JP6625822B2 - Hair washing composition - Google Patents

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Description

本発明は、洗髪用組成物に関し、更に詳しくは、十分な泡立ちをもって洗髪でき、洗髪後もボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができるとともに、頭皮に対する刺激が少ない洗髪用組成物に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hair-washing composition, and more particularly to a hair-washing composition that can wash hair with sufficient foaming, can maintain long hair with a voluminous feel and firmness after washing, and has less irritation to the scalp. And a composition for use.

従来、毛髪を洗うためのシャンプー剤(洗髪用組成物)が知られている(例えば、特許文献1参照)。   Conventionally, a shampoo (a hair-washing composition) for washing hair has been known (for example, see Patent Document 1).

特表2000−505805号公報JP 2000-505805 A

しかし、特許文献1に記載の洗髪用組成物(シャンプー剤)は、毛髪を洗う際に、シャンプー剤中の成分が、特にダメージヘアのときは毛髪内のケラチンなどの間充物質を毛髪から溶出させてしまう場合がある。その結果、毛髪のボリューム感やハリ・コシが失われてしまうという問題がある。そして、毛髪からハリ・コシが失われてしまうと、毛髪の形状保持力がなくなり、例えば所望の髪型にスタイリングすることが困難となる。   However, the composition for shampoo (shampoo) described in Patent Literature 1 dissolves a shampoo component in the shampoo when the hair is washed, and particularly, in the case of damaged hair, mesentery substances such as keratin in the hair from the hair. It may be done. As a result, there is a problem that the volume feeling and firmness of the hair are lost. If the hair loses firmness and stiffness, the hair loses its shape-retaining power, making it difficult to style it into a desired hairstyle, for example.

また、毛髪からボリューム感やハリ・コシが失われる原因としては、生まれつきや加齢による場合もある。   The cause of loss of voluminousness and firmness from hair may be due to birth or aging.

このようなことから、十分な泡立ちをもって毛髪を洗浄することができ、ボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができる洗髪用組成物の開発が切望されていた。   For these reasons, there has been a strong demand for the development of a hair-washing composition that can wash hair with sufficient foaming and that can maintain hair with a voluminous feeling and firmness for a long time.

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、十分な泡立ちをもって毛髪を洗浄することができ、且つ洗髪後に毛髪にボリューム感やハリ・コシを与え、その状態を長く保持することができる洗髪用組成物を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such problems of the related art, and it is an object of the present invention to be able to wash hair with sufficient foaming, and to make hair feel voluminous and firm after washing. -To provide a hair-washing composition capable of giving a firmness and maintaining the condition for a long time.

本発明によれば、以下に示す、洗髪用組成物が提供される。   According to the present invention, a hair-washing composition shown below is provided.

[1] 粒状の第1相と、前記第1相が分散している第2相とからなるエマルジョン構造を有しており、前記第1相又は前記第2相の一方を構成し、一次粒子における平均粒子径1nm〜50nmの疎水性無機粒子と、前記疎水性無機粒子が分散している油溶性分散剤と、からなる無機粒子分散体と、前記第1相又は前記第2相の他方を構成する水性溶剤と、前記第1相と前記第2相との界面を形成するための界面活性剤と、前記第1相、前記第2相、又は、前記第1相及び前記第2相の両方に含まれる洗髪用成分と、を含有し、前記疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の〜44質量%であり、前記油溶性分散剤の含有割合が、全質量の0.5〜60質量%であり、前記疎水性無機粒子が、疎水性シリカ粒子であり、前記水性溶剤の含有割合が、全質量の15〜98.95質量%である洗髪用組成物。 [1] It has an emulsion structure composed of a granular first phase and a second phase in which the first phase is dispersed, and constitutes one of the first phase and the second phase, and has primary particles. The inorganic particle dispersion comprising: a hydrophobic inorganic particle having an average particle diameter of 1 nm to 50 nm, and an oil-soluble dispersant in which the hydrophobic inorganic particle is dispersed; and the other of the first phase or the second phase. An aqueous solvent to be constituted, a surfactant for forming an interface between the first phase and the second phase, and a surfactant of the first phase, the second phase, or the first phase and the second phase. A hair-washing component contained in both, wherein the content ratio of the hydrophobic inorganic particles is 1 to 44% by mass of the total mass, and the content ratio of the oil-soluble dispersant is 0.5% of the total mass. -60% by mass, wherein the hydrophobic inorganic particles are hydrophobic silica particles, and the aqueous solvent contains If found hair composition is from 15 to 98.95% by weight of the total weight.

[2] 前記疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の〜25質量%であり、前記油溶性分散剤の含有割合が、全質量の1〜60質量%である前記[1]に記載の洗髪用組成物。 [2] The content according to [1], wherein the content of the hydrophobic inorganic particles is 1 to 25% by mass of the total mass, and the content of the oil-soluble dispersant is 1 to 60% by mass of the total mass. Hair-washing composition.

] 前記油溶性分散剤が高級アルコールである前記[1]または[2]に記載の洗髪用組成物。 [ 3 ] The hair washing composition according to the above [1] or [2] , wherein the oil-soluble dispersant is a higher alcohol.

] 前記油溶性分散剤が、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール及びラノリンアルコールからなる群より選択される少なくとも1つである前記[]に記載の洗髪用組成物。 [ 4 ] The hair-washing composition according to [ 3 ], wherein the oil-soluble dispersant is at least one selected from the group consisting of cetanol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, and lanolin alcohol.

] 2種以上の界面活性剤を含む前記[1]〜[]のいずれかに記載の洗髪用組成物。 [ 5 ] The hair-washing composition according to any one of [1] to [ 4 ], further comprising two or more surfactants.

] 陰イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を含む前記[]に記載の洗髪用組成物。 [ 8 ] The hair washing composition according to the above [ 7 ], comprising an anionic surfactant and an amphoteric surfactant.

] 一次粒子における平均粒子径1nm〜50nmの疎水性無機粒子を分散させるための油溶性分散剤、水性溶剤、界面活性剤、及び、洗髪用成分を加温下で混合し、水相及び油相からなるエマルジョン構造を有する混合物を得た後、得られた前記混合物に、一次粒子における平均粒子径1nm〜50nmの疎水性無機粒子を添加して混合し、前記疎水性無機粒子を、前記混合物の前記油相中に分散させることによって、前記[1]〜[]のいずれかに記載の洗髪用組成物を得る洗髪用組成物の製造方法。 [ 7 ] An oil-soluble dispersant for dispersing hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of 1 nm to 50 nm in primary particles, an aqueous solvent, a surfactant, and a hair-washing component are mixed under heating, and an aqueous phase and After obtaining a mixture having an emulsion structure composed of an oil phase, hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of primary particles of 1 nm to 50 nm are added to the obtained mixture and mixed, and the hydrophobic inorganic particles are mixed with each other. A method for producing a hair washing composition according to any one of the above [1] to [ 6 ], by dispersing the mixture in the oil phase.

本発明の洗髪用組成物は、十分な泡立ちをもって毛髪を洗浄することができ、且つ毛髪にボリューム感やハリ・コシを与え、その状態を長く保持することができるものである。   The hair-washing composition of the present invention is capable of washing hair with sufficient foaming, giving the hair a voluminous feel and firmness, and maintaining the state for a long time.

本発明の洗髪用組成物の一の実施形態を模式的に示す説明図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is explanatory drawing which shows one Embodiment of the composition for hair washing of this invention typically. 実施例1の洗髪用組成物を使用して毛髪を処理した後の毛髪の評価における写真である。4 is a photograph in evaluation of hair after treating the hair using the hair-washing composition of Example 1. 比較例1の洗髪用組成物を使用して毛髪を処理した後の毛髪の評価における写真である。4 is a photograph in evaluation of hair after treating the hair using the hair-washing composition of Comparative Example 1. モデル系組成物を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。4 is an electron micrograph of the hair after treating the hair with the model composition. モデル系組成物(疎水性無機粒子を含まない)を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the hair after treating a hair with a model system composition (it does not contain a hydrophobic inorganic particle). 親水性無機粒子を含み且つ疎水性無機粒子を含まないモデル系組成物を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。It is an electron micrograph of the hair after treating a hair with the model system composition which contains a hydrophilic inorganic particle and does not contain a hydrophobic inorganic particle.

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments, and based on ordinary knowledge of a person skilled in the art, without departing from the spirit of the present invention. It is to be understood that modifications, improvements, etc., of the embodiments described above are also included in the scope of the present invention.

[1]洗髪用組成物:
本発明の洗髪用組成物の一実施形態は、図1に示す洗髪用組成物100である。洗髪用組成物100は、粒状の第1相11と、第1相11が分散している第2相12とからなるエマルジョン構造を有しており、第1相11又は第2相12の一方を構成し、一次粒子における平均粒子径1nm〜50nmの疎水性無機粒子2と、疎水性無機粒子2が分散している油溶性分散剤5と、からなる無機粒子分散体1と、第1相11又は第2相12の他方を構成する水性溶剤10と、第1相11と第2相12との界面を形成するための界面活性剤9と、第1相11、第2相12、又は、第1相11及び第2相12の両方に含まれる洗髪用成分と、を含有し、疎水性無機粒子2の含有割合が、全質量の〜44質量%であり、油溶性分散剤5の含有割合が、全質量の0.5〜60質量%である。疎水性無機粒子2は、疎水性シリカ粒子である。
[1] Hair washing composition:
One embodiment of the hair wash composition of the present invention is the hair wash composition 100 shown in FIG. The hair washing composition 100 has an emulsion structure composed of a granular first phase 11 and a second phase 12 in which the first phase 11 is dispersed, and is one of the first phase 11 and the second phase 12. An inorganic particle dispersion 1 composed of hydrophobic inorganic particles 2 having an average particle size of 1 nm to 50 nm in primary particles, and an oil-soluble dispersant 5 in which the hydrophobic inorganic particles 2 are dispersed; An aqueous solvent 10 constituting the other of the first phase 11 and the second phase 12, a surfactant 9 for forming an interface between the first phase 11 and the second phase 12, a first phase 11, a second phase 12, or , A hair-washing component contained in both the first phase 11 and the second phase 12, wherein the content of the hydrophobic inorganic particles 2 is 1 to 44% by mass of the total mass, and the oil-soluble dispersant 5 Is 0.5 to 60% by mass of the total mass. The hydrophobic inorganic particles 2 are hydrophobic silica particles.

本発明の洗髪用組成物100は、一次粒子における平均粒子径1nm〜15μmの疎水性無機粒子2と洗髪用成分とを含有している。疎水性無機粒子2は、一次粒子における平均粒子径が1nm〜15μmの粒子であるため、「一次粒子における平均粒子径が1nm〜1μmの粒子」の場合には、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間(空隙)に良好に浸入することができる。また、「一次粒子における平均粒子径が1μm超で15μm以下の粒子」の場合には、上記空隙に粒子の一部が嵌り込んで上記空隙を塞ぐことができる。なお、後述するように、疎水性無機粒子2の一次粒子における平均粒子径は、1nm〜1μmであることが好ましく、このような粒子径であると、上記空隙に良好に浸入することができる。   The hair-washing composition 100 of the present invention contains hydrophobic inorganic particles 2 having an average particle size of 1 nm to 15 μm in primary particles and a hair-washing component. Since the hydrophobic inorganic particles 2 are particles having an average particle size of 1 nm to 15 μm in the primary particles, in the case of “particles having an average particle size of 1 nm to 1 μm in the primary particles”, they are exposed outside in the hair. It is possible to satisfactorily penetrate into the space (gap) between the cuticle edge and the inner cuticle covered by the cuticle edge. In the case of “particles having an average particle diameter of more than 1 μm and 15 μm or less in primary particles”, a part of the particles can be fitted in the gap to close the gap. In addition, as described later, the average particle diameter of the primary particles of the hydrophobic inorganic particles 2 is preferably 1 nm to 1 μm. With such a particle diameter, it is possible to satisfactorily enter the void.

ここで、毛髪を洗う操作において、シャンプー剤中の界面活性剤などの洗浄成分が、特にダメージヘアのときは毛髪内のなどの間充物質を毛髪から溶出させてしまう場合がある。その結果、毛髪のボリューム感やハリ・コシが失われてしまうという問題がある。そこで、洗髪用組成物100では、特に「一次粒子における平均粒子径が1nm〜1μmの粒子」の場合、無機粒子分散体1(疎水性無機粒子2)が、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間(空隙)に入り込み、毛髪内に定着し、毛髪を補強する(図4参照)。そのため、この疎水性無機粒子2が、上記空隙を埋めて、毛髪にボリューム感やハリ・コシを与えることができる。更には、上記空隙に疎水性無機粒子2が埋められて定着しているため、洗髪後でもボリューム感やハリ・コシのある状態が長く持続される。   Here, in the operation of washing the hair, a washing component such as a surfactant in the shampoo may sometimes elute a mesentery substance from the hair, for example, in the case of damaged hair. As a result, there is a problem that the volume feeling and firmness of the hair are lost. Therefore, in the hair-washing composition 100, particularly in the case of “particles having an average particle diameter of primary particles of 1 nm to 1 μm”, the cuticle in which the inorganic particle dispersion 1 (hydrophobic inorganic particles 2) is exposed to the outside in the hair It enters between the edge and the inner cuticle covered with the edge of the cuticle (gap), fixes in the hair, and reinforces the hair (see FIG. 4). Therefore, the hydrophobic inorganic particles 2 can fill the voids and give the hair a voluminous feel and firmness. Furthermore, since the hydrophobic inorganic particles 2 are buried and fixed in the voids, a state of voluminous feeling and firmness is maintained for a long time even after shampooing.

「一次粒子における平均粒子径が1μm超で15μm以下の粒子」の場合、上記空隙に粒子の一部が嵌り込んで上記空隙を塞ぐことができる。このように上記粒子が上記空隙を塞ぐと、毛髪を補強することができる。その結果、毛髪にボリューム感やハリ・コシを与えることができる。   In the case of “particles having an average particle diameter of more than 1 μm and 15 μm or less in the primary particles”, a part of the particles can be fitted into the gap to close the gap. When the particles close the gap, the hair can be reinforced. As a result, the hair can be given a voluminous feel and firmness.

また、洗髪用組成物100は、上記構成とすることにより、毛髪の立ち上がり性が向上し、毛髪のごわつきが低減する。また、本発明の洗髪用組成物は、洗髪時の泡立ちを何ら妨げることはない(つまり、本発明の洗髪用組成物は、洗髪時において従来のシャンプー剤と同じ泡立ちが得られる)。   In addition, the hair washing composition 100 having the above-described configuration improves hair rising properties and reduces stiffness of hair. In addition, the hair-washing composition of the present invention does not hinder foaming during hair washing at all (that is, the hair-washing composition of the present invention provides the same foaming as hair of a conventional shampoo during hair washing).

更に、この洗髪用組成物100は、疎水性無機粒子2が配合されることによってチクソトロピー性が増し、粘度が大きくなり、手にとっても液だれし難く髪に塗布し易い。そして、水と良く混ざり泡立てし易い。その結果、頭皮に対する刺激が少なく、髪に優しい。洗髪用組成物100が毛穴に入り込み難くなる。そのため、洗髪用組成物100は、この洗髪用組成物100が頭皮に直接接触することに起因して生じる刺激が少なくなる。   In addition, the composition 100 for hair washing, by incorporating the hydrophobic inorganic particles 2, has an increased thixotropy, has a higher viscosity, is less likely to drip for hands, and is easily applied to hair. And it mixes well with water and lathers easily. As a result, there is little irritation to the scalp and the hair is gentle. It becomes difficult for the hair washing composition 100 to enter the pores. Therefore, the hair-washing composition 100 has less irritation caused by the hair-washing composition 100 coming into direct contact with the scalp.

[1−1]エマルジョン構造:
本発明の洗髪用組成物は、粒状の第1相11と、この第1相11が分散している第2相12とからなるエマルジョン構造を有している。このようにエマルジョン構造を有することで、本発明の洗髪用組成物が毛髪に塗られた際に、無機粒子分散体(疎水性無機粒子)の全部または一部が、良好に、キューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間に入り込むことになる。「エマルジョン構造を有している」とは、分散体であることを意味する。
[1-1] Emulsion structure:
The hair-washing composition of the present invention has an emulsion structure composed of a granular first phase 11 and a second phase 12 in which the first phase 11 is dispersed. By having such an emulsion structure, when the hair-washing composition of the present invention is applied to the hair, all or a part of the inorganic particle dispersion (hydrophobic inorganic particles) is favorably formed with the edge of the cuticle. And the inner cuticle covered with the edge of the cuticle. “Having an emulsion structure” means a dispersion.

本発明の洗髪用組成物において、粒状の第1相11は、無機粒子分散体からなるものであってもよいし、水性溶剤からなるものであってもよい。また、第2相12は、無機粒子分散体からなるものであってもよいし、水性溶剤からなるものであってもよい。つまり、疎水性無機粒子2を含む無機粒子分散体1は、第1相11、第2相12のいずれの相を構成するものであってもよい。   In the hair washing composition of the present invention, the granular first phase 11 may be composed of an inorganic particle dispersion, or may be composed of an aqueous solvent. Further, the second phase 12 may be composed of an inorganic particle dispersion, or may be composed of an aqueous solvent. That is, the inorganic particle dispersion 1 including the hydrophobic inorganic particles 2 may constitute any of the first phase 11 and the second phase 12.

なお、本発明の洗髪用組成物において、第2相12は、水性溶剤であることが好ましい。「一次粒子における平均粒子径が1nm〜1μmの粒子」の場合、疎水性無機粒子2が一次粒子および/または平均粒子径5μm以下の二次粒子の状態で保たれ易くなるためである。その結果として、外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた内側のキューティクルとの間に疎水性無機粒子2を導入させ易くなる。   In the hair-washing composition of the present invention, the second phase 12 is preferably an aqueous solvent. In the case of “particles having an average particle diameter of 1 nm to 1 μm in the primary particles”, the hydrophobic inorganic particles 2 are likely to be kept in a state of primary particles and / or secondary particles having an average particle diameter of 5 μm or less. As a result, it becomes easy to introduce the hydrophobic inorganic particles 2 between the cuticle edge exposed outside and the cuticle inside covered by the cuticle edge.

[1−2]無機粒子分散体:
本発明の洗髪用組成物の無機粒子分散体は、一次粒子における平均粒子径1nm〜15μmの疎水性無機粒子と、この疎水性無機粒子が分散している油溶性分散剤とからなるものである。以下、疎水性無機粒子と油溶性分散剤について説明する。
[1-2] Inorganic particle dispersion:
The inorganic particle dispersion of the composition for hair washing of the present invention comprises hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of 1 nm to 15 μm in primary particles, and an oil-soluble dispersant in which the hydrophobic inorganic particles are dispersed. . Hereinafter, the hydrophobic inorganic particles and the oil-soluble dispersant will be described.

[1−2a]疎水性無機粒子:
本発明の洗髪用組成物は、油溶性分散剤中に分散した疎水性無機粒子を含んでいる。疎水性無機粒子である場合、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間に定着し易い。別言すれば、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間(空隙)に、疎水性無機粒子を一旦定着させることができる。このようにキューティクル同士の間に疎水性無機粒子を一旦定着させると、疎水性無機粒子とキューティクルとの高い親和性によって、疎水性無機粒子が重なり合ったキューティクル同士の間から毛髪の外部に放出されにくくなる。その結果、毛髪をボリューム感やハリ・コシのある状態のまま持続させることができる。なお、無機粒子が疎水性であることにより、「一次粒子における平均粒子径が1μm超で15μm以下の粒子」の場合にも、上記空隙に疎水性無機粒子が定着される。
[1-2a] Hydrophobic inorganic particles:
The hair wash composition of the present invention contains hydrophobic inorganic particles dispersed in an oil-soluble dispersant. In the case of the hydrophobic inorganic particles, the hair is easily fixed between the cuticle edge exposed to the outside of the hair and the inner cuticle covered with the cuticle edge. In other words, the hydrophobic inorganic particles can be once fixed between the cuticle edge exposed outside on the hair and the inner cuticle covered by the cuticle edge (gap). Once the hydrophobic inorganic particles are fixed between the cuticles in this way, the high affinity between the hydrophobic inorganic particles and the cuticle makes it difficult for the hydrophobic inorganic particles to be released outside the hair from between the overlapping cuticles. Become. As a result, the hair can be maintained in a voluminous or firm state. In addition, since the inorganic particles are hydrophobic, even in the case of “particles having an average particle size of more than 1 μm and 15 μm or less in primary particles”, the hydrophobic inorganic particles are fixed in the voids.

更に、疎水性無機粒子が、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部とこのキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間を跨るかたちで、疎水性無機粒子やその凝集物(疎水性無機粒子等ということがある)をこれらの間に定着させることができる。このような形態で疎水性無機粒子等を上記の間に定着させると、疎水性無機粒子とキューティクルとの高い親和性も相まって、重なり合ったキューティクル同士を架橋(バインディング(binding))する状態を作ることができる。こうした架橋状態が作られた場合には、キューティクルの捲れを抑制したり、キューティクルの捲れを修復したりすることが可能になる。その結果、毛髪のダメージを抑制したり、毛髪のダメージを修復したりすることが可能になり、また、枝毛などの発生を防止することが可能になる。   Further, the hydrophobic inorganic particles and the aggregates thereof (hydrophobic inorganic particles) are formed so as to straddle between the cuticle edge exposed outside on the hair and the inner cuticle covered by the cuticle edge. Inorganic particles, etc.) can be fixed between them. When the hydrophobic inorganic particles and the like are fixed in the above-described manner in the above manner, the high affinity between the hydrophobic inorganic particles and the cuticle is also combined to form a state in which the overlapping cuticles are cross-linked (binding). Can be. When such a crosslinked state is created, it becomes possible to suppress curling of the cuticle and to repair curling of the cuticle. As a result, it is possible to suppress the damage to the hair, to repair the damage to the hair, and to prevent the occurrence of split ends and the like.

疎水性無機粒子としては、疎水性を示す以下の無機粒子を挙げることができる。シリカ粒子、リン酸カルシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、酸化チタン粒子、カーボン粒子、タルク粒子、マイカ粒子、ケイ酸ナトリウム粒子などである。これらの中でも、シリカ粒子であることが好ましい。つまり、疎水性無機粒子は、疎水性シリカ粒子であることが好ましい。   Examples of the hydrophobic inorganic particles include the following inorganic particles exhibiting hydrophobicity. Examples include silica particles, calcium phosphate particles, calcium carbonate particles, titanium oxide particles, carbon particles, talc particles, mica particles, and sodium silicate particles. Among these, silica particles are preferred. That is, the hydrophobic inorganic particles are preferably hydrophobic silica particles.

疎水性無機粒子のうちの疎水性シリカ粒子としては、例えば、シリカ粒子の表面に現れたヒドロキシル基(−OH)をジメチルシリル化やトリメチルシリル化などの処理をすることにより得られるものを挙げることができる。   Examples of the hydrophobic silica particles among the hydrophobic inorganic particles include, for example, those obtained by subjecting a hydroxyl group (—OH) appearing on the surface of the silica particles to a treatment such as dimethylsilylation or trimethylsilylation. it can.

なお、疎水性シリカ粒子の性質についてジメチルシリル化などの処理法を例示して説明したが、もちろん、この説明は、疎水性シリカ粒子を上記の例示した処理法により得られるものに限定することを意味するものではない。   Although the properties of the hydrophobic silica particles have been described by exemplifying a processing method such as dimethylsilylation, of course, this description is limited to those obtained by the above-described processing methods. It does not mean.

疎水性シリカ粒子の市販品としては、例えば、AEROSIL−R972、AEROSIL−R974、AEROSIL−R104、AEROSIL−R106、AEROSIL−R202、AEROSIL−R805、AEROSIL−R812、AEROSIL−R812S、AEROSIL−R816、AEROSIL−R7200、AEROSIL−R8200、AEROSIL−R9200、AEROSIL−R711、AEROSIL−R972 Pharma(以上、日本アエロジル)、VM−2270 Aerogel Fine Particles(ダウ・コーニング)、HDK H2000、HDK H15、HDK H18、HDK H20、HDK H30(以上、旭化成ワッカーシリコーン)などを挙げることができる。   Commercially available hydrophobic silica particles include, for example, AEROSIL-R972, AEROSIL-R974, AEROSIL-R104, AEROSIL-R106, AEROSIL-R202, AEROSIL-R805, AEROSIL-R812, AEROSIL-R812S, AEROSIL-R816, AEROSIL- R7200, AEROSIL-R8200, AEROSIL-R9200, AEROSIL-R711, AEROSIL-R972 Pharma (above, Nippon Aerosil), VM-2270 Aerogel Fine Particles (Dow Corning), HDK H2000, HDK H15, HDK H18, HDK H18K H30 (above, Asahi Kasei Wacker Silicone) and the like. .

疎水性無機粒子は、一次粒子における平均粒子径が1nm〜15μmのものであり、1nm〜1μmのものであることが好ましく、1〜900nmであることが更に好ましく、1〜500nmであることが特に好ましく、1〜50nmであることが特に好ましい。このような大きさであることで、疎水性無機粒子が、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部とこのキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクル(具体的には先端側隣のキューティクル)との間に粒子の全部または一部が入り込むことが可能となる。   The hydrophobic inorganic particles have an average particle diameter of the primary particles of 1 nm to 15 μm, preferably 1 nm to 1 μm, more preferably 1 to 900 nm, and particularly preferably 1 to 500 nm. It is particularly preferably 1 to 50 nm. Due to such a size, the hydrophobic inorganic particles are exposed to the cuticle edge of the hair and the inner cuticle covered with the cuticle edge (specifically, the cuticle adjacent to the tip side). And all or a part of the particles can enter between them.

本明細書にいう平均粒子径とは、平均粒子径が1μm以下にて測定される場合には動的散乱法(光子相関法)により測定し、粒径解析法「CONTIN法」を使用して個数分布から導き出した測定値(モード径)である。また、本明細書にいう平均粒子径とは、平均粒子径が1μm超にて測定される場合にはレーザー回折法により測定した値(メジアン径)である。   The average particle diameter referred to in the present specification is measured by a dynamic scattering method (photon correlation method) when the average particle diameter is measured at 1 μm or less, and is measured using a particle diameter analysis method “CONTIN method”. It is a measured value (mode diameter) derived from the number distribution. The average particle diameter referred to in the present specification is a value (median diameter) measured by a laser diffraction method when the average particle diameter is measured at more than 1 μm.

なお、疎水性無機粒子は、単体で油溶性分散剤中に分散している場合に限られず、複数の粒子が凝集した形(二次粒子)で油溶性分散剤に分散していてもよい。「一次粒子における平均粒子径が1nm〜1μmの粒子」の場合、二次粒子の平均粒子径は、15μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、2μm以下であることが更に好ましく、50nm〜1.5μmであることが特に好ましく、50nm〜1.0μmであることが最も好ましい。   Note that the hydrophobic inorganic particles are not limited to being dispersed alone in the oil-soluble dispersant, and may be dispersed in the oil-soluble dispersant in a form in which a plurality of particles are aggregated (secondary particles). In the case of “particles having an average particle diameter of primary particles of 1 nm to 1 μm”, the average particle diameter of the secondary particles is preferably 15 μm or less, more preferably 5 μm or less, and further preferably 2 μm or less. It is particularly preferably from 50 nm to 1.5 μm, and most preferably from 50 nm to 1.0 μm.

疎水性無機粒子の含有割合は、全質量の0.01〜44質量%であり、全質量の0.05〜25質量%であることが好ましく、全質量の1〜15質量%であることが更に好ましい。疎水性無機粒子の含有割合を上記範囲とすることにより、十分な泡立ちをもって毛髪を洗浄することができ、且つ毛髪にボリューム感やハリ・コシを与え、その状態を長く保持することができる。つまり、シャンプー剤として用いられる本発明の洗髪用組成物は、疎水性無機粒子について、その含有割合が上記範囲を満たすことで、上記効果が発揮されるものである。   The content ratio of the hydrophobic inorganic particles is from 0.01 to 44% by mass of the total mass, preferably from 0.05 to 25% by mass of the total mass, and more preferably from 1 to 15% by mass of the total mass. More preferred. By setting the content ratio of the hydrophobic inorganic particles in the above range, the hair can be washed with sufficient foaming, and the hair can be given a voluminous feeling and firmness, and the state can be maintained for a long time. That is, the hair washing composition of the present invention used as a shampoo has the above-mentioned effect when the content ratio of the hydrophobic inorganic particles satisfies the above range.

[1−2b]油溶性分散剤:
油溶性分散剤は、疎水性無機粒子の凝集を抑制する作用を有する。そのため、「一次粒子における平均粒子径が1nm〜1μmの粒子」の場合、疎水性無機粒子が凝集体(二次粒子)を形成したとしても、そのとき平均粒子径5μm以下の状態で保持され易くなる。平均粒子径が5μm以下であれば、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた内側のキューティクル(具体的には先端側隣のキューティクル)との間に入り込むことが可能である。
[1-2b] Oil-soluble dispersant:
The oil-soluble dispersant has an action of suppressing aggregation of the hydrophobic inorganic particles. Therefore, in the case of “particles having an average particle diameter of 1 nm to 1 μm in the primary particles”, even if the hydrophobic inorganic particles form aggregates (secondary particles), the particles are likely to be maintained at an average particle diameter of 5 μm or less at that time. Become. When the average particle diameter is 5 μm or less, the hair can enter between the cuticle edge exposed to the outside and the inner cuticle covered with the cuticle (specifically, the cuticle adjacent to the tip side). is there.

なお、二次粒子の平均粒子径が5μm以下の場合、本発明の洗髪用組成物が毛髪に塗り付けられると、毛髪に塗り付けられる際の外力によって二次粒子が崩壊し、平均粒子径1μm以下の一次粒子や平均粒子径1μm以下の二次粒子が形成される。そのため、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部とこれに覆われた内側のキューティクル(具体的には先端側隣のキューティクル)との間に入り込まれていく。このようにして、本発明の洗髪用組成物では、特に「一次粒子における平均粒子径が1nm〜1μmの粒子」の場合、疎水性無機粒子が、外側に露出しているキューティクル縁部とその内側のキューティクルとの間に入り込み易くなる。   In addition, when the average particle diameter of the secondary particles is 5 μm or less, when the hair-washing composition of the present invention is applied to hair, the secondary particles are collapsed by an external force applied to the hair, and the average particle diameter is 1 μm. The following primary particles and secondary particles having an average particle diameter of 1 μm or less are formed. Therefore, the hair enters between the cuticle edge exposed to the outside and the inner cuticle covered with the cuticle (specifically, the cuticle adjacent to the tip side). In this manner, in the hair-washing composition of the present invention, particularly in the case of “particles having an average particle diameter of primary particles of 1 nm to 1 μm”, the hydrophobic inorganic particles are exposed to the outside of the cuticle edge and the inside thereof. Between the cuticle of the car.

油溶性分散剤としては、ポリオール類、及び高級アルコールなどを挙げることができる。油溶性分散剤は、高級アルコールであることが好ましい。   Examples of the oil-soluble dispersant include polyols and higher alcohols. The oil-soluble dispersant is preferably a higher alcohol.

ポリオール類としては、例えば、グリセリン、濃グリセリン、ペンチレングリコール、ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エトキシジグリコール、などを挙げることができる。   Examples of the polyols include glycerin, concentrated glycerin, pentylene glycol, butylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, ethoxydiglycol, and the like.

高級アルコールとしては、例えば、イソステアリン酸、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、水添ナタネ油アルコール、ミスチルアルコール、アラキルアルコール、ラウリルアルコール、キミルアルコール、コレステロール、ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、2−オクチルデカノール、セラキルアルコール(モノオレイルグリセリルエーテル)、バチルアルコール(グリセリルモノステアリルエーテル)、フィトステロール(フィトステリン)、水素添加ラノリンアルコール、カプリルアルコール、リノリルアルコール、POEステリアルエーテル、POEセチルエーテルなどを挙げることができる。特に炭素数6以上のアルコールが好ましい。特に好ましい高級アルコールとしては、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ラノリンアルコール又はこれらの1以上の組合せが挙げられる。   As higher alcohols, for example, isostearic acid, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, decyl alcohol, cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hydrogenated rapeseed oil alcohol, mysthyl alcohol, aralkyl alcohol, Lauryl alcohol, chimyl alcohol, cholesterol, lanolin alcohol, hexyldecanol, 2-octyldecanol, serachyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), batyl alcohol (glyceryl monostearyl ether), phytosterol (phytosterin), hydrogenated lanolin alcohol, Capryl alcohol, linolyl alcohol, POE sterial ether, POE cet , And the like ether. Particularly, alcohols having 6 or more carbon atoms are preferable. Particularly preferred higher alcohols include cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, lanolin alcohol or a combination of one or more of these.

油溶性分散剤としては、硬化ナタネ油アルコール、イソステアリン酸硬化ヒマシ油などの植物油類;トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、2−エチルヘキサン酸セチルなどのエステル類;イソプロパノールなどの低級アルコール類;流動パラフィン、流動イソパラフィンなどの炭化水素類;ミツロウなどのワックス類;ラウリン酸、ミリスチン酸、ラウリル酸などの脂肪酸類;シクロペンタシロキサン、ジメチコン、シクロメチコンなどのシリコーン油類;といった各種の油類を挙げることができる。   Examples of the oil-soluble dispersant include vegetable oils such as hydrogenated rapeseed oil alcohol and hydrogenated castor oil isostearic acid; esters such as glyceryl tri (caprylate / caprate) and cetyl 2-ethylhexanoate; lower alcohols such as isopropanol; Various oils such as hydrocarbons such as liquid paraffin and liquid isoparaffin; waxes such as beeswax; fatty acids such as lauric acid, myristic acid and lauric acid; silicone oils such as cyclopentasiloxane, dimethicone and cyclomethicone; Can be mentioned.

油溶性分散剤としては、室温で固体の化合物が好ましく、融点が40℃以上の化合物が更に好ましい。   As the oil-soluble dispersant, a compound that is solid at room temperature is preferable, and a compound having a melting point of 40 ° C. or more is more preferable.

油溶性分散剤の含有割合は、全質量の0.5〜60質量%であり、全質量の1〜60質量%であることが好ましく、全質量の2〜60質量%であることが更に好ましく、全質量の2〜30質量%であることが特に好ましい。油溶性分散剤の含有割合を上記範囲とすることにより、十分な泡立ちをもって毛髪を洗浄することができ、且つ毛髪にボリューム感やハリ・コシを与え、その状態を長く保持することができる。つまり、シャンプー剤として用いられる本発明の洗髪用組成物は、油溶性分散剤について、その含有割合が上記範囲を満たすことで、上記効果が発揮されるものである。   The content ratio of the oil-soluble dispersant is 0.5 to 60% by mass of the total mass, preferably 1 to 60% by mass of the total mass, more preferably 2 to 60% by mass of the total mass. It is particularly preferable that the content is 2 to 30% by mass of the total mass. By setting the content of the oil-soluble dispersant within the above range, the hair can be washed with sufficient foaming, and the hair can be given a voluminous feel and firmness, and the state can be maintained for a long time. That is, the composition for hair washing of the present invention used as a shampoo has the above-mentioned effect when the content of the oil-soluble dispersant satisfies the above range.

[1−3]界面活性剤:
本発明の洗髪用組成物は、第1相と第2相との界面を形成するための界面活性剤を含有している。界面活性剤としては、従来公知のものを用いることができる。具体的には、陰イオン(アニオン)性界面活性剤、陽イオン(カチオン)性界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。
[1-3] Surfactant:
The hair washing composition of the present invention contains a surfactant for forming an interface between the first phase and the second phase. As the surfactant, a conventionally known surfactant can be used. Specific examples include anionic (anionic) surfactants, cationic (cationic) surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants.

本発明において界面活性剤として用い得る陰イオン(アニオン)性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸ナトリウム(NSソープ、SS−40N、KSソープ、OSソープ、FR−14、FR−25:花王)、ラウリル硫酸ナトリウム(エマール:花王)、高級アルコール硫酸ナトリウム(エマール:花王)、ラウリル硫酸トリエタノールアミン(エマール:花王)、ラウリル硫酸アンモニウム(ラテムル:花王)、ドデシルベンゼンスルホン酸(ネオぺレックス:花王)、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(ネオぺレックス:花王)、ドデシルベンゼンスルホン酸塩(ネオぺレックス:花王)、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム(ペレツクス:花王)、ジアルキルスルホンコハク酸ナトリウム(ぺレックス:花王)、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム(ペレツクス:花王)、アルカンスルホン酸ナトリウム(ラムテル:花王)、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム(ラムテル:花王)、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸カリウム(エレクトロストリッパーF:花王)、アルケニルコハク酸ジカリウム(ラムテルASK:花王)、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩(エマール:花王)、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩、アルファスルホン脂肪酸エステルナトリウム、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシラウリルエーテル硫酸ナトリウム(TEXAPON N25 メーカー:BASFジャパン)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(エマール、ラテムル:花王)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(レベノール、ラテムル)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン(エマール:花王)、オクタン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、PFOA(C15COOH)、ペルフルオロノナン酸、N−ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、アルファスルホ脂肪酸メチルエステル塩、1−ヘキサンスルホン酸ナトリウム、1−オクタンスルホン酸ナトリウム、1−デカンスルホン酸ナトリウム、1−ドデカンスルホン酸ナトリウム、ペルフルオロブタンスルホン酸、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、DBS、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム、ナフタレントリスルホン酸三ナトリウム、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、PFOS(C17SOH)、ミリスチル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェノールスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルリン酸、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリン酸カリウムなどを挙げることができる。 Examples of the anionic (anionic) surfactant that can be used as the surfactant in the present invention include sodium fatty acid (NS soap, SS-40N, KS soap, OS soap, FR-14, FR-25: Kao), Sodium lauryl sulfate (Emar: Kao), higher alcohol sodium sulfate (Emar: Kao), triethanolamine lauryl sulfate (Emal: Kao), ammonium lauryl sulfate (Latemul: Kao), dodecylbenzenesulfonic acid (Neoperex: Kao), Sodium dodecylbenzenesulfonate (Neo-Plex: Kao), dodecylbenzenesulfonate (Neo-Plex: Kao), sodium alkylnaphthalenesulfonate (Pelex: Kao), sodium dialkylsulfonesuccinate (Plex: Kao), alk Sodium diphenyl ether disulfonate (Pelex: Kao), Sodium alkane sulfonate (Ramtel: Kao), Ammonium polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate (Ramtel: Kao), Potassium polyoxyethylene alkyl ether phosphate (Electrostripper F: Kao), Alkenyl succinate Dipotassium acid (Ramtel ASK: Kao), monoalkyl sulfate, alkyl polyoxyethylene sulfate (Emal: Kao), alkyl benzene sulfonate, monoalkyl phosphate, sodium alpha sulfonate, sodium alpha olefin sulfonate, alkyl Sodium sulfonate, sodium linear alkyl benzene sulfonate, sodium alkyl ether sulfate, polyoxylauryl ethere Sodium sulfate (TEXAPON N25 Manufacturer: BASF Japan), Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (Emal, Latemul: Kao), Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (Levenol, Latemul), Polyoxyethylene alkyl ether triethanolamine sulfate (Emal) : Kao), sodium octanoate, sodium decanoate, sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, PFOA (C 7 F 15 COOH), perfluorononanoic acid, N-lauroyl sarcosine sodium, sodium cocoyl glutamate , Alpha sulfo fatty acid methyl ester salt, sodium 1-hexanesulfonate, sodium 1-octanesulfonate, 1 -Sodium decanesulfonate, sodium 1-dodecanesulfonate, perfluorobutanesulfonic acid, sodium linear alkylbenzenesulfonate, sodium toluenesulfonate, sodium cumenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, DBS, sodium naphthalenesulfonate, naphthalenesulfone disodium, sodium naphthalene tricarboxylic acid tri-, butyl naphthalene sodium sulfonate, PFOS (C 8 F 17 SO 3 H), sodium myristyl sulfate, sodium laureth sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenol sulfonic acid, lauryl sulfate, lauryl phosphate , Sodium lauryl phosphate, potassium lauryl phosphate, and the like.

本発明において界面活性剤として用い得る陽イオン(カチオン)性界面活性剤としては、例えば、ココナットアミンアセテート(アセタミン24:花王)、ステアリルアミンアセテート(アセタミン86:花王)などのアルキルアミン塩;ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド(コータミン24P:花王)、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド(コータミン86P コンク:花王)、セチルトリメチルアンモニウムクロライド(コータミン60W:花王)、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド(コータミン86W:花王)、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド(コータミンD86P:花王)、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド(サニゾールC、サニゾールB−50:花王)などの第四級アンモニウム塩などを挙げることができる。   Examples of the cationic (cationic) surfactant that can be used as the surfactant in the present invention include alkylamine salts such as coconutamine acetate (acetamine 24: Kao) and stearylamine acetate (acetamine 86: Kao); lauryl Trimethylammonium chloride (coatamine 24P: Kao), stearyltrimethylammonium chloride (coatamine 86P conc: Kao), cetyltrimethylammonium chloride (coatamine 60W: Kao), stearyltrimethylammonium chloride (coatamine 86W: Kao), alkylbenzyldimethylammonium chloride ( Fourth such as Cotamine D86P: Kao), distearyl dimethyl ammonium chloride (Sanisol C, Sanizol B-50: Kao) And ammonium salts can be mentioned.

本発明において界面活性剤として用い得る非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシエチレンセチルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシエチレンステアリルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシエチレンオレイルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシミリスチルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル(エマルゲン:花王)、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル(ラテムル:花王)、ソルビタン脂肪酸エステル(レオドール、エマゾール:花王)、ソルビタンモノラウレート(レオドール:花王)、ソルビタンモノパルミテート(レオドール:花王)、ソルビタンモノステアレート(レオドール:花王)、ソルビタンジステアレート(レオドール:花王)、ソルビタントリステアレート(レオドール:花王)、ソルビタンモノオレエート(レオドール:花王)、ソルビタントリオレエート(レオドール:花王)、ソルビタンモノラウレート(レオドールスーパーSP−L10:花王)、ソルビタンモノステアレート(レオドール:花王)、ソルビタンモノオレエート(レオドール:花王)、ソルビタンセスキオレエート(レオドール:花王)、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル(レオドール:花王)、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(レオドール:花王)、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート(レオドール:花王)、ポリオキシソルビタンモノステアレート(レオドール:花王)、ポリオキシソルビタントリステアレート(レオドール:花王)、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート(レオドール:花王)、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート(レオドール:花王)、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート(レオドール:花王)、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(レオドールスーパー:花王)、テトラオイレン酸ポリオキシエチレンソルビット(レオドール:花王)、グリセリン脂肪酸エステル(レオドール:花王)、グリセロールモノステアレート(レオドール:花王)、グリセロールモノオレエート(レオドール:花王)、自己乳酸型グリセロールモノステアレート(レオドール:花王)、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル(エマノーン:花王)、ポリエチレングリコールモノラウレート(レオドール:花王)、ポリエチレングリコールモノステアレート(レオドール:花王)、ポリエチレングリコールジステアレート(レオドール:花王)、ポリエチレングリコールモノオレエート(レオドール:花王)、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(エマノーン:花王)、ポリオキシエチレンアルキルアミン(アミート:花王)、アルキルアルカノールアミド(アミノーン:花王)、しょ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ペンタエチレングリコールモノドデシルエーテル、オクタエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ノノキシノール、ノノキシノール−9、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンヘキシタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルポリエチレングリコール、ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、コカミドDEA、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシドなどを挙げることができる。   Examples of the nonionic surfactant that can be used as the surfactant in the present invention include polyoxyethylene lauryl ether (Emulgen: Kao), polyoxyethylene cetyl ether (Emulgen: Kao), and polyoxyethylene stearyl ether (Emulgen: Kao). ), Polyoxyethylene oleyl ether (Emulgen: Kao), polyoxyethylene alkyl ether (Emulgen: Kao), polyoxymyristyl ether (Emulgen: Kao), polyoxyethylene octyl dodecyl ether (Emulgen: Kao), polyoxyethylene alkylene Alkyl ether (Emulgen: Kao), Polyoxyethylene distyrenated phenyl ether (Emulgen: Kao), Polyoxyalkylene alkenyl ether (Latemul: Kao), Sorbi Fatty acid esters (Reodol, Emazole: Kao), sorbitan monolaurate (Reodol: Kao), sorbitan monopalmitate (Reodol: Kao), sorbitan monostearate (Reodol: Kao), sorbitan distearate (Reodol: Kao) Sorbitan tristearate (Reodol: Kao), sorbitan monooleate (Reodol: Kao), sorbitan trioleate (Reodol: Kao), sorbitan monolaurate (Reodol Super SP-L10: Kao), sorbitan monostearate ( Reodol: Kao), sorbitan monooleate (Reodol: Kao), sorbitan sesquioleate (Reodol: Kao), polyoxysorbitan fatty acid ester (Reodol: Kao), polyoxyethylene sol Tanmonolaurate (Reodol: Kao), polyoxyethylene sorbitan monopalmitate (Reodol: Kao), polyoxysorbitan monostearate (Reodol: Kao), polyoxysorbitan tristearate (Reodol: Kao), polyoxyethylene Sorbitan monooleate (Reodol: Kao), polyoxyethylene sorbitan trioleate (Reodol: Kao), polyoxyethylene sorbitan triisostearate (Reodol: Kao), polyoxyethylene sorbitan monolaurate (Reodol super: Kao) , Polyoxyethylene sorbit tetraoleate (Reodol: Kao), glycerin fatty acid ester (Reodol: Kao), glycerol monostearate (Reodol: Kao), glycerol Monooleate (Reodol: Kao), self-lactic acid type glycerol monostearate (Reodol: Kao), polyoxyethylene fatty acid ester (Emanone: Kao), polyethylene glycol monolaurate (Reodol: Kao), polyethylene glycol monostearate (Reodol: Kao), polyethylene glycol distearate (Reodol: Kao), polyethylene glycol monooleate (Reodol: Kao), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Emanone: Kao), polyoxyethylene alkylamine (amite: Kao), alkyl alkanol Amide (aminone: Kao), sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, fatty acid diethanolamide, alkyl monoglyceryl ether, polyoxyethylene sorbita Fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, glycerin laurate, glyceryl monostearate, polyoxyethylene alkyl ether, pentaethylene glycol monododecyl ether, octaethylene glycol monododecyl ether, poly Oxyethylene alkyl phenyl ether, nonoxynol, nonoxynol-9, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene hexitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester polyethylene glycol, lauric acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, cocamide DEA, octyl glucoside, decyl glucosi , It can be mentioned, such as lauryl glucoside.

本発明において界面活性剤として用い得る両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、アルキルベタイン(アンヒトール:花王)、アルキルアミンオキサイド(アンヒトール:花王)、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルアミンオキシド、ラウリルベタイン(アンヒトール:花王)、ステアリルベタイン(アンヒトール:花王)、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイソダゾリニウムベタイン(アンヒトール:花王)、ラウリルジメチルアミンオキサイド(アンヒトール:花王)、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル−β−アラニン、ラウリルジメチルアミンN−オキシド、オレイルジメチルアミンN−オキシドなどを挙げることができる。   Examples of the amphoteric surfactant that can be used as the surfactant in the present invention include sodium alkylamino fatty acid, alkyl betaine (Amphitol: Kao), alkylamine oxide (Amphitol: Kao), alkyldimethylamine oxide, alkylcarboxybetaine, and alkyl. Amine oxide, lauryl betaine (Amphitol: Kao), stearyl betaine (Amphitol: Kao), 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylisodazolinium betaine (Amphitol: Kao), lauryl dimethylamine oxide (Amphitol: Kao) ), Betaine lauryldimethylaminoacetate, betaine stearyldimethylaminoacetate, dodecylaminomethyldimethylsulfopropylbetaine, octadecylaminomethyl Methylsulfopropylbetaine, cocamidopropylbetaine, cocamidopropylhydroxysultaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, sodium lauroylglutamate, potassium lauroylglutamate, lauroylmethyl-β-alanine, Lauryl dimethylamine N-oxide, oleyldimethylamine N-oxide and the like can be mentioned.

本発明の洗髪用組成物において界面活性剤を用いる場合、先に列挙した各種界面活性剤を1種類のみ使用しても、あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の洗髪用組成物において、界面活性剤は、2種以上を組み合わせて用いることが好ましく、その場合、陰イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を含むことが好ましい。また、先に列挙した各種界面活性剤は、油溶性分散剤や水性溶剤との相性なども考慮しつつ適宜選択するとよい。また、両性界面活性剤を用いると、疎水性無機粒子の毛髪への浸透がより向上するので好ましい。   When a surfactant is used in the hair-washing composition of the present invention, one of the various surfactants listed above may be used alone, or two or more may be used in combination. In the hair washing composition of the present invention, it is preferable to use two or more surfactants in combination, and in that case, it is preferable to include an anionic surfactant and an amphoteric surfactant. Further, the various surfactants listed above may be appropriately selected in consideration of the compatibility with the oil-soluble dispersant and the aqueous solvent. The use of an amphoteric surfactant is preferable because the penetration of the hydrophobic inorganic particles into the hair is further improved.

[1−4]水性溶剤:
本発明の洗髪用組成物は、水性溶剤を含有している。水性溶剤としては、従来公知の洗髪用組成物に用いるものを適宜選択して使用することができる。水性溶剤としては、例えば、水、又は、水と添加剤(例えば、pH調整剤、防腐剤、キレート剤)とを含む液などを挙げることができる。
[1-4] Aqueous solvent:
The hair wash composition of the present invention contains an aqueous solvent. As the aqueous solvent, those used in conventionally known hair-washing compositions can be appropriately selected and used. Examples of the aqueous solvent include water or a liquid containing water and additives (for example, a pH adjuster, a preservative, and a chelating agent).

疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の0.05〜25質量%であり、且つ、油溶性分散剤の含有割合が、全質量の1〜60質量%である場合、水性溶剤の含有割合は、全質量の15〜98.95質量%であることが好ましく、全質量の55〜97質量%であることが更に好ましい。水性溶剤の含有割合を上記範囲とすることにより、十分な泡立ちをもって毛髪を洗浄することができ、且つ毛髪にボリューム感やハリ・コシを与え、その状態を長く保持することができる。   When the content of the hydrophobic inorganic particles is 0.05 to 25% by mass of the total mass and the content of the oil-soluble dispersant is 1 to 60% by mass of the total mass, the content of the aqueous solvent is Is preferably 15 to 98.95% by mass of the total mass, and more preferably 55 to 97% by mass of the total mass. By setting the content of the aqueous solvent in the above range, the hair can be washed with sufficient foaming, and the hair can be given a voluminous feeling and firmness, and the state can be maintained for a long time.

[1−5]洗髪用成分:
洗髪用成分としては、洗浄効果を付与する様々な成分が挙げられるが、陰イオン(アニオン)性界面活性剤、陽イオン(カチオン)性界面活性剤、非イオン(ノニオン)性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される。陰イオン(アニオン)性界面活性剤、陽イオン(カチオン)性界面活性剤、非イオン(ノニオン)性界面活性剤及び両性界面活性剤は、上記「[1−3]界面活性剤」の項目にて列記したものを使用することができるが、上記項目にて列記したもの以外を使用してもよい。また、洗髪用成分は、エマルジョン構造の第1相と第2相との界面を形成するための界面活性剤とは別成分として添加する。
[1-5] Hair washing component:
Examples of the hair-washing component include various components that impart a cleaning effect, and include an anionic (anionic) surfactant, a cationic (cationic) surfactant, a nonionic (nonionic) surfactant, and an amphoteric surfactant. Selected from surfactants. Anionic (anionic) surfactants, cationic (cationic) surfactants, nonionic (nonionic) surfactants and amphoteric surfactants are included in the above-mentioned “[1-3] Surfactants”. Although those listed above can be used, other than those listed above may be used. Further, the hair-washing component is added as a component separate from a surfactant for forming an interface between the first phase and the second phase having an emulsion structure.

[1−6]その他の成分:
本発明の洗髪用組成物は、上記成分以外に、その他の成分を含有していてもよい。
[1-6] Other components:
The composition for shampoo of the present invention may contain other components in addition to the above components.

[2]洗髪用組成物の製造方法:
本発明の洗髪用組成物は、以下のように製造することができる。まず、一次粒子における平均粒子径1nm〜15μmの疎水性無機粒子と油溶性分散剤とを混ぜ合わせて混合物を得る。その後、この混合物に、洗髪用成分、界面活性剤、水性溶剤などを加えて混合することでエマルジョンを形成して得ることができる。
[2] Method for producing hair wash composition:
The hair-washing composition of the present invention can be produced as follows. First, a mixture is obtained by mixing hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of 1 nm to 15 μm in primary particles and an oil-soluble dispersant. Thereafter, an emulsion can be formed by adding a hair-washing component, a surfactant, an aqueous solvent, and the like to the mixture and mixing.

また、別の方法としては次のものがある。一次粒子における平均粒子径1nm〜15μmの疎水性無機粒子を分散させるための油溶性分散剤、水性溶剤、界面活性剤、及び、洗髪用成分を加温下で混合し、水相及び油相からなるエマルジョン構造を有する混合物を得た後、得られた混合物に、一次粒子における平均粒子径1nm〜15μmの疎水性無機粒子を添加して混合し、疎水性無機粒子を、混合物の油相中に分散させることによって洗髪用組成物を得る。   Another method is as follows. An oil-soluble dispersant for dispersing hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of 1 nm to 15 μm in the primary particles, an aqueous solvent, a surfactant, and a hair-washing component are mixed under heating, and the aqueous phase and the oil phase are mixed. After obtaining a mixture having an emulsion structure, the resulting mixture is mixed with hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of primary particles of 1 nm to 15 μm and mixed, and the hydrophobic inorganic particles are added to the oil phase of the mixture. A hair wash composition is obtained by dispersing.

より具体的には、まず、油溶性分散剤5と水性溶剤10と界面活性剤9と洗髪用成分とを混合、撹拌し、油溶性分散剤5を含む相と水性溶剤10を含む相(第2相12)とのエマルジョン(以下、「プレエマルジョン」)を予め形成しておく。次いで、このプレエマルジョンに疎水性無機粒子2を添加し、強く撹拌して、油溶性分散剤5を含む相の中に疎水性無機粒子2を混入させる。この方法により、無機粒子分散体1を含む相(第1相11)を形成することができる。   More specifically, first, the oil-soluble dispersant 5, the aqueous solvent 10, the surfactant 9, and the hair-washing component are mixed and stirred, and the phase containing the oil-soluble dispersant 5 and the phase containing the aqueous solvent 10 (the An emulsion with two phases 12) (hereinafter, “pre-emulsion”) is formed in advance. Next, the hydrophobic inorganic particles 2 are added to the pre-emulsion and stirred vigorously to mix the hydrophobic inorganic particles 2 into the phase containing the oil-soluble dispersant 5. By this method, a phase (first phase 11) containing the inorganic particle dispersion 1 can be formed.

このプレエマルジョンを形成する方法は、特に、疎水性無機粒子2がシリカ粒子である場合に好適である。疎水性無機粒子2がシリカ粒子の場合、シリカ粒子を油溶性分散剤5中に分散させることが困難なことがある。こうしたシリカ粒子を分散させることが困難なときには、上述のようなプレエマルジョンを予め形成しておき、そこにシリカ粒子を添加して強く撹拌するとよい。この方法により、シリカ粒子を油溶性分散剤5に吸着させ、油溶性分散剤5中に強制的に導入し、分散させることが可能になる。   This method of forming a pre-emulsion is particularly suitable when the hydrophobic inorganic particles 2 are silica particles. When the hydrophobic inorganic particles 2 are silica particles, it may be difficult to disperse the silica particles in the oil-soluble dispersant 5. When it is difficult to disperse such silica particles, the above-mentioned pre-emulsion may be formed in advance, and the silica particles may be added thereto and strongly stirred. According to this method, the silica particles can be adsorbed on the oil-soluble dispersant 5 and forcedly introduced into the oil-soluble dispersant 5 to be dispersed.

本発明の洗髪用組成物は、液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状及びムース状の形態のいずれであってもよい。また、本発明の洗髪用組成物は、バーム状、半固体状、固体状であってよい。本発明の洗髪用組成物は、疎水性無機粒子の種類(粒径、表面処理)及び含有量、油溶性成分の種類及び含有量を変化させることで、所望の形態とすることができる。   The hair-washing composition of the present invention may be in any of liquid, cream, gel, paste and mousse forms. Further, the hair-washing composition of the present invention may be in the form of a balm, a semi-solid, or a solid. The hair washing composition of the present invention can be formed into a desired form by changing the type (particle size, surface treatment) and content of the hydrophobic inorganic particles, and the type and content of the oil-soluble component.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
油溶性分散剤としてセトステアリルアルコール(高級アルコール工業株式会社製)1.3g、並びに界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム(商品名:エマール0、花王株式会社製)7.5g、コカミドMEA(商品名:プロファンAB−20、三洋化成工業株式会社製)2.5g及びコカミドプロピルベタイン(商品名:レボンHC−30W、三洋化成工業株式会社製)2.5gをビーカーに入れ、湯せんで90〜100℃に加温して融解しながら撹拌した。続いて、100℃の精製水を添加して50gとし、撹拌した。当該混合物がエマルジョンを形成した時点で、疎水性シリカ粒子(アエロジルR812(商品名:AEROSIL R812、エボニック社製、一次粒子における平均粒子径7nm))0.5gを添加してさらに撹拌した。得られた洗髪用組成物を放置し、室温まで冷却した。
(Example 1)
1.3 g of cetostearyl alcohol (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.) as an oil-soluble dispersant, 7.5 g of sodium lauryl sulfate (trade name: Emar 0, manufactured by Kao Corporation), cocamide MEA (trade name: 2.5 g of Prophan AB-20 (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 2.5 g of cocamidopropyl betaine (trade name: Levon HC-30W, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) are placed in a beaker, and heated to 90-100. The mixture was heated to ℃ and stirred while melting. Subsequently, purified water at 100 ° C. was added to 50 g, followed by stirring. When the mixture formed an emulsion, 0.5 g of hydrophobic silica particles (Aerosil R812 (trade name: AEROSIL R812, manufactured by Evonik, average particle diameter in primary particles: 7 nm)) was added, and the mixture was further stirred. The obtained hair-washing composition was left to cool to room temperature.

丸鉛筆ほど(直径約8mm)の毛束を準備し、髪を水に付けた後、手で軽くしごいて水分を落とし、得られた洗髪用組成物を上記毛束に適量塗布し、その後、もみながら泡立てて上記毛束を洗浄した。続いて、泡が消失するまで水で洗い流し、タオルで水分を拭き取った後、1日間放置して、自然乾燥させた。   Prepare a hair bundle about the diameter of a round pencil (approximately 8 mm in diameter), immerse the hair in water, gently squeeze it by hand to remove moisture, apply the obtained hair-washing composition to the hair bundle in an appropriate amount, and then The hair bundle was washed by whisking while rubbing. Subsequently, the cells were rinsed with water until the bubbles disappeared, and the water was wiped off with a towel.

上記洗髪用組成物について、泡立ち、ハリ・コシ、立ち上がり及び持続力について評価を行った。評価の方法、基準は以下に示す。   The above hair-washing composition was evaluated for foaming, firmness and firmness, rising and lasting power. The evaluation method and criteria are shown below.

[泡立ち]
上記のように毛束を洗浄した時の泡立ちを目視にて観察して「泡立ち」の評価を行った。評価は以下の基準で行った。泡が非常に出る場合を「優」とする。泡が出る場合を「良」とする。泡がやや出る場合を「可」とする。泡が出ない場合を「不可」とする。
[Bubbles]
Foaming when the hair bundle was washed as described above was visually observed to evaluate "foaming". The evaluation was performed according to the following criteria. A case in which bubbles are extremely generated is defined as “excellent”. A case in which bubbles appear is defined as “good”. A case where bubbles slightly appear is regarded as “OK”. The case where no bubbles appear is regarded as “impossible”.

[ハリ・コシ]
1日間自然乾燥させた後の毛髪を目視にて観察して「ハリ・コシ」の評価を行った(表中、「ハリコシ」と記す)。評価は以下の基準で行った。ハリ・コシが非常に出る場合を「優」とする。ハリ・コシが出る場合を「良」とする。ハリ・コシがやや出る場合を「可」とする。ハリ・コシが出ない場合を「不可」とする。
[Hari Koshi]
After the hair was air-dried for one day, the hair was visually observed and evaluated for "hardness" (referred to as "hardness" in the table). The evaluation was performed according to the following criteria. A case where Hari Koshi appears extremely is defined as “excellent”. A case where a hari-koshi appears is considered “good”. A case where the tension is slightly increased is considered “OK”. If no firmness is found, it is regarded as "impossible".

[立ち上がり]
1日間自然乾燥させた後の毛髪を目視にて観察して「立ち上がり」の評価を行った。評価は以下の基準で行った。毛髪が非常に立ち上がるときを「優」とする。毛髪が立ち上がるときを「良」とする。毛髪がやや立ち上がるときを「可」とする。毛髪が立ち上がらないときを「不可」とする。
[Rise]
The hair after being air-dried for one day was visually observed to evaluate "rise". The evaluation was performed according to the following criteria. The time when the hair rises extremely is defined as “excellent”. The time when the hair rises is defined as “good”. When hair rises a little, it is regarded as “OK”. When the hair does not stand up, it is regarded as “impossible”.

[持続力]
1日間自然乾燥させた後の毛髪を目視にて観察して「持続力」の評価を行った。評価は以下の基準で行った。毛髪のハリ・コシが非常に持続するときを「優」とする。毛髪のハリ・コシが持続するときを「良」とする。毛髪のハリ・コシがやや持続するときを「可」とする。毛髪のハリ・コシが持続しないときを「不可」とする。
[Sustainability]
The hair after being air-dried for one day was visually observed to evaluate "persistence". The evaluation was performed according to the following criteria. "Excellent" is when the firmness and stiffness of the hair is very long. When the firmness and stiffness of the hair lasts, it is defined as “good”. When the hair firmness and stiffness persists for a while, it is regarded as “OK”. When the hair firmness and stiffness do not last, it is regarded as “impossible”.

[ボリューム感]
1日間乾燥させた毛髪(毛束)を、図2に示すように逆さまにして、毛束の先端の広がりの程度を測定して「ボリューム感」の評価を行った。評価は以下の基準で行った。毛束の先端の広がりが10cm以上であるときを、ボリューム感が非常に出るとして「優」とする。毛束の先端の広がりが8cm以上10cm未満であるときを、ボリューム感が出るとして「良」とする。毛束の先端の広がりが6cm以上8cm未満であるときを、ボリューム感がやや出るとして「可」とする。毛束の先端の広がりが6cm未満であるときを、ボリューム感が出ないとして「不可」とする。
[Volume feeling]
The hair (hair bundle) dried for one day was turned upside down as shown in FIG. 2, and the degree of spread of the tip of the hair bundle was measured to evaluate the “volume feeling”. The evaluation was performed according to the following criteria. When the spread of the tip of the hair bundle is 10 cm or more, it is judged as “excellent” because the volume feeling is very high. When the spread of the tip of the hair bundle is not less than 8 cm and less than 10 cm, it is judged as "good" because it gives a sense of volume. When the spread of the tip of the hair bundle is 6 cm or more and less than 8 cm, the volume is slightly increased, and the result is “OK”. When the spread of the tip of the hair bundle is less than 6 cm, it is judged as "impossible" because no voluminous feeling is produced.

(実施例2〜8、比較例1)
洗髪用組成物を構成する各成分の条件を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして洗髪用組成物を得た。得られた洗髪用組成物を、実施例1と同様にして上述の方法で評価を行った。
(Examples 2 to 8, Comparative Example 1)
A hair-washing composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the conditions of each component constituting the hair-washing composition were changed as shown in Table 1. The obtained hair-washing composition was evaluated in the same manner as in Example 1 by the method described above.

表1中、各実施例、比較例の上欄は、各成分の配合量(g)を示している。   In Table 1, the upper column of each Example and Comparative Example shows the blending amount (g) of each component.

表2より、泡立ちは、疎水性シリカ粒子の含有割合が1.00質量%以上でやや落ちるものの、その後15.00質量%まで増加させても良好な結果が得られている。また、疎水性シリカ粒子の含有割合が1.00質量%以上でハリ・コシ、立ち上がり、持続力及びボリューム感の効果が得られ、特に、10.00〜15.00質量%で顕著な効果が得られている(実施例6〜8)。   From Table 2, it can be seen that the bubbling slightly decreased when the content ratio of the hydrophobic silica particles was 1.00% by mass or more, but good results were obtained even when the content was subsequently increased to 15.00% by mass. When the content ratio of the hydrophobic silica particles is 1.00% by mass or more, the effects of firmness, firmness, standing, sustainability and voluminous feeling can be obtained. In particular, a remarkable effect is obtained at 10.00 to 15.00% by mass. (Examples 6 to 8).

(実施例9)
40代、50代及び60代の57人の被験者に対し、本発明による洗髪用組成物を使用したときの「汚れ落ち」及び「頭皮への刺激」についての評価を行った。結果を表3及び表4に示す。
(Example 9)
57 subjects in their 40s, 50s and 60s were evaluated for "stain removal" and "scalp irritation" when using the hair-washing composition according to the present invention. The results are shown in Tables 3 and 4.

「汚れ落ち」については、74%の被験者が「よい」又は「ややよい」と肯定的に評価した。また、「頭皮への刺激」についても、93%の被験者が「よい」又は「ややよい」との肯定的な評価をした。   Regarding "dirt removal", 74% of the subjects evaluated positively as "good" or "somewhat good". Also, regarding “stimulation to the scalp”, 93% of the subjects evaluated positively as “good” or “somewhat good”.

さらに、上記被験者から60代の19人をピックアップした評価結果のデータを表5及び表6に示す。   Further, Table 5 and Table 6 show data of the evaluation results obtained by picking up 19 subjects in their 60s from the subjects.

「汚れ落ち」については、73%の被験者が「よい」又は「ややよい」との肯定的な評価をしており、全被験者と同様の傾向を示している。一方、「頭皮への刺激」については、60代の20人100%が「刺激がない」又は「あまり刺激がない」との肯定的な評価をし、そのうち「刺激がない」との評価をした被験者は84%にもなった。つまり、本発明による洗髪用組成物は、特に60代の被験者に、頭皮への刺激を低下させる顕著な効果があることが分かった。   As for “dirt removal”, 73% of the subjects had a positive evaluation of “good” or “somewhat good”, and showed the same tendency as all the subjects. On the other hand, regarding "stimulation to the scalp", 20% of 20 people in their 60s gave a positive evaluation of "no irritation" or "less irritation", and among them, an evaluation of "no irritation" 84% of the subjects did. In other words, it has been found that the hair-washing composition according to the present invention has a remarkable effect of reducing irritation to the scalp, particularly in subjects in their 60s.

(実施例12〜16、32〜34、36、37〜39、41〜43、参考例9〜11、17〜31、35、40、44〜47、比較例2〜6)
表7〜表9に示すように、洗髪用組成物を構成する各成分の条件を変えたこと以外は、実施例1と同様にして洗髪用組成物を得た。得られた洗髪用組成物について実施例1と同様にして上述の方法で評価を行った。結果を表7〜表9に示す。
(Example 12 ~16,32~34,36,37~39,41~43, ginseng Reference Example 9-11, 17~31,35,40,44 to 47, Comparative Example 2-6)
As shown in Tables 7 to 9, a hair washing composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the conditions of each component constituting the hair washing composition were changed. The obtained hair-washing composition was evaluated in the same manner as in Example 1 by the method described above. The results are shown in Tables 7 to 9.

表9中、「酸化チタン TTO−55(C)」は、平均粒子径が30〜50nmである石原産業社製の疎水性無機粒子である。表7、表8中、「HDK H2000」は、平均粒子径が10〜100μmである旭化成ワッカー社製の疎水性無機粒子であり、「VM2270」は、平均粒子径が5〜15μmであるダウ・コーニング社製の疎水性無機粒子である。   In Table 9, "titanium oxide TTO-55 (C)" is a hydrophobic inorganic particle manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. having an average particle diameter of 30 to 50 nm. In Tables 7 and 8, “HDK H2000” is hydrophobic inorganic particles manufactured by Asahi Kasei Wacker Co., Ltd. having an average particle size of 10 to 100 μm, and “VM2270” is Dow having an average particle size of 5 to 15 μm. These are hydrophobic inorganic particles manufactured by Corning.

なお、表7〜表9中、各実施例、比較例の上欄は、各成分の配合量(g)を示し、下欄は、洗髪用組成物全体に対する各成分の質量%を示している。   In Tables 7 to 9, the upper column of each Example and Comparative Example shows the blending amount (g) of each component, and the lower column shows the mass% of each component based on the entire hair-washing composition. .

表7〜表9から、実施例12〜16、32〜34、36、37〜39、41〜43、参考例9〜11、17〜31、35、40、44〜47の洗髪用組成物は、実施例1〜8の洗髪用組成物と同様に、十分な泡立ちをもって洗髪でき、洗髪後もボリューム感及びハリ・コシのある状態の毛髪を長く保持することができるとともに、頭皮に対する刺激が少ない洗髪用組成物であることが分かる。 From Tables 7 to 9, Example 12 ~16,32~34,36,37~39,41~43, ginseng Reference Example 9-11, 17~31,35,40,44 to 47 shampoo composition In the same manner as in the hair-washing compositions of Examples 1 to 8, the hair can be washed with sufficient foaming, and after the hair washing, the hair having a voluminous feeling and firmness can be kept for a long time, and the scalp can be stimulated. It can be seen that the composition for hair washing is small.

(参考例1)
親水性無機粒子を含み且つ疎水性無機粒子を含まないモデル系組成物を調製した。このモデル系組成物は、親水性無機粒子として2.0質量%の親水性シリカアエロジル300、油溶性分散剤として12.4質量%のセトステアリルアルコール、0.9質量%の塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、6.1質量%のラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、及び78.6質量%の精製水からなるものであった。このモデル系組成物を毛髪の表面に塗り、その後、水で洗浄した後の毛髪の表面を電子顕微鏡写真で観察した。
(Reference Example 1)
A model composition containing hydrophilic inorganic particles and no hydrophobic inorganic particles was prepared. This model system composition comprises 2.0% by mass of hydrophilic silica Aerosil 300 as hydrophilic inorganic particles, 12.4% by mass of cetostearyl alcohol as an oil-soluble dispersant, and 0.9% by mass of distearyl dimethyl ammonium chloride. , 6.1% by weight of lauryltrimethylammonium chloride, and 78.6% by weight of purified water. This model composition was applied to the surface of hair, and then the surface of the hair after washing with water was observed with an electron micrograph.

図4は、モデル系組成物を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。つまり、図4は、モデル系組成物を表面に塗り、その後、洗浄した後の毛髪表面の電子顕微鏡写真である。モデル系組成物は、洗髪用成分を含まない洗髪用組成物のことである。   FIG. 4 is an electron micrograph of the hair after treating the hair with the model composition. That is, FIG. 4 is an electron micrograph of the hair surface after the model composition has been applied to the surface and then washed. The model-based composition is a hair-washing composition containing no hair-washing component.

図5は、モデル系組成物(疎水性無機粒子を含まない)を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。つまり、図5は、モデル系組成物(疎水性無機粒子を含まない)を表面に塗り、その後、洗浄した後の毛髪表面の電子顕微鏡写真である。モデル系組成物(疎水性無機粒子を含まない)は、疎水性無機粒子及び洗髪用成分を含まない洗髪用組成物のことである。   FIG. 5 is an electron micrograph of the hair after treating the hair with the model system composition (containing no hydrophobic inorganic particles). That is, FIG. 5 is an electron micrograph of the hair surface after the model system composition (containing no hydrophobic inorganic particles) has been applied to the surface and then washed. The model composition (without the hydrophobic inorganic particles) refers to a hair-washing composition that does not contain the hydrophobic inorganic particles and the hair-washing component.

図6は、上記モデル系組成物(親水性無機粒子を含み且つ疎水性無機粒子を含まないモデル系組成物)を用いて毛髪を処理した後の毛髪の電子顕微鏡写真である。図6に示すように「親水性無機粒子を含み且つ疎水性無機粒子を含まないモデル系組成物」を用いた場合では、毛髪において外側に露出しているキューティクル縁部と、このキューティクル縁部に覆われた内側のキューティクルとの間は空洞のままであった。そして、毛髪にボリューム感やハリ・コシが得られなかった。   FIG. 6 is an electron micrograph of the hair after treating the hair with the model composition (model composition containing hydrophilic inorganic particles and no hydrophobic inorganic particles). As shown in FIG. 6, when the “model composition containing hydrophilic inorganic particles and no hydrophobic inorganic particles” is used, the cuticle edge exposed to the outside of the hair and the cuticle edge The cavity remained between the covered inner cuticle. And the hair did not have a voluminous feel or firmness.

本発明の洗髪用組成物は、毛髪を洗うためのシャンプー剤として好適に用いることができる。   The composition for hair washing of the present invention can be suitably used as a shampoo for washing hair.

1:無機粒子分散体、2:疎水性無機粒子、5:油溶性分散剤、9:界面活性剤、10:水性溶剤、11:第1相、12:第2相、100:洗髪用組成物。 1: inorganic particle dispersion, 2: hydrophobic inorganic particles, 5: oil-soluble dispersant, 9: surfactant, 10: aqueous solvent, 11: first phase, 12: second phase, 100: hair wash composition .

Claims (7)

粒状の第1相と、前記第1相が分散している第2相とからなるエマルジョン構造を有しており、
前記第1相又は前記第2相の一方を構成し、一次粒子における平均粒子径1nm〜50nmの疎水性無機粒子と、前記疎水性無機粒子が分散している油溶性分散剤と、からなる無機粒子分散体と、
前記第1相又は前記第2相の他方を構成する水性溶剤と、
前記第1相と前記第2相との界面を形成するための界面活性剤と、
前記第1相、前記第2相、又は、前記第1相及び前記第2相の両方に含まれる洗髪用成分と、を含有し、
前記疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の1〜44質量%であり、
前記油溶性分散剤の含有割合が、全質量の0.5〜60質量%であり、
前記疎水性無機粒子が、疎水性シリカ粒子であり、
前記水性溶剤の含有割合が、全質量の15〜98.95質量%である洗髪用組成物。
An emulsion structure composed of a granular first phase and a second phase in which the first phase is dispersed;
An inorganic material comprising one of the first phase and the second phase, and comprising hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of 1 nm to 50 nm in primary particles, and an oil-soluble dispersant in which the hydrophobic inorganic particles are dispersed. A particle dispersion;
An aqueous solvent constituting the other of the first phase or the second phase;
A surfactant for forming an interface between the first phase and the second phase;
The first phase, the second phase, or a hair-washing component contained in both the first phase and the second phase,
The content ratio of the hydrophobic inorganic particles is 1 to 44% by mass of the total mass,
The content ratio of the oil-soluble dispersant is 0.5 to 60% by mass of the total mass,
The hydrophobic inorganic particles are hydrophobic silica particles,
A hair-washing composition wherein the content of the aqueous solvent is 15 to 98.95% by mass of the total mass.
前記疎水性無機粒子の含有割合が、全質量の〜25質量%であり、前記油溶性分散剤の含有割合が、全質量の1〜60質量%である請求項1に記載の洗髪用組成物。 The hair washing composition according to claim 1, wherein the content of the hydrophobic inorganic particles is 1 to 25% by mass of the total mass, and the content of the oil-soluble dispersant is 1 to 60% by mass of the total mass. object. 前記油溶性分散剤が高級アルコールである請求項1または2に記載の洗髪用組成物。   The hair-washing composition according to claim 1 or 2, wherein the oil-soluble dispersant is a higher alcohol. 前記油溶性分散剤が、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール及びラノリンアルコールからなる群から選択される少なくとも1つである請求項3に記載の洗髪用組成物。   The hair-washing composition according to claim 3, wherein the oil-soluble dispersant is at least one selected from the group consisting of cetanol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, and lanolin alcohol. 2種以上の界面活性剤を含む請求項1〜4のいずれか一項に記載の洗髪用組成物。   The hair-washing composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising two or more surfactants. 陰イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を含む請求項5に記載の洗髪用組成物。   The hair-washing composition according to claim 5, comprising an anionic surfactant and an amphoteric surfactant. 一次粒子における平均粒子径1nm〜50nmの疎水性無機粒子を分散させるための油溶性分散剤、水性溶剤、界面活性剤、及び、洗髪用成分を加温下で混合し、水相及び油相からなるエマルジョン構造を有する混合物を得た後、
得られた前記混合物に、一次粒子における平均粒子径1nm〜50nmの疎水性無機粒子を添加して混合し、前記疎水性無機粒子を、前記混合物の前記油相中に分散させることによって、請求項1〜6のいずれか一項に記載の洗髪用組成物を得る洗髪用組成物の製造方法。
An oil-soluble dispersant for dispersing hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of 1 nm to 50 nm in the primary particles, an aqueous solvent, a surfactant, and a shampoo component are mixed under heating, and the aqueous phase and the oil phase are mixed. After obtaining a mixture having an emulsion structure of
By adding and mixing the obtained mixture with hydrophobic inorganic particles having an average particle diameter of primary particles of 1 nm to 50 nm in the primary particles, and dispersing the hydrophobic inorganic particles in the oil phase of the mixture. A method for producing a hair-washing composition for obtaining the hair-washing composition according to any one of 1 to 6.
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