JP6645005B2 - Polarizer protective film, polarizing plate, and liquid crystal display device using the same - Google Patents

Description

本発明は、視認性が良好で薄型化に適した偏光子保護フィルム、ならびに、これを用いた偏光板及び液晶表示装置に関するものである。   The present invention relates to a polarizer protective film having good visibility and suitable for thinning, a polarizing plate and a liquid crystal display using the same.

液晶表示装置は液晶セルの両面に偏光板を配し、一方の面に対して配された冷陰極蛍光ランプ（以下、ＣＣＦＬと記す）や発光ダイオード（以下、ＬＥＤと記す）などの光源を有するバックライトによって、画像などを表示する装置である。   A liquid crystal display device has polarizing plates disposed on both sides of a liquid crystal cell, and has a light source such as a cold cathode fluorescent lamp (hereinafter referred to as CCFL) or a light emitting diode (hereinafter referred to as LED) disposed on one surface. This is an apparatus that displays an image or the like by a backlight.

偏光板は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を主体に、ヨウ素化合物分子を吸着配向させた偏光子と、この両面に配された偏光子保護フィルムからなり、一般に、偏光子保護フィルムはトリアセチルセルロース（以下、ＴＡＣと記す）フィルムより構成されている。   The polarizing plate is mainly composed of a polyvinyl alcohol (PVA) -based polarizer having iodine compound molecules adsorbed and oriented, and a polarizer protective film disposed on both sides of the polarizer. Generally, the polarizer protective film is formed of triacetyl cellulose (hereinafter, referred to as triacetyl cellulose). , TAC) film.

近年、液晶表示装置の薄型化に伴い、偏光板の薄層化が求められている。これにより、偏光子保護フィルムの薄膜化が望まれていたが、偏光子保護フィルムがＴＡＣフィルムの場合、充分な力学強度が得られず、また、透湿しやすいなどの問題があり、更に、高価であるため、安価な代替素材が強く望まれていた。   In recent years, as the thickness of a liquid crystal display device has been reduced, the thickness of a polarizing plate has been required to be reduced. Accordingly, it has been desired to reduce the thickness of the polarizer protective film. However, when the polarizer protective film is a TAC film, sufficient mechanical strength cannot be obtained, and there are problems such as easy moisture permeability. Due to the high price, an inexpensive alternative material has been strongly desired.

上記の問題に対して、代替素材として、ポリエステルフィルムを用いることが提案されている（特許文献１〜４）。   In order to solve the above problem, it has been proposed to use a polyester film as an alternative material (Patent Documents 1 to 4).

ポリエステルフィルムは、ＴＡＣフィルムに比べて、力学強度が高く、透湿性も低いことから、代替素材として有望であるが、薄化により光学的異方性の影響が発現し易くなり、液晶表示装置における表示面の垂直方向に対して斜め方向から観察した場合に虹斑などが認められやすくなるといった課題があった。   Polyester films have high mechanical strength and low moisture permeability as compared with TAC films, so they are promising as a substitute material. There is a problem that a rainbow spot or the like is easily recognized when observed from a direction oblique to the vertical direction of the display surface.

上記の課題に対して、特許文献１〜３では、ポリエステルとして共重合ポリエステルを用いることで、光学的異方性を小さくする対策がなされているが、虹斑を解消するには至っていない。   In order to solve the above problem, Patent Documents 1 to 3 take measures to reduce the optical anisotropy by using a copolymerized polyester as the polyester, but do not solve rainbow spots.

特許文献４には、ポリエステルフィルムの複屈折とバックライトの発光スペクトルに着目し、特定のバックライト光源と特定のリタデーションを有するポリエステルフィルムとを組み合せて用いることにより、上記の虹斑の問題を解消できることを開示している。   Patent Document 4 focuses on the birefringence of the polyester film and the emission spectrum of the backlight, and solves the above-mentioned rainbow spot problem by using a combination of a specific backlight light source and a polyester film having a specific retardation. It discloses what can be done.

特開２００２−１１６３２０号公報JP-A-2002-116320 特開２００４−２１９６２０号公報JP 2004-219620 A 特開２００４−２０５７７３号公報JP 2004-205773 A 特許４９６２６６１号公報Japanese Patent No. 4996261

特許文献４には、３０００ｎｍ以上のリタデーションを有するポリエステルフィルムを偏光子保護フィルムに用い、これと特定の光源とを組み合わせることにより、液晶表示装置における虹斑を解消できることが開示されている。一般に、偏光子保護フィルムを薄膜にするにつれ、リタデーションを高く保つことは困難になる傾向にある。リタデーションとは、フィルム面内の屈折率差に厚みをかけたものであるから、フィルムの厚さを小さくしていくとリタデーションが低くなる関係にあるからである。
そこで、フィルムの更なる薄膜化の要望に対しては、特許文献４の実施例で開示されるポリエチレンテレフタレートフィルムよりも、固有複屈折の大きいポリエチレンナフタれートフィルムを用いるほうが好ましいが、本発明者らが検討を行ったところ、ポリエチレンナフタレートフィルムでは、薄膜化に適した力学強度を十分に得ることができず、製膜工程において破断するといった問題があることがわかった。
本発明は、偏光子保護フィルムの薄膜化の要望に対して、薄膜化に適した力学的強度を備えつつ、液晶表示装置に用いた際に虹斑の発生を抑制することが可能な偏光子保護フィルム、偏光板、これらを用いた液晶表示装置を提供することを課題とする。 Patent Document 4 discloses that a rainbow spot in a liquid crystal display device can be eliminated by using a polyester film having a retardation of 3000 nm or more for a polarizer protective film and combining it with a specific light source. Generally, as the polarizer protective film becomes thinner, it tends to be difficult to keep the retardation high. This is because the retardation is obtained by multiplying the difference in the refractive index in the plane of the film by the thickness, so that the smaller the thickness of the film, the lower the retardation.
Therefore, in response to the demand for further thinning the film, it is preferable to use a polyethylene naphthalate film having a large intrinsic birefringence rather than the polyethylene terephthalate film disclosed in the example of Patent Document 4. Investigations revealed that a polyethylene naphthalate film could not obtain sufficient mechanical strength suitable for thinning, and had a problem of breaking during the film forming process.
The present invention is directed to a polarizer capable of suppressing the occurrence of rainbow spots when used in a liquid crystal display device while providing a mechanical strength suitable for thinning the film in response to a demand for a thinner polarizer protective film. It is an object to provide a protective film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device using the same.

本発明者は、鋭意検討を行なった結果、以下の構成からなる偏光子保護フィルムであれば、上記課題を解決でき、更なる薄膜化に対応できるフィルムが得られることを見出した。   As a result of diligent studies, the present inventor has found that a polarizer protective film having the following structure can solve the above-mentioned problems and provide a film capable of coping with further thinning.

項１．
３０００〜３００００ｎｍのリタデーションを有するポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムであって、前記ポリエステルフィルムは、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルとエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルとを含むブレンドポリエステルからなり、前記ブレンドポリエステルは、全酸成分を１００モル％としたときに、テレフタル酸成分が９７〜３０モル％、ナフタレンジカルボン酸成分が３〜７０モル％である、偏光子保護フィルム。
項２．
前記ポリエステルフィルムの幅方向の厚み変動率が５％以下である、項１に記載の偏光子保護フィルム。
項３．
前記ポリエステルフィルムの厚さが１００μｍ以下である、項１又は２に記載の偏光子保護フィルム。
項４．
前記ポリエステルフィルムのリタデーション（Ｒｅ）と厚さ方向リタデーション（Ｒｔｈ）の比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が０．２以上１．２以下である、項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護フィルム。
項５．
偏光子の少なくとも一方の面に項１〜４のいずれかに記載の偏光子保護フィルムを積層した偏光板。
項６．
バックライト光源と、２つの偏光板の間に配された液晶セルとを有する液晶表示装置であって、前記２つの偏光板のうち少なくとも一方が項５に記載の偏光板である、液晶表示装置。 Item 1.
A polarizer protective film made of a polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm, wherein the polyester film is made of a blended polyester containing a polyester mainly containing ethylene terephthalate and a polyester mainly containing ethylene naphthalate, A polarizer protective film, wherein the blended polyester has a terephthalic acid component of 97 to 30 mol% and a naphthalenedicarboxylic acid component of 3 to 70 mol% when the total acid component is 100 mol%.
Item 2.
Item 2. The polarizer protective film according to item 1, wherein the polyester film has a thickness variation in the width direction of 5% or less.
Item 3.
Item 3. The polarizer protective film according to Item 1 or 2, wherein the polyester film has a thickness of 100 µm or less.
Item 4.
Item 4. The polarizer protective film according to any one of Items 1 to 3, wherein the ratio (Re / Rth) of the retardation (Re) to the thickness direction retardation (Rth) of the polyester film is from 0.2 to 1.2.
Item 5.
A polarizing plate comprising the polarizer protective film according to any one of Items 1 to 4 laminated on at least one surface of the polarizer.
Item 6.
A liquid crystal display device comprising a backlight light source and a liquid crystal cell disposed between two polarizing plates, wherein at least one of the two polarizing plates is the polarizing plate according to item 5.

本発明の偏光子保護フィルムであれば、偏光子保護フィルムを薄膜化した場合にも、それに適した力学強度を備えつつ、液晶表示装置の表示面における垂直方向に対する斜め方向からの観察した場合にも虹斑が観察されず、良好な視認性を確保することが可能である。また、本発明によれば、視認性に優れ、より薄型の偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。   If the polarizer protective film of the present invention, even when the polarizer protective film is thinned, while having a mechanical strength suitable for it, when observed from an oblique direction to the vertical direction on the display surface of the liquid crystal display device. Also, no rainbow spots are observed, and good visibility can be ensured. Further, according to the present invention, it is possible to provide a thinner polarizing plate and a liquid crystal display device which are excellent in visibility.

本発明の偏光子保護フィルムは、３０００〜３００００ｎｍのリタデーションを有するポリエステルフィルムからなり、前記ポリエステルフィルムは、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルとエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルとを十分混合して得られるブレンドポリエステルからなり、前記ブレンドポリエステルは、全酸成分を１００モル％としたときに、テレフタル酸成分が９７〜３０モル％、ナフタレンジカルボン酸成分が３〜７０モル％であることを特徴とする。   The polarizer protective film of the present invention comprises a polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm, and the polyester film is obtained by sufficiently mixing a polyester mainly composed of ethylene terephthalate and a polyester mainly composed of ethylene naphthalate. The blend polyester obtained is characterized in that, when the total acid component is 100 mol%, the terephthalic acid component is 97 to 30 mol% and the naphthalenedicarboxylic acid component is 3 to 70 mol%. I do.

偏光子保護フィルムに用いられるポリエステルフィルムは、３０００〜３００００ｎｍのリタデーションを有することが好ましい。リタデーションが３０００ｎｍ未満では、偏光子保護フィルムとして用いた場合、斜め方向から観察した時に強い虹斑が発生し、良好な視認性を確保することができない。好ましいリタデーションの下限値は４５００ｎｍ、次に好ましい下限値は５０００ｎｍ、より好ましい下限値は６０００ｎｍ、更に好ましい下限値は８０００ｎｍ、より更に好ましい下限値は１００００ｎｍである。   The polyester film used for the polarizer protective film preferably has a retardation of 3,000 to 30,000 nm. When the retardation is less than 3000 nm, when used as a polarizer protective film, a strong rainbow spot occurs when observed from an oblique direction, and good visibility cannot be ensured. A preferred lower limit of the retardation is 4500 nm, a further preferred lower limit is 5000 nm, a more preferred lower limit is 6000 nm, a still more preferred lower limit is 8000 nm, and a still more preferred lower limit is 10,000 nm.

一方、リタデーションの上限は３００００ｎｍである。それ以上のリタデーションを有するフィルムを用いたとしても更なる視認性の改善効果は実質的に得られない。   On the other hand, the upper limit of the retardation is 30,000 nm. Even if a film having more retardation is used, the effect of further improving the visibility is not substantially obtained.

なお、上述のリタデーションは、フィルム面内において直交する２軸方向の屈折率差とフィルム厚みと掛け合わせたものとして求めることができ、また、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器株式会社）といった市販の自動複屈折測定装置などを用いて求めることもできる。なお、屈折率の測定波長は５８９ｎｍである。   The above-mentioned retardation can be obtained by multiplying the film thickness by the refractive index difference in the biaxial directions orthogonal to each other in the plane of the film, and a commercially available automatic such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments). It can also be determined using a birefringence measuring device or the like. The measurement wavelength of the refractive index is 589 nm.

本発明の偏光子保護フィルムはポリエステルフィルムからなり、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルとエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルとを十分混合して得られるブレンドポリエステルからなる。ブレンドポリエステルにおいて、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルとエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルとの間でエステル交換反応が起こっていてもよい。固有複屈折の大きいエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルを、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルにブレンドすることにより、フィルム厚みが薄くてもリタデーションを高く保つことが可能となる。   The polarizer protective film of the present invention is composed of a polyester film, and the polyester constituting the polyester film is a blend polyester obtained by sufficiently mixing a polyester mainly containing ethylene terephthalate and a polyester mainly containing ethylene naphthalate. Become. In the blended polyester, a transesterification reaction may occur between a polyester mainly composed of ethylene terephthalate and a polyester mainly composed of ethylene naphthalate. By blending a polyester mainly composed of ethylene naphthalate having a large intrinsic birefringence with a polyester mainly composed of ethylene terephthalate, it is possible to keep the retardation high even if the film thickness is small.

エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルとは、具体的にはエチレンテレフタレートを繰り返し単位とする成分が８０モル％以上のポリエステルを指し、好ましくは該成分が８５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらにより好ましくは９５モル％以上のポリエステルである。特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ホモポリマー）である。
かかるエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルを構成する主たるジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、主たるグリコール成分はエチレングリコールであり、その他、共重合成分を含んでも良い。
共重合成分の例としては、２個のエステル形成性官能基を有する化合物、例えば、カルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられ、グリコール成分としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡなどを挙げることができ、これらは単独または二種以上を併用しても良い。なかでも、カルボン酸成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族系のカルボン酸が好ましく、グリコール成分としては、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の直鎖脂肪族系のグリコールが好ましい。 The polyester containing ethylene terephthalate as a main component specifically refers to a polyester containing at least 80 mol% of a component containing ethylene terephthalate as a repeating unit, preferably at least 85 mol%, more preferably at least 90 mol%. And even more preferably 95% by mole or more of polyester. Particularly preferred is polyethylene terephthalate (homopolymer).
The main dicarboxylic acid component constituting the polyester containing ethylene terephthalate as a main component is terephthalic acid, the main glycol component is ethylene glycol, and may further include a copolymer component.
Examples of the copolymerization component include compounds having two ester-forming functional groups. Examples of the carboxylic acid component include isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid. , Decanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and the like, and as the glycol component, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Above all, aromatic carboxylic acids such as isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid are preferable as the carboxylic acid component, and linear aliphatic glycols such as butanediol and hexanediol are preferable as the glycol component.

エチレンナフタレートを主成分とするポリエステルとは、具体的にはエチレンナフタレートを繰り返し単位とする成分が８０モル％以上のポリエステルを指し、好ましくは該成分が８５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらにより好ましくは９５モル％以上のポリエステルである。特に好ましくは、ポリエチレンナフタレート（ホモポリマー）である。
かかるエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルを構成する主たるジカルボン酸成分はナフタレンジカルボン酸であり、主たるグリコール成分はエチレングリコールであり、その他、共重合成分を含んでも良い。
共重合成分の例としては、２個のエステル形成性官能基を有する化合物、例えば、カルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられ、グリコール成分としては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡなどを挙げることができ、これらは単独または二種以上を併用しても良い。なかでも、カルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族系のカルボン酸が好ましく、グリコール成分としては、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の直鎖脂肪族系のグリコールが好ましい。 The polyester containing ethylene naphthalate as a main component specifically refers to a polyester containing at least 80 mol% of a component containing ethylene naphthalate as a repeating unit, preferably at least 85 mol%, more preferably at least 90 mol%. % Or more, even more preferably 95 mol% or more. Particularly preferred is polyethylene naphthalate (homopolymer).
The main dicarboxylic acid component constituting the polyester containing ethylene naphthalate as a main component is naphthalenedicarboxylic acid, the main glycol component is ethylene glycol, and may further contain a copolymer component.
Examples of copolymer components include compounds having two ester-forming functional groups, such as carboxylic acid components, such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, Cyclohexane dicarboxylic acid and the like, and as the glycol component, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexane dimethanol, bisphenol A and the like can be mentioned, and these can be used alone or Two or more kinds may be used in combination. Above all, aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid are preferable as the carboxylic acid component, and linear aliphatic glycols such as butanediol and hexanediol are preferable as the glycol component.

エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルとエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルとを十分混合させることにより、ブレンドポリエステルを得ることができる。ブレンドポリエステルの全酸成分を１００モル％としたとき、テレフタル酸成分とナフタレンジカルボン酸成分のモル比率は、好ましくはテレフタル酸成分９７〜３０モル％：ナフタレンジカルボン酸成分３〜７０成分モル％、より好ましくはテレフタル酸成分９５モル％〜３０モル％：ナフタレンジカルボン酸成分５〜７０モル％、さらに好ましくはテレフタル酸成分９０モル％〜３０モル％：ナフタレンジカルボン酸成分１０〜７０モル％である。
テレフタル酸成分、ナフタレンジカルボン酸成分のモル比率が上記範囲になるようにブレンドすることで、薄膜化に適した力学強度を備えつつ、液晶表示装置に用いた際に虹斑の発生を抑制することが可能な偏光子保護フィルムを得ることができる。ナフタレンジカルボン酸のモル比率が７０モル％を超える場合には、薄膜化に適した力学強度を十分得られない。また、ナフタレンジカルボン酸のモル比率が３モル％未満の場合には、薄膜化の際にリタデーションが低くなり、虹斑抑制効果が十分得られない。
なお、本発明の効果を損なわない範囲において、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル、エチレンナフタレートを主成分とするポリエステル以外に、他のポリエステル成分が含まれていてもよい。 By sufficiently mixing a polyester mainly composed of ethylene terephthalate and a polyester mainly composed of ethylene naphthalate, a blend polyester can be obtained. When the total acid component of the blend polyester is 100 mol%, the molar ratio of the terephthalic acid component to the naphthalenedicarboxylic acid component is preferably 97 to 30 mol% of the terephthalic acid component: 3 to 70 component mol% of the naphthalenedicarboxylic acid component. Preferably, the molar ratio of the terephthalic acid component is 95 to 30 mol%: the naphthalenedicarboxylic acid component is 5 to 70 mol%, more preferably the terephthalic acid component is 90 to 30 mol%: the naphthalenedicarboxylic acid component is 10 to 70 mol%.
By blending so that the molar ratio of the terephthalic acid component and the naphthalenedicarboxylic acid component is within the above range, it is possible to suppress the occurrence of rainbow spots when used in a liquid crystal display device while providing a mechanical strength suitable for thinning. Can be obtained. When the molar ratio of naphthalenedicarboxylic acid exceeds 70 mol%, sufficient mechanical strength suitable for thinning cannot be obtained. Further, when the molar ratio of naphthalenedicarboxylic acid is less than 3 mol%, the retardation becomes low when the film is formed into a thin film, and the iris suppressing effect cannot be sufficiently obtained.
In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired, other polyester components may be contained in addition to the polyester mainly containing ethylene terephthalate and the polyester mainly containing ethylene naphthalate.

また、フィルム原料となるポリエステルは、固有粘度が低いと製膜安定性、耐破断性などの点から問題が生じる恐れがあるため、固有粘度は０．５５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．６０ｄｌ／ｇ以上である。一方、固有粘度が高いと押出性などの点から問題が生じる恐れがあるため、１．０ｄｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．９０ｄｌ／ｇ以下である。   If the intrinsic viscosity of the polyester used as the film raw material is low, problems may occur in terms of film formation stability, rupture resistance, and the like. Therefore, the intrinsic viscosity is preferably 0.55 dl / g or more, more preferably 0. 60 dl / g or more. On the other hand, if the intrinsic viscosity is high, a problem may occur from the viewpoint of extrudability and the like, so that it is preferably 1.0 dl / g or less, more preferably 0.90 dl / g or less.

加えて、透明性を損なわない範囲で、溶融押出性や製膜性の向上の観点から、ポリエステル系樹脂のモノマーの添加やポリエチレンナフタレートに対してジエチレングリコールなどを共重合することが可能である。   In addition, as long as transparency is not impaired, it is possible to add a monomer of a polyester resin or copolymerize diethylene glycol with polyethylene naphthalate from the viewpoint of improving melt extrudability and film forming properties.

更に、ポリエステルフィルムは、波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下であることが望ましい。３８０ｎｍの光線透過率は１５％以下がより好ましく、さらに好ましくは１０％以下、特に好ましくは５％以下である。光線透過率を上記範囲にするため、フィルム中に紫外線吸収剤を添加することができる。また、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等も本発明の効果を妨げず、かつ、透明性を損なわない範囲でこれらを適用することが可能である。   Further, the polyester film desirably has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. In order to keep the light transmittance in the above range, an ultraviolet absorber can be added to the film. In addition, inorganic particles, heat-resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light stabilizers, flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, anti-gelling agents, surfactants And the like can be applied as long as the effects of the present invention are not hindered and the transparency is not impaired.

本発明では、フィルムの厚み変動率は、マクロ的な耐衝撃性に関連する特性値として用いている。フィルムの厚み変動率（厚みむら）は、一般的に、フィルムの外観の品位を示す特性値の１つとしてよく使われている。フィルムの厚み変動率が大きいということは、フィルムの厚さに影響する物性が変動することを意味する。フィルムの厚み変動率が大きくなると、厚みの薄い部分で耐衝撃性が低下する。そのため、フィルムを連続的に長時間製造する際、フィルムへの後加工時（印刷、金属膜や金属酸化物膜の積層など）、成型加工時、あるいは成型品の使用時に、厚みの薄い部分でフィルムの破れが発生しやすくなる。また、フィルムを成型する際に、フィルムの変形が不均一になり、成型性が不均一になるなど安定性が低下する。   In the present invention, the thickness variation rate of the film is used as a characteristic value related to macro impact resistance. In general, the film thickness variation rate (thickness unevenness) is often used as one of the characteristic values indicating the quality of the appearance of the film. A large variation in the thickness of the film means that physical properties that affect the thickness of the film vary. If the rate of change in the thickness of the film increases, the impact resistance decreases at the portion where the thickness is small. Therefore, when manufacturing a film continuously for a long time, during post-processing of the film (printing, lamination of metal film or metal oxide film, etc.), at the time of molding, or at the time of using a molded product, Film tearing is likely to occur. In addition, when the film is formed, the deformation of the film becomes non-uniform, and the moldability becomes non-uniform, and the stability is lowered.

フィルムの厚み変動率を、幅方向で５％以下とすることで、工程通過性を改善することができる。そのため、フィルムの連続製造時、後加工時、成型加工時、あるいは成型品の使用時に、フィルムが破れる頻度を少なくすることができる。長手方向の厚み変動率も同様に重要であるが、幅方向と連動するので、本発明では、幅方向のフィルム厚み変動率を代表として用いる。フィルム厚み変動率は、４．５％以下が好ましく、４．０％以下がより好ましい。エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルとエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルとを、前述の比率でブレンドすることにより、厚み変動率を５％以下とすることができる。これは、ポリエチレンナフタレートに比べ軟化点が低いエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルがブレンドされたことにより、延伸開始点の増加したことに起因するものと考えられる。   By setting the thickness variation rate of the film to 5% or less in the width direction, the process passability can be improved. Therefore, the frequency of breakage of the film during continuous production, post-processing, molding, or use of a molded product can be reduced. The thickness variation rate in the longitudinal direction is also important, but is linked to the width direction. Therefore, in the present invention, the film thickness variation rate in the width direction is used as a representative. The film thickness variation rate is preferably 4.5% or less, more preferably 4.0% or less. By blending the polyester containing ethylene terephthalate as a main component and the polyester containing ethylene naphthalate as a main component at the above-mentioned ratio, the thickness variation rate can be reduced to 5% or less. This is considered to be due to an increase in the stretching starting point due to the blending of a polyester mainly composed of ethylene terephthalate having a lower softening point than polyethylene naphthalate.

本発明の偏光子保護フィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）は、光学的な観点から、好ましくは０．２００以上、より好ましくは０．５００以上、さらに好ましくは０．６００以上である。上記のリタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が大きいほど、複屈折は等方性を増し、斜め方向からの観察による虹斑の発生が生じ難くなる。   The ratio (Re / Rth) of the retardation to the thickness direction retardation of the polarizer protective film of the present invention is preferably 0.200 or more, more preferably 0.500 or more, and still more preferably 0.600, from an optical viewpoint. That is all. As the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is larger, the birefringence is more isotropic, and the occurrence of rainbow spots when viewed from an oblique direction is less likely to occur.

一方、本発明の偏光子保護フィルムのリタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）は、力学強度の観点から、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．０以下である。なお、完全な一軸対称性を有するフィルムでは上記リタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）は２．０であり、大きいほど、一軸対称性が強くなり、その軸に対して、直角方向の力学強度が低下する。   On the other hand, the ratio (Re / Rth) of the retardation to the thickness direction retardation of the polarizer protective film of the present invention is preferably 1.2 or less, more preferably 1.0 or less, from the viewpoint of mechanical strength. In a film having complete uniaxial symmetry, the ratio of the retardation to the retardation in the thickness direction (Re / Rth) is 2.0. The greater the ratio, the stronger the uniaxial symmetry, and the direction perpendicular to the axis. The mechanical strength of the steel decreases.

厚さ方向のリタデーションは、フィルムを厚さ方向断面から見たときの２つの複屈折△Ｎｘｚ、△Ｎｙｚにそれぞれフィルム厚さｄを掛けて得られる平均のリタデーション（Ｒｔｈ）である。ここで、ｚはフィルム厚さ方向を示し、これと直交すると共に相互にも直交するフィルム面内の２つの軸方向をｘ軸、ｙ軸とする。
なお、ここまでに記載したリタデーションはフィルムの面方向から見たときのリタデーションであり、複屈折ΔＮｘｙにフィルム厚さｄを掛けて得られるリタデーション（Ｒｅ）である。 The retardation in the thickness direction is an average retardation (Rth) obtained by multiplying two birefringences ΔNxz and ΔNyz by the film thickness d when the film is viewed from a cross section in the thickness direction. Here, z indicates the thickness direction of the film, and two axis directions in the film plane that are orthogonal to each other and orthogonal to each other are defined as an x axis and a y axis.
Note that the retardation described so far is a retardation when viewed from the plane direction of the film, and is a retardation (Re) obtained by multiplying the birefringence ΔNxy by the film thickness d.

複屈折ΔＮｘｙが高いほど、フィルム厚みが薄い場合でも、得られるリタデーションが大きくすることができるが、高すぎると前述のリタデーションと厚さ方向リタデーションの比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が高くなるため、力学強度の観点から、複屈折ΔＮｘｙは０．２５以下が好ましく、より好ましくは０．２４以下である。
一方、複屈折ΔＮｘｙの値が低いと、フィルムを薄膜にした際にリタデーションを十分大きくすることが難しくなるため、複屈折ΔＮｘｙは０．１０以上が好ましく、より好ましくは０．１１以上、さらに好ましくは０．１２以上、特に好ましくは０．１３以上である。エチレンナフタレートを主成分とするポリエステルのブレンド比率を高くし、一方向に強く延伸することで、複屈折ΔＮｘｙの値を大きくすることができる。 The higher the birefringence ΔNxy, the greater the obtained retardation, even when the film thickness is thin, but if too high, the ratio (Re / Rth) of the retardation to the thickness direction retardation becomes high, so that the mechanical strength In light of the above, the birefringence ΔNxy is preferably equal to or less than 0.25, and more preferably equal to or less than 0.24.
On the other hand, when the value of the birefringence ΔNxy is low, it is difficult to sufficiently increase the retardation when the film is formed into a thin film, and thus the birefringence ΔNxy is preferably 0.10 or more, more preferably 0.11 or more, and still more preferably. Is at least 0.12, particularly preferably at least 0.13. The value of the birefringence ΔNxy can be increased by increasing the blend ratio of the polyester containing ethylene naphthalate as the main component and stretching the polyester strongly in one direction.

更に、本発明の偏光子保護フィルムは、偏光子との接着性を良好にするため、少なくとも片面に、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、または、ポリアクリル樹脂の少なくとも１種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち５０質量％以上である成分をいう。   Furthermore, the polarizer protective film of the present invention has an easy-adhesion layer containing at least one of polyester resin, polyurethane resin, and polyacryl resin as a main component on at least one surface in order to improve the adhesiveness with the polarizer. It is preferable to have Here, the “main component” refers to a component that is 50% by mass or more of the solid components constituting the easy-adhesion layer.

本発明の偏光子保護フィルムに形成される易接着層の塗布液は、水溶性、または、水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及び、ポリウレタン樹脂の内、少なくとも１種を含む水性塗布液が好ましく、これらの塗布液としては、特許第３５６７９２７号公報、特許第３５８９２３２号公報、特許第３５８９２３３号公報、特許第３９００１９１号公報、特許第４１５０９８２号公報等に開示された水溶性、または、水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が例示される。   The coating liquid for the easy-adhesion layer formed on the polarizer protective film of the present invention is a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, an acrylic resin, and an aqueous coating containing at least one of polyurethane resins. Liquids are preferable, and as these coating liquids, water-soluble disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, Japanese Patent No. 4150982, or Examples thereof include a water-dispersible copolymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.

本発明の偏光子保護フィルムに形成される易接着層は、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などの公知の方法を単独、あるいは、組み合わせて塗布することができる。   The easy-adhesion layer formed on the polarizer protective film of the present invention includes a reverse roll coating method, a gravure coating method, a kiss coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, a wire bar coating method, and a pipe. A known method such as a doctor method can be applied alone or in combination.

本発明の偏光子保護フィルムは、一般的な高分子フィルムの製造方法に準拠して得ることができる。例えば、フィルム原料を融点より高い温度で溶融押出を行ない、無配向のシート状物を得た後、該フィルム原料のガラス転移温度以上の温度で、ロールの速度差を利用した縦方向（以下、ＭＤと記す）延伸、テンターによる横方向（以下、ＴＤと記す）延伸を単独、あるいは、組み合わせて行なってから寸法安定性などを主な目的に熱処理を施す方法が例示できる   The polarizer protective film of the present invention can be obtained according to a general method for producing a polymer film. For example, a film material is subjected to melt extrusion at a temperature higher than the melting point to obtain a non-oriented sheet material, and at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the film material, a longitudinal direction utilizing a speed difference between rolls (hereinafter, referred to as MD)) and stretching in the transverse direction (hereinafter referred to as TD) by a tenter, alone or in combination, followed by heat treatment for the main purpose of dimensional stability and the like.

なお、溶融押出の際に、性能を損なわない範囲で、添加剤や粒子などを混入したフィルム原料をコンバイニングアダプタ法、マルチスロット法、マルチマニホールド法などの公知の方法で、例えば、Ａ／Ｂの２種２層構成、Ｂ／Ａ／Ｂ構成の２種３層構成、Ｃ／Ａ／Ｂの３種３層構成、などの積層構造にすることもできる。   In addition, at the time of melt extrusion, the film raw material mixed with additives, particles and the like is mixed with a known method such as a combining adapter method, a multi-slot method, and a multi-manifold method within a range not impairing the performance. , A two-layer three-layer configuration of B / A / B, and a three-layer three-layer configuration of C / A / B.

本発明の偏光子保護フィルムは、上述の製造方法に限定されないが、二軸に延伸したフィルムの場合、該偏光子保護フィルムの面に垂直な方向に対して、斜めから観察した場合に、虹斑が認められやすくなるので、虹斑を解消する観点からは、単純な一軸のＴＤ延伸が好ましく、ＴＤ延伸と同時にＭＤ方向にリラックスを行なうことがより好ましい。なお、単純な一軸のＭＤ延伸も可能であるが、延伸ムラが生じやすいなどの課題があり、留意が必要である。   The polarizer protective film of the present invention is not limited to the above-mentioned production method, but in the case of a biaxially stretched film, when viewed obliquely to a direction perpendicular to the surface of the polarizer protective film, a rainbow is formed. From the viewpoint of eliminating rainbow spots, simple uniaxial TD stretching is preferable, and it is more preferable to relax in the MD direction at the same time as TD stretching from the viewpoint of eliminating rainbow spots. It should be noted that simple uniaxial MD stretching is possible, but there is a problem that stretching unevenness is likely to occur, and care must be taken.

本発明で使用するポリエステルフィルムは、フィルム製造時の延伸条件を調整することにより、リタデーションを調整することができる。具体的には、樹脂の分子量やモノマー等によって調整することが好ましいが、延伸温度は、ガラス転移温度（Ｔｇ）を目安として、（Tg−１０）℃〜（Tg＋５０）℃の範囲で設定を行ない、延伸の進行に伴って、延伸温度を高くしていくことが好ましい。延伸温度が低い場合は、破断が頻発し、高い場合は、厚みムラや白化などが発生することがある。   The retardation of the polyester film used in the present invention can be adjusted by adjusting the stretching conditions during the production of the film. Specifically, it is preferable to adjust the molecular weight or the monomer of the resin, but the stretching temperature is set in the range of (Tg−10) ° C. to (Tg + 50) ° C. using the glass transition temperature (Tg) as a guide. It is preferable to increase the stretching temperature as the stretching proceeds. If the stretching temperature is low, breakage occurs frequently, and if the stretching temperature is high, unevenness in thickness and whitening may occur.

フィルムの全延伸倍率（＝ＭＤ延伸倍率×ＴＤ延伸倍率）は３．０倍〜１０．０倍の範囲が好ましい。多段階で延伸を行なう場合は、初期の段階で延伸倍率を高くすると破断しやすくなり初期の延伸倍率に対して、後半の延伸倍率が高くなるようにすることが好ましい。   The total stretching ratio (= MD stretching ratio × TD stretching ratio) of the film is preferably in the range of 3.0 times to 10.0 times. In the case of performing stretching in multiple stages, it is preferable to increase the stretching ratio in the initial stage, so that the film is easily broken, and the stretching ratio in the latter half is higher than the initial stretching ratio.

リタデーションを高くするためには、ＭＤ方向、ＴＤ方向のどちらか一方に強く延伸することが好ましい。特に、ＴＤ方向に強く延伸することが好ましい。ＴＤ方向に強く延伸する場合には、ＭＤ延伸倍率は１．０〜２．５倍の範囲内に抑えることが好ましい。   In order to increase the retardation, it is preferable to stretch strongly in one of the MD direction and the TD direction. In particular, it is preferable to stretch strongly in the TD direction. When the film is stretched strongly in the TD direction, the MD stretching ratio is preferably controlled to be in the range of 1.0 to 2.5 times.

ＴＤ延伸におけるＴＤ延伸倍率は３．０〜６．０倍が好ましく、３．５〜５．０倍が、さらに好ましい。また、ＴＤ延伸と同時にＭＤリラックスを行なうことも可能で、ＴＤ延伸倍率にもよるが、リラックス倍率は０．５〜０．９倍が好ましく、０．６５〜０．８倍がより好ましく、これらの方法で、リタデーションと厚さ方向のリタデーションとの比が特定の範囲に収まるように制御することが好ましい。   The TD stretching ratio in the TD stretching is preferably 3.0 to 6.0 times, and more preferably 3.5 to 5.0 times. MD relaxation can be performed simultaneously with TD stretching, and the relaxation ratio is preferably 0.5 to 0.9 times, more preferably 0.65 to 0.8 times, depending on the TD stretching ratio. It is preferable to control the ratio between the retardation and the retardation in the thickness direction to fall within a specific range by the above method.

一方、ＭＤ方向に強く延伸することでリタデーションを高く保つことも可能であるが、ロールと擦れてフィルムに傷が発生する場合があり注意が必要である。その際のＭＤ延伸倍率は３．５倍近傍とすることが好ましく、ＴＤ延伸倍率は１．０〜２．０倍程度が好ましい。   On the other hand, it is possible to keep the retardation high by strongly stretching in the MD direction, but care must be taken because the film may be scratched by rubbing with the roll. In this case, the MD stretching ratio is preferably set to around 3.5 times, and the TD stretching ratio is preferably about 1.0 to 2.0 times.

また、同時二軸延伸により製造することもできる。具体的には、一般に、同時二軸延伸機と呼称される設備を使用し、ＴＤ延伸とＭＤ延伸を同時に実施してから熱処理を施す方法やＴＤ延伸と同時にＭＤ方向にリラックスを行なってから熱処理を施す方法が例示でき、この場合、膜厚ムラの状況などに留意し、ＭＤ方向のリラックス倍率を０．５〜０．９倍、更には０．６５〜０．８倍にすることが好ましい。   Moreover, it can also be manufactured by simultaneous biaxial stretching. Specifically, using a device generally called a simultaneous biaxial stretching machine, a method in which TD stretching and MD stretching are performed at the same time and then heat treatment is performed, or a heat treatment is performed after relaxing in the MD direction simultaneously with TD stretching. In this case, it is preferable to set the relaxation ratio in the MD direction to 0.5 to 0.9 times, and more preferably 0.65 to 0.8 times, while paying attention to the state of film thickness unevenness. .

熱処理は樹脂の分子量や添加した延伸助剤、ならびに、モノマー、および、延伸倍率などによって、調整を必要とするが、その処理温度は、ガラス転移温度（Ｔｇ）、ならびに、融点（Ｔｍ）を目安にＴｇ＋５０℃以上〜Ｔｍ−３０℃の範囲に設定し、特に、熱収縮率が大きくならないように、制御することが重要であり、ＭＤとＴＤの何れにおいても、２％以下が好ましく、更には、１．５％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましい。
なお、熱処理においても、この際に、ＭＤリラックスを行なうことで、更に、熱収縮率を効率的に低減させることが可能である。 The heat treatment requires adjustment depending on the molecular weight of the resin, the added stretching aid, the monomer, and the stretching ratio, but the processing temperature is determined by the glass transition temperature (Tg) and the melting point (Tm). It is important to set the temperature in the range of Tg + 50 ° C. or higher to Tm−30 ° C., and particularly to control so that the heat shrinkage does not increase. In both MD and TD, 2% or less is preferable. , 1.5% or less, more preferably 0.5% or less.
Note that, also in the heat treatment, by performing MD relaxation at this time, the heat shrinkage can be further reduced efficiently.

偏光子保護フィルムの厚みは、一般に１５〜３００μｍの範囲が好ましく、この範囲より大きい場合は偏光板の厚さが大きくなり、小さい場合は破断などが発生しやすくなる傾向にある。本発明の偏光子保護フィルムは、特に厚さが小さい領域でその効果を発揮するものであり、好ましいフィルム厚みは１５〜１００μｍであり、より好ましくは１５〜６０μｍ、さらにより好ましくは１５〜３０μｍである。   In general, the thickness of the polarizer protective film is preferably in the range of 15 to 300 μm. When the thickness is larger than this range, the thickness of the polarizing plate increases, and when the thickness is smaller, breakage or the like tends to occur. The polarizer protective film of the present invention exhibits its effect particularly in a region where the thickness is small, and the preferred film thickness is 15 to 100 μm, more preferably 15 to 60 μm, and still more preferably 15 to 30 μm. is there.

本発明の偏光板は、偏光子の両面に偏光子保護フィルムを積層した構成からなり、少なくとも一方の偏光子保護フィルムが本発明のポリエステルフィルムからなる特定の偏光子保護フィルムである。偏光子は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を主体に、ヨウ素化合物分子を吸着配向させたフィルムが通常使用される。   The polarizing plate of the present invention has a configuration in which a polarizer protective film is laminated on both surfaces of a polarizer, and at least one of the polarizer protective films is a specific polarizer protective film made of the polyester film of the present invention. As the polarizer, a film mainly containing polyvinyl alcohol (PVA) and having iodine compound molecules adsorbed and oriented is usually used.

また、本発明の偏光板には、写り込み防止やギラツキ抑制、キズ抑制などを目的とした、種々のハードコートを表面に塗布した偏光子保護フィルムを用いることも好ましい。   Further, it is also preferable to use a polarizer protective film having various hard coats applied on the surface thereof for the purpose of preventing reflection, glare suppression, scratches, etc., for the polarizing plate of the present invention.

本発明の液晶表示装置は、液晶セルの両面に偏光板を配し、一方の面に対して配されたＣＣＦＬやＬＥＤなどを光源としたバックライトによって、画像などを表示する装置である。前記２つの偏光板のうち、少なくとも一方に本発明の偏光板が使用されることが好ましい。液晶表示装置は、これら以外の他の構成部材として、例えば、カラーフィルター、レンズフィルム、拡散シート、反射防止フィルムなどを適宜有しても構わない。   The liquid crystal display device of the present invention is a device in which polarizing plates are provided on both sides of a liquid crystal cell, and an image or the like is displayed by a backlight having a light source such as a CCFL or an LED provided on one surface. Preferably, the polarizing plate of the present invention is used for at least one of the two polarizing plates. The liquid crystal display device may appropriately include, for example, a color filter, a lens film, a diffusion sheet, an anti-reflection film, and the like as other constituent members.

バックライトの構成としては、導光板や反射板などを構成部材とするエッジライト方式であっても、直下型方式であっても構わないが、液晶表示装置のバックライト光源として白色ＬＥＤを用いることが好ましい。
白色ＬＥＤとは、蛍光体方式、すなわち化合物半導体を使用した青色光、もしくは紫外光を発するＬＥＤと蛍光体を組み合わせることにより白色を発する素子のことである。また、蛍光体としては、イットリウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体やテルビウム・アルミニウム・ガーネット系の黄色蛍光体等があり、中でも、化合物半導体を使用した青色ＬＥＤとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色ＬＥＤは、連続的で幅広い発光スペクトルを有しているとともに発光効率にも優れるため、省エネルギー化が期待できる。 The configuration of the backlight may be an edge light type using a light guide plate or a reflection plate as a constituent member, or a direct type, but a white LED is used as a backlight light source of the liquid crystal display device. Is preferred.
A white LED is an element that emits white light by combining a phosphor and an LED that emits blue light or ultraviolet light using a compound semiconductor and a phosphor. Examples of the phosphor include a yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor and a terbium / aluminum / garnet yellow phosphor. Among them, a blue LED using a compound semiconductor and a yttrium / aluminum / garnet yellow phosphor. A white LED composed of a light-emitting element combined with a body has a continuous and wide emission spectrum and is excellent in luminous efficiency, so that energy saving can be expected.

なお、赤・緑・青の各色を発するＬＥＤを組み合わせる方式（三色ＬＥＤ方式）も実用化されているが、この方式では発光スペクトルが狭くかつ不連続であり、また、従来のバックライト光源として広く用いられているＣＣＦＬなどの蛍光管も、特定波長にピークを有し、不連続な発光スペクトルであるため、本発明の効果が充分に得られない場合があるので注意が必要である。   In addition, a method of combining LEDs that emit red, green, and blue colors (three-color LED method) has also been put to practical use. However, in this method, the emission spectrum is narrow and discontinuous. It should be noted that a widely used fluorescent tube such as CCFL also has a peak at a specific wavelength and has a discontinuous emission spectrum, so that the effects of the present invention may not be sufficiently obtained.

液晶表示装置内における本発明の偏光子保護フィルムの配置は特に限定されないが、入射光側（光源側）に配される偏光板と、液晶セルと、出射光側（視認側）に配される偏光板とを有する液晶表示装置の場合、入射光側に配される偏光板の入射光側、もしくは、出射光側に配される偏光板の射出光側に配置されることが好ましく、特に、出射光側に配される偏光板の射出光側に配置されることがより好ましい。上記以外の位置に本発明の偏光子保護フィルムを配置した場合、液晶セルの偏光特性を変化させてしまう場合がある。一方、本発明の偏光子保護フィルムを使用しない面には、ＴＡＣフィルムやアクリルフィルム、ノルボルネン系樹脂フィルムに代表されるようなリタデーションが無いフィルムを用いることが好ましい。   Although the arrangement of the polarizer protective film of the present invention in the liquid crystal display device is not particularly limited, the polarizer disposed on the incident light side (light source side), the liquid crystal cell, and the exit light side (viewing side) are disposed. In the case of a liquid crystal display device having a polarizing plate, the incident light side of the polarizing plate disposed on the incident light side, or is preferably disposed on the emission light side of the polarizing plate disposed on the emission light side, More preferably, it is arranged on the emission light side of the polarizing plate arranged on the emission light side. When the polarizer protective film of the present invention is arranged at a position other than the above, the polarization characteristics of the liquid crystal cell may be changed. On the other hand, on the surface where the polarizer protective film of the present invention is not used, it is preferable to use a film having no retardation, such as a TAC film, an acrylic film, or a norbornene-based resin film.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することが可能であり、それらは、いずれも本発明の技術的範囲に含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited by the following Examples, and is carried out with appropriate modifications within a range that is compatible with the gist of the present invention. And they are all included in the technical scope of the present invention.

実施例における評価方法、ならびに、本文中に記載の物性の評価方法を記す。   The evaluation methods in the examples and the evaluation methods of the physical properties described in the text are described.

（１）厚さ（ｄ）
ＪＩＳ Ｋ ７１３０「プラスチックフィルム及びシートの厚さ測定方法（Ａ法）」に準拠して、厚さｄを求めた。
（２）屈折率（Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）
ＪＩＳ Ｋ ７１４２「プラスチックの屈折率測定方法（Ａ法）」に準拠して、ＭＤ方向の屈折率（Ｎｘ）、ＴＤ方向の屈折率（Ｎｙ）、厚み方向の屈折率（Ｎｚ）を求めた。測定波長は５８９ｎｍで行った。
（３）複屈折率（ΔＮｘｙ）、リタデーション（Ｒｅ）
リタデーションとは、フィルム面に対して厚さ方向（ｚ軸）とこれと直行すると共に相互にも直行する２つの軸方向（ｘ軸、ｙ軸）において、フィルムの各軸方向の屈折率（Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）によって生じる複屈折とフィルム厚さｄの積で示される位相差であり、ここでは、ＭＤ方向をｘ軸、ＴＤ方向をｙ軸としたフィルム面（ｘ−ｙ平面）に入射する光によって生じる複屈折率Ｎｘｙと厚さｄとの積である面内リタデーションを云い、それぞれについて次式より求めた。なお、通例に従い、リタデーションの単位はｎｍである。
ΔＮｘｙ ＝｜Ｎｘ−Ｎｙ｜
Ｒｅ ＝Ｎｘｙ×ｄ
（４）厚さ方向リタデーション（Ｒｔｈ）
厚さ方向リタデーションは、フィルム面に対して厚さ方向（ｚ軸）とこれと直行すると共に相互にも直行する２つの軸方向（ｘ軸、ｙ軸）において、厚さ方向より入射する光よって生じるリタデーションを示すものであり、ここでは、ｘ−ｚ平面とｙ−ｚ平面の２つの複屈折の平均とフィルム厚さｄの積として、次式より求めた。なお、通例に従い、単位はｎｍである。
Ｒｔｈ ＝（｜Ｎｘ−Ｎｚ｜＋｜Ｎｙ−Ｎｚ｜）／２×ｄ
（５）固有粘度（ＩＶ）
ＪＩＳ Ｋ ７３６７−５「プラスチック―毛細管形粘度計を用いた希釈溶液の粘度の求め方―第５部：熱可塑性ポリエステル（ＴＰ）ホモポリマー及びコポリマー」に準拠して得た粘度数に対して、下記の測定条件で、溶液の質量濃度ｃ に対する粘度数の関係から質量濃度ｃ＝０としたときの値を固有粘度（ＩＶ）とした。
溶媒：フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝６０／４０（ｗｔ％）
管 ：ウベローデ粘度管
温度：３０±０．１（℃）
（６）虹斑観察
市販の偏光子の片側に後述する方法で作製した実施例、ならびに、比較例のフィルムを偏光子の吸収軸とフィルムの配向主軸（ＮｘとＮｙの高い方）が垂直になるように貼り付け、その反対の面に市販のＴＡＣフィルムを貼り付けて偏光板を作製した。これを白色ＬＥＤがバックライトであり、２枚のＴＡＣフィルムを偏光子保護フィルムとする偏光板で挟まれた液晶セルを有する市販の液晶表示装置の射出光側の偏光板を取り外し、実施例、ならびに比較例のフィルムが射出光側になるように設置し、液晶表示装置の正面、及び、斜め方向から目視観察を行ない、虹斑の発生について、以下のように判定した。
○ ：いずれの方向からも虹斑の発生無し
× ：斜め方向から観察した時に、明確に虹斑が観察できる。
（７）衝撃強度
フィルムインパクトテスター（東洋精機製作所社製、製造番号Ｔ−８４−３）を使用し、測定用フィルムをクランプで押さえ付け、１／２インチ径の半球衝撃ヘッドで突き刺し、サンプルの衝撃強度を測定した。サンプルは１００ｍｍ×１００ｍｍ以上に切り、サンプルを固定するリングは内径３０ｍｍであった。なお、測定は１０回行い、その平均値を求めた。その平均値を厚さ１ｍｍあたりに換算して、フィルムの衝撃強度（Ｊ／ｍｍ）として求め、以下の基準で判定した。
〇： ０．９Ｊ 以上
×： ０．９Ｊ 未満
（８）幅方向の厚み変動率
フィルムの幅方向に３ｍ、長手方向に５ｃｍの長さの連続したテープ状サンプルを巻き取り、フィルム厚み連続測定機（アンリツ株式会社製）にて、フィルムの厚みを測定し、レコーダーに記録する。チャートより、厚みの最大値（ｄｍａｘ）、最小値（ｄｍｉｎ）、平均値（ｄ）を求め、下記式にて厚み変動率（％）を算出した。なお、測定は３回行い、その平均値を求めた。また、幅方向の長さが３ｍに満たない場合は、つなぎ合せて行う。なお、つなぎの部分はデータから削除する。
厚み変動率（％）＝（（ｄｍａｘ−ｄｍｉｎ）／ｄ）×１００
その平均値を幅方向の厚み変動率（％）として求め、以下の基準で判定した。
○ ：幅方向の厚み変動率が５％以下
× ：幅方向の厚み変動率が５％超
（９）熱収縮率（ＳＨ）
ＪＩＳ Ｃ ２３１８「電気用ポリエチレンテレフタレートフィルム（寸法変化）」に準拠して、ＭＤ方向とＴＤ方向に関して、１５０℃、３０ｍｉｎの加熱前後の寸法変化率を収縮率として求めた。
（１０）製膜性
工程温度が安定してから、フィルム長さ５、０００ｍを製膜するまでの工程中におけるフィルム破断の有無を調べた。
○ ：製膜工程で破断が発生しない
× ：製膜工程で破断が発生する
（１１）ポリエステル樹脂組成
樹脂を下記溶媒に溶解し、ＢＲＵＫＥＲ製ＡＶＡＮＣＥ５００を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲ分析を行い、得られたスペクトルの積分比よりポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のモル％比を決定した。
溶媒：重クロロホルム／トリフルオロ酢酸＝８５／１５（体積比率） (1) Thickness (d)
The thickness d was determined according to JIS K 7130 “Method for measuring thickness of plastic film and sheet (method A)”.
(2) Refractive index (Nx, Ny, Nz)
In accordance with JIS K7142 "Method of measuring the refractive index of plastic (Method A)", the refractive index (Nx) in the MD direction, the refractive index (Ny) in the TD direction, and the refractive index (Nz) in the thickness direction were determined. The measurement wavelength was 589 nm.
(3) Birefringence (ΔNxy), retardation (Re)
Retardation refers to the refractive index (Nx) in each of the axial directions of the film in the thickness direction (z-axis) with respect to the film surface and in two axial directions (x-axis and y-axis) perpendicular to and perpendicular to each other. , Ny, Nz), which is a phase difference represented by the product of birefringence and film thickness d, which is incident on the film surface (xy plane) with the MD direction as the x axis and the TD direction as the y axis. The in-plane retardation, which is the product of the birefringence index Nxy and the thickness d caused by the light, is determined by the following equation. Note that the unit of retardation is nm as usual.
ΔNxy = | Nx−Ny |
Re = Nxy × d
(4) Thickness direction retardation (Rth)
The thickness direction retardation is caused by light incident from the thickness direction in the thickness direction (z-axis) with respect to the film surface and in two axial directions (x-axis and y-axis) perpendicular to and perpendicular to each other. This shows the resulting retardation, which was determined by the following equation as the product of the average of two birefringences on the xz plane and the yz plane and the film thickness d. The unit is nm as usual.
Rth = (| Nx−Nz | + | Ny−Nz |) / 2 × d
(5) Intrinsic viscosity (IV)
For the viscosity number obtained in accordance with JIS K 7367-5 "Plastics-Determination of the viscosity of a diluted solution using a capillary viscometer-Part 5: Thermoplastic polyester (TP) homopolymer and copolymer", Under the following measurement conditions, the value when the mass concentration c = 0 was determined as the intrinsic viscosity (IV) from the relationship between the viscosity number and the mass concentration c 2 of the solution.
Solvent: phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = 60/40 (wt%)
Tube: Ubbelohde viscosity tube Temperature: 30 ± 0.1 (℃)
(6) Observation of rainbow spots On one side of a commercially available polarizer, the films of Examples and Comparative Examples prepared by the method described later were arranged such that the absorption axis of the polarizer and the orientation main axis of the film (the higher of Nx and Ny) were perpendicular to each other. Then, a commercially available TAC film was pasted on the opposite surface to produce a polarizing plate. A white LED is a backlight, and a polarizing plate on an emission light side of a commercially available liquid crystal display device having a liquid crystal cell sandwiched between polarizing plates using two TAC films as a polarizer protective film is removed. In addition, the film of the comparative example was installed so as to be on the emission light side, and visual observation was performed from the front and oblique directions of the liquid crystal display device, and the occurrence of rainbow spots was determined as follows.
：: No rainbow spots were generated from any direction
×: When observed from an oblique direction, a rainbow spot can be clearly observed.
(7) Impact strength Using a film impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Co., Ltd., serial number T-84-3), the film for measurement is pressed with a clamp, and pierced with a half-inch diameter hemispherical impact head. The impact strength was measured. The sample was cut into 100 mm × 100 mm or more, and the ring for fixing the sample had an inner diameter of 30 mm. The measurement was performed ten times, and the average value was obtained. The average value was converted to a thickness of about 1 mm to determine the impact strength (J / mm) of the film, which was determined according to the following criteria.
〇: 0.9J or more
×: less than 0.9 J (8) Rate of thickness variation in the width direction A continuous tape-shaped sample having a length of 3 m in the width direction of the film and a length of 5 cm in the longitudinal direction was wound up, and a film thickness continuous measurement device (manufactured by Anritsu Corporation) Measure the thickness of the film and record it on the recorder. From the chart, the maximum value (dmax), minimum value (dmin), and average value (d) of the thickness were obtained, and the thickness variation rate (%) was calculated by the following equation. The measurement was performed three times, and the average value was obtained. If the length in the width direction is less than 3 m, the connection is performed. Note that the connection portion is deleted from the data.
Thickness fluctuation rate (%) = ((dmax−dmin) / d) × 100
The average value was determined as a thickness variation rate (%) in the width direction, and determined based on the following criteria.
：: The thickness variation rate in the width direction is 5% or less.
×: The thickness variation rate in the width direction exceeds 5% (9) Heat shrinkage rate (SH)
In accordance with JIS C 2318 “Polyethylene terephthalate film for electric use (dimensional change)”, the dimensional change rate before and after heating at 150 ° C. for 30 minutes in the MD and TD directions was determined as a shrinkage rate.
(10) Film-forming properties The presence or absence of film breakage during the process from the stabilization of the process temperature to the formation of a film having a film length of 5,000 m was examined.
○: No break occurs in the film forming process
×: Breakage occurs in the film-forming process (11) Polyester resin composition The resin was dissolved in the following solvent, and ¹ H-NMR analysis was performed using AVANCE500 manufactured by BRUKER. From the integration ratio of the obtained spectrum, polyethylene terephthalate ( The molar percentage ratio of PET) to polyethylene naphthalate (PEN) was determined.
Solvent: deuterated chloroform / trifluoroacetic acid = 85/15 (volume ratio)

（製造例１−樹脂Ａ：ポリエチレンナフタレート）
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ＮＤＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）の混合物に、触媒として、酢酸マンガン・４水和物塩、三酸化アンチモン、ならびに、トリメチルリン酸を添加し、徐々に昇温しながらエステル交換反応を行ない、２９０℃で減圧下重縮合反応を引き続き行ない、撹拌トルクを目安に、重縮合反応を終了させた後、ストランド状態で冷却水において、冷却、固化したものをペレット状に切断し、更に、減圧乾燥を行なって、ポリエチレンナフタレート樹脂Ａを得た。 (Production Example 1-Resin A: polyethylene naphthalate)
To a mixture of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate (NDA) and ethylene glycol (EG), manganese acetate tetrahydrate salt, antimony trioxide, and trimethyl phosphoric acid were added as catalysts, and the temperature was gradually raised. The polycondensation reaction is continuously performed under reduced pressure at 290 ° C., and the polycondensation reaction is terminated with stirring torque as a guide. Then, the mixture is cooled and solidified in a strand in cooling water to form pellets. And dried under reduced pressure to obtain a polyethylene naphthalate resin A.

（製造例２−樹脂Ｂ：ポリエチレンテレフタレート）
エステル化反応缶を昇温し２００℃に到達した時点で、テレフタル酸を８６．４質量部およびエチレングリコール６４．６質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを０．０１７質量部、酢酸マグネシウム４水和物を０．０６４質量部、トリエチルアミン０．１６質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧０．３４ＭＰａ、２４０℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸０．０１４質量部を添加した。さらに、１５分かけて２６０℃に昇温し、リン酸トリメチル０．０１２質量部を添加した。次いで１５分後に、高圧分散機で分散処理を行い、１５分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、２８０℃で減圧下重縮合反応を行った。撹拌トルクを目安に、重縮合反応を終了させた後、ストランド状態で冷却水において、冷却、固化したものをペレット状に切断し、更に、減圧乾燥を行なって、ポリエチレンテレフタレート樹脂Ｂを得た。 (Production Example 2-Resin B: polyethylene terephthalate)
When the temperature of the esterification reactor was raised to 200 ° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were charged, and while stirring, 0.017 parts by mass of antimony trioxide was used as a catalyst. 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.16 parts by mass of triethylamine were charged. Then, the temperature was increased under pressure to perform a pressure esterification reaction under the conditions of a gauge pressure of 0.34 MPa and 240 ° C. Then, the esterification reactor was returned to normal pressure, and 0.014 parts by mass of phosphoric acid was added. Further, the temperature was raised to 260 ° C. over 15 minutes, and 0.012 parts by mass of trimethyl phosphate was added. Next, after 15 minutes, a dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser. After 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction vessel, and a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. under reduced pressure. After terminating the polycondensation reaction with stirring torque as a guide, the solidified product was cooled and solidified in a strand in a cooling water, cut into pellets, and dried under reduced pressure to obtain a polyethylene terephthalate resin B.

＜実施例１〜４＞
押出機を使用し、各ブレンド比の樹脂Ａ、Ｂを約３００℃で溶融し、スリットから溶融押出し、表面温度が約６０℃のチルロール上に静電印加法で冷却固化させた未延伸シートを、表１に記載の延伸温度で、延伸倍率４．０倍のテンターでＴＤ延伸を行なった後、１８０℃の熱処理を行ない、厚さが約３０μｍのフィルムを得た。製膜条件、評価結果に関する一覧を表１に示した。製膜性、視認性ともに良好なフィルムを得ることができた。 <Examples 1 to 4>
Using an extruder, melt the resins A and B of each blend ratio at about 300 ° C., melt extrude them from slits, and cool and solidify the unstretched sheet on a chill roll with a surface temperature of about 60 ° C. by an electrostatic application method. After performing TD stretching at a stretching temperature shown in Table 1 with a tenter having a stretching ratio of 4.0, a heat treatment at 180 ° C. was performed to obtain a film having a thickness of about 30 μm. Table 1 shows a list of film forming conditions and evaluation results. A film having good film forming properties and good visibility was obtained.

＜比較例１＞
樹脂Ａのみを用い、延伸温度を１４５℃としたこと以外は実施例１と同様にして製膜した。製膜条件、評価結果は表１に示した。視認性は良好であったが、衝撃強度が十分でなく、連続して製膜することができなかった。 <Comparative Example 1>
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that only the resin A was used and the stretching temperature was 145 ° C. Table 1 shows film forming conditions and evaluation results. The visibility was good, but the impact strength was not sufficient, and the film could not be formed continuously.

＜比較例２＞
押出機を使用し、樹脂Ｂを約２８０℃で溶融し、スリットから溶融押出した。表面温度が約２５℃のチルロール上に静電印加法で冷却固化させた未延伸シートを、設定温度１００℃、延伸倍率４．０倍のテンターでＴＤ延伸を行なった後、１８０℃の熱処理を行ない、厚さが約３０μｍのフィルムを得た。製膜条件、評価結果に関する一覧を表１に示した。リタデーションが３０００ｎｍ未満であるために、斜め方向から観察した時に虹斑が観察された。
＜比較例３＞
樹脂Ａと樹脂Ｂのブレンド比率を表のように変更し、延伸温度を１３０℃にしたこと以外は、実施例１と同様にして製膜した。製膜条件、評価結果は表１に示した。視認性は良好であったが、衝撃強度が十分でなく、連続して製膜することができなかった。 <Comparative Example 2>
Using an extruder, resin B was melted at about 280 ° C. and melt-extruded through a slit. An unstretched sheet cooled and solidified by an electrostatic application method on a chill roll having a surface temperature of about 25 ° C. is subjected to TD stretching by a tenter having a set temperature of 100 ° C. and a stretching ratio of 4.0, and then heat-treated at 180 ° C. This was performed to obtain a film having a thickness of about 30 μm. Table 1 shows a list of film forming conditions and evaluation results. Since the retardation was less than 3000 nm, a rainbow spot was observed when observed from an oblique direction.
<Comparative Example 3>
A film was formed in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the resin A and the resin B was changed as shown in the table, and the stretching temperature was 130 ° C. Table 1 shows film forming conditions and evaluation results. The visibility was good, but the impact strength was not sufficient, and the film could not be formed continuously.

本発明の液晶表示装置、偏光板、ならびに、偏光子保護フィルムを用いることで、虹斑による視認性を低下させることなく、表示装置の薄化、低コスト化に寄与することが可能であり、産業上の利用可能性は極めて高い。   By using the liquid crystal display device, the polarizing plate, and the polarizer protective film of the present invention, it is possible to contribute to a reduction in the thickness of the display device and a reduction in cost without reducing the visibility due to the rainbow spot, Industrial applicability is extremely high.

Claims (6)

３０００〜３００００ｎｍのリタデーションを有するポリエステルフィルムからなる偏光子保護フィルムであって、
前記ポリエステルフィルムは、エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルとエチレンナフタレートを主成分とするポリエステルとを含むブレンドポリエステルからなり、
前記ブレンドポリエステルは、全酸成分を１００モル％としたときに、テレフタル酸成分が９７〜３０モル％、ナフタレンジカルボン酸成分が３〜７０モル％である、
偏光子保護フィルム。 A polarizer protective film made of a polyester film having a retardation of 3000 to 30000 nm,
The polyester film is made of a blended polyester containing a polyester mainly containing ethylene terephthalate and a polyester mainly containing ethylene naphthalate,
The blended polyester has a terephthalic acid component of 97 to 30 mol% and a naphthalenedicarboxylic acid component of 3 to 70 mol% when the total acid component is 100 mol%.
Polarizer protection film. 前記ポリエステルフィルムの幅方向の厚み変動率が５％以下である、請求項１に記載の偏光子保護フィルム。   The polarizer protective film according to claim 1, wherein the polyester film has a thickness variation in a width direction of 5% or less. 前記ポリエステルフィルムの厚さが１００μｍ以下である、請求項１又は２に記載の偏光子保護フィルム。   The polarizer protective film according to claim 1, wherein the thickness of the polyester film is 100 μm or less. 前記ポリエステルフィルムのリタデーション（Ｒｅ）と厚さ方向リタデーション（Ｒｔｈ）の比（Ｒｅ／Ｒｔｈ）が０．２以上１．２以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護フィルム。   The polarizer protective film according to any one of claims 1 to 3, wherein a ratio (Re / Rth) of the retardation (Re) to the thickness direction retardation (Rth) of the polyester film is from 0.2 to 1.2. . 偏光子の少なくとも一方の面に請求項１〜４のいずれかに記載の偏光子保護フィルムを積層した偏光板。   A polarizing plate comprising the polarizer protective film according to any one of claims 1 to 4 laminated on at least one surface of the polarizer. バックライト光源と、２つの偏光板の間に配された液晶セルとを有する液晶表示装置であって、前記２つの偏光板のうち少なくとも一方が請求項５に記載の偏光板である、液晶表示装置。   A liquid crystal display device having a backlight light source and a liquid crystal cell disposed between two polarizing plates, wherein at least one of the two polarizing plates is the polarizing plate according to claim 5.