JP6629561B2 - Manufacturing method of post-form decorative board - Google Patents

Description

本発明は、ポストフォーム化粧板の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a post-form decorative board.

メラミン化粧板は豊富な色柄と、耐衝撃性、曲げ強度、耐汚染性等の物理・化学的性能、メンテナンス性など優れた特徴を有することから店舗、医療福祉施設など公共施設の家具・什器から住宅家具まで幅広い用途で使用されている。   Melamine decorative panels have abundant colors and patterns, and have excellent characteristics such as physical and chemical performance such as impact resistance, bending strength, and stain resistance, and maintainability, so furniture and furniture for public facilities such as stores and medical welfare facilities. It is used in a wide range of applications from to furniture.

メラミン化粧板は、一般的に、樹脂含浸化粧紙、樹脂含浸コア紙等を積層し、熱圧成形することにより製造することができる。樹脂含浸化粧紙は、化粧板用化粧紙に、メラミン樹脂を含浸することにより製造することができ、また、樹脂含浸コア紙は、繊維質基材に、熱硬化性樹脂を含浸することにより製造することができる。その他、必要に応じて、樹脂含浸裏打紙を配したり、表面保護層や中間層が設けられたりする。   In general, a melamine decorative board can be manufactured by laminating resin-impregnated decorative paper, resin-impregnated core paper, and the like and subjecting them to hot-press molding. Resin-impregnated decorative paper can be manufactured by impregnating decorative paper for decorative boards with melamine resin, and resin-impregnated core paper is manufactured by impregnating a fibrous base material with a thermosetting resin. can do. In addition, if necessary, a resin-impregnated backing paper may be provided, or a surface protective layer or an intermediate layer may be provided.

近年では、環境意識の高まりから、各種の成形材料の分野において、植物由来の原料を用いることが検討されている。そこで、本願の出願人は、植物由来の原料を用いた化粧板を発明した（特許文献１）。具体的には、植物由来原料により変性したフェノール樹脂を合成し、繊維質基材に含浸させてプリプレグとし、積層後、熱圧成形することで、植物由来原料を用いた化粧板を得た。この化粧板は、従来のメラミン化粧板における優れた物性を維持したままで、弱点であった耐クラック性等の向上を図ることに成功した。   In recent years, the use of plant-derived raw materials has been studied in the field of various molding materials due to increasing environmental awareness. Therefore, the applicant of the present application has invented a decorative board using a plant-derived raw material (Patent Document 1). Specifically, a phenol resin modified with a plant-derived material was synthesized, impregnated into a fibrous base material to form a prepreg, laminated, and hot-pressed to obtain a decorative board using the plant-derived material. This decorative board succeeded in improving the crack resistance and the like, which were the weak points, while maintaining the excellent physical properties of the conventional melamine decorative board.

特願２０１４−２２４２３１号Japanese Patent Application No. 2014-224231

ところで、メラミン化粧板の用途としては、主に、机の天板などの水平面の他、カウンターなどの曲面に対する加工（ポストフォーム加工）がある。その場合、あらかじめ曲面に加工した基材に対して、メラミン化粧板を徐々に曲げて、基材に貼着していく製造方法が採られる。その際に、従来のメラミン化粧板では、可とう性に欠け、曲げに対する抵抗力が強いことから、ポストフォーム加工が難しかった。また、前述した植物由来原料を用いた化粧板においても、やや可とう性が改善されているものの、作業性が悪いという問題が発生していた。   By the way, as a use of the melamine decorative board, there is mainly a processing (post-form processing) for a curved surface such as a counter in addition to a horizontal surface such as a table top. In this case, a manufacturing method is employed in which a melamine decorative plate is gradually bent with respect to a base material that has been previously processed into a curved surface, and the melamine decorative plate is attached to the base material. At that time, the conventional melamine decorative board lacks flexibility and has strong resistance to bending, so that post-form processing is difficult. Further, in the decorative panel using the above-mentioned plant-derived raw material, although the flexibility is slightly improved, there has been a problem that the workability is poor.

本発明は、従来の化粧板の優れた物性を維持したままで、さらに曲げ加工性を飛躍的に向上させたポストフォーム化粧板を提供するものである。   An object of the present invention is to provide a post-form decorative board in which bending properties are greatly improved while maintaining excellent physical properties of the conventional decorative board.

本発明は、植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液が、繊維質基材に含浸、乾燥された、樹脂含浸コア紙と、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂から選択される熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が、化粧板用化粧紙に含浸、乾燥された、樹脂含浸化粧紙と、を積層し、熱圧成形することを特徴とするポストフォーム化粧板の製造方法である。 The present invention provides a resin-impregnated core paper in which a mixed resin liquid containing a plant-derived raw material-modified phenol resin and a polyol is impregnated and dried on a fibrous base material, and an amino-formaldehyde resin, a diallyl phthalate resin, and an unsaturated polyester resin. Post-foam cosmetics, characterized in that a resin liquid mainly containing a selected thermosetting resin is impregnated into a decorative paper for decorative board and dried, and resin-impregnated decorative paper is laminated and hot-press molded. This is a method for manufacturing a plate.

本発明により製造されるポストフォーム化粧板は、その優れた物性から、通常の家具や什器の他に、より厳しい環境下における用途にも対応し、さらに従来のメラミン化粧板よりも、曲げ加工性が飛躍的に向上している。また、バイオマス原料を用いていることから、近年の環境問題にも対応したものとなる。   The post-form decorative board manufactured according to the present invention has excellent physical properties, so that it can be used in more severe environments in addition to ordinary furniture and furniture, and has a better bending workability than conventional melamine decorative boards. Has improved dramatically. In addition, since the biomass raw material is used, the present invention can respond to recent environmental problems.

本発明においては、樹脂含浸コア紙を製造するために、植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液を調製する。   In the present invention, in order to produce a resin-impregnated core paper, a mixed resin solution containing a plant-derived raw material-modified phenol resin and a polyol is prepared.

このうち、植物由来原料変性フェノール樹脂については、２段階の反応で合成することが好ましい。具体的な合成方法としては、例えば、第１段階の反応では、フェノール系水酸基をもつモノマーと、アルデヒド類と、触媒を仕込み、撹拌しながら加熱し、所定時間反応させた後、自然冷却する。次いで、第２段階の反応では、更に、アルデヒド類と、触媒を加え撹拌しながら加熱して所定時間反応させる。このような２段階の反応にすることにより未反応モノマーが揮発して、最終生成物中に残りにくくなるといったメリットがある。多量の未反応モノマーが樹脂中に残留すると、臭気の問題が発生したり、樹脂及び化粧板の品質の安定性に欠けたりするため、好ましくない。   Of these, the plant-derived raw material modified phenol resin is preferably synthesized by a two-step reaction. As a specific synthesis method, for example, in the first-stage reaction, a monomer having a phenolic hydroxyl group, an aldehyde, and a catalyst are charged, heated with stirring, allowed to react for a predetermined time, and then naturally cooled. Next, in the second-stage reaction, the aldehyde is further reacted with a catalyst for a predetermined time by heating with stirring. Such a two-stage reaction has the advantage that the unreacted monomer is volatilized and hardly remains in the final product. If a large amount of unreacted monomer remains in the resin, the problem of odor may occur and the quality of the resin and the decorative board may be unstable, which is not preferable.

植物由来原料としては、カシューナッツシェルオイルや、リグニン、ロジン等を挙げることができる。本発明においては、カシューナッツシェルオイルを用いるのが好ましい。   Examples of plant-derived raw materials include cashew nut shell oil, lignin, rosin, and the like. In the present invention, it is preferable to use cashew nut shell oil.

（ａ）カシューナッツシェルオイルは、カシューナッツの殻から油状の液を抽出することにより得られ、収穫量が非常に多く、その供給にも支障がないといった利点がある。カシューナッツシェルオイルは、主成分としてカルダノールが含まれており、その他の成分として、カルドール等が含まれている。これらはフェノール系水酸基をもつため、アルデヒド類と反応させてカシューナッツシェルオイル変性フェノール樹脂を合成することができる。カシューナッツシェルオイルは、そのまま反応原料として用いてもよいが、ダイマーやトリマー等からなる不純物が含まれるため、蒸留、溶剤抽出などにより精製された精製カシューナッツシェルオイルを用いる方が化粧板としての物性が安定しやすく好ましい。   (A) Cashew nut shell oil is obtained by extracting an oily liquid from cashew nut shells, and has the advantage that the yield is very large and supply is not hindered. Cashew nut shell oil contains cardanol as a main component and cardol and the like as other components. Since these have phenolic hydroxyl groups, they can be reacted with aldehydes to synthesize cashew nut shell oil-modified phenolic resins. Cashew nut shell oil may be used as a reaction raw material as it is, but because it contains impurities such as dimers and trimers, it is better to use purified cashew nut shell oil purified by distillation, solvent extraction, etc., as a decorative board. Stable and preferred.

本発明においては、（ａ）成分の他に、（ｂ）石油由来のフェノール類を併用することができる。（ｂ）成分としては、フェノール、クレゾール、レゾルシン、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどが挙げられ、１種又は２種以上を選択して用いる。   In the present invention, (b) petroleum-derived phenols can be used in addition to the component (a). As the component (b), phenol, cresol, resorcin, xylenol, octylphenol, phenylphenol, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol F and the like can be mentioned, and one or more kinds are selected and used.

（ａ）成分と（ｂ）成分との配合割合は、重量比で、１：０．１〜１０であることが好ましく、１：０．３〜８がさらに好ましく、１：０．５〜５が特に好ましい。ここで、（ａ）成分に関しては、不純物を除いた重量である。この範囲において、配合することにより、成分が分離することなく樹脂が合成でき、また、成形した化粧板の諸物性が飛躍的に向上する効果がある。   The mixing ratio of the component (a) to the component (b) is preferably 1: 0.1 to 10, more preferably 1: 0.3 to 8, and more preferably 1: 0.5 to 5, by weight. Is particularly preferred. Here, the component (a) is a weight excluding impurities. By blending in this range, a resin can be synthesized without separating components, and various physical properties of a molded decorative board are significantly improved.

植物由来原料変性フェノール樹脂の合成には、上記の（ａ）及び（ｂ）成分に対し、（ｃ）アルデヒド類を反応させる必要がある。（ｃ）成分としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、パラアルデヒド、グリオキザール、ヘキサメチレンテトラミン、フェニルアセトアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが挙げられ、１種又は２種以上を選択して用いる。これらの中でも合成時の反応性の高い、ホルムアルデヒドやパラホルムアルデヒドを用いるのが好ましい。   In order to synthesize a plant-derived raw material-modified phenol resin, it is necessary to react (c) aldehydes with the components (a) and (b). Examples of the component (c) include formaldehyde, paraformaldehyde, trioxane, acetaldehyde, paraaldehyde, glyoxal, hexamethylenetetramine, phenylacetaldehyde, o-tolualdehyde, benzaldehyde, and the like. One or more kinds are selected and used. . Among these, it is preferable to use formaldehyde or paraformaldehyde, which has high reactivity during synthesis.

第１段階の（ｃ）アルデヒド類の配合割合としては、（ａ）及び（ｂ）成分のフェノール系水酸基をもつモノマーの合計１モルに対して、（ｃ）成分が０．５〜１．５モルとなるよう配合することが好ましく、０．７〜１．３モル配合することがさらに好ましく、０．８〜１．２モル配合することが特に好ましい。この範囲内において、配合することにより、合成した樹脂の分子構造上、適度に隙間ができることから、可とう性が付与される傾向にあり、また、化粧板として成形する際の、樹脂含浸コア紙と樹脂含浸化粧紙との密着が良好となる効果がある。   In the first stage, the mixing ratio of the aldehyde (c) is such that the component (c) is 0.5 to 1.5 with respect to 1 mol of the total of the phenolic hydroxyl group-containing monomers of the components (a) and (b). It is preferable to mix them in a molar amount, more preferably 0.7 to 1.3 moles, and particularly preferably 0.8 to 1.2 moles. Within this range, by blending, there is a tendency for flexibility to be imparted because a moderate gap is formed on the molecular structure of the synthesized resin, and also, when molded as a decorative board, resin-impregnated core paper And the resin-impregnated decorative paper has good adhesion.

また、第１段階の後に、第２段階として、更に（ｃ）成分を添加するのが好ましい。その際の（ｃ）成分としては、第１段階と同じものを用いることができる。第２段階の（ｃ）アルデヒド類の配合量としては、（ａ）及び（ｂ）成分のフェノール系水酸基をもつモノマーの合計１モルに対して、（ｃ）成分のアルデヒド基が、０．０１〜０．５モルとなるよう配合することが好ましく、０．０５〜０．３モル配合することが特に好ましい。   After the first stage, it is preferable to further add the component (c) as a second stage. In this case, the same component as in the first stage can be used as the component (c). The compounding amount of the aldehydes (c) in the second stage is such that the aldehyde group of the component (c) is 0.01 mol per 1 mol of the total of the monomers having a phenolic hydroxyl group of the components (a) and (b). It is preferable to mix so as to be 0.5 to 0.5 mol, and it is particularly preferable to mix 0.05 to 0.3 mol.

合成反応は、第１段階、第２段階ともに、塩基性触媒で行うのが好ましく、その際のｐＨの範囲は、８．０〜９．０が好ましい。塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、アンモニア水などのアミン類が挙げられ、１種又は２種以上を選択して用いる。第１、２段階の塩基性触媒の配合量の合計としては、第１、２段階における、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の固形分の総合計１００重量部に対して、固形分で０．１〜２０重量部配合することが好ましく、０．５〜１０重量部配合することが特に好ましい。ここで、（ａ）成分に関しては、不純物を除いた重量である。   The synthesis reaction is preferably carried out using a basic catalyst in both the first and second steps, and the pH range at that time is preferably 8.0 to 9.0. Examples of the basic catalyst include oxides and hydroxides of alkali metals such as sodium and potassium and magnesium and alkaline earth metals such as calcium, and triethylamine, triethanolamine, ethylenediamine, and amines such as aqueous ammonia. One or two or more are selected and used. The total amount of the basic catalyst in the first and second stages was calculated based on 100 parts by weight of the total solid content of the components (a), (b) and (c) in the first and second stages. It is preferable to mix 0.1 to 20 parts by weight, especially 0.5 to 10 parts by weight. Here, the component (a) is a weight excluding impurities.

ここで、合成反応終了前には、ポリオール化合物を配合することにより、混合樹脂液を調製する。ポリオール化合物を配合することにより、植物由来原料変性フェノール樹脂に、可とう性を付与することができる。   Here, before the completion of the synthesis reaction, a mixed resin liquid is prepared by blending a polyol compound. By blending the polyol compound, it is possible to impart flexibility to the plant-derived raw material-modified phenol resin.

ポリオール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，４−ブタンジオールなどが挙げられ、１種又は２種以上を選択して用いる。このうち、グリコール化合物を用いることが好ましい。その配合量は、第１、２段階における、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の固形分の総合計１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部配合することが好ましく、０．１〜１０重量部配合することがさらに好ましく、１〜８重量部配合することが特に好ましい。ここで、（ａ）成分に関しては、不純物を除いた重量である。   Examples of the polyol compound include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, pentaerythritol, ethylene diamine, diethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, 1,4-butanediol, and the like. One or more kinds are selected and used. Among them, it is preferable to use a glycol compound. The compounding amount is preferably 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total solid content of the components (a), (b) and (c) in the first and second stages. It is more preferable to add 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably 1 to 8 parts by weight. Here, the component (a) is a weight excluding impurities.

また、その際には、未反応のモノマーを減らすために、ホルムアルデヒドのキャッチャー剤を添加してもよい。キャッチャー剤としては、尿素が好適に用いられる。   In this case, a formaldehyde catcher may be added to reduce unreacted monomers. Urea is preferably used as the catcher agent.

その他、合成反応における反応溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトンを用いても良い。また、これらの溶媒は、反応終了前後にも希釈溶媒として用いることができる。   In addition, as a reaction solvent in the synthesis reaction, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone may be used. These solvents can be used as a diluting solvent before and after the reaction.

その他、合成反応時には、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、粘着付与樹脂、可塑剤、消泡剤及び濡れ性調製剤等の各種添加剤を配合してもよい。   In addition, at the time of the synthesis reaction, various additives such as an antioxidant, a preservative, an antifungal agent, a tackifier resin, a plasticizer, an antifoaming agent, and a wetting agent may be added.

本発明では、植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液が、繊維質基材に含浸、乾燥された、樹脂含浸コア紙を用いる。   In the present invention, a resin-impregnated core paper obtained by impregnating and drying a fibrous base material with a mixed resin liquid containing a plant-derived raw material-modified phenol resin and a polyol is used.

繊維質基材としては、木材パルプ繊維を用いることによりバイオマス度が向上することから好ましく、例えば、針葉樹、広葉樹の晒し、未晒しのクラフトパルプ、サルファイトパルプ、その他の木材パルプ等を単独若しくは混合して用い、抄紙されたものが挙げられる。また、無機繊維基材も使用が可能で、例えば、ガラス繊維、ロックウール、炭素繊維等の無機繊維からなる不織布、織布等が挙げられる。   As the fibrous base material, the use of wood pulp fiber is preferable because the degree of biomass is improved.For example, softwood, hardwood bleached, unbleached kraft pulp, sulfite pulp, other wood pulp alone or mixed Used and paper-made. In addition, inorganic fiber substrates can also be used, and examples thereof include nonwoven fabrics and woven fabrics made of inorganic fibers such as glass fibers, rock wool, and carbon fibers.

繊維質基材の坪量は、化粧板の強度や含浸効率を考えた際に、３０〜３００ｇ／ｍ^２のものを用いることが好ましく、１００〜２５０ｇ／ｍ^２のものが特に好ましい。含浸率は数１で示される算出方法において１０％〜２００％が好ましく、３０％〜１５０％が特に好ましい。 The basis weight of the fibrous base material, when considering the strength and impregnation efficiency veneer, it is preferable to use a material of 30~300g / ^{m 2,} particularly preferably from 100 to 250 g / ^{m 2.} The impregnation rate is preferably from 10% to 200%, particularly preferably from 30% to 150%, in the calculation method represented by Formula 1.

混合樹脂液を繊維質基材に含浸する際には、硬化剤として酸性触媒を配合してもよい。酸性触媒の例としては、塩酸、硫酸、シュウ酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸、リン酸等、もしくはこれらの塩等が挙げられ、単独または２種類以上併用して使用できる。混合樹脂液を繊維質基材に含浸後、乾燥させることにより、樹脂含浸コア紙を製造することができる。   When impregnating the fibrous base material with the mixed resin liquid, an acidic catalyst may be blended as a curing agent. Examples of the acidic catalyst include hydrochloric acid, sulfuric acid, oxalic acid, paratoluenesulfonic acid, acetic acid, phosphoric acid and the like, and salts thereof, and these can be used alone or in combination of two or more. A resin-impregnated core paper can be produced by impregnating the fibrous base material with the mixed resin liquid and then drying.

本発明においては、樹脂含浸コア紙に加えて、熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が、化粧板用化粧紙に含浸、乾燥された、樹脂含浸化粧紙を用いる。樹脂含浸コア紙に樹脂含浸化粧紙を積層することにより、ポストフォーム化粧板の生産性、層間密着性、及び最表面の耐摩耗性が一層向上する。   In the present invention, in addition to the resin-impregnated core paper, a resin-impregnated decorative paper in which a resin liquid containing a thermosetting resin as a main component is impregnated into decorative paper for decorative boards and dried is used. By laminating the resin-impregnated decorative paper on the resin-impregnated core paper, the productivity, interlayer adhesion, and wear resistance of the outermost surface of the postform decorative board are further improved.

熱硬化性樹脂としては、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂は、耐熱性、耐摩耗性において一層優れているため好ましい。   Examples of the thermosetting resin include amino-formaldehyde resin, diallyl phthalate resin, and unsaturated polyester resin. Among these, amino-formaldehyde resins are preferred because they are more excellent in heat resistance and abrasion resistance.

化粧板用化粧紙の坪量は、ポストフォーム化粧板の強度や含浸効率を考えた際に、３０〜３００ｇ／ｍ^２のものを用いることが好ましく、１００〜２５０ｇ／ｍ^２のものが特に好ましい。含浸率は数１で示される算出方法において１０％〜２００％が好ましく、３０％〜１５０％が特に好ましい。 The weight of the decorative paper for decorative board is preferably 30 to 300 g / m ² , and particularly preferably 100 to 250 g / m ² , in consideration of the strength and impregnation efficiency of the post-form decorative board. . The impregnation rate is preferably from 10% to 200%, particularly preferably from 30% to 150%, in the calculation method represented by Formula 1.

本発明のポストフォーム化粧板は、樹脂含浸コア紙と樹脂含浸化粧紙とを積層し、平板プレス、連続プレス等のプレス機で熱圧成形することにより得られる。片面に、樹脂含浸化粧紙を配した場合、他方の面には、樹脂含浸裏打紙を配することができる。樹脂含浸裏打紙を配した場合、化粧板特有の反りの発生や、破損を一層抑制することができる。   The post-form decorative board of the present invention is obtained by laminating a resin-impregnated core paper and a resin-impregnated decorative paper and hot-pressing them with a press such as a flat plate press or a continuous press. When resin-impregnated decorative paper is arranged on one side, resin-impregnated backing paper can be arranged on the other side. When a resin-impregnated backing paper is provided, it is possible to further suppress the occurrence of warpage and breakage peculiar to the decorative board.

樹脂含浸裏打紙は、熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液を、化粧板用化粧紙に含浸、乾燥することにより製造する。熱硬化性樹脂や繊維質基材としては、樹脂含浸コア紙や樹脂含浸化粧紙の場合と同じものを用いることができる。また、繊維質基材の坪量や含浸率についても、同様である。   The resin-impregnated backing paper is manufactured by impregnating a resin liquid containing a thermosetting resin as a main component into decorative paper for decorative boards and drying the resin. As the thermosetting resin or the fibrous base material, the same one as in the case of the resin-impregnated core paper or the resin-impregnated decorative paper can be used. The same applies to the basis weight and impregnation rate of the fibrous base material.

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but it shows specific examples, and the present invention is not particularly limited thereto.

＜実施例１＞
（１）植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液の調製
（ａ）成分として、精製カシューナッツシェルオイル（カシュー株式会社、製品名：ＣＸ−１０００、純度９８％）を１９９．０重量部と、（ｂ）成分として、フェノールを２６６．３重量部と、（ｃ）成分として、４７％ホルマリンを１７８．０重量部と、塩基性触媒として、４８％水酸化ナトリウム水溶液を４．４重量部と、を撹拌機、還流冷却機及び温度計を備えたセパラブルフラスコに仕込み、９５℃まで昇温させて、加熱を停止し、自然冷却させた。
温度が８５℃まで低下した時点で、さらに、４７％ホルマリンを２２．０重量部と、４８％水酸化ナトリウム水溶液を０．７重量部と、をさらに添加し、再び９５℃まで昇温させた。この状態で、９５±５℃に保ったまま９０分間かけて合成を行った。
この後、再び自然冷却させ、温度が６０℃まで低下した時点で、ジエチレングリコール２２．８重量部、固形尿素８．０重量部、メタノール３３６．４重量部を添加し、さらに室温まで冷却させ、植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液を調製した。 <Example 1>
(1) Preparation of Mixed Resin Liquid Containing Plant-Derived Raw Material-Modified Phenolic Resin and Polyol As the component (a), 199.0 parts by weight of purified cashew nut shell oil (Cashew, product name: CX-1000, purity 98%) 266.3 parts by weight of phenol as component (b), 178.0 parts by weight of 47% formalin as component (c), and 4.4 parts by weight of 48% aqueous sodium hydroxide as a basic catalyst. Was charged into a separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer, heated to 95 ° C., stopped heating, and allowed to cool naturally.
When the temperature dropped to 85 ° C., 22.0 parts by weight of 47% formalin and 0.7 part by weight of a 48% aqueous sodium hydroxide solution were further added, and the temperature was raised to 95 ° C. again. . In this state, the synthesis was performed for 90 minutes while maintaining the temperature at 95 ± 5 ° C.
Thereafter, the mixture is naturally cooled again, and when the temperature has dropped to 60 ° C., 22.8 parts by weight of diethylene glycol, 8.0 parts by weight of solid urea, and 336.4 parts by weight of methanol are added, and the mixture is further cooled to room temperature. A mixed resin liquid containing a starting material-modified phenol resin and a polyol was prepared.

（２）樹脂含浸コア紙の製造
繊維質基材として、坪量１８０ｇ／ｍ^２のクラフト紙を用いて、（１）で調製した混合樹脂液を、数１で定義される算出方法で、含浸率が５０％となるように含浸し、１２０℃で２分間乾燥して樹脂含浸コア紙を製造した。 (2) Production of resin-impregnated core paper Using a kraft paper having a basis weight of 180 g / m ² as a fibrous base material, impregnating the mixed resin liquid prepared in (1) by a calculation method defined by Formula 1. The resin was impregnated at a rate of 50% and dried at 120 ° C. for 2 minutes to produce a resin-impregnated core paper.

（３）樹脂含浸化粧紙の製造
化粧板用化粧紙として、坪量１４０ｇ／ｍ^２の化粧紙を用いて、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を、数１で定義される算出方法で、含浸率が１１０％となるように含浸し、１２０℃で２分間乾燥して樹脂含浸化粧紙を製造した。 (3) Production of resin-impregnated decorative paper Using a decorative paper having a basis weight of 140 g / m ² as a decorative paper for decorative board, a method for calculating a resin liquid containing a melamine-formaldehyde resin as a main component is defined by Formula 1. Then, the resin was impregnated so that the impregnation ratio became 110%, and dried at 120 ° C. for 2 minutes to produce a resin-impregnated decorative paper.

（４）樹脂含浸裏打紙の製造
繊維質基材として、坪量１８０ｇ／ｍ^２のクラフト紙を用いて、（１）で調製した混合樹脂液を、数１で定義される算出方法で、含浸率が５５％となるように含浸し、１２０℃で２分間乾燥して樹脂含浸裏打紙を製造した。 (4) Production of resin-impregnated backing paper Using a kraft paper having a basis weight of 180 g / m ² as a fibrous base material, impregnating the mixed resin liquid prepared in (1) by a calculation method defined by Formula 1 The resin was impregnated at a rate of 55% and dried at 120 ° C. for 2 minutes to produce a resin-impregnated backing paper.

（５）ポストフォーム化粧板の製造
下から順に、樹脂含浸裏打紙を１枚、樹脂含浸コア紙を２枚、樹脂含浸化粧紙を１枚積層し、フラット仕上げプレートを用いて、１３２℃、６０ｋｇｆ／ｃｍ^２、６０分間の条件で熱圧成形して一体化し、実施例１のポストフォーム化粧板を得た。 (5) Production of post-form decorative board In order from the bottom, one sheet of resin-impregnated backing paper, two sheets of resin-impregnated core paper, and one sheet of resin-impregnated decorative paper are laminated, and a flat finishing plate is used at 132 ° C. and 60 kgf. / Cm ² for 60 minutes under hot-pressure molding and integrated to obtain a post-form decorative board of Example 1.

＜実施例２＞
（１）植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液の調製において、以下のとおりにしたこと以外は、実施例１と同様に実施した。
（ａ）成分として、精製カシューナッツシェルオイル（カシュー株式会社、製品名：ＣＸ−１０００、純度９８％）を２１１．０重量部と、（ｂ）成分として、フェノールを２６６．３重量部と、（ｃ）成分として、４７％ホルマリンを２２３．０重量部と、塩基性触媒として、４８％水酸化ナトリウム水溶液を４．５重量部と、を撹拌機、還流冷却機及び温度計を備えたセパラブルフラスコに仕込み、９５℃まで昇温させて、加熱を停止し、自然冷却させた。
温度が８５℃まで低下した時点で、さらに、４７％ホルマリンを２５．０重量部と、４８％水酸化ナトリウム水溶液を０．７重量部と、をさらに添加し、再び９５℃まで昇温させた。この状態で、９５±５℃に保ったまま９０分間かけて合成を行った。
この後、再び自然冷却させ、温度が６０℃まで低下した時点で、ジエチレングリコール２４．２重量部、固形尿素８．０重量部、メタノール３３６．４重量部を添加し、さらに室温まで冷却させ、植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液を調製した。 <Example 2>
(1) Preparation of a mixed resin liquid containing a plant-derived raw material-modified phenol resin and a polyol was carried out in the same manner as in Example 1 except that the following procedure was taken.
(A) 211.0 parts by weight of refined cashew nut shell oil (Cashew, product name: CX-1000, 98% purity) as a component, 266.3 parts by weight of phenol as a component (b), c) 223.0 parts by weight of 47% formalin as a component and 4.5 parts by weight of a 48% aqueous sodium hydroxide solution as a basic catalyst are separable equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer. The flask was charged, heated to 95 ° C., stopped heating, and allowed to cool naturally.
When the temperature dropped to 85 ° C., 25.0 parts by weight of 47% formalin and 0.7 part by weight of a 48% aqueous sodium hydroxide solution were further added, and the temperature was raised to 95 ° C. again. . In this state, the synthesis was performed for 90 minutes while maintaining the temperature at 95 ± 5 ° C.
Thereafter, the mixture was naturally cooled again. When the temperature dropped to 60 ° C., 24.2 parts by weight of diethylene glycol, 8.0 parts by weight of solid urea, and 336.4 parts by weight of methanol were added, and the mixture was further cooled to room temperature. A mixed resin liquid containing a starting material-modified phenol resin and a polyol was prepared.

＜比較例１＞
（１）植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液の調製において、精製カシューナッツシェルオイルを、全てフェノールとしたこと以外は、実施例１と同様に実施した。 <Comparative Example 1>
(1) Preparation of a mixed resin liquid containing a plant-derived raw material-modified phenol resin and a polyol was carried out in the same manner as in Example 1 except that the purified cashew nut shell oil was entirely phenol.

評価結果を表１に示す。   Table 1 shows the evaluation results.

＜ポストフォーム化粧板の物性評価＞
実施例及び比較例について、物性評価試験を行った。評価方法を以下に示す。
外観：プレス成形直後の外観について、樹脂含浸コア紙におけるフェノール系樹脂が、化粧板表面へと染み出しているかどうか、目視で観察した。
耐熱密着性：２１８℃に保持した熱源に、化粧板表面を９０秒間接触させて、層間の剥離、パンクが無いものを○、剥離、パンクしたものを×とした。
耐煮沸性：ＪＩＳ Ｋ６９０２に準じて、評価を行った。
耐クラック性：５０ｍｍ×１５０ｍｍの試験片を作製し、長手方向の中央に、５ｍｍ×１５ｍｍの凹型の切り欠きを入れる。その試験片を温度４０℃湿度９０％の試験室にて１６時間養生させる。その後、図１に示すように、試験片の四隅を器具で固定した後、８０℃の乾燥機に放置する。６時間乾燥させた後に、２枚の試験片につき、発生した２本のクラックの長さを測定した。この平均値を表に示す。
曲げ加工性：抄紙の流れ方向に平行に２８０ｍｍ幅に試験片を切り出し、９Ｒ（９ｍｍ）又は６Ｒ（６ｍｍ）の半径を持つ曲げ成形治具によって化粧板の温度を１６３℃まで加熱して曲げ成形を行い、その際に発生した、左端部又は右端部から中央部へのひび割れの長さを測定した。 <Evaluation of physical properties of post-form decorative board>
For the examples and the comparative examples, physical property evaluation tests were performed. The evaluation method is described below.
Appearance: Immediately after the press molding, it was visually observed whether or not the phenolic resin in the resin-impregnated core paper had leaked out to the decorative plate surface.
Heat resistance: The surface of the decorative plate was brought into contact with a heat source maintained at 218 ° C. for 90 seconds, and a sample without peeling and puncturing between layers was evaluated as 、, and a sample peeled and punctured was evaluated as ×.
Boiling resistance: Evaluation was performed according to JIS K6902.
Crack resistance: A test piece of 50 mm × 150 mm is prepared, and a concave notch of 5 mm × 15 mm is made at the center in the longitudinal direction. The test piece is cured in a test room at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% for 16 hours. Thereafter, as shown in FIG. 1, the four corners of the test piece are fixed with instruments, and left in a dryer at 80 ° C. After drying for 6 hours, the length of two cracks generated in two test pieces was measured. The average is shown in the table.
Bending workability: A test piece is cut out to a width of 280 mm in parallel with the flow direction of papermaking, and the temperature of the decorative board is heated to 163 ° C. by a bending jig having a radius of 9R (9 mm) or 6R (6 mm) to bend. The length of a crack generated from the left end or the right end to the center at that time was measured.

実施例のポストフォーム化粧板は、各評価項目において良好な結果が得られ、従来のメラミン化粧板における優れた物性を維持したままで、さらに、耐熱密着性、曲げ加工性や耐クラック性が著しく向上していた。それに対し、比較例のポストフォーム化粧板は、いずれかの評価項目において劣っていた。   In the post-form decorative panel of the example, good results were obtained in each evaluation item, and while maintaining the excellent physical properties of the conventional melamine decorative panel, the heat-resistant adhesiveness, bending workability, and crack resistance were remarkable. Had improved. On the other hand, the post-form decorative board of the comparative example was inferior in any of the evaluation items.

耐クラック性の試験方法を示す斜視図。FIG. 3 is a perspective view showing a test method for crack resistance.

Claims (3)

植物由来原料変性フェノール樹脂及びポリオールを含む混合樹脂液が、繊維質基材に含浸、乾燥された、樹脂含浸コア紙と、
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂から選択される熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液が、化粧板用化粧紙に含浸、乾燥された、樹脂含浸化粧紙と、
を積層し、熱圧成形することを特徴とするポストフォーム化粧板の製造方法。 A mixed resin liquid containing a plant-derived raw material-modified phenolic resin and a polyol, impregnated and dried on a fibrous base material, and a resin-impregnated core paper,
Amino-formaldehyde resin, diallyl phthalate resin, resin liquid containing a thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin as a main component, impregnated in decorative paper for decorative board, dried, and resin-impregnated decorative paper,
Are laminated and subjected to hot-press molding. 前記植物由来原料変性フェノール樹脂が、レゾール型であることを特徴とする請求項１記載のポストフォーム化粧板の製造方法。The method for producing a decorative foam according to claim 1, wherein the plant-derived raw material-modified phenol resin is a resol type. 前記植物由来原料変性フェノール樹脂は、フェノール系水酸基をもつモノマーと、アルデヒド類との反応により合成され、The plant-derived raw material modified phenolic resin is synthesized by reacting a monomer having a phenolic hydroxyl group with an aldehyde,
フェノール系水酸基をもつモノマーは、植物由来のカシューナッツシェルオイルと石油由来のフェノール類とを含み、Monomers with phenolic hydroxyl groups include plant-derived cashew nut shell oil and petroleum-derived phenols,
その配合割合は、重量比で１：０．１〜１０であることを特徴とする請求項１又は２記載のポストフォーム化粧板の製造方法。The method according to claim 1 or 2, wherein the compounding ratio is 1: 0.1 to 10 by weight.