter “D” stands for the bifunctional unit R ¹ R ² SiO _2/2 , where a silicon atom is bonded to two oxygen atoms.

「Ｔ」の文字は、式Ｒ^１ＳｉＯ_３／２の三官能性単位を表す。 The letter “T” represents a trifunctional unit of the formula R ¹ SiO _3/2 .

最後に、「Ｑ」の文字は、四官能性単位ＳｉＯ_４／２を表し、ここで、ケイ素原子は、４個の酸素原子に結合され、酸素原子自体はポリマーの残りの部分に結合される。 Finally, the letter "Q" stands for the tetrafunctional unit SiO4 _{/ 2} , where the silicon atom is bonded to four oxygen atoms, which themselves are bonded to the rest of the polymer. .

上述されるＭ、ＤおよびＴ単位において、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が、１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基（特に、アルキル基）、フェニル基、フェニルアルキル基あるいはヒドロキシル基を表す。 In the M, D and T units described above, R ¹ , R ² and R ³ represent a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (particularly an alkyl group), a phenyl group, a phenylalkyl group or a hydroxyl group. Represent.

このような樹脂は、例えば、ｔｈｅ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，（１９８９），ｐｐ．２６５−２７０、ならびに米国特許第２ ６７６ １８２号明細書、米国特許第３ ６２７ ８５１号明細書、米国特許第３ ７７２ ２４７号明細書、米国特許第５ ２４８ ７３９号明細書あるいは米国特許第５ ０８２ ７０６号明細書、米国特許第５ ３１９ ０４０号明細書、米国特許第５ ３０２ ６８５号明細書および米国特許第４ ９３５ ４８４号明細書に記載されている。   Such resins are described, for example, in The Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John Wiley and Sons, New York, (1989), pp. 265-270, and U.S. Pat. No. 2,676,182, U.S. Pat. No. 3,627,851, U.S. Pat. No. 3,772,247, U.S. Pat. No. 5,248,739 or U.S. Pat. No. 5,082. No. 706, U.S. Pat. No. 5,319,040, U.S. Pat. No. 5,302,685, and U.S. Pat. No. 4,935,484.

本発明にしたがって使用され得るＭＱ型のシリコーン樹脂の例として、式［（Ｒ_１）_３ＳｉＯ_１／２］_ｘ（ＳｉＯ_４／２）_ｙ（ＭＱ単位）のアルキルシロキシシリケートが挙げられ、式中、ｘおよびｙが、５０〜８０の範囲の整数であり、Ｒ_１基が、上述される基を表し、好ましくは、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基またはヒドロキシル基、好ましくは、メチル基であるようになっている。 Examples of MQ-type silicone resins that can be used in accordance with the present invention include alkylsiloxysilicates of the formula [(R ₁ ) ₃ SiO _1/2 ] _x (SiO _4/2 ) _y (MQ units), where , X and y are integers in the range from 50 to 80, and the R ₁ group represents a group as described above, preferably an alkyl or hydroxyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably methyl It is supposed to be the base.

トリメチルシロキシシリケート型のＭＱ型の固体シリコーン樹脂の例として、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃによって整理番号ＳＲ１０００で、Ｗａｃｋｅｒによって整理番号ＴＭＳ ８０３で、Ｓｈｉｎ−ＥｔｓｕによってＫＦ−７３１２Ｊの名称で、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇによってＤＣ７４９またはＤＣ５９３で販売されるものが挙げられる。   Examples of MQ-type solid silicone resins of the trimethylsiloxysilicate type are sold under the number SR1000 by General Electric, under the number TMS 803 by Wacker, under the name KF-7312J by Shin-Etsu, under the name DC749 or DC593 by Dow Corning. Are included.

ＭＱシロキシシリケート単位を含むシリコーン樹脂として、フェニルアルキルシロキシシリケート樹脂、例えば、フェニルプロピルジメチルシロキシシリケート（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃによって販売されるＳｉｌｓｈｉｎｅ １５１）も挙げられる。このような樹脂の調製は、特に、米国特許第５ ８１７ ３０２号明細書に記載されている。   Silicone resins containing MQ siloxysilicate units also include phenylalkylsiloxysilicate resins, for example, phenylpropyldimethylsiloxysilicate (Silshine 151 sold by General Electric). The preparation of such resins is described, inter alia, in US Pat. No. 5,817,302.

シルセスキオキサン樹脂
本発明に係る組成物に使用され得るシルセスキオキサン樹脂の中でも、式Ｒ_１ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}（ここで、各Ｒ_１が、独立して、水素原子またはＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基を示し、ここで、８０ｍｏｌ％超のＲ_１基が、Ｃ_３〜Ｃ_１０アルキル基を表し、ｎが、１．０〜１．４の数である）の平均シロキサン単位を有するシルセスキオキサンホモポリマーおよび／またはコポリマーであるアルキルシルセスキオキサン樹脂が挙げられ、より特定的に、シルセスキオキサンコポリマー（ここで、６０ｍｏｌ％超が、Ｒ_１ＳｉＯ_３／２単位を含み、ここで、Ｒ_１が、上述される定義を有する）が使用される。 Silsesquioxane Resins Among the silsesquioxane resins that can be used in the composition according to the present invention, the formula R _1n SiO _{(4-n) / 2} (where each R ₁ is independently a hydrogen atom or C ₁ -C indicates ₁₀ alkyl group, wherein, _{R 1} groups 80 mol% than that _represents C 3 _{-C 10} alkyl radical, n has an average siloxane is a) number of 1.0 to 1.4 Alkyl silsesquioxane resins which are silsesquioxane homopolymers and / or copolymers having units, more particularly silsesquioxane copolymers, wherein more than 60 mol% of R ₁ SiO _3/2 (Wherein R ₁ has the definition described above).

好ましくは、シルセスキオキサン樹脂は、Ｒ_１が、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル基、好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、より特定的に、プロピル基であるように選択される。より特定的に、ポリ（プロピルシルセスキオキサン）またはｔ−プロピルシルセスキオキサン樹脂（ＩＮＣＩ名：ポリプロピルシルセスキオキサン（および）イソドデカン）、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇによって商標Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）６７０ Ｆｌｕｉｄで販売される製品が使用される。 Preferably, the silsesquioxane resin is selected such that R ₁ is a C ₁ -C ₁₀ alkyl group, preferably a C ₁ -C ₄ alkyl group, more particularly a propyl group. More specifically, poly (propylsilsesquioxane) or t-propylsilsesquioxane resin (INCI name: polypropylsilsesquioxane (and) isododecane), for example, Dow Corning® 670 by Dow Corning The product sold on Fluid is used.

カルボシロキサンデンドリマーでグラフトされたビニルポリマー
本発明に係る組成物の調製に好適なビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を含む。ビニルポリマーは、主鎖および少なくとも１つの側鎖を有し、この側鎖は、カルボシロキサンデンドリマー構造を示すカルボシロキサンデンドリマーに由来する単位を含む。 Vinyl Polymer Grafted with Carbosiloxane Dendrimer Suitable vinyl polymers for the preparation of the composition according to the invention comprise at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer. The vinyl polymer has a main chain and at least one side chain, and the side chains include units derived from a carbosiloxane dendrimer exhibiting a carbosiloxane dendrimer structure.

本発明に関して、「カルボシロキサンデンドリマー構造」という用語は、高分子量を有する分枝鎖状基を有する分子構造を表し、前記構造は、結合から開始して主鎖へと半径方向に高い規則性を有する。このようなカルボシロキサンデンドリマー構造は、特願平９−１７１ １５４号公報において高度に分枝鎖状のシロキサン−シリルアルキレンコポリマーの形態で記載されている。   In the context of the present invention, the term "carbosiloxane dendrimer structure" refers to a molecular structure with branched groups having a high molecular weight, said structure having a high degree of regularity in the radial direction starting from the bond to the main chain. Have. Such a carbosiloxane dendrimer structure is described in Japanese Patent Application No. 9-171154 in the form of a highly branched siloxane-silylalkylene copolymer.

本発明に係るビニルポリマーは、以下の一般式（Ｉ）：

によって表され得るカルボシロキサンデンドリマーに由来する単位を含むことができ、式中：
− Ｒ^１が、５〜１０個の炭素原子を有するアリール基または１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表し；
− Ｘ^ｉが、ｉ＝１である場合、式（ＩＩ）：

によって表されるシリルアルキル基を表し、式中：
．Ｒ^１が、式（Ｉ）において上述されるとおりであり、
．Ｒ^２が、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
．Ｒ^３が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
．Ｘ^ｉ＋１が、水素原子、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、５〜１０個の炭素原子を有するアリール基およびｉ＝ｉ＋１である式（ＩＩ）の上述されるシリルアルキル基から選択され、
．ｉが、前記シリルアルキル基の生成を表す１〜１０の整数であり、
．ａ^ｉが、０〜３の整数であり；
− Ｙが、以下のものから選択されるラジカル重合性有機基を表し：
．メタクリル基またはアクリル基を含む有機基であって、前記有機基は、式：

によって表され、式中：
＊Ｒ^４が、水素原子または１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表し；
＊Ｒ^５が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基またはブチレン基を表し、メチレンおよびプロピレン基が好ましく；
．式：

のスチリル基を含む有機基であって、式中：
＊Ｒ^６が、水素原子または１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基を表し、メチル基が好ましく；
＊Ｒ^７が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表し；
＊Ｒ^８が、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基またはブチレン基を表し、エチレン基が好ましく；
＊ｂが、０〜４の整数であり；
＊ｃが０の値を有する場合、−（Ｒ^８）_ｃ−が結合を表すように、ｃが、０または１の値を有する。 The vinyl polymer according to the present invention has the following general formula (I):

Which can include units derived from a carbosiloxane dendrimer, which can be represented by:
R ¹ represents an aryl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms;
When X ⁱ is i = 1, the formula (II):

Represents a silylalkyl group represented by the formula:
. R ¹ is as described above in formula (I);
. R ² represents an alkylene group having ² to 10 carbon atoms,
. R ³ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
. X ^{i + 1} is selected from a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms, and the above-mentioned silylalkyl group of the formula (II) wherein i = i + 1. ,
. i is an integer of 1 to 10 representing generation of the silylalkyl group;
. a ⁱ is an integer from 0 to 3;
-Y represents a radically polymerizable organic group selected from:
. An organic group containing a methacryl group or an acrylic group, wherein the organic group has a formula:

Where is represented by:
* R ⁴ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms;
* R ⁵ represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a butylene group; methylene and propylene groups are preferred;
. formula:

An organic group containing a styryl group of the formula:
* R ⁶ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, preferably a methyl group;
* R ⁷ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms;
* R ⁸ represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a butylene group, preferably an ethylene group;
* B is an integer from 0 to 4;
When c has a value of 0, c has a value of 0 or 1, such _that- (R ⁸ ) _c- represents a bond.

一実施形態によれば、Ｒ^１が、５〜１０個の炭素原子を有するアリール基または１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基を表し得る。アルキル基は、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基によって表され得る。アリール基は、好ましくは、フェニル基およびナフチル基によって表され得る。メチルおよびフェニル基が、より特定的に好ましく、メチル基がとりわけ好ましい。 According to one embodiment, R ¹ may represent an aryl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Alkyl groups can preferably be represented by methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, isopropyl, isobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl groups. Aryl groups can preferably be represented by phenyl and naphthyl groups. Methyl and phenyl groups are more particularly preferred, and methyl groups are especially preferred.

一実施形態によれば、Ｒ^２が、２〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、特に、直鎖状アルキレン基、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレンまたはヘキシレン基；または分枝鎖状アルキレン基、例えば、メチルメチレン、メチルエチレン、１−メチルペンチレンまたは１，４−ジメチルブチレン基を表す。 According to one embodiment, R ² is an alkylene group having ² to 10 carbon atoms, in particular a linear alkylene group, for example an ethylene, propylene, butylene or hexylene group; or a branched alkylene group, For example, it represents a methylmethylene, methylethylene, 1-methylpentylene or 1,4-dimethylbutylene group.

エチレン、メチルエチレン、ヘキシレン、１−メチルペンチレンおよび１，４−ジメチルブチレン基がとりわけ好ましい。   Ethylene, methylethylene, hexylene, 1-methylpentylene and 1,4-dimethylbutylene groups are particularly preferred.

一実施形態によれば、Ｒ^３が、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびイソプロピル基から選択される。 According to one embodiment, R ³ is selected from methyl, ethyl, propyl, butyl and isopropyl groups.

式（ＩＩ）において、ｉが、生成の数を示し、したがって、シリルアルキル基の繰り返し数に相当する。   In formula (II), i indicates the number of formations and therefore corresponds to the number of repetitions of the silylalkyl group.

例えば、生成の数が１に等しい場合、カルボシロキサンデンドリマーは、以下に示される一般式によって表され得、式中、Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が、上述されるとおりであり、Ｒ^１２が、水素原子を表すか、またはＲ^１と同一であり、ａ^１が、ａ^ｉと同一である。好ましくは、分子中のＯＲ^３基の総平均数は、０〜７の範囲内である。

For example, if the number of formations is equal to 1, the carbosiloxane dendrimer may be represented by the general formula shown below, where Y, R ¹ , R ² and R ³ are as described above, ¹² represents a hydrogen atom or is the same as R ¹ , and a ¹ is the same as a ⁱ . Preferably, the total average number of OR ³ groups in the molecule is in the range of 0-7.

生成の数が２に等しい場合、カルボシロキサンデンドリマーは、以下の一般式によって表され得、式中、Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^１２が、上述されるのと同じであり、ａ^１およびａ^２が、示される生成のａ^ｉを表す。好ましくは、分子中のＯＲ^３基の総平均数は、０〜２５の範囲内である。

When the number of formations is equal to 2, the carbosiloxane dendrimer can be represented by the following general formula, wherein Y, R ¹ , R ² , R ³ and R ¹² are the same as described above; a ¹ and a ² represent ^ai of the indicated production. Preferably, the total average number of OR ³ groups in the molecule is in the range of 0 to 25.

生成の数が３に等しい場合、カルボシロキサンデンドリマーは、以下の一般式によって表され、式中、Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^１２が、上述されるのと同じであり、ａ^１、ａ^２およびａ^３が、示される生成のａ^ｉを表す。好ましくは、分子中のＯＲ^３基の総平均数は、０〜７９の範囲内である。

When the number of formations is equal to three, the carbosiloxane dendrimer is represented by the following general formula, where Y, R ¹ , R ² , R ³ and R ¹² are the same as described above; ^1, is ^{a 2} and ^{a 3,} represent the ^{a i} of generation indicated. Preferably, the total average number of OR ³ groups in the molecule is in the range of 0 to 79.

カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を含む分子側鎖を有し、
（Ａ）０〜９９．９重量部のビニルモノマーと、
（Ｂ）１００〜０．１重量部の、上述される一般式（Ｉ）によって表される、ラジカル重合性有機基を含むカルボシロキサンデンドリマーと
の重合から得ることができる。 The vinyl polymer having at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer has a molecular side chain including a carbosiloxane dendrimer structure,
(A) 0 to 99.9 parts by weight of a vinyl monomer;
(B) It can be obtained by polymerization with 100 to 0.1 parts by weight of a carbosiloxane dendrimer containing a radically polymerizable organic group represented by the general formula (I) described above.

カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマー中の成分（Ａ）であるビニル型のモノマーは、ラジカル重合性ビニル基を含むビニル型のモノマーである。   The vinyl-type monomer which is the component (A) in the vinyl polymer having at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer is a vinyl-type monomer containing a radically polymerizable vinyl group.

このようなモノマーに関して特に限定はない。   There is no particular limitation on such a monomer.

以下のものは、ビニル型のこのモノマーの例である：メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレートまたは類似の低級アルキルのメタクリレート；グリシジルメタクリレート；ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレートまたは類似の高級メタクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルまたは類似の低級脂肪酸のビニルエステル；カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルまたは類似の高級脂肪酸のエステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドンまたは類似のビニル芳香族モノマー；メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、イソブトキシメトキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドまたはアミド基を含むビニル型の類似のモノマー；ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアルコールメタクリレートまたはヒドロキシル基を含むビニル型の類似のモノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸またはカルボン酸基を含むビニル型の類似のモノマー；テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルまたはエーテル結合を有するビニル型の類似のモノマー；メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、その分子末端の１つにメタクリル基を有するポリジメチルシロキサン、その分子末端の１つにスチリル基を有するポリジメチルシロキサン、または不飽和基を有する類似のシリコーン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；メタクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；無水コハク酸；メタクリルグリシジルエーテル；メタクリル酸の、イタコン酸の、クロトン酸の、マレイン酸のまたはフマル酸の、有機アミン塩、アンモニウム塩、およびアルカリ金属塩；スルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和モノマー、例えば、スチレンスルホン酸基；メタクリル酸に由来する第四級アンモニウム塩、例えば、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド；および第三級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、例えば、ジエチルアミンのメタクリル酸エステル。   The following are examples of this monomer in the vinyl form: methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate or similar lower alkyl methacrylates; glycidyl methacrylate; butyl methacrylate, butyl acrylate, n-butyl methacrylate, Isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate or similar higher methacrylates; vinyl acetate , Vinyl propionate or similar low Vinyl esters of fatty acids; vinyl caproate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, vinyl stearate or similar esters of higher fatty acids; styrene, vinyl toluene, benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone or similar vinyl fragrances Group monomers; methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, isobutoxymethoxy methacrylamide, N, N-dimethyl methacrylamide or similar monomers of vinyl type containing amide groups; hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl Alcohol methacrylate or similar monomers of vinyl type containing hydroxyl groups; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic Similar monomers of vinyl type containing an acid or carboxylic acid group; tetrahydrofurfuryl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether or ether Vinyl-like monomer having a bond; methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, polydimethylsiloxane having a methacryl group at one of its molecular terminals, polydimethylsiloxane having a styryl group at one of its molecular terminals, or unsaturated Butadiene; vinyl chloride; vinylidene chloride; methacrylonitrile; Dibutyl fumarate; maleic anhydride; succinic anhydride; methacrylic glycidyl ether; organic amine salts, ammonium salts and alkali metal salts of methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid or fumaric acid; A radical polymerizable unsaturated monomer having a group, for example, a styrenesulfonic acid group; a quaternary ammonium salt derived from methacrylic acid, for example, 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride; and a tertiary amine group. A methacrylate of an alcohol having, for example, a methacrylate of diethylamine.

ビニル型の多官能性モノマーも使用され得る。   Polyfunctional monomers of the vinyl type may also be used.

以下のものは、このような化合物の例を表す：トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリチルトリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、両方の末端にジビニルベンゼン基を有するスチリル基でキャップされたポリジメチルシロキサン、または不飽和基を有する類似のシリコーン化合物。   The following represent examples of such compounds: trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythrityl trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate. 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane ethoxylate trimethacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate dimethacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate trimethacrylate, both A polydimethylsiloxane capped with a styryl group having a divinylbenzene group at the end, or a similar series having an unsaturated group. Corn compound.

成分（Ｂ）であるカルボシロキサンデンドリマーは、上述される式（Ｉ）によって表され得る。   Component (B), a carbosiloxane dendrimer, may be represented by formula (I) described above.

以下のものは、式（Ｉ）のＹ基の好ましい例を表す：アクリロイルオキシメチル基、３−アクリロイルオキシプロピル基、メタクリロイルオキシメチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基および５−ヘキセニル基。   The following represent preferred examples of Y groups of formula (I): acryloyloxymethyl, 3-acryloyloxypropyl, methacryloyloxymethyl, 3-methacryloyloxypropyl, 4-vinylphenyl, 3- Vinylphenyl group, 4- (2-propenyl) phenyl group, 3- (2-propenyl) phenyl group, 2- (4-vinylphenyl) ethyl group, 2- (3-vinylphenyl) ethyl group, vinyl group, allyl Group, methallyl group and 5-hexenyl group.

本発明に係るカルボシロキサンデンドリマーは、以下の平均構造：

を有する式によって表され得る。 The carbosiloxane dendrimer according to the present invention has the following average structure:

Can be represented by the formula:

したがって、一実施形態によれば、本発明に係る組成物のカルボシロキサンデンドリマーは、以下の式：

によって表され、式中：
．Ｙ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が、上の式（Ｉ）および（ＩＩ）に定義されるとおりであり；
．ａ^１、ａ^２およびａ^３が、式（ＩＩ）で表されるａ^ｉの定義に相当し；
．Ｒ^１２が、Ｈ、５〜１０個の炭素原子を有するアリール基または１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である。 Thus, according to one embodiment, the carbosiloxane dendrimer of the composition according to the present invention has the following formula:

Where is represented by:
. Y, R ¹ , R ² and R ³ are as defined in formulas (I) and (II) above;
. a ¹ , a ² and a ³ correspond to the definition of a ⁱ represented by formula (II);
. R ¹² is H, an aryl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

一実施形態によれば、本発明に係る組成物のカルボシロキサンデンドリマーは、以下の式：

のうちの１つによって表される。 According to one embodiment, the carbosiloxane dendrimer of the composition according to the present invention has the following formula:

Is represented by one of the following:

本発明に係るカルボシロキサンデンドリマーを含むビニルポリマーは、特願平９−１７１ １５４号公報に記載されている分枝鎖状シルアルキレンシロキサンを製造するための方法にしたがって製造され得る。   The vinyl polymer containing the carbosiloxane dendrimer according to the present invention can be produced according to the method for producing a branched silalkylene siloxane described in Japanese Patent Application No. 9-171154.

例えば、それは、以下の一般式（ＩＶ）：

（Ｒ^１が、式（Ｉ）において上述されるとおりである）によって表される、ケイ素原子に結合された水素原子を含む有機ケイ素化合物、
およびアルケニル基を含む有機ケイ素化合物を、ヒドロシリル化反応に供することによって生成され得る。 For example, it has the following general formula (IV):

Wherein R ¹ is as described above in formula (I), comprising an organosilicon compound comprising a hydrogen atom bonded to a silicon atom;
And an organosilicon compound containing an alkenyl group can be produced by subjecting it to a hydrosilylation reaction.

上式中、有機ケイ素化合物は、（３−メタクリロイルオキシプロピル）トリス（ジメチルシロキシ）シラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）トリス（ジメチルシロキシ）シランおよび（４−ビニルフェニル）トリス（ジメチルシロキシ）シランによって表され得る。アルケニル基を含む有機ケイ素化合物は、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ビニルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シランおよび（５−ヘキセニル）トリス（トリメチルシロキシ）シランによって表され得る。   In the above formula, the organosilicon compound is represented by (3-methacryloyloxypropyl) tris (dimethylsiloxy) silane, (3-acryloyloxypropyl) tris (dimethylsiloxy) silane and (4-vinylphenyl) tris (dimethylsiloxy) silane Can be represented. Organosilicon compounds containing alkenyl groups can be represented by vinyltris (trimethylsiloxy) silane, vinyltris (dimethylphenylsiloxy) silane and (5-hexenyl) tris (trimethylsiloxy) silane.

ヒドロシリル化反応は、塩化白金酸、ビニルシロキサンと白金との錯体、または類似の遷移金属触媒の存在下で行われる。   The hydrosilylation reaction is performed in the presence of chloroplatinic acid, a complex of vinylsiloxane and platinum, or a similar transition metal catalyst.

カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーは、カルボシロキサンデンドリマーの誘導体の単位が、式（ＩＩＩ）：

（式中、Ｚが二価有機基であり、「ｐ」が、０または１であり、Ｒ^１が、式（ＩＶ）において上述されるとおりであり、Ｘｉが、上述される式（ＩＩ）によって表されるシリルアルキル基である）によって表されるカルボシロキサン樹枝状構造であるようなポリマーから選択され得る。 Vinyl polymers having at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer are those wherein the units of the derivative of the carbosiloxane dendrimer have the formula (III):

Wherein Z is a divalent organic group, “p” is 0 or 1, R ¹ is as described above in formula (IV), and Xi is a group represented by formula (II) described above. Which is a silylalkyl group represented by a carbosiloxane dendritic structure represented by

カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーにおいて、（Ａ）対（Ｂ）の重量比という意味で、成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重合比は、０／１００〜９９．９／０．１の範囲内、実際にさらには、０．１／９９．９〜９９．９／０．１、好ましくは、１／９９〜９９／１の範囲内である。０／１００の成分（Ａ）対成分（Ｂ）の比率は、化合物が成分（Ｂ）のホモポリマーになることを意味する。   In a vinyl polymer having at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer, the polymerization ratio of component (A) to component (B) in the sense of the weight ratio of (A) to (B) is 0/100 to 99. It is in the range 9 / 0.1, in fact even 0.1 / 99.9 to 99.9 / 0.1, preferably in the range 1/99 to 99/1. A ratio of component (A) to component (B) of 0/100 means that the compound becomes a homopolymer of component (B).

カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーは、成分（Ａ）および（Ｂ）の共重合または成分（Ｂ）単独の重合によって得ることができる。   A vinyl polymer having at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer can be obtained by copolymerization of components (A) and (B) or polymerization of component (B) alone.

重合は、ラジカル重合またはイオン重合であり得るが；ラジカル重合が好ましい。   The polymerization can be radical or ionic polymerization; however, radical polymerization is preferred.

重合は、５０℃〜１５０℃の温度で、ラジカル開始剤の存在下で、３〜２０時間の期間にわたって、溶液中の成分（Ａ）および（Ｂ）の間の反応を引き起こすことによって行われ得る。   The polymerization may be carried out by causing a reaction between components (A) and (B) in the solution at a temperature of 50 ° C. to 150 ° C. in the presence of a radical initiator over a period of 3 to 20 hours. .

この目的に好適な溶媒は、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサンまたは類似の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンまたは類似の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたはエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンまたは類似のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルまたは類似のエステル；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールまたは類似のアルコール；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサンまたは類似のオルガノシロキサンオリゴマーである。   Suitable solvents for this purpose are hexane, octane, decane, cyclohexane or similar aliphatic hydrocarbons; benzene, toluene, xylene or similar aromatic hydrocarbons; diethyl ether, dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane or ether; acetone, Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone or similar ketone; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate or similar ester; methanol, ethanol, isopropanol, butanol or similar alcohol; octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclo Pentasiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane or similar organosiloxane oligomer.

ラジカル開始剤は、従来のラジカル重合反応のための当該技術分野において公知の任意の化合物であり得る。このようなラジカル開始剤の具体例は、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）またはアゾビス型の類似の化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエートまたは類似の有機過酸化物である。これらのラジカル開始剤は、単独でまたは２つ以上の組合せで使用され得る。ラジカル開始剤は、成分（Ａ）および（Ｂ）の１００重量部当たり０．１〜５重量部の量で使用され得る。連鎖移動剤が加えられ得る。連鎖移動剤は、２−メルカプトエタノール、ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサンまたはメルカプト型の類似の化合物；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化ブチル、（３−クロロプロピル）トリメトキシシランまたは類似のハロゲン化化合物であり得る。   The radical initiator can be any compound known in the art for a conventional radical polymerization reaction. Specific examples of such a radical initiator include 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2'-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile) or similar compounds of the azobis type; benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate or similar organic peroxides. These radical initiators can be used alone or in combination of two or more. The radical initiator may be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of components (A) and (B). Chain transfer agents can be added. The chain transfer agent may be 2-mercaptoethanol, butylmercaptan, n-dodecylmercaptan, (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane, a polydimethylsiloxane having a mercaptopropyl group or a similar compound of the mercapto type; methylene chloride, chloroform, It can be carbon chloride, butyl bromide, (3-chloropropyl) trimethoxysilane or a similar halogenated compound.

ビニル型のポリマーの製造の際、重合の後、未反応の残留ビニルモノマーが、減圧下での加熱の条件下で除去され得る。   In the preparation of polymers of the vinyl type, after polymerization, unreacted residual vinyl monomers can be removed under conditions of heating under reduced pressure.

化粧品用の出発材料の調製を容易にするために、カルボシロキサンデンドリマーを含むビニルポリマーの数平均分子量は、３０００〜２ ０００ ０００、好ましくは、５０００〜８００ ０００の範囲内で選択され得る。それは、液体、ガム、ペースト、固体、粉末または任意の他の形態であり得る。好ましい形態は、溶媒中での分散体または粉末の希釈によって形成される溶液である。   In order to facilitate the preparation of the starting materials for cosmetics, the number average molecular weight of the vinyl polymer containing the carbosiloxane dendrimer may be selected within the range of 3000 to 2,000,000, preferably 5000 to 800,000. It can be a liquid, gum, paste, solid, powder or any other form. The preferred form is a solution formed by dilution of the dispersion or powder in a solvent.

ビニルポリマーは、シリコーン油、有機油、アルコールまたは水などの液体中の、その分子側鎖中にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル型のポリマーの分散体であり得る。   The vinyl polymer can be a dispersion of a vinyl-type polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in its molecular side chains in a liquid such as silicone oil, organic oil, alcohol or water.

シリコーン油は、トリメチルシロキシ基でキャップされた２つの分子末端を有するジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサンと、トリメチルシロキシ基でキャップされた２つの分子末端を有するジメチルシロキサンとのコポリマー、メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンと、トリメチルシロキシ基でキャップされた２つの分子末端を有するジメチルシロキサンとのコポリマー、または類似の非反応性直鎖状シリコーン油、およびさらにヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンまたは類似の環状化合物であり得る。非反応性シリコーン油に加えて、末端上または分子側鎖中に官能基、例えば、シラノール基、アミノ基およびポリエーテル基を有する修飾ポリシロキサンが使用され得る。   Silicone oil is a copolymer of dimethylpolysiloxane having two molecular ends capped with trimethylsiloxy groups, methylphenylsiloxane and dimethylsiloxane having two molecular ends capped with trimethylsiloxy groups, methyl (3,3 , 3-trifluoropropyl) siloxane and a dimethylsiloxane having two molecular ends capped with trimethylsiloxy groups, or a similar non-reactive linear silicone oil, and also hexamethylcyclotrisiloxane, It can be methylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane or a similar cyclic compound. In addition to non-reactive silicone oils, modified polysiloxanes having functional groups, such as silanol groups, amino groups and polyether groups, on the ends or in the molecular side chains can be used.

有機油は、イソドデカン、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル；パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂（ｃｏｃｏａ ｏｉｌ）、ホホバ油、樹脂油、ヒマワリ油、大豆油、椿油、スクアラン、ヒマシ油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、モノオレイン酸ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール２−エチルヘキサノエートまたは類似のグリコールエステル油；トリイソステアリン酸グリセリル、ヤシ油の脂肪酸のトリグリセリド、または多価アルコールエステルの類似の油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテルまたは類似のポリオキシアルキレンエーテルであり得る。   Organic oils are isododecane, liquid paraffin, isoparaffin, hexyl laurate, isopropyl myristate, myristyl myristate, cetyl myristate, 2-octyldodecyl myristate; isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, butyl stearate, butyl oleate Decyl, 2-octyldodecyl oleate, myristyl lactate, cetyl lactate, lanolin acetate, stearyl alcohol, cetearyl alcohol, oleyl alcohol, avocado oil, almond oil, olive oil, cocoa oil, cocoa oil, jojoba oil, resin oil, sunflower Oil, soybean oil, camellia oil, squalane, castor oil, cottonseed oil, coconut oil, egg yolk oil, polypropylene glycol monooleate, neopentyl glycol 2-ethylhexanoate or Glycol ester oils of similar; glyceryl triisostearate, similar oils of triglycerides of coconut oil fatty acids or polyhydric alcohol esters; polyoxyethylene lauryl ether may be a polyoxypropylene cetyl ether, or similar polyoxyalkylene ether.

アルコールは、化粧品用の出発材料と一緒に使用するのに好適な任意のタイプのものであり得る。例えば、それは、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノールまたは類似の低級アルコールであり得る。   The alcohol can be of any type suitable for use with starting materials for cosmetics. For example, it can be methanol, ethanol, butanol, isopropanol or a similar lower alcohol.

アルコールの溶液または分散体は、２５℃で１０〜１０^９ｍＰａの範囲内の粘度を有するべきである。化粧品の官能使用特性を向上させるために、粘度は、１００〜５×１０^８ｍＰａ．ｓの範囲内であるべきである。 The solution or dispersion of the alcohol should have a viscosity in the range of 10 to 10 ⁹ mPa at 25 ° C.. In order to improve the organoleptic properties of cosmetics, the viscosity should be 100-5 × 10 ⁸ mPa.s. s.

溶液および分散体は、カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーを、シリコーン油、有機油、アルコールまたは水と混合することによって容易に調製され得る。液体は、重合段階中に存在し得る。この場合、未反応の残留ビニルモノマーは、大気圧または減圧下で、溶液または分散体の熱処理によって完全に除去されるべきである。   Solutions and dispersions can be readily prepared by mixing a vinyl polymer having at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer with a silicone oil, organic oil, alcohol or water. The liquid may be present during the polymerization stage. In this case, unreacted residual vinyl monomers should be completely removed by heat treatment of the solution or dispersion at atmospheric pressure or under reduced pressure.

分散体の場合、ビニル型のポリマーの分散度が、界面活性剤を加えることによって向上され得る。   In the case of dispersions, the degree of dispersion of the vinyl-type polymer can be improved by adding a surfactant.

このような界面活性剤は、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸またはこれらの酸のナトリウム塩のアニオン性界面活性剤；水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、（牛脂）水酸化トリメチルアンモニウム、（ヤシ油）水酸化トリメチルアンモニウム、または類似のカチオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンのソルビトールエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールトリメチルノナノールのエチレンオキシド添加剤、およびポリエステル型の非イオン性界面活性剤、およびさらに混合物であり得る。   Such surfactants are anionic surfactants of hexylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, cetylbenzenesulfonic acid, myristylbenzenesulfonic acid or the sodium salt of these acids. Octyl trimethyl ammonium hydroxide, dodecyl trimethyl ammonium hydroxide, hexadecyl trimethyl ammonium hydroxide, octyl dimethyl benzyl ammonium hydroxide, decyl dimethyl benzyl ammonium hydroxide, dioctadecyl dimethyl ammonium hydroxide, (tallow) trimethyl ammonium hydroxide, ( Coconut oil) trimethylammonium hydroxide or a similar cationic surfactant; polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl Phenol, polyoxyalkylene alkyl esters, sorbitol esters of polyoxyalkylene, polyethylene glycol, polypropylene glycol, may be diethylene glycol ethylene oxide additive trimethylnonanols, and polyester-type nonionic surfactant, and further mixtures.

分散体において、ビニル型のポリマーの平均粒径は、０．００１〜１００μｍ、好ましくは、０．０１〜５０μｍの範囲内であり得る。この理由は、推奨範囲外では、エマルジョンと混合された化粧品が、良好な十分な皮膚上の感触もしくは手触り、または十分な延展性もしくは好ましい感触を有さないことである。   In the dispersion, the average particle size of the vinyl-type polymer can be in the range of 0.001 to 100 μm, preferably 0.01 to 50 μm. The reason for this is that, outside of the recommended range, cosmetics mixed with the emulsion do not have a good enough skin feel or hand, or a good spreadability or good feel.

分散体または溶液に含まれるビニルポリマーは、０．１重量％〜９５重量％、好ましくは、５重量％〜８５重量％の範囲内の濃度を有し得る。しかしながら、混合物の取り扱いおよび調製を容易にするために、範囲は、好ましくは、１０重量％〜７５重量％であるべきである。   The vinyl polymer contained in the dispersion or solution may have a concentration in the range of 0.1% to 95%, preferably 5% to 85% by weight. However, to facilitate handling and preparation of the mixture, the range should preferably be between 10% and 75% by weight.

本発明に好適なビニルポリマーはまた、特許出願欧州特許第０ ９６３ ７５１号明細書の実施例に記載されているポリマーのうちの１つであり得る。   Vinyl polymers suitable for the present invention can also be one of the polymers described in the examples of patent application EP 0 963 751.

好ましい実施形態によれば、カルボシロキサンデンドリマーでグラフトされたビニルポリマーは、
０〜９９．９重量部の１つまたは複数のアクリレートまたはメタクリレートモノマーと；
１００〜０．１重量部の、トリ［トリ（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチルシロキシ］シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマーのアクリレートまたはメタクリレートモノマーと
の重合から得ることができる。 According to a preferred embodiment, the vinyl polymer grafted with the carbosiloxane dendrimer is
0-99.9 parts by weight of one or more acrylate or methacrylate monomers;
It can be obtained from the polymerization of 100-0.1 parts by weight of tri [tri (trimethylsiloxy) silylethyldimethylsiloxy] silylpropylcarbosiloxane dendrimer with acrylate or methacrylate monomers.

モノマー（Ａ１）および（Ｂ１）は、それぞれ特定のモノマー（Ａ）および（Ｂ）に相当する。   Monomers (A1) and (B1) correspond to specific monomers (A) and (B), respectively.

一実施形態によれば、カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーは、式：

のうちの１つに対応するトリ［トリ（トリメチルシロキシ）シリルエチルジメチルシロキシ］シリルプロピルカルボシロキサンデンドリマーに由来する単位を含み得る。 According to one embodiment, the vinyl polymer having at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer has the formula:

A unit derived from a tri [tri (trimethylsiloxy) silylethyldimethylsiloxy] silylpropylcarbosiloxane dendrimer corresponding to one of the above.

好ましい形態によれば、本発明に使用されるカルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有するビニルポリマーは、少なくとも１つのブチルアクリレートモノマーを含む。   According to a preferred embodiment, the vinyl polymer having at least one unit derived from the carbosiloxane dendrimer used in the present invention contains at least one butyl acrylate monomer.

一実施形態によれば、ビニルポリマーは、少なくとも１つのフッ素化有機基をさらに含み得る。   According to one embodiment, the vinyl polymer may further include at least one fluorinated organic group.

重合されたビニル単位が主鎖を構成し、カルボシロキサン樹枝状構造およびさらにフッ素化有機基が側鎖に結合された構造が、特に好ましい。   Particularly preferred is a polymerized vinyl unit constituting the main chain, a carbosiloxane dendritic structure and a structure in which a fluorinated organic group is further bonded to a side chain.

フッ素化有機基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシル基および１〜２０個の炭素原子の他のアルキル基、およびさらに６〜２２個の炭素原子のアルキルオキシアルキレン基の水素原子の全てまたはいくつかをフッ素原子で置換することによって得ることができる。   Fluorinated organic groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, neopentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl groups And other alkyl groups of from 1 to 20 carbon atoms, and furthermore all or some of the hydrogen atoms of the alkyloxyalkylene group of from 6 to 22 carbon atoms are replaced by fluorine atoms.

式−（ＣＨ_２）_ｘ−（ＣＦ_２）_ｙ−Ｒ^１３によって表される基は、アルキル基の水素原子をフッ素原子で置換することによって得られるフルオロアルキル基の例として提案される。式中、「ｘ」の指数が、０、１、２または３であり、「ｙ」が、１〜２０の整数である。Ｒ^１３が、水素原子、フッ素原子、−ＣＨ（ＣＦ_３）_２−またはＣＦ（ＣＦ_３）_２から選択される原子または基である。このようなフッ素置換アルキル基は、以下に示される式：−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−ｎＣ_３Ｆ_７、
−ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−ｎＣ_４Ｆ_９、ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−ｎＣ_５Ｆ_１１、−ｎＣ_６Ｆ_１３、−ｎＣ_８Ｆ_１７、ＣＨ_２ＣＦ_３、
−ＣＨ（ＣＦ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＦ_３）_２−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、
−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｆ、−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、
−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｆ、
−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１０Ｆ、−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１２Ｆ、
−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１４Ｆ、−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１６Ｆ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｈ、−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｈおよび
−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３Ｈによって表される直鎖状または分枝鎖状ポリフルオロアルキルまたはパーフルオロアルキル基によって例示される。 Formula _{- (CH} 2) x _- group represented by _(CF 2) y ^{-R 13} are suggested as examples of the fluoroalkyl group obtained by substituting a hydrogen atom of the alkyl group with fluorine atom. In the formula, the index of “x” is 0, 1, 2, or 3, and “y” is an integer of 1 to 20. R ¹³ is an atom or group selected from a hydrogen atom, a fluorine atom, —CH (CF ₃ ) ₂ — or CF (CF ₃ ) ₂ . Such fluorine-substituted alkyl group, the formula shown _{below: -CF 3, -C 2 F 5} , -nC 3 F 7,
_{-CF (CF 3) 2, -nC} 4 F 9, CF 2 CF (CF 3) 2, -nC 5 F 11, -nC 6 F 13, -nC 8 F 17, CH 2 CF 3,
—CH (CF ₃ ) ₂ , CH ₂ CH (CF ₃ ) ₂ —CH ₂ (CF ₂ ) ₂ F, —CH ₂ (CF ₂ ) ₃ F,
_{-CH 2 (CF 2) 4 F} , -CH 2 (CF 2) 6 F, -CH 2 (CF 2) 8 F, -CH 2 CH 2 CF 3, -CH 2 CH 2 (CF 2) 2 F,
—CH ₂ CH ₂ (CF ₂ ) ₃ F, —CH ₂ CH ₂ (CF ₂ ) ₄ F,
_{-CH 2 CH 2 (CF 2)} 6 F, -CH 2 CH 2 (CF 2) 8 F, -CH 2 CH 2 (CF 2) 10 F, -CH 2 CH 2 (CF 2) 12 F,
—CH ₂ CH ₂ (CF ₂ ) ₁₄ F, —CH ₂ CH ₂ (CF ₂ ) ₁₆ F, —CH ₂ CH ₂ CH ₂ CF ₃ ,
_{-CH 2 CH 2 CH 2 (CF} 2) 2 F, by _{-CH 2 CH 2 CH 2 (CF} 2) 2 H, -CH 2 (CF 2) 4 H and _{-CH 2 CH 2 (CF 2)} 3 H Exemplified by the linear or branched polyfluoroalkyl or perfluoroalkyl groups represented.

−ＣＨ_２ＣＨ_２−（ＣＦ_２）_ｍ−ＣＦＲ^１４−［ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）］_ｎ−ＯＣ_３Ｆ_７によって表される基は、アルキルオキシアルキレン基の水素原子をフッ素原子で置換することによって得られるフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基として提案される。式中、「ｍ」の指数が、０または１であり、「ｎ」が、０、１、２、３、４または５であり、Ｒ^１４が、フッ素原子またはＣＦ_３である。このようなフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基は、以下に示される式：−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−［ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）］_ｎ−ＯＣ_３Ｆ_７、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−［ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）］_ｎ−ＯＣ_３Ｆ_７によって表されるパーフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基によって例示される。 The group represented by —CH ₂ CH ₂ — (CF ₂ ) _m —CFR ¹⁴ — [OCF ₂ CF (CF ₃ )] _n —OC ₃ F ₇ replaces a hydrogen atom of an alkyloxyalkylene group with a fluorine atom. It is proposed as a fluoroalkyloxyfluoroalkylene group obtained thereby. In the formula, the index of “m” is 0 or 1, “n” is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, and R ¹⁴ is a fluorine atom or CF ₃ . Such fluoroalkyloxy fluoroalkylene group of the formula shown _{below: -CH 2 CH 2 CF (CF} 3) - [OCF 2 CF (CF 3)] n -OC 3 F 7,
Exemplified by perfluoroalkyloxy fluoroalkylene group represented by _{[OCF 2 CF (CF 3)} ] n -OC 3 F 7 - -CH 2 CH 2 CF 2 CF 2.

本発明に使用されるビニルポリマーの数平均分子量は、３０００〜２ ０００ ０００、より好ましくは、５０００〜８００ ０００であり得る。   The number average molecular weight of the vinyl polymer used in the present invention may be from 3,000 to 2,000,000, more preferably from 5,000 to 800,000.

このタイプのフッ素化ビニルポリマーは、
− フッ素化有機基を有さないビニルモノマー（Ｍ２）を、
− フッ素化有機基を含むビニルモノマー（Ｍ１）、および
− 上述される一般式（Ｉ）の、上述されるカルボシロキサンデンドリマー（Ｂ）に、
それらを共重合に供することによって付加することによって得ることができる。 This type of fluorinated vinyl polymer is
A vinyl monomer (M2) having no fluorinated organic group,
-A vinyl monomer (M1) containing a fluorinated organic group, and-a carbosiloxane dendrimer (B) of the general formula (I) described above,
They can be obtained by adding them by subjecting them to copolymerization.

したがって、一実施形態によれば、本発明の組成物は、カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位を有し、上述されるビニルモノマー（Ｍ１）と、任意選択的に、上述されるビニルモノマー（Ｍ２）と、上述されるカルボシロキサンデンドリマー（Ｂ）との共重合から得られるビニルポリマーを含むことができ、前記ビニルポリマーは、０．１〜１００：９９．９〜０重量％のモノマー（Ｍ１）対モノマー（Ｍ２）の共重合比、および０．１〜９９．９：９９．９〜０．１重量％のモノマー（Ｍ１）および（Ｍ２）の合計対モノマー（Ｂ）の共重合比を有する。   Thus, according to one embodiment, the composition of the present invention has at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer, the vinyl monomer (M1) described above and optionally the vinyl monomer described above (M2) and a vinyl polymer obtained from copolymerization of the above-mentioned carbosiloxane dendrimer (B), wherein the vinyl polymer is 0.1 to 100: 99.9 to 0% by weight of a monomer ( M1) Copolymerization ratio of monomer (M2) and 0.1-99.9: 99.9-0.1% by weight of the sum of monomers (M1) and (M2) to copolymerization ratio of monomer (B) Having.

分子中にフッ素化有機基を含むビニルモノマー（Ｍ１）は、好ましくは、一般式：
（ＣＨ_２）＝ＣＲ^１５ＣＯＯＲ^ｆによって表されるモノマーである。 The vinyl monomer (M1) containing a fluorinated organic group in the molecule preferably has the general formula:
(CH ₂ ) = monomer represented by CR ¹⁵ COOR ^f .

この式中、Ｒ^１５が、水素原子またはメチル基であり、Ｒ^ｆが、上述されるフルオロアルキルおよびフルオロアルキルオキシフルオロアルキレン基によって例示されるフッ素化有機基である。以下に示される式によって表される化合物は、成分（Ｍ１）の具体例として提案される。以下に示される式中、「ｚ」が、１〜４の整数である。 In this formula, R ¹⁵ is a hydrogen atom or a methyl group, and R ^f is a fluorinated organic group exemplified by the fluoroalkyl and fluoroalkyloxyfluoroalkylene groups described above. The compound represented by the formula shown below is proposed as a specific example of the component (M1). In the formulas shown below, “z” is an integer of 1 to 4.

ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−Ｃ_２Ｆ_５、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ｎＣ_３Ｆ_７、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ｎＣ_４Ｆ_９、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ｎＣ_５Ｆ_１１、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ｎＣ_６Ｆ_１３、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ｎＣ_８Ｆ_１７、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＦ_３、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ（ＣＦ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１０Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１４Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−（ＣＦ_２）_１６Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｈ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−（ＣＦ_２）_３Ｈ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−［ＯＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）］_ｚ−ＯＣ_３Ｆ_７、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−［ＯＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）］_ｚ−ＯＣ_３Ｆ_７、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−Ｃ_２Ｆ_５、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ｎＣ_３Ｆ_７、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ｎＣ_４Ｆ_９、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ｎＣ_５Ｆ_１１、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ｎＣ_６Ｆ_１３、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ｎＣ_８Ｆ_１７、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ（ＣＦ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＦ_３）_２、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１０Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−（ＣＦ_２）_１２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１４Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_１６Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ）_２Ｈ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２（ＣＦ_２）_４Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_３Ｈ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−［ＯＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）］_Ｚ−ＯＣ_３Ｆ_７、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２（ＣＦ_３）−［ＯＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）］_２−ＯＣ_３Ｆ_７。 _{CH 2 = CCH 3 COO-CF} 3, CH 2 = CCH 3 COO-C 2 F 5, CH 2 = CCH 3 COO-nC 3 F 7,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CF} (CF 3) 2, CH 2 = CCH 3 COO-nC 4 F 9,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CF} (CF 3) 2, CH 2 = CCH 3 COO-nC 5 F 11,
_{CH 2 = CCH 3 COO-nC} 6 F 13, CH 2 = CCH 3 COO-nC 8 F 17, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CF 3,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} (CF 3) 2, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH (CF 3) 2,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 (CF 2) 2 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 (CF 2) 2 F,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 (CF 2) 4 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 (CF 2) 6 F,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 (CF 2) 8 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH 2 CF 3,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 CH 2 (CF 2) 2 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH 2 (CF 2) 3 F,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 CH 2 (CF 2) 4 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH 2 (CF 2) 6 F,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 CH 2 (CF 2) 8 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH 2 (CF 2) 10 F,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 CH 2 (CF 2) 12 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH 2 (CF 2) 14 F,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 -CH 2 - (CF 2) 16 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH 2 CH 2 CF 3,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 CH 2 CH 2 (CF 2) 2 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH 2 CH 2 (CF 2) 2 H,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 (CF 2) 4 H, CH 2 = CCH 3 COO- (CF 2) 3 H,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 CH 2 CF (CF 3) - [OCF 2 -CF (CF 3)] z -OC 3 F 7,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 CH 2 CF 2 CF 2 - [OCF 2 -CF (CF 3)] z -OC 3 F 7,
_{CH 2 = CHCOO-CF 3,} CH 2 = CHCOO-C 2 F 5, CH 2 = CHCOO-nC 3 F 7,
_{CH 2 = CHCOO-CF (CF} 3) 2, CH 2 = CHCOO-nC 4 F 9, CH 2 = CHCOO-CF 2 CF (CF 3) 2,
_{CH 2 = CHCOO-nC 5 F} 11, CH 2 = CHCOO-nC 6 F 13, CH 2 = CHCOO-nC 8 F 17,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CF} 3, CH 2 = CHCOO-CH (CF 3) 2, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH (CF 3) 2,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 (} CF 2) 2 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 (CF 2) 3 F,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 (} CF 2) 4 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 (CF 2) 6 F,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 (} CF 2) 8 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 CF 3,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 (CF 2) 2 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 (CF 2) 3 F,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 (CF 2) 4 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 (CF 2) 6 F,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 (CF 2) 8 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 (CF 2) 10 F,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 - (CF 2) 12 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 (CF 2) 14 F,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 (CF 2) 16 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 CH 2 CF 3,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 CH 2 (CF 2) 2 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 CH 2 (CF) 2 H,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 (} CF 2) 4 H, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 (CF 2) 3 H,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 CF (CF 3) - [OCF 2 -CF (CF 3)] Z -OC 3 F 7,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 CF 2 CF 2 (CF 3) - [OCF 2 -CF (CF 3)] 2 -OC 3 F 7.

これらの中でも、以下に示される式によって表されるビニルポリマーが好ましい：
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_６Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＦ_２）_８Ｆ、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＦ_３。 Among these, vinyl polymers represented by the formula shown below are preferred:
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CH} 2 (CF 2) 6 F, CH 2 = CHCOO-CH 2 CH 2 (CF 2) 8 F,
_{CH 2 = CCH 3 COO-CH} 2 CH 2 (CF 2) 6 F, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CH 2 (CF 2) 8 F,
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CF} 3, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CF 3.

以下に示される式によって表されるビニルポリマーが特に好ましい：
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ−ＣＨ_２ＣＦ_３。 Particularly preferred are vinyl polymers represented by the formula shown below:
_{CH 2 = CHCOO-CH 2 CF} 3, CH 2 = CCH 3 COO-CH 2 CF 3.

分子中にフッ素化有機基を含まないビニルモノマー（Ｍ２）は、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレートおよび他の低級アルキルアクリレートまたはメタクリレート；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレートおよび他の高級アクリレートおよびメタクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび他の低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルおよび他の高級脂肪酸エステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドンおよび他のビニル芳香族モノマー；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートおよび他のアミノビニルモノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、イソブトキシメトキシアクリルアミド、イソブトキシメトキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドおよび他のビニルアミドモノマー；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール、メタクリル酸ヒドロキシプロピルアルコールおよび他のヒドロキシビニルモノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸および他のビニルカルボン酸モノマー；テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルおよびエーテル結合を有する他のビニルモノマー；アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、末端の１つにアクリロイルまたはメタクリロイル基を含むポリジメチルシロキサン、末端の１つにアルケニルアリール基を含むポリジメチルシロキサンおよび不飽和基を有する他のシリコーン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシルコハク酸無水物；アクリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、アクリル酸の、メタクリル酸の、イタコン酸の、クロトン酸の、フマル酸の、マレイン酸のおよび他のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および有機アミン塩、スルホン酸基を含むラジカル重合性不飽和モノマー、例えば、スチレンスルホン酸、およびさらにそれらのアルカリ金属塩、それらのアンモニウム塩およびそれらの有機アミン塩；アクリル酸またはメタクリル酸から得られる第四級アンモニウム塩、例えば、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、第三級アミンアルコールのメタクリル酸エステル、例えば、メタクリル酸のジエチルアミンエステル、およびそれらの第四級アンモニウム塩によって例示されるラジカル重合性ビニル基を有する任意のモノマーであり得る。   Vinyl monomers (M2) containing no fluorinated organic groups in the molecule include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate and other lower monomers. Alkyl acrylate or methacrylate; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, Cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate 2-ethylhexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate and other higher acrylates and methacrylates; vinyl acetate, vinyl propionate and other lower fatty acid vinyl esters; vinyl butyrate, vinyl caproate 2,2-ethylhexanoate, vinyl laurate, vinyl stearate and other higher fatty acid esters; styrene, vinyl toluene, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, vinyl pyrrolidone and other vinyl aromatic monomers Dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, Ethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate and other aminovinyl monomers, acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxymethylmethacrylamide, isobutoxymethoxyacrylamide, iso Butoxymethoxymethacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide and other vinylamide monomers; hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl alcohol acrylate, hydroxypropyl methacrylate alcohol and other hydroxyvinyl Monomers: acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fuma Luic acid, maleic acid and other vinyl carboxylic acid monomers; tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, butoxyethyl acrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol methacrylate, polyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol mono Acrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, hydroxybutyl vinyl ether, cetyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether and other vinyl monomers having an ether bond; acryloyloxypropyltrimethoxysilane, methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, one of the terminals Polydimethylsiloxane containing an acryloyl or methacryloyl group, polydimethylsiloxane containing an alkenylaryl group at one end and other silicone compounds having an unsaturated group; butadiene; vinyl chloride; vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile; fumaric acid Dibutyl; maleic anhydride; dodecyl succinic anhydride; acrylic glycidyl ether, methacryl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, Alkali metal, ammonium and organic amine salts of crotonic acid, fumaric acid, maleic acid and other radically polymerizable unsaturated carboxylic acids, radicals containing sulfonic acid groups Compatible unsaturated monomers such as styrene sulfonic acid, and also their alkali metal salts, their ammonium salts and their organic amine salts; quaternary ammonium salts obtained from acrylic acid or methacrylic acid, for example, 2-hydroxy -3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride, methacrylic acid esters of tertiary amine alcohols, for example, diethylamine ester of methacrylic acid, and any monomer having a radically polymerizable vinyl group exemplified by their quaternary ammonium salts Can be

さらに、ビニルモノマー（Ｍ２）として、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリチルトリアクリレート、ペンタエリスリチルトリメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、分子鎖の２つの末端がアルケニルアリール基でブロックされたポリジメチルシロキサン、および不飽和基を有する他のシリコーン化合物によって例示される多官能性ビニルモノマーを使用することも可能である。   Further, as the vinyl monomer (M2), for example, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythrityl triacrylate, pentaerythrityl trimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate , Tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol Dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate , Trimethylolpropane ethoxylate triacrylate, trimethylolpropane ethoxylate trimethacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate diacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate dimethacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate Multifunctionality exemplified by triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate trimethacrylate, polydimethylsiloxane in which the two ends of the molecular chain are blocked with alkenylaryl groups, and other silicone compounds having unsaturated groups It is also possible to use vinyl monomers.

（Ｍ１）および（Ｍ２）が共重合される上記の比率に関して、（Ｍ１）対（Ｍ２）の重量比は、好ましくは、１：９９〜１００：０の範囲内である。   With respect to the above ratio in which (M1) and (M2) are copolymerized, the weight ratio of (M1) to (M2) is preferably in the range from 1:99 to 100: 0.

Ｙが、例えば、アクリルまたはメタクリル基を有する有機基、アルケニルアリール基を有する有機基、または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基から選択され得る。   Y can be selected, for example, from an organic group having an acryl or methacryl group, an organic group having an alkenyl aryl group, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.

アクリルまたはメタクリル基およびアルケニルアリール基を有する有機基は、上述されるとおりである。   The organic group having an acryl or methacryl group and an alkenyl aryl group is as described above.

化合物（Ｂ）の中でも、例えば、以下の化合物：

が挙げられる。 Among the compounds (B), for example, the following compounds:

Is mentioned.

カルボシロキサンデンドリマー（Ｂ）は、欧州特許第１ ０５５ ６７４号明細書の文献に記載されている分枝鎖状シロキサン／シルアルキレンコポリマーを調製するための方法を用いて調製され得る。   The carbosiloxane dendrimers (B) can be prepared using the process for preparing branched siloxane / silalkylene copolymers described in EP 1 055 674.

例えば、それらは、有機アルケニルシリコーン化合物、および上述される式（ＩＶ）によって表される、ケイ素に結合された水素原子を含むシリコーン化合物を、ヒドロシリル化反応に供することによって調製され得る。   For example, they can be prepared by subjecting an organoalkenyl silicone compound, and a silicone compound containing a silicon-bonded hydrogen atom represented by formula (IV) described above, to a hydrosilylation reaction.

モノマー（Ｂ）対モノマー（Ｍ１）および（Ｍ２）の共重合比（重量基準）は、好ましくは、１：９９〜９９：１の範囲内、さらにより好ましくは、５：９５〜９５：５の範囲内である。   The copolymerization ratio (by weight) of monomer (B) to monomers (M1) and (M2) is preferably in the range from 1:99 to 99: 1, and even more preferably from 5:95 to 95: 5. Within range.

アミノ基は、成分（Ｍ２）に含まれる、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートおよびジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基を含むビニルモノマーを用いて、ビニルポリマーの側鎖に導入され得、続いて、酢酸カリウム一塩化物、酢酸アンモニウム一塩化物、モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノール塩、モノブロモ酢酸のトリエタノールアミン塩、モノクロロプロピオン酸ナトリウム、およびハロゲン化脂肪酸の他のアルカリ金属塩による修飾を行うか；あるいは、カルボン酸基は、成分（Ｍ２）に含まれる、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸およびマレイン酸などのカルボン酸を含むビニルモノマーを用いて、ビニルポリマーの側鎖に導入され得、続いて、生成物を、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミンおよび他のアミンで中和する。   The amino group can be introduced into the side chain of the vinyl polymer by using a vinyl monomer containing an amino group such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate and diethylaminoethyl methacrylate contained in the component (M2). Followed by modification with potassium acetate monochloride, ammonium acetate monochloride, aminomethylpropanol salt of monochloroacetic acid, triethanolamine salt of monobromoacetic acid, sodium monochloropropionate, and other alkali metal salts of halogenated fatty acids. Or the carboxylic acid group is formed by using vinyl monomer containing carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid and maleic acid contained in the component (M2). Can be introduced into the side chain of the polymer, followed by the product, triethylamine, diethylamine, neutralized with triethanolamine and other amines.

フッ素化ビニルポリマーは、出願国際公開第０３／０４５３３７号パンフレットの実施例に記載されているポリマーのうちの１つであり得る。   The fluorinated vinyl polymer can be one of the polymers described in the examples of application WO 03/045337.

好ましい実施形態によれば、本発明の意味の範囲内のグラフト化ビニルポリマーは、好ましくは、特に、シリコーン油および炭化水素油ならびにそれらの混合物から選択される揮発性物質である油または油の混合物中で運ばれ得る。   According to a preferred embodiment, the grafted vinyl polymer within the meaning of the present invention is preferably an oil or a mixture of oils, which are volatile substances, in particular selected from silicone oils and hydrocarbon oils and mixtures thereof. Can be carried in.

特定の実施形態によれば、本発明に好適なシリコーン油は、シクロペンタシロキサンであり得る。   According to a particular embodiment, a silicone oil suitable for the present invention may be cyclopentasiloxane.

別の特定の実施形態によれば、本発明に好適な炭化水素油は、イソドデカンであり得る。   According to another particular embodiment, a hydrocarbon oil suitable for the present invention may be isododecane.

本発明に特に好適であり得るカルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位でグラフトされたビニルポリマーは、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇによってＴＩＢ ４−１００、ＴＩＢ ４−１０１、ＴＩＢ ４−１２０、ＴＩＢ ４−１３０、ＴＩＢ ４−２００、ＦＡ ４００２ ＩＤ（ＴＩＢ ４−２０２）、ＴＩＢ ４−２２０およびＦＡ ４００１ ＣＭ（ＴＩＢ ４−２３０）の名称で販売されるポリマーである。   Vinyl polymers grafted with at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer that may be particularly suitable for the present invention are TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-130, TIB 4-130 by Dow Corning. 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220 and FA 4001 CM (TIB 4-230).

本発明の特定の形態によれば、親油性皮膜形成ポリマーは、以下のものから選択される：
− トリメチルシロキシシリケート型のＭＱ型のシリコーン樹脂；
− フェニルアルキルシロキシシリケート型のＭＱ型の樹脂；
− ポリプロピルシルセスキオキサンまたはｔ−プロピルシルセスキオキサン樹脂（ＩＮＣＩ名：ポリプロピルシルセスキオキサン（および）イソドデカン）；
− カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位でグラフトされたビニルポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリレート／ポリトリメチルシロキシメタクリレート）。 According to a particular aspect of the invention, the lipophilic film-forming polymer is selected from:
A silicone resin of the MQ type of the trimethylsiloxysilicate type;
Phenylalkylsiloxysilicate type MQ type resins;
-Polypropylsilsesquioxane or t-propylsilsesquioxane resin (INCI name: polypropylsilsesquioxane (and) isododecane);
Vinyl polymers grafted with at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer (INCI name: acrylate / polytrimethylsiloxymethacrylate).

本発明の特定の形態によれば、親油性皮膜形成ポリマーは、ポリプロピルシルセスキオキサンまたはｔ−プロピルシルセスキオキサン樹脂（ＩＮＣＩ名：ポリプロピルシルセスキオキサン（および）イソドデカン）である。   According to a particular aspect of the invention, the lipophilic film-forming polymer is a polypropylsilsesquioxane or t-propylsilsesquioxane resin (INCI name: polypropylsilsesquioxane (and) isododecane).

一実施形態によれば、本発明に係る組成物は、前記組成物の総重量に対して、０．１重量％〜２０重量％、特に、０．５重量％〜１５重量％、より特定的に、０．５重量％〜１０重量％、好ましくは、０．５重量％〜４重量％の活性材料含量で親油性皮膜形成ポリマーを含む。   According to one embodiment, the composition according to the invention is from 0.1% to 20% by weight, in particular from 0.5% to 15% by weight, more particularly from 0.5% to 15% by weight, based on the total weight of the composition. The lipophilic film-forming polymer with an active material content of 0.5% to 10% by weight, preferably 0.5% to 4% by weight.

特に好ましい形態によれば、本発明に係る組成物は、少なくとも：
ａ）組成物の総重量に対して少なくとも１５．０重量％の、分枝鎖状Ｃ_１８〜Ｃ_３６脂肪酸トリグリセリド、リンゴ酸ジイソステアリル、トリメリット酸トリデシルおよびそれらの混合物から選択される、１．４５０以上の屈折率を有する少なくとも１つの不揮発性炭化水素油、および任意選択的に、特に、１０〜４０個の炭素原子を有する合成エーテル、特に、ジカプリリルエーテルから選択される、１．４５０未満の屈折率を有する少なくとも１つの不揮発性油、および
ｂ）Ｃ_８〜Ｃ_１６イソアルカン、特に、イソドデカンから選択される少なくとも１つの揮発性炭化水素油、および
ｃ）組成物の総重量に対して少なくとも８重量％のエタノール、および
ｄ）トリメタシロキシシリケート型のＭＱ型のシリコーン樹脂、ポリプロピルシルセスキオキサンまたはｔ−プロピルシルセスキオキサン樹脂、またはカルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位でグラフトされたビニルポリマーから選択される少なくとも１つの親油性皮膜形成ポリマー、および
ｅ）少なくとも１つの顔料を含む。 According to a particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least:
a) at least 15.0% by weight relative to the total weight of the composition, a branched C ₁₈ -C ₃₆ fatty acid triglycerides, diisostearyl malate, chosen from tridecyl trimellitate, and mixtures thereof, 1 At least one non-volatile hydrocarbon oil having a refractive index of at least 450, and optionally at least one selected from synthetic ethers, especially at least 10 and 40 carbon atoms, especially dicaprylyl ethers; At least one non-volatile oil having a refractive index of less than and b) at least one volatile hydrocarbon oil selected from C ₈ -C ₁₆ isoalkanes, especially isododecane, and c) based on the total weight of the composition At least 8% by weight of ethanol, and d) a silicone resin of the MQ type of trimetasiloxysilicate type, polypropylene At least one lipophilic film-forming polymer selected from a silsesquioxane or t-propylsilsesquioxane resin, or a vinyl polymer grafted with at least one unit derived from a carbosiloxane dendrimer; and e) at least one Contains pigments.

粒子材料
本発明に係る組成物に使用され得る粒子材料は、顔料、充填剤およびそれらの混合物から選択され得る。 Particulate material The particulate material that can be used in the composition according to the invention can be chosen from pigments, fillers and mixtures thereof.

「顔料」という用語は、水溶液に不溶性であり、得られるフィルムを着色するか、および／または不透明にすることが意図される白色または着色された無機または有機粒子を意味するものと理解されるべきである。   The term "pigment" is to be understood as meaning white or colored inorganic or organic particles which are insoluble in aqueous solution and intended to color and / or make the resulting film opaque It is.

「充填剤」という用語は、組成物の媒体中に分散された不溶性の形態で提供される任意の形状の無色のまたは白色の固体粒子を意味するものと理解されるべきである。無機または有機の性質を有し、それらは、組成物に粘り（ｂｏｄｙ）または剛性および／またはメイクアップに柔性および均一性を与えることを可能にする。   The term "filler" is to be understood as meaning colorless or white solid particles of any shape provided in an insoluble form dispersed in the medium of the composition. It has inorganic or organic properties, which make it possible to give the composition body or rigidity and / or softness and uniformity to the make-up.

顔料
顔料は、化粧用組成物の総重量に対して、０．１重量％〜４０重量％、特に、１重量％〜３０重量％、特に、５重量％〜１５重量％の割合で存在し得る。 Pigments The pigments may be present in a proportion of from 0.1% to 40%, in particular from 1% to 30%, in particular from 5% to 15% by weight, relative to the total weight of the cosmetic composition. .

本発明に使用され得る無機顔料として、酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、およびさらに酸化亜鉛、酸化鉄または酸化クロム、フェリックブルー（ｆｅｒｒｉｃ ｂｌｕｅ）、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルーおよびクロム水和物が挙げられる。好ましくは、本発明の組成物は、少なくとも酸化チタンおよび酸化鉄を含む。   Inorganic pigments which can be used in the present invention include titanium oxide, zirconium oxide or cerium oxide, and also zinc oxide, iron oxide or chromium oxide, ferric blue, manganese violet, ultramarine blue and chromium hydrate. Can be Preferably, the composition of the present invention contains at least titanium oxide and iron oxide.

本発明に使用され得る無機顔料として、真珠光沢剤が特に挙げられる。   Inorganic pigments which can be used in the present invention include, in particular, pearlescent agents.

「真珠光沢剤」という用語は、虹色の光沢を有していてもまたは有していなくてもよく、特に、特定の軟体動物によってその殻中で生成され、あるいは合成され、光学干渉によって色効果を示す、任意の形状の着色された粒子を意味するものと理解されるべきである。   The term "pearlescent agent" may or may not have an iridescent luster, and in particular is produced or synthesized by certain mollusks in its shell and colored by optical interference It should be understood to mean colored particles of any shape that show an effect.

真珠光沢剤は、真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄で被覆された酸化チタン被覆雲母、塩化酸化ビスマスで被覆された酸化チタン被覆雲母、酸化クロムで被覆された酸化チタン被覆雲母、有機染料で被覆された酸化チタン被覆雲母およびさらに塩化酸化ビスマスをベースとする真珠光沢顔料から選択され得る。それらはまた、その表面で、金属酸化物および／または有機着色剤の少なくとも２つの連続層が重ねられた雲母粒子であり得る。   Pearlescents are coated with pearlescent pigments, such as titanium oxide coated mica coated with iron oxide, titanium oxide coated mica coated with bismuth chloride oxide, titanium oxide coated mica coated with chromium oxide, organic dyes. Titanium oxide-coated mica and further pearlescent pigments based on bismuth chloride oxide. They can also be mica particles at the surface of which at least two successive layers of metal oxides and / or organic colorants are superimposed.

同様に挙げられる真珠層の例は、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料または塩化酸化ビスマスで被覆された天然雲母を含む。市販されている真珠光沢剤の中でも、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄによって販売されるＴｉｍｉｃａ、ＦｌａｍｅｎｃｏおよびＤｕｏｃｈｒｏｍｅ真珠光沢剤（雲母をベースとする）、Ｍｅｒｃｋによって販売されるＴｉｍｉｒｏｎ真珠光沢剤、Ｅｃｋａｒｔによって販売される雲母をベースとするＰｒｅｓｔｉｇｅ真珠光沢剤およびＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売される合成雲母をベースとするＳｕｎｓｈｉｎｅ真珠光沢剤が挙げられる。   Examples of nacres also mentioned include natural mica coated with titanium oxide, iron oxide, natural pigments or bismuth oxychloride. Among the commercially available pearlescent agents, Timica, Flamenco and Duochrome pearlescent agents (based on mica) sold by Engelhard, Timiron pearlescent agents sold by Merck, and mica sold by Eckart. Preshine pearlescent agents and Sunshine pearlescent agents based on synthetic mica sold by Sun Chemical.

真珠光沢剤は、より特定的に、黄、ピンク、赤、青銅、オレンジ、茶、金および／または銅の色または色合いを有し得る。   The pearlescent agent may more particularly have a yellow or pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or copper color or shade.

本発明に関して使用され得る真珠光沢剤の例として、特に、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｏｌｄ ２１２Ｇ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ ２２２Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）、Ｓｐａｒｋｌｅ Ｇｏｌｄ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ ４５０４（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）およびＭｏｎａｒｃｈ Ｇｏｌｄ ２３３Ｘ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって販売される金色の真珠光沢剤；特に、Ｂｒｏｎｚｅ Ｆｉｎｅ（１７３８４）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）およびＢｒｏｎｚｅ（１７３５３）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋによって、およびＳｕｐｅｒ Ｂｒｏｎｚｅ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって販売される青銅色の真珠光沢剤；特に、Ｏｒａｎｇｅ ３６３Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）およびＯｒａｎｇｅ ＭＣＲ １０１（Ｃｏｓｍｉｃａ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって、およびＰａｓｓｉｏｎ Ｏｒａｎｇｅ（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）およびＭａｔｔｅ Ｏｒａｎｇｅ（１７４４９）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋによって販売されるオレンジ色の真珠光沢剤；特に、Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ Ｃｏｐｐｅｒ ３４０ＸＢ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）およびＢｒｏｗｎ ＣＬ４５０９（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって販売される茶色の真珠光沢剤；特に、Ｃｏｐｐｅｒ ３４０Ａ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって販売される銅の輝きを有する真珠光沢剤；特に、Ｓｉｅｎｎａ Ｆｉｎｅ（１７３８６）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋによって販売される赤色の輝きを有する真珠光沢剤；特に、Ｙｅｌｌｏｗ（４５０２）（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって販売される黄色の輝きを有する真珠光沢剤；特に、Ｓｕｎｓｔｏｎｅ Ｇ０１２（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって販売される金色の輝きを有する赤色の真珠光沢剤；特に、Ｔａｎ Ｏｐａｌｅ Ｇ００５（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって販売されるピンク色の真珠光沢剤；特に、Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ Ｂｒｏｎｚｅ ２４０ ＡＢ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称でＥｎｇｅｌｈａｒｄによって販売される金色の光沢を有する黒色の真珠光沢剤；特に、Ｍａｔｔｅ Ｂｌｕｅ（１７４３３）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋによって販売される青色の真珠光沢剤；特に、Ｘｉｒｏｎａ Ｓｉｌｖｅｒの名称でＭｅｒｃｋによって販売される銀色の輝きを有する白色の真珠光沢剤；および特に、Ｉｎｄｉａｎ Ｓｕｍｍｅｒ（Ｘｉｒｏｎａ）の名称でＭｅｒｃｋによって販売される金緑色で、ピンク色とオレンジ色を帯びた真珠光沢剤、ならびにそれらの混合物が特に挙げられる。   Examples of pearlescent agents that can be used in connection with the present invention include, among others, Brilliant Gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle Gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite), and Monarch Gold 233X (CrionGelElon under the name GoldElon in Crosne). A pearlescent agent sold by the company; in particular, the bronze sold by Merck under the name Bronze Fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona) and by Engelhard under the name Super Bronze (Cloisonne). Pearlescent agents; in particular, Orange 363C (Cloisonne) and An orange pearlescent agent sold by Engelhard under the name Orange MCR 101 (Cosmica) and by Merck under the names Passion Orange (Colorona) and Matte Orange (17449) (Microna); in particular, Nu-Anticube X Cop X3 A brown pearlescent agent sold by Engelhard under the names Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite); in particular, a pearlescent agent with a copper shine sold by Engelhard under the name Copper 340A (Timica); in particular, Sienna Fine (17386) Red glow sold by Merck under the name (Colorona) A pearlescent agent having a yellow shine sold by Engelhard under the name Yellow (4502) (Chromalite); especially a golden shine sold by Engelhard under the name Sunstone G012 (Gemtone) A red pearlescent agent having the following characteristics: in particular, a pink pearlescent agent sold by Engelhard under the name Tan Opal G005 (Gemtone); in particular, sold by Engelhard under the name Nu-Antique Bronze 240 AB (Timica) Black pearlescent agents having a golden luster; in particular, blue pearlescent agents sold by Merck under the name Matte Blue (17433) (Microna); in particular Xir white pearlescent agents with a silvery shine sold by Merck under the name na Silver; and, in particular, golden-green, pink and orange-tinged pearls sold by Merck under the name Indian Summer (Xirona) Brighteners, as well as mixtures thereof, are mentioned in particular.

本発明にしたがって使用され得る顔料の中でも、単純な従来の着色効果、すなわち、例えば、単色顔料などの従来の着色剤によって生成されるような統合および安定化された効果と異なる光学効果を有するものが挙げられる。本発明の意味の範囲内で、「安定化された」という用語は、観測角度によるあるいは温度の変化に応じた色の変動の効果がないことを意味する。   Among the pigments which can be used according to the invention, those which have a simple conventional coloring effect, i.e. an optical effect which differs from the integrated and stabilized effect as produced by a conventional colorant, e.g. a monochromatic pigment. Is mentioned. Within the meaning of the present invention, the term "stabilized" means that there is no effect of color variation with the angle of observation or with a change in temperature.

例えば、この材料は、金属の輝きを有する粒子、角度依存性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）着色剤、回折顔料、熱変色性剤（ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ ａｇｅｎｔ）、光学的光沢剤およびさらに繊維、特に、干渉繊維から選択され得る。当然ながら、これらの様々な材料は、２つの効果、実際にさらには本発明に係る新規な効果の同時の表示を提供するように組み合わされ得る。   For example, the material may be selected from particles having a metallic shine, goniochromatic colorants, diffractive pigments, thermochromic agents, optical brighteners and also fibers, especially interference fibers. . Of course, these various materials can be combined to provide a simultaneous indication of the two effects, and indeed even the novel effects according to the invention.

本発明に使用され得る金属の輝きを有する粒子は、特に、以下のものから選択される：
− 少なくとも１つの金属および／または少なくとも１つの金属誘導体の粒子、
− 少なくとも１つの金属および／または少なくとも１つの金属誘導体を含む、金属の輝きを有する少なくとも１つの層で少なくとも部分的に被覆された、１つまたは複数の材料で作製された、有機または無機基材を含む粒子、および
− 前記粒子の混合物。 The particles with metallic shine that can be used in the present invention are, in particular, selected from:
Particles of at least one metal and / or at least one metal derivative,
An organic or inorganic substrate, made of one or more materials, at least partially coated with at least one layer having a metallic shine, comprising at least one metal and / or at least one metal derivative And a mixture of said particles.

前記粒子中に存在し得る金属の中でも、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｔ、Ｖａ、Ｒｂ、Ｗ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｓｅおよびそれらの混合物または合金が挙げられる。Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｃｒおよびそれらの混合物または合金（例えば、青銅および真ちゅう）が好ましい金属である。   Among the metals that may be present in the particles, for example, Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se And mixtures or alloys thereof. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr and mixtures or alloys thereof (eg, bronze and brass) are the preferred metals.

「金属誘導体」という用語は、金属から誘導される化合物、特に、酸化物、フッ化物、塩化物および硫化物を示す。これらの粒子の例として、アルミニウム粒子、例えば、ＳｉｌｂｅｒｌｉｎｅによってＳｔａｒｂｒｉｔｅ １２００ ＥＡＣ（登録商標）の名称で、およびＥｃｋａｒｔによってＭｅｔａｌｕｒｅ（登録商標）の名称で販売されるものが挙げられる。   The term "metal derivatives" refers to compounds derived from metals, especially oxides, fluorides, chlorides and sulfides. Examples of these particles include aluminum particles, such as those sold by Silverline under the name Starbrite 1200 EAC® and by Eckart under the name Metalure®.

銅または合金混合物で形成された金属粉末、例えば、Ｒａｄｉｕｍ Ｂｒｏｎｚｅによって販売される整理番号２８４４、金属顔料、例えば、アルミニウムまたは青銅、例えば、ＥｃｋａｒｔからＲｏｔｏｓａｆｅ ７００の名称で販売されるもの、ＥｃｋａｒｔからＶｉｓｉｏｎａｉｒｅ Ｂｒｉｇｈｔ Ｓｉｌｖｅｒの名称で販売されるシリカ被覆アルミニウム粒子および金属合金で形成された粒子、例えば、ＥｃｋａｒｔからＶｉｓｉｏｎａｉｒｅ Ｂｒｉｇｈｔ Ｎａｔｕｒａｌ Ｇｏｌｄの名称で販売されるシリカで被覆された青銅（銅および亜鉛合金）で形成された粉末も挙げられる。   Metal powders formed of copper or alloy mixtures, for example, number 2844 sold by Radium Bronze; metal pigments, for example, aluminum or bronze, for example, sold under the name Rotasafe 700 from Eckart, Visionaire Bright from Eckart Silica-coated aluminum particles sold under the name Silver and particles formed of metal alloys, such as those formed of bronze (copper and zinc alloys) coated with silica sold under the name Visionaire Bright Natural Gold from Eckart. Powders are also examples.

粒子は、ガラス基材、例えば、Ｍｉｃｒｏｇｌａｓｓ Ｍｅｔａｓｈｉｎｅの名称でＮｉｐｐｏｎ Ｓｈｅｅｔ Ｇｌａｓｓによって販売されるものも含み得る。   The particles may also include glass substrates, such as those sold by Nippon Sheet Glass under the name Microglass Metashine.

角度依存性着色剤は、例えば、干渉多層構造および液晶着色剤から選択され得る。   The angle-dependent colorant can be selected, for example, from interference multilayer structures and liquid crystal colorants.

本発明にしたがって生成される組成物に使用され得る対称干渉多層構造の例は、例えば、以下の構造である：Ａｌ／ＳｉＯ_２／Ａｌ／ＳｉＯ_２／Ａｌ、この構造を有する顔料は、ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓによって販売される；Ｃｒ／ＭｇＦ_２／Ａｌ／ＭｇＦ_２／Ｃｒ、この構造を有する顔料は、ＦｌｅｘによってＣｈｒｏｍａｆｌａｉｒの名称で販売される；ＭｏＳ_２／ＳｉＯ_２／Ａｌ／ＳｉＯ_２／ＭｏＳ_２；Ｆｅ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２／Ａｌ／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３およびＦｅ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３、これらの構造を有する顔料は、ＢＡＳＦによってＳｉｃｏｐｅａｒｌの名称で販売される；ＭｏＳ_２／ＳｉＯ_２／酸化雲母／ＳｉＯ_２／ＭｏＳ_２；Ｆｅ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２／酸化雲母／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３；ＴｉＯ_２／ＳｉＯ_２／ＴｉＯ_２およびＴｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３／ＴｉＯ_２；ＳｎＯ／ＴｉＯ_２／ＳｉＯ_２／ＴｉＯ_２／ＳｎＯ；Ｆｅ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３；ＳｎＯ／雲母／ＴｉＯ_２／ＳｉＯ_２／ＴｉＯ_２／雲母／ＳｎＯ、これらの構造を有する顔料は、Ｍｅｒｃｋ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）によってＸｉｒｏｎａの名称で販売される。例として、これらの顔料は、ＭｅｒｃｋによってＸｉｒｏｎａ Ｍａｇｉｃの名称で販売されるシリカ／酸化チタン／酸化スズ構造を有する顔料、ＭｅｒｃｋによってＸｉｒｏｎａ Ｉｎｄｉａｎ Ｓｕｍｍｅｒの名称で販売されるシリカ／褐色酸化鉄構造を有する顔料、およびＭｅｒｃｋによってＸｉｒｏｎａ Ｃａｒｉｂｂｅａｎ Ｂｌｕｅの名称で販売されるシリカ／酸化チタン／雲母／酸化スズ構造を有する顔料であり得る。Ｓｈｉｓｅｉｄｏ製のＩｎｆｉｎｉｔｅ Ｃｏｌｏｒｓ顔料も挙げられる。様々な層の厚さおよび性質に応じて、異なる効果が得られる。したがって、構造Ｆｅ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２／Ａｌ／ＳｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３では、色は、３２０〜３５０ｎｍのＳｉＯ_２層の場合、緑がかった金色から赤色がかった灰色に；３８０〜４００ｎｍのＳｉＯ_２層の場合、赤色から金色に；４１０〜４２０ｎｍのＳｉＯ_２層の場合、紫色から緑色に；４３０〜４４０ｎｍのＳｉＯ_２層の場合、銅色から赤色に変化する。 Examples of symmetric interference multilayer structures that can be used in the compositions produced according to the invention are, for example, the following structures: Al / SiO ₂ / Al / SiO ₂ / Al, pigments having this structure are DuPont de sold by _{Nemours; Cr / MgF 2 / Al} / MgF 2 / Cr, pigments having this structure is sold under the name Chromaflair by _{Flex; MoS 2 / SiO 2 /} Al / SiO 2 / MoS 2; Fe ₂ O ₃ / SiO ₂ / Al / SiO ₂ / Fe ₂ O ₃ and Fe ₂ O ₃ / SiO ₂ / Fe ₂ O ₃ / SiO ₂ / Fe ₂ O ₃ , the pigments having these structures were obtained by BASF from Sicopearl. sold under the _name; MoS ₂ / SiO 2 / oxide mica _{/ SiO 2 / MoS 2; Fe} 2 O 3 SiO ₂ / oxide mica _{/ SiO 2 / Fe 2 O 3} ; TiO 2 / SiO 2 / TiO 2 and _{TiO 2 / Al 2 O 3 /} TiO 2; SnO / TiO 2 / SiO 2 / TiO 2 / SnO; Fe 2 O _{3 / SiO 2 / Fe 2 O} 3; SnO / mica _{/ TiO 2 / SiO 2 / TiO} 2 / mica / SnO, pigments having these structures are sold under the name Xirona by Merck (Darmstadt). By way of example, these pigments are pigments having a silica / titanium oxide / tin oxide structure sold by Merck under the name Xirona Magic, pigments having a silica / brown iron oxide structure sold by Merck under the name Xirona Indian Summer. And a pigment having a silica / titanium oxide / mica / tin oxide structure sold by Merck under the name Xirona Caribbean Blue. Also included are Infinite Colors pigments from Shiseido. Different effects are obtained depending on the thickness and properties of the various layers. Thus, in the structure Fe ₂ O ₃ / SiO ₂ / Al / SiO ₂ / Fe ₂ O ₃ , the color changes from greenish gold to reddish gray for a 320-350 nm SiO ₂ layer; If the SiO ₂ layer, from red to gold; in the case of SiO ₂ layer 410～420Nm, green from purple; for 430～440Nm SiO ₂ layer, changes to red copper color.

高分子多層構造を有する顔料の例として、Ｃｏｌｏｒ Ｇｌｉｔｔｅｒの名称で３Ｍによって販売されるものが挙げられる。   Examples of pigments having a polymeric multilayer structure include those sold by 3M under the name Color Glitter.

液晶角度依存性粒子として、例えば、Ｃｈｅｎｉｘによって販売されるもの、およびＷａｃｋｅｒによってＨｅｌｉｃｏｎｅ（登録商標）ＨＣの名称で販売されるものが使用され得る。   As liquid crystal angle dependent particles, for example, those sold by Chenix and those sold by Wacker under the name Helicone® HC may be used.

充填剤
本発明の組成物に使用され得る充填剤は、有機または無機の性質を有するものであり得、特に、向上した安定性、耐摩耗性、カバー力（ｃｏｖｅｒａｇｅ）および／またはマットさのさらなる特性をそれに与えることを可能にする。 Fillers The fillers that can be used in the compositions of the invention can be of organic or inorganic nature, in particular of increased stability, abrasion resistance, coverage and / or mattness. Allows you to give it properties.

充填剤の含量は、前記組成物の総重量に対して、２重量％〜２０重量％、特に、４重量％〜１２重量％の範囲であり得る。   The filler content may range from 2% to 20% by weight, in particular from 4% to 12% by weight, based on the total weight of the composition.

本発明に係る組成物に使用される充填剤は、層状、球形、球状もしくは繊維形態のものまたはこれらの明確な形態の中間の任意の他の形態のものであり得る。   The fillers used in the composition according to the invention can be in lamellar, spherical, spherical or fibrous form or any other form intermediate between these distinct forms.

本発明に係る充填剤は、表面が被覆されていてもまたはされていなくてもよく、特に、それらは、シリコーン、アミノ酸、フッ素化誘導体または組成物中の充填剤の分散および相溶性を促進する任意の他の物質で表面処理され得る。   The fillers according to the invention may be coated or uncoated, in particular they promote the dispersion and compatibility of the fillers in silicones, amino acids, fluorinated derivatives or compositions. It can be surface treated with any other material.

無機充填剤の例として、粘土、タルク、雲母、シリカ、中空シリカ微小球、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、ガラスまたはセラミックマイクロカプセル、シリカと二酸化チタンとの複合体、例えば、Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｅｅｔ Ｇｌａｓｓによって販売されるＴＳＧシリーズ、またはトリメチルシリル基によって表面修飾された疎水性シリカエアロゲル粒子が挙げられる。   Examples of inorganic fillers include clay, talc, mica, silica, hollow silica microspheres, kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, glass or ceramic microcapsules, composites of silica and titanium dioxide, such as Or TSG series sold by Nippon Sheet Glass, or hydrophobic silica airgel particles surface-modified with trimethylsilyl groups.

本発明の特定の形態によれば、本発明の組成物は、充填剤として、少なくとも、トリメチルシリル基によって表面修飾された疎水性シリカエアロゲル粒子および／または親油性粘土を含む。   According to a particular aspect of the invention, the composition according to the invention comprises as filler at least hydrophobic silica airgel particles surface-modified with trimethylsilyl groups and / or lipophilic clays.

本発明に使用され得る疎水性シリカエアロゲルとして、例えば、粒子が約１０００μｍの平均サイズおよび６００〜８００ｍ^２／ｇの範囲の重量単位当たりの比表面積を示す、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇによってＶＭ−２２６０（登録商標）（ＩＮＣＩ名：シリル化シリカ）の名称で販売されるエアロゲルが挙げられる。 As hydrophobic silica aerogels that can be used in the present invention, for example, VM-2260® by Dow Corning, wherein the particles exhibit an average size of about 1000 μm and a specific surface area per weight unit ranging from 600 to 800 m ² / g. Aerogel sold under the name of (INCI name: silylated silica).

整理番号Ａｅｒｏｇｅｌ ＴＬＤ ２０１、Ａｅｒｏｇｅｌ ＯＧＤ ２０１、Ａｅｒｏｇｅｌ ＴＬＤ ２０３、Ｅｎｏｖａ（登録商標）Ａｅｒｏｇｅｌ ＭＴ １１００およびＥｎｏｖａ Ａｅｒｏｇｅｌ ＭＴ １２００でＣａｂｏｔによって販売されるエアロゲルも挙げられる。   Also included are Aerogels sold by Cabot under the reference numbers Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 and Enova Aerogel MT 1200.

好ましくは、粒子が５〜１５μｍの範囲の平均サイズおよび６００〜８００ｍ^２／ｇの範囲の重量単位当たりの比表面積を示す、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇによってＶＭ−２２７０（ＩＮＣＩ名：シリル化シリカ）の名称で販売されるエアロゲルが使用される。 Preferably, the particles are sold under the name VM-2270 (INCI name: silylated silica) by Dow Corning, where the particles exhibit an average size in the range of 5 to 15 μm and a specific surface area per weight unit in the range of 600 to 800 m ² / g. Aerogel is used.

粘土は、天然または合成であり得、それらは、アルキルアンモニウム塩、例えば、Ｃ_１０〜Ｃ_２２アンモニウムクロリド、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドによる処理によって親油性にされる。 Clay may be a natural or synthetic, they are alkyl ammonium salts, for example, C ₁₀ -C ₂₂ ammonium chloride, it is lipophilic, for example by treatment with distearyl dimethyl ammonium chloride.

それらは、ベントナイト、特に、ヘクトライトおよびモンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ノントロナイト、セピオライト、黒雲母、アタパルジャイト、バーミキュライトおよびゼオライトから選択され得る。   They can be selected from bentonites, in particular hectorite and montmorillonite, beidellite, saponite, nontronite, sepiolite, biotite, attapulgite, vermiculite and zeolites.

それらは、好ましくは、ヘクトライトから選択される。   They are preferably selected from hectorite.

特に、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドによって修飾されたヘクトライト、例えば、ＥｌｅｍｅｎｔｉｓによってＢｅｎｔｏｎｅ Ｇｅｌ ＩＳＤ Ｖ（登録商標）の名称で販売される商品が使用される。有機充填剤の例として、ポリアミドで形成された粉末（Ａｔｏｃｈｅｍ製のＯｒｇａｓｏｌ Ｎｙｌｏｎ（登録商標））、ポリエチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｔｅｆｌｏｎ）またはアクリル酸コポリマー（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製のＰｏｌｙｔｒａｐ）、ラウロイルリジン、ポリ塩化ビニリデン／アクリロニトリルのものなどの中空高分子微小球、例えば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）、ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトンコポリマー粉末（Ｔｏｓｈｉｋｉ製のＰｌａｓｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ）、上述されるもの以外のシリコーン樹脂マイクロビーズ（例えば、Ｔｏｓｈｉｂａ製のＴｏｓｐｅａｒｌ）、合成または天然微粉化ワックス、８〜２２個の炭素原子、好ましくは、１２〜１８個の炭素原子を有する有機カルボン酸に由来する金属せっけん、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛またはミリスチン酸マグネシウム、Ｐｏｌｙｐｏｒｅ（登録商標）Ｌ ２００（Ｃｈｅｍｄａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）またはポリウレタン粉末、特に、トリメチロールヘキシルラクトンを含むコポリマーを含む架橋ポリウレタンで形成された粉末が挙げられる。それは、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトンポリマーであり得る。このような粒子は、特に、例えばＴｏｓｈｉｋｉからＰｌａｓｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄ−４００（登録商標）またはＰｌａｓｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄ−８００（登録商標）の名称で市販されているもの、およびそれらの混合物である。   In particular, hectorites modified with distearyldimethylammonium chloride are used, for example the products sold under the name Bentone Gel ISD V® by Elementis. Examples of organic fillers include powders made of polyamide (Orgasol Nylon® from Atochem), polyethylene, poly (methyl methacrylate), polytetrafluoroethylene (Teflon) or acrylic acid copolymers (Polytrap from Dow Corning). ), Lauroyl lysine, hollow polymeric microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile, for example, Expancel (Nobel Industrie), hexamethylene diisocyanate / trimethylolhexyl lactone copolymer powder (Plastic Powder from Toshiki), as described above. Other silicone resin microbeads (eg, Tospearl from Toshiba), synthetic or natural micronized wax, Metallic soaps derived from organic carboxylic acids having -22 carbon atoms, preferably 12-18 carbon atoms, such as zinc stearate, magnesium stearate, lithium stearate, zinc laurate or magnesium myristate, Polypore ® L 200 (Chemdal Corporation) or polyurethane powders, especially powders formed with cross-linked polyurethanes including copolymers comprising trimethylolhexyl lactone. It can in particular be a hexamethylene diisocyanate / trimethylolhexyllactone polymer. Such particles are, for example, those which are commercially available, for example, from Toshiki under the name Plastic Powder D-400® or Plastic Powder D-800®, and mixtures thereof.

添加剤
本発明に係る組成物は、対象とするケラチン物質の観点から一般に調整される特定の剤形の配合物に従来用いられるさらなる化粧品成分も含み得る。このまたはこれらのさらなる化粧品成分は、特に、ワックス、ペースト状の脂肪性物質、界面活性剤、親油性ゲル化剤、分散剤、活性剤、防腐剤、酸化防止剤、溶媒、香料、日焼け止め剤、殺菌剤、消臭剤、脂溶性染料およびそれらの混合物から選択され得る。 Additives The composition according to the invention may also comprise further cosmetic ingredients conventionally used in formulations of a particular dosage form which are generally adjusted in terms of the keratin substance of interest. This or these further cosmetic ingredients are, in particular, waxes, pasty fatty substances, surfactants, lipophilic gelling agents, dispersants, activators, preservatives, antioxidants, solvents, fragrances, sunscreens , Fungicides, deodorants, fat-soluble dyes and mixtures thereof.

さらなる化粧品成分の量は、対象とする分野で従来使用される量、例えば、組成物の総重量の０．０１％〜２０％、好ましくは、組成物の総重量の０．０１％〜１０％である。   The amount of further cosmetic ingredients may be any amount conventionally used in the field of interest, for example from 0.01% to 20% of the total weight of the composition, preferably from 0.01% to 10% of the total weight of the composition It is.

当然ながら、当業者は、本発明に係る組成物の有利な特性が、想定される添加によって悪影響を受けないか、または実質的に悪影響を受けないように、任意選択的なさらなる成分および／またはそれらの量を注意して選択するであろう。   Of course, those skilled in the art will recognize that the optional additional components and / or the optional properties such that the advantageous properties of the composition according to the invention are not adversely or substantially adversely affected by the envisaged addition. They will be chosen with care.

脂溶性染料は、例えば、スダンレッド、ＤＣレッド１７、ＤＣグリーン６、β−カロテン、大豆油、スダンブラウン、ＤＣイエロー１１、ＤＣバイオレット２、ＤＣオレンジ５およびキノリンイエローである。   Fat-soluble dyes are, for example, Sudan Red, DC Red 17, DC Green 6, β-carotene, soybean oil, Sudan Brown, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, and Quinoline Yellow.

シリコーン界面活性剤
特定の形態によれば、本発明に係る組成物は、特に、オキシアルキレン化、好ましくは、オキシエチレン化ポリジメチルシロキサンから選択されるシリコーン界面活性剤をさらに含み得る。 Silicone Surfactant According to a particular form, the composition according to the invention may further comprise a silicone surfactant, in particular selected from oxyalkylenated, preferably oxyethylenated polydimethylsiloxane.

好ましくは、シリコーン界面活性剤は、主鎖上のポリオキシエチレン鎖（ポリオキシエチレン側鎖またはペンダント鎖）を含む。   Preferably, the silicone surfactant comprises a polyoxyethylene chain on the backbone (polyoxyethylene side chains or pendant chains).

アルキレンオキシド単位の数は、２〜５０、好ましくは、５〜２０の範囲であり得る。   The number of alkylene oxide units can range from 2 to 50, preferably 5 to 20.

このようなシリコーン界面活性剤は、特に、ＫＦ−６０１７の名称でＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕによって販売される、ＰＥＧ−１０ジメチコンと呼ばれるものである。   Such a silicone surfactant is, in particular, what is called PEG-10 dimethicone, sold by Shin-Etsu under the name KF-6017.

シリコーン界面活性剤は、組成物の総重量に対して、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは、０．１重量％〜３重量％の範囲の量で、本発明に係る組成物中に存在し得る。   The silicone surfactant is present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0.01% to 5% by weight, preferably from 0.1% to 3% by weight, based on the total weight of the composition. May exist.

分散剤
有利には、本発明に係る組成物は、分散剤をさらに含み得る。 Dispersant Advantageously, the composition according to the invention may further comprise a dispersant.

このような分散剤は、界面活性剤、オリゴマー、ポリマーまたはそれらのいくつかの混合物であり得る。   Such a dispersant can be a surfactant, an oligomer, a polymer, or some mixture thereof.

特定の実施形態によれば、本発明に係る分散剤は、界面活性剤である。   According to a particular embodiment, the dispersant according to the present invention is a surfactant.

活性剤
特に、ケア用途の場合、本発明に係る組成物は、少なくとも１つの保湿剤（湿潤剤としても知られている）を含み得る。 Actives In particular for care applications, the compositions according to the invention may comprise at least one humectant (also known as a humectant).

好ましくは、保湿剤は、グリセロールである。   Preferably, the humectant is glycerol.

１つまたは複数の保湿剤は、前記組成物の総重量に対して、０．１重量％〜１５重量％、特に、０．５重量％〜１０重量％、実際にさらには、１重量％〜６重量％の範囲の含量で、組成物中に存在し得る。   The one or more humectants are present in an amount of 0.1% to 15% by weight, in particular 0.5% to 10% by weight, and even more preferably 1% to Content in the range of 6% by weight may be present in the composition.

本発明の組成物に使用され得る他の活性剤として、例えば、ビタミン、日焼け止め剤およびそれらの混合物が挙げられる。   Other active agents that can be used in the compositions of the present invention include, for example, vitamins, sunscreens, and mixtures thereof.

好ましくは、本発明に係る組成物は、少なくとも１つの活性剤を含む。   Preferably, the composition according to the invention comprises at least one active agent.

本発明に係る組成物中に存在する添加剤の性質および量を、本組成物に必要とされる化粧特性が添加剤によって影響されないように調整することは、当業者にとって日常的な作業に過ぎない。   Adjusting the nature and amount of the additives present in the composition according to the invention in such a way that the required cosmetic properties of the composition are not affected by the additives is only a routine task for a person skilled in the art. Absent.

剤形
本発明に係る組成物は、ファンデーション、コンシーラー、マスカラまたは口紅の形態で提供され得る。 Dosage form The composition according to the invention may be provided in the form of a foundation, concealer, mascara or lipstick.

本発明の化粧用組成物は、無水液体製品の形態で提供される。特に、本発明の化粧用組成物は、リキッドファンデーション、身体をメイクアップするための製品、コンシーラーまたは化粧下地の形態で提供され得る。   The cosmetic composition of the present invention is provided in the form of an anhydrous liquid product. In particular, the cosmetic composition of the present invention may be provided in the form of a liquid foundation, a body makeup product, a concealer or a makeup base.

一実施形態によれば、本発明の組成物は、身体または顔、特に顔の皮膚をケアするための組成物の形態で有利に提供され得る。   According to one embodiment, the composition of the invention may be advantageously provided in the form of a composition for caring for the skin of the body or face, in particular of the face.

別の実施形態によれば、本発明の組成物は、化粧下地組成物の形態で有利に提供され得る。   According to another embodiment, the composition of the present invention may be advantageously provided in the form of a cosmetic base composition.

別の実施形態によれば、本発明の組成物は、ファンデーションの形態で有利に提供され得る。   According to another embodiment, the composition of the present invention may be advantageously provided in the form of a foundation.

このような組成物は、特に、当業者の一般知識にしたがって調製される。   Such compositions are prepared, inter alia, according to the general knowledge of those skilled in the art.

「．．．〜．．．」および「．．．〜．．．の範囲の」という表現は、特に規定されない限り、限度値を含むものと理解されるべきである。   The expressions "......" and "in the range ..." are to be understood as including limits, unless otherwise specified.

本発明は、以下に示される実施例および図によって、より詳細に例示される。特に示されない限り、示される量は、重量パーセンテージとして表される。   The invention is illustrated in more detail by the examples and figures shown below. Unless otherwise indicated, amounts given are expressed as weight percentages.

２つの以下の無水液体配合物を調製した。   The following two anhydrous liquid formulations were prepared.

手順：
相Ａの成分を、主要なビーカー中で検量し、周囲温度に維持しながらＭｏｒｉｔｚ撹拌器で撹拌を行った。撹拌速度を、製造される量および混合物の粘度に応じて調整した。均一な混合物が得られるまで、撹拌を維持した。相Ｂを、撹拌しながら加えた。均一な混合物（塊がない）が得られるまで、撹拌を維持した。スパチュラを用いて、ビーカー中で、２つの油の混合物中でシリル化シリカを分散させることによって、相Ｃを別個に調製した。混合物Ｃを、Ｍｏｒｉｔｚ撹拌器で撹拌しながら加えた。均一な混合物が得られるまで、撹拌を維持した。相ＤおよびＥを、撹拌しながら加えた。撹拌を１０分間維持した。撹拌速度を、製造される量および混合物の粘度に応じて調整した。最後に、相Ｆを、Ｍｏｒｉｔｚ撹拌器で撹拌しながら加えた。均一な混合物および良好な顔料分散体（塊がない）が得られるまで、撹拌を維持した。その後、包装を迅速に行った。 procedure:
Phase A ingredients were weighed in a main beaker and stirred with a Moritz stirrer while maintaining ambient temperature. The stirring speed was adjusted according to the quantity produced and the viscosity of the mixture. Stirring was maintained until a homogeneous mixture was obtained. Phase B was added with stirring. Stirring was maintained until a homogeneous mixture (no lumps) was obtained. Phase C was separately prepared by dispersing silylated silica in a mixture of two oils in a beaker with a spatula. Mixture C was added with stirring on a Moritz stirrer. Stirring was maintained until a homogeneous mixture was obtained. Phases D and E were added with stirring. Stirring was maintained for 10 minutes. The stirring speed was adjusted according to the quantity produced and the viscosity of the mixture. Finally, phase F was added while stirring with a Moritz stirrer. Stirring was maintained until a homogeneous mixture and a good pigment dispersion (no lumps) were obtained. Thereafter, packaging was performed quickly.

親油性皮膜形成ポリマーを含まない例２と対照的に、シルセスキオキサン樹脂型の親油性皮膜形成ポリマーを含む、本発明に係る実施例１が、周囲温度で１時間にわたって１０００ｒｐｍで遠心分離し、３０ｍｌのフラスコ中で、周囲温度で２４時間静置した後、透明な塩析およびケーキの容易で均一な再分散によって反映される顔料の「クリーンな」沈降を得ることを可能にすることが観察された。   In contrast to Example 2, which did not contain a lipophilic film-forming polymer, Example 1 according to the invention, comprising a lipophilic film-forming polymer of the silsesquioxane resin type, was centrifuged at 1000 rpm for 1 hour at ambient temperature. After standing for 24 hours at ambient temperature in a 30 ml flask, it is possible to obtain a "clean" sedimentation of the pigment which is reflected by clear salting out and easy and uniform redispersion of the cake. Was observed.

実施例１の組成物はまた、べたべたしない非粘着性の油性感（ｏｉｌｙ ｓｅｎｓａｔｉｏｎ）を示した。   The composition of Example 1 also exhibited a non-greasy non-sticky oily sensation.

例３〜７
本発明の実施例３および４ならびに例５、６および７（本発明以外）を、実施例１および２と同じ条件下で調製した。 Examples 3 to 7
Inventive Examples 3 and 4 and Examples 5, 6 and 7 (other than the present invention) were prepared under the same conditions as Examples 1 and 2.

１０００ｒｐｍで１時間遠心分離し、３０ｍｌのフラスコ中で２４時間静置した後の組成物の外観の結果が、以下の表に示される。   The results of the appearance of the composition after centrifugation at 1000 rpm for 1 hour and standing in a 30 ml flask for 24 hours are shown in the table below.

− 皮膜形成ポリマーアクリル酸／イソブチルアクリレート／イソボルニルアクリレートコポリマーを含む例５、
− 皮膜形成ポリマーハロゲン化ポリブタジエン／ポリジエンを含む例６、
− 皮膜形成ポリマーアクリレート／ジメチコンコポリマーを含む例７
と対照的に、ＭＱ樹脂型の親油性皮膜形成ポリマーを含む、本発明に係る実施例３、およびカルボシロキサンデンドリマー型でグラフトされたビニルポリマーの親油性皮膜形成ポリマーを含む、本発明に係る実施例４が、周囲温度で１時間にわたって１０００ｒｐｍで遠心分離し、３０ｍｌのフラスコ中で、周囲温度で２４時間静置した後、透明な塩析およびケーキの容易で均一な再分散によって反映される顔料の「クリーンな」沈降を得ることを可能にすることが観察された。 Example 5, comprising a film-forming polymer acrylic acid / isobutyl acrylate / isobornyl acrylate copolymer,
Example 6, comprising a film-forming polymer halogenated polybutadiene / polydiene,
Example 7 comprising a film-forming polymer acrylate / dimethicone copolymer
In contrast, Example 3 according to the invention comprising an oleophilic film-forming polymer of the MQ resin type, and an implementation according to the invention comprising a lipophilic film-forming polymer of a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer type. Example 4 was a pigment reflected by centrifugation at 1000 rpm for 1 hour at ambient temperature and standing in a 30 ml flask at ambient temperature for 24 hours after which clear salting out and easy and uniform redispersion of the cake It has been observed that it is possible to obtain a “clean” settling of water.

本発明の実施例３および４はまた、べたべたしない非粘着性の油性感を示した。   Examples 3 and 4 of the present invention also exhibited a non-greasy, non-sticky oily feel.

Claims (19)

ａ）以下のもの：
ｉ）１０ ^−３ ｍｍＨｇ（０．１３Ｐａ）未満の蒸気圧を有する、少なくとも１つの不揮発性油および
ｉｉ）Ｃ _８ 〜Ｃ _１６ イソアルカンから選択される、少なくとも１つの揮発性炭化水素油
を含む油性相であって、
１．４５０以上の屈折率ｎを有する少なくとも１つの不揮発性炭化水素油を含み、かつ
− 鉱物または合成由来の直鎖状または分枝鎖状炭化水素；
− 脂肪酸の合成エステル；
− 植物由来の炭化水素油；
− ポリオキシプロピレンまたはポリオキシエチレン基を含む油；
− それらの混合物
から選択される油性相と、
ｂ）２〜８個の炭素原子を含む少なくとも１つのモノアルコールと、
ｃ）以下のもの：
（ｉ）ＭＱ型のシリコーン樹脂、
（ｉｉ）シルセスキオキサン樹脂、
（ｉｉｉ）カルボシロキサンデンドリマーでグラフトされたビニルポリマー、
（ｉｖ）それらの混合物
から選択される少なくとも１つの親油性皮膜形成ポリマーと、
ｄ）少なくとも１つの粒子材料とを含む無水液体組成物であって、前記組成物の総重量に対して少なくとも１５重量％の不揮発性油を含む組成物。 a) The following:
i) an oily phase comprising at least one non-volatile oil having a vapor pressure of less than 10 ⁻³ mmHg (0.13 Pa) and ii) at least one volatile hydrocarbon oil selected from C ₈ -C ₁₆ isoalkanes. And
Comprising at least one non-volatile hydrocarbon oil having a 1.450 refractive index greater than n, or One <br/> - mineral or synthetic origin straight or branched chain hydrocarbons;
-Synthetic esters of fatty acids;
-Plant-derived hydrocarbon oils;
Oils containing polyoxypropylene or polyoxyethylene groups;
-An oily phase selected from a mixture thereof;
b) at least one monoalcohol containing 2 to 8 carbon atoms;
c) The following:
(I) MQ type silicone resin,
(Ii) silsesquioxane resin,
(Iii) a vinyl polymer grafted with a carbosiloxane dendrimer,
(Iv) at least one lipophilic film-forming polymer selected from mixtures thereof;
d) an anhydrous liquid composition comprising at least one particulate material, wherein the composition comprises at least 15% by weight of a non-volatile oil, based on the total weight of the composition. １．４５０以上の屈折率ｎを有する前記不揮発性炭化水素油が、分枝鎖状Ｃ_１８〜Ｃ_３６脂肪酸トリグリセリド、リンゴ酸ジイソステアリル、トリメリット酸トリデシルおよびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。 The volatile hydrocarbon oil having a 1.450 or more refractive index n, branched C ₁₈ -C ₃₆ fatty acid triglycerides, diisostearyl malate, chosen from tridecyl trimellitate, and mixtures thereof, wherein Item 10. The composition according to Item 1. 前記不揮発性油性相が、１．４５０以上の屈折率ｎを有する１つまたは複数の不揮発性油と、１．４５０未満の屈折率を有する１つまたは複数の不揮発性油との混合物を含む、請求項１又は２のいずれか一項に記載の組成物。   Wherein the non-volatile oily phase comprises a mixture of one or more non-volatile oils having a refractive index n of 1.450 or more and one or more non-volatile oils having a refractive index of less than 1.450. The composition according to claim 1. １．４５０未満の屈折率ｎを有する前記不揮発性油が、１０〜４０個の炭素原子を有する合成エーテルから選択される、請求項３に記載の組成物。   The composition according to claim 3, wherein the non-volatile oil having a refractive index n of less than 1.450 is selected from synthetic ethers having 10 to 40 carbon atoms. 前記不揮発性油が、分枝鎖状Ｃ_１８〜Ｃ_３６脂肪酸とグリセロールとのトリグリセリド、リンゴ酸ジイソステアリル、トリメリット酸トリデシルおよびジカプリリルエーテルの混合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。 The fixed oils, triglycerides of branched C ₁₈ -C ₃₆ fatty acid and glycerol, diisostearyl malate, a mixture of tridecyl trimellitate and dicaprylyl ether, any of claims 1 to 4 one The composition according to Item. 前記１つまたは複数の不揮発性油が、前記組成物の総重量に対して、少なくとも３０重量％の濃度で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。   The composition according to any of the preceding claims, wherein the one or more non-volatile oils are present in a concentration of at least 30% by weight, based on the total weight of the composition. １．４５０以上の屈折率ｎを有する前記１つまたは複数の不揮発性油が、前記組成物の総重量に対して、１５重量％〜６５重量％の範囲の濃度で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。   The one or more non-volatile oils having a refractive index n of 1.450 or more are present at a concentration ranging from 15% to 65% by weight relative to the total weight of the composition. A composition according to any one of the preceding claims. 前記１つまたは複数の揮発性炭化水素油が、前記組成物の総重量に対して、１０重量％〜３０重量％の範囲の濃度で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。 The one or more volatile hydrocarbon oils, relative to the total weight of the composition, present in a concentration ranging from 10 wt% to 30 wt%, according to any one of claims 1-7 Composition. 少なくとも１つの揮発性シリコーン油をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 8 , further comprising at least one volatile silicone oil. ２〜８個の炭素原子を含む前記モノアルコールが、エタノールである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 9 , wherein the monoalcohol containing 2 to 8 carbon atoms is ethanol. モノアルコールの量が、前記組成物の総重量に対して、少なくとも８重量％である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。 The amount of monoalcohol, relative to the total weight of the composition, of at least 8% by weight, the composition according to any one of claims 1-10. 前記１つまたは複数の親油性皮膜形成ポリマーが、
− トリメチルシロキシシリケート型のＭＱ型のシリコーン樹脂；
− フェニルアルキルシロキシシリケート型のＭＱ型の樹脂；
− ポリプロピルシルセスキオキサンまたはプロピルシルセスキオキサン樹脂；
− カルボシロキサンデンドリマーに由来する少なくとも１つの単位でグラフトされたビニルポリマー
から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。 The one or more lipophilic film-forming polymers are:
Silicone resins of the MQ type of the trimethylsiloxysilicate type;
Phenylalkylsiloxysilicate type MQ type resins;
-Polypropylsilsesquioxane or propylsilsesquioxane resin;
- carbonitrile is selected from at least one unit in the grafted vinyl polymer derived from siloxane dendrimer composition according to any one of claims 1 to 11. 前記親油性皮膜形成ポリマーが、ポリプロピルシルセスキオキサンまたはプロピルシルセスキオキサン樹脂である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 12 , wherein the lipophilic film-forming polymer is a polypropylsilsesquioxane or a propylsilsesquioxane resin. 前記親油性皮膜形成ポリマーが、前記組成物の総重量に対して、０．１重量％〜２０重量％の活性材料含量で存在する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。 14. The composition according to any one of claims 1 to 13 , wherein the lipophilic film-forming polymer is present in an active material content of 0.1% to 20% by weight, based on the total weight of the composition. . 前記粒子材料が、顔料、充填剤およびそれらの混合物から選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。 The particulate material, the pigment is selected from fillers and mixtures thereof A composition according to any one of claims 1-14. 充填剤として、少なくとも、トリメチルシリル基および／または親油性粘土で表面修飾された疎水性シリカエアロゲル粒子を含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 15 , wherein the filler comprises at least hydrophobic silica airgel particles surface-modified with trimethylsilyl groups and / or lipophilic clay. 少なくとも１つのシリコーン界面活性剤をさらに含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。 17. The composition according to any one of claims 1 to 16 , further comprising at least one silicone surfactant. ０．０２〜０．８Ｐａ．ｓの範囲の粘度を示す、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。 0.02 to 0.8 Pa. a viscosity in the range of s, the composition according to any one of claims 1 to 17. ケラチン物質を被覆するための方法であって、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の組成物の、前記ケラチン物質への塗布を含むことを特徴とする方法。 A method for coating a keratinous substance, comprising applying a composition according to any one of claims 1 to 18 to said keratinous substance.