JP6627097B2 - ラテックス組成物及び一液型水系接着剤 - Google Patents
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Description
この規制への対応のために溶剤を排除すべく、クロロプレン系重合体ラテックスを使用した水性接着剤の開発が盛んであるが、水性接着剤は、従来の溶剤系接着剤に比較して接着力が低いという課題がある。
2液型接着剤は刷毛やローラーで被着体に塗布する場合には問題がない。しかしながら、これらの接着剤をスプレー塗布する場合には、接着剤のポットライフと初期接着力のバランスがとれない、接着剤の混合比率が安定しない、接着作業が安定性しない、スプレーの目詰まりするなどのトラブルも多い。
ラテックス組成物を乾燥して得られる乾燥シートのJIS K 6253−3で規定されるデュロメータ硬さ(タイプA)は、30〜70であることが好ましい。
前記クロロプレン単独重合体及び前記クロロプレン共重合体は、単量体の重合転化率が65質量%以上90質量%未満であるものが好ましい。
前記ラテックス組成物は、一液系水性接着剤として利用できる。
本発明のラテックス組成物は、(A)クロロプレンを乳化重合して得られたクロロプレン単独重合体を含有するクロロプレン単独重合体ラテックス、(B)クロロプレンと2, 3−ジクロロ−1,3−ブタジエンを乳化重合して得られたクロロプレン共重合体を含有するクロロプレン共重合体ラテックス、(C)ホウ酸又は等電点が5.5〜6.5のアミノ酸から選ばれる少なくとも一種のpH調節剤を所定の割合で含有することを特徴とする。
クロロプレン単独重合体ラテックスは、ラテックス組成物を用いた一液型水系接着剤のコンタクト性、耐熱接着性、初期接着力を向上させるために配合するものである。クロロプレン単独重合体ラテックスは、クロロプレン単独重合体を水中に乳化状態で分散させたものであり、クロロプレンを乳化剤を用いて乳化重合して得られるものである。
クロロプレン単独重合体ラテックスに含まれるクロロプレン単独重合体は、ゲル含有量(トルエン不溶分)30質量%以下、トルエン可溶分の数平均分子量が20万〜50万、かつ分子量分布(Mw/Mn)が2.0〜4.0の範囲のものが望ましい。
クロロプレン共重合体ラテックスは、ラテックス組成物を用いた接着剤の初期接着力を維持しつつその貯蔵安定性と接着剤層の風合い(硬さ)を調整するために配合するものである。
pH調整剤は、ラテックス組成物の初期接着力や貯蔵安定性を向上させるために配合するものである。pH調節剤としては、弱酸や緩衝液が使用可能であり、ホウ酸又は等電点が5.5〜6.5のアミノ酸から選ばれる少なくとも一種の化合物が用いられる。
等電点が5.5〜6.5のアミノ酸としては、具体的には、グリシン(5.97)、アラニン(6.00)、トレオニン(6.16)、プロリン(6.30)がある。コストや接着性能、ハンドリングの容易さ等からアミノ酸の一種であるグリシンの使用が好ましい。
上記記載の可塑剤を添加することで、得られる接着剤層の風合いを柔軟にしたり、乾燥時間(Open time、O.T.)が長くなっても接着力を維持することができる。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−1の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が65%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−1を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−1のゲル含有率は0%、トルエン可溶分のMnは30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−2の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が70%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−2を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−2のゲル含有率は5%、トルエン可溶分のMnは30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−3の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が85%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−3を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−3のゲル含有率は30%、トルエン可溶分のMnは30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−4の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.06部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−4を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−4のゲル含有率は40%、トルエン可溶分のMnは30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−5の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.14部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−5を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−5のゲル含有率は15%、トルエン可溶分のMnは10万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−6の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−6を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−6のゲル含有率は15%、トルエン可溶分のMnは25万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−7の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下5℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−7を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−7のゲル含有率は15%、トルエン可溶分のMnは30万、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−8の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.08部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−8を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−8のゲル含有率は15%、トルエン可溶分のMnは30万、分子量分布(Mw/Mn)は4.0であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−9の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−9を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−9のゲル含有率は15%、トルエン可溶分のMnは25万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−10の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−10を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−10のゲル含有率は15%、トルエン可溶分のMnは25万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
クロロプレン単独重合体ラテックスA−11の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ポリオキシエチレン硫酸ナトリウム5部、水酸化カリウム0.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.3部、亜硫酸水素ナトリウムを0.3部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン単量体100部とn−ドデシルメルカプタン0.10部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下10℃で重合し、最終重合率が80%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が55質量%となるよう調節しクロロプレン単独重合体ラテックスA−11を得た。クロロプレン単独重合体ラテックスA−11のゲル含有率は15%、トルエン可溶分のMnは25万、分子量分布(Mw/Mn)は2.5であった。
[ゲル含有率]
各試料を凍結乾燥後、その試料を精秤しXとした。これをトルエンに溶解(0.6%に調製)して、遠心分離機を使用した後、200メッシュの金網を用いてゲル分を分離した。分離したゲル分を風乾した後、110℃雰囲気で1時間乾燥し、その質量を精秤しYとした。
以下の条件でGPC測定をおこなって、ポリスチレン換算の分子量を測定し、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)及び分子量分布(Mw/Mn)を評価した。測定は、ゲル分含有率測定によって分離されたトルエン可溶分(ゾル)を0.1%テトラヒドロフラン(THF)溶液に調製しておこなった。
分析用カラム:東ソー社製TSK−GEL GMHHR−H(5μm)×3本、サイズ7.8mmφ×300mm
ガードカラム:ガードカラムTSK−ガードカラムTSK−ガードカラムHHR−H(5μm)、サイズ 6mmφ×40mm、カラム温度:40℃
溶媒:THF特級、流量:1ml/min
クロロプレン共重合体ラテックスB−1の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム4部、水酸化カリウム1.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.5部、亜硫酸水素ナトリウムを0.5部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン99部と2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン1部及び、n−ドデシルメルカプタン0.04部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下40℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が60質量%となるよう調節しクロロプレン共重合体ラテックスB−1を得た。
クロロプレン共重合体ラテックスB−2の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム4部、水酸化カリウム1.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.5部、亜硫酸水素ナトリウムを0.5部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン95部と2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン5質量部及び、n−ドデシルメルカプタン0.04部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下40℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が60質量%となるよう調節しクロロプレン共重合体ラテックスB−2を得た。
クロロプレン共重合体ラテックスB−3の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム4部、水酸化カリウム1.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.5部、亜硫酸水素ナトリウムを0.5部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン90部と2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン10質量部及び、n−ドデシルメルカプタン0.04部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下40℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が60質量%となるよう調節しクロロプレン共重合体ラテックスB−3を得た。
クロロプレン共重合体ラテックスB−4の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム4部、水酸化カリウム1.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.5部、亜硫酸水素ナトリウムを0.5部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン50部と2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン50質量部及び、n−ドデシルメルカプタン0.04部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下40℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が60質量%となるよう調節しクロロプレン共重合体ラテックスB−4を得た。
クロロプレン共重合体ラテックスB−5の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ロジン酸ナトリウム4部、水酸化カリウム1.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.5部、亜硫酸水素ナトリウムを0.5部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン40部と2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン60質量部及び、n−ドデシルメルカプタン0.04部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下40℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が60質量%となるよう調節しクロロプレン共重合体ラテックスB−5を得た。
クロロプレン共重合体ラテックスB−6の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム4部、水酸化カリウム1.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.5部、亜硫酸水素ナトリウムを0.5部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン90部と2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン10質量部及び、n−ドデシルメルカプタン0.04部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下40℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が60質量%となるよう調節しクロロプレン共重合体ラテックスB−6を得た。
クロロプレン共重合体ラテックスB−7の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム4部、水酸化カリウム1.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.5部、亜硫酸水素ナトリウムを0.5部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン90部と2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン10質量部及び、n−ドデシルメルカプタン0.04部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下40℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が60質量%となるよう調節しクロロプレン共重合体ラテックスB−7を得た。
クロロプレン共重合体ラテックスB−8の製造
内容積3リットルの反応器を用い、窒素気流下で、純水100部、ポリオキシエチレン硫酸ナトリウム4部、水酸化カリウム1.5部、ホルムアルデヒドナフタレンスルホン酸縮合物ナトリウム塩0.5部、亜硫酸水素ナトリウムを0.5部仕込み、溶解後、撹拌しながらクロロプレン90部と2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン10質量部及び、n−ドデシルメルカプタン0.04部を加えた。過硫酸カリウム0.1重量部を開始剤として用い、窒素雰囲気下40℃で重合し、最終重合率が90%に達したところでフェノチアジンの乳濁液を加えて重合を停止した。減圧下で未反応単量体を除去した後、撹拌しながら低温安定剤のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを固形分100部に対して0.3部添加した。更に減圧下で水分を蒸発させ濃縮を行い、固形分濃度が60質量%となるよう調節しクロロプレン共重合体ラテックスB−8を得た。
ロジン酸ナトリウム:荒川化学工業(株)製 3R−70N
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリム:花王(株)製 ペレックスSSH
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム:花王(株)製 ネオペレックスG−15
ポリオキシエチレン硫酸ナトリウム:花王(株)製 ラテムルE−118B
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩:花王(株)製 デモールN
実施例及び比較例の水系接着剤組成物に配合したpH調製剤C−1〜C−7は、以下のものを使用した。
C−1.グリシン(等電点:5.97)
C−2.アラニン(等電点:6.00)
C−3.トレオニン(等電点:6.16)
C−4.5%ホウ酸水溶液(ホウ酸(粉末)5gを純水95gに溶解して調製した。)
C−5.プロリン(等電点:6.30)
C−6.フェニルアラニン(等電点:5.48)
C−7.ヒスチジン(等電点:7.59)
実施例及び比較例の水系接着剤組成物に配合したその他の試薬は以下のものを使用した。
セバシン酸ジブチル :田岡化学工業(株)製 可塑剤
Nipol LX820A:日本ゼオン(株)製 アクリル系ラテックス
クロロプレン単独重合体ラテックスA−1〜A−11とクロロプレン共重合体ラテックスB−1〜B−8を合わせて100質量部(固形分換算)に、pH調節剤C−1〜C−7を表1〜表5記載の配合量で加えて実施例1〜21及び比較例1〜34の一液系水性接着剤を調製した。
得られた一液系水性接着剤の初期接着力、接着剤層の風合い、乾燥シートのデュロメータ硬さ、貯蔵安定性を以下の方法によって測定し、測定結果を表1〜表5に示した。
密度30kg/m3のポリウレタンフォーム(厚さ20mm×長さ50mm×幅50mm)を被着体に用い、23℃雰囲気下で一液系水性接着剤を70g/m2となるようにスプレー塗布した。塗布後23℃雰囲気中で10秒間または、1分間放置後、一液系水性接着剤が未乾燥の状態で2個のポリウレタンフォームの接着面同士を重ね合わせ、厚さ40mmを10mmに圧縮して5秒間保持した。その後直ちに引張試験機(島津製作所製オートグラフ:引張速度200mm/min)で接着面と垂直方向に引張試験を行ない、初期接着力(N/cm2)を測定した。
初期接着力は、3.0N/cm2以上の場合を合格とした。
上記初期接着力の評価方法と同様に密度30kg/m3のポリウレタンフォーム(厚さ20mm×長さ50mm×幅50mm)を被着体に用い、23℃雰囲気下で一液系水性接着剤を70g/m2となるようにスプレー塗布した。塗布後23℃雰囲気中で1分間放置後、一液系水性接着剤が未乾燥の状態で2個のポリウレタンフォームの接着面同士を重ね合わせ、厚さ40mmを10mmに圧縮して5秒間保持した。その後23℃で24時間放置後、指の感触で接着剤層の風合いを評価した。ポリウレタンフォームと接着剤層の風合いが等しかったものを○、ポリウレタンフォームより接着剤の風合いがやや硬かったものを△、ポリウレタンフォームより接着剤層が硬かったものを×とした。
テフロン(登録商標)製のシャーレに厚さ3.5mm程度になるように配合した接着剤を注ぎ、23℃×5日間乾燥させ、揮発分を蒸発させて、乾燥シートを得る。さらに乾燥シートを真空乾燥機(ヤマト科学製、DP−41)を用いて、23℃×2日間乾燥後、JIS K 6253−3で規定されるデュロメータ硬さ(タイプA)を測定した。
デュロメータ硬さ(タイプA)が30〜70の範囲の場合を合格とした。
一液系水性接着剤250gを40℃×7日熱処理後、その粘度の上昇の有無および状態を観察した。一液系水性接着剤の粘度が変わらなかったものを○、凝固又は凝固物が発生したものを×とした。
Claims (5)
- (A)クロロプレンをロジン酸又はそのアルカリ金属塩を用いて乳化重合して得られたクロロプレン単独重合体を含有するクロロプレン単独重合体ラテックスを固形分換算で50〜90質量%と
(B)クロロプレンと2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンをロジン酸又はそのアルカリ金属塩を用いて乳化重合して得られたクロロプレン共重合体を含有するクロロプレン共重合体ラテックスを固形分換算で10〜50質量%を有するラテックス混合物100質量部(固形分換算)と、
(C)ホウ酸又は等電点が5.5〜6.5のアミノ酸から選ばれる少なくとも一種のpH調節剤を3〜7質量部(固形分換算)と、
を含有し、
前記(B)クロロプレン共重合体が、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンに由来する結合単位の含有量が5〜50質量%である、ラテックス組成物。 - 前記クロロプレン単独重合体が、ゲル含有量(トルエン不溶分)が30質量%以下、トルエン可溶分の数平均分子量が20万〜50万、かつ分子量分布(Mw/Mn)が2.0〜4.0のものである請求項1に記載のラテックス組成物。
- ラテックス組成物を乾燥して得られる乾燥シートのJIS K 6253−3で規定されるデュロメータ硬さ(タイプA)が、30〜70である請求項1又は2に記載のラテックス組成物。
- 前記クロロプレン単独重合体及び前記クロロプレン共重合体が、単量体の重合転化率が65質量%以上95質量%未満のものである請求項1〜3のいずれか一項に記載のラテックス組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載のラテックス組成物からなる一液型水系接着剤。
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