JP6642616B2 - Treatment method for circulating water in wet painting booth - Google Patents
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Description
本発明は、湿式塗装ブース循環水の処理方法に関する。より詳細に、本発明は、湿式塗装ブースで回収した余剰塗料を、不粘着性で且つ除去しやすい塗料浮上スラッジに高効率で変換して、ピットなどに堆積する塗料汚泥（スラッジ）の量を減らすことができる、湿式塗装ブース循環水の処理方法に関する。 The present invention relates to a method for treating circulating water in a wet coating booth. More specifically, the present invention converts the excess paint collected in the wet coating booth into non-sticky and easily removable paint floating sludge with high efficiency, and reduces the amount of paint sludge (sludge) deposited on pits and the like. The present invention relates to a method for treating wet coating booth circulating water which can be reduced.
湿式塗装ブースにおいて塗着しなかった余剰塗料を循環水で捕集する。次いで循環水に捕集された余剰塗料を除去し、余剰塗料の除去された循環水を湿式塗装ブースで再使用する。そのために、湿式塗装ブース循環水に捕集された余剰塗料を除去する方法が種々提案されている。 Excess paint not applied in the wet coating booth is collected with circulating water. Next, the excess paint collected in the circulating water is removed, and the circulating water from which the excess paint has been removed is reused in a wet coating booth. For this purpose, various methods have been proposed for removing the excess paint collected in the circulating water of the wet coating booth.
例えば、特許文献１は、塗料を塗着しようとする被塗装物を上方に位置させ、その下方に捕集液を張った捕集槽を備えた塗装ブースにおいて、捕集槽内にエアレータを備え、該エアレータの噴出口を略水平方向に向けて設置したことを特徴とする塗装ブースの汚水浄化システムを開示している。 For example, Patent Literature 1 discloses a coating booth in which an object to be coated with a coating material is positioned at an upper position, and a collecting tank in which a collecting liquid is applied below the coating booth, and an aerator is provided in the collecting tank. Discloses a sewage purification system for a painting booth, characterized in that the jet port of the aerator is installed in a substantially horizontal direction.
特許文献２は、湿式塗装ブースにおける塗装工程で、湿式塗装ブースに直接配設又は接続配設された受槽内の溶液に、比重が１より小さな微粒子、例えばマイクロバルーン、を多数注入し、その後、被塗装物に塗着しなかった余分な塗料ミストが前記溶液に取り込まれてなる塗料滓に、前記微粒子を付着させることにより、受槽内の液面に塗料滓一体微粒子として浮上させ、しかる後、該塗料滓一体微粒子を溶液から分離することを特徴とする塗料滓の浮上分離方法を開示している。
特許文献３は、湿式塗装ブース循環水に塗料ミストが取り込まれてなる塗料滓を、アルカリイオン水性洗浄剤固有のきめ細かな気泡を湿式塗装ブースのベンチュリーの機能によって超微粒子化した気泡で溶剤と不粘着化した塗料クズとに個別に気泡分離させて液面へと浮上分離浄化する方法を開示している。
特許文献４は、マイクロバブル発生手段で発生させたマイクロバブルを、塗装ブースの塗料スラッジ処理槽内の塗装ブース循環水中に吐出し、塗料スラッジ処理槽から導いたマイクロバブルが混入した塗装ブース循環水を、塗装ブースの排気ダクト内で噴霧して、塗装ブース排気中の塗料ミストに接触させることを特徴とするマイクロバブルを使用した塗装ブースの塗料ミスト除去方法を開示している。。
特許文献５は、鏡筒１内の上部に旋回用ファン４を配置し、鏡筒内へと塗装ミスト流を下方から吸い込み、マイクロバブルを発生するノズル２を下方に向けて配置し、ノズルからフィルム状に拡散する水微粒子群と塗装ミスト上昇流の混流により、旋回領域を形成し、この領域内を浮遊するマイクロバブルを含んだ水微粒子群に揮発性有機化合物や塗装ミストを吸着・酸化処理する、揮発性有機化合物・塗装ミスト除去装置を開示している。
Patent Document 5 discloses that a
特許文献６は、湿式塗装ブース循環水にフェノール系樹脂、凝結剤、及びカチオン性の疎水性ポリマーを添加した後に加圧浮上分離により余剰塗料を分離し、分離された余剰塗料を更に固液分離処理する湿式塗装ブース循環水の処理方法において、該カチオン性の疎水性ポリマーを添加した後に更にアニオン性ポリマーを添加する工程を有することを特徴とする湿式塗装ブース循環水の処理方法を開示している。
水性塗料スラッジや親水性不粘着化剤で処理された塗料スラッジは強い親水性である。一方、マイクロバブルは疎水性である。そのため、マイクロバブルはスラッジに付着し難くいので浮上性の向上効果が十分に発揮されず、循環水の清澄性が安定しないことがある。
本発明の目的は、湿式塗装ブースで回収した余剰塗料が親水性であるか疎水性であるかに関わらず、該余剰塗料を不粘着性で且つ除去しやすい塗料浮上スラッジに高効率で変換して、ピットなどに堆積する塗料汚泥（スラッジ）の量を減らすことができる、湿式塗装ブース循環水の処理方法を提供することである。
Aqueous paint sludge and paint sludge treated with a hydrophilic detackifying agent are strongly hydrophilic. On the other hand, microbubbles are hydrophobic. For this reason, the microbubbles are unlikely to adhere to the sludge, so that the effect of improving the floating property is not sufficiently exhibited, and the clarity of the circulating water may not be stable.
An object of the present invention is to efficiently convert surplus paint collected in a wet coating booth into a non-tacky and easily removable paint floating sludge regardless of whether the surplus paint is hydrophilic or hydrophobic. It is another object of the present invention to provide a method for treating wet coating booth circulating water, which can reduce the amount of paint sludge (sludge) deposited on pits and the like.
上記目的を達成するために検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。 As a result of studying to achieve the above object, the present invention including the following embodiments has been completed.
〔１〕 湿式塗装ブースからピットに向かって流れる循環水、ピットに滞留している循環水、およびピットから湿式塗装ブースに向かって流れる循環水のうちの少なくともひとつに、マイクロナノバブル、フェノール樹脂溶液又は分散液、および低分子カチオン性ポリマー溶液又は分散液を添加して、塗料浮上スラッジを形成させ、次いで
循環水から塗料浮上スラッジの全部若しくは一部を除去する、
ことを含む、湿式塗装ブース循環水の処理方法。
[1] At least one of the circulating water flowing from the wet painting booth toward the pit, the circulating water staying in the pit, and the circulating water flowing from the pit toward the wet painting booth contains micro-nano bubbles, a phenol resin solution or Adding the dispersion and the low molecular weight cationic polymer solution or dispersion to form a paint floating sludge, and then removing all or a portion of the paint floating sludge from the circulating water;
And a method of treating circulating water in a wet coating booth.
〔２〕 マイクロナノバブルの平均直径が１００μｍ以下である、〔１〕に記載の処理方法。
〔３〕 塗料浮上スラッジの全部若しくは一部の除去は、塗料浮上スラッジと水とを含んでなる表層水を取水装置にて取水することによって行われる、〔１〕または〔２〕に記載の処理方法。
〔４〕 塗料浮上スラッジと水とを含んでなる表層水に高分子カチオン性ポリマー溶液又は分散液を添加し、
高分子カチオン性ポリマー溶液又は分散液の添加された表層水を取水装置にて取水し、取水装置にて取水された取水液に、浮上処理を施すことをさらに含む、〔３〕に記載の処理方法。
〔５〕 浮上処理が加圧浮上処理である、〔４〕に記載の処理方法。
〔６〕 加圧浮上処理において発生する気泡の平均直径が１２０μｍ以下である、〔５〕に記載の処理方法。
〔７〕 浮上処理を施す際に、アニオン性ポリマー溶液又は分散液を取水液に添加することをさらに含む、〔４〕〜〔６〕のいずれかひとつに記載の処理方法。
〔８〕 浮上処理の施された取水液に、濾過処理および／または脱水処理を施すことをさらに含む、〔４〕〜〔７〕のいずれかひとつに記載の処理方法。
[2] The treatment method according to [1], wherein the average diameter of the micro-nano bubbles is 100 μm or less.
[3] The treatment according to [1] or [2], wherein the removal of all or a part of the paint floating sludge is performed by taking a surface water containing the paint floating sludge and water with a water intake device. Method.
[4] a high molecular weight cationic polymer solution or dispersion is added to surface water containing paint floating sludge and water,
The treatment according to [3], further comprising taking surface water to which the high-molecular cationic polymer solution or the dispersion has been added with a water intake device, and subjecting the water intake liquid with the water intake device to a floating treatment. Method.
[5] The processing method according to [4], wherein the levitation process is a pressure levitation process.
[6] The processing method according to [5], wherein the average diameter of bubbles generated in the pressure levitation processing is 120 µm or less.
[7] The treatment method according to any one of [4] to [6], further comprising adding an anionic polymer solution or dispersion to the water solution when performing the levitation treatment.
[8] The treatment method according to any one of [4] to [7], further comprising performing a filtration treatment and / or a dehydration treatment on the water-intake liquid subjected to the floating treatment.
本発明の湿式塗装ブース循環水の処理方法によれば、湿式塗装ブースで回収した余剰塗料が親水性であるか疎水性であるかに関わらず、該余剰塗料を不粘着性で且つ除去しやすい塗料浮上スラッジ（フロック、スラグ）に高効率で変換して、ピットなどに堆積する塗料汚泥（スラッジ）の量を減らすことができる。そして、湿式塗装ブースに返送する循環水の清澄性を安定させることができる。 According to the method for treating circulating water in a wet coating booth of the present invention, regardless of whether the excess paint recovered in the wet coating booth is hydrophilic or hydrophobic, the excess paint is tack-free and easily removed. It can be converted into paint floating sludge (flock, slag) with high efficiency, and the amount of paint sludge (sludge) deposited on pits and the like can be reduced. And the clarity of the circulating water returned to the wet coating booth can be stabilized.
本発明の湿式塗装ブース循環水の処理方法を適用可能な湿式塗装ブースとしては、例えば、水膜状の循環水により余剰塗料を捕集する水流板式（水膜式）塗装ブース、シャワー状の循環水により余剰塗料を捕集するシャワー式塗装ブース、水膜式とシャワー式とを組み合わせた水膜・シャワー式塗装ブース、渦巻室における遠心力により分離された余剰塗料を水膜状の循環水に捕集するベンチュリー式塗装ブース等が挙げられる。 The wet coating booth to which the method for treating circulating water of the wet coating booth of the present invention can be applied includes, for example, a water plate type (water film type) coating booth that collects excess paint with water film type circulating water, and a shower type circulation booth. Shower type painting booth that collects excess paint with water, water film / shower type painting booth that combines water film type and shower type, surplus paint separated by centrifugal force in the spiral chamber into water film-like circulating water A venturi-type painting booth to collect is mentioned.
湿式塗装ブースにおける余剰塗料の捕集によって得られる、余剰塗料と水とを含んでなる循環水（未処理循環水）は、湿式塗装ブースからピットに向かって流され、ピットに一時的に滞留させられる。循環水がピットに滞留している間に循環水から余剰塗料を取り除き、循環水を清澄化処理する。次いで処理済循環水をピットから湿式塗装ブースに向かって流し、湿式塗装ブースにおける余剰塗料の捕集に再使用する。ピットにおける循環水の滞留時間は、特に制限されないが、例えば、２〜５分間である。
ピットは、その形状によって特に限定されないが、通常、直方体形状の貯留スペースを有するものが用いられる。そして、未処理循環水が処理済循環水と混ざり難くするために、ピットへの未処理循環水の供給口は、ピットからの処理済循環水の抜出口とできるだけ離れた位置になるように、設置することが好ましい。例えば、図１に示すように、ピットへの未処理循環水の供給口とピットからの処理済循環水の抜出口とを直方体形状の貯留スペースの対角線のほぼ両端に設けることができる。
Circulating water (untreated circulating water) containing surplus paint and water, obtained by collecting the surplus paint in the wet paint booth, flows from the wet paint booth toward the pit, and temporarily stays in the pit. Can be While the circulating water remains in the pit, excess paint is removed from the circulating water, and the circulating water is clarified. Next, the treated circulating water flows from the pit to the wet coating booth and is reused for collecting excess paint in the wet coating booth. The residence time of the circulating water in the pit is not particularly limited, but is, for example, 2 to 5 minutes.
The pit is not particularly limited by its shape, but usually has a rectangular parallelepiped storage space. And, in order to make it difficult for the untreated circulating water to mix with the treated circulating water, the supply port of the untreated circulating water to the pit is located as far as possible from the outlet of the treated circulating water from the pit, It is preferable to install. For example, as shown in FIG. 1, a supply port of untreated circulating water to the pit and an outlet of treated circulating water from the pit can be provided at substantially both ends of a diagonal line of a rectangular parallelepiped storage space.
本発明の処理方法においては、湿式塗装ブースからピットに向かって流れる循環水（Ｄ）、ピットに滞留している循環水（Ｒ）、およびピットから湿式塗装ブースに向かって流れる循環水（Ｆ）のうちの少なくともひとつに、マイクロナノバブル、フェノール樹脂溶液または分散液（以下 これらを併せて「フェノール樹脂含有液」と記すことがある。）、および低分子カチオン性ポリマー溶液または分散液（以下 これらを併せて「低分子カチオン性ポリマー含有液」と記すことがある。）を添加して塗料浮上スラッジを形成させる。
マイクロナノバブルが添加される循環水、フェノール樹脂含有液が添加される循環水、および低分子カチオン性ポリマー含有液が添加される循環水は、同じステージにある循環水であってもよいが、異なるステージにある循環水であることが好ましい。例えば、塗料浮上スラッジの形成の観点から、マイクロナノバブルが添加される循環水は、好ましくは循環水（Ｒ）であり、フェノール樹脂含有液が添加される循環水および低分子カチオン性ポリマー含有液が添加される循環水は、好ましくは循環水（Ｄ）または循環水（Ｆ）である。
In the processing method of the present invention, the circulating water (D) flowing from the wet coating booth toward the pit, the circulating water (R) staying in the pit, and the circulating water (F) flowing from the pit toward the wet coating booth. At least one of them includes a micro-nano bubble, a phenol resin solution or dispersion (hereinafter, these may be collectively referred to as a “phenol resin-containing liquid”), and a low molecular weight cationic polymer solution or dispersion (hereinafter, these At the same time, it may be referred to as a "liquid containing a low molecular weight cationic polymer".) To form a paint floating sludge.
The circulating water to which the micro-nano bubbles are added, the circulating water to which the phenol resin-containing liquid is added, and the circulating water to which the low-molecular cationic polymer-containing liquid is added may be circulating water at the same stage, but are different. It is preferably circulating water in the stage. For example, from the viewpoint of the formation of paint floating sludge, the circulating water to which the micro-nano bubbles are added is preferably circulating water (R), and the circulating water to which the phenol resin-containing liquid is added and the low-molecular cationic polymer-containing liquid are The circulating water to be added is preferably circulating water (D) or circulating water (F).
本発明に用いられるフェノール樹脂溶液又は分散液は、水との親和性の高い溶媒若しくは分散媒にフェノール樹脂を溶解若しくは分散させてなるものである。
フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類との縮合物またはこれの変性物であって、架橋硬化させる前の物である。フェノール樹脂の具体例としては、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物、キシレノールとホルムアルデヒドとの縮合物などを挙げることができる。変性物としては、アルキル変性フェノール樹脂、ポリビニルフェノールなどを挙げることができる。これらのフェノール樹脂はノボラック型であっても、レゾール型であってもよい。また、該フェノール樹脂は、分子量その他物性によって特に制限はなく、湿式塗装ブース循環水処理用として一般に使用されているものの中から適宜選択して使用することができる。フェノール樹脂は１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明に用いられるフェノール樹脂は、重量平均分子量が、好ましくは１００００以下、より好ましくは７０００以下である。
The phenol resin solution or dispersion used in the present invention is obtained by dissolving or dispersing a phenol resin in a solvent or dispersion medium having a high affinity for water.
The phenolic resin is a condensate of a phenol and an aldehyde or a modified product thereof before cross-linking and curing. Specific examples of the phenol resin include a condensate of phenol and formaldehyde, a condensate of cresol and formaldehyde, and a condensate of xylenol and formaldehyde. Examples of the modified product include an alkyl-modified phenol resin and polyvinyl phenol. These phenolic resins may be of novolak type or resol type. The phenol resin is not particularly limited by the molecular weight and other physical properties, and can be appropriately selected from those generally used for treating circulating water in a wet coating booth. The phenol resins may be used alone or in combination of two or more. The phenol resin used in the present invention has a weight average molecular weight of preferably 10,000 or less, more preferably 7000 or less.
フェノール樹脂含有液に使用され得る溶媒若しくは分散媒としては、アセトン等のケトン、酢酸メチル等のエステル、メタノール等のアルコール、アルカリ水溶液、アミン等を挙げることができる。これら溶媒のうち、アルカリ水溶液が好ましい。アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などを挙げることができる。フェノール樹脂をアルカリ水溶液に溶解ないし分散させてなる物は、アルカリ成分の濃度が好ましくは１〜２５質量％であり、フェノール樹脂の濃度が好ましくは１〜５０質量％である。 Examples of the solvent or dispersion medium that can be used in the phenol resin-containing liquid include ketones such as acetone, esters such as methyl acetate, alcohols such as methanol, alkaline aqueous solutions, and amines. Of these solvents, aqueous alkaline solutions are preferred. Examples of the aqueous alkali solution include an aqueous sodium hydroxide solution and an aqueous potassium hydroxide solution. In a product obtained by dissolving or dispersing a phenol resin in an aqueous alkali solution, the concentration of the alkali component is preferably 1 to 25% by mass, and the concentration of the phenol resin is preferably 1 to 50% by mass.
フェノール樹脂（固形分）の添加量は、余剰塗料の不粘着化の観点から、循環水１Ｌに対して、好ましくは１ｍｇ以上、より好ましくは５ｍｇ以上である。過度の発泡および運転コストの上昇を抑えるという観点から、フェノール樹脂（固形分）の添加量の上限は、循環水１Ｌに対して、好ましくは１０００ｍｇ、より好ましくは２００ｍｇである。また、フェノール樹脂（固形分）の添加量は、余剰塗料（固形分）に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。また、フェノール樹脂（固形分）の添加量の上限は、余剰塗料（固形分）に対して、好ましくは１００質量％、より好ましくは１０質量％である。フェノール樹脂は、水性塗料を捕捉した表面泡末の多い循環水、または表面電位がほとんどゼロの有機溶剤塗料を捕捉した循環水における、水処理に好適である。フェノール樹脂含有液の添加によって、循環水中の余剰塗料の粘着性を下げる（不粘着化する）こともできる。 The amount of the phenol resin (solid content) to be added is preferably 1 mg or more, more preferably 5 mg or more, based on 1 L of circulating water, from the viewpoint of preventing tackiness of the surplus paint. From the viewpoint of suppressing excessive foaming and an increase in operating cost, the upper limit of the amount of the phenol resin (solid content) to be added is preferably 1000 mg, more preferably 200 mg, per liter of circulating water. Further, the addition amount of the phenol resin (solid content) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, based on the surplus paint (solid content). The upper limit of the amount of the phenol resin (solid content) is preferably 100% by mass, more preferably 10% by mass, based on the surplus paint (solids). The phenolic resin is suitable for water treatment in circulating water having a large amount of surface bubbles capturing an aqueous paint or circulating water capturing an organic solvent paint having a surface potential of almost zero. The addition of the phenolic resin-containing liquid can also reduce the tackiness of the excess paint in the circulating water (make it less tacky).
本発明に用いられる低分子カチオン性ポリマー溶液又は分散液は、水との親和性の高い溶媒若しくは分散媒に低分子カチオン性ポリマーを溶解ないし分散させてなるものである。本発明に用いられる低分子カチオン性ポリマーは、例えば、重量平均分子量が、好ましくは１千以上１００万以下、より好ましくは５千以上３０万以下である。 The low molecular cationic polymer solution or dispersion used in the present invention is obtained by dissolving or dispersing a low molecular cationic polymer in a solvent or a dispersion medium having high affinity for water. The low-molecular cationic polymer used in the present invention has, for example, a weight average molecular weight of preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 300,000.
低分子カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、カチオン変性ポリアクリルアミド、ポリアミン、ポリアミンスルホン、ポリアミド、ポリアルキレン・ポリアミン、アミン架橋重縮合体、ポリアクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）重合物、アルキルアミンとエピクロルヒドリンとの重縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンとの重縮合物、ジシアンジアミドとホルマリンとの重縮合物、ＤＡＭ（ジメチルアミノエチルメタアクリレート）の酸塩又は四級アンモニウム塩のホモポリマー又はコポリマー、ＤＡＡ（ジメチルアミノエチルアクリレート）の酸塩又は四級アンモニウム塩のホモポリマー又はコポリマー、ポリビニルアミジン、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとの共重合物、メラミンとアルデヒドとの重縮合物、ジシアンジアミドとアルデヒドとの重縮合物、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンとの重縮合物などを挙げることができる。なお、アルキルアミンとエピクロロヒドリンの重縮合物におけるアルキルアミンとしては、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどを挙げることができる。メラミン・アルデヒド縮合物およびジシアンジアミド・アルデヒド重縮合物におけるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ホルムアルデヒドの３量体であるパラホルムアルデヒドなどを挙げることができる。低分子カチオン性ポリマーは１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Low molecular weight cationic polymers include polyethyleneimine, cation-modified polyacrylamide, polyamine, polyamine sulfone, polyamide, polyalkylene polyamine, amine cross-linked polycondensate, dimethylaminoethyl polyacrylate, dimethyldiallylammonium chloride (DADMAC) polymer A polycondensate of an alkylamine and epichlorohydrin, a polycondensate of an alkylene dichloride and a polyalkylene polyamine, a polycondensate of dicyandiamide and formalin, a homopolymer of an acid salt of DAM (dimethylaminoethyl methacrylate) or a quaternary ammonium salt. Polymer or copolymer, homopolymer or copolymer of DAA (dimethylaminoethyl acrylate) acid salt or quaternary ammonium salt, polyvinylamidine, diallyldimethyl Copolymer of ammonium chloride and acrylamide, polycondensates of melamine and an aldehyde, a polycondensate of dicyandiamide and an aldehyde, such as polycondensate of dicyandiamide and diethylenetriamine and the like. In addition, examples of the alkylamine in the polycondensate of an alkylamine and epichlorohydrin include monomethylamine, monoethylamine, dimethylamine, and diethylamine. Examples of the aldehyde in the melamine-aldehyde condensate and the dicyandiamide-aldehyde polycondensate include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, and paraformaldehyde which is a trimer of formaldehyde. The low molecular cationic polymer may be used alone or in combination of two or more.
低分子カチオン性ポリマー含有液に使用され得る溶媒若しくは分散媒としては、水、アセトン、メタノールなどを挙げることができる。 Examples of the solvent or dispersion medium that can be used for the low-molecular cationic polymer-containing liquid include water, acetone, and methanol.
低分子カチオン性ポリマー（固形分）の添加量は、循環水１Ｌに対して、好ましくは０．１〜１００ｍｇ、好ましくは０．３〜３０ｍｇである。また、低分子カチオン性ポリマー（固形分）の添加量は、余剰塗料（固形分）に対して、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。低分子カチオン性ポリマー（固形分）の添加量の下限は、余剰塗料（固形分）に対して、好ましくは５質量％、より好ましくは１質量％である。
低分子カチオン性ポリマー含有液の添加によって、循環水中の余剰塗料の荷電を中和して微細なフロックを形成しやすくすることができる。
The amount of the low-molecular cationic polymer (solid content) to be added is preferably 0.1 to 100 mg, preferably 0.3 to 30 mg per liter of circulating water. The amount of the low molecular weight cationic polymer (solid content) is preferably 10% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, based on the surplus paint (solids). The lower limit of the amount of the low-molecular cationic polymer (solid content) is preferably 5% by mass, more preferably 1% by mass, based on the surplus paint (solids).
By adding the low molecular cationic polymer-containing liquid, the charge of the surplus paint in the circulating water can be neutralized and fine flocs can be easily formed.
フェノール樹脂含有液および低分子カチオン性ポリマー含有液の供給口は、湿式塗装ブースからピットに向かって流れる循環水（Ｄ）用のライン、ピットから湿式塗装ブースに向かって流れる循環水（Ｆ）用のライン、および循環水（Ｒ）が滞留しているピットのいずれかに設けることができ、フェノール樹脂含有液および低分子カチオン性ポリマー含有液が循環水に均一に混ざり合うという観点から、循環水（Ｄ）用のライン若しくは循環水（Ｆ）用のラインに、またはピットの循環水（Ｄ）がピットに供給される口の近くに、それぞれ設けることが好ましい。 The supply ports for the phenolic resin-containing liquid and the low molecular weight cationic polymer-containing liquid are for a line for circulating water (D) flowing from the wet coating booth to the pit, and for a circulating water (F) flowing from the pit to the wet coating booth. And the pit in which the circulating water (R) is retained. From the viewpoint that the phenol resin-containing liquid and the low molecular weight cationic polymer-containing liquid are uniformly mixed with the circulating water, It is preferable to provide the line for (D) or the line for circulating water (F), or near the opening where the circulating water (D) of the pit is supplied to the pit.
マイクロナノバブルは、平均直径が、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下の気泡である。マイクロナノバブルの平均直径の下限は、好ましくは０．１μｍ、より好ましくは０．５μｍ、さらに好ましくは１μｍである。マイクロナノバブルは、超音波、衝撃波等により発生する急激な圧力変化を利用する方式（圧壊方式）、気体と液体が混合した状態でベンチュリー管、高速旋回ロータなどにより発生する乱流によって気体を千切る様にして気泡化する方式（せん断方式）、圧壊方式とせん断方式とを組み合わせた方式、筒に供給される気体と液体とを混合圧縮して気泡を含む液を得、これを気泡拡散孔を通して外に放出する方式（特開２００１−１０４７６４号公報など参照）、コンプレッサー等による加圧によって液中へ強制的に気体を過飽和溶解させ、その液体を急激に減圧して気体を放出させる方式などによって、生成させることができる。これらのうち、圧壊方式、せん断方式、圧壊方式とせん断方式とを組み合わせた方式で生成させることが好ましい。
マイクロナノバブルを発生させる装置として、市販品を用いることができる。例えば、タフバブラー（ビーエルダイナミクス社製）、マイクロバブラー（野村電子工業社製）、マイクロバブルジェネレータＭＢＧ（ニクニ社製）などを挙げることができる。
マイクロナノバブルの添加量（空気供給量）は、余剰塗料（固形分）１ｇに対して、好ましくは０．００５〜０．３０ｇ、より好ましくは０．０５〜０．１５ｇである。マイクロナノバブルの添加によって、余剰塗料のフロックなどを浮上させることができる。
The micro-nano bubbles are bubbles having an average diameter of preferably 100 μm or less, more preferably 70 μm or less, and still more preferably 50 μm or less. The lower limit of the average diameter of the micro-nano bubbles is preferably 0.1 μm, more preferably 0.5 μm, and still more preferably 1 μm. Micro-nano bubbles use a sudden pressure change generated by ultrasonic waves, shock waves, etc. (crushing method), and in a state where a gas and a liquid are mixed, a gas is cut off by a turbulent flow generated by a venturi tube, a high-speed rotating rotor, etc. In this manner, a method of forming bubbles (shearing method), a method of combining crushing method and shearing method, mixing and compressing gas and liquid supplied to a cylinder to obtain a liquid containing bubbles, and passing this through a bubble diffusion hole A method of discharging gas to the outside (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-104764), a method of forcibly dissolving a gas into a liquid by pressurizing with a compressor or the like, and a method of releasing the gas by rapidly reducing the pressure of the liquid. , Can be generated. Among these, it is preferable to generate by a crushing method, a shearing method, or a method combining the crushing method and the shearing method.
Commercially available products can be used as devices for generating micro-nano bubbles. For example, Tough Bubbler (manufactured by VL Dynamics), Micro Bubbler (manufactured by Nomura Electronics), Micro Bubble Generator MBG (manufactured by Nikuni), and the like can be used.
The addition amount (air supply amount) of the micro-nano bubbles is preferably 0.005 to 0.30 g, more preferably 0.05 to 0.15 g, based on 1 g of the surplus paint (solid content). By adding the micro-nano bubbles, it is possible to make the flock of the surplus paint float.
また、マイクロナノバブルの供給口は、湿式塗装ブースからピットに向かって流れる循環水（Ｄ）用のライン、ピットから湿式塗装ブースに向かって流れる循環水（Ｆ）用のライン、および循環水（Ｒ）が滞留しているピットのいずれかに設けることができ、マイクロナノバブルの浮上行程を長く確保できるという観点から、ピットに、より具体的にはピットの底にできるだけ近い位置に設けることが好ましい。未処理循環水中の塗料がフェノール樹脂および低分子カチオン性ポリマーの作用によって低粘着性のフロックになった状態でマイクロナノバブルを作用させるようにすることが、効率的であると考えられるので、マイクロナノバブルの供給口は、フェノール樹脂含有液または低分子カチオン性ポリマー含有液の供給口の下流にフェノール樹脂および低分子カチオン性ポリマーが循環水に均一に混ざりあう程度の距離をあけて設置することが好ましく、フェノール樹脂含有液または低分子カチオン性ポリマー含有液の供給口をピットに設けた場合にはピットに設置されたフェノール樹脂含有液または低分子カチオン性ポリマー含有液の供給口からピット全長の５％〜６０％程度離れた位置に設置することが好ましい。ピット全長が長い場合には、一つのピットに、マイクロナノバブルの供給口を複数設けてもよい。 The supply ports for the micro-nano bubbles are provided with a line for circulating water (D) flowing from the wet coating booth to the pit, a line for circulating water (F) flowing from the pit to the wet coating booth, and a circulating water (R). ) Can be provided at any of the pits in which the stagnation occurs, and from the viewpoint that the floating stroke of the micro / nano bubbles can be secured long, it is preferable to provide the pit, more specifically, at a position as close as possible to the bottom of the pit. It is considered efficient to make the micro-nanobubbles act in a state where the paint in the untreated circulating water is in a low-stick floc by the action of the phenolic resin and the low-molecular cationic polymer. The supply port of the phenolic resin-containing liquid or low molecular weight cationic polymer is preferably installed downstream of the supply port of the liquid containing the low molecular weight cationic polymer at a distance such that the phenolic resin and the low molecular weight cationic polymer are uniformly mixed in the circulating water. When the supply port for the phenol resin-containing liquid or the low-molecular cationic polymer-containing liquid is provided in the pit, 5% of the total length of the pit from the phenol resin-containing liquid or the low-molecular cationic polymer-containing liquid supply port provided in the pit It is preferable to install at a position separated by about 60%. When the entire length of the pit is long, one pit may be provided with a plurality of supply ports for micro / nano bubbles.
本発明においては、マイクロナノバブル、フェノール樹脂含有液、および低分子カチオン性ポリマー含有液以外に、不粘着化剤、有機凝結剤、無機凝結剤、ｐＨ調整剤などを、本発明の効果を阻害しない限り、添加することができる。
不粘着化剤としては、カルボン酸系重合体、タンニン系化合物、タンニン基剤重合体、メラミンホルムアルデヒド縮合物、メラミンジシアンジアミド縮合物、直鎖型カチオン性ポリアミン、亜鉛酸ナトリウム、アルミナゾルなどを挙げることができる。
有機凝結剤としては、アルギン酸ソーダ；キチン・キトサン系凝結剤；TKF04株、BF04などのバイオ凝結剤などを挙げることができる。
無機凝結剤としては、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、擬ベーマイトアルミナゾル（ＡｌＯ（ＯＨ））などのアルミニウム系凝結剤；水酸化第一鉄、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、鉄−シリカ無機高分子凝結剤などの鉄塩系凝結剤；塩化亜鉛などの亜鉛系凝結剤；活性ケイ酸、ポリシリカ鉄凝結剤などを挙げることができる。
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの水溶性アルカリ金属化合物；塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの鉱酸；などを挙げることができる。
In the present invention, in addition to the micro-nano bubbles, the phenol resin-containing liquid, and the low molecular weight cationic polymer-containing liquid, a tackifier, an organic coagulant, an inorganic coagulant, a pH adjuster, etc., do not impair the effects of the present invention. As long as it can be added.
Examples of the tackifier include carboxylic acid polymers, tannin compounds, tannin-based polymers, melamine formaldehyde condensates, melamine dicyandiamide condensates, linear cationic polyamines, sodium zincate, and alumina sol. it can.
Examples of the organic coagulant include sodium alginate; chitin / chitosan coagulants; biocoagulants such as TKF04 strain and BF04.
Examples of inorganic coagulants include aluminum coagulants such as aluminum sulfate (sulfuric acid band), polyaluminum chloride (PAC), aluminum chloride, basic aluminum chloride, pseudoboehmite alumina sol (AlO (OH)); Iron salt coagulants such as ferrous sulfate, ferric chloride, polyferric sulfate, and iron-silica inorganic polymer coagulants; zinc coagulants such as zinc chloride; active silicic acid, polysilica iron coagulants Can be mentioned.
Examples of the pH adjuster include water-soluble alkali metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and potassium hydrogen carbonate; mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and phosphoric acid; Can be mentioned.
上記のようにして形成された塗料浮上スラッジの全部若しくは一部を循環水から除去する。
塗料浮上スラッジの全部若しくは一部の除去は、好ましくは、塗料浮上スラッジと水とを含んでなる表層水を取水装置にて取水することによって、行われる。取水装置としては、フロート堰、フロートポンプなどの表層液排出装置を挙げることができる。
All or part of the paint floating sludge formed as described above is removed from the circulating water.
The removal of all or a part of the paint floating sludge is preferably performed by removing surface water containing the paint floating sludge and water with a water intake device. Examples of the water intake device include a surface liquid discharge device such as a float weir and a float pump.
一方、塗料浮上スラッジの全部若しくは一部の除去された循環水（処理済循環水）を湿式塗装ブースに供給して、余剰塗料の捕集に再使用する。ピットからの処理済循環水の抜出口またはその近傍には、スラグ、スラッジ、フロックなどが循環水に同伴して抜き出され難くするために、堰、フィルタ、網などを設けることが好ましい。 On the other hand, the circulating water from which all or a part of the paint floating sludge has been removed (processed circulating water) is supplied to a wet coating booth and reused for collecting excess paint. It is preferable to provide a weir, a filter, a net, and the like at or near the outlet of the treated circulating water from the pit, in order to make it difficult for slag, sludge, floc, and the like to be extracted along with the circulating water.
本発明においては、塗料浮上スラッジと水とを含んでなる表層水に高分子カチオン性ポリマー溶液又は分散液（以下 これらを併せて「高分子量カチオン性ポリマー含有液」と記すことがある。）を添加することが好ましい。高分子カチオン性ポリマー含有液の添加によって、塗料浮上スラッジを凝集させ、固液分離を容易にすることができる。 In the present invention, a high-molecular cationic polymer solution or dispersion (hereinafter sometimes collectively referred to as “high-molecular-weight cationic polymer-containing liquid”) is added to surface water containing paint floating sludge and water. It is preferred to add. The addition of the high-molecular cationic polymer-containing liquid can cause the paint floating sludge to aggregate and facilitate solid-liquid separation.
高分子カチオン性ポリマー含有液は、水との親和性の高い溶媒に高分子カチオン性ポリマーを溶解ないしは当該高濃度の溶解液を疎水性液体に分散させてなるもの（Ｗ／Ｏ型エマルション）等である。高分子カチオン性ポリマーは、例えば、重量平均分子量が、好ましくは１００万超、より好ましくは５００万以上、さらに好ましくは６００万〜１,１００万である。
高分子カチオン性ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩由来のカチオン性構造単位を有するポリマー（例えば、アクリルアミド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドの共重合体、アクリルアミド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドの共重合体、アクリルアミド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドの共重合体、アクリルアミド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドの共重合体など）、ポリアミノアルキルアクリレート、ポリアミノアルキルメタクリレート、ポリエチレンイミン、ハロゲン化ポリジアリルアンモニウム、キトサン、尿素−ホルマリン樹脂などを挙げることができる。高分子カチオン性ポリマーは、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。高分子カチオン性ポリマー（固形分）の添加量は、余剰塗料（固形分）に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜３質量％である。高分子カチオン性ポリマーの添加量は、例えば、循環水に対するコロイド当量値として、好ましくは０．００１〜１ｍｅｑ／Ｌ、より好ましくは０．００２〜０．５ｍｅｑ／Ｌである。高分子カチオン性ポリマーの添加によって、フロック（塗料浮上スラッジ）の再分散を防止することができ、また、加圧浮上処理後に行うことがある濾過処理および／または脱水処理（沈降分離や遠心分離など）の効率を高めることができる。
The high-molecular cationic polymer-containing liquid is prepared by dissolving the high-molecular cationic polymer in a solvent having high affinity for water or dispersing the high-concentration solution in a hydrophobic liquid (W / O emulsion), etc. It is. The high molecular weight cationic polymer has, for example, a weight average molecular weight of preferably more than 1,000,000, more preferably 5,000,000 or more, and still more preferably 6,000,000 to 11,000,000.
Examples of the high molecular weight cationic polymer include a polymer having a cationic structural unit derived from a quaternary ammonium salt of (meth) acrylate (for example, acrylamide / [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium chloride / [2 -(Acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride copolymer, acrylamide / [3- (acryloyloxy) propyl] benzyldimethylammonium chloride / [2- (acryloyloxy) ethyl] trimethylammonium chloride copolymer, acrylamide / [2- (acryloyloxy) ethyl] benzyldimethylammonium chloride / [3- (acryloyloxy) propyl] trimethylammonium chloride copolymer, acrylamide / [3- (A Liloyloxy) propyl] benzyldimethylammonium chloride / [3- (acryloyloxy) propyl] trimethylammonium chloride copolymer), polyaminoalkyl acrylate, polyaminoalkyl methacrylate, polyethyleneimine, polydiallylammonium halide, chitosan, urea-formalin Resins and the like can be mentioned. The high-molecular cationic polymer can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the high-molecular cationic polymer (solid content) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, based on the surplus paint (solid content). The addition amount of the high-molecular cationic polymer is, for example, preferably 0.001 to 1 meq / L, more preferably 0.002 to 0.5 meq / L as a colloid equivalent value with respect to circulating water. Addition of a high molecular weight cationic polymer can prevent re-dispersion of floc (paint floating sludge), and can also perform filtration and / or dehydration treatment (sedimentation separation, centrifugation, etc.) that may be performed after pressure flotation. ) Can be improved.
高分子カチオン性ポリマー含有液の添加された塗料浮上スラッジと水とを含んでなる表層水は、取水装置によって取水され、取水装置で取水された取水液に、浮上処理、好ましくは加圧浮上処理を施すことが好ましい。
浮上処理を施すことによって、高分子カチオン性ポリマー含有液で凝集された塗料浮上スラッジを液面に浮上させることができる。なお、加圧浮上処理は、浮遊物を含む液（常圧）に、空気の過飽和溶液（加圧）を注入することによって、空気の気泡を発生させ、浮遊物を浮上させるための処理方法である。加圧浮上処理において発生する気泡の平均直径は、好ましくは１２０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以上１２０μｍ以下である。加圧浮上処理において発生する気泡の平均直径は、前述のマイクロナノバブルの平均直径よりも大きいことが好ましい。
Surface water comprising paint floating sludge and water to which a high-molecular cationic polymer-containing liquid has been added is taken up by a water intake device, and is subjected to a levitation treatment, preferably a pressure levitation treatment, to a water intake liquid taken up by the water intake device. Is preferably applied.
By performing the floating treatment, the paint floating sludge aggregated with the high-molecular cationic polymer-containing liquid can be floated on the liquid surface. In addition, pressurized levitation processing is a processing method for injecting a supersaturated solution of air (pressurized) into a liquid containing a floating substance (normal pressure) to generate air bubbles and float the floating substance. is there. The average diameter of the bubbles generated in the pressure levitation treatment is preferably 120 μm or less, more preferably 30 μm or more and 120 μm or less. The average diameter of the bubbles generated in the pressure levitation process is preferably larger than the average diameter of the micro-nano bubbles described above.
浮上処理を施す際に、アニオン性ポリマー溶液又は分散液（以下 これらを併せて「アニオン性ポリマー含有液」と記すことがある。）を取水液に添加することがさらに好ましい。アニオン性ポリマー含有液は、水との親和性の高い溶媒にアニオン性ポリマーを溶解ないしは当該高濃度の溶解液を疎水性溶媒に分散させてなるもの（Ｗ／Ｏ型エマルション）等である。
アニオン性ポリマーとしては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸ソーダ・アミド誘導体、ポリアクリルアミド部分加水分解物、部分スルホメチル化ポリアクリルアミド、ポリ（２−アクリルアミド）−２−メチルプロパン硫酸塩などを挙げることができる。アニオン性ポリマーは、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。アニオン性ポリマーはアニオン化度が１０〜３０モル％であるものが好適である。アニオン性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１００万超、より好ましくは５００万以上、さらに好ましくは８００万〜１５００万である。アニオン性ポリマー（固形分）の添加量は、余剰塗料（固形分）に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜３質量％である。
When performing the levitation treatment, it is more preferable to add an anionic polymer solution or a dispersion liquid (hereinafter, these may be collectively referred to as “anionic polymer-containing liquid”) to the water liquid. The anionic polymer-containing liquid is a liquid obtained by dissolving the anionic polymer in a solvent having a high affinity for water or dispersing the high-concentration solution in a hydrophobic solvent (W / O emulsion).
Examples of the anionic polymer include sodium polyacrylate, sodium polyacrylate / amide derivatives, partially hydrolyzed polyacrylamide, partially sulfomethylated polyacrylamide, and poly (2-acrylamide) -2-methylpropane sulfate. it can. The anionic polymer can be used alone or in combination of two or more. The anionic polymer preferably has a degree of anionization of 10 to 30 mol%. The weight average molecular weight of the anionic polymer is preferably more than 1,000,000, more preferably 5,000,000 or more, and further preferably 8,000,000 to 15,000,000. The addition amount of the anionic polymer (solid content) is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.2 to 3% by mass, based on the surplus paint (solid content).
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、両性ポリマー溶液又は分散液（以下 これらを併せて「両性ポリマー含有液」と記すことがある。）を取水液に添加することができる。両性ポリマー含有液は、水との親和性の高い溶媒に両性ポリマーを溶解ないし高濃度の溶解液を疎水性溶媒に分散させてなるもの（Ｗ／Ｏ型エマルション）等である。
両性ポリマーとしては（メタ）アクリルアミドと４級アンモニウムアルキル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸ナトリウムとの共重合体などを挙げることができる。両性ポリマーのアニオン／カチオンのモル比は０．２〜２．０が好適である。両性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１００万超、より好ましくは５００万以上、さらに好ましくは８００万〜１０００万である。両性ポリマー（固形分）の添加量は、余剰塗料（固形分）に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜３質量％である。
In the present invention, an amphoteric polymer solution or dispersion (hereinafter, these may be collectively referred to as “amphoteric polymer-containing liquid”) can be added to the aqueous liquid within a range not to impair the effects of the present invention. The amphoteric polymer-containing solution is a solution prepared by dissolving an amphoteric polymer in a solvent having a high affinity for water or dispersing a high-concentration solution in a hydrophobic solvent (W / O emulsion).
Examples of the amphoteric polymer include a copolymer of (meth) acrylamide, quaternary ammonium alkyl (meth) acrylate, and sodium (meth) acrylate. The anionic / cation molar ratio of the amphoteric polymer is preferably from 0.2 to 2.0. The weight average molecular weight of the amphoteric polymer is preferably more than 1,000,000, more preferably 5,000,000 or more, and further preferably 8,000,000 to 10,000,000. The addition amount of the amphoteric polymer (solid content) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, based on the surplus paint (solid content).
加圧浮上処理の施された取水液に、濾過処理および／または脱水処理を施すことができる。濾過処理においては、ウェッジワイヤスクリーン、ロータリースクリーン、バースクリーン、フレキシブルコンテナバッグなどを用いることができる。
脱水処理においては、サイクロン、遠心分離機、加圧ろ過装置などを用いることができる。取り出されたスラッジは、焼却したり、埋め立て処分したり、コンポスト化したりすることができる。
Filtration treatment and / or dehydration treatment can be applied to the water intake liquid subjected to the pressure flotation treatment. In the filtration treatment, a wedge wire screen, a rotary screen, a bar screen, a flexible container bag, or the like can be used.
In the dehydration treatment, a cyclone, a centrifuge, a pressure filtration device, or the like can be used. The sludge removed can be incinerated, landfilled, or composted.
次に、実施例を示して、本発明をより具体的に説明する。但し、以下の実施例は本発明の一実施形態を示すに過ぎず、本発明を以下の実施例に限定するものでない。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the following examples merely show one embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
実施例
湿式塗装ブースにおいて、自動車部品を有機溶剤塗料７７ｋｇ-dry／日でスプレー塗装を行った。その間、余剰塗料を循環水（約５０ｍ3）で捕集した。余剰塗料を捕集した循環水をピットに滞留させた。ピットの底にマイクロナノバブル発生装置を設置し、空気量６ｌ／分、気固重量比（空気-g/余剰塗料-g）０．０７８で、ピットに滞留している循環水に、マイクロナノバブルを供給した。同時に、ピットに滞留している循環水に、フェノール樹脂２８％アルカリ水溶液を余剰塗料（固形分）に対して５重量％（固形分）の割合で、且つ重量平均分子量１０万のカチオン性４級塩ポリアミン５０％溶液を余剰塗料（固形分）に対して０．４５重量％（固形分）の割合で添加した。
フロートポンプにて、塗料浮上スラッジを含む表層水をピットから抜き出した。抜き出した表層水に、重量平均分子量７００万のアクリル酸系カチオン性ポリマー４０％溶液を余剰塗料（固形分）に対して０．１重量％（固形分）の割合で添加し、それを浮上分離装置に移送した。浮上分離装置で分離した塗料浮上スラッジ（スラグ）を含む液をフレキシブルコンテナバックに移し重力濾過を行った。スラッジ回収率は１００％（スラッジ含水率６８％、比重０．８３）であった。処理後の循環水の濁度は１０であった。
Example In a wet coating booth, an automotive part was spray-coated with an organic solvent paint of 77 kg-dry / day. During that time, excess paint was collected with circulating water (about 50 m 3 ). The circulating water that collected the excess paint was retained in the pit. At the bottom of the pit, a micro-nanobubble generator was installed. At a flow rate of 6 l / min, air-solid weight ratio (air-g / excess paint-g) of 0.078, micro-nano bubbles were added to the circulating water staying in the pit. Supplied. At the same time, a quaternary cationic quat having a weight-average molecular weight of 100,000 and a phenol resin 28% alkaline aqueous solution in a proportion of 5% by weight (solid content) based on the excess paint (solid content) was added to the circulating water retained in the pit. A 50% solution of salt polyamine was added at a ratio of 0.45% by weight (solid content) to the excess paint (solid content).
Surface water containing paint floating sludge was extracted from the pit with a float pump. To the extracted surface water, a 40% solution of an acrylic acid-based cationic polymer having a weight average molecular weight of 7,000,000 was added at a ratio of 0.1% by weight (solid content) with respect to the excess paint (solid content), and it was floated and separated. Transferred to equipment. The liquid containing the paint floating sludge (slag) separated by the flotation device was transferred to a flexible container bag and subjected to gravity filtration. The sludge recovery was 100% (sludge water content 68%, specific gravity 0.83). The turbidity of the circulating water after the treatment was 10.
比較例
フェノール樹脂２８％アルカリ水溶液、および重量平均分子量１０万のカチオン性４級塩ポリアミン５０％溶液を添加する代わりに、塩基性塩化アルミニウム溶液（Ａｌとして１２．２％含有）を余剰塗料（固形分）に対して３重量％（固形分）の割合で、且つｐＨ調整剤水溶液（炭酸カリウムと水酸化カリウムとを２２．８％含有）を余剰塗料（固形分）に対して６重量％（固形分）の割合で添加した以外は、実施例１と同じ方法で、循環水を処理した。スラッジ回収率は６７％（スラッジ含水率７３％、比重０．８５）であった。処理後の循環水の濁度は４５であった。
Comparative Example Instead of adding a 28% alkaline aqueous solution of a phenol resin and a 50% solution of a cationic quaternary salt polyamine having a weight-average molecular weight of 100,000, a basic aluminum chloride solution (containing 12.2% as Al) was used as an excess paint (solid 3% by weight (solid content) with respect to the excess paint (solid content) and 6% by weight (containing 22.8% of potassium carbonate and potassium hydroxide) with respect to the excess paint (solid content). Circulating water was treated in the same manner as in Example 1 except that the circulating water was added at a ratio of (solid content). The sludge recovery was 67% (sludge water content 73%, specific gravity 0.85). The turbidity of the circulating water after the treatment was 45.
以上の結果が示すとおり、本発明の処理方法（実施例）によれば、湿式塗装ブースで回収した余剰塗料を、不粘着性で且つ除去しやすい塗料浮上スラッジ（フロック、スラグ）に高効率で変換して、ピットなどに堆積する塗料汚泥（スラッジ）の量を減らすことができる。そして、湿式塗装ブースに返送する循環水の清澄性を安定させることができる。 As shown by the above results, according to the treatment method (Example) of the present invention, surplus paint collected in the wet coating booth is converted into non-adhesive and easily removable paint floating sludge (flock, slag) with high efficiency. Conversion can reduce the amount of paint sludge (sludge) that accumulates in pits and the like. And the clarity of the circulating water returned to the wet coating booth can be stabilized.
２：塗装ブースからの未処理循環水
３：フェノール樹脂含有液
４：低分子カチオン性ポリマー含有液
５：塗装ブースへの処理済循環水
６：取水液
７：マイクロナノバブル
８：マイクロナノバブル発生装置
９：取水装置（フローポンプ）
１０：堰
１１：塗料浮上スラッジ
１２：塗料汚泥（スラッジ）
１３：高分子カチオン性ポリマー含有液
１４：空気
2: Untreated circulating water from the coating booth 3: Liquid containing phenolic resin 4: Low molecular cationic polymer-containing liquid 5: Treated circulating water to the coating booth 6: Water intake liquid 7: Micro / nanobubble 8: Micro / nano bubble generator 9 : Water intake device (flow pump)
10: Weir 11: Paint floating sludge 12: Paint sludge (sludge)
13: High-molecular cationic polymer-containing liquid 14: Air
Claims (8)
循環水から塗料浮上スラッジの全部若しくは一部を除去する、
ことを含む、湿式塗装ブース循環水の処理方法。 Circulating water flowing from the wet painting booth toward the pit, circulating water staying in the pit, and at least one of the circulating water flowing from the pit toward the wet painting booth, micro-nano bubbles, phenolic resin solution or dispersion, And adding a solution or dispersion of a low molecular weight cationic polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 to form a paint floating sludge, and then removing all or a part of the paint floating sludge from the circulating water. ,
And a method of treating circulating water in a wet coating booth.
該高分子カチオン性ポリマーの溶液又は分散液の添加された表層水を取水装置にて取水し、取水装置にて取水された取水液に、浮上処理を施すことをさらに含む、請求項３に記載の処理方法。 A weight-average molecular weight of more than 1,000,000 is added to a solution or dispersion of a high-molecular cationic polymer to surface water containing paint floating sludge and water,
An added surface water of the solution or dispersion of the polymeric cationic polymer intake in intake apparatus, the intake fluid is intake by intake device further comprises applying the floating process, according to claim 3 Processing method.
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