JP6635500B2 - Manufacturing method of thermal recording medium - Google Patents
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Description
本発明は、感熱記録体の製造方法に関し、更に詳しくは、バリアー性能に優れた感熱記録体を製造でき作業効率に優れた感熱記録体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method of manufacturing a direct thermal recording material, more particularly, excellent method of manufacturing a heat-sensitive recording material in the work efficiency can be produced an excellent heat-sensitive recording material in bar rear performance.
感熱記録体は、サーマルヘッド等の加熱によって化学反応により発色し、記録画像が得られるものであり、ファクシミリや自動券売機、科学計測機の記録用媒体としてだけではなく、小売店等のＰＯＳシステムの感熱記録ラベルなどとして広範な用途に使用されている(例えば特許文献１参照)。 The thermal recording medium develops a color by a chemical reaction when heated by a thermal head or the like, and a recorded image is obtained. The recording medium is used not only as a recording medium for facsimile machines, automatic ticket vending machines and scientific measuring machines, but also for POS systems in retail stores and the like. (See, for example, Patent Document 1).
基材上に感熱記録層と保護層とオーバーコート層とをこの順で設けた感熱記録体の製造において、水溶性の保護層形成直後に、該保護層上に水系塗料によりオーバーコート層を形成すると、保護層とオーバーコート層の界面が侵し合い、バリアー性能が不十分となる場合があった。このため、保護層とオーバーコート層の界面が侵し合うことを防止するために、保護層塗工後、エイジングして保護層を硬化させた後にオーバーコート層を塗工しなければならず、作業効率が低下する場合があった。
本発明は、このような実情に着目してなされたものであって、水溶性の保護層形成直後に該保護層上に水系塗料によりオーバーコート層を形成した場合でもバリアー性能に優れた感熱記録体、ならびに、水溶性の保護層形成直後に該保護層上に水系塗料によりオーバーコート層を形成した場合でも保護層とオーバーコート層の界面が侵し合うことが抑制されバリアー性能に優れた感熱記録体を製造でき、作業効率に優れた感熱記録体の製造方法を提供することを目的とする。
In the production of a thermosensitive recording medium in which a heat-sensitive recording layer, a protective layer, and an overcoat layer are provided in this order on a substrate, immediately after forming a water-soluble protective layer, an overcoat layer is formed on the protective layer with a water-based paint. Then, the interface between the protective layer and the overcoat layer may invade, and the barrier performance may be insufficient. For this reason, in order to prevent the interface between the protective layer and the overcoat layer from invading, after the protective layer is applied, the overcoat layer must be applied after aging and curing of the protective layer. Efficiency was sometimes reduced.
The present invention has been made in view of such a situation, and is a thermosensitive recording excellent in barrier performance even when an overcoat layer is formed by a water-based paint on the water-soluble protective layer immediately after formation of the protective layer. Even when an overcoat layer is formed with a water-based coating on the protective layer immediately after the formation of the water-soluble protective layer, the interface between the protective layer and the overcoat layer is suppressed from invading, and the thermosensitive recording is excellent in barrier performance. It is an object of the present invention to provide a method for producing a thermosensitive recording medium which can produce a recording medium and has excellent working efficiency.
上記目的を達成するために、本発明では次のように構成している。 In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows.
本発明の感熱記録体の製造方法は、基材上に、感熱記録層形成用塗料を塗布して感熱記録層を形成する感熱記録層形成工程と、
上記感熱記録層上に、粉体およびアクリル樹脂を含む保護層形成用水系塗料を塗布して保護層を形成する保護層形成工程と、
上記保護層上に、アクリル樹脂およびコロイダルシリカを含むオーバーコート層形成用水系塗料を塗布してオーバーコート層を形成するオーバーコート層形成工程と
を含み、
前記粉体の含有量が、形成された保護層中２０質量％以上７０質量％以下となる量であり、
前記粉体の粒子径が０．１μｍ以下である
ことを特徴とする。
The method for producing a thermosensitive recording medium according to the present invention includes, on a substrate, a thermosensitive recording layer forming step of forming a thermosensitive recording layer by applying a thermosensitive recording layer forming coating material,
The heat-sensitive recording layer, a protective layer forming step of forming a powder and a protective layer by applying a protective layer forming water-based coating containing an acrylic resin,
In the protective layer, it viewed including the overcoat layer forming step of forming an overcoat layer by coating an overcoat layer formed water-based coating containing an acrylic resin and colloidal silica,
The content of the powder is an amount of 20% by mass or more and 70% by mass or less in the formed protective layer,
The particle diameter of the powder is 0.1 μm or less .
本発明の感熱記録体の製造方法によれば、上記保護層および上記オーバーコート層を、それぞれ水系塗料から形成するため、環境に優しい。さらに、上記保護層は、塗料組成物の移動を防止する粉体を含んでいるので、保護層形成直後にオーバーコート層を形成しても、オーバーコート層塗工時の保護層の溶解を抑えることができ、保護層とオーバーコート層の界面が侵し合うことを抑制できる。このため、保護層塗工後、エイジングして保護層を硬化させた後にオーバーコート層を塗工する必要がなく、作業効率の向上と、バリアー性能に優れた感熱記録体の製造を両立できる。 According to the method for producing a thermosensitive recording medium of the present invention, since the protective layer and the overcoat layer are each formed from a water-based paint, it is environmentally friendly. Furthermore, since the protective layer contains a powder that prevents the movement of the coating composition, even when the overcoat layer is formed immediately after the formation of the protective layer, the dissolution of the protective layer during application of the overcoat layer is suppressed. And the interface between the protective layer and the overcoat layer can be suppressed from invading. For this reason, it is not necessary to apply the overcoat layer after aging and curing of the protective layer after the application of the protective layer, and it is possible to improve the working efficiency and to produce a thermosensitive recording medium having excellent barrier performance.
このように本発明によれば、水溶性の保護層上に水系塗料によりオーバーコート層を形成した場合でも、バリアー性能に優れた感熱記録体を製造でき作業効率に優れた感熱記録体の製造方法を提供できる。 According to the present invention, on the protective layer of water-soluble by water-based paints even when forming the overcoat layer, the manufacturing method of the heat-sensitive recording material excellent in working efficiency can be produced an excellent heat-sensitive recording material to the barrier performance Can be provided.
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
この実施形態の感熱記録体１は、シート状の基材２上に、加熱によって発色する感熱記録層３、保護層４、及び、オーバーコート層５が積層された構造となっている。 The thermosensitive recording medium 1 of this embodiment has a structure in which a thermosensitive recording layer 3, a protective layer 4, and an overcoat layer 5, which are colored by heating, are laminated on a sheet-like substrate 2.
基材２としては、透明の合成樹脂フィルム、例えば、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどを用いることができる。かかるフィルムの厚さは特に限定されないが、例えば、１０μｍ〜１００μｍ程度が塗工性及び透明性に優れ、好ましい。また、透明性が不要であれば、紙やパルプなどを基材に用いても良い。 As the substrate 2, a transparent synthetic resin film, for example, a polypropylene film, a polyethylene terephthalate film, a polystyrene film, a polycarbonate film, or the like can be used. Although the thickness of such a film is not particularly limited, for example, about 10 μm to 100 μm is preferable because of excellent coating properties and transparency. If transparency is not required, paper or pulp may be used as the base material.
感熱記録層３を形成する材料としては、加熱により発色する発色剤、顕色剤、充填剤、結着剤、及び滑剤などを含む。 The material for forming the heat-sensitive recording layer 3 includes a color former, a developer, a filler, a binder, a lubricant, and the like, which develop color when heated.
感熱記録層３の透明性を向上させるために、各材料は、粒子径の細かいものを使用するのが好ましい。このように粒子径の細かい材料とすることによって、粒子の乱反射を抑制することができる。 In order to improve the transparency of the heat-sensitive recording layer 3, it is preferable that each material has a small particle diameter. By using such a material having a fine particle diameter, irregular reflection of particles can be suppressed.
具体的には、発色剤であるロイコ染料としては、例えば、２−アニリン−３メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｐ−トルイジノ）フルオランなどを挙げることができ、それらの粒子径は、０．１〜１．０μｍであるのが好ましい。本明細書において、粒子径とは、マイクロトラックレーザー解析・散乱式粒度分析機による測定５０％平均粒子径をいう。 Specifically, as the leuco dye as a color former, for example, 2-aniline-3-methyl-6- (N-methyl-P-toluidino) fluoran and the like can be mentioned. It is preferably from 1 to 1.0 μm. In the present specification, the particle diameter refers to a 50% average particle diameter measured by a microtrack laser analysis / scattering particle size analyzer.
上記の顕色剤としては、例えば、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどを挙げることができ、それらの粒子径は、０．１〜１．０μｍであるのが好ましい。 Examples of the developer include 3,3′-diallyl-4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, and the particle size thereof is preferably 0.1 to 1.0 μm. .
上記の充填剤としては、例えば、カオリン、炭酸カルシウムなどを挙げることができ、それらの粒子径は、１．０μｍ以下であるのが好ましい。 Examples of the filler include kaolin, calcium carbonate and the like, and their particle diameter is preferably 1.0 μm or less.
上記の結着剤としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体などを挙げることができる。 Examples of the binder include a styrene-butadiene copolymer and the like.
上記の滑剤としては、ポリエチレン、ステアリン酸亜鉛、パラフィンなどを挙げることができ、それらの粒子径は、０．５μｍ以下であるのが好ましい。 Examples of the above lubricant include polyethylene, zinc stearate, paraffin and the like, and their particle diameter is preferably 0.5 μm or less.
透明性を向上させるためには、パラフィンを含有させるのが特に有効であり、このパラフィンは、感熱記録層３の発色温度未満、好ましくは８０℃未満、より好ましくは、５０℃未満の低融点のパラフィンであるのが好ましい。 In order to improve the transparency, it is particularly effective to include paraffin, and this paraffin has a low melting point of less than the coloring temperature of the heat-sensitive recording layer 3, preferably less than 80 ° C, more preferably less than 50 ° C. It is preferably paraffin.
この低融点のパラフィンの粒子径は、上記のように０．５μｍ以下であるのが好ましい。このパラフィンの含有量は、乾燥重量で、例えば、０．１〜１．０ｇ／ｍ２であるのが好ましい。 The particle diameter of the low melting point paraffin is preferably 0.5 μm or less as described above. The content of the paraffin is preferably, for example, 0.1 to 1.0 g / m 2 by dry weight.
このように低融点のパラフィンを含有させることによって、感熱記録層形成用の塗液を、基材２上に塗布し、乾燥する際に、パラフィンが溶融し、感熱記録層３を構成する粒子の表面の凹凸等の隙間に入り込んで、隙間を埋めることになり、これによって、粒子表面の乱反射を抑制して透明性を向上させることができる。 By including the paraffin having a low melting point in this way, when the coating liquid for forming the heat-sensitive recording layer is applied onto the base material 2 and dried, the paraffin is melted and the particles constituting the heat-sensitive recording layer 3 are formed. Into the gaps such as irregularities on the surface, the gaps are filled, whereby the irregular reflection on the particle surface can be suppressed and the transparency can be improved.
保護層４は、水や油に対するバリアー性を有する。保護層４は、主に、樹脂によって形成されている。この保護層４の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂のエマルション、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂等の水溶性樹脂、ＳＢＲ樹脂などが挙げられる。保護層４は、水系塗料から形成される。 The protective layer 4 has a barrier property against water and oil. The protective layer 4 is mainly formed of a resin. Examples of the resin of the protective layer 4 include an emulsion of an acrylic resin, a water-soluble resin such as a polyvinyl alcohol (PVA) resin, and an SBR resin. The protective layer 4 is formed from a water-based paint.
透明性を向上させるためには、前記樹脂は、水溶性部分を有する樹脂、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、あるいは、疎水性のコア粒子を、水溶性のシェルポリマーでコーティングしたコア−シェル構造の樹脂、例えば、コア−シェル型アクリル樹脂などが好ましい。 In order to improve transparency, the resin may be a resin having a water-soluble portion, for example, a polyvinyl alcohol (PVA) resin which is a resin having a hydroxy group as a hydrophilic structural unit, or a hydrophobic core particle. Preferred is a resin having a core-shell structure coated with a water-soluble shell polymer, for example, a core-shell type acrylic resin.
水溶性のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やコア−シェル型のアクリル樹脂は、成膜性が良好であり、感熱記録層３上に、保護層形成用の塗液を塗布して乾燥する際に、水溶性部分を有する樹脂が、感熱記録層３へ染み込んで平滑な保護層４が形成されるので、感熱記録層３での乱反射が抑制されて透明性が向上する。 Water-soluble polyvinyl alcohol (PVA) and a core-shell type acrylic resin have good film-forming properties, and when a coating liquid for forming a protective layer is applied on the heat-sensitive recording layer 3 and dried, the water-soluble property is high. Since the resin having the conductive part permeates the heat-sensitive recording layer 3 to form the smooth protective layer 4, irregular reflection at the heat-sensitive recording layer 3 is suppressed, and the transparency is improved.
コア−シェル型の樹脂は、従来公知であり、例えば、コア−シェル型アクリル樹脂として、バリアスター（三井化学社製）の名称で市販されているものなどを挙げることができる。 The core-shell type resin is conventionally known, and examples thereof include a core-shell type acrylic resin commercially available under the name of Barrier Star (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
保護層４は、塗料組成物の移動を防止する粉体を含む。これにより、後述のように水溶性の保護層４形成直後に、該保護層４上に水系塗料によりオーバーコート層５を形成しても、保護層４とオーバーコート層５の界面が侵し合ってバリアー性能が不十分となることを抑制でき、バリアー性能に優れた感熱記録体１を得ることができる。 The protective layer 4 contains a powder for preventing the movement of the coating composition. As a result, even if the overcoat layer 5 is formed on the protective layer 4 with an aqueous paint immediately after the formation of the water-soluble protective layer 4 as described later, the interface between the protective layer 4 and the overcoat layer 5 invades. Insufficient barrier performance can be suppressed, and the thermosensitive recording medium 1 excellent in barrier performance can be obtained.
塗料組成物の移動を防止する粉体としては、特に限定されないが、例えば、コロイダルシリカ、硫酸バリウム、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粉体や、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）等の樹脂粉体などの種々の粉体が使用できる。中でも、コロイダルシリカが、後述の好ましい粒子径のものが入手しやすいため好ましい。 The powder that prevents the movement of the coating composition is not particularly limited, and examples thereof include inorganic powders such as colloidal silica, barium sulfate, kaolin, and calcium carbonate, and polymethyl methacrylate (PMMA) and polystyrene (PS). Various powders such as resin powder can be used. Among them, colloidal silica is preferable because those having a preferable particle diameter described later are easily available.
塗料組成物の移動を防止する粉体の粒子径は、０．１μｍ以下である。塗料組成物の移動を防止する粉体の粒子径をこのような範囲とすることにより、保護層４を形成している塗料組成物の移動を防止して、後述のように水溶性の保護層４形成直後に、該保護層４上に水系塗料によりオーバーコート層５を形成しても、保護層４とオーバーコート層５の界面が侵し合ってバリアー性能が低下することをより効果的に抑制できる。 Particle size of the powder to prevent movement of the coating composition, Ru der below 0.1 [mu] m. By setting the particle diameter of the powder for preventing the movement of the coating composition in such a range, the movement of the coating composition forming the protective layer 4 is prevented, and the water-soluble protective layer is formed as described later. Even if an overcoat layer 5 is formed on the protective layer 4 with a water-based paint immediately after the formation of the protective layer 4, the barrier performance is more effectively prevented from deteriorating due to invasion of the interface between the protective layer 4 and the overcoat layer 5. it can.
塗料組成物の移動を防止する粉体の含有量は、保護層４中、例えば、３０質量％以上であるのが好ましい。塗料組成物の移動を防止する粉体の含有量が少なすぎると、後述のように水溶性の保護層４形成直後に、該保護層４上に水系塗料によりオーバーコート層５を形成した場合の、保護層４を形成している塗料組成物の移動防止が不十分となる場合がある。 The content of the powder for preventing the movement of the coating composition in the protective layer 4 is preferably, for example, 30% by mass or more. When the content of the powder for preventing the movement of the coating composition is too small, the overcoat layer 5 is formed on the protective layer 4 with a water-based paint immediately after the formation of the water-soluble protective layer 4 as described later. In some cases, the migration of the coating composition forming the protective layer 4 is insufficiently prevented.
上記「塗料組成物の移動を防止する粉体」は、「低不透明性を維持し且つ塗料組成物の移動を防止する粉体」であることが好ましい。「低不透明性を維持し且つ塗料組成物の移動を防止する粉体」としては、粒子径が０．１μｍ以下である。このような場合に、粒子表面の乱反射を抑制して透明性を向上させることができ、感熱記録体１の美観をより高めることができる。また、「低不透明性を維持し且つ塗料組成物の移動を防止する粉体」の含有量は、７０質量％以下であり、５５質量％以下であるのが好ましい。上記含有量が多すぎると、感熱記録体１の不透明性を低く維持しにくくなる。 The “powder that prevents the movement of the coating composition” is preferably a “powder that maintains low opacity and prevents the movement of the coating composition”. The "powder to prevent movement of and the coating composition maintains a low opacity", Ru der particle diameter 0.1μm or less. In such a case, the irregular reflection on the particle surface can be suppressed to improve the transparency, and the aesthetic appearance of the thermosensitive recording medium 1 can be further enhanced. The content of "the powder to prevent movement of and the coating composition maintains a low opacity" is state, and are 70 wt% or less, and good preferable less 55 mass%. If the content is too large, it is difficult to maintain low opacity of the thermal recording medium 1.
オーバーコート層５は、サーマルヘッドに対する感熱記録体１のマッチング性を向上させて、感熱記録層３の発色が順調に行われるようにするものであり、このオーバーコート層５は、結着剤中に充填剤、滑剤、架橋剤などを添加したものが用いられる。 The overcoat layer 5 improves the matching property of the thermosensitive recording medium 1 with respect to the thermal head so that the color of the thermosensitive recording layer 3 is smoothly formed. To which a filler, a lubricant, a crosslinking agent and the like are added.
結着剤である樹脂としては、例えば、アクリル樹脂などが挙げられる。 Examples of the resin as the binder include an acrylic resin.
滑剤としては、例えば、ポリエチレン、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。 Examples of the lubricant include polyethylene and zinc stearate.
架橋剤としては、例えば、炭酸ジルコニウムなどが挙げられる。 Examples of the crosslinking agent include zirconium carbonate and the like.
充填剤としては、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）などが挙げられる。 Examples of the filler include colloidal silica, calcium carbonate, polymethyl methacrylate (PMMA), and polystyrene (PS).
これら充填剤の粒子径は、１．０μｍ以下であるのが好ましい。 The particle diameter of these fillers is preferably 1.0 μm or less.
透明性を向上させるためには、充填剤として、粒子径の小さいコロイダルシリカが好ましい。 In order to improve the transparency, colloidal silica having a small particle diameter is preferable as the filler.
以上のような材料によって形成される感熱記録層３、保護層４、及び、オーバーコート層５の厚み、すなわち、基材２を除いたシート状の感熱記録体１の厚みは、特に限定されないが、１．０μｍ以上の厚みにおいて、当該感熱記録体１の不透明度が、１０％以下であることが好ましい。この不透明度は、紙の不透明度の測定規格であるＪＩＳＰ８１３８に基づくものである。 The thicknesses of the heat-sensitive recording layer 3, the protective layer 4, and the overcoat layer 5 formed of the above-described materials, that is, the thickness of the sheet-shaped heat-sensitive recording body 1 excluding the substrate 2 are not particularly limited. It is preferable that the opacity of the thermosensitive recording medium 1 is 10% or less at a thickness of 1.0 μm or more. This opacity is based on JISP8138, which is a standard for measuring opacity of paper.
実施形態の感熱記録体１の製造方法では、感熱記録層形成工程において、上記基材２上に、上記感熱記録層形成用塗料を塗布して上記感熱記録層３を形成する。
続いて、保護層形成工程において、上記感熱記録層３上に、上記「塗料組成物の移動を防止する粉体」を含む保護層形成用水系塗料を塗布して、保護層４を形成する。
次に、オーバーコート層形成工程において、上記保護層４上に、上記オーバーコート層形成用水系塗料を塗布してオーバーコート層５を形成する。
In the method of manufacturing the thermosensitive recording medium 1 of the embodiment, the thermosensitive recording layer 3 is formed by applying the thermosensitive recording layer forming paint on the base material 2 in the thermosensitive recording layer forming step.
Subsequently, in the protective layer forming step, the protective layer 4 is formed by applying a protective layer forming aqueous paint containing the above-mentioned “powder for preventing the movement of the paint composition” onto the thermal recording layer 3.
Next, in the overcoat layer forming step, the overcoat layer forming water-based paint is applied on the protective layer 4 to form the overcoat layer 5.
オーバーコート層形成工程は、好ましくは、保護層４を塗工後、直ちに行う。具体的には、例えば、保護層４を塗工後、４０〜６０℃で０．５〜２分間程度乾燥後、直ぐにオーバーコート層５を塗工することができる。 The overcoat layer forming step is preferably performed immediately after coating the protective layer 4. Specifically, for example, after the protective layer 4 is applied, the overcoat layer 5 can be immediately applied after drying at 40 to 60 ° C. for about 0.5 to 2 minutes.
次に、実施例に基づいて、本発明について、更に詳細に説明する。なお、以下において、部は質量部を意味する。 Next, the present invention will be described in more detail based on examples. In addition, below, a part means a mass part.
先ず、塗料組成物の移動を防止する粉体（移動防止粉体）として、種々の微粒子粉体を保護層へ添加することで、オーバーコート層塗工時の保護層の溶解を抑えるのに有効な配合を検討した。 First, by adding various kinds of fine powder to the protective layer as a powder for preventing the movement of the coating composition (movement preventing powder), it is effective to suppress the dissolution of the protective layer at the time of coating the overcoat layer. Was studied.
基材２としては、いずれも、厚さ４０μｍのＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）フィルムを使用した。 As the base material 2, an OPP (biaxially oriented polypropylene) film having a thickness of 40 μm was used.
このＯＰＰフィルムのＪＩＳＰ８１３８に基づく不透明度は、２．０％であった。 The opacity of this OPP film based on JISP8138 was 2.0%.
不透明度は、東京電色製の反射率計「ＴＣ−６ＤＳ／Ａ型」を使用して測定した。 The opacity was measured using a reflectometer “TC-6DS / A type” manufactured by Tokyo Denshoku.
このＯＰＰフィルム上に、加熱により発色する発色剤、顕色剤、充填剤、結着剤、及び滑剤などを含む感熱記録層形成用の塗液を、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥を行って感熱記録層を得た。 On this OPP film, a coating solution for forming a heat-sensitive recording layer containing a color former, a developer, a filler, a binder, a lubricant and the like which develops a color by heating was applied in an amount of 4.0 g / dry weight. to obtain a heat-sensitive recording layer by performing the coating and drying so that m 2.
［保護層についての検討］
下記表１に示す、種々の粒子径を有する粉体を添加した配合Ｓ１〜Ｓ１５の保護層形成用の水系塗料を調製し、上記感熱記録層上に、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２となるようにそれぞれ塗布した後、乾燥を行って保護層をそれぞれ得た。
[Examination of protective layer]
Water-based paints for forming a protective layer of Formulations S1 to S15 were prepared by adding powders having various particle diameters as shown in Table 1 below, and the coating amount was 4.0 g on a dry weight basis on the heat-sensitive recording layer. / M 2, and then dried to obtain protective layers.
表１において、移動防止粉体は、以下の物を使用した。
Ａ：コロイダルシリカ
Ｂ：硫酸バリウム
Ｃ：カオリン
Ｄ：炭酸カルシウム
Ｅ：ポリスチレン（ＰＳ）
Ｆ：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
アクリルとしては、汎用される４種類（ａ〜ｄ）を使用した。
なお、配合Ｓ１４、Ｓ１５では、比較例として、保護層の移動防止粉体は添加しなかった。
In Table 1, the following substances were used as the migration preventing powder.
A: Colloidal silica B: Barium sulfate C: Kaolin D: Calcium carbonate E: Polystyrene (PS)
F: Polymethyl methacrylate (PMMA)
As the acrylic, four types (ad) commonly used were used.
In addition, in Formulations S14 and S15, as a comparative example, no migration preventing powder for the protective layer was added.
上記保護層形成後、直ぐに、該保護層上に、本願出願人が汎用している２種類のオーバーコート層形成用の水系塗料Ａ又はＢを、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２となるように塗布し、感熱記録体をそれぞれ得た。水系塗料Ａ，Ｂは、ポリエチレン１１部、ステアリン酸亜鉛４部、アクリル４６部、炭酸Ｚｒ６部、コロイダルシリカ４３部からなる。ＡとＢは、アクリルの種類が異なるものである。 Immediately after the formation of the protective layer, two types of water-based paints A or B commonly used by the present applicant for forming an overcoat layer were applied on the protective layer in an amount of 4.0 g / m2 in dry weight. 2 to obtain thermosensitive recording media. The aqueous paints A and B consist of 11 parts of polyethylene, 4 parts of zinc stearate, 46 parts of acryl, 6 parts of Zr carbonate, and 43 parts of colloidal silica. A and B have different types of acrylic.
配合Ｓ１〜Ｓ１３の保護層形成用の水系塗料を使用した感熱記録体では、保護層における塗料組成物の移動を防止でき、保護層とオーバーコート層の界面が侵し合うことを抑制できた。 In the heat-sensitive recording medium using the aqueous coating composition for forming the protective layer of the formulations S1 to S13, the movement of the coating composition in the protective layer could be prevented, and the interface between the protective layer and the overcoat layer could be prevented from invading.
上記配合Ｓ１〜Ｓ１４の保護層形成用の水系塗料を用いて、上記感熱記録層上に、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２となるようにそれぞれＤ−ｂａｒで機械塗工し、５０℃１分間乾燥後、直ぐに上記オーバーコート層形成用の水系塗料Ａ又はＢをそれぞれＤ−ｂａｒで機械塗工し、５０℃１分間乾燥させて感熱記録体１〜１７をそれぞれ得た。インライン塗工の可否として、塗工面が溶解したような曇りが見られるかを確認した。結果を表２に示す。
表２中、◎は塗工面が溶解したような曇りが全く見られず、○は塗工面が溶解したような曇りがほとんど見られず、△は塗工面が溶解したような曇りがわずかにあり、×は塗工面が溶解したような曇りが見られたことを示す。
なお、表２において、感熱記録体１８は、比較例として、配合Ｓ１５の保護層形成用の水系塗料を用いて、上記感熱記録層上に、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２となるように塗工後、十分架橋硬化を行った後に、オーバーコート層を塗工して得た現行品である。感熱記録体１８では、塗工面が溶解したような曇りは見られなかった。
Using the water-based paint for forming the protective layer of the above-mentioned formulations S1 to S14, the above-mentioned thermosensitive recording layer was mechanically coated with D-bar on the heat-sensitive recording layer in such a manner that the coating amount was 4.0 g / m 2 in terms of dry weight. Immediately after drying at 50 ° C. for 1 minute, the water-based paint A or B for forming the overcoat layer was machine-coated with D-bar, and dried at 50 ° C. for 1 minute to obtain heat-sensitive recording materials 1 to 17, respectively. Whether in-line coating was possible or not was checked as to whether or not the coated surface was fogged. Table 2 shows the results.
In Table 2, ◎ indicates no haze as if the coated surface was dissolved, は indicates almost no haze as if the coated surface was dissolved, and Δ indicates a slight haze as if the coated surface was dissolved. , × indicates that the coated surface was clouded as if dissolved.
In Table 2, as a comparative example, the amount of the thermosensitive recording medium 18 applied was 4.0 g / m 2 in terms of dry weight on the thermosensitive recording layer, using a water-based coating material for forming the protective layer of the formulation S15. This is a current product obtained by applying an overcoat layer after sufficient cross-linking and curing after application. In the case of the thermal recording medium 18, no fogging as if the coated surface was dissolved was observed.
表２に示すように、塗工状態から、インライン塗工する場合に、移動防止粉体の粒子径が１００ｎｍ以下である場合に好ましい結果が得られた。また、４０ｎｍ以下である場合に特に好ましい結果を得られた。 As shown in Table 2, favorable results were obtained when the particle diameter of the anti-migration powder was 100 nm or less when performing in-line coating from the coated state. Particularly preferable results were obtained when the thickness was 40 nm or less.
上記で得られた感熱記録体１〜５、７〜１０、１８を、以下の評価方法にてそれぞれ評価した。結果を表３に示す。なお、空欄は、未測定である。 The thermosensitive recording media 1 to 5, 7 to 10, and 18 obtained above were evaluated by the following evaluation methods. Table 3 shows the results. In addition, the blank is unmeasured.
（耐水性）
耐水性は、水道水に２３℃、２４時間に浸漬した後、表層の水ぶくれなどによる脱落が無いかを確認し、表面剥がれが無いものは、良（○）と評価し、表面剥がれがややあるものをやや不良（△）、表面剥がれが有るものは、不可（×）と評価した。
(water resistant)
For water resistance, after immersion in tap water at 23 ° C. for 24 hours, it was confirmed whether there was any dropout due to blisters or the like on the surface layer. If there was no surface peeling, it was evaluated as good (○), and there was slight surface peeling. The samples were evaluated as poor (不良) and those with surface peeling were evaluated as unacceptable (×).
（耐油性）
また、耐油性は、食油を２滴、表面に垂らし４０℃、１５時間放置したのち、印字消えが無いかを確認し、印字消えが無いものは、良（○）と評価し、印字消えがややあるものをやや不良（△）、印字消えが有るものは、不可（×）と評価した。
(Oil resistance)
The oil resistance was measured by dropping 2 drops of edible oil on the surface and leaving it at 40 ° C for 15 hours. Then, check if there was no print erasure. If there was no print erasure, it was evaluated as good (良). Slightly poor ones were evaluated as poor (△), and those with printout were evaluated as unacceptable (x).
（スティック性）
スティック性は、寺岡精工製のＨＰ−３６００を使用し、印字条件を、印字速度１００ｍ／ｓｅｃ、デューティ５３％の標準エネルギーと、印字速度１００ｍ／ｓｅｃ、デューティ８０％の高エネルギーとして印字を行い、表面歪みの全く無いものを優（◎）、表面歪みのほとんど無いものを良（〇）、表面歪みが少しあるものをやや不良（△）、表面歪みがやや不良に比べて多いものを不良（×）と評価した。印字速度１００ｍ／ｓｅｃ、デューティ８０％の高エネルギー印字は、高負荷での実験である。
(Stick property)
For stickiness, using HP-3600 manufactured by Teraoka Seiko, printing was performed with printing conditions of printing speed 100 m / sec, standard energy of duty 53%, printing speed 100 m / sec, high energy of duty 80%, Excellent (◎) when there is no surface distortion, good (良) when there is almost no surface distortion, slightly poor (△) when there is little surface distortion, and poor (△) when there is little surface distortion compared to slightly poor X). High energy printing at a printing speed of 100 m / sec and a duty of 80% is an experiment under a high load.
（不透明度）
不透明度は、ＪＩＳＰ８１３８に準拠し、東京電色製フォトボトル方式反射濃度計ＴＣ−６ＤＳ／Ａを使用して測定し、７％未満を良（〇）、７％以上１０％未満をやや不良（△）、１０％以上を不良（×）と評価した。
(Opacity)
The opacity is measured using a Tokyo Denshoku photo bottle type reflection densitometer TC-6DS / A according to JISP8138, and less than 7% is good (〇), and 7% or more and less than 10% is slightly poor ( Δ) 10% or more was evaluated as poor (x).
（ヘーズ）
ヘーズは、ＪＩＳＫ７３６１−１，Ｋ７１３６，Ｋ７１０５およびＡＳＴＭ Ｄ１００３，ＩＳＯ１３４６８，ＩＳ１４７８２に準拠し、日本電色工業製Ｈａｚｅ ｍａｔｅｒＮＤＨ ７０００を使用して測定し、３０％未満を良（〇）、３０％以上４３％未満をやや不良（△）、４３％以上を不良（×）と評価した。
(Haze)
The haze is measured using Haze material NDH 7000 manufactured by Nippon Denshoku Industries in accordance with JIS K7361-1, K7136, K7105 and ASTM D1003, ISO13468, IS14782, and less than 30% is good (〇), 30% or more and 43% or more. Less than a little was evaluated as poor (△), and 43% or more was evaluated as poor (x).
表３に示すように、感熱記録体１〜５、７〜１０では、何れも保護層形成直後にオーバーコート層をインライン塗工で形成しても、現行品（感熱記録体１８）と同様に、バリアー性能に優れた感熱記録体を製造できた。さらに、透明性・美観にも優れた感熱記録体が得られた。 As shown in Table 3, in each of the thermal recording media 1 to 5 and 7 to 10, even if the overcoat layer is formed by in-line coating immediately after the formation of the protective layer, the same as the current product (the thermal recording media 18). Thus, a heat-sensitive recording medium having excellent barrier performance could be manufactured. Further, a heat-sensitive recording medium having excellent transparency and aesthetic appearance was obtained.
上記と同様にして、基材上に感熱記録層を形成した。続いて、下記表４に示す種々の含有量で粉体を添加した配合Ｓ２１〜Ｓ２７の保護層形成用の水系塗料を調製し、上記感熱記録層上に、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２となるようにそれぞれ塗布した後、乾燥を行って保護層をそれぞれ得た。配合Ｓ１、アクリル：ａ〜ｃ、移動防止粉体：Ａは、上記と同様である。 A heat-sensitive recording layer was formed on the substrate in the same manner as described above. Subsequently, water-based paints for forming a protective layer in formulations S21 to S27 containing powders having various contents shown in Table 4 below were prepared, and the amount of the paint applied on the heat-sensitive recording layer was 4. After each application was performed so as to be 0 g / m 2 , drying was performed to obtain protective layers. Formulation S1, acryl: ac, and anti-migration powder: A are the same as described above.
上記で得られた保護層上に、上記オーバーコート層形成用の水系塗料Ａ又はＢを、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２となるように塗布した。その後直ちに、オーバーコート層形成用の水系塗料の塗布・乾燥を行ってオーバーコート層を形成し、感熱記録体をそれぞれ得た。配合Ｓ２１〜Ｓ２７の保護層形成用の水系塗料を使用した感熱記録体においても、保護層における塗料組成物の移動を防止でき、保護層とオーバーコート層の界面が侵し合うことを抑制できた。 On the protective layer obtained above, the water-based coating material A or B for forming the overcoat layer was applied so that the coating amount was 4.0 g / m 2 in terms of dry weight. Immediately thereafter, a water-based paint for forming an overcoat layer was applied and dried to form an overcoat layer, and thermosensitive recording media were obtained. In the thermal recording medium using the water-based paint for forming the protective layer of Formulations S21 to S27, the movement of the paint composition in the protective layer could be prevented, and the interface between the protective layer and the overcoat layer could be prevented from invading.
上記配合Ｓ２１〜Ｓ２７の保護層形成用の水系塗料を用いて、上記感熱記録層上に、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ２となるようにそれぞれＤ−ｂａｒで機械塗工し、５０℃１分間乾燥後、直ぐに上記オーバーコート層形成用の水系塗料Ａ又はＢをそれぞれＤ−ｂａｒで機械塗工し、５０℃１分間乾燥させて感熱記録体１、２０〜２７をそれぞれ得た。インライン塗工の可否として、塗工面が溶解したような曇りが見られるかを確認した。結果を表５に示す。
表５中、◎は塗工面が溶解したような曇りが全く見られず、○は塗工面が溶解したような曇りがほとんど見られず、△は塗工面が溶解したような曇りがわずかにあり、×は塗工面が溶解したような曇りが見られたことを示す。なお、感熱記録体１は、表２と同じものである。
Using the water-based paint for forming the protective layer of the above-mentioned formulations S21 to S27, each of the thermosensitive recording layers was mechanically coated with D-bar on the heat-sensitive recording layer so that the coating amount was 4.0 g / m 2 in terms of dry weight. Immediately after drying at 50 ° C. for 1 minute, the water-based paint A or B for forming the overcoat layer was machine-coated with D-bar, respectively, and dried at 50 ° C. for 1 minute to obtain thermosensitive recording media 1, 20 to 27, respectively. Was. Whether in-line coating was possible or not was confirmed as to whether or not the coated surface was fogged. Table 5 shows the results.
In Table 5, ◎ indicates no haze as if the coated surface was dissolved, ○ indicates almost no haze as if the coated surface was dissolved, and Δ indicates a slight haze as if the coated surface was dissolved. , × indicates that fogging as if the coated surface was dissolved was observed. The thermosensitive recording medium 1 is the same as in Table 2.
表５に示すように、塗工状態から、インライン塗工する場合には、移動防止粉体の含有量は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上が特に好ましいことが分かった。 As shown in Table 5, when performing in-line coating from the coated state, it was found that the content of the anti-migration powder was preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more.
得られた感熱記録体１、２４〜２７について、それぞれ、保護層までを形成したものと、オーバーコート層まで形成したものについての不透明度とヘーズを上記と同様に評価した。結果を表６に示す。 With respect to the obtained heat-sensitive recording materials 1 and 24 to 27, the opacity and the haze of each of the recording media up to the protective layer and those formed up to the overcoat layer were evaluated in the same manner as described above. Table 6 shows the results.
表６に示すように、透明性等の美観を求める場合には、移動防止粉体の添加量は、７０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以下であることがさらに好ましいことが分かった。 As shown in Table 6, when aesthetics such as transparency are required, the addition amount of the anti-migration powder is more preferably 70% by mass or less, and further preferably 55% by mass or less. Do you get it.
１ 感熱記録体
２ 基材
３ 感熱記録層
４ 保護層
５ オーバーコート層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal recording body 2 Substrate 3 Thermal recording layer 4 Protective layer 5 Overcoat layer
Claims (2)
前記感熱記録層上に、粉体およびアクリル樹脂を含む保護層形成用水系塗料を塗布して保護層を形成する保護層形成工程と、
前記保護層上に、アクリル樹脂およびコロイダルシリカを含むオーバーコート層形成用水系塗料を塗布してオーバーコート層を形成するオーバーコート層形成工程と
を含み、
前記粉体の含有量が、形成された保護層中２０質量％以上７０質量％以下となる量であり、
前記粉体の粒子径が０．１μｍ以下である
ことを特徴とする感熱記録体の製造方法。 On a base material, a heat-sensitive recording layer forming step of applying a heat-sensitive recording layer forming paint to form a heat-sensitive recording layer,
On the thermosensitive recording layer, a protective layer forming step of forming a powder and a protective layer by applying a protective layer forming water-based coating containing an acrylic resin,
An overcoat layer forming step of forming an overcoat layer by applying an overcoat layer-forming aqueous paint containing an acrylic resin and colloidal silica on the protective layer,
Before the content of Kiko body, protective layer formed Ri amount der to be more than 20 wt% 70 wt% or less,
A method for producing a thermosensitive recording medium, wherein the particle diameter of the powder is 0.1 μm or less .
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