JP6639855B2 - Shrink label - Google Patents

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Description

本発明は、シュリンクラベルに関する。より詳しくは、例えば、飲料、食品、トイレタリー、医薬品等の容器に装着される用途に適したシュリンクラベルに関する。   The present invention relates to shrink labels. More specifically, for example, the present invention relates to a shrink label suitable for use mounted on a container for beverages, foods, toiletries, medicines, and the like.

現在、お茶や清涼飲料水等の飲料用容器として、ＰＥＴボトル等のプラスチック製ボトルや、ボトル缶等の金属製ボトルなどが広く用いられている。これらの容器には、表示や装飾性、機能性の付与のためプラスチックラベルを装着する場合が多い。上記プラスチックラベルとしては、例えば、装飾性、加工性（容器への追従性）、広い表示面積等のメリットから、シュリンクフィルム（熱収縮性フィルム）に印刷層が設けられたシュリンクラベルなどが広く使用されている。   Currently, plastic bottles such as PET bottles and metal bottles such as bottle cans are widely used as containers for beverages such as tea and soft drinks. These containers are often provided with a plastic label for imparting display, decorativeness, and functionality. As the plastic label, for example, a shrink label in which a print layer is provided on a shrink film (heat-shrinkable film) is widely used because of its merits such as decorativeness, workability (following the container), and a wide display area. Have been.

上記シュリンクラベルに使用される印刷層は、グラビア印刷法やフレキソ印刷法により形成されることが一般的であるが、近年、小ロット化や低コスト化等の観点から、トナーを用いた電子写真方式の印刷機により当該印刷層を形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。   The printing layer used for the shrink label is generally formed by a gravure printing method or a flexographic printing method, but in recent years, from the viewpoint of small lots and cost reduction, electrophotography using toner has been considered. There has been proposed a method of forming the printing layer using a printing machine of a system (for example, see Patent Document 1).

特開２００２−１４４６９４号公報JP-A-2002-144694

シュリンクラベルにおいて、トナーを用いて形成したトナー印刷層は、ラベル基材に対する密着性に劣ることが多い。このため、トナー印刷層を有するシュリンクラベルにおいては、通常、ラベル基材上にプライマー層が設けられ、該プライマー層を介してラベル基材上にトナー印刷層が設けられている構成をとっている。   In a shrink label, a toner print layer formed using toner often has poor adhesion to a label substrate. For this reason, a shrink label having a toner print layer usually has a configuration in which a primer layer is provided on a label base material, and a toner print layer is provided on the label base material via the primer layer. .

しかしながら、上記プライマー層として、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂とするプライマー層を用いた場合、ラベル基材に対するプライマー層の密着性は優れる一方、トナー印刷層の密着性に劣るという問題があることが分かった。このようなトナー印刷層の密着性に劣るシュリンクラベルは、シュリンク加工時においてトナー印刷層に割れ（インキ割れ）が発生しやすく、スチームトンネルによる熱処理では特にインキ割れが発生しやすかった。   However, when a primer layer using a polyamide resin as a binder resin is used as the primer layer, it has been found that there is a problem that while the adhesion of the primer layer to the label base material is excellent, the adhesion of the toner print layer is poor. Was. In such a shrink label having poor adhesion of the toner print layer, cracks (ink breaks) tend to occur in the toner print layer during shrink processing, and ink breaks particularly easily occur in a heat treatment using a steam tunnel.

従って、本発明の目的は、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂とするプライマー層を用いながら、トナー印刷層の密着性に優れるシュリンクラベルを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a shrink label having excellent adhesion of a toner print layer while using a primer layer using a polyamide resin as a binder resin.

すなわち、本発明は、熱収縮性フィルムを含むラベル基材と、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含有するプライマー層と、官能基ａを有する成分を含有するトナー印刷層と、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含有する印刷層（Ｘ）と、をこの順に有し、下記（ｉ）及び（ii）のうちの少なくとも一方を満たすことを特徴とするシュリンクラベルを提供する。
（ｉ）さらに、厚み方向において前記トナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられた、前記官能基ａと反応性を有する成分とバインダー樹脂とを含有する印刷層（Ｙ）を有する
（ii）前記プライマー層及び前記印刷層（Ｘ）のうちの少なくとも一方が、厚み方向において前記トナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられており、且つ、前記官能基ａと反応性を有する成分を含有する That is, the present invention provides a label substrate containing a heat-shrinkable film, a primer layer containing a polyamide resin as a binder resin, a toner print layer containing a component having a functional group a, and a polyamide resin as a binder resin. And a printing layer (X) contained in this order, and satisfy at least one of the following (i) and (ii):
(I) Further, there is provided a printing layer (Y) containing a component having a reactivity with the functional group a and a binder resin and provided so as to overlap at least a part of the toner printing layer in the thickness direction (ii). A) a component having at least one of the primer layer and the printing layer (X) provided so as to overlap at least a part of the toner printing layer in a thickness direction, and having a reactivity with the functional group a. Contains

前記官能基ａと反応性を有する成分は、硬化剤であることが好ましい。   The component having a reactivity with the functional group a is preferably a curing agent.

前記シュリンクラベルは、前記トナー印刷層が、前記プライマー層の少なくとも一部と接するように設けられており、前記印刷層（Ｘ）が、前記トナー印刷層の少なくとも一部と接するように設けられている構成を有することが好ましい。   The shrink label is provided so that the toner print layer is in contact with at least a part of the primer layer, and the print layer (X) is provided so as to be in contact with at least a part of the toner print layer. Preferably.

前記トナー印刷層は、前記官能基ａを有する成分として官能基ａを有するバインダー樹脂を含有することが好ましい。   The toner print layer preferably contains a binder resin having a functional group a as a component having the functional group a.

前記官能基ａと反応性を有する成分が前記官能基ａと反応性を有する官能基（官能基ｂ）を有し、前記官能基ａと前記官能基ｂの組み合わせは、カルボキシル基とイソシアネート基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とオキサゾリン基、ヒドロキシル基とイソシアネート基、ヒドロキシル基とアジリジン基、シラノール基とイソシアネート基、アミノ基とイソシアネート基、又はアミノ基とエポキシ基であることが好ましい。   The component reactive with the functional group a has a functional group reactive with the functional group a (functional group b), and the combination of the functional group a and the functional group b includes a carboxyl group and an isocyanate group; Carboxyl group and epoxy group, carboxyl group and aziridine group, carboxyl group and carbodiimide group, carboxyl group and oxazoline group, hydroxyl group and isocyanate group, hydroxyl group and aziridine group, silanol group and isocyanate group, amino group and isocyanate group, or amino And an epoxy group.

前記官能基ａはカルボキシ基であることが好ましい。   The functional group a is preferably a carboxy group.

本発明のシュリンクラベルは、上記構成を有することにより、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂とするプライマー層を用いながら、トナー印刷層の密着性に優れる。このため、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂とするプライマー層を用いても、シュリンク加工時にトナー印刷層のインキ割れが発生しにくく、装飾性に優れるシュリンクラベルを提供することができる。   The shrink label of the present invention, having the above configuration, has excellent adhesion of the toner print layer while using a primer layer using a polyamide resin as a binder resin. For this reason, even if a primer layer using a polyamide resin as a binder resin is used, it is possible to provide a shrink label that is less likely to cause ink breakage in the toner print layer during shrink processing and has excellent decorativeness.

本発明のシュリンクラベルの一例を示す概略図（部分断面図）である。It is a schematic diagram (partial sectional view) showing an example of a shrink label of the present invention. 本発明のシュリンクラベルの一実施形態である筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図（斜視図）である。It is a schematic diagram (perspective view) showing an example of a cylindrical shrink label which is one embodiment of the shrink label of the present invention. 本発明のシュリンクラベルの一実施形態である筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図（図２のＡ−Ａ’断面の要部拡大図）である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a cylindrical shrink label that is an embodiment of the shrink label of the present invention (a main portion enlarged view of a cross section taken along line A-A ′ in FIG. 2).

本発明のシュリンクラベルは、熱収縮性フィルムを含むラベル基材と、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含有するプライマー層と、官能基ａを有する成分を含有するトナー印刷層と、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含有する印刷層（Ｘ）と、をこの順に有する。なお、本明細書において、上記「ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含有するプライマー層」を、「本発明のプライマー層」と称する場合がある。また、上記「官能基ａを有する成分を含有するトナー印刷層」を、「本発明のトナー印刷層」と称する場合がある。また、上記「ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含有する印刷層（Ｘ）」を、単に「印刷層（Ｘ）」と称する場合がある。   The shrink label of the present invention is a label substrate including a heat-shrinkable film, a primer layer containing a polyamide resin as a binder resin, a toner print layer containing a component having a functional group a, and a polyamide resin as a binder. And a printing layer (X) contained as a resin. In the present specification, the “primer layer containing a polyamide resin as a binder resin” may be referred to as a “primer layer of the present invention”. Further, the above “toner print layer containing a component having a functional group a” may be referred to as “toner print layer of the present invention”. Further, the “printed layer (X) containing a polyamide resin as a binder resin” may be simply referred to as “printed layer (X)”.

また、本発明のシュリンクラベルは、下記（ｉ）及び（ii）のうちの少なくとも一方を満たす。なお、本明細書において、下記「厚み方向において前記トナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられた、前記官能基ａと反応性を有する成分を含有する印刷層（Ｙ）」を、単に「印刷層（Ｙ）」と称する場合がある。本発明のシュリンクラベルは、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記ラベル基材、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、印刷層（Ｘ）、及び印刷層（Ｙ）以外の層（他の層）を含んでいてもよい。
（ｉ）さらに、厚み方向において前記トナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられた、前記官能基ａと反応性を有する成分とバインダー樹脂とを含有する印刷層（Ｙ）を有する
（ii）本発明のプライマー層及び印刷層（Ｘ）のうちの少なくとも一方が、厚み方向において前記トナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられており、且つ、前記官能基ａと反応性を有する成分を含有する Further, the shrink label of the present invention satisfies at least one of the following (i) and (ii). In the present specification, the following “printing layer (Y) containing a component having a reactivity with the functional group a, provided so as to overlap at least a part of the toner printing layer in the thickness direction” is simply referred to as “the printing layer (Y)”. It may be referred to as “printing layer (Y)”. The shrink label of the present invention may be any other than the label substrate, the primer layer of the present invention, the toner print layer, the print layer (X), and the print layer (Y), as long as the effects of the present invention are not impaired. A layer (another layer) may be included.
(I) Further, there is provided a printing layer (Y) containing a component having a reactivity with the functional group a and a binder resin and provided so as to overlap at least a part of the toner printing layer in the thickness direction (ii). At least one of the primer layer and the printing layer (X) of the present invention is provided so as to overlap at least a part of the toner printing layer in the thickness direction, and has reactivity with the functional group a. Contains ingredients

なお、本明細書において、上記「官能基ａを有する成分」を「成分（Ａ）」、上記「官能基ａと反応性を有する成分」を「成分（Ｂ）」と称する場合がある。また、本明細書において、成分（Ａ）には、未反応の成分（Ａ）そのものに加えて、上記成分（Ａ）が他の成分（例えば、成分（Ｂ））と結合（架橋）したものも含まれる。また、成分（Ｂ）には、未反応の成分（Ｂ）そのものに加えて、上記成分（Ｂ）が他の成分（例えば、成分（Ｂ）、ポリアミド系樹脂）と結合（架橋）したものも含まれる。   In this specification, the “component having a functional group a” may be referred to as “component (A)”, and the “component having reactivity with the functional group a” may be referred to as “component (B)”. In the present specification, the component (A) includes, in addition to the unreacted component (A) itself, the component (A) bonded (cross-linked) with another component (for example, the component (B)). Is also included. The component (B) may include, in addition to the unreacted component (B) itself, the component (B) bonded (cross-linked) with another component (for example, the component (B) or a polyamide resin). included.

［ラベル基材］
本発明のシュリンクラベルにおけるラベル基材は、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、印刷層（Ｘ）等の支持体となり、ラベルの強度、剛性や収縮特性に主たる影響を及ぼす。 [Label base material]
The label substrate in the shrink label of the present invention serves as a support for the primer layer of the present invention, the toner printing layer of the present invention, the printing layer (X), and has a major effect on the strength, rigidity and shrinkage characteristics of the label.

上記ラベル基材は、熱収縮性フィルム（シュリンクフィルム）を少なくとも含む。上記熱収縮性フィルムとしては、特に限定されないが、公知乃至慣用のシュリンクラベルのラベル基材として用いられる熱収縮性フィルムを用いることができる。上記熱収縮性フィルムを形成する樹脂の種類は、要求物性、用途、コスト等に応じて、適宜選択することが可能であり、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等）、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂等の樹脂が挙げられる。これらの樹脂は一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。さらに、同種又は異種の樹脂を積層して積層フィルムとして用いてもよい。中でも、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂が好ましい。即ち、上記熱収縮性フィルムは、ポリエステル系樹脂からなるポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系樹脂からなるポリオレフィン系フィルム、ポリスチレン系樹脂からなるポリスチレン系フィルム、ポリエステル系樹脂を外層とし、ポリオレフィン系樹脂又はポリスチレン系樹脂を内層とした異種積層フィルムが好ましい。上記のポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂としては、例えば、特開２００８−１７０８２２号公報、特開２００８−１７０６９７号公報、特開２００８−１６３２１５号公報、特開２００８−１６３２３１号公報に記載のポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂等を用いることができる。   The label substrate includes at least a heat-shrinkable film (shrink film). The heat-shrinkable film is not particularly limited, but a heat-shrinkable film used as a label substrate of a known or commonly used shrink label can be used. The type of the resin forming the heat-shrinkable film can be appropriately selected according to required physical properties, applications, costs, and the like, and is not particularly limited. For example, a polyester-based resin, a polyolefin-based resin (for example, Resins such as polyethylene-based resin and polypropylene-based resin), polystyrene-based resin, polyvinyl chloride resin, polyamide resin, and acrylic resin. These resins may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the same or different resins may be laminated and used as a laminated film. Among them, polyester resins, polyolefin resins, and polystyrene resins are preferred. That is, the heat-shrinkable film is a polyester film made of a polyester resin, a polyolefin film made of a polyolefin resin, a polystyrene film made of a polystyrene resin, a polyester resin as an outer layer, and a polyolefin resin or a polystyrene resin. Is preferred. Examples of the polyester-based resin, polyolefin-based resin, and polystyrene-based resin include, for example, JP-A-2008-170822, JP-A-2008-170697, JP-A-2008-163215, and JP-A-2008-163231. The polyester resins, polyolefin resins, polystyrene resins, and the like described above can be used.

上記ポリエステル系フィルムに用いられるポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリ（エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート）（ＰＥＮ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）等が挙げられる。中でも好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂である。上記ＰＥＴ系樹脂としては、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを用いたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）；ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を共重合成分として用いた共重合ポリエステル（ＣＨＤＭ共重合ＰＥＴ）、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）を共重合成分として用いた共重合ポリエステル（ＮＰＧ共重合ＰＥＴ）、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用い、ジオール成分としてエチレングリコールを主成分、ジエチレングリコールを共重合成分として用いた共重合ポリエステル等のジオール変性ＰＥＴ；ジカルボン酸成分として、テレフタル酸を主成分、イソフタル酸及び／又はアジピン酸を共重合成分として用い、ジオール成分としてエチレングリコールを用いた共重合ポリエステル等のジカルボン酸変性ＰＥＴ等が挙げられる。   Examples of the polyester resin used for the polyester film include polyethylene terephthalate (PET) resin, poly (ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate) (PEN), and polylactic acid (PLA). Among them, polyethylene terephthalate (PET) resin is preferable. As the PET resin, polyethylene terephthalate (PET) using terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a diol component; using terephthalic acid as a dicarboxylic acid component; Copolymerized polyester (CHDM copolymerized PET) using 4-cyclohexanedimethanol (CHDM) as a copolymerization component, terephthalic acid as a dicarboxylic acid component, ethylene glycol as a diol component, and neopentyl glycol (NPG) as a diol component. Copolymerized polyester (NPG copolymerized PET) used as a copolymer component, terephthalic acid used as a dicarboxylic acid component, ethylene glycol as a diol component, and diethylene glycol used as a copolymer component. Diol-modified PET such as copolymerized polyester; dicarboxylic acid such as copolymerized polyester using terephthalic acid as a main component as a dicarboxylic acid component, and isophthalic acid and / or adipic acid as a copolymerization component, and using ethylene glycol as a diol component. Modified PET and the like.

上記ポリスチレン系フィルムに用いられるポリスチレン系樹脂としては、構成モノマーとして、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体を一種又は二種以上含む樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−ブタジエン共重合体（例えば、ＳＢＳ等）、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体（ＳＢＩＳ）、スチレン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。   As the polystyrene-based resin used for the polystyrene-based film, as a constituent monomer, for example, styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, p-isobutylstyrene, pt- Resins containing one or more styrene monomers such as butylstyrene and chloromethylstyrene are exemplified. Specifically, for example, general-purpose polystyrene (GPPS), styrene-butadiene copolymer (for example, SBS, etc.), styrene-butadiene-isoprene copolymer (SBIS), styrene-acrylate copolymer and the like can be mentioned. .

上記ポリオレフィン系フィルムに用いられるポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒系ＬＬＤＰＥ（ｍＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリエチレン系樹脂；ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体等のポリプロピレン系樹脂；環状オレフィン樹脂等が挙げられる。特に、上記ポリオレフィン系フィルムとしては、環状オレフィン樹脂を外層とするものが好ましく、例えば、環状オレフィン樹脂を外層とし、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を内層（中心層）とするものが好ましい。   Examples of the polyolefin resin used for the polyolefin film include polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), metallocene catalyst LLDPE (mLLDPE), and ethylene-vinyl acetate copolymer. A polypropylene-based resin such as polypropylene and a propylene-α-olefin copolymer; and a cyclic olefin resin. In particular, the polyolefin-based film preferably has a cyclic olefin resin as an outer layer. For example, a film having a cyclic olefin resin as an outer layer and a polyethylene-based resin or a polypropylene-based resin as an inner layer (center layer) is preferable.

上記熱収縮性フィルムは、単層構成であってもよいし、積層構成を有していてもよい。即ち、上記熱収縮性フィルムは、単層フィルムであってもよいし、要求物性、用途等に応じて、複数のフィルム層を積層した積層フィルムであってもよい。また、積層フィルムの場合、同種の樹脂からなるフィルム層を積層していてもよいし、異なる樹脂からなるフィルム層を積層していてもよい。積層フィルムの場合、ポリエステル系樹脂を外層とし、ポリオレフィン系樹脂又はポリスチレン系樹脂を内層とした積層フィルムや、ポリスチレン系樹脂を外層とし、ポリオレフィン系樹脂又は外層とは組成が異なるポリスチレン系樹脂を内層とした積層フィルム、環状オレフィン樹脂を外層とし、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を内層とした積層フィルムが好ましい。   The heat-shrinkable film may have a single-layer structure or a laminated structure. That is, the heat-shrinkable film may be a single-layer film or a laminated film in which a plurality of film layers are laminated according to required physical properties, applications, and the like. In the case of a laminated film, a film layer made of the same kind of resin may be laminated, or a film layer made of a different resin may be laminated. In the case of a laminated film, a polyester resin as an outer layer, a laminated film having a polyolefin resin or a polystyrene resin as an inner layer, and a polystyrene resin as an outer layer, and a polystyrene resin or a polystyrene resin having a different composition from the outer layer as an inner layer. And a laminated film having a cyclic olefin resin as an outer layer and a polyethylene resin or a polypropylene resin as an inner layer.

上記熱収縮性フィルムは、シュリンク特性（熱収縮性）を発揮する観点から、少なくとも一方向に配向したフィルム（例えば、一方向に配向したフィルムや、一方向及び一方向と異なる方向に配向したフィルム）であることが好ましい。熱収縮性フィルムが積層フィルムの場合には、積層フィルム中の少なくとも１層のフィルム層が配向していることが好ましく、全てのフィルム層が少なくとも一方向に配向したフィルムであることが好ましい。全てのフィルム層が無配向の場合には、十分なシュリンク特性を発揮できない場合がある。熱収縮性フィルムとしては、特に一方向に配向したフィルム（１軸配向フィルム）又は一方向及び一方向と直交する方向に配向したフィルム（２軸配向フィルム）が用いられることが多く、中でも、１軸配向フィルム（一方向に主に延伸され、当該一方向と直交する方向にわずかに延伸された、実質的に一方向に延伸されたフィルムを含む）が一般的に用いられる。   The heat-shrinkable film is a film oriented in at least one direction (for example, a film oriented in one direction, a film oriented in one direction and a direction different from one direction) from the viewpoint of exhibiting shrink properties (heat shrinkability). ) Is preferable. When the heat-shrinkable film is a laminated film, at least one film layer in the laminated film is preferably oriented, and all the film layers are preferably oriented in at least one direction. When all the film layers are non-oriented, sufficient shrink properties may not be exhibited. As the heat-shrinkable film, a film oriented in one direction (uniaxially oriented film) or a film oriented in one direction and a direction perpendicular to the one direction (biaxially oriented film) is often used. An axially oriented film (including a substantially unidirectionally stretched film that is primarily stretched in one direction and slightly stretched in a direction orthogonal to the one direction) is commonly used.

上記少なくとも一方向に配向したフィルムは、未延伸フィルムを、少なくとも一方向に延伸することで得られる。例えば、上記少なくとも一方向に配向したフィルムが１軸配向フィルムである場合は未延伸フィルムを一方向に延伸することで得られ、２軸配向フィルムである場合は未延伸フィルムを一方向及び当該一方向と直交する方向に延伸することで得られる。なお、本発明のシュリンクラベルは、熱収縮性フィルムの配向方向に主に熱収縮できる。   The film oriented in at least one direction is obtained by stretching an unstretched film in at least one direction. For example, when the film oriented in at least one direction is a uniaxially oriented film, the unstretched film is obtained by stretching the film in one direction. It is obtained by stretching in a direction perpendicular to the direction. In addition, the shrink label of the present invention can mainly shrink in the orientation direction of the heat-shrinkable film.

上記熱収縮性フィルムは、溶融製膜または溶液製膜等の慣用の方法によって作製することができる。また、市販の熱収縮性フィルムを用いることも可能である。積層構成の熱収縮性フィルムを作製する場合、積層の方法としては、慣用の方法、例えば、共押出法、ドライラミネート法等を用いることが可能である。熱収縮性フィルムに配向を施す方法としては、例えば、長手方向（フィルムの製造ライン方向。縦方向又はＭＤ方向とも称する）および幅方向（長手方向と直交する方向。横方向又はＴＤ方向とも称する）の２方向への延伸、長手方向又は幅方向の一方向への延伸等を用いることができる。延伸方式は、例えば、ロール方式、テンター方式、チューブ方式等を用いることができる。例えば、幅方向に実質的に一方向に延伸されたフィルムの延伸処理は、７０〜１００℃程度の温度で、必要に応じて長手方向に例えば１．０１〜１．５倍、好ましくは１．０５〜１．３倍程度延伸した後、幅方向に３〜８倍、好ましくは４〜７倍程度延伸することにより行うことができる。   The heat-shrinkable film can be produced by a conventional method such as melt film formation or solution film formation. It is also possible to use a commercially available heat-shrinkable film. When producing a heat-shrinkable film having a laminated structure, a conventional method such as a co-extrusion method or a dry laminating method can be used as a method of laminating. Examples of a method of giving an orientation to the heat-shrinkable film include, for example, a longitudinal direction (a film production line direction; also referred to as a longitudinal direction or an MD direction) and a width direction (a direction orthogonal to the longitudinal direction; also referred to as a lateral direction or a TD direction). Stretching in two directions, stretching in one direction in a longitudinal direction or a width direction, or the like can be used. As the stretching method, for example, a roll method, a tenter method, a tube method, or the like can be used. For example, the stretching process of the film stretched substantially in one direction in the width direction may be performed at a temperature of about 70 to 100 ° C., for example, 1.01 to 1.5 times, preferably 1.times. After stretching about 05 to 1.3 times, it can be performed by stretching about 3 to 8 times, preferably about 4 to 7 times in the width direction.

上記熱収縮性フィルムの、主収縮方向の、９０℃、１０秒における熱収縮率（「熱収縮率（９０℃、１０秒）」と称する場合がある）は、特に限定されないが、３０〜９０％が好ましく、より好ましくは４０〜８５％である。上記熱収縮性フィルムの、主収縮方向と直交する方向の熱収縮率（９０℃、１０秒）は、特に限定されないが、−３〜１５％が好ましく、より好ましくは−１〜１０％である。なお、上記「主収縮方向」とは最も熱収縮率が大きい方向であり、一般的には主に延伸処理された方向であり、例えば、幅方向に実質的に一方向に延伸されたフィルムの場合には幅方向である。   The heat shrinkage of the heat shrinkable film in the main shrinkage direction at 90 ° C. for 10 seconds (sometimes referred to as “heat shrinkage (90 ° C., 10 seconds)”) is not particularly limited, but is 30 to 90. % Is preferable, and more preferably 40 to 85%. The heat shrinkage of the heat shrinkable film in the direction orthogonal to the main shrinkage direction (90 ° C., 10 seconds) is not particularly limited, but is preferably −3 to 15%, more preferably −1 to 10%. . The “main shrinkage direction” is the direction in which the heat shrinkage is the largest, and is generally the direction in which the film is stretched, for example, the direction of the film stretched substantially in one direction in the width direction. In the case of the width direction.

上記ラベル基材として用いられる熱収縮性フィルムは、市販品を用いることも可能である。例えば、東洋紡績（株）製「スペースクリーン Ｓ７０４２」、「ＳＶ−８０８」、三菱樹脂（株）製「ＬＸ−１０Ｓ」、「ＬＸ−１８Ｓ」、「ＬＸ−６１Ｓ」（以上、ポリエステル系フィルム）；シーアイ化成（株）製「ボンセット」、グンゼ（株）製「ＧＭＬＳ」（以上、ポリスチレン系フィルム）；グンゼ（株）製「ＦＬ」（ポリオレフィン系フィルム）；三菱樹脂（株）製「エコロージュ」（ポリ乳酸系フィルム）；三菱樹脂（株）製「ＤＬ」、グンゼ（株）製「ＨＧＳ」（以上、表層がポリエステル系樹脂、中心層がポリスチレン系樹脂の積層フィルム）等が挙げられる。   As the heat-shrinkable film used as the label substrate, a commercially available product can be used. For example, "Space Clean S7042" and "SV-808" manufactured by Toyobo Co., Ltd., "LX-10S", "LX-18S", and "LX-61S" (manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) "Bonset" manufactured by CI Kasei Co., Ltd., "GMLS" manufactured by Gunze Co., Ltd. (polystyrene film); "FL" manufactured by Gunze Co., Ltd. (polyolefin film); "Ecologe" manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc. (Polylactic acid-based film); "DL" manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc .; "HGS" manufactured by Gunze Co., Ltd. (above, a laminated film of a polyester-based resin for the surface layer and a polystyrene-based resin for the central layer).

上記ラベル基材は、熱収縮性フィルム以外の層を有していてもよい。上記熱収縮性フィルム以外の層としては、例えば、アンカーコート層、プライマーコート層、保護層、帯電防止層、滑り層、断熱層、金属や金属酸化物の蒸着層等が挙げられる。また、上記熱収縮性フィルムには、必要に応じて、コロナ放電処理、プライマー処理、帯電防止コーティング処理等の慣用の表面処理が施されていてもよい。   The label substrate may have a layer other than the heat-shrinkable film. Examples of the layer other than the heat-shrinkable film include an anchor coat layer, a primer coat layer, a protective layer, an antistatic layer, a sliding layer, a heat insulating layer, and a metal or metal oxide deposited layer. The heat-shrinkable film may be subjected to a conventional surface treatment such as a corona discharge treatment, a primer treatment, and an antistatic coating treatment, if necessary.

上記熱収縮性フィルムが透明である場合には、上記熱収縮性フィルムのヘイズ（ヘーズ）値［ＪＩＳ Ｋ ７１３６準拠、厚み４０μｍ換算、単位：％］は、特に限定されないが、１０％以下が好ましく、より好ましくは７％以下、さらに好ましくは５％以下である。ヘイズ値が１０％を超える場合には、ラベル基材の内側（シュリンクラベルを容器に装着したときに容器側になる面側）に印刷を施し、ラベル基材を通して印刷を見せるシュリンクラベル（裏印刷シュリンクラベル）用途においては、製品とした際に、印刷が曇り、装飾性が低下することがある。ただし、ヘイズ値が１０％を超える場合であっても、ラベル基材を通して印刷を見せる上記用途以外の用途（表印刷シュリンクラベル）においては不透明であってもよく、十分に使用可能である。また、不透明の熱収縮性フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、乳白フィルム、金属蒸着フィルム等を用いることができる。   When the heat-shrinkable film is transparent, the haze (haze) value of the heat-shrinkable film (based on JIS K 7136, converted to a thickness of 40 μm, unit:%) is not particularly limited, but is preferably 10% or less. , More preferably 7% or less, and still more preferably 5% or less. If the haze value exceeds 10%, the inside of the label base material (the side that becomes the container side when the shrink label is attached to the container) is printed, and the shrink label that shows the print through the label base material (back printing) In the case of shrink labels), when the product is used, the print may be fogged and the decorativeness may be reduced. However, even when the haze value is more than 10%, it may be opaque in applications other than the above-mentioned applications in which printing is performed through the label substrate (front-printed shrink label), and can be sufficiently used. The opaque heat-shrinkable film is not particularly limited, but for example, an opalescent film, a metallized film, or the like can be used.

上記熱収縮性フィルムの厚みは、特に限定されないが、１０〜１００μｍが好ましく、より好ましくは１２〜８０μｍ、さらに好ましくは１５〜６０μｍである。   The thickness of the heat-shrinkable film is not particularly limited, but is preferably from 10 to 100 µm, more preferably from 12 to 80 µm, and still more preferably from 15 to 60 µm.

［本発明のプライマー層］
本発明のプライマー層は、本発明のシュリンクラベルにおける必須の層であり、ラベル基材の少なくとも一方の面に設けられている。本発明のプライマー層は、ラベル基材の少なくとも一方の面の全面に設けられていてもよいし、部分的に設けられていてもよい。また、本発明のプライマー層は、本発明のトナー印刷層が形成されている領域の少なくとも一部と重なる領域に形成されていればよいが、本発明のトナー印刷層の密着性をより向上させる観点から、本発明のトナー印刷層が形成される全ての領域と重なるように形成されていることが好ましい。 [Primer layer of the present invention]
The primer layer of the present invention is an essential layer in the shrink label of the present invention, and is provided on at least one surface of the label substrate. The primer layer of the present invention may be provided on the entire surface of at least one surface of the label substrate, or may be provided partially. Further, the primer layer of the present invention may be formed in a region overlapping at least a part of the region where the toner print layer of the present invention is formed, but further improves the adhesion of the toner print layer of the present invention. From the viewpoint, it is preferable that the toner print layer of the present invention is formed so as to overlap with all the regions where the toner print layer is formed.

本発明のプライマー層は、バインダー樹脂としてポリアミド系樹脂を含有する。上記バインダー樹脂は、特に限定されないが、プライマー層を形成する主たる樹脂成分としての役割を担う。本発明のプライマー層は、本発明のトナー層のラベル基材に対する密着性を向上させるための層である。プライマー層として、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂とするプライマー層を用いることにより、プライマー層のラベル基材に対する密着性が向上する。さらに、プライマー層を設ける前に予めラベル基材にコロナ処理等の表面処理を行わなくても、ラベル基材に対する密着性に優れる。なお、上記ポリアミド系樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   The primer layer of the present invention contains a polyamide resin as a binder resin. Although not particularly limited, the binder resin plays a role as a main resin component forming a primer layer. The primer layer of the present invention is a layer for improving the adhesion of the toner layer of the present invention to the label substrate. By using a primer layer containing a polyamide resin as a binder resin, the adhesion of the primer layer to the label substrate is improved. Further, even if a surface treatment such as a corona treatment is not performed on the label base material before providing the primer layer, the adhesion to the label base material is excellent. In addition, only one kind of the polyamide-based resin may be used, or two or more kinds may be used.

上記ポリアミド系樹脂は、特に限定されず、公知乃至慣用の印刷インキ用のポリアミド系樹脂を用いることができる。ポリアミド系樹脂としては、例えば、多価アミンと多塩基酸との重合により得られるポリアミド、アミノカルボン酸（ω−アミノウンデカン酸等のＣ4-20アミノカルボン酸等）の重縮合により得られるポリアミド、ラクタム（ε−カプロラクタム等のＣ4-20ラクタム等）の開環重合により得られるポリアミド、多価アミンと多価塩基酸とポリオール成分（エチレングリコール等のジオール等）との重縮合により得られるポリエステルアミド、上記ポリアミドの各原料の共重合体等が挙げられる。 The polyamide resin is not particularly limited, and a known or commonly used polyamide resin for a printing ink can be used. Examples of the polyamide resin include a polyamide obtained by polymerization of a polyamine and a polybasic acid, and a polyamide obtained by polycondensation of an aminocarboxylic acid (C 4-20 aminocarboxylic acid such as ω-aminoundecanoic acid). , Polyamides obtained by ring-opening polymerization of lactams (C 4-20 lactams such as ε-caprolactam, etc.), and polycondensation of polyamines, polybasic acids and polyol components (diols such as ethylene glycol) Polyester amides and copolymers of the respective raw materials of the above-mentioned polyamides are exemplified.

上記多塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の芳香族多塩基酸；重合脂肪酸等が挙げられる。中でも、重合脂肪酸が好ましい。重合脂肪酸とは、不飽和脂肪酸又はこれらのエステルの重合により得られるもので、一塩基性脂肪酸、二量化重合脂肪酸、三量化重合脂肪酸等を含むものである。   Examples of the polybasic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and maleic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; isophthalic acid, terephthalic acid, and trimellitic acid And aromatic polybasic acids; polymerized fatty acids, and the like. Among them, polymerized fatty acids are preferred. The polymerized fatty acid is obtained by polymerization of an unsaturated fatty acid or an ester thereof, and includes a monobasic fatty acid, a dimerized polymerized fatty acid, a trimerized polymerized fatty acid, and the like.

上記多価アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチルアミノプロピルアミン等の脂肪族ジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン；シクロヘキシレンジアミン、イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミン；キシリレンジアミン等の芳香脂肪族ポリアミン；フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン等が挙げられる。   Examples of the polyvalent amine include aliphatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, and methylaminopropylamine; aliphatic polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentamine; cyclohexylenediamine and isophoronediamine Alicyclic polyamines such as xylylenediamine; aromatic polyamines such as phenylenediamine and diaminodiphenylmethane.

上記ポリアミド系樹脂には、上記多塩基酸、上記多価アミンとともに、モノカルボン酸、一級及び二級モノアミンを併用してもよい。上記モノカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。上記一級及び二級モノアミンとしては、例えば、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等が挙げられる。   A monocarboxylic acid, a primary and a secondary monoamine may be used in combination with the polybasic acid and the polyvalent amine in the polyamide resin. Examples of the monocarboxylic acid include acetic acid, propionic acid, lauric acid, palmitic acid, benzoic acid, cyclohexanecarboxylic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid. Examples of the primary and secondary monoamines include ethylamine, propylamine, butylamine, octylamine, diethylamine, monoethanolamine, monopropanolamine, diethanolamine, dipropanolamine and the like.

本発明のプライマー層は、特に限定されないが、ポリアミド系樹脂以外に、必要に応じて、顔料や染料等の着色剤（色材）、添加剤などのその他の成分を含有してもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、ポリアミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂、滑剤、可塑剤、沈降防止剤、分散剤、安定剤、硬化剤（架橋剤）、消泡剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色別れ防止剤、香料、消臭剤、スリップ剤等が挙げられる。上記その他の成分は一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。   Although not particularly limited, the primer layer of the present invention may contain other components such as a coloring agent (coloring material) such as a pigment or a dye, and an additive, as necessary, in addition to the polyamide resin. Examples of the additives include, but are not particularly limited to, thermoplastic resins other than polyamide resins, lubricants, plasticizers, anti-settling agents, dispersants, stabilizers, curing agents (crosslinking agents), defoamers, fillers, and oxidants. Examples include an inhibitor, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an anti-separation agent, a fragrance, a deodorant, and a slip agent. As the other components, only one kind may be used, or two or more kinds may be used.

上記顔料としては、特に限定されず、例えば、公知の印刷層において用いられる顔料を用いることができる。上記顔料は、例えば、酸化チタン（二酸化チタン）等の白顔料、銅フタロシアニンブルー等の藍顔料、縮合アゾ系顔料などの赤色顔料、アゾレーキ系顔料等の黄色顔料、アルミニウム等の金属顔料、カーボンブラック、アルミフレーク、雲母（マイカ）、その他着色顔料等を用途に合わせて選択、使用できる。また、上記顔料として、その他にも、光沢調整等の目的で、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アクリルビーズ等の体質顔料も使用できる。   The pigment is not particularly limited, and for example, a pigment used in a known printing layer can be used. Examples of the above pigments include white pigments such as titanium oxide (titanium dioxide), indigo pigments such as copper phthalocyanine blue, red pigments such as condensed azo pigments, yellow pigments such as azo lake pigments, metal pigments such as aluminum, and carbon black. , Aluminum flakes, mica (mica), and other color pigments can be selected and used according to the application. In addition, extenders such as alumina, calcium carbonate, barium sulfate, silica, and acrylic beads can also be used as the above-mentioned pigments for the purpose of adjusting gloss.

また、本発明のシュリンクラベルが上記（ii）を満たす場合、本発明のプライマー層は、官能基ａと反応性を有する成分（成分（Ｂ）を含んでいてもよい。本発明のプライマー層が成分（Ｂ）を含有する場合、成分（Ｂ）としては、例えば、上記添加剤が挙げられる。中でも、成分（Ｂ）が硬化剤であることが好ましい。なお、本明細書において、硬化剤には、硬化前（架橋前）の硬化剤に加えて、硬化剤が他の成分と結合した状態のものも含まれる。また、この場合、本発明のプライマー層は、厚み方向において本発明のトナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられている。   When the shrink label of the present invention satisfies the above (ii), the primer layer of the present invention may contain a component (component (B)) reactive with the functional group a. When component (B) is contained, examples of the component (B) include the above-mentioned additives, and among them, component (B) is preferably a curing agent. In addition to the curing agent before curing (before cross-linking), it also includes a curing agent in a state where the curing agent is bonded to other components. It is provided so as to overlap at least a part of the printing layer.

本発明のプライマー層中のポリアミド系樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明のプライマー層の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％以上（例えば、５０〜１００重量％）が好ましく、より好ましくは６０〜９９重量％、さらに好ましくは７０〜９８重量％、特に好ましくは８０〜９７重量％である。   The content of the polyamide resin in the primer layer of the present invention is not particularly limited, but is not less than 50% by weight (for example, 50 to 100% by weight) with respect to the total weight (100% by weight) of the primer layer of the present invention. It is preferably 60 to 99% by weight, more preferably 70 to 98% by weight, and particularly preferably 80 to 97% by weight.

本発明のプライマー層が成分（Ｂ）として硬化剤を含有する場合、ポリアミド系樹脂の含有量は、特に限定されないが、本発明のプライマー層の総重量（１００重量％）に対して、５０〜９５重量％が好ましく、より好ましくは５５〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８５重量％である。また、この場合の硬化剤の含有量は、特に限定されないが、３〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％である。   When the primer layer of the present invention contains a curing agent as the component (B), the content of the polyamide-based resin is not particularly limited, but is preferably 50 to 50% based on the total weight (100% by weight) of the primer layer of the present invention. It is preferably 95% by weight, more preferably 55 to 90% by weight, and still more preferably 60 to 85% by weight. In addition, the content of the curing agent in this case is not particularly limited, but is preferably 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 35% by weight, and still more preferably 10 to 30% by weight.

本発明のシュリンクラベルが裏印刷シュリンクラベルである場合、特に限定されないが、本発明のプライマー層は透明であることが好ましい。なお、本発明のシュリンクラベルが表印刷シュリンクラベルの場合においては、本発明のプライマー層は透明であってもよく、不透明であってもよい。   When the shrink label of the present invention is a back-printed shrink label, it is not particularly limited, but the primer layer of the present invention is preferably transparent. When the shrink label of the present invention is a front-printed shrink label, the primer layer of the present invention may be transparent or opaque.

本発明のプライマー層は、特に限定されないが、溶剤乾燥型のプライマーコート剤によって形成される溶剤乾燥型のプライマー層であることが好ましい。   The primer layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably a solvent-dried primer layer formed by a solvent-dried primer coating agent.

本発明のプライマー層の厚みは、特に限定されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜３μｍである。   Although the thickness of the primer layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 3 μm.

［本発明のトナー印刷層］
本発明のトナー印刷層は、本発明のシュリンクラベルにおける必須の層であり、上記ラベル基材の少なくとも一方の面（本発明のプライマー層が設けられている側の面）に設けられている。本発明のトナー印刷層は、官能基ａを有する成分を含有する。より具体的には、本発明のトナー印刷層は、官能基ａを有する成分を含有するトナーから形成されている。これにより、本発明のシュリンクラベル中に存在する成分（Ｂ）が、上記官能基ａを有する成分と結合（架橋）することにより、本発明のトナー印刷層と、本発明のシュリンクラベル中の他の層（例えば、本発明のプライマー層、印刷層（Ｘ））との層間強度が向上するものと推測され、本発明のトナー印刷層の密着性が向上する。 [Toner printing layer of the present invention]
The toner printing layer of the present invention is an essential layer in the shrink label of the present invention, and is provided on at least one surface of the label substrate (the surface on which the primer layer of the present invention is provided). The toner print layer of the present invention contains a component having a functional group a. More specifically, the toner print layer of the present invention is formed from a toner containing a component having a functional group a. As a result, the component (B) present in the shrink label of the present invention binds (crosslinks) with the component having the functional group a to form the toner print layer of the present invention and other components in the shrink label of the present invention. (For example, the primer layer and the printing layer (X) of the present invention) are estimated to improve the interlayer strength, and the adhesion of the toner printing layer of the present invention improves.

本発明のトナー印刷層は、ラベル基材の少なくとも一方の面の全面に設けられていてもよいし、部分的に設けられていてもよい。また、本発明のトナー印刷層は、本発明のプライマー層が形成されている領域の少なくとも一部と重なる領域に形成されていればよいが、本発明のトナー印刷層の密着性をより向上させる観点から、本発明のプライマー層が形成されている領域内に形成されていることが好ましい。   The toner printing layer of the present invention may be provided on the entire surface of at least one surface of the label substrate, or may be provided partially. Further, the toner print layer of the present invention may be formed in an area overlapping at least a part of the area where the primer layer of the present invention is formed, but further improves the adhesion of the toner print layer of the present invention. From the viewpoint, it is preferably formed in a region where the primer layer of the present invention is formed.

本発明のトナー印刷層は、表面を光学顕微鏡等で観察すると、層を形成するトナー粒子に起因するドット形状が確認できる。   When the surface of the toner print layer of the present invention is observed with an optical microscope or the like, the dot shape resulting from the toner particles forming the layer can be confirmed.

本発明のトナー印刷層は、トナーにより形成される。また、上記トナーは、少なくともトナー粒子を含有する。上記トナー粒子は、本発明のトナー印刷層を形成する粒子であり、例えば、バインダー樹脂、ワックス、荷電制御剤（ＣＣＡ）、及び必要に応じて顔料や添加剤などを含有する粒子が挙げられる。上記バインダー樹脂（上記トナー粒子に含まれるバインダー樹脂）は、上記ワックス、上記ＣＣＡ、上記顔料、上記添加剤等をバインドする役割を担うものである。上記バインダー樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂（スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合系樹脂、スチレン−共役ジエン共重合体も含まれるものとする）、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、イソシアネート系樹脂、ロジン樹脂、ポリスチレン−ポリエステルグラフト共重合体などが挙げられ、耐ブロッキング性、低温定着性に優れる樹脂が好ましい。上記アクリル系樹脂、としては、例えば、後述する印刷層（Ｙ）中のバインダー樹脂として例示及び説明されたアクリル系樹脂が挙げられる。上記ポリアミド系樹脂としては、例えば、上述の本発明のプライマー層中のポリアミド系樹脂として例示及び説明されたポリアミド系樹脂が挙げられる。上記スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合系樹脂を構成する（メタ）アクリル酸エステルとしては、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどが一般的に用いられる。上記ポリエステル系樹脂を構成するジオールに由来する成分としてはビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物などが、上記ポリエステル系樹脂を構成するジカルボン酸成分（ジカルボン酸無水物も含まれるものとする）としてはテレフタル酸、イソフタル酸、無水トリメリット酸などが一般的に用いられる。また、圧力定着によってトナー印刷層を形成する場合の上記バインダー樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂（特に、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ））が好ましい。上記ＣＣＡは、帯電性を調整する役割を担い、特に限定されないが、例えば、クロム錯体等の負帯電型ＣＣＡ、ニグロシン等の正帯電型ＣＣＡなどが挙げられる。上記ワックスは、低温定着性や定着時における離型性をトナーに付与する役割を担う。上記ワックスは、特に限定されず、天然ワックス、石油ワックス、合成ワックスのいずれを使用してもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」、あるいはその両方を意味する。   The toner print layer of the present invention is formed with toner. Further, the toner contains at least toner particles. The toner particles are particles that form the toner print layer of the present invention, and include, for example, particles containing a binder resin, a wax, a charge control agent (CCA), and, if necessary, a pigment or an additive. The binder resin (binder resin contained in the toner particles) has a role of binding the wax, the CCA, the pigment, the additive, and the like. Examples of the binder resin include, but are not particularly limited to, acrylic resins, polyester resins, and polystyrene resins (including those including styrene- (meth) acrylate copolymer resins and styrene-conjugated diene copolymers). Epoxy resin, urethane resin, polyolefin resin, polyamide resin, cellulose resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, isocyanate resin, rosin resin, polystyrene-polyester graft copolymer, etc. A resin having excellent blocking resistance and low-temperature fixability is preferred. Examples of the acrylic resin include acrylic resins exemplified and described as a binder resin in a printing layer (Y) described later. Examples of the polyamide resin include the polyamide resins exemplified and described above as the polyamide resin in the primer layer of the present invention. As the (meth) acrylate constituting the styrene- (meth) acrylate copolymer resin, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like are generally used. As a component derived from the diol constituting the polyester resin, an alkylene oxide adduct of bisphenol A or the like is used. As a dicarboxylic acid component (including a dicarboxylic anhydride) constituting the polyester resin, terephthalic acid is used. , Isophthalic acid, trimellitic anhydride and the like are generally used. Further, as the binder resin when the toner print layer is formed by pressure fixing, a polyolefin resin (particularly, polyethylene, ethylene-vinyl acetate (EVA)) is preferable. The CCA plays a role of adjusting the chargeability, and is not particularly limited, and examples thereof include a negatively charged CCA such as a chromium complex and a positively charged CCA such as nigrosine. The wax plays a role of giving the toner low-temperature fixability and releasability at the time of fixation to the toner. The wax is not particularly limited, and any of natural wax, petroleum wax, and synthetic wax may be used. In this specification, “(meth) acryl” means “acryl” or “methacryl”, or both.

上記添加剤としては、例えば、表面処理剤、架橋剤（又は架橋剤に由来する構成単位）、上記トナー粒子を搬送するためのキャリア剤、離型剤、流動性向上剤、金属酸化物（例えば、シリカ、アルミナ、チタニア等）微粒子の表面をシランカップリング剤で処理して疎水化したもの等が挙げられる。   Examples of the additive include a surface treatment agent, a crosslinking agent (or a structural unit derived from the crosslinking agent), a carrier agent for transporting the toner particles, a release agent, a fluidity improver, and a metal oxide (for example, , Silica, alumina, titania, etc.) fine particles whose surfaces are treated with a silane coupling agent to make them hydrophobic.

本発明のトナー印刷層は、上記官能基ａを有する成分（成分（Ａ））を含有する。なお、上記成分（Ａ）は、本発明のシュリンクラベルにおいて、上記成分（Ｂ）と結合（架橋）していてもよいし、していなくてもよいが、架橋していることが好ましい。なお、結合している場合、全ての成分（Ａ）が上記成分（Ｂ）と結合（架橋）している必要は無い。   The toner print layer of the present invention contains the component having the functional group a (component (A)). The component (A) may or may not be bonded (cross-linked) to the component (B) in the shrink label of the present invention, but is preferably cross-linked. In the case where the components (A) are bonded, it is not necessary that all the components (A) are bonded (cross-linked) with the component (B).

上記官能基ａとしては、特に限定されないが、例えば、カルボキシ基（カルボン酸無水物も含まれるものとする）、ヒドロキシ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、アジリジン基、カルボジイミド基、ヒドロシリル基、シラノール基、メルカプト基、ビニル基等が挙げられる。中でも、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、シラノール基が好ましく、カルボキシ基が特に好ましい。なお、上記官能基ａは、常温常圧付近の環境下において官能基ａ同士で反応が起こらないものが好ましい。   Although it does not specifically limit as said functional group a, For example, a carboxy group (it shall also contain a carboxylic anhydride), a hydroxy group, an oxazoline group, an isocyanate group, an epoxy group, an amino group, an aziridine group, a carbodiimide group, Examples include a hydrosilyl group, a silanol group, a mercapto group, and a vinyl group. Among them, a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, and a silanol group are preferable, and a carboxy group is particularly preferable. It is preferable that the functional groups a do not react with each other in an environment near normal temperature and normal pressure.

上記成分（Ａ）としては、本発明のトナー印刷層を構成する成分であれば特に限定されないが、例えば、上記バインダー樹脂、上記ワックス、上記ＣＣＡ、上記顔料、上記添加剤等の上記トナー粒子を形成する成分が挙げられる。中でも、本発明のトナー印刷層の密着性の観点から、上記トナー粒子を形成する成分が好ましく、より好ましくは上記トナー粒子を形成するバインダー樹脂である。即ち、本発明のトナー印刷層は、官能基ａを有する成分として官能基ａを有するバインダー樹脂を含有することが好ましく、より好ましくはカルボキシ基を有するバインダー樹脂を含有することである。   The component (A) is not particularly limited as long as it is a component constituting the toner print layer of the present invention. For example, the toner particles such as the binder resin, the wax, the CCA, the pigment, and the additive may be used. And the components that form it. Above all, from the viewpoint of the adhesion of the toner print layer of the present invention, the component that forms the toner particles is preferable, and the binder resin that forms the toner particles is more preferable. That is, the toner print layer of the present invention preferably contains a binder resin having a functional group a as a component having a functional group a, and more preferably contains a binder resin having a carboxy group.

上記成分（Ａ）は、上記成分（Ｂ）と室温で反応性を有するものであってもよく、紫外線や電子線等の活性エネルギー線、熱、湿気等によって成分（Ｂ）と反応性を有するものであってもよい。   The component (A) may be reactive with the component (B) at room temperature, and may be reactive with the component (B) by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, heat, moisture, and the like. It may be something.

このようなカルボキシ基を有するバインダー樹脂としては、例えば、カルボキシ基を有するポリエチレン系樹脂等のカルボキシ基を有するポリオレフィン系樹脂；カルボキシ基を有するアクリル系樹脂；カルボキシ基を有するポリスチレン系樹脂（カルボキシ基を有するスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合系樹脂も含まれるものとする）；カルボキシ基を有するウレタン系樹脂；カルボキシ基を有するポリエステル系樹脂；カルボキシ基を有するポリアミド系樹脂；カルボキシ基を有するセルロース系樹脂；カルボキシ基を有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂；カルボキシ基を有するイソシアネート系樹脂；カルボキシ基を有するロジン樹脂等が挙げられる。中でも、カルボキシ基を有するポリオレフィン系樹脂、カルボキシ基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシ基を有するポリエステル系樹脂が好ましく、カルボキシ基を有するポリオレフィン系樹脂、カルボキシ基を有するポリスチレン系樹脂がより好ましい。   As such a binder resin having a carboxy group, for example, a polyolefin resin having a carboxy group such as a polyethylene resin having a carboxy group; an acrylic resin having a carboxy group; Styrene- (meth) acrylate copolymer-based resin having a carboxy group); urethane-based resin having a carboxy group; polyester-based resin having a carboxy group; polyamide-based resin having a carboxy group; cellulose having a carboxy group A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin having a carboxy group; an isocyanate resin having a carboxy group; a rosin resin having a carboxy group. Among them, a polyolefin resin having a carboxy group, a polystyrene resin having a carboxy group, and a polyester resin having a carboxy group are preferable, and a polyolefin resin having a carboxy group and a polystyrene resin having a carboxy group are more preferable.

上記カルボキシ基を有するバインダー樹脂としては、例えば、カルボキシ基を有するモノマーを必須のモノマー成分として構成された樹脂等が挙げられる。上記カルボキシ基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸が挙げられる。また、上記カルボキシ基を有するバインダー樹脂は、カルボキシ基を有するモノマー以外のモノマーをモノマー成分として構成されていてもよい。   Examples of the binder resin having a carboxy group include a resin having a monomer having a carboxy group as an essential monomer component. Examples of the monomer having a carboxy group include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid. Further, the binder resin having a carboxy group may be composed of a monomer other than the monomer having a carboxy group as a monomer component.

上記カルボキシ基を有するバインダー樹脂としては、中でも、上記不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成されたバインダー樹脂が好ましく、例えば、エチレン−不飽和カルボン酸共重合系樹脂等のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合系樹脂；（メタ）アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合系樹脂；スチレン−不飽和カルボン酸共重合系樹脂（スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸共重合系樹脂も含まれるものとする）；不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成されたウレタン系樹脂；不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成されたポリエステル系樹脂；不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成されたポリアミド系樹脂；不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成されたセルロース系樹脂；不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂；不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成されたイソシアネート系樹脂；不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成されたロジン樹脂等が挙げられる。中でも、オレフィン−不飽和カルボン酸共重合系樹脂（特に、エチレン−不飽和カルボン酸共重合系樹脂）、スチレン−不飽和カルボン酸共重合系樹脂が好ましい。上記不飽和カルボン酸をモノマー成分として構成されたバインダー樹脂は、バインダー樹脂中のカルボキシ基の一部がエステル化されていてもよい。   As the binder resin having a carboxy group, among others, a binder resin composed of the above unsaturated carboxylic acid as a monomer component is preferable, for example, an olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer such as an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer resin. Polymerized resin; (meth) acrylate-unsaturated carboxylic acid copolymer resin; styrene-unsaturated carboxylic acid copolymer resin (including styrene- (meth) acrylate-unsaturated carboxylic acid copolymer resin) A urethane-based resin composed of an unsaturated carboxylic acid as a monomer component; a polyester resin composed of an unsaturated carboxylic acid as a monomer component; a polyamide resin composed of an unsaturated carboxylic acid as a monomer component. A cellulose resin composed of an unsaturated carboxylic acid as a monomer component Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin composed of unsaturated carboxylic acid as a monomer component; isocyanate resin composed of unsaturated carboxylic acid as a monomer component; rosin resin composed of unsaturated carboxylic acid as a monomer component; Is mentioned. Among them, olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer resins (particularly, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer resins) and styrene-unsaturated carboxylic acid copolymer resins are preferable. In the binder resin composed of the above unsaturated carboxylic acid as a monomer component, a part of carboxy groups in the binder resin may be esterified.

上記カルボキシ基を有するバインダー樹脂としては、具体的には、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等のオレフィン−（メタ）アクリル酸共重合体；エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体等のオレフィン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体；スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体；スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体が好ましく、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体がより好ましい。   Specific examples of the binder resin having a carboxy group include olefin- (meth) acrylic acid copolymers such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymer; ethylene- (meth) acrylic acid ester- (meth) Olefin- (meth) acrylate- (meth) acrylic acid copolymer such as acrylic acid copolymer; styrene- (meth) acrylic acid copolymer; styrene- (meth) acrylate- (meth) acrylic acid A copolymer is preferable, and an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and a styrene- (meth) acrylic acid copolymer are more preferable.

上記トナーとしては、粉体トナーを使用してもよいし、液体トナーを使用してもよい。なお、上記トナーは、汎用性の観点からは、粉体トナーが好ましい。他方、液体トナーは粉体トナーに比べて粒子径が小さいトナー粒子を用いることでき、且つ、本発明のトナー印刷層の厚みを薄くすることができるため、本発明のトナー印刷層がシュリンク加工の際に熱収縮性フィルムへの追従性により優れ、インキ割れがより起こりにくくなる傾向がある。   As the toner, a powder toner or a liquid toner may be used. The toner is preferably a powder toner from the viewpoint of versatility. On the other hand, as the liquid toner, toner particles having a smaller particle diameter than the powder toner can be used, and the thickness of the toner printing layer of the present invention can be reduced. In this case, the ability to follow the heat-shrinkable film is excellent, and the ink tends to be less likely to crack.

上記トナーが粉体トナーの場合、粉体トナーに含まれる上記トナー粒子の平均粒径（体積平均粒子径）は、特に限定されないが、５〜６μｍ程度が好ましい。また、上記トナーが液体トナーの場合、液体トナーに含まれる上記トナー粒子の粒径（体積平均粒子径）は、特に限定されないが、１〜２μｍ程度が好ましい。なお、上記体積平均粒子径は、体積基準分布におけるメディアン径（Ｄ５０）であり、例えば、レーザー回折法により測定することができる。   When the toner is a powder toner, the average particle diameter (volume average particle diameter) of the toner particles contained in the powder toner is not particularly limited, but is preferably about 5 to 6 μm. When the toner is a liquid toner, the particle diameter (volume average particle diameter) of the toner particles contained in the liquid toner is not particularly limited, but is preferably about 1 to 2 μm. The volume average particle diameter is a median diameter (D50) in a volume-based distribution, and can be measured by, for example, a laser diffraction method.

上記官能基ａが、カルボキシ基等の酸性の官能基である場合、本発明のトナー印刷層の酸価は、特に限定されないが、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下（例えば、０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えて５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）が好ましく、より好ましくは５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。上記酸価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、トナーの安定性が向上する。   When the functional group a is an acidic functional group such as a carboxy group, the acid value of the toner printing layer of the present invention is not particularly limited, but is not more than 500 mgKOH / g (for example, more than 0 mgKOH / g and 500 mgKOH / g). The following is preferable, more preferably 5 to 300 mgKOH / g, further preferably 10 to 200 mgKOH / g, and particularly preferably 20 to 100 mgKOH / g. When the acid value is 500 mgKOH / g or less, the stability of the toner is improved.

本発明のトナー印刷層は、官能基ａと反応性を有する成分（成分（Ｂ））を含有しないことが好ましい。具体的には、本発明のトナー印刷層中の成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、本発明のトナー印刷層の総量（１００重量％）に対して、５重量％以下が好ましく、より好ましくは３重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０重量％である。本発明のトナー印刷層が成分（Ｂ）を含有してもよいが、その場合は、成分（Ｂ）の含有量を最小限とする必要がある。上記含有量が５重量％を超えると、ラベル基材への塗布前に、トナー中で成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが反応し、トナー粒子が凝集したり、液体トナーの場合は粘度が上昇したりして、トナーの塗布が困難となる場合がある。   It is preferable that the toner print layer of the present invention does not contain a component (component (B)) reactive with the functional group a. Specifically, the content of the component (B) in the toner print layer of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5% by weight or less based on the total amount (100% by weight) of the toner print layer of the present invention. , More preferably 3% by weight or less, further preferably 1% by weight or less, particularly preferably 0% by weight. The toner print layer of the present invention may contain the component (B), but in that case, the content of the component (B) needs to be minimized. If the content exceeds 5% by weight, the components (A) and (B) react in the toner before being applied to the label substrate, and the toner particles aggregate, or the viscosity in the case of a liquid toner. May increase, making it difficult to apply the toner.

本発明のトナー印刷層は、商品名やデザイン、イラスト、図、商品に関する情報（例えば、取扱注意事項等）などの表示を付与するための印刷層（意匠印刷層）であってもよく、白などの単一色で形成された背景印刷層であってもよい。本発明のトナー印刷層は、複数の印刷層で形成された意匠印刷層と、背景印刷層とからなる構成であってもよい。また、本発明のトナー印刷層は、背景印刷層を有さず、複数の印刷層から形成された意匠印刷層からなる構成であってもよい。この場合、本発明のトナー印刷層とは異なる背景印刷層（例えば、グラビア印刷やフレキソ印刷等の汎用印刷方式により設けられた背景印刷層など）を設けてもよいし、背景印刷層を設けずに透明基調のラベルとしてもよい。   The toner print layer of the present invention may be a print layer (design print layer) for giving a display such as a product name, a design, an illustration, a diagram, and information (for example, handling precautions) on the product. For example, the background printing layer may be formed in a single color such as a single color. The toner print layer of the present invention may have a configuration including a design print layer formed of a plurality of print layers and a background print layer. Further, the toner print layer of the present invention may have a configuration having a design print layer formed of a plurality of print layers without having a background print layer. In this case, a background printing layer different from the toner printing layer of the present invention (for example, a background printing layer provided by a general-purpose printing method such as gravure printing or flexographic printing) may be provided, or the background printing layer is not provided. Alternatively, the label may be transparent.

本明細書において、背景印刷層は、本発明のシュリンクラベルを筒状とし、当該筒状の外側から観察したときの意匠印刷層の背景となる印刷層であり、例えば、着色顔料として酸化チタンを２０〜６０重量％含有する白色印刷層によって形成されている。また、本明細書において、意匠印刷層は、特に限定されないが、例えば、商品名、イラスト、取り扱い注意事項等の所望の表示となるように着色顔料の異なる複数の印刷層を重ねて形成されている。   In the present specification, the background print layer is a print layer serving as a background of the design print layer when the shrink label of the present invention is formed into a tubular shape and observed from the outside of the tubular shape.For example, titanium oxide is used as a coloring pigment. It is formed by a white print layer containing 20 to 60% by weight. Further, in the present specification, the design printing layer is not particularly limited, for example, a product name, an illustration, a plurality of printing layers of different coloring pigments are formed by overlapping so as to obtain a desired display such as handling precautions. I have.

本発明のトナー印刷層の厚みは、特に限定されないが、０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１０μｍである。なお、上記トナー印刷層の厚みは、トナー印刷層である意匠印刷層及び背景印刷層の合計の厚みである。   Although the thickness of the toner print layer of the present invention is not particularly limited, it is preferably 0.1 to 15 μm, more preferably 0.2 to 10 μm. The thickness of the toner print layer is the total thickness of the design print layer and the background print layer that are the toner print layers.

［印刷層（Ｘ）］
上記印刷層（Ｘ）は、本発明のシュリンクラベルにおける必須の層であり、上記ラベル基材の少なくとも一方の面（本発明のプライマー層及び本発明のトナー印刷層が設けられる側の面）に設けられている。 [Printing layer (X)]
The printing layer (X) is an essential layer in the shrink label of the present invention, and is provided on at least one surface of the label substrate (the surface on which the primer layer of the present invention and the toner printing layer of the present invention are provided). Is provided.

印刷層（Ｘ）は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面の全面に設けられていてもよいし、部分的に設けられていてもよいが、少なくとも本発明のトナー印刷層が設けられている部分に設けられていることが好ましく、少なくとも本発明のトナー印刷層が設けられている部分を覆うように設けられていることがより好ましい。印刷層（Ｘ）は、特に、本発明のトナー印刷層が設けられている部分の全域と重なるように（特に、全域を覆うように）設けられていることが好ましい。   The print layer (X) may be provided on the entire surface of at least one surface of the label substrate, or may be provided partially, but at least the toner print layer of the present invention is provided. It is preferably provided in a portion, and more preferably provided so as to cover at least a portion where the toner print layer of the present invention is provided. The print layer (X) is particularly preferably provided so as to overlap the entire area of the portion where the toner print layer of the present invention is provided (in particular, to cover the entire area).

印刷層（Ｘ）は、バインダー樹脂としてポリアミド系樹脂を含有する。上記バインダー樹脂は、特に限定されないが、上記印刷層（Ｘ）を形成する主たる樹脂成分としての役割を担う。プライマー層としてポリアミド系樹脂をバインダー樹脂とする本発明のプライマー層を用いた場合、本発明のプライマー層と、同じくポリアミド系樹脂をバインダー樹脂とする印刷層（Ｘ）とで本発明のトナー印刷層を挟み込む構造とすることにより、トナー印刷層のラベル基材に対する密着性に優れる。なお、上記ポリアミド系樹脂は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   The printing layer (X) contains a polyamide resin as a binder resin. The binder resin is not particularly limited, but plays a role as a main resin component forming the print layer (X). When the primer layer of the present invention using a polyamide resin as a binder resin is used as the primer layer, the toner printing layer of the present invention is composed of the primer layer of the present invention and the printing layer (X) also using a polyamide resin as a binder resin. With such a structure, the adhesiveness of the toner print layer to the label substrate is excellent. In addition, only one kind of the polyamide-based resin may be used, or two or more kinds may be used.

上記ポリアミド系樹脂は、特に限定されず、公知乃至慣用の印刷インキ用のポリアミド系樹脂を用いることができる。上記ポリアミド系樹脂としては、上述の本発明のプライマー層中に含まれるポリアミド系樹脂として例示及び説明されたものが挙げられる。   The polyamide resin is not particularly limited, and a known or commonly used polyamide resin for a printing ink can be used. Examples of the polyamide resin include those exemplified and described as the polyamide resin contained in the above-described primer layer of the present invention.

上記印刷層（Ｘ）は、特に限定されないが、ポリアミド系樹脂以外に、必要に応じて、顔料や染料等の着色剤（色材）、添加剤などのその他の成分を含有してもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、ポリアミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂、滑剤、可塑剤、沈降防止剤、分散剤、安定剤、硬化剤（架橋剤）、消泡剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色別れ防止剤、香料、消臭剤、スリップ剤等が挙げられる。上記その他の成分は一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。   The printing layer (X) is not particularly limited, but may contain other components such as a coloring agent (coloring material) such as a pigment or a dye, and an additive, as necessary, in addition to the polyamide resin. Examples of the additives include, but are not particularly limited to, thermoplastic resins other than polyamide resins, lubricants, plasticizers, anti-settling agents, dispersants, stabilizers, curing agents (crosslinking agents), defoamers, fillers, and oxidants. Examples include an inhibitor, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an anti-separation agent, a fragrance, a deodorant, and a slip agent. As the other components, only one kind may be used, or two or more kinds may be used.

また、本発明のシュリンクラベルが上記（ii）を満たす場合、印刷層（Ｘ）は、成分（Ｂ）を含んでいてもよい。この場合、成分（Ｂ）としては、例えば、上記添加剤が挙げられる。中でも、成分（Ｂ）が硬化剤であることが好ましい。また、この場合、印刷層（Ｘ）は、厚み方向において本発明のトナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられている。   When the shrink label of the present invention satisfies the above (ii), the print layer (X) may contain the component (B). In this case, examples of the component (B) include the above-mentioned additives. Among them, the component (B) is preferably a curing agent. In this case, the print layer (X) is provided so as to overlap at least a part of the toner print layer of the present invention in the thickness direction.

印刷層（Ｘ）中のポリアミド系樹脂の含有量は、特に限定されないが、印刷層（Ｘ）の総重量（１００重量％）に対して、５０重量％以上（例えば、５０〜１００重量％）が好ましく、より好ましくは６０重量％以上（例えば、６０〜９９重量％）、さらに好ましくは７０重量％以上（例えば、７０〜９８重量％）、特に好ましくは８０重量％以上（例えば、８０〜９７重量％）である。   The content of the polyamide resin in the printing layer (X) is not particularly limited, but is not less than 50% by weight (for example, 50 to 100% by weight) with respect to the total weight (100% by weight) of the printing layer (X). Is preferably 60% by weight or more (for example, 60 to 99% by weight), further preferably 70% by weight or more (for example, 70 to 98% by weight), and particularly preferably 80% by weight or more (for example, 80 to 97% by weight). % By weight).

印刷層（Ｘ）が成分（Ｂ）として硬化剤を含有する場合、ポリアミド系樹脂の含有量は、特に限定されないが、印刷層（Ｘ）の総重量（１００重量％）に対して、５０〜９５重量％が好ましく、より好ましくは５５〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８５重量％である。また、この場合の硬化剤の含有量は、特に限定されないが、３〜４０重量％が好ましく、より好ましくは５〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％である。   When the printing layer (X) contains a curing agent as the component (B), the content of the polyamide resin is not particularly limited, but is preferably 50 to 50% based on the total weight (100% by weight) of the printing layer (X). It is preferably 95% by weight, more preferably 55 to 90% by weight, and still more preferably 60 to 85% by weight. In addition, the content of the curing agent in this case is not particularly limited, but is preferably 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 35% by weight, and still more preferably 10 to 30% by weight.

印刷層（Ｘ）は、特に限定されないが、透明であることが好ましい。即ち、印刷層（Ｘ）は、透明印刷層であることが好ましい。なお、透明であるとは、当該印刷層を通して隣接する層を視認することができる程度の透明性を有する印刷層をいう。上記印刷層（Ｘ）が透明である場合、有色、無色のどちらでもよいが、無色（即ち、無色透明）であることが好ましい。   The printing layer (X) is not particularly limited, but is preferably transparent. That is, the printing layer (X) is preferably a transparent printing layer. The term “transparent” refers to a print layer having such transparency that an adjacent layer can be visually recognized through the print layer. When the printing layer (X) is transparent, it may be colored or colorless, but is preferably colorless (that is, colorless and transparent).

印刷層（Ｘ）が着色剤を含有する場合、印刷層（Ｘ）は、特に限定されないが、印刷層（Ｘ）の総重量（１００重量％）に対して、バインダー樹脂を１０〜８０重量％、着色剤を５〜７０重量％含有することが好ましい。また、印刷層（Ｘ）がさらに硬化剤を含有する場合、印刷層（Ｘ）は、特に限定されないが、印刷層（Ｘ）の総重量（１００重量％）に対して、硬化剤を５〜２０重量％含有することが好ましい。   When the printing layer (X) contains a colorant, the printing layer (X) is not particularly limited, but the binder resin is 10 to 80% by weight based on the total weight (100% by weight) of the printing layer (X). And a colorant in an amount of 5 to 70% by weight. When the printing layer (X) further contains a curing agent, the printing layer (X) is not particularly limited, but the curing agent is 5 to 5 parts by weight based on the total weight (100% by weight) of the printing layer (X). It is preferred to contain 20% by weight.

印刷層（Ｘ）は、特に限定されないが、溶剤乾燥型の印刷インキによって形成される溶剤乾燥型の印刷層であることが好ましい。   The printing layer (X) is not particularly limited, but is preferably a solvent drying type printing layer formed by a solvent drying type printing ink.

印刷層（Ｘ）の厚みは、特に限定されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜３μｍである。   The thickness of the printing layer (X) is not particularly limited, but is preferably from 0.1 to 10 μm, and more preferably from 0.2 to 3 μm.

［印刷層（Ｙ）］
本発明のシュリンクラベルが上記（ｉ）を満たす場合、本発明のシュリンクラベルは、さらに、成分（Ｂ）とバインダー樹脂とを含有する印刷層（Ｙ）を有する。この場合、印刷層（Ｙ）は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面（本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、及び印刷層（Ｘ）が設けられる側の面）に、厚み方向において本発明のトナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられている。印刷層（Ｙ）は、特に、本発明のトナー印刷層が設けられている領域の全面に重なるように設けられていることが好ましい。本発明のシュリンクラベルが印刷層（Ｙ）を有する場合、即ち上記（ｉ）を満たす場合、本発明のプライマー層及び印刷層（Ｘ）が成分（Ｂ）を含有しなくても、本発明のトナー印刷層のラベル基材に対する密着性が向上する。また、この場合、本発明のプライマー層及び印刷層（Ｘ）が成分（Ｂ）を含有することは必要ではないため、本発明のプライマー層及び印刷層（Ｘ）が成分（Ｂ）を含有することにより想定される問題（例えば、プライマーコート剤や印刷インキの増粘、凝集、ポットライフの低下等）を起こりにくくすることができる。 [Printing layer (Y)]
When the shrink label of the present invention satisfies the above (i), the shrink label of the present invention further has a print layer (Y) containing the component (B) and a binder resin. In this case, the print layer (Y) is formed on at least one surface of the label substrate (the surface on which the primer layer of the present invention, the toner print layer of the present invention, and the print layer (X) are provided) in the thickness direction. Is provided so as to overlap at least a part of the toner print layer of the present invention. The print layer (Y) is particularly preferably provided so as to overlap the entire surface of the area where the toner print layer of the present invention is provided. When the shrink label of the present invention has a printing layer (Y), that is, when the above (i) is satisfied, even if the primer layer and the printing layer (X) of the present invention do not contain the component (B), the present invention provides The adhesion of the toner print layer to the label substrate is improved. In this case, since it is not necessary that the primer layer and the printing layer (X) of the present invention contain the component (B), the primer layer and the printing layer (X) of the present invention contain the component (B). As a result, it is possible to make it less likely to cause problems (for example, thickening, agglomeration, reduction in pot life, etc. of the primer coating agent or the printing ink).

印刷層（Ｙ）は、バインダー樹脂と成分（Ｂ）とを必須成分として含有する。なお、印刷層（Ｙ）は、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、及び印刷層（Ｘ）とは組成が異なる層である。   The printing layer (Y) contains a binder resin and a component (B) as essential components. The print layer (Y) is a layer having a different composition from the primer layer of the present invention, the toner print layer of the present invention, and the print layer (X).

上記バインダー樹脂は、特に限定されず、公知乃至慣用の印刷層、印刷インキ用のバインダー樹脂を用いることができる。上記バインダー樹脂は、特に限定されないが、印刷層（Ｙ）を形成する主たる樹脂成分としての役割を担う。上記バインダー樹脂としては、特に限定されないが、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂等）、イソシアネート系樹脂、ロジン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）、イミン系樹脂、塩素化ポリプロピレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体等の変性オレフィン系樹脂等が挙げられる。上記バインダー樹脂は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。   The binder resin is not particularly limited, and a known or commonly used binder resin for a printing layer or printing ink can be used. The binder resin is not particularly limited, but plays a role as a main resin component forming the print layer (Y). The binder resin is not particularly limited, but may be an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, a cellulose resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, a polyolefin resin (for example, a polyethylene resin). , Polybutadiene resin, etc.), isocyanate resin, rosin resin, polyvinyl alcohol resin (PVA resin), imine resin, modified olefin resin such as chlorinated polypropylene and ethylene-vinyl acetate copolymer. As the binder resin, only one kind may be used, or two or more kinds may be used.

上記バインダー樹脂としては、中でも、成分（Ｂ）との反応性が乏しい（特に、反応性を有しない）ものが好ましい。従って、上記バインダー樹脂としては、成分（Ｂ）における官能基ｂに依存するが、官能基ｂがアジリジン基、カルボジイミド基である場合、アクリル系樹脂であることが特に好ましい。   As the above-mentioned binder resin, a resin having low reactivity (particularly, no reactivity) with the component (B) is preferable. Accordingly, the binder resin depends on the functional group b in the component (B), and when the functional group b is an aziridine group or a carbodiimide group, an acrylic resin is particularly preferable.

上記アクリル系樹脂としては、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分として構成された重合体、即ち、アクリル系モノマーに由来する構成単位を少なくとも有する重合体（共重合体）が挙げられる。上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分にはアクリル系モノマー以外のモノマー成分が含まれていてもよい。   Examples of the acrylic resin include a polymer composed of an acrylic monomer as an essential monomer component, that is, a polymer (copolymer) having at least a structural unit derived from the acrylic monomer. The monomer component constituting the acrylic resin may contain a monomer component other than the acrylic monomer.

上記アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ1-12アルキルエステル等］；（メタ）アクリル酸；カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル；２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル［好ましくは（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ1-8アルキルエステル等］；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド誘導体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステル類等が挙げられる。上記アクリル系モノマーは、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。 Examples of the acrylic monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. S-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group such as decyl (meth) acrylate and dodecyl (meth) acrylate [preferably C 1-12 alkyl (meth) acrylate]; ( (Meth) acrylic acid; carboxyl group-containing (meth) acrylic acid such as carboxyethyl acrylate Ter; 2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono ( Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylate and dipropylene glycol mono (meth) acrylate [preferably hydroxy C 1-8 alkyl (meth) acrylate]; and cyclohexyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid cycloalkyl ester; N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide (Meth) acrylamide derivatives of dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, dipropylaminopropyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid dialkylaminoalkyl esters and the like. As the acrylic monomer, only one kind may be used, or two or more kinds may be used.

上記アクリル系モノマー以外のアクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、特に限定されないが、例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン系化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニル等のハロゲン化ビニル；メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有ビニル化合物；エチレン、プロピレン等のオレフィン類やジエン類等が挙げられる。   The monomer component constituting the acrylic resin other than the acrylic monomer is not particularly limited. For example, a carboxyl group-containing polymerizable unsaturated compound such as crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid or an anhydride thereof; Styrene compounds such as styrene, vinyltoluene and α-methylstyrene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl halides such as vinyl chloride; vinyl ethers such as methyl vinyl ether; cyano groups such as (meth) acrylonitrile Containing vinyl compound; olefins such as ethylene and propylene, dienes and the like.

上記アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、耐摩耗性、シュリンクフィルムや本発明のトナー印刷層との密着性の観点から、５０００〜２５万が好ましく、より好ましくは１万〜２０万、さらに好ましくは２万〜２０万、特に好ましくは３万〜２０万である。なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、例えば、ＧＰＣにより測定することができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 5,000 to 250,000, more preferably 1 to 5, from the viewpoint of abrasion resistance and adhesion to a shrink film or the toner printing layer of the present invention. It is 10,000 to 200,000, more preferably 20,000 to 200,000, and particularly preferably 30,000 to 200,000. In addition, in this specification, although it does not specifically limit, a weight average molecular weight (Mw) can be measured by GPC, for example.

上記アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、印刷層（Ｙ）の耐摩耗性、耐熱性向上の観点から、０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは３０〜１２０℃、さらに好ましくは４０〜１００℃である。   The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is not particularly limited, but is preferably from 0 to 150 ° C, more preferably from 30 to 120 ° C, from the viewpoint of improving the wear resistance and heat resistance of the print layer (Y). More preferably, it is 40 to 100 ° C.

本明細書において、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により測定することができる。ＤＳＣ測定は、特に限定されないが、例えば、セイコーインスツル（株）製、示差走査熱量計「ＤＳＣ６２００」を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で行うことができる。   In the present specification, the glass transition temperature (Tg) of the resin can be measured by, for example, DSC (differential scanning calorimetry) in accordance with JIS K7121. The DSC measurement is not particularly limited. For example, the DSC measurement can be performed using a differential scanning calorimeter “DSC6200” manufactured by Seiko Instruments Inc. at a heating rate of 10 ° C./min.

上記アクリル系樹脂は、市販品を用いることも可能である。例えば、東亞合成（株）製「ＡＲＵＦＯＮシリーズ」、三菱レイヨン（株）製「ダイヤナールシリーズ（ＢＲシリーズ、ＬＲシリーズ等）」などが市場で入手可能である。   Commercial products can also be used as the acrylic resin. For example, "ARUFON series" manufactured by Toagosei Co., Ltd., "Dianal series (BR series, LR series, etc.)" manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. are available on the market.

印刷層（Ｙ）は、成分（Ｂ）と反応性を有する成分を含有していてもよいが、実質的に含有しないことが好ましい。印刷層（Ｙ）中の成分（Ｂ）と反応性を有する成分の含有量は、印刷層（Ｙ）の総重量（１００重量％）に対して、例えば１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０重量％である。   The printing layer (Y) may contain a component reactive with the component (B), but preferably does not substantially contain it. The content of the component reactive with the component (B) in the printing layer (Y) is, for example, 1% by weight or less, preferably 0.5% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the printing layer (Y). % By weight or less, more preferably 0% by weight.

印刷層（Ｙ）は、特に限定されないが、バインダー樹脂以外に、必要に応じて、顔料や染料等の着色剤（色材）、添加剤などのその他の成分を含有してもよい。上記添加剤としては、特に限定されないが、滑剤、可塑剤、沈降防止剤、分散剤、安定剤、硬化剤（架橋剤）、消泡剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、色別れ防止剤、香料、消臭剤、スリップ剤等が挙げられる。上記その他の成分は一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。   The printing layer (Y) is not particularly limited, but may contain other components such as a coloring agent (coloring material) such as a pigment or a dye, and an additive, if necessary, in addition to the binder resin. The additives are not particularly limited, but include lubricants, plasticizers, antisettling agents, dispersants, stabilizers, curing agents (crosslinking agents), defoamers, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents. Agents, anti-separation agents, fragrances, deodorants, slip agents and the like. As the other components, only one kind may be used, or two or more kinds may be used.

上記滑剤としては、特に限定されず、公知乃至慣用のコーティング層において用いられる滑剤を用いることができる。上記滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン系ワックス等のポリオレフィン系ワックス、脂肪酸アマイド、脂肪酸エステル、パラフィンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックス、カルナウバワックス等の各種ワックス（ワックス類）や樹脂ビーズなどが挙げられる。上記滑剤は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   The lubricant is not particularly limited, and a lubricant used in a known or commonly used coating layer can be used. Examples of the lubricant include various waxes (waxes) such as polyolefin waxes such as polyethylene wax and polyethylene oxide wax, fatty acid amides, fatty acid esters, paraffin wax, polytetrafluoroethylene (PTFE) wax, carnauba wax and the like. Examples include resin beads. The lubricant may be used alone or in combination of two or more.

印刷層（Ｙ）層は、成分（Ｂ）を含む。成分（Ｂ）としては、例えば、上記添加剤が挙げられる。中でも、成分（Ｂ）が硬化剤であることが好ましい。   The printing layer (Y) contains the component (B). As the component (B), for example, the above-mentioned additives can be mentioned. Among them, the component (B) is preferably a curing agent.

印刷層（Ｙ）中のバインダー樹脂の含有量は、特に限定されないが、印刷層（Ｙ）の総重量（１００重量％）に対して、５〜９５重量％が好ましく、より好ましくは１０〜９０重量％である。   The content of the binder resin in the printing layer (Y) is not particularly limited, but is preferably from 5 to 95% by weight, more preferably from 10 to 90% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the printing layer (Y). % By weight.

印刷層（Ｙ）中の成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、印刷層（Ｙ）の総重量（１００重量％）に対して、１〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３〜５０重量％である。   The content of the component (B) in the printing layer (Y) is not particularly limited, but is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 3% by weight, based on the total weight (100% by weight) of the printing layer (Y). ５０50% by weight.

印刷層（Ｙ）は、特に限定されないが、溶剤乾燥型の印刷インキによって形成される溶剤乾燥型の印刷層、活性エネルギー線硬化型の印刷インキによって形成される活性エネルギー線硬化型の印刷層等が挙げられる。中でも、溶剤乾燥型の印刷層が好ましい。   The printing layer (Y) is not particularly limited, but includes a solvent drying type printing layer formed by a solvent drying type printing ink, an active energy ray curing type printing layer formed by an active energy ray curing type printing ink, and the like. Is mentioned. Among them, a solvent drying type printing layer is preferable.

印刷層（Ｙ）の厚みは、特に限定されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜３μｍである。   The thickness of the printing layer (Y) is not particularly limited, but is preferably from 0.1 to 10 μm, and more preferably from 0.2 to 3 μm.

（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）（官能基ａと反応性を有する成分）は、官能基ａと反応性を有する官能基（「官能基ｂ」と称する場合がある）を有する。本発明のプライマー層、印刷層（Ｘ）、及び印刷層（Ｙ）において、成分（Ｂ）における官能基ｂとしては、官能基ａの種類に応じて適宜選択することができるが、例えば、カルボキシ基（カルボン酸無水物も含まれるものとする）、ヒドロキシ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、アジリジン基、カルボジイミド基、ヒドロシリル基、シラノール基、メルカプト基、ビニル基等が挙げられる。なお、官能基ａと官能基ｂは、同一の官能基ではないことが好ましい。上記官能基ｂは、一種のみを有していてもよいし、二種以上を有していてもよい。なお、上記官能基ｂは、常温常圧付近の環境下において官能基ｂ同士で反応が起こらないものが好ましい。 (Component (B))
The component (B) (a component having a reactivity with the functional group a) has a functional group having a reactivity with the functional group a (sometimes referred to as “functional group b”). In the primer layer, printing layer (X), and printing layer (Y) of the present invention, the functional group b in the component (B) can be appropriately selected according to the type of the functional group a. Groups (including carboxylic anhydrides), hydroxy groups, oxazoline groups, isocyanate groups, epoxy groups, amino groups, aziridine groups, carbodiimide groups, hydrosilyl groups, silanol groups, mercapto groups, vinyl groups and the like. . In addition, it is preferable that the functional groups a and b are not the same functional groups. The functional group b may have only one kind, or may have two or more kinds. It is preferable that the functional groups b do not react with each other in an environment near normal temperature and normal pressure.

上記官能基ａがカルボキシ基である場合、上記官能基ｂは、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジン基、カルボジイミド基、オキサゾリン基が好ましく、本発明のトナー印刷層の密着性をより向上させる観点から、アジリジン基、カルボジイミド基がより好ましく、さらに好ましくはアジリジン基である。上記官能基ａがヒドロキシ基、シラノール基である場合、上記官能基ｂは、イソシアネート基が好ましい。上記官能基ａがアミノ基である場合、上記官能基ｂは、イソシアネート基、エポキシ基が好ましい。   When the functional group a is a carboxy group, the functional group b is preferably an isocyanate group, an epoxy group, an aziridine group, a carbodiimide group, or an oxazoline group, and from the viewpoint of further improving the adhesion of the toner print layer of the present invention, An aziridine group and a carbodiimide group are more preferred, and an aziridine group is more preferred. When the functional group a is a hydroxy group or a silanol group, the functional group b is preferably an isocyanate group. When the functional group a is an amino group, the functional group b is preferably an isocyanate group or an epoxy group.

なお、上記官能基ａと上記官能基ｂとは、組み合わせが重要である。上記官能基ａと上記官能基ｂの組み合わせとしては、カルボキシ基とイソシアネート基、カルボキシ基とエポキシ基、カルボキシ基とアジリジン基、カルボキシ基とカルボジイミド基、カルボキシ基とオキサゾリン基、ヒドロキシ基とイソシアネート基、シラノール基とイソシアネート基、アミノ基とイソシアネート基、アミノ基とエポキシ基が好ましく、より好ましくはカルボキシ基とアジリジン基、カルボキシ基とカルボジイミド基、さらに好ましくはカルボキシ基とアジリジン基である。なお、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、印刷層（Ｘ）や印刷層（Ｙ）に、上記官能基ａと上記官能基ｂの反応性を促進させる成分が含まれていてもよい。   The combination of the functional group a and the functional group b is important. Examples of the combination of the functional group a and the functional group b include a carboxy group and an isocyanate group, a carboxy group and an epoxy group, a carboxy group and an aziridine group, a carboxy group and a carbodiimide group, a carboxy group and an oxazoline group, a hydroxy group and an isocyanate group, Preferred are a silanol group and an isocyanate group, an amino group and an isocyanate group, an amino group and an epoxy group, more preferably a carboxy group and an aziridine group, a carboxy group and a carbodiimide group, and still more preferably a carboxy group and an aziridine group. The primer layer of the present invention, the toner print layer of the present invention, the print layer (X) or the print layer (Y) may contain a component that promotes the reactivity between the functional group a and the functional group b. Good.

上記成分（Ｂ）が硬化剤である場合、硬化剤は、上記官能基ｂを有する。このような硬化剤は、官能基ｂを分子内に２個以上有する化合物であれば特に限定されない。官能基ａがカルボキシ基である場合、上記硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、アジリジン系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤等が挙げられる。中でも、本発明のトナー印刷層の密着性をより向上させる観点から、アジリジン系硬化剤が好ましい。上記硬化剤は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。   When the component (B) is a curing agent, the curing agent has the functional group b. Such a curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having two or more functional groups b in a molecule. When the functional group a is a carboxy group, examples of the curing agent include an isocyanate-based curing agent, an epoxy-based curing agent, an aziridine-based curing agent, a carbodiimide-based curing agent, and an oxazoline-based curing agent. Among them, an aziridine-based curing agent is preferable from the viewpoint of further improving the adhesion of the toner print layer of the invention. As the curing agent, only one kind may be used, or two or more kinds may be used.

上記イソシアネート系硬化剤としては、芳香族、脂肪族及び脂環族の公知のジイソシアネート類が挙げられる。上記ジイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。また、必要に応じて３官能以上のポリイソシアネート類やポリイソシアネートアダクト体を上記ジイソシアネート類と混合して用いることもできる。上記イソシアネート系硬化剤は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。上記イソシアネート系硬化剤、市販品を用いることも可能である。例えば、東ソー（株）製「コロネートシリーズ」等が市場で入手可能である。   Examples of the isocyanate-based curing agent include known aromatic, aliphatic and alicyclic diisocyanates. Examples of the diisocyanates include tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Further, if necessary, tri- or more functional polyisocyanates or polyisocyanate adducts may be used in combination with the above-mentioned diisocyanates. As the isocyanate-based curing agent, only one kind may be used, or two or more kinds may be used. It is also possible to use the above-mentioned isocyanate-based curing agents and commercial products. For example, “Coronate Series” manufactured by Tosoh Corporation is available on the market.

上記アジリジン系硬化剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニルプロピオネート）］、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシド）、トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキシド、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。上記アジリジン系硬化剤は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。上記アジリジン系硬化剤は、市販品を用いることも可能である。例えば、（株）日本触媒製「ケミタイトシリーズ」等が市場で入手可能である。   Examples of the aziridine-based curing agent include trimethylolpropane tris [3- (1-aziridinyl) propionate], trimethylolpropane tris [3- (1- (2-methyl) aziridinylpropionate)], N , N'-Toluene-2,4-bis (1-aziridine carboxide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridine carboxide), triethylenemelamine, bisisoprotaroyl-1 -(2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide, tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate, 2,2′-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1- Aziridinyl) propionate], 1,6-hexamethylenediethyleneurea, N, N'-diphenyl Tan-4,4'-bis (1-aziridine carboxyamide), N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridine carboxyamide) or the like. As the aziridine-based curing agent, only one kind may be used, or two or more kinds may be used. As the aziridine-based curing agent, a commercially available product can be used. For example, "Chemite series" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. is available on the market.

上記カルボジイミド系硬化剤としては、例えば、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、ウレア変性カルボジイミド等が挙げられる。上記カルボジイミド系硬化剤は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。上記カルボジイミド系硬化剤は、市販品を用いることも可能である。例えば、日清紡ケミカル（株）製「カルボジライトシリーズ」等が市場で入手可能である。   Examples of the carbodiimide-based curing agent include dicyclohexylmethanecarbodiimide, dicyclohexylcarbodiimide, tetramethylxylylenecarbodiimide, and urea-modified carbodiimide. As the carbodiimide-based curing agent, only one kind may be used, or two or more kinds may be used. As the carbodiimide-based curing agent, a commercially available product can be used. For example, “Carbodilite Series” manufactured by Nisshinbo Chemical Inc. is available on the market.

上記オキサゾリン系硬化剤としては、分子中に２個以上のオキサゾリン基を有するものであり低分子化合物であっても重合体であってもよい。低分子化合物のオキサゾリン系硬化剤としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−メチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−トリメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２、２’−ヘキサメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレン−ビス−（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−（１，３−フェニレン）−ビス−（２−オキサゾリン）、ビス−（２−オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス−（２−オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。重合体のオキサゾリン系硬化剤としては、その構成成分として付加重合性オキサゾリンを必須成分とする重合体が挙げられる。上記付加重合性オキサゾリンとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等が挙げられる。上記オキサゾリン系硬化剤は、一種のみを用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。上記オキサゾリン系硬化剤は、市販品を用いることも可能である。例えば、（株）日本触媒製「エポクロスシリーズ」等が市場で入手可能である。   The oxazoline-based curing agent has two or more oxazoline groups in the molecule, and may be a low molecular compound or a polymer. Examples of the low molecular weight oxazoline-based curing agent include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, and 2-isopropenyl- 2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, 2,2'-bis- (2-oxazoline), 2,2'-methylene- Bis- (2-oxazoline), 2,2'-ethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-trimethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-tetramethylene-bis- (2 -Oxazoline), 2,2'-hexamethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-octamethylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-ethyl 2-bis- (4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-p-phenylene-bis- (2-oxazoline), 2,2'-m-phenylene-bis- (2-oxazoline) , 2,2'-m-phenylene-bis- (4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2 '-(1,3-phenylene) -bis- (2-oxazoline), bis- (2 -Oxazolinylcyclohexane) sulfide, bis- (2-oxazolinylnorbornane) sulfide, and the like. Examples of the polymer oxazoline-based curing agent include a polymer having an addition-polymerizable oxazoline as an essential component. Examples of the addition polymerizable oxazoline include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, -Isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline and the like. The oxazoline-based curing agent may be used alone or in combination of two or more. As the oxazoline-based curing agent, a commercially available product can be used. For example, "Epocross Series" manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. is available on the market.

上記硬化剤は、特に限定されないが、水溶性であっても、非水溶性（油溶性）であってもよい。   The curing agent is not particularly limited, but may be water-soluble or water-insoluble (oil-soluble).

上記硬化剤は、特に限定されないが、室温（例えば、１０〜４０℃の範囲内の少なくとも一部、好ましくは１２〜３５℃の範囲内の少なくとも一部、より好ましくは１５〜３０℃の範囲内の少なくとも一部）で官能基ａと反応性を有するものが好ましい。上記硬化剤が室温で官能基ａと反応性を有すると、架橋反応の進行が早く、より十分に架橋するため、好ましい。なお、上記硬化剤は、室温で官能基ａと反応性を有するものに限られず、紫外線や電子線等の活性エネルギー線、熱、湿気等によって官能基ａと反応性を有するものであってもよい。   The curing agent is not particularly limited, but at room temperature (for example, at least a part in a range of 10 to 40 ° C, preferably at least a part in a range of 12 to 35 ° C, more preferably in a range of 15 to 30 ° C. Are preferably reactive with the functional group a). It is preferable that the curing agent has reactivity with the functional group a at room temperature, since the crosslinking reaction proceeds rapidly and the crosslinking is more sufficiently performed. The curing agent is not limited to one having reactivity with the functional group a at room temperature, and may be one having reactivity with the functional group a by an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam, heat, or moisture. Good.

上記硬化剤は、特に限定されないが、本発明のプライマー層や印刷層（Ｘ）、印刷層（Ｙ）の変色を抑制する観点から、非芳香族硬化剤（芳香族構造を含まない硬化剤）が好ましい。   The curing agent is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing discoloration of the primer layer, the printing layer (X), and the printing layer (Y) of the present invention, a non-aromatic curing agent (a curing agent containing no aromatic structure). Is preferred.

［他の層］
上記他の層（上記ラベル基材、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、印刷層（Ｘ）、及び印刷層（Ｙ）以外の層）は、特に限定されないが、例えば、その他の印刷層、接着剤層（感圧性接着剤層、感熱性接着剤層等）、フィルム層、帯電防止層、金属や金属酸化物の蒸着層、遮光層、断熱層、バリア層などが挙げられる。 [Other layers]
The other layers (layers other than the label substrate, the primer layer of the present invention, the toner printing layer, the printing layer (X), and the printing layer (Y) of the present invention) are not particularly limited. Examples include a printing layer, an adhesive layer (a pressure-sensitive adhesive layer, a heat-sensitive adhesive layer, and the like), a film layer, an antistatic layer, a metal or metal oxide deposited layer, a light-shielding layer, a heat-insulating layer, and a barrier layer.

上記その他の印刷層は、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、印刷層（Ｘ）、及び印刷層（Ｙ）とは異なる印刷層である。上記その他の印刷層は、成分（Ｂ）を含有しない印刷層であることが好ましい。   The other printing layers are different from the primer layer of the present invention, the toner printing layer of the present invention, the printing layer (X), and the printing layer (Y). The other printing layer is preferably a printing layer containing no component (B).

上記その他の印刷層としては、意匠印刷層、背景印刷層、保護印刷層、プライマー層、中間層などが挙げられる。上記その他の印刷層は、特に限定されないが、単層であってもよいし、複層であってもよい。   Examples of the other print layers include a design print layer, a background print layer, a protective print layer, a primer layer, and an intermediate layer. The other printing layer is not particularly limited, but may be a single layer or a multilayer.

［シュリンクラベル］
本発明のシュリンクラベルは、上記ラベル基材と、本発明のプライマー層と、本発明のトナー印刷層と、印刷層（Ｘ）と、をこの順に有する。 [Shrink label]
The shrink label of the present invention has the above label substrate, the primer layer of the present invention, the toner print layer of the present invention, and the print layer (X) in this order.

本発明のシュリンクラベルは、特に限定されないが、本発明のトナー印刷層が、本発明のプライマー層の少なくとも一部と接するように設けられていることが好ましい。特に、本発明のトナー印刷層の全域が、本発明のプライマー層と接するように設けられていることが好ましい。また、印刷層（Ｘ）が、本発明のトナー印刷層の少なくとも一部と接するように設けられていることが好ましい。特に、印刷層（Ｘ）が、本発明のトナー印刷層の全域と接するように設けられていることが好ましい。この場合、本発明のトナー印刷層のラベル基材に対する密着性がより向上する。   Although the shrink label of the present invention is not particularly limited, it is preferable that the toner print layer of the present invention is provided so as to be in contact with at least a part of the primer layer of the present invention. In particular, it is preferable that the entire area of the toner print layer of the present invention is provided so as to be in contact with the primer layer of the present invention. Further, it is preferable that the printing layer (X) is provided so as to be in contact with at least a part of the toner printing layer of the present invention. In particular, it is preferable that the printing layer (X) is provided so as to be in contact with the entire area of the toner printing layer of the present invention. In this case, the adhesion of the toner print layer of the present invention to the label substrate is further improved.

本発明のシュリンクラベルは、上記（ｉ）又は（ii）を少なくとも満たす。上記（ｉ）を満たす場合、印刷層（Ｙ）から成分（Ａ）が各層間を移動し、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、印刷層（Ｘ）の少なくともいずれかの層間で架橋構造を形成するものと推測されるが、これによって各層間の層間強度が向上し、本発明のトナー印刷層のラベル基材に対する密着性が向上すると考えられる。一方、上記（ii）を満たす場合、本発明のシュリンクラベルにおいて、本発明のプライマー層及び印刷層（Ｘ）のうちの少なくとも一方の層が成分（Ｂ）を含有する。これにより、上記成分（Ｂ）が、本発明のトナー印刷層と上記一方の層、さらには他方の層との層間で架橋構造を形成することによるものと推測されるが、各層間の層間強度が向上し、本発明のトナー印刷層のラベル基材に対する密着性が向上するものと考えられる。なお、上記架橋構造としては、例えば、本発明のトナー印刷層中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが結合した構造、成分（Ｂ）と本発明のプライマー層や印刷層（Ｘ）中のポリアミド系樹脂とが結合した構造、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と上記ポリアミド系樹脂とが結合した構造等が考えられる。   The shrink label of the present invention satisfies at least the above (i) or (ii). When the above (i) is satisfied, the component (A) moves from the printing layer (Y) to each of the layers, and at least one of the primer layer of the present invention, the toner printing layer of the present invention, and the printing layer (X). It is supposed that a crosslinked structure is formed, but it is thought that this improves the interlayer strength between each layer and improves the adhesion of the toner print layer of the present invention to the label substrate. On the other hand, when the above (ii) is satisfied, in the shrink label of the present invention, at least one of the primer layer and the printing layer (X) of the present invention contains the component (B). This is presumed to be due to the fact that the component (B) forms a crosslinked structure between the toner print layer of the present invention and the above-mentioned one layer and further the other layer. It is considered that the adhesion of the toner print layer of the present invention to the label substrate is improved. The crosslinked structure may be, for example, a structure in which the component (A) and the component (B) in the toner print layer of the present invention are bonded, and the component (B) in the primer layer or the print layer (X) of the present invention. And a structure in which the component (A), the component (B), and the polyamide resin are bonded.

本発明のシュリンクラベルは、上記（ｉ）及び（ii）のうちの一方のみを満たすものであってもよいし、両方を満たすものであってもよい。中でも、上記（ｉ）を少なくとも満たすことが好ましく、より好ましくは上記（ｉ）のみを満たすことがより好ましい。   The shrink label of the present invention may satisfy only one of the above (i) and (ii), or may satisfy both. Above all, it is preferable to satisfy at least the above (i), and it is more preferable to satisfy only the above (i).

本発明のシュリンクラベルが上記（ｉ）を満たす場合、印刷層（Ｙ）は、上記ラベル基材の少なくとも一方の面（本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、及び印刷層（Ｘ）が設けられる側の面）に、厚み方向において本発明のトナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられていればよく、設けられている位置（厚み方向の位置）は特に限定されない。例えば、ラベル基材と本発明のプライマー層の層間、本発明のプライマー層と本発明のトナー印刷層の層間、本発明のトナー印刷層と印刷層（Ｘ）の層間、印刷層（Ｘ）の本発明のトナー印刷層を有する側とは反対側の面（例えば、印刷層（Ｘ）の表面）のいずれであってもよい。中でも、印刷層（Ｙ）は、印刷層（Ｘ）の本発明のトナー印刷層を有する側とは反対側の面に設けられていることが好ましい。即ち、本発明のシュリンクラベルは、上記（ｉ）を満たす場合、上記ラベル基材と、本発明のプライマー層と、本発明のトナー印刷層と、印刷層（Ｘ）と、印刷層（Ｙ）と、をこの順に有することが好ましい。さらに、本発明のトナー印刷層のラベル基材に対する密着性がより向上する観点から、印刷層（Ｙ）は、印刷層（Ｘ）の少なくとも一部と接するように設けられていることが好ましい。   When the shrink label of the present invention satisfies the above (i), the print layer (Y) comprises at least one surface of the label substrate (the primer layer of the present invention, the toner print layer of the present invention, and the print layer (X)). Is provided so as to overlap at least a part of the toner print layer of the present invention in the thickness direction, and the position (position in the thickness direction) is not particularly limited. For example, between the label substrate and the primer layer of the present invention, between the primer layer of the present invention and the toner print layer of the present invention, between the toner print layer of the present invention and the print layer (X), and between the print layer (X) Any surface on the side opposite to the side having the toner print layer of the present invention (for example, the surface of the print layer (X)) may be used. In particular, the print layer (Y) is preferably provided on the surface of the print layer (X) opposite to the side having the toner print layer of the present invention. That is, when the shrink label of the present invention satisfies the above (i), the label substrate, the primer layer of the present invention, the toner print layer of the present invention, the print layer (X), and the print layer (Y) And in this order. Further, from the viewpoint of further improving the adhesion of the toner print layer of the invention to the label substrate, the print layer (Y) is preferably provided so as to be in contact with at least a part of the print layer (X).

本発明のシュリンクラベルが上記（ｉ）を満たし、印刷層（Ｙ）が印刷層（Ｘ）の本発明のトナー印刷層とは反対側の面に設けられている場合、印刷層（Ｙ）は、特に限定されないが、背景印刷層であることが好ましい。   When the shrink label of the present invention satisfies the above (i) and the print layer (Y) is provided on the surface of the print layer (X) opposite to the toner print layer of the present invention, the print layer (Y) Although not particularly limited, it is preferably a background printing layer.

印刷層（Ｙ）が背景印刷層である場合、印刷層（Ｙ）は、特に限定されないが、印刷層（Ｙ）の総重量（１００重量％）に対して、バインダー樹脂を１０〜６０重量％、成分（Ｂ）としての硬化剤を３〜２５重量％、白色顔料を２０〜８０重量％含有する層であることが好ましく、より好ましくは、バインダー樹脂を１５〜４０重量％、成分（Ｂ）としての硬化剤を４〜２０重量％、白色顔料を４０〜８０重量％含有する層である。また、印刷層（Ｙ）が本発明のシュリンクラベルの最表面である場合、印刷層（Ｙ）は、さらに、滑剤を１〜１０重量％含むことが好ましい。   When the printing layer (Y) is a background printing layer, the printing layer (Y) is not particularly limited, but the binder resin is 10 to 60% by weight based on the total weight (100% by weight) of the printing layer (Y). Preferably, the layer contains 3 to 25% by weight of a curing agent as a component (B) and 20 to 80% by weight of a white pigment, more preferably 15 to 40% by weight of a binder resin, and a component (B). Is a layer containing 4 to 20% by weight of a curing agent and 40 to 80% by weight of a white pigment. When the print layer (Y) is the outermost surface of the shrink label of the present invention, the print layer (Y) preferably further contains 1 to 10% by weight of a lubricant.

一方、印刷層（Ｙ）が着色顔料を含まない無色透明の印刷層である場合、印刷層（Ｙ）は、特に限定されないが、印刷層（Ｙ）の総重量（１００重量％）に対して、バインダー樹脂を４０〜９０重量％、成分（Ｂ）としての硬化剤を５〜５０重量％含有する層であることが好ましく、より好ましくは、バインダー樹脂を４５〜８５重量％、成分（Ｂ）としての硬化剤を１０〜４５重量％含有する層、さらに好ましくは、バインダー樹脂を５０〜８５重量％、成分（Ｂ）としての硬化剤を１０〜４０重量％含有する層である。また、印刷層（Ｙ）が本発明のシュリンクラベルの最表面である場合、印刷層（Ｙ）は、さらに、滑剤を２〜１５重量％含むことが好ましい。   On the other hand, when the printing layer (Y) is a colorless and transparent printing layer containing no coloring pigment, the printing layer (Y) is not particularly limited, but may be based on the total weight (100% by weight) of the printing layer (Y). Preferably, the layer contains 40 to 90% by weight of a binder resin and 5 to 50% by weight of a curing agent as a component (B), more preferably 45 to 85% by weight of a binder resin, and a component (B). And more preferably a layer containing 50 to 85% by weight of the binder resin and 10 to 40% by weight of the curing agent as the component (B). When the printing layer (Y) is the outermost surface of the shrink label of the present invention, the printing layer (Y) preferably further contains 2 to 15% by weight of a lubricant.

本発明のシュリンクラベルが上記（ii）を満たす場合、本発明のプライマー層及び印刷層（Ｘ）のうちの少なくとも一方が、成分（Ｂ）を含有する。即ち、本発明のプライマー層及び印刷層（Ｘ）のうちの一方のみが成分（Ｂ）を含有していてもよいし、両方が成分（Ｂ）を含有していてもよい。また、上記成分（Ｂ）を含有する層は、厚み方向において本発明のトナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられている。   When the shrink label of the present invention satisfies the above (ii), at least one of the primer layer and the printing layer (X) of the present invention contains the component (B). That is, only one of the primer layer and the printing layer (X) of the present invention may contain the component (B), or both may contain the component (B). The layer containing the component (B) is provided so as to overlap at least a part of the toner printing layer of the present invention in the thickness direction.

本発明のシュリンクラベルが上記（ii）を満たす場合、印刷層（Ｘ）の本発明のトナー印刷層とは反対側の面に、背景印刷層が設けられていることが好ましい。即ち、本発明のシュリンクラベルは、上記（ii）を満たす場合、上記ラベル基材と、本発明のプライマー層と、本発明のトナー印刷層と、印刷層（Ｘ）と、背景印刷層と、をこの順に有することが好ましい。なお、上記背景印刷層は、単層であってもよく、複数回（例えば２回）の印刷により複数層設けられていてもよい。   When the shrink label of the present invention satisfies the above (ii), it is preferable that a background printing layer is provided on the surface of the printing layer (X) opposite to the toner printing layer of the present invention. That is, when the shrink label of the present invention satisfies the above (ii), the label substrate, the primer layer of the present invention, the toner print layer of the present invention, the print layer (X), the background print layer, Preferably in this order. The background printing layer may be a single layer or a plurality of layers (for example, two times) printed.

本発明のシュリンクラベルが上記（ii）を満たす場合に設けられていてもよい背景印刷層は、成分（Ｂ）を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。なお、上記背景印刷層が成分（Ｂ）を含む場合、上記背景印刷層は上記印刷層（Ｙ）に該当し、本発明のシュリンクラベルは上記（ｉ）及び（ii）の両方を満たす。   The background printing layer that may be provided when the shrink label of the present invention satisfies the above (ii) may or may not contain the component (B). When the background printing layer contains the component (B), the background printing layer corresponds to the printing layer (Y), and the shrink label of the present invention satisfies both (i) and (ii).

上記背景印刷層が成分（Ｂ）を含有する場合の上記背景印刷層の好ましい態様としては、上記（ｉ）を満たす場合の印刷層（Ｙ）と同様である。   Preferred aspects of the background printing layer when the background printing layer contains the component (B) are the same as those of the printing layer (Y) when the above (i) is satisfied.

上記背景印刷層が成分（Ｂ）を含有しない場合、上記背景印刷層は、特に限定されないが、背景印刷層の総重量（１００重量％）に対して、バインダー樹脂を１０〜７０重量％、白色顔料を２０〜８０重量％含有する層であることが好ましく、より好ましくは、バインダー樹脂を１０〜５０重量％、白色顔料を４０〜８０重量％含有する層である。また、上記背景印刷層が本発明のシュリンクラベルの最表面である場合、上記背景印刷層は、さらに、滑剤を１〜１０重量％含むことが好ましい。   When the background printing layer does not contain the component (B), the background printing layer is not particularly limited, but the binder resin is used in an amount of 10 to 70% by weight based on the total weight (100% by weight) of the background printing layer. The layer is preferably a layer containing 20 to 80% by weight of a pigment, and more preferably a layer containing 10 to 50% by weight of a binder resin and 40 to 80% by weight of a white pigment. When the background printing layer is the outermost surface of the shrink label of the present invention, the background printing layer preferably further contains 1 to 10% by weight of a lubricant.

本発明のシュリンクラベルにおいて、本発明のトナー印刷層と本発明のプライマー層との層間、及び、本発明のトナー印刷層と印刷層（Ｘ）との層間の、一方又は両方で、架橋構造を有していることが好ましい。より詳細には、上記（ｉ）を満たす場合、上記層間において、本発明のトナー印刷層を形成するトナーに含まれている成分（Ａ）と、印刷層（Ｙ）を形成する印刷インキに含まれている成分（Ｂ）とによって形成された架橋構造を有していることが好ましい。また、上記（ii）を満たす場合、上記層間において、本発明のトナー印刷層を形成するトナーに含まれている成分（Ａ）と、本発明のプライマー層を形成するプライマーコート剤及び／又は印刷層（Ｘ）を形成する印刷インキに含まれている、成分（Ｂ）とによって形成された架橋構造を有していることが好ましい。また、上記架橋構造は、さらに、ポリアミド系樹脂と結合した構造であってもよい。   In the shrink label of the present invention, a crosslinked structure is formed in one or both of the layers between the toner print layer of the present invention and the primer layer of the present invention and between the layers of the toner print layer of the present invention and the print layer (X). It is preferable to have. More specifically, when the above (i) is satisfied, the component (A) contained in the toner forming the toner printing layer of the present invention and the printing ink forming the printing layer (Y) are contained between the layers. It preferably has a crosslinked structure formed by the component (B). Further, when the above (ii) is satisfied, the component (A) contained in the toner forming the toner printing layer of the present invention and the primer coating agent and / or printing forming the primer layer of the present invention between the above-mentioned layers. It preferably has a crosslinked structure formed by the component (B) contained in the printing ink forming the layer (X). Further, the crosslinked structure may be a structure further bonded to a polyamide resin.

上記層間における上記架橋構造としては、例えば、カルボキシ基とイソシアネート基により形成される結合、カルボキシ基とエポキシ基により形成されるエステル結合、カルボキシ基とアジリジン基により形成される結合、カルボキシ基とカルボジイミド基により形成される結合、カルボキシ基とオキサゾリン基により形成される結合、ヒドロキシ基とイソシアネート基により形成されるウレタン結合、シラノール基とイソシアネート基により形成されるウレタン結合、アミノ基とイソシアネート基により形成されるアミド結合、アミノ基とエポキシ基により形成される結合等によって形成される架橋構造等が挙げられる。   Examples of the cross-linked structure between the layers include a bond formed by a carboxy group and an isocyanate group, an ester bond formed by a carboxy group and an epoxy group, a bond formed by a carboxy group and an aziridine group, and a carboxy group and a carbodiimide group. , A bond formed by a carboxy group and an oxazoline group, a urethane bond formed by a hydroxy group and an isocyanate group, a urethane bond formed by a silanol group and an isocyanate group, and a bond formed by an amino group and an isocyanate group Examples include an amide bond and a crosslinked structure formed by a bond formed by an amino group and an epoxy group.

本発明のシュリンクラベルの好ましい態様について、図を用いて説明する。図１は、本発明のシュリンクラベルの好ましい態様の一例を示す概略図（部分断面図）である。図１に記載の本発明のシュリンクラベル１は、ラベル基材２、本発明のプライマー層３、複数色からなる意匠印刷層である本発明のトナー印刷層４、透明な印刷層（Ｘ）５、及び背景印刷層６をこの順に含む。より具体的には、図１に記載の本発明のシュリンクラベル１において、本発明のプライマー層３は、ラベル基材２の片面側の表面に（ラベル基材２と本発明のプライマー層３が直接隣接するように）全面に設けられている。また、本発明のトナー印刷層４は、ラベル基材２の、本発明のプライマー層３が設けられている側の表面（ラベル基材２とは反対側の表面）に、本発明のプライマー層３と本発明のトナー印刷層４が直接隣接するように、部分的に（本発明のプライマー層３が設けられた領域の一部分に）設けられている。また、印刷層（Ｘ）５は、本発明のトナー印刷層４が設けられた領域全体を覆うように、本発明のトナー印刷層４及び本発明のプライマー層３の表面に設けられている。なお、本発明のトナー印刷層４が設けられている領域では、本発明のトナー印刷層４と印刷層（Ｘ）５とが直接隣接するように設けられている。また、本発明のトナー印刷層４が設けられていない領域では、本発明のプライマー層３と印刷層（Ｘ）５とが直接隣接するように設けられている。また、背景印刷層６は、印刷層（Ｘ）５の表面（ラベル基材２とは反対側の表面）に、印刷層（Ｘ）５と背景印刷層６とが直接隣接するように設けられており、本発明のシュリンクラベル１の最表面に設けられている。なお、図１に記載の本発明のシュリンクラベル１において、本発明のプライマー層３と本発明のトナー印刷層４、本発明のトナー印刷層４と印刷層（Ｘ）５、本発明のトナー印刷層４と背景印刷層６は、それぞれ、少なくとも一部が重なるように設けられている。   A preferred embodiment of the shrink label of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram (partial sectional view) showing an example of a preferred embodiment of the shrink label of the present invention. The shrink label 1 of the present invention shown in FIG. 1 includes a label substrate 2, a primer layer 3 of the present invention, a toner print layer 4 of the present invention, which is a design print layer composed of a plurality of colors, and a transparent print layer (X) 5. , And the background print layer 6 in this order. More specifically, in the shrink label 1 of the present invention shown in FIG. 1, the primer layer 3 of the present invention is formed such that the label base 2 and the primer layer 3 of the present invention It is provided on the entire surface (as directly adjacent). Further, the toner print layer 4 of the present invention is provided on the surface of the label substrate 2 on which the primer layer 3 of the present invention is provided (the surface opposite to the label substrate 2). 3 is provided partially (in a part of the area where the primer layer 3 of the present invention is provided) such that the toner print layer 4 of the present invention is directly adjacent to the toner print layer 4 of the present invention. The printing layer (X) 5 is provided on the surface of the toner printing layer 4 of the present invention and the surface of the primer layer 3 of the present invention so as to cover the entire area where the toner printing layer 4 of the present invention is provided. In the area where the toner print layer 4 of the present invention is provided, the toner print layer 4 of the present invention and the print layer (X) 5 are provided so as to be directly adjacent to each other. In a region where the toner print layer 4 of the present invention is not provided, the primer layer 3 of the present invention and the print layer (X) 5 are provided so as to be directly adjacent to each other. The background printing layer 6 is provided on the surface of the printing layer (X) 5 (the surface opposite to the label substrate 2) so that the printing layer (X) 5 and the background printing layer 6 are directly adjacent to each other. And is provided on the outermost surface of the shrink label 1 of the present invention. In the shrink label 1 of the present invention shown in FIG. 1, the primer layer 3 of the present invention and the toner printing layer 4 of the present invention, the toner printing layer 4 and the printing layer (X) 5 of the present invention, and the toner printing of the present invention The layer 4 and the background printing layer 6 are provided so as to at least partially overlap each other.

なお、図１において、本発明のシュリンクラベルが上記（ｉ）を満たす場合、背景印刷層６が印刷層（Ｙ）である。また、本発明のシュリンクラベルが上記（ii）を満たす場合、背景印刷層６は、印刷層（Ｙ）であってもよいし、上記その他の印刷層であってもよい。   In FIG. 1, when the shrink label of the present invention satisfies the above (i), the background printing layer 6 is the printing layer (Y). When the shrink label of the present invention satisfies the above (ii), the background printing layer 6 may be the printing layer (Y) or the other printing layer.

本発明のシュリンクラベルの、主収縮方向の、９０℃、１０秒における熱収縮率（「熱収縮率（９０℃、１０秒）」と称する場合がある）は、特に限定されないが、２０〜９０％が好ましく、より好ましくは３０〜８５％、さらに好ましくは４０〜８０％である。熱収縮率（９０℃、１０秒）が２０％未満では、シュリンク加工の際に、ラベルを装着する容器等の形状に対する追従性が不十分であり、美麗な仕上がりが得られない場合がある。本発明のシュリンクラベルの、主収縮方向と直交する方向の熱収縮率（９０℃、１０秒）は、特に限定されないが、−３〜１５％が好ましい。なお、シュリンクラベルの「主収縮方向」とは最も熱収縮率が大きい方向であり、一般的にはシュリンクフィルムが主に延伸処理された方向であり、シュリンクラベルが筒状シュリンクラベルの場合には、一般に周方向である。   The heat shrinkage of the shrink label of the present invention in the main shrinkage direction at 90 ° C. for 10 seconds (sometimes referred to as “heat shrinkage (90 ° C., 10 seconds)”) is not particularly limited, but is 20 to 90. %, More preferably 30 to 85%, even more preferably 40 to 80%. If the heat shrinkage (90 ° C., 10 seconds) is less than 20%, the followability to the shape of the container to which the label is attached during shrink processing is insufficient, and a beautiful finish may not be obtained. The heat shrinkage (90 ° C., 10 seconds) of the shrink label of the present invention in the direction orthogonal to the main shrinkage direction is not particularly limited, but is preferably −3 to 15%. In addition, the `` main shrinkage direction '' of the shrink label is the direction in which the heat shrinkage rate is the largest, generally the direction in which the shrink film is mainly stretched, and when the shrink label is a tubular shrink label, , Generally in the circumferential direction.

本発明のシュリンクラベルの厚み（総厚み）は、特に限定されないが、１０〜１２０μｍが好ましく、より好ましくは１５〜９０μｍ、さらに好ましくは２０〜６５μｍである。   The thickness (total thickness) of the shrink label of the present invention is not particularly limited, but is preferably from 10 to 120 µm, more preferably from 15 to 90 µm, and further preferably from 20 to 65 µm.

本発明のシュリンクラベルは、例えば、ラベル両端を溶剤や接着剤でシールし筒状にして容器に装着されるタイプの筒状シュリンクラベルや、ラベルの一端を容器に貼り付け、ラベルを巻き回した後、他端を一端に重ね合わせて筒状にする巻き付け方式のシュリンクラベルとして用いることができる。本発明のシュリンクラベルは、上記の中でも、筒状シュリンクラベルに特に好ましく用いられる。即ち、本発明のシュリンクラベルは、筒状シュリンクラベルであることが好ましい。以下、本発明のシュリンクラベルを用いた筒状シュリンクラベルを、「本発明の筒状シュリンクラベル」と称する場合がある。   The shrink label of the present invention is, for example, a cylindrical shrink label of a type which is attached to a container in a tubular shape by sealing both ends of the label with a solvent or an adhesive, and one end of the label is attached to the container, and the label is wound. Thereafter, it can be used as a shrink label of a winding type in which the other end is overlapped with one end to form a tubular shape. Among the above, the shrink label of the present invention is particularly preferably used for a tubular shrink label. That is, the shrink label of the present invention is preferably a tubular shrink label. Hereinafter, the tubular shrink label using the shrink label of the present invention may be referred to as “the tubular shrink label of the present invention”.

本発明の筒状シュリンクラベルは、ラベル基材の外側に印刷を有するラベル（いわゆる、表印刷ラベル）でもラベル基材の内側に印刷を有するラベル（いわゆる、裏印刷ラベル）でもよい。中でも、本発明のトナー印刷層のラベル基材に対する密着性に優れるため、インキ割れが発生しやすい筒状の内側に有していてもシュリンク加工時にインキ割れが発生しにくい観点から、裏印刷ラベルとして用いることが特に有用である。   The cylindrical shrink label of the present invention may be a label having printing on the outside of the label base material (so-called front print label) or a label having printing on the inside of the label base material (so-called back printing label). Above all, since the toner printing layer of the present invention has excellent adhesion to the label substrate, even if the toner printing layer has the inside of a tubular shape in which ink cracking is likely to occur, from the viewpoint that ink cracking does not easily occur during shrink processing, the back printing label It is particularly useful to use

なお、本明細書において、シュリンクラベルの「外側」とは、シュリンクラベルを容器などの被着体に装着する場合に、被着体とは接しない側（被着体とは反対側）を意味し、シュリンクラベルの「内側」とは、被着体と接する側（容器側）を意味する。   In the present specification, the “outside” of the shrink label means a side that is not in contact with the adherend (the side opposite to the adherend) when the shrink label is attached to an adherend such as a container. The “inside” of the shrink label means the side (container side) that comes into contact with the adherend.

また、特に限定されないが、筒状シュリンクラベルの上下端（筒状シュリンクラベルにおいて、周方向と直交する方向を上下方向とした場合の上端及び下端）から所定幅の領域には本発明のトナー印刷層が設けられていないことが好ましい。筒状シュリンクラベルの上下端は、シュリンク加工時に内折れが発生しやすいが、ここに本発明のトナー印刷層を設けないことによってその発生を抑え、見栄えを良くすることができるため、好ましい。   Further, although not particularly limited, the toner printing of the present invention is applied to a region of a predetermined width from the upper and lower ends of the cylindrical shrink label (the upper and lower ends of the cylindrical shrink label when the direction perpendicular to the circumferential direction is the vertical direction). Preferably no layers are provided. The upper and lower ends of the tubular shrink label are liable to be bent inward during the shrink processing. However, it is preferable that the toner print layer of the present invention is not provided here because the occurrence can be suppressed and the appearance can be improved.

図２及び図３は、それぞれ、本発明のシュリンクラベルの一実施形態に係る筒状シュリンクラベルの一例を示す概略図である。図２に記載の本発明の筒状シュリンクラベル７は、矩形状に形成された本発明のシュリンクラベルの一端部の外側に他端部を重ね合わせて筒状とし、他端部の内面と一端部の外面とを溶剤又は接着剤で接合しシール部８が形成されている。本発明の筒状シュリンクラベルでは、シュリンクフィルムは本発明の筒状シュリンクラベルの周方向Ｄに少なくとも配向し、当該方向に熱収縮可能である。なお、本発明の筒状シュリンクラベルは、周方向が主収縮方向となるように装着されていることが好ましい。   2 and 3 are schematic diagrams each showing an example of a cylindrical shrink label according to an embodiment of the shrink label of the present invention. The cylindrical shrink label 7 of the present invention shown in FIG. 2 has a cylindrical shape in which the other end is superimposed on the outside of one end of the rectangular shrink label of the present invention, and the inner surface of the other end and one end are formed. The sealing portion 8 is formed by joining the outer surface of the portion with a solvent or an adhesive. In the tubular shrink label of the present invention, the shrink film is oriented at least in the circumferential direction D of the tubular shrink label of the present invention, and is heat-shrinkable in that direction. In addition, it is preferable that the cylindrical shrink label of the present invention is mounted so that the circumferential direction is the main contraction direction.

図３は、図２におけるＡ−Ａ’断面、即ち、本発明の筒状シュリンクラベル７のシール部８付近の要部拡大図である。図３において、シール部８では、シュリンクラベルの両端部が溶剤又は接着剤９で接合されている。具体的には、本発明のシュリンクラベルは、ラベル基材２の一方の面（筒状体の内側の面）の他端部の端１１から所定幅の領域を除いた領域に本発明プライマー層３が形成され、当該本発明のプライマー層３の表面（ラベル基材２とは反対側の表面）に、ラベル基材２の一方の面の他端部の端１１から所定幅の領域を除いた領域に、本発明のプライマー層３よりも小面積となるように本発明のトナー印刷層４が形成され、その本発明のトナー印刷層４を覆うように、ラベル基材２の一方の面の他端部の端１１から所定幅の領域を除いた領域の略全域に印刷層（Ｘ）５が形成され、当該印刷層（Ｘ）５の表面（ラベル基材２とは反対側の表面）に、ラベル基材２の一方の面の他端部の端１１から所定幅の領域を除いた領域に、印刷層（Ｘ）５の全面を覆うように背景印刷層６が形成されている。このため、本発明のシュリンクラベルには、他端部の端１１から所定幅の領域は、本発明のプライマー層３、本発明のトナー印刷層４、印刷層（Ｘ）５、及び背景印刷層６が形成されておらず、ラベル基材２が露出し、ラベル基材露出面が形成されている。本発明の筒状シュリンクラベル７は、具体的には、本発明のシュリンクラベルの他端部の内面側に形成されたラベル基材露出面と、一端部の外面側に形成されたラベル基材露出面とを、溶剤又は接着剤９によって接合されている。なお、上記両端部のうち、接合されない部分は、本発明のプライマー層３、本発明のトナー印刷層４、印刷層（Ｘ）５、背景印刷層６等を有していても接着性に影響はないため、これらの層を有していてもよい。また、本発明のプライマー層３、本発明のトナー印刷層４、印刷層（Ｘ）５、及び背景印刷層６は、それぞれ、単層であってもよいし、複層であってもよい。   FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view taken along the line A-A 'in FIG. In FIG. 3, in the seal portion 8, both ends of the shrink label are joined with a solvent or an adhesive 9. Specifically, the shrink label of the present invention includes the primer layer of the present invention in a region excluding a region of a predetermined width from the end 11 of the other end of one surface (the inner surface of the cylindrical body) of the label substrate 2. 3 is formed on the surface of the primer layer 3 of the present invention (the surface opposite to the label substrate 2) by removing a region of a predetermined width from the end 11 of the other end of one surface of the label substrate 2. The toner print layer 4 of the present invention is formed in a region having a smaller area than the primer layer 3 of the present invention, and one surface of the label substrate 2 is covered so as to cover the toner print layer 4 of the present invention. A print layer (X) 5 is formed over substantially the entire area excluding the area of a predetermined width from the end 11 of the other end of the print layer, and the surface of the print layer (X) 5 (the surface opposite to the label substrate 2). ), The print layer (X) 5 is applied to a region excluding a region of a predetermined width from the end 11 of the other end of one surface of the label substrate 2. Background printing layer 6 is formed to cover the surface. For this reason, in the shrink label of the present invention, a region having a predetermined width from the end 11 of the other end portion includes the primer layer 3 of the present invention, the toner print layer 4, the print layer (X) 5, and the background print layer. 6 is not formed, the label substrate 2 is exposed, and the label substrate exposed surface is formed. Specifically, the cylindrical shrink label 7 of the present invention includes a label base exposed surface formed on the inner surface of the other end of the shrink label of the present invention and a label base formed on the outer surface of the one end. The exposed surface is joined by a solvent or an adhesive 9. The unbonded portions of the both end portions affect the adhesion even if they have the primer layer 3, the toner print layer 4, the print layer (X) 5, the background print layer 6, etc. of the present invention. Therefore, these layers may be provided. Further, the primer layer 3 of the present invention, the toner printing layer 4, the printing layer (X) 5, and the background printing layer 6 of the present invention may each be a single layer or a multilayer.

なお、図３における本発明の筒状シュリンクラベル７では、一端部は、その端１０が他端部の背景印刷層６と重なる位置まで延びてきており、一端部と他端部の背景印刷層６同士がラベル基材２を介して重なる領域が形成されている。このため、厚み方向において背景印刷層６が存在しない領域は存在しない。本発明の筒状シュリンクラベル７は、図３に示すような、一端部の端と他端部側の背景印刷層と重なる構造であってもよいし、一端部の端が他端部のラベル基材露出面と重なる領域まで延び、一端部の端が他端部側の背景印刷層と重なる位置まで延びてきていない、一端部の端と他端部側の背景印刷層とが重ならない構造であってもよい   In the tubular shrink label 7 of the present invention shown in FIG. 3, one end portion extends to a position where the end 10 overlaps the background printing layer 6 at the other end, and the background printing layer at one end and the other end. A region where 6 overlap each other via the label substrate 2 is formed. Therefore, there is no region where the background print layer 6 does not exist in the thickness direction. As shown in FIG. 3, the cylindrical shrink label 7 of the present invention may have a structure in which one end is overlapped with the background printing layer on the other end, or one end is a label having the other end. A structure in which the end of one end and the background printing layer on the other end side do not overlap, extending to a region overlapping with the substrate exposed surface, and the end of one end does not extend to a position overlapping the background printing layer on the other end side. May be

上記意匠印刷層（本発明のトナー印刷層）の厚みは、例えば、０．１〜５μｍであり、上記背景印刷層の厚みは、例えば、０．５〜５μｍであり、意匠印刷層と背景印刷層とで形成された印刷層は、全体として、例えば、１〜１０μｍに形成されている。   The thickness of the design printing layer (toner printing layer of the present invention) is, for example, 0.1 to 5 μm, and the thickness of the background printing layer is, for example, 0.5 to 5 μm. The printed layer formed with the layers is formed, for example, as a whole at 1 to 10 μm.

上記シール部の幅は、特に限定されないが、０．２〜１０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．３〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．４〜２ｍｍである。   The width of the sealing portion is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 10 mm, more preferably 0.3 to 5 mm, and further preferably 0.4 to 2 mm.

［本発明のシュリンクラベルの製造方法、加工方法］
本発明のシュリンクラベルの製造方法は、ラベル基材の少なくとも一方の面に本発明のプライマー層を形成する工程（プライマー層形成工程）、上記一方の面に本発明のトナー印刷層を形成する工程（トナー印刷層形成工程）、及び上記一方の面に印刷層（Ｘ）を形成する工程（印刷層（Ｘ）形成工程）を少なくとも含む。また、上記一方の面に印刷層（Ｙ）を形成する工程（印刷層（Ｙ）形成工程）、上記一方の面に背景印刷層を形成する工程（背景印刷層形成工程）等の他の工程を含んでいてもよい。なお、プライマー層形成工程、トナー印刷層形成工程、及び印刷層（Ｘ）形成工程はこの順に行われる。印刷層（Ｙ）形成工程、背景印刷層形成工程は、印刷層（Ｘ）形成工程の後に行われることが好ましい。 [Production method and processing method of shrink label of the present invention]
In the method for producing a shrink label of the present invention, a step of forming the primer layer of the present invention on at least one surface of the label substrate (primer layer forming step), and a step of forming the toner print layer of the present invention on the above one surface (A toner print layer forming step) and a step of forming a print layer (X) on the one surface (print layer (X) formation step). Further, other steps such as a step of forming a print layer (Y) on the one side (print layer (Y) formation step) and a step of forming a background print layer on the one side (background print layer formation step) May be included. Note that the primer layer forming step, the toner printing layer forming step, and the printing layer (X) forming step are performed in this order. The printing layer (Y) forming step and the background printing layer forming step are preferably performed after the printing layer (X) forming step.

（プライマー層形成工程）
プライマー層形成工程では、ラベル基材の少なくとも一方の面上に、本発明のプライマー層を形成するプライマーコート剤を塗布し、乾燥固化することにより形成される。なお、本発明のプライマー層を形成するプライマーコート剤を、「本発明のプライマーコート剤」と称する場合がある。 (Primer layer forming step)
In the primer layer forming step, the primer layer is formed by applying a primer coating agent for forming the primer layer of the present invention on at least one surface of the label base material, followed by drying and solidification. The primer coating agent for forming the primer layer of the present invention may be referred to as “primer coating agent of the present invention”.

本発明のプライマーコート剤を塗布する方法としては、公知慣用の方法を用いることができ、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、凸版輪転印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の公知乃至慣用の汎用印刷方式や、バーコーター、コンマコーター、スプレーコーター等の周知乃至慣用の汎用コーターを用いた塗工法などが挙げられる。中でも、コストや生産性などの観点から、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式が好ましく、グラビア印刷方式が特に好ましい。本発明のプライマーコート剤は、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂とするプライマー層を形成するものであるため、本発明のプライマー層を設ける前に予めラベル基材にコロナ処理等の表面処理を行わなくても、ラベル基材に対する密着性に優れる。このため、グラビア印刷であっても比較的容易に行うことができる。また、塗布された本発明のプライマーコート剤を加熱等により、乾燥又は乾燥固化する際には、印刷装置上で加熱が可能な、一般的な加熱装置を好ましく用いることができる。安全性の観点から、好ましくは、熱風ヒーター等を用いることができる。   As a method of applying the primer coating agent of the present invention, a known and commonly used method can be used and is not particularly limited. For example, gravure printing, flexographic printing, letterpress printing, silk screen printing, offset printing, or any other known method can be used. Examples thereof include a conventional general-purpose printing method and a coating method using a known or general-purpose general-purpose coater such as a bar coater, a comma coater, and a spray coater. Among them, a gravure printing method and a flexographic printing method are preferable, and a gravure printing method is particularly preferable from the viewpoint of cost, productivity, and the like. Since the primer coating agent of the present invention is to form a primer layer using a polyamide resin as a binder resin, it is not necessary to perform a surface treatment such as a corona treatment on the label base material before providing the primer layer of the present invention. Also have excellent adhesion to the label substrate. Therefore, gravure printing can be performed relatively easily. When the applied primer coating agent of the present invention is dried or dried and solidified by heating or the like, a general heating device that can be heated on a printing device can be preferably used. From the viewpoint of safety, preferably, a hot air heater or the like can be used.

本発明のプライマーコート剤は、例えば、ポリアミド系樹脂、溶媒、及び、必要に応じて成分（Ｂ）等のその他添加剤を混合することにより製造される。混合は、公知慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、ペイントシェイカー、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、ディゾルバー、タンクミキサー、ホモミキサー、ホモディスパー等のミキサーや、ロールミル、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、ラインミル等のミル、ニーダー等の混合装置が用いられる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られたプライマーコート剤は、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分（ポリアミド系樹脂、溶媒、その他の添加剤）は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   The primer coating agent of the present invention is produced, for example, by mixing a polyamide resin, a solvent, and, if necessary, other additives such as the component (B). The mixing can be performed by a known and commonly used mixing method, and is not particularly limited. Examples thereof include a mixer such as a paint shaker, a butterfly mixer, a planetary mixer, a pony mixer, a dissolver, a tank mixer, a homomixer, and a homodisper, and a roll mill. , A sand mill, a ball mill, a bead mill, a line mill, etc., and a mixing device such as a kneader. The mixing time (residence time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained primer coating agent may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components (polyamide-based resin, solvent, and other additives) may be used alone or in combination of two or more.

上記溶媒としては、グラビア印刷やフレキソ印刷等に使用される印刷インキに通常用いられる水や有機溶剤等を用いることができる。上記有機溶剤としては、例えば、酢酸エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル）等のエステル；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロパノール、ブタノール等のアルコール；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール；エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルエステル等が挙げられる。上記溶媒は、プライマーコート剤を上記ラベル基材に塗布した後、乾燥により除去することができる。なお、上記溶媒には、「分散媒」の意味も含む。   As the above-mentioned solvent, water, an organic solvent or the like usually used for a printing ink used for gravure printing, flexographic printing or the like can be used. Examples of the organic solvent include esters such as acetate (eg, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate); alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, propanol and butanol; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Aromatic hydrocarbons such as hexane and xylene; aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; ethylene glycol monopropyl ether and propylene glycol monomethyl ether And glycol ether esters such as propylene glycol monomethyl ether acetate. . The solvent can be removed by drying after applying the primer coating agent to the label substrate. In addition, the above-mentioned solvent includes the meaning of “dispersion medium”.

本発明のプライマーコート剤は、水性であってもよいし油性であってもよいし、エマルション系であってもよい。   The primer coating agent of the present invention may be water-based, oil-based, or emulsion-based.

本発明のプライマーコート剤の粘度（２３±２℃）は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、１０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍＰａ・ｓである。本発明のプライマーコート剤の粘度は、ポリアミド系樹脂やその他の各成分の種類や配合量（含有量）、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。なお、本明細書では、「粘度」とは、特に限定しない限り、Ｅ型粘度計（円錐平板形回転粘度計）を用い、２３±２℃、円筒の回転数５０回転の条件下、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて測定した値を意味している。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the primer coating agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 500 mPa · s when applied by gravure printing, for example. It is. The viscosity of the primer coating agent of the present invention can be controlled by the type and blending amount (content) of the polyamide resin and other components, a thickener, a thinner, and the like. In this specification, the term "viscosity" means JIS Z under the condition of 23 ± 2 ° C. and 50 rotations of a cylinder using an E-type viscometer (conical flat plate viscometer) unless otherwise specified. It means the value measured according to 8803.

本発明のプライマー層中の、ポリアミド系樹脂、成分（Ｂ）等の添加剤の含有量を制御するためには、プライマーコート剤の不揮発成分中のポリアミド系樹脂、その他の添加剤等のそれぞれの成分の含有量が、本発明のプライマー層中の所望の含有量になるようにプライマーコート剤を調製すればよい。なお、一般的に、プライマーコート剤の全不揮発成分中の各成分（不揮発成分）の含有量（重量％）は、本発明のプライマー層中の各成分の含有量（重量％）と等しくなる。   In order to control the content of the polyamide-based resin and the additives such as the component (B) in the primer layer of the present invention, the respective components such as the polyamide-based resin in the non-volatile component of the primer coating agent and other additives are controlled. What is necessary is just to prepare a primer coating agent so that content of a component may become desired content in the primer layer of this invention. Generally, the content (% by weight) of each component (non-volatile component) in all the non-volatile components of the primer coating agent is equal to the content (% by weight) of each component in the primer layer of the present invention.

（トナー印刷層形成工程）
トナー印刷層形成工程では、ラベル基材の、本発明のプライマー層を有する側に、本発明のトナー印刷層を形成するインキであって成分（Ａ）を少なくとも含むインキ（トナー）を用いて、電子写真方式の印刷機により形成される。電子写真方式の印刷機は、例えば、感光体ドラムに電荷を与えた後、トナーを載せたくない部分をレーザー等で描画して電荷を除去し、所望のパターンでトナーを感光体ドラム上に付着させ、ブランケットを介して該トナーを上記ラベル基材上に転写して本発明のトナー印刷層を形成する。本発明のトナー印刷層が複数の色を有する複層である場合は、上記の形成方法を繰り返し、１色ずつラベル基材に転写して表示を形成してもよいが、各色のトナーをブランケット上に１色ずつ転写して乾燥させた後、全ての色が載ったブランケットをラベル基材に押しつけて転写し、表示を形成してもよい。このとき、ハロゲンヒーター等によりラベル基材上に転写されたトナーが加熱されて溶融し、ラベル基材上に定着する。 (Toner print layer forming step)
In the toner print layer forming step, an ink (toner) which is the ink forming the toner print layer of the present invention and contains at least the component (A) is provided on the side of the label substrate having the primer layer of the present invention, It is formed by an electrophotographic printing machine. For example, an electrophotographic printing machine applies a charge to the photosensitive drum, removes the charge by drawing a portion where the toner is not desired to be applied with a laser or the like, and attaches the toner on the photosensitive drum in a desired pattern. Then, the toner is transferred onto the label substrate via a blanket to form the toner print layer of the present invention. When the toner printing layer of the present invention is a multi-layer having a plurality of colors, the above-described forming method may be repeated to transfer a color to a label base material to form a display. After transferring and drying one color at a time, a blanket carrying all the colors may be pressed against the label substrate and transferred to form a display. At this time, the toner transferred onto the label base material is heated and melted by a halogen heater or the like, and fixed on the label base material.

なお、トナー印刷層形成工程において、意匠印刷層である本発明のトナー印刷層（本発明のトナー意匠印刷層）が形成されることが好ましい。   In the toner print layer forming step, it is preferable that the toner print layer of the present invention (the toner design print layer of the present invention), which is a design print layer, is formed.

上記電子写真方式の印刷機は、市販品を用いることができる。上記市販品としては、例えば、セイコーエプソン（株）製「ＬＰ−Ｓ９０００シリーズ」、（株）リコー製「ＳＰＣ８３１／８３１Ｍ」、「ＳＰＣ８３０／８３０Ｍ」、「ＳＰＣ８１０−ＭＥ」、「ＳＰＣ７３１／７３１Ｍ」、「ＳＰＣ７３０／７３０Ｍ」、ヒューレット・パッカード社製「ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ ＷＳ２００００」、「ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ ＷＳ６６００」、「ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ ＷＳ６０００」、「ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ ＷＳ４６００」、富士ゼロックス（株）製「ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ５０００」、「ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ４０００」、「ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ３３６０」、「ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ Ｃ３３５０」等が挙げられる。   Commercially available products can be used for the electrophotographic printing machine. Examples of the commercially available products include "LP-S9000 series" manufactured by Seiko Epson Corporation, "SPC831 / 831M", "SPC830 / 830M", "SPC810-ME", "SPC731 / 731M" manufactured by Ricoh Co., Ltd., “SPC730 / 730M”, “HP Indigo WS20000”, “HP Indigo WS6600”, “HP Indigo WS6000”, “HP Indigo WS4600”, “HP Indigo WS4600” manufactured by Hewlett-Packard Company, “DucuPent, Fuji Xerox Corp.” , "DocuPrint C3360", "DocuPrint C3350" and the like.

（印刷層（Ｘ）形成工程）
印刷層（Ｘ）形成工程では、ラベル基材の、本発明のプライマー層及び本発明のトナー印刷層を有する側に、印刷層（Ｘ）を形成する印刷インキを塗布し、乾燥固化することにより形成される。 (Printing layer (X) forming step)
In the printing layer (X) forming step, a printing ink for forming the printing layer (X) is applied to the side of the label substrate having the primer layer of the present invention and the toner printing layer of the present invention, and dried and solidified. It is formed.

上記印刷インキを塗布する方法としては、コストや生産性などの観点から、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、凸版輪転印刷方式が好ましく、中でも、グラビア印刷方式が特に好ましい。また、塗布された印刷インキを加熱等により、乾燥する際には、印刷装置上で加熱が可能な、一般的な加熱装置を好ましく用いることができる。安全性の観点から、好ましくは、熱風ヒーターなどを用いることができる。   As a method for applying the printing ink, a gravure printing method, a flexographic printing method, and a letterpress rotary printing method are preferable from the viewpoint of cost, productivity, and the like, and a gravure printing method is particularly preferable. When the applied printing ink is dried by heating or the like, a general heating device that can be heated on a printing device can be preferably used. From the viewpoint of safety, a hot air heater or the like can be preferably used.

上記印刷インキは、例えば、ポリアミド系樹脂、上記溶媒、及び、必要に応じて、成分（Ｂ）等のその他の添加剤を混合することにより製造される。混合は、公知慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の混合装置等が使用できる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られた印刷インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分（ポリアミド系樹脂、溶媒、その他の添加剤）は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   The printing ink is produced, for example, by mixing a polyamide-based resin, the solvent, and, if necessary, other additives such as the component (B). The mixing can be performed by a known and commonly used mixing method, and is not particularly limited. For example, the above-described mixing device can be used. The mixing time (residence time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained printing ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components (polyamide-based resin, solvent, and other additives) may be used alone or in combination of two or more.

上記印刷インキは、特に限定されないが、水性であってもよいし、油性であってもよいし、エマルション系であってもよい。   The printing ink is not particularly limited, but may be water-based, oil-based, or emulsion-based.

上記印刷インキの粘度（２３±２℃）は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、１０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍＰａ・ｓである。上記印刷インキの粘度は、ポリアミド系樹脂や添加剤の各成分の種類や配合量（含有量）、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the printing ink is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 500 mPa · s when applied by gravure printing, for example. The viscosity of the printing ink can be controlled by the kind and blending amount (content) of each component of the polyamide resin and the additive, a thickener, a thinner, and the like.

印刷層（Ｘ）中の、ポリアミド系樹脂、成分（Ｂ）等の添加剤の含有量を制御するためには、印刷インキの不揮発成分中のポリアミド系樹脂、その他の添加剤等のそれぞれの成分の含有量が、上記印刷層（Ｘ）中の所望の含有量になるように印刷インキを調製すればよい。なお、一般的に、上記印刷インキの全不揮発成分中の各成分（不揮発成分）の含有量（重量％）は、印刷層（Ｘ）中の各成分の含有量（重量％）と等しくなる。   In order to control the content of additives such as the polyamide resin and the component (B) in the printing layer (X), the respective components such as the polyamide resin and other additives in the nonvolatile component of the printing ink are used. The printing ink may be prepared so that the content of the printing layer (X) becomes a desired content in the printing layer (X). In general, the content (% by weight) of each component (non-volatile component) in all the nonvolatile components of the printing ink is equal to the content (% by weight) of each component in the print layer (X).

（印刷層（Ｙ）形成工程）
印刷層（Ｙ）形成工程では、ラベル基材の上記少なくとも一方の面上（本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、及び印刷層（Ｘ）を設ける側の面上）に、印刷層（Ｙ）を形成する印刷インキを塗布し、乾燥固化又は硬化することにより形成される。 (Printing layer (Y) forming step)
In the printing layer (Y) forming step, the printing layer is formed on at least one surface of the label substrate (on the surface on which the primer layer of the present invention, the toner printing layer of the present invention, and the printing layer (X) are provided). It is formed by applying a printing ink for forming (Y), drying and solidifying or curing.

上記印刷インキを塗布する方法としては、コストや生産性等の観点から、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、凸版輪転印刷方式が好ましく、中でも、グラビア印刷方式が特に好ましい。また、塗布された印刷インキを加熱等により、乾燥する際には、印刷装置上で加熱が可能な、一般的な加熱装置を好ましく用いることができる。安全性の観点から、好ましくは、熱風ヒーター等を用いることができる。   As a method of applying the printing ink, a gravure printing method, a flexographic printing method, and a letterpress rotary printing method are preferable from the viewpoint of cost, productivity, and the like, and among them, a gravure printing method is particularly preferable. When the applied printing ink is dried by heating or the like, a general heating device that can be heated on a printing device can be preferably used. From the viewpoint of safety, preferably, a hot air heater or the like can be used.

上記印刷インキが溶剤乾燥型の印刷インキである場合、印刷層（Ｙ）は、具体的には、上記溶剤乾燥型の印刷インキを塗布し、溶媒を揮発させ乾燥固化することにより形成される。一方、上記印刷インキが活性エネルギー線硬化型の印刷インキである場合、印刷層（Ｙ）は、具体的には、上記活性エネルギー線硬化型の印刷インキを塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線照射により硬化させて形成される。   When the printing ink is a solvent drying type printing ink, the printing layer (Y) is specifically formed by applying the solvent drying type printing ink, volatilizing the solvent, and drying and solidifying. On the other hand, when the printing ink is an active energy ray-curable printing ink, the printing layer (Y) is, specifically, coated with the active energy ray-curable printing ink and dried if necessary. , Formed by curing by irradiation with active energy rays.

上記印刷インキが溶剤乾燥型の印刷インキである場合、上記印刷インキは、例えば、上記バインダー層（印刷層（Ｙ）に含まれるバインダー樹脂）、成分（Ｂ）、上記溶媒、及び、必要に応じて、その他の添加剤を混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、例えば、上述の混合装置等が使用できる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られた印刷インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分（バインダー樹脂、溶媒、その他の添加剤）は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   When the printing ink is a solvent-drying printing ink, the printing ink may be, for example, the binder layer (the binder resin contained in the printing layer (Y)), the component (B), the solvent, and if necessary. It is manufactured by mixing other additives. The mixing can be performed by a known or common mixing method, and for example, the above-described mixing device can be used. The mixing time (residence time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained printing ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components (binder resin, solvent, and other additives) may be used alone or in combination of two or more.

上記印刷インキが活性エネルギー線硬化型の印刷インキである場合、上記印刷インキは、上記バインダー樹脂（印刷層（Ｙ）に含まれるバインダー樹脂）を構成する単量体成分、成分（Ｂ）、及び、必要に応じて、上記溶媒、その他添加剤等を、必要に応じて、混合することにより製造される。混合は、公知慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の混合装置等が使用できる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られた印刷インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分（単量体成分、成分（Ｂ）、溶媒、その他の添加剤）は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   When the printing ink is an active energy ray-curable printing ink, the printing ink is a monomer component constituting the binder resin (a binder resin contained in the printing layer (Y)), a component (B), and It is manufactured by mixing the above-mentioned solvent and other additives as needed. The mixing can be performed by a known and commonly used mixing method, and is not particularly limited. For example, the above-described mixing device can be used. The mixing time (residence time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained printing ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components (monomer component, component (B), solvent, and other additives) may be used alone or in combination of two or more.

上記印刷インキは、特に限定されないが、水性であってもよいし、油性であってもよいし、エマルション系であってもよい。   The printing ink is not particularly limited, but may be water-based, oil-based, or emulsion-based.

上記印刷インキの粘度（２３±２℃）は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、１０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍＰａ・ｓである。上記印刷インキの粘度は、バインダー樹脂、単量体成分、成分（Ｂ）や添加剤の各成分の種類や配合量（含有量）、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the printing ink is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 20 to 500 mPa · s, for example, when applied by gravure printing. The viscosity of the printing ink can be controlled by the type and blending amount (content) of each component of the binder resin, the monomer component, the component (B) and the additives, the thickener, the viscosity reducer, and the like. is there.

印刷層（Ｙ）中の、バインダー樹脂、成分（Ｂ）等の添加剤の含有量を制御するためには、印刷インキの不揮発成分中のバインダー樹脂又はバインダー樹脂を構成する単量体成分、その他の添加剤等のそれぞれの成分の含有量が、上記印刷層（Ｙ）中の所望の含有量になるように印刷インキを調製すればよい。なお、一般的に、上記印刷インキの全不揮発成分中の各成分（不揮発成分）の含有量（重量％）は、印刷層（Ｙ）中の各成分の含有量（重量％）と等しくなる。   In order to control the content of the binder resin, the additive such as the component (B), etc. in the printing layer (Y), the binder resin in the non-volatile component of the printing ink or the monomer component constituting the binder resin, etc. The printing ink may be prepared so that the content of each component such as the additive described above becomes the desired content in the printing layer (Y). In general, the content (% by weight) of each component (non-volatile component) in all the nonvolatile components of the printing ink is equal to the content (% by weight) of each component in the print layer (Y).

（背景印刷層形成工程）
背景印刷層形成工程では、ラベル基材の、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、及び印刷層（Ｘ）を有する側に、背景印刷層を形成する印刷インキ（背景印刷インキ）を塗布し、乾燥固化又は硬化することにより形成される。 (Background printing layer forming step)
In the background printing layer forming step, a printing ink (background printing ink) for forming a background printing layer is applied to the label substrate on the side having the primer layer of the present invention, the toner printing layer of the present invention, and the printing layer (X). It is formed by applying, drying and solidifying or curing.

上記背景印刷インキを塗布する方法としては、コストや生産性等の観点から、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、凸版輪転印刷方式が好ましく、中でも、グラビア印刷方式が特に好ましい。また、塗布された背景印刷インキを加熱等により、乾燥する際には、印刷装置上で加熱が可能な、一般的な加熱装置を好ましく用いることができる。安全性の観点から、好ましくは、熱風ヒーター等を用いることができる。   As a method for applying the background printing ink, a gravure printing method, a flexographic printing method, and a letterpress rotary printing method are preferable from the viewpoint of cost, productivity, and the like, and among them, a gravure printing method is particularly preferable. When the applied background printing ink is dried by heating or the like, a general heating device that can be heated on a printing device can be preferably used. From the viewpoint of safety, preferably, a hot air heater or the like can be used.

上記背景印刷インキが溶剤乾燥型の印刷インキである場合、背景印刷層は、具体的には、上記溶剤乾燥型の印刷インキを塗布し、溶媒を揮発させ乾燥固化することにより形成される。一方、上記背景印刷インキが活性エネルギー線硬化型の印刷インキである場合、背景印刷層は、具体的には、上記活性エネルギー線硬化型の印刷インキを塗布し、必要に応じて乾燥した後、活性エネルギー線照射により硬化させて形成される。   When the background printing ink is a solvent drying type printing ink, the background printing layer is specifically formed by applying the solvent drying type printing ink, volatilizing the solvent, and drying and solidifying. On the other hand, when the background printing ink is an active energy ray-curable printing ink, the background printing layer is, specifically, after applying the active energy ray-curable printing ink and drying as necessary, It is formed by curing by irradiation with active energy rays.

上記背景印刷インキが溶剤乾燥型の印刷インキである場合、上記印刷インキは、例えば、上記バインダー層（背景印刷層に含まれるバインダー樹脂）、白色顔料、上記溶媒、及び、必要に応じて、その他の添加剤を混合することにより製造される。混合は、公知乃至慣用の混合方法により行うことができ、例えば、上述の混合装置等が使用できる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られた背景印刷インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分（バインダー樹脂、白色顔料、溶媒、その他の添加剤）は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   When the background printing ink is a solvent-drying printing ink, the printing ink is, for example, the binder layer (binder resin included in the background printing layer), a white pigment, the solvent, and, if necessary, other It is manufactured by mixing the additives of The mixing can be performed by a known or common mixing method, and for example, the above-described mixing device can be used. The mixing time (residence time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained background printing ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components (binder resin, white pigment, solvent, and other additives) may be used alone or in combination of two or more.

上記背景印刷インキが活性エネルギー線硬化型の印刷インキである場合、上記印刷インキは、上記バインダー樹脂（背景印刷層に含まれるバインダー樹脂）を構成する単量体成分、白色顔料、及び、必要に応じて、上記溶媒、その他添加剤等を、必要に応じて、混合することにより製造される。混合は、公知慣用の混合方法により行うことができ、特に限定されないが、例えば、上述の混合装置等が使用できる。混合の際の混合時間（滞留時間）は、特に限定されないが、１０〜１２０分が好ましい。得られた印刷インキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。上記各成分（単量体成分、白色顔料、溶媒、その他の添加剤）は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。   When the background printing ink is an active energy ray-curable printing ink, the printing ink is a monomer component, a white pigment, and a pigment that constitute the binder resin (binder resin contained in the background printing layer). It is manufactured by mixing the above-mentioned solvent, other additives and the like, if necessary. The mixing can be performed by a known and commonly used mixing method, and is not particularly limited. For example, the above-described mixing device can be used. The mixing time (residence time) during mixing is not particularly limited, but is preferably 10 to 120 minutes. The obtained printing ink may be used after being filtered, if necessary. Each of the above components (monomer component, white pigment, solvent, and other additives) may be used alone or in combination of two or more.

上記背景印刷インキは、特に限定されないが、水性であってもよいし、油性であってもよいし、エマルション系であってもよい。   The background printing ink is not particularly limited, but may be water-based, oil-based, or emulsion-based.

上記背景印刷インキの粘度（２３±２℃）は、特に限定されないが、例えば、グラビア印刷により塗工される場合には、１０〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは２０〜５００ｍＰａ・ｓである。上記印刷インキの粘度は、バインダー樹脂、単量体成分、白色顔料や添加剤の各成分の種類や配合量（含有量）、増粘剤、減粘剤等によって制御することが可能である。   The viscosity (23 ± 2 ° C.) of the background printing ink is not particularly limited. For example, when applied by gravure printing, the viscosity is preferably 10 to 1000 mPa · s, and more preferably 20 to 500 mPa · s. . The viscosity of the printing ink can be controlled by the type and blending amount (content) of each component such as a binder resin, a monomer component, a white pigment and an additive, a thickener, a thinner, and the like.

背景印刷層中の、バインダー樹脂、白色顔料等の添加剤の含有量を制御するためには、背景印刷インキの不揮発成分中のバインダー樹脂又はバインダー樹脂を構成する単量体成分、白色顔料、その他の添加剤等のそれぞれの成分の含有量が、上記背景印刷層中の所望の含有量になるように印刷インキを調製すればよい。なお、一般的に、上記背景印刷インキの全不揮発成分中の各成分（不揮発成分）の含有量（重量％）は、背景印刷層中の各成分の含有量（重量％）と等しくなる。   In the background printing layer, to control the content of the binder resin, an additive such as a white pigment, the binder resin in the non-volatile component of the background printing ink or a monomer component constituting the binder resin, a white pigment, and the like. The printing ink may be prepared so that the content of each component such as the above-mentioned additive becomes the desired content in the background printing layer. In general, the content (% by weight) of each component (non-volatile component) in all the nonvolatile components of the background printing ink is equal to the content (% by weight) of each component in the background printing layer.

本発明のシュリンクラベルの製造方法は、さらに、硬化する工程（硬化工程）を含む。上記硬化工程における硬化としては、例えば、活性エネルギー線照射による硬化、熱による硬化（熱硬化）、湿気による硬化（湿気硬化）、２液反応型の硬化（２液反応硬化）等が挙げられる。なお、常温で硬化が進行する場合等は、活性エネルギー線照射や加熱等の硬化処理を別途行う必要はない。また、本発明のトナー印刷層、印刷層（Ｘ）、又は印刷層（Ｙ）の形成時に乾燥、乾燥固化、又は活性エネルギー照射等の処理を行う場合、上記処理によって層形成と同時に硬化が進行してもよく、この場合も別途硬化処理を行う必要はない。上記活性エネルギー線としては、特に限定されないが、例えば、可視光、紫外線、電子線等が挙げられる。   The method for producing a shrink label of the present invention further includes a curing step (curing step). Examples of the curing in the curing step include curing by irradiation with active energy rays, curing by heat (thermal curing), curing by moisture (moisture curing), and two-component reaction type curing (two-component reaction curing). When the curing proceeds at room temperature, it is not necessary to separately perform a curing treatment such as irradiation with active energy rays or heating. In the case where a process such as drying, drying and solidifying, or irradiation with active energy is performed at the time of forming the toner print layer, print layer (X), or print layer (Y) of the present invention, curing proceeds simultaneously with layer formation by the above process. Alternatively, in this case, it is not necessary to separately perform a curing treatment. The active energy ray is not particularly limited, and includes, for example, visible light, ultraviolet light, and electron beam.

活性エネルギー線硬化又は熱硬化により硬化する場合、上記硬化は、ラベル基材の一方の面に、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、印刷層（Ｘ）、及び必要に応じて背景印刷層を積層した後に行う。なお、上記硬化は、湿気硬化、２液反応硬化等特別の硬化処理を行う必要がない場合、上記積層と同時に硬化が進行してもよい。   In the case of curing by active energy ray curing or thermal curing, the above-mentioned curing is performed on one surface of the label substrate, the primer layer of the present invention, the toner printing layer of the present invention, the printing layer (X), and the background if necessary. This is performed after the printing layers are laminated. In the case where there is no need to perform special curing such as moisture curing and two-component reaction curing, the curing may proceed simultaneously with the lamination.

２液反応硬化は、２液を混合する以外の操作は特に必要ないが、硬化反応を促進させるために加熱装置や調湿装置を用いてもよい。また、上記２液反応硬化は、比較的低温（例えば、４０℃以下、３０℃以下、もしくは常温）で経時によって硬化が進むものであってもよい。この場合、例えば、上記所定温度の恒温槽（又は恒温恒湿槽）で８〜４８時間のエージング処理を行うことで硬化させることができる。   The two-component reaction curing does not require any operation other than mixing the two components, but a heating device or a humidity control device may be used to promote the curing reaction. Further, the two-component reaction curing may be one in which curing proceeds with time at a relatively low temperature (for example, 40 ° C. or lower, 30 ° C. or lower, or normal temperature). In this case, for example, curing can be performed by performing an aging treatment for 8 to 48 hours in the constant temperature bath (or constant temperature / humidity bath) at the above-mentioned predetermined temperature.

上記のようにして、ラベル基材の少なくとも一方の表面に、本発明のプライマー層、本発明のトナー印刷層、及び印刷層（Ｘ）がこの順に形成されたシュリンクラベルを作製することができる。   As described above, a shrink label in which the primer layer of the present invention, the toner print layer of the present invention, and the print layer (X) are formed in this order on at least one surface of the label base material can be produced.

（筒状シュリンクラベルの製造方法）
本発明の筒状シュリンクラベルの製造方法は、特に限定されないが、例えば、下記の通りである。長尺状の本発明のシュリンクラベルを、所定の幅にスリットして、本発明のシュリンクラベルが長尺方向（長手方向）に複数個連なったラベル長尺体を得る。このラベル長尺体を、熱収縮可能な方向（即ち、熱収縮性フィルムの熱収縮方向）が周方向となるように、他端部が一端部の外側になるように重ね合わせて筒状に形成し、当該重ね合わせた部分を所定幅で帯状にシールして両端部を接合して、長尺筒状のラベル連続体（長尺筒状シュリンクラベル）を得ることができる。この長尺筒状シュリンクラベルを周方向に切断することで、高さ方向に所定の長さを有する１つの筒状シュリンクラベル（本発明の筒状シュリンクラベル）を得ることができる。なお、ラベル切除用のミシン目を設ける場合は、慣用の方法（例えば、周囲に切断部と非切断部とが繰り返し形成された円板状の刃物を押し当てる方法やレーザーを用いる方法等）により施すことができる。ミシン目を施す工程は、印刷層（Ｘ）等の各層を設けた後や、筒状に加工する工程の前後等、適宜選択できる。 (Production method of cylindrical shrink label)
The method for producing the tubular shrink label of the present invention is not particularly limited, and is, for example, as follows. The long shrink label of the present invention is slit into a predetermined width to obtain a long label body in which a plurality of the shrink labels of the present invention are continuous in the long direction (longitudinal direction). This long label body is overlapped so that the heat-shrinkable direction (that is, the heat-shrinkable direction of the heat-shrinkable film) is the circumferential direction, and the other end is outside the one end, so as to form a tube. Then, the overlapped portion is sealed in a band shape with a predetermined width, and both ends are joined to obtain a long continuous label body (long cylindrical shrink label). By cutting this long tubular shrink label in the circumferential direction, one tubular shrink label having a predetermined length in the height direction (the tubular shrink label of the present invention) can be obtained. In addition, when providing a perforation for label cutting, a conventional method (for example, a method of pressing a disk-shaped blade in which a cut portion and a non-cut portion are repeatedly formed around or a method using a laser) is used. Can be applied. The perforation process can be selected as appropriate after providing each layer such as the print layer (X) or before and after the step of processing into a cylindrical shape.

［ラベル付き容器］
本発明のシュリンクラベルは、特に限定されないが、容器に装着して、ラベル付き容器として用いられる。なお、本発明のシュリンクラベルは、容器以外の被着体に用いられてもよい。例えば、本発明のシュリンクラベル（特に、筒状シュリンクラベル）を容器の周りに、本発明のシュリンクラベルが筒状となるように配置し、加熱処理により熱収縮させることによって容器に装着することにより、ラベル付き容器（本発明のシュリンクラベルを有するラベル付き容器）が得られる。上記容器には、例えば、ＰＥＴボトル等のソフトドリンク用ボトル、宅配用牛乳瓶、調味料等の食品用容器、アルコール飲料用ボトル、医薬品容器、洗剤、スプレー等の化学製品の容器、トイレタリー用の容器、カップ麺容器等が含まれる。上記容器の形状としては、特に限定されないが、例えば、円筒状、角形等のボトルタイプや、カップタイプ等の様々な形状が挙げられる。また、上記容器の材質としては、特に限定されないが、例えば、ＰＥＴ等のプラスチック、ガラス、金属等が挙げられる。なお、本発明のシュリンクラベルが装着された容器を、「本発明のラベル付き容器」と称する場合がある。 [Container with label]
Although the shrink label of the present invention is not particularly limited, it is mounted on a container and used as a labeled container. The shrink label of the present invention may be used for an adherend other than a container. For example, the shrink label of the present invention (particularly, a cylindrical shrink label) is arranged around a container so that the shrink label of the present invention is formed in a cylindrical shape, and is attached to the container by being thermally contracted by a heat treatment. And a labeled container (a labeled container having the shrink label of the present invention). The containers include, for example, bottles for soft drinks such as PET bottles, milk bottles for home delivery, food containers such as seasonings, alcoholic beverage bottles, pharmaceutical containers, detergents, containers for chemical products such as sprays, and toiletries. Containers, cup noodle containers and the like are included. The shape of the container is not particularly limited, and examples thereof include various shapes such as a bottle type such as a cylindrical shape and a square shape, and a cup type. The material of the container is not particularly limited, and examples thereof include plastic such as PET, glass, and metal. In addition, the container equipped with the shrink label of the present invention may be referred to as “the labeled container of the present invention”.

上記ラベル付き容器は、例えば、筒状シュリンクラベルを、所定の容器に外嵌した後、加熱処理によって筒状シュリンクラベルを熱収縮させ、容器に追従密着させること（シュリンク加工）によって作製できる。上記加熱処理の方法としては、例えば、熱風トンネルやスチームトンネルを通過させる方法、赤外線等の輻射熱で加熱する方法等が挙げられる。特に、８０〜１００℃のスチームで処理する（スチームおよび湯気が充満した加熱トンネルを通過させる）方法が好ましい。また、１０１〜１４０℃のドライスチームを用いることもできる。上記加熱処理は、特に限定されないが、熱収縮性フィルムの温度が８５〜１００℃（特に、９０〜９７℃）となる温度範囲で実施することが好ましい。また、加熱処理の処理時間は、生産性、経済性の観点から、４〜２０秒が好ましい。   The above-mentioned labeled container can be produced, for example, by externally fitting a cylindrical shrink label to a predetermined container, then heat-shrinking the cylindrical shrink label by heat treatment, and closely following the container (shrink processing). Examples of the heat treatment method include a method of passing through a hot air tunnel or a steam tunnel, and a method of heating with radiant heat such as infrared rays. In particular, a method of treating with steam at 80 to 100 ° C. (passing through a heating tunnel filled with steam and steam) is preferable. Dry steam at 101 to 140 ° C. can also be used. The heat treatment is not particularly limited, but is preferably performed in a temperature range where the temperature of the heat-shrinkable film is 85 to 100 ° C (particularly, 90 to 97 ° C). The heat treatment time is preferably from 4 to 20 seconds from the viewpoint of productivity and economy.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、表１に、実施例及び比較例で使用した印刷インキの構成並びに作製したシュリンクラベルの評価結果等を示した。また、表２には、実施例及び比較例で用いた印刷インキ中の原料の詳細（商品名、メーカー名、不揮発分、重量平均分子量など）などを示した。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Table 1 shows the configurations of the printing inks used in the examples and comparative examples, the evaluation results of the produced shrink labels, and the like. Table 2 shows details of the raw materials in the printing inks used in Examples and Comparative Examples (trade name, manufacturer name, nonvolatile content, weight average molecular weight, and the like).

実施例１
（印刷インキ）
ポリアミド系樹脂（商品名「トーマイド ９２」、（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、及びイソプロピルアルコールを、表１に示す割合で混合し、ミキサーを用いて分散し、印刷インキを得た。 Example 1
(Printing ink)
Polyamide-based resin (trade name "Tomaide 92", manufactured by T & K TOKA CORPORATION), ethyl acetate, n-propyl acetate, and isopropyl alcohol are mixed at the ratios shown in Table 1, and dispersed using a mixer. I got

（シュリンクラベル）
ポリスチレン系フィルム（熱収縮性フィルム）（グンゼ（株）製、商品名「ファンシーラップＧＭＧＳ」、厚み：５０μｍ）の片面に、ポリアミド系樹脂を含有するプライマーコート剤（大日精化工業（株）製、商品名「Ｐ１００Ｓ」）を、卓上グラビア印刷機（（株）日商グラビア製、商品名「ＧＲＡＶＯ ＰＲＯＯＦ ＭＩＮＩ」）を用いて塗布、乾燥固化し、シール部となる部分付近以外の全面にプライマー層を形成した。
次いで、カルボキシ基を有するポリオレフィン系樹脂をバインダー樹脂として含むトナー粒子を含有するトナーを、写真印刷方式のデジタル印刷機で印刷して、上記プライマー層上にトナー印刷層を形成した。
続いて、上記で得られた印刷インキを、上記卓上グラビア印刷機を用いて塗布、乾燥固化し、シール部となる部分付近以外の全面に、上記トナー印刷層を覆うように、上記プライマー層上に透明印刷層を形成した。
次に、商品名「ＰＳ９８５ １３０白」（サカタインクス（株）製）１００重量部に、アジリジン系硬化剤（商品名「ケミタイト ＰＺ−３３」、（株）日本触媒製）６重量部加えて混合して得た印刷インキを、上記卓上グラビア印刷機を用いて塗布、乾燥固化し、シール部となる部分付近以外の全面に、上記透明印刷層上に背景印刷層を形成した。 (Shrink label)
A primer coating agent containing a polyamide resin on one side of a polystyrene-based film (heat-shrinkable film) (manufactured by Gunze KK, trade name "Fancy Wrap GMGS", thickness: 50 μm) (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) , Trade name "P100S") using a desktop gravure printing machine (trade name "GRAVO PROOF MINI", manufactured by Nissho Gravure Co., Ltd.), dried and solidified, and primer was applied on the entire surface except for the vicinity of the seal portion. A layer was formed.
Next, a toner containing toner particles containing a polyolefin-based resin having a carboxy group as a binder resin was printed by a digital printer of a photographic printing system to form a toner printing layer on the primer layer.
Subsequently, the printing ink obtained above is applied using the tabletop gravure printing machine, dried and solidified, and is coated on the primer layer so as to cover the toner printing layer over the entire surface except for the vicinity of the seal portion. To form a transparent print layer.
Next, 6 parts by weight of an aziridine-based curing agent (trade name "Chemite PZ-33", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were added to 100 parts by weight of the trade name "PS985 130 White" (manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.) and mixed. The printing ink thus obtained was applied using the above-mentioned tabletop gravure printing machine, dried and solidified, and a background printing layer was formed on the above-mentioned transparent printing layer on the entire surface except for the vicinity of a portion to be a seal portion.

上記のようにして、ポリスチレン系フィルム（厚み：５０μｍ）／プライマー層（厚み：０．５μｍ）／トナー印刷層（厚み：２μｍ）／透明印刷層（厚み：１μｍ）／背景印刷層（厚み：１μｍ）の積層構成を有するシュリンクラベルを得た。   As described above, the polystyrene film (thickness: 50 μm) / primer layer (thickness: 0.5 μm) / toner printing layer (thickness: 2 μm) / transparent printing layer (thickness: 1 μm) / background printing layer (thickness: 1 μm) ) Was obtained.

比較例１
表１に示すように印刷インキの組成を変更したこと以外は実施例１と同様にしてシュリンクラベルを作製した。 Comparative Example 1
A shrink label was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the printing ink was changed as shown in Table 1.

実施例２
（印刷インキ）
ポリアミド系樹脂（商品名「トーマイド ９２」、（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製）、アジリジン系硬化剤（商品名「ケミタイト ＰＺ−３３」、（株）日本触媒製）、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、及びイソプロピルアルコールを、表１に示す割合で混合し、ミキサーを用いて分散し、印刷インキを得た。 Example 2
(Printing ink)
Polyamide-based resin (trade name “Tomide 92”, manufactured by T & K TOKA Corporation), aziridine-based curing agent (trade name “Chemite PZ-33”, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), ethyl acetate, n-propyl acetate, and Isopropyl alcohol was mixed at the ratios shown in Table 1 and dispersed using a mixer to obtain a printing ink.

（シュリンクラベル）
ポリスチレン系フィルム（熱収縮性フィルム）（グンゼ（株）製、商品名「ファンシーラップＧＭＧＳ」、厚み：５０μｍ）の片面に、ポリアミド系樹脂を含有するプライマーコート剤（大日精化工業（株）製、商品名「Ｐ１００Ｓ」）を、上記卓上グラビア印刷機を用いて塗布、乾燥固化し、シール部となる部分付近以外の全面にプライマー層を形成した。
次いで、カルボキシ基を有するポリオレフィン系樹脂をバインダー樹脂として含むトナー粒子を含有するトナーを、写真印刷方式のデジタル印刷機で印刷して、上記プライマー層上にトナー印刷層を形成した。
続いて、上記で得られた印刷インキを、上記卓上グラビア印刷機を用いて塗布、乾燥固化し、シール部となる部分付近以外の全面に、上記トナー印刷層を覆うように、上記プライマー層上に透明印刷層を形成した。
次に、商品名「ＰＳ９８５ １３０白」（サカタインクス（株）製）を、上記卓上グラビア印刷機を用いて塗布、乾燥固化し、シール部となる部分付近以外の全面に、上記透明印刷層上に背景印刷層を形成した。 (Shrink label)
A primer coating agent containing a polyamide resin on one side of a polystyrene-based film (heat-shrinkable film) (manufactured by Gunze KK, trade name "Fancy Wrap GMGS", thickness: 50 μm) (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) , Trade name "P100S") was applied and dried and solidified using the above-mentioned tabletop gravure printing machine to form a primer layer on the entire surface except for the vicinity of a portion to be a seal portion.
Next, a toner containing toner particles containing a polyolefin-based resin having a carboxy group as a binder resin was printed by a digital printer of a photographic printing system to form a toner printing layer on the primer layer.
Subsequently, the printing ink obtained above is applied using the tabletop gravure printing machine, dried and solidified, and is coated on the primer layer so as to cover the toner printing layer over the entire surface except for the vicinity of the seal portion. To form a transparent print layer.
Next, the trade name “PS985 130 White” (manufactured by Sakata Inx Co., Ltd.) is applied using the above-mentioned tabletop gravure printing machine, dried and solidified, and is applied on the entire surface except for the vicinity of the seal portion, on the transparent print layer. A background printing layer was formed.

上記のようにして、ポリスチレン系フィルム（厚み：５０μｍ）／プライマー層（厚み：０．５μｍ）／トナー印刷層（厚み：２μｍ）／透明印刷層（厚み：１μｍ）／背景印刷層（厚み：１μｍ）の積層構成を有するシュリンクラベルを得た。   As described above, the polystyrene film (thickness: 50 μm) / primer layer (thickness: 0.5 μm) / toner printing layer (thickness: 2 μm) / transparent printing layer (thickness: 1 μm) / background printing layer (thickness: 1 μm) ) Was obtained.

実施例３、比較例２、３
表１に示すように印刷インキの組成を変更したこと以外は実施例２と同様にしてシュリンクラベルを作製した。 Example 3, Comparative Examples 2, 3
A shrink label was produced in the same manner as in Example 2 except that the composition of the printing ink was changed as shown in Table 1.

なお、実施例及び比較例において、各印刷インキ中の不揮発成分の総重量（１００重量％）に対する、各成分の含有量の割合（不揮発分）は、それぞれ、シュリンクラベルにおける各層中の各成分の含有量の割合と等しい。   In Examples and Comparative Examples, the ratio of the content of each component to the total weight (100% by weight) of the non-volatile components in each printing ink (non-volatile content) was determined by the ratio of each component in each layer in the shrink label. Equal to the content ratio.

（評価）
実施例及び比較例で得られたシュリンクラベルについて、以下の評価を行った。 (Evaluation)
The following evaluations were performed on the shrink labels obtained in the examples and comparative examples.

（１）耐剥離性（テープ剥離試験、未収縮）
碁盤目のクロスカットを入れない以外は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に準じて、試験を行った。実施例及び比較例で得られたシュリンクラベルの背景印刷層の表面に、幅１８ｍｍの粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を貼り付け、この粘着テープを９０度方向に剥離した。
粘着テープを貼り付けた背景印刷層表面のうち、５ｍｍ（長手方向；主収縮方向に対して直交方向）×５ｍｍ（幅方向；主収縮方向）の領域において、トナー印刷層の残存面積（割合）を目視で観察し、耐剥離性を下記の基準で判断した。
良好（○） ： 剥離なし（剥離面積が０％）
使用可能（△） ： 剥離面積が０％を超えて３０％未満
不良（×） ： 剥離面積が３０％以上 (1) Peeling resistance (tape peeling test, non-shrinkage)
The test was performed according to JIS K 5600-5-6 except that no cross cut was made. On the surface of the background printing layer of the shrink labels obtained in Examples and Comparative Examples, an adhesive tape having a width of 18 mm (trade name "Cellotape (registered trademark)" manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was adhered. Peeled in the degree direction.
In the area of 5 mm (longitudinal direction; direction orthogonal to the main shrinkage direction) × 5 mm (width direction; main shrinkage direction) of the surface of the background printing layer on which the adhesive tape is stuck, the remaining area (proportion) of the toner printing layer Was visually observed, and the peel resistance was determined based on the following criteria.
Good (○): No peeling (peeling area is 0%)
Usable (△): Peeled area is more than 0% and less than 30% Poor (x): Peeled area is 30% or more

（２）インキ割れ試験（スチーム収縮試験）
実施例及び比較例で得られたシュリンクラベルから、２５２ｍｍ（主収縮方向；シュリンクフィルムの幅方向）×１１０ｍｍ（主収縮方向に対して直交方向；シュリンクフィルムの長手方向）の測定用サンプルを採取した。測定用サンプルを、測定用サンプルの主収縮方向（シュリンクフィルムの主収縮方向）が周方向、背景印刷層を設けた側の表面が内側となるように、さらに、図３に示すように一端部の端と他端部側の背景印刷層とが重なる構造となるように一端部と他端部とを重ね合わせて筒状にし、当該一端部と他端部のシュリンクフィルム同士をＴＨＦで、シール部の幅が３ｍｍとなるようにシールし、筒状シュリンクラベルを得た（周長：２４５ｍｍ）。
上記で得られた筒状シュリンクラベルを、容器（略円柱形状ＰＥＴ製容器、胴部の直径：７０ｍｍ）に外嵌した後、９０℃のスチームトンネルを通過させて筒状シュリンクラベルを熱収縮させ、ラベル付き容器（容器胴部での熱収縮率は１０％）を得た。得られたラベル付き容器のラベルの外観（外側）を観察し、トナー印刷層にインキ割れが発生していないかを、目視にて観察した。下記の基準で評価した。
良好（○） ： インキ割れは確認できない
不良（×） ： インキ割れが確認できる (2) Ink cracking test (steam shrinkage test)
From the shrink labels obtained in Examples and Comparative Examples, a measurement sample of 252 mm (main shrink direction; width direction of shrink film) × 110 mm (perpendicular to main shrink direction; longitudinal direction of shrink film) was collected. . The measurement sample is placed such that the main shrinkage direction of the measurement sample (main shrinkage direction of the shrink film) is the circumferential direction, and the surface on the side where the background printing layer is provided is inside, and one end portion as shown in FIG. One end and the other end are overlapped to form a tube so that the end and the background printing layer on the other end side overlap, and the shrink films at the one end and the other end are sealed with THF. Sealing was performed so that the width of the portion was 3 mm, and a cylindrical shrink label was obtained (perimeter: 245 mm).
After the cylindrical shrink label obtained above is externally fitted to a container (substantially cylindrical PET container, diameter of the body: 70 mm), the cylindrical shrink label is thermally contracted by passing through a 90 ° C. steam tunnel. Thus, a labeled container (the heat shrinkage in the container body was 10%) was obtained. The external appearance (outside) of the label of the obtained container with a label was observed, and whether or not ink cracks occurred in the toner printing layer was visually observed. Evaluation was made according to the following criteria.
Good (○): Ink cracking cannot be confirmed. Bad (×): Ink cracking can be confirmed.

Figure 0006639855
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Figure 0006639855
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評価結果からわかるとおり、本発明のシュリンクラベル（実施例）は、耐剥離性が良好であり、またインキ割れが起こらなかったため、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含むプライマー層を有し、且つトナー印刷層の密着性に優れていた。一方、本発明のシュリンクラベルの構成を有しないシュリンクラベル（比較例）は、耐剥離性が実施例に比べて低く、トナー印刷層の密着性が劣っていた。   As can be seen from the evaluation results, the shrink label of the present invention (Example) had good peel resistance and did not cause ink cracking. Therefore, the shrink label had a primer layer containing a polyamide resin as a binder resin, and was printed with toner. The adhesion of the layer was excellent. On the other hand, the shrink label having no structure of the shrink label of the present invention (Comparative Example) had lower peeling resistance than the examples and inferior adhesion of the toner print layer.

１ 本発明のシュリンクラベル
２ ラベル基材
３ 本発明のプライマー層
４ 本発明のトナー印刷層
５ 印刷層（Ｘ）
６ 背景印刷層
７ 本発明の筒状シュリンクラベル
８ シール部
９ 溶剤又は接着剤
１０ 一端部の端
１１ 他端部の端 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Shrink label of this invention 2 Label base material 3 Primer layer of this invention 4 Toner printing layer of this invention 5 Printing layer (X)
6 Background Printing Layer 7 Cylindrical Shrink Label of the Present Invention 8 Seal 9 Solvent or Adhesive 10 End of One End 11 End of Other End

Claims (6)

熱収縮性フィルムを含むラベル基材と、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含有するプライマー層と、官能基ａを有する成分を含有するトナー印刷層と、ポリアミド系樹脂をバインダー樹脂として含有する印刷層（Ｘ）と、をこの順に有し、下記（ｉ）を満たすことを特徴とするシュリンクラベル。
（ｉ）さらに、厚み方向において前記トナー印刷層の少なくとも一部と重なるように設けられた、前記官能基ａと反応性を有する成分とバインダー樹脂とを含有する印刷層（Ｙ）を有する A label substrate containing a heat-shrinkable film, a primer layer containing a polyamide resin as a binder resin, a toner print layer containing a component having a functional group a, and a print layer containing a polyamide resin as a binder resin ( X) and in this order, and satisfy the following (i):
(I) further provided so as to overlap with at least a portion of the toner printed layer in the thickness direction, that Yusuke said printing layer containing a component and a binder resin having reactivity with functional group a a (Y) 前記官能基ａと反応性を有する成分が硬化剤である、請求項１に記載のシュリンクラベル。   The shrink label according to claim 1, wherein the component having a reactivity with the functional group a is a curing agent. 前記トナー印刷層が、前記プライマー層の少なくとも一部と接するように設けられており、前記印刷層（Ｘ）が、前記トナー印刷層の少なくとも一部と接するように設けられている、請求項１又は２に記載のシュリンクラベル。   2. The toner printing layer is provided so as to be in contact with at least a part of the primer layer, and the printing layer (X) is provided so as to be in contact with at least a part of the toner printing layer. Or the shrink label according to 2. 前記トナー印刷層が、前記官能基ａを有する成分として官能基ａを有するバインダー樹脂を含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシュリンクラベル。   The shrink label according to any one of claims 1 to 3, wherein the toner print layer contains a binder resin having a functional group a as a component having the functional group a. 前記官能基ａと反応性を有する成分が前記官能基ａと反応性を有する官能基（官能基ｂ） を有し、前記官能基ａと前記官能基ｂの組み合わせが、カルボキシル基とイソシアネート基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とオキサゾリン基、ヒドロキシル基とイソシアネート基、ヒドロキシル基とアジリジン基、シラノール基とイソシアネート基、アミノ基とイソシアネート基、又はアミノ基とエポキシ基である請求項１〜４のいずれか１項に記載のシュリンクラベル。   A component having a reactivity with the functional group a has a functional group having a reactivity with the functional group a (functional group b); a combination of the functional group a and the functional group b is a carboxyl group and an isocyanate group; Carboxyl group and epoxy group, carboxyl group and aziridine group, carboxyl group and carbodiimide group, carboxyl group and oxazoline group, hydroxyl group and isocyanate group, hydroxyl group and aziridine group, silanol group and isocyanate group, amino group and isocyanate group, or amino The shrink label according to any one of claims 1 to 4, wherein the shrink label is a group and an epoxy group. 前記官能基ａがカルボキシ基である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のシュリンクラベル。   The shrink label according to any one of claims 1 to 5, wherein the functional group a is a carboxy group.
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