JP6624824B2 - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus Download PDF

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Description

本発明は、電子写真感光体、ならびに、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.

電子写真感光体はプロセスカートリッジや電子写真装置に搭載されており、その周囲には帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段などを有している。電子写真装置は、これらの手段による工程を経て画像形成が行われるが、電子写真感光体は、これらの手段やその周辺部材との摺擦や当接圧を受けて、損傷や摩耗が発生しやすい。   The electrophotographic photosensitive member is mounted on a process cartridge or an electrophotographic apparatus, and has a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and the like around the unit. An electrophotographic apparatus forms an image through a process using these means, but the electrophotographic photoreceptor is susceptible to damage and wear due to rubbing and contact pressure with these means and its peripheral members. Cheap.

近年、より高速で長寿命なプロセスカートリッジや電子写真装置が求められており、長期間における電子写真感光体の耐久性の向上が望まれている。高速化、長寿命化に伴い、電子写真感光体の電荷輸送層と当接する部材との摺擦や当接圧（当接力）による損傷、摩耗は大きくなり、電荷輸送層の耐久性の向上がより求められる。特に、帯電部材や現像剤担持体と電子写真感光体との間隔を保持（規制）する間隔保持部材からの当接圧（当接力）を受けることで生じる電子写真感光体への影響は大きく、長期間の繰り返し使用において電子写真感光体の電荷輸送層が剥離してしまうことがある。   In recent years, a process cartridge and an electrophotographic apparatus having a higher speed and a longer life have been demanded, and an improvement in durability of the electrophotographic photosensitive member for a long time has been desired. With the increase in speed and life, the damage and abrasion due to rubbing and contact pressure (contact force) between the contacting member and the charge transport layer of the electrophotographic photosensitive member increase, and the durability of the charge transport layer is improved. More required. In particular, the influence on the electrophotographic photosensitive member caused by receiving the contact pressure (contact force) from the spacing member that holds (regulates) the gap between the charging member or the developer carrying member and the electrophotographic photosensitive member is large, The charge transport layer of the electrophotographic photosensitive member may be peeled off after repeated use for a long period of time.

電子写真感光体において、支持体から感光層への電荷の動きを制御し、支持体と感光層との間の接着力を高めるために、下引き層が設けられることが多い。しかし、下引き層を設けた場合においても、間隔保持部材が当接する電子写真感光体の領域（非画像形成領域）における感光層が剥離しやすいという問題がある。そこで、特許文献１では、感光層の端部が下引き層の端部より内側に形成させる技術が記載されている。   In an electrophotographic photoreceptor, an undercoat layer is often provided in order to control the movement of electric charges from the support to the photosensitive layer and to increase the adhesive force between the support and the photosensitive layer. However, even when the undercoat layer is provided, there is a problem that the photosensitive layer in the region (non-image forming region) of the electrophotographic photoreceptor with which the spacing member abuts is easily peeled. In view of this, Patent Literature 1 discloses a technique in which an end of a photosensitive layer is formed inside an end of an undercoat layer.

また、特許文献２では、金属酸化物粒子を含む下引き層を覆うように感光層を形成し、下引き層の表面の金属酸化物粒子が剥落することを抑制し、電子写真感光体の表面層の汚染を抑制する技術が記載されている。   Further, in Patent Document 2, a photosensitive layer is formed so as to cover an undercoat layer containing metal oxide particles, and the metal oxide particles on the surface of the undercoat layer are prevented from peeling off. Techniques for suppressing layer contamination are described.

特開昭５９−１８４３５９号公報JP-A-59-184359 特開２００２−１０７９８６号公報JP 2002-107986 A

本発明者らが検討を行った結果、特許文献２に記載された技術を参照して、フェノール樹脂と金属酸化物粒子を含有する下引き層上に電荷輸送層を表面層として形成した場合では、表面層の剥離という問題が改善されていない場合があることがわかった。特に、間隔保持部材と当接する領域における電荷輸送層が剥離しやすい。さらに、低温低湿環境下における電荷輸送層の剥離がより発生しやすく、更なる改善の余地があることがわかった。   As a result of the study by the present inventors, referring to the technique described in Patent Document 2, when the charge transport layer is formed as a surface layer on an undercoat layer containing a phenol resin and metal oxide particles, It has been found that the problem of peeling of the surface layer may not be improved in some cases. In particular, the charge transport layer in a region in contact with the spacing member is easily peeled. Furthermore, it was found that the charge transport layer was more likely to be peeled off in a low-temperature and low-humidity environment, and that there was room for further improvement.

本発明の目的は、長期間の繰り返し使用時に電子写真感光体の間隔保持部材と当接する領域における表面層の剥離が抑制されたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記目的を達成可能な電子写真感光体を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus in which peeling of a surface layer in a region in contact with a spacing member of an electrophotographic photosensitive member during repeated use for a long time is suppressed. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member that can achieve the above object.

本発明は、電子写真装置本体に着脱可能に構成されたプロセスカートリッジであって、該プロセスカートリッジが、
電子写真感光体、
該電子写真感光体を帯電する帯電部材、
該電子写真感光体に現像剤を供給する現像剤担持体、及び
該帯電部材または該現像剤担持体と、該電子写真感光体との間隔を保持する間隔保持部材を有し、
該電子写真感光体が、
支持体上に下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する第一の領域と、
支持体上に下引き層、及び電荷輸送層をこの順に有する第二の領域と、
を有し、
該電荷輸送層が表面層であり、
該下引き層が、金属酸化物粒子と、結着樹脂としてウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれかを含有し、
該電荷輸送層が、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも一方と、電荷輸送物質とを含有し、
該間隔保持部材が、該電子写真感光体の第二の領域の表面と当接し、
前記第二の領域は、前記第一の領域よりも、前記支持体の一端と他端の間において外側に位置し、
前記間隔保持部材は、前記第一の領域の表面に当接しないことを特徴とするプロセスカートリッジに関する。 The present invention is a process cartridge configured to be detachable from an electrophotographic apparatus main body, wherein the process cartridge includes:
Electrophotographic photoreceptor,
A charging member for charging the electrophotographic photosensitive member,
A developer carrying member that supplies a developer to the electrophotographic photosensitive member, and a charging member or the developer carrying member, and a spacing member that keeps a distance between the electrophotographic photosensitive member,
The electrophotographic photoreceptor,
A first region having a subbing layer, a charge generation layer, and a charge transport layer on the support in this order,
An undercoat layer on the support, and a second region having a charge transport layer in this order,
Has,
The charge transport layer is a surface layer,
The undercoat layer, metal oxide particles, containing a urethane resin, an amino resin, a polyamide resin as a binder resin,
The charge transport layer contains at least one selected from the group consisting of a polycarbonate resin and a polyester resin, and a charge transport material,
The spacing member is in contact with the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member ,
The second region is located outside the first region between the one end and the other end of the support,
Said spacing members, a process cartridge, characterized in that you do not contact with the surface of the first region.

また、本発明は、電子写真感光体と、
該電子写真感光体を帯電する帯電部材、
該電子写真感光体に現像剤を供給する現像剤担持体、及び
該帯電部材または該現像剤担持体と、該電子写真感光体との間隔を保持する間隔保持部材とを有する電子写真装置であって、
該電子写真感光体が、
支持体上に下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する第一の領域と、
支持体上に下引き層、及び電荷輸送層をこの順に有する第二の領域と、
を有し、
該電荷輸送層が表面層であり、
該下引き層が、金属酸化物粒子と、結着樹脂としてウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれかを含有し、
該電荷輸送層が、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも一方と、電荷輸送物質とを含有し、
該間隔保持部材が、該電子写真感光体の第二の領域の表面と当接し、
前記第二の領域は、前記第一の領域よりも、前記支持体の一端と他端の間において外側に位置し、
前記間隔保持部材は、前記第一の領域の表面に当接しないことを特徴とする電子写真装置に関する。 Further, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor,
A charging member for charging the electrophotographic photosensitive member,
An electrophotographic apparatus comprising: a developer carrying member that supplies a developer to the electrophotographic photosensitive member; and a charging member or the developer carrying member, and an interval maintaining member that maintains an interval between the electrophotographic photosensitive member. hand,
The electrophotographic photoreceptor,
A first region having a subbing layer, a charge generation layer, and a charge transport layer on the support in this order,
An undercoat layer on the support, and a second region having a charge transport layer in this order,
Has,
The charge transport layer is a surface layer,
The undercoat layer, metal oxide particles, containing a urethane resin, an amino resin, a polyamide resin as a binder resin,
The charge transport layer contains at least one selected from the group consisting of a polycarbonate resin and a polyester resin, and a charge transport material,
The spacing member is in contact with the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member ,
The second region is located outside the first region between the one end and the other end of the support,
It said spacing members, an electrophotographic apparatus characterized that it will not come into contact with the surface of the first region.

本発明によれば、長期間の繰り返し使用時に電子写真感光体の間隔保持部材と当接する領域における表面層の剥離が抑制されたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。また、本発明によれば、上記目的を達成可能な電子写真感光体を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a process cartridge and an electrophotographic apparatus in which peeling of a surface layer is suppressed in a region where the electrophotographic photosensitive member comes into contact with the spacing member during long-term repeated use. Further, according to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member that can achieve the above object.

電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photosensitive member. 電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photosensitive member. 電子写真感光体の層構成と間隔保持部材の位置関係の一例を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a positional relationship between a layer configuration of an electrophotographic photosensitive member and a spacing member. 電子写真装置の概略断面を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a schematic cross section of an electrophotographic apparatus. プロセスカートリッジの概略断面を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a schematic cross section of a process cartridge.

本発明の電子写真感光体は、２つの領域（部分）を有する。１つ目は、支持体、支持体上に設けられた下引き層、下引き層上に設けられた電荷発生層、及び電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する第一の領域である。すなわち、支持体上に下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する第一の領域である。２つ目は、支持体、支持体上に設けられた下引き層、及び下引き層の直上に設けられた電荷輸送層を有する第二の領域である。すなわち、支持体上に下引き層、及び電荷輸送層をこの順に有する第二の領域である。下引き層は、金属酸化物粒子と、結着樹脂としてウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれかを含有する。電荷輸送層は、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも一方と、電荷輸送物質とを含有し、電荷輸送層が表面層である。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention has two regions (portions). The first is a first region having a support, an undercoat layer provided on the support, a charge generation layer provided on the undercoat layer, and a charge transport layer provided on the charge generation layer. is there. That is, it is the first region having the undercoat layer, the charge generation layer, and the charge transport layer on the support in this order. The second is a second region having a support, an undercoat layer provided on the support, and a charge transport layer provided directly on the undercoat layer. That is, it is the second region having the undercoat layer and the charge transport layer on the support in this order. The undercoat layer contains metal oxide particles and any of a urethane resin, an amino resin, and a polyamide resin as a binder resin. The charge transport layer contains at least one selected from the group consisting of a polycarbonate resin and a polyester resin, and a charge transport material, and the charge transport layer is a surface layer.

プロセスカートリッジや電子写真装置において、上記支持体、支持体上に設けられた下引き層、及び下引き層の直上に設けられた電荷輸送層を有する部分が間隔保持部材と当接する領域にある。すなわち、間隔保持部材が、電子写真感光体の第二の領域の表面と当接することである。間隔保持部材は、電子写真感光体の非画像形成領域において電子写真感光体と当接する。   In the process cartridge and the electrophotographic apparatus, the portion having the support, the undercoat layer provided on the support, and the charge transport layer provided immediately above the undercoat layer is in a region in contact with the spacing member. That is, the spacing member is in contact with the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member. The spacing member is in contact with the electrophotographic photosensitive member in a non-image forming area of the electrophotographic photosensitive member.

ここで、支持体、支持体上に設けられた下引き層、下引き層上に設けられた電荷発生層、及び電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する部分は、電子写真感光体の画像形成領域にある。また、支持体、支持体上に設けられた下引き層、及び下引き層の直上に設けられた電荷輸送層を有する部分は、電子写真感光体の非画像形成領域にある。つまり、電子写真感光体の第一の領域が、画像形成領域にあり、電子写真感光体の第二の領域が、非画像形成領域にある。   Here, the portion having the support, the undercoat layer provided on the support, the charge generation layer provided on the undercoat layer, and the charge transport layer provided on the charge generation layer is an electrophotographic photosensitive member. In the image forming area. The portion having the support, the undercoat layer provided on the support, and the charge transport layer provided immediately above the undercoat layer is in a non-image forming area of the electrophotographic photosensitive member. That is, the first region of the electrophotographic photosensitive member is in the image forming region, and the second region of the electrophotographic photosensitive member is in the non-image forming region.

まず、電子写真感光体の画像形成領域及び非画像形成領域について説明する。電子写真感光体は、電子写真装置に装着されて画像形成が行われる際には、帯電、露光、現像、転写の、一連の電子写真プロセスを受ける。   First, the image forming area and the non-image forming area of the electrophotographic photosensitive member will be described. The electrophotographic photosensitive member is subjected to a series of electrophotographic processes of charging, exposure, development, and transfer when an image is formed by being mounted on an electrophotographic apparatus.

一般的には、電子写真感光体に静電潜像を形成するため、画像形成のためのスキャナユニット（露光手段）のレーザービーム（像露光光）照射領域が、画像形成領域となる。そして、露光手段による像露光光が照射されない電子写真感光体の領域が、非画像形成領域となる。なお、画像形成条件を制御するため、画像濃度制御用の現像剤像（パッチ）を電子写真感光体に形成するために露光光を照射する場合がある。しかしながら、この露光光は画像形成のためではないので、上述の画像形成領域の特定に関与するものではない。   Generally, in order to form an electrostatic latent image on an electrophotographic photosensitive member, a laser beam (image exposure light) irradiation area of a scanner unit (exposure means) for image formation is an image formation area. Then, a region of the electrophotographic photosensitive member that is not irradiated with the image exposure light by the exposure unit is a non-image forming region. Exposure light may be applied to form a developer image (patch) for controlling image density on the electrophotographic photosensitive member in order to control image forming conditions. However, since this exposure light is not for image formation, it does not contribute to the above-described specification of the image formation area.

さらに、非画像形成領域には、帯電部材や現像剤担持体と電子写真感光体との間隔を一定に保持する間隔保持部材が当接する。特に、間隔保持部材からの当接圧（当接力）を受けることで生じる電子写真感光体への影響は大きく、表面層の剥離が生じやすい。   Further, the non-image forming area is brought into contact with a charging member or an interval maintaining member for maintaining a constant interval between the developer carrying member and the electrophotographic photosensitive member. In particular, the influence on the electrophotographic photosensitive member caused by receiving the contact pressure (contact force) from the spacing member is large, and the surface layer is easily peeled off.

そこで、上記本発明の電子写真感光体が、長期間の繰り返し使用時に電子写真感光体の間隔保持部材が当接する領域における表面層の剥離が抑制される理由について、本発明者らは、以下のように推測している。   Therefore, the reason why the electrophotographic photoreceptor of the present invention suppresses peeling of the surface layer in a region where the spacing member of the electrophotographic photoreceptor abuts during repeated use for a long period of time is as follows. I guess so.

まず、本発明において、間隔保持部材が、電子写真感光体の第二の領域と当接する。第二の領域では、支持体上に設けられた下引き層の直上に電荷輸送層を設けており、電荷発生層を介在させていない。このことにより、露光光によって電荷が発生し、表面層の表面電位が変化することに起因して、表面層（電荷輸送層）が摩耗しやすくなることを抑制している。   First, in the present invention, the spacing member contacts the second region of the electrophotographic photosensitive member. In the second region, the charge transport layer is provided immediately above the undercoat layer provided on the support, and the charge generation layer is not interposed. This suppresses the possibility that the surface layer (charge transport layer) is liable to be worn due to a change in the surface potential of the surface layer due to the generation of charges by the exposure light.

本発明は、下引き層が結着樹脂としてウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれかを含有することで、下引き層と電荷輸送層との密着性を高めていると考えている。   The present invention believes that the undercoat layer contains a urethane resin, an amino resin, or a polyamide resin as a binder resin, thereby enhancing the adhesion between the undercoat layer and the charge transport layer.

まず、下引き層にウレタン樹脂が含有している場合について説明する。電荷輸送層の結着樹脂であるポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂は、極性の高い酸素原子を含むカーボネート基やエステル基を有する。一方、下引き層中のウレタン樹脂は、極性の高い窒素原子と酸素原子を含むウレタン結合を有する。極性の高い官能基を有する下引き層と電荷輸送層同士が接触することで、下引き層と電荷輸送層の極性の高い官能基同士の間に強い水素結合が生じていると推測している。これにより、電荷輸送層と下引き層との接着力が強くなったと考えている。   First, the case where the undercoat layer contains a urethane resin will be described. A polycarbonate resin or a polyester resin, which is a binder resin of the charge transport layer, has a carbonate group or an ester group containing a highly polar oxygen atom. On the other hand, the urethane resin in the undercoat layer has a urethane bond containing highly polar nitrogen and oxygen atoms. It is speculated that strong hydrogen bonding occurs between the undercoating layer having a highly polar functional group and the charge transporting layer and between the highly polar functional groups of the undercoating layer and the charge transporting layer. . It is believed that this increased the adhesion between the charge transport layer and the undercoat layer.

また、ウレタン樹脂は、ウレタン結合の凝集エネルギーが８．７４ｋｃａｌ／ｍｏｌ（ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ，１６，３２３−３４３（１９５５）より引用）と非常に高い。このことから、下引き層中でウレタン樹脂が、ハードセグメントとソフトセグメントに分かれ、電荷輸送層に加わる応力を緩和する効果が高いと考えている。   The urethane resin has a very high urethane bond aggregation energy of 8.74 kcal / mol (quoted from JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, 16, 323-343 (1955)). From this, it is considered that the urethane resin in the undercoat layer is divided into hard segments and soft segments, and has a high effect of relieving stress applied to the charge transport layer.

続いて、下引き層にアミノ樹脂が含有している場合について説明する。アミノ樹脂は、メラミン誘導体やベンゾグアナミン誘導体などのトリアジン環を有するトリアジン化合物を有する樹脂を指す。電荷輸送層の結着樹脂であるポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂は、極性の高い酸素原子を含むカーボネート基やエステル基を有する。一方、下引き層中のアミノ樹脂は、極性の高い窒素原子を含むトリアジン環を有する。極性の高い官能基を有する樹脂を含有する下引き層と電荷輸送層同士が接触することで、下引き層と電荷輸送層の極性の高い官能基同士の間に強い水素結合が生じていると推測している。これにより、電荷輸送層と下引き層との接着力が強くなったと考えている。   Subsequently, a case where the undercoat layer contains an amino resin will be described. The amino resin refers to a resin having a triazine compound having a triazine ring such as a melamine derivative or a benzoguanamine derivative. A polycarbonate resin or a polyester resin, which is a binder resin of the charge transport layer, has a carbonate group or an ester group containing a highly polar oxygen atom. On the other hand, the amino resin in the undercoat layer has a triazine ring containing a highly polar nitrogen atom. When the undercoat layer containing a resin having a highly polar functional group and the charge transport layer come into contact with each other, strong hydrogen bonding occurs between the highly polar functional groups of the undercoat layer and the charge transport layer. I guess. It is believed that this increased the adhesion between the charge transport layer and the undercoat layer.

また、アミノ樹脂は、架橋を担うトリアジン環の凝集エネルギーが１７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ（ＨＳＰｉＰより得られるハンセンの溶解度パラメータから計算）と非常に高い。このことから、下引き層中でアミノ樹脂が、ハードセグメントとソフトセグメントに分かれ、電荷輸送層に加わる応力を緩和する効果が高いと考えている。   In addition, the amino resin has a very high aggregation energy of a triazine ring responsible for cross-linking of 17.0 kcal / mol (calculated from the solubility parameter of Hansen obtained from HSPiP). From this, it is considered that the amino resin is divided into hard segments and soft segments in the undercoat layer, and is highly effective in relieving the stress applied to the charge transport layer.

次に、下引き層にポリアミド樹脂が含有している場合について説明する。ポリアミド樹脂は、アミド結合を有する樹脂を指す。電荷輸送層の結着樹脂であるポリカーボネート樹脂やポリエステル樹脂は、極性の高い酸素原子を含むカーボネート基やエステル基を有する。一方、下引き層中のポリアミド樹脂は、極性の高い窒素原子と酸素樹脂を含むアミド結合を有する。極性の高い官能基を有する樹脂を含有する下引き層と電荷輸送層同士が接触することで、下引き層と電荷輸送層の極性の高い官能基同士の間に強い水素結合が生じていると推測している。これにより、電荷輸送層と下引き層との接着力が強くなったと考えている。   Next, a case where the undercoat layer contains a polyamide resin will be described. Polyamide resin refers to a resin having an amide bond. A polycarbonate resin or a polyester resin, which is a binder resin of the charge transport layer, has a carbonate group or an ester group containing a highly polar oxygen atom. On the other hand, the polyamide resin in the undercoat layer has an amide bond containing a highly polar nitrogen atom and an oxygen resin. When the undercoat layer containing a resin having a highly polar functional group and the charge transport layer come into contact with each other, strong hydrogen bonding occurs between the highly polar functional groups of the undercoat layer and the charge transport layer. I guess. It is believed that this increased the adhesion between the charge transport layer and the undercoat layer.

またポリアミド樹脂はアミド結合の凝集エネルギーが８．５０ｋｃａｌ／ｍｏｌ（ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ， １６， ３２３−３４３（１９５５）より引用）と非常に高い。このことから、下引き層中でポリアミド樹脂が、ハードセグメントとソフトセグメントに分かれ、電荷輸送層に加わる応力を緩和する効果が高いと考えている。   The polyamide resin has a very high cohesive energy of the amide bond of 8.50 kcal / mol (quoted from JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, 16, 323-343 (1955)). From this, it is considered that the polyamide resin is divided into hard segments and soft segments in the undercoat layer, and is highly effective in relieving the stress applied to the charge transport layer.

〔支持体〕
支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金などの金属または合金で形成されている支持体を用いることができる。また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ガラスなどの絶縁性支持体上にアルミニウム、クロム、銀、金などの金属の薄膜を形成した支持体が挙げられる。また、絶縁支持体上に酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛などの導電性材料の薄膜や、銀ナノワイヤーを加えた導電性インクの薄膜を形成した支持体が挙げられる。支持体の表面には、電気的特性の改善や干渉縞の抑制のため、陽極酸化などの電気化学的な処理や、湿式ホーニング処理、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。 (Support)
As the support, those having conductivity (conductive support) are preferable. For example, a support formed of a metal or alloy such as aluminum, iron, nickel, copper, or gold can be used. Further, a support in which a thin film of a metal such as aluminum, chromium, silver, or gold is formed on an insulating support such as a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyimide resin, and glass is used. In addition, a support in which a thin film of a conductive material such as indium oxide, tin oxide, or zinc oxide, or a thin film of a conductive ink to which silver nanowires are added is formed over an insulating support. The surface of the support may be subjected to an electrochemical treatment such as anodic oxidation, a wet honing treatment, a blast treatment, a cutting treatment, or the like in order to improve electric characteristics and suppress interference fringes.

〔下引き層〕
支持体上には、下引き層が設けられる。下引き層は、金属酸化物粒子と、結着樹脂としてウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれかを含有する。 (Undercoat layer)
An undercoat layer is provided on the support. The undercoat layer contains metal oxide particles and any of a urethane resin, an amino resin, and a polyamide resin as a binder resin.

上記ウレタン樹脂は、イソシアネート基、もしくはブロックイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む組成物の重合物である。本発明の下引き層は、下引き層を形成する時に縮合重合によりウレタン結合を形成し、ウレタン樹脂とすることが好ましい。   The urethane resin is a polymer of a composition containing an isocyanate compound having an isocyanate group or a blocked isocyanate group and an organic compound having a hydroxy group. The undercoat layer of the present invention is preferably formed as a urethane resin by forming a urethane bond by condensation polymerization when forming the undercoat layer.

上記イソシアネート化合物は、イソシアネート基またはブロックイソシアネート基を２〜６個有しているイソシアネート化合物が好ましい。例えば、トリイソシアネートベンゼン、トリイソシアネートメチルベンゼン、トリフェニルメタントリイソシアネート、リジントリイソシアネートの他、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、ノルボルナンジイソシアネートなどのジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトールとのアダクト変性体が挙げられる。これらの中でも、イソシアヌレート変性体がより好ましい。イソシアネート化合物の分子量は、２００〜１，３００が好ましい。   The isocyanate compound is preferably an isocyanate compound having 2 to 6 isocyanate groups or blocked isocyanate groups. For example, triisocyanate benzene, triisocyanate methylbenzene, triphenylmethane triisocyanate, lysine triisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2, Isocyanurate-modified, biuret-modified, allophanate-modified diisocyanates such as 2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, methyl-2,6-diisocyanate hexanoate and norbornane diisocyanate, adduct-modified with trimethylolpropane and pentaerythritol Is mentioned. Among these, modified isocyanurate is more preferred. The molecular weight of the isocyanate compound is preferably from 200 to 1,300.

上記ヒドロキシ基を有する有機化合物は、ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂が好ましい。ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂として、例えば、ポリビニルブチラール樹脂などのポリビニルアセタール樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂などのポリオレフィン樹脂、ポリエステルポリオール樹脂などのポリオール樹脂などが挙げられる。ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂の水酸基価は、イソシアネート化合物との縮合重合反応の確率を上げ、また、均一なウレタン樹脂を形成するために、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。水酸基価を有する熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜４００，０００の範囲であることが好ましい。   The organic compound having a hydroxy group is preferably a thermoplastic resin having a hydroxy group. Examples of the thermoplastic resin having a hydroxy group include a polyvinyl acetal resin such as a polyvinyl butyral resin, a polyolefin resin such as an ethylene vinyl alcohol copolymer resin, and a polyol resin such as a polyester polyol resin. The hydroxyl value of the thermoplastic resin having a hydroxy group is preferably at least 50 mgKOH / g, more preferably at least 100 mgKOH / g, in order to increase the probability of a condensation polymerization reaction with an isocyanate compound and to form a uniform urethane resin. Is more preferable. The weight average molecular weight of the thermoplastic resin having a hydroxyl value is preferably in the range of 5,000 to 400,000.

ヒドロキシ基を有する有機化合物は、上記熱可塑性樹脂の他にも、下引き層の電気特性を向上させる目的で、ヒドロキシ基を有する電荷輸送物質などを含有させてもよい。下引き層用塗布液を調製する上で、イソシアネート化合物とヒドロキシ基を有する有機化合物は、それぞれＮＣＯ基とＯＨ基の反応ｍｏｌ比率が等しくなる（１．０倍になる）ように調合するのが好ましい。一方、電気特性を向上させたり、支持体や下層、上層との接着力をより高めたりする目的で、反応ｍｏｌ比率を変えてもよい。   The organic compound having a hydroxy group may contain, in addition to the thermoplastic resin, a charge transport material having a hydroxy group for the purpose of improving the electrical properties of the undercoat layer. In preparing the coating solution for the undercoat layer, the isocyanate compound and the organic compound having a hydroxy group should be prepared so that the reaction mole ratio of the NCO group and the OH group becomes equal (1.0 times). preferable. On the other hand, the reaction mol ratio may be changed for the purpose of improving the electrical characteristics and further increasing the adhesive strength with the support, the lower layer, and the upper layer.

上記アミノ樹脂は、メラミン誘導体やベンゾグアナミン誘導体などのトリアジン環を有するトリアジン化合物と、ヒドロキシ基を有する有機化合物を含む組成物の重合物であることが好ましい。トリアジン化合物は、アルキロール基、もしくはアルキルエーテル化されたアルキロール基を有するトリアジン化合物が好ましい。本発明の下引き層は、下引き層を形成する時に縮合重合によりエーテル結合を形成し、アミノ樹脂とすることが好ましい。   The amino resin is preferably a polymer of a composition containing a triazine compound having a triazine ring, such as a melamine derivative or a benzoguanamine derivative, and an organic compound having a hydroxy group. As the triazine compound, a triazine compound having an alkylol group or an alkyl etherified alkylol group is preferable. The undercoat layer of the present invention is preferably an amino resin by forming an ether bond by condensation polymerization when forming the undercoat layer.

上記トリアジン化合物は、アルキロール基またはアルキルエーテル化されたアルキロール基を２〜６個有しているトリアジン環を有するアミノ化合物が好ましい。例えば、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、テトラメチロールメラミンなどのメラミン誘導体、テトラメトキシメチロールベンゾグアナミン、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラメチロールシクロヘキシルグアナミンなどのグアナミン誘導体が挙げられる。これらの中でも、メラミン誘導体がより好ましい。トリアジン化合物の分子量は、１５０〜１，０００が好ましく、１８０〜５６０がより好ましい。   The triazine compound is preferably an amino compound having a triazine ring having 2 to 6 alkylol groups or alkyl etherified alkylol groups. Examples thereof include melamine derivatives such as hexamethoxymethylol melamine, hexamethylol melamine, pentamethylol melamine, and tetramethylol melamine, and guanamine derivatives such as tetramethoxymethylol benzoguanamine, tetramethylol benzoguanamine, and tetramethylol cyclohexylguanamine. Among these, melamine derivatives are more preferred. The molecular weight of the triazine compound is preferably from 150 to 1,000, more preferably from 180 to 560.

ヒドロキシ基を有する有機化合物については、ウレタン樹脂で述べたことと同様である。   The organic compound having a hydroxy group is the same as that described for the urethane resin.

上記ポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボン酸の縮合重合やカプロラクタムの開環重合によりアミド結合を形成し、ポリアミド樹脂とすることが好ましい。   The polyamide resin is preferably formed into a polyamide resin by forming an amide bond by condensation polymerization of diamine and dicarboxylic acid or ring-opening polymerization of caprolactam.

ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、Ｎ−メトキシメチル化１２ナイロンに代表されるＮ−アルコキシアルキル化ナイロン、及びナイロン６−６６−６１０−１２の４元ナイロン共重合体に代表されるナイロン共重合体、尿素樹脂など、従来公知のものを用いることができる。   Examples of the polyamide resin include N-alkoxyalkylated nylon represented by nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 610, N-methoxymethylated 6 nylon, N-methoxymethylated 12 nylon, and nylon 6-. Conventionally known materials such as a nylon copolymer typified by 66-610-12 quaternary nylon copolymer and a urea resin can be used.

＜金属酸化物粒子＞
次に、金属酸化物粒子について説明する。金属酸化物粒子としては、例えば、酸化亜鉛、鉛白、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウムなどの粒子が挙げられる。これらの中でも、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズの粒子が好ましい。 <Metal oxide particles>
Next, the metal oxide particles will be described. Examples of the metal oxide particles include zinc oxide, lead white, aluminum oxide, indium oxide, silicon oxide, zirconium oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, tin-doped indium oxide, and antimony. And particles such as tin oxide and zirconium oxide doped with tantalum. Among these, particles of zinc oxide, titanium oxide and tin oxide are preferred.

金属酸化物粒子の平均一次粒径は、黒点の発生を抑制する観点から、３０〜５００ｎｍであることが好ましい。   The average primary particle size of the metal oxide particles is preferably 30 to 500 nm from the viewpoint of suppressing the generation of black spots.

また、下引き層用塗布液を調製する上で、金属酸化物粒子の分散性を向上させるなどの目的で、金属酸化物粒子をシランカップリング剤等で表面処理を行ってもよい。さらに、下引き層の抵抗を制御するなどの目的で、金属酸化物に別の金属または金属酸化物をドープしてもよい。下引き層の膜厚は、０．５〜４０μｍであることが好ましいが、５〜３５μｍであることがより好ましい。   In preparing the undercoat layer coating liquid, the metal oxide particles may be subjected to a surface treatment with a silane coupling agent or the like for the purpose of improving the dispersibility of the metal oxide particles. Further, the metal oxide may be doped with another metal or metal oxide for the purpose of controlling the resistance of the undercoat layer. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.5 to 40 μm, and more preferably 5 to 35 μm.

下引き層は、下引き層の成膜性や電気特性を向上させるために、有機粒子やレベリング剤などの添加剤を含有してもよい。ただし、下引き層における添加剤の含有率は、下引き層の全質量に対して２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。   The undercoat layer may contain additives such as organic particles and a leveling agent in order to improve the film forming property and electric characteristics of the undercoat layer. However, the content of the additive in the undercoat layer is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total mass of the undercoat layer.

下引き層は、機能を分離するなどの目的で、２層以上設けてもよい。この場合、下引き層の少なくとも一層は金属酸化物粒子と、結着樹脂としてウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれかを含有する。第二の領域にある一番上層の下引き層は、金属酸化物粒子と、ウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれか樹脂を含有する。   Two or more undercoat layers may be provided for the purpose of separating functions. In this case, at least one layer of the undercoat layer contains metal oxide particles and one of a urethane resin, an amino resin, and a polyamide resin as a binder resin. The uppermost undercoat layer in the second region contains metal oxide particles and one of a urethane resin, an amino resin, and a polyamide resin.

〔電荷発生層〕
下引き層上には、電荷発生層が設けられる。 (Charge generation layer)
The charge generation layer is provided on the undercoat layer.

電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体、イソビオラントロン誘導体、インジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、ビスベンズイミダゾール誘導体などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料またはフタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。   Examples of the charge generating substance include azo pigments, perylene pigments, anthraquinone derivatives, anthantrone derivatives, dibenzopyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives, biolanthrone derivatives, isoviolanthrone derivatives, indigo derivatives, thioindigo derivatives, metal phthalocyanines, and metal-free phthalocyanines. Phthalocyanine pigments and bisbenzimidazole derivatives. Among these, azo pigments or phthalocyanine pigments are preferred. Among phthalocyanine pigments, oxytitanium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine are preferred.

電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレンなどのビニル化合物の重合体及び共重合体や、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が好ましく、特に、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。   Examples of the binder resin used for the charge generation layer include polymers and copolymers of vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylate, methacrylate, vinylidene fluoride, and trifluoroethylene, and polyvinyl alcohol. Resin, polyvinyl acetal resin, polycarbonate resin, polyester resin, polysulfone resin, polyphenylene oxide resin, polyurethane resin, cellulose resin, phenol resin, melamine resin, silicon resin, epoxy resin, and the like. Among these, polyester resins, polycarbonate resins, and polyvinyl acetal resins are preferred, and polyvinyl acetal resins are particularly preferred.

電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との質量比率（電荷発生物質／結着樹脂）は、１０／１〜１／１０の範囲であることが好ましく、５／１〜１／５の範囲であることがより好ましい。電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍであることが好ましい。電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。   In the charge generation layer, the mass ratio of the charge generation substance to the binder resin (charge generation substance / binder resin) is preferably in the range of 10/1 to 1/10, and more preferably 5/1 to 1/5. More preferably, it is within the range. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.05 to 5 μm. Examples of the solvent used in the coating solution for the charge generation layer include alcohol solvents, sulfoxide solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, and aromatic hydrocarbon solvents.

〔電荷輸送層〕
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、トリフェニルアミンなどが挙げられる。また、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマーも挙げられる。 (Charge transport layer)
Examples of the charge transport material used for the charge transport layer include polycyclic aromatic compounds, heterocyclic compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, benzidine compounds, triarylamine compounds, triphenylamine, and the like. Further, a polymer having a group derived from these compounds in a main chain or a side chain is also included.

本発明の電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂である。電荷輸送層には、別個の樹脂を複数ブレンドして用いてもよいし、共重合体として用いてもよく、さらにこれらを組み合わせてもよい。結着樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜３００，０００の範囲であることが好ましい。   Binder resins used in the charge transport layer of the present invention include polycarbonate resins and polyester resins. In the charge transport layer, a plurality of different resins may be blended and used, or may be used as a copolymer, or a combination thereof. The weight average molecular weight of the binder resin is preferably in the range of 10,000 to 300,000.

以下に、ポリカーボネート樹脂が有する構造単位の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the structural unit of the polycarbonate resin are shown, but the invention is not limited thereto.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

以下に、ポリエステル樹脂が有する構造単位の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the structural unit of the polyester resin are shown, but the invention is not limited thereto.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

電荷輸送層において、電荷輸送物質と結着樹脂との質量比率（電荷輸送物質／結着樹脂）は、１０／５〜５／１０の範囲であることが好ましく、１０／８〜６／１０の範囲であることがより好ましい。電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましい。   In the charge transport layer, the mass ratio of the charge transport material to the binder resin (charge transport material / binder resin) is preferably in the range of 10/5 to 5/10, and more preferably in the range of 10/8 to 6/10. More preferably, it is within the range. The charge transport layer preferably has a thickness of 5 to 40 μm.

電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。   Examples of the solvent used in the coating solution for the charge transport layer include alcohol solvents, sulfoxide solvents, ketone solvents, ether solvents, ester solvents, and aromatic hydrocarbon solvents.

電荷輸送層は、電荷輸送層の機械的強度や成膜性、電気特性の向上を目的として、有機粒子やレベリング剤、酸化防止剤などの添加剤を含有してもよい。ただし、電荷輸送層における添加剤の含有率は、電荷輸送層の全質量に対して３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。   The charge transport layer may contain additives such as organic particles, a leveling agent, and an antioxidant for the purpose of improving the mechanical strength, film formability, and electrical properties of the charge transport layer. However, the content of the additive in the charge transport layer is preferably 30% by mass or less, more preferably 10% by mass or less based on the total mass of the charge transport layer.

電荷発生層は電子写真プロセスにおいて画像形成に必要な層であるので、画像形成領域において電荷発生層は下引き層と電荷輸送層の間に設けられている。また、非画像形成領域にも電荷発生層を形成させる場合は、非画像形成領域のうち画像形成領域側にのみ電荷発生層が形成されることが好ましい。   Since the charge generation layer is a layer necessary for image formation in the electrophotographic process, the charge generation layer is provided between the undercoat layer and the charge transport layer in the image forming area. When the charge generation layer is also formed in the non-image forming area, it is preferable that the charge generation layer is formed only on the image forming area side of the non-image forming area.

下引き層、電荷発生層、電荷輸送層などの電子写真感光体を構成する各層を形成する方法としては、以下の方法が挙げられる。各層を構成する材料を溶剤に溶解及び／または分散させて得られた塗布液を塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥及び／または硬化させることによって形成する方法が好ましい。塗布液を塗布する方法としては、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法、スピンコーティング法、リング法などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布法が好ましい。   Examples of a method for forming each layer constituting an electrophotographic photosensitive member such as an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer include the following methods. A method of forming a coating film by applying a coating solution obtained by dissolving and / or dispersing the material constituting each layer in a solvent, and drying and / or curing the coating film is preferable. Examples of the method of applying the coating liquid include a dip coating method (dip coating method), a spray coating method, a curtain coating method, a spin coating method, and a ring method. Among these, the dip coating method is preferred from the viewpoint of efficiency and productivity.

下引き層上に設けられる電荷発生層の塗膜形成を行う際に、塗布位置を調整する、マスキングを行う、塗布領域をシルボン紙で拭きとる、などの工程を経ることで、下引き層の直上に設けられた電荷輸送層を有してなる部分を設けることができる。すなわち、上記工程によって、電荷発生層の形成領域を制御することで、電子写真感光体の第二の領域を形成している。   When forming a coating film of the charge generation layer provided on the undercoat layer, by adjusting the application position, performing masking, wiping the application area with silbon paper, and the like, the undercoat layer A portion having the charge transport layer provided immediately above can be provided. That is, the second region of the electrophotographic photoreceptor is formed by controlling the formation region of the charge generation layer in the above process.

図１は、支持体上に下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する部分（第一の領域）の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１中、１０１は支持体、１０２は下引き層、１０３は電荷発生層、１０４は電荷輸送層である。   FIG. 1 is a diagram showing an example of a layer structure of an electrophotographic photosensitive member in a portion (first region) having a subbing layer, a charge generation layer, and a charge transport layer on a support in this order. In FIG. 1, 101 is a support, 102 is an undercoat layer, 103 is a charge generation layer, and 104 is a charge transport layer.

図２は、支持体上に下引き層、及び電荷輸送層をこの順に有する部分（第二の領域）の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図２中、１０１は支持体、１０２は下引き層、１０４は電荷輸送層である。   FIG. 2 is a diagram showing an example of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member in a portion (second region) having a subbing layer and a charge transport layer on a support in this order. In FIG. 2, 101 is a support, 102 is an undercoat layer, and 104 is a charge transport layer.

図３は、電子写真感光体の層構成と、間隔保持部材の位置関係の一例を示す図である。図３中、電子写真感光体は、支持体１０１上に、下引き層１０２、電荷発生層１０３、及び電荷輸送層１０４がこの順に形成されている第一の領域と、支持体１０１上に、下引き層１０２、及び電荷輸送層１０４がこの順に形成されている第二の領域とを有する。そして、電子写真感光体の第二の領域の表面が、間隔保持部材１１０ａ、１１０ｂと当接する。   FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a layer configuration of the electrophotographic photoreceptor and a positional relationship of the spacing member. In FIG. 3, the electrophotographic photoreceptor has a first region in which an undercoat layer 102, a charge generation layer 103, and a charge transport layer 104 are formed in this order on a support 101; There is a second region in which the undercoat layer 102 and the charge transport layer 104 are formed in this order. Then, the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member comes into contact with the spacing members 110a and 110b.

一般的な電子写真感光体として、円筒状支持体上に電荷発生層、電荷輸送層を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。   As a general electrophotographic photoreceptor, a cylindrical electrophotographic photoreceptor having a charge generation layer and a charge transport layer formed on a cylindrical support is widely used. It is also possible.

〔プロセスカートリッジ及び電子写真装置〕
本発明の電子写真装置の全体構成について説明する。図４は、本発明の実施の形態における電子写真装置１００の概略断面を示す図である。 [Process cartridge and electrophotographic apparatus]
The overall configuration of the electrophotographic apparatus of the present invention will be described. FIG. 4 is a diagram showing a schematic cross section of the electrophotographic apparatus 100 according to the embodiment of the present invention.

電子写真装置１００は、複数の画像形成部として、それぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を形成するための第１、第２、第３、第４の画像形成部ＳＹ、ＳＭ、ＳＣ、ＳＫを有する。図４では、第１〜第４の画像形成部ＳＹ、ＳＭ、ＳＣ、ＳＫは、鉛直方向と交差する方向に一列に配置されている。   The electrophotographic apparatus 100 includes, as a plurality of image forming units, first, second, and third images for forming images of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K), respectively. , Fourth image forming units SY, SM, SC, and SK. In FIG. 4, the first to fourth image forming units SY, SM, SC, and SK are arranged in a line in a direction intersecting the vertical direction.

なお、本発明の電子写真装置では、第１〜第４の画像形成部の構成及び動作は、形成する画像の色が異なることを除いて実質的に同じである。従って、以下、特に区別を要しない場合は、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋは省略して、総括的に説明する。   In the electrophotographic apparatus of the present invention, the configurations and operations of the first to fourth image forming units are substantially the same except that the colors of the images to be formed are different. Therefore, hereinafter, unless it is particularly necessary to distinguish them, Y, M, C, and K are omitted, and the description will be made generally.

電子写真装置１００は、鉛直方向と交差する方向に並設された４個の電子写真感光体９（９Ｙ、９Ｍ、９Ｃ、９Ｋ）を有する。電子写真感光体９は、図示矢印Ｇ方向に回転する。電子写真感光体９の周囲には帯電ローラ１０（１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ）及びスキャナユニット（露光装置）１１が配置されている。   The electrophotographic apparatus 100 has four electrophotographic photosensitive members 9 (9Y, 9M, 9C, 9K) arranged side by side in a direction intersecting the vertical direction. The electrophotographic photosensitive member 9 rotates in a direction indicated by an arrow G in FIG. Around the electrophotographic photosensitive member 9, a charging roller 10 (10Y, 10M, 10C, 10K) and a scanner unit (exposure device) 11 are arranged.

ここで、電子写真感光体９は、トナー像を担持する像担持体である。帯電ローラ１０は、電子写真感光体９の表面を均一に帯電する帯電手段である。そして、スキャナユニット（露光装置）１１は、画像情報に基づきレーザーを照射して電子写真感光体９上に静電潜像を形成する露光手段である。また、電子写真感光体９の周囲には、現像ユニット１２及びクリーニングブレード１４（１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｋ）が配置されている。   Here, the electrophotographic photosensitive member 9 is an image carrier that carries a toner image. The charging roller 10 is a charging unit that uniformly charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 9. The scanner unit (exposure device) 11 is an exposure unit that irradiates a laser based on image information to form an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member 9. Around the electrophotographic photosensitive member 9, a developing unit 12 and a cleaning blade 14 (14Y, 14M, 14C, 14K) are arranged.

ここで、現像ユニット１２（１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｋ）は、静電潜像をトナー像として現像する現像手段である。また、クリーニングブレード１４は、転写後の電子写真感光体９の表面に残ったトナー（転写残トナー）を除去するクリーニング手段である。更に、４個の電子写真感光体９に対向して、電子写真感光体９上のトナー像を転写材１に転写するための中間転写体としての中間転写ベルト２８が配置されている。   Here, the developing unit 12 (12Y, 12M, 12C, 12K) is a developing unit that develops the electrostatic latent image as a toner image. The cleaning blade 14 is a cleaning unit that removes toner (transfer residual toner) remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 9 after the transfer. Further, an intermediate transfer belt 28 as an intermediate transfer member for transferring the toner image on the electrophotographic photosensitive member 9 to the transfer material 1 is disposed opposite to the four electrophotographic photosensitive members 9.

本発明の電子写真装置では、電子写真感光体９と、帯電ローラ１０、現像ユニット１２及びクリーニングブレード１４とが、一体的にカートリッジ化されて、プロセスカートリッジ８（８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ）を形成している。プロセスカートリッジ８は、電子写真装置本体に設けられた不図示の装着ガイド、位置決め部材などの装着手段を介して、電子写真装置１００に着脱可能に構成されている。   In the electrophotographic apparatus of the present invention, the electrophotographic photosensitive member 9, the charging roller 10, the developing unit 12, and the cleaning blade 14 are integrally formed as a cartridge, and the process cartridge 8 (8Y, 8M, 8C, 8K) is formed. Has formed. The process cartridge 8 is configured to be detachable from the electrophotographic apparatus 100 via mounting means such as a mounting guide and a positioning member (not shown) provided in the main body of the electrophotographic apparatus.

図４では、各色用のプロセスカートリッジ８は全て同一形状を有しており、各色用のプロセスカートリッジ８内には、それぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色のトナーが収容されている。中間転写ベルト２８は、上記４個の電子写真感光体９に当接し、図示矢印Ｈ方向に回転する。   In FIG. 4, the process cartridges 8 for each color all have the same shape, and yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) are contained in the process cartridges 8 for each color. Are stored. The intermediate transfer belt 28 comes into contact with the four electrophotographic photosensitive members 9 and rotates in a direction indicated by an arrow H in FIG.

中間転写ベルト２８は、複数の支持部材（駆動ローラ５１、二次転写対向ローラ５２、従動ローラ５３）に掛け渡されている。中間転写ベルト２８の内周面側には、各電子写真感光体９に対向するように、一次転写手段としての、４個の一次転写ローラ１３（１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｋ）が並設されている。また、中間転写ベルト２８の外周面側において二次転写対向ローラ５２に対向する位置には、二次転写手段としての二次転写ローラ３２が配置されている。   The intermediate transfer belt 28 is stretched around a plurality of support members (a driving roller 51, a secondary transfer facing roller 52, and a driven roller 53). Four primary transfer rollers 13 (13Y, 13M, 13C, 13K) as primary transfer means are arranged side by side on the inner peripheral surface side of the intermediate transfer belt 28 so as to face each electrophotographic photosensitive member 9. ing. A secondary transfer roller 32 as a secondary transfer unit is disposed at a position facing the secondary transfer opposing roller 52 on the outer peripheral surface side of the intermediate transfer belt 28.

画像形成時には、電子写真感光体９の表面が帯電ローラ１０によって一様に帯電される。次いで、スキャナユニット１１から発された画像情報に応じたレーザー光によって、帯電した電子写真感光体９の表面が走査露光され、電子写真感光体９上に画像情報に対応した静電潜像が形成される。次いで、電子写真感光体９上に形成された静電潜像は、現像ユニット１２によってトナー像として現像される。電子写真感光体９上に担持されたトナー像は、一次転写ローラ１３によって中間転写ベルト２８上に転写（一次転写）される。   During image formation, the surface of the electrophotographic photosensitive member 9 is uniformly charged by the charging roller 10. Next, the surface of the charged electrophotographic photosensitive member 9 is scanned and exposed by laser light corresponding to the image information emitted from the scanner unit 11, and an electrostatic latent image corresponding to the image information is formed on the electrophotographic photosensitive member 9. Is done. Next, the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member 9 is developed by the developing unit 12 as a toner image. The toner image carried on the electrophotographic photosensitive member 9 is transferred (primary transfer) onto the intermediate transfer belt 28 by the primary transfer roller 13.

フルカラー画像の形成時には、上述のプロセスが、第１〜第４の画像形成部ＳＹ、ＳＭ、ＳＣ、ＳＫにおいて順次に行われ、中間転写ベルト２８上に各色のトナー像が順次に重ね合わせて一次転写される。その後、中間転写ベルト２８の移動と同期して転写材１が二次転写部へと搬送される。そして、転写材１を介して中間転写ベルト２８に当接している二次転写ローラ３２の作用によって、中間転写ベルト２８上の４色トナー像は、一括して転写材１上に二次転写される。   When a full-color image is formed, the above-described process is sequentially performed in the first to fourth image forming units SY, SM, SC, and SK, and the toner images of the respective colors are sequentially superimposed on the intermediate transfer belt 28 to form a primary image. Transcribed. Thereafter, the transfer material 1 is conveyed to the secondary transfer section in synchronization with the movement of the intermediate transfer belt 28. The four-color toner image on the intermediate transfer belt 28 is secondarily transferred onto the transfer material 1 at a time by the action of the secondary transfer roller 32 which is in contact with the intermediate transfer belt 28 via the transfer material 1. You.

トナー像が転写された転写材１は、定着手段としての定着装置１５に搬送される。定着装置１５において転写材１に熱及び圧力を加えられることで、転写材１にトナー像が定着される。また、一次転写工程後に電子写真感光体９上に残留した一次転写残トナーは、クリーニングブレード１４によって除去され、除去トナー室１４ｃ（１４ｃＹ、１４ｃＭ、１４ｃＣ、１４ｃＫ）に回収される。また、二次転写工程後に中間転写ベルト２８上に残留した二次転写残トナーは、中間転写ベルトクリーニング装置３８によって除去される。   The transfer material 1 onto which the toner image has been transferred is conveyed to a fixing device 15 as a fixing unit. The toner image is fixed to the transfer material 1 by applying heat and pressure to the transfer material 1 in the fixing device 15. Further, the primary transfer residual toner remaining on the electrophotographic photosensitive member 9 after the primary transfer step is removed by the cleaning blade 14 and collected in the removed toner chamber 14c (14cY, 14cM, 14cC, 14cK). Further, the secondary transfer residual toner remaining on the intermediate transfer belt 28 after the secondary transfer step is removed by the intermediate transfer belt cleaning device 38.

なお、電子写真装置１００は、所望の単独、またはいくつか（全てではない）の画像形成部のみを用いて、単色、またはマルチカラーの画像を形成することもできるようになっている。   The electrophotographic apparatus 100 can also form a single-color or multi-color image using only desired or some (but not all) image forming units.

間隔保持部材は、帯電部材や現像剤担持体などの電子写真感光体に近接して配置される部材と電子写真感光体との間隔を一定に保持する部材である。例えば、帯電方式が接触注入帯電の場合に用いる帯電ブラシで感光体表面の摺擦を行うために感光体との間隔を一定に保持する間隔保持部材が挙げられる。また、非接触帯電の場合に用いる帯電ローラで感光体に均一に帯電を行うための外形振れ精度を高める間隔保持部材が挙げられる。また、現像方式が接触現像の場合に用いる現像ローラと感光体との当接圧（当接力）を調節することで感光体への現像剤の供給を制御する間隔保持部材や、非接触現像の場合に用いる現像スリーブと感光体との間隔を一定に保持する間隔保持部材が挙げられる。   The spacing member is a member that keeps the gap between the electrophotographic photosensitive member and a member, such as a charging member or a developer carrier, disposed in close proximity to the electrophotographic photosensitive member. For example, there is an interval holding member that keeps the interval between the photosensitive member and the photosensitive member constant so as to rub the surface of the photosensitive member with a charging brush used when the charging method is contact injection charging. Further, there is an interval maintaining member for improving the accuracy of the outer shape fluctuation for uniformly charging the photosensitive member with a charging roller used in the case of non-contact charging. Further, by adjusting the contact pressure (contact force) between the developing roller and the photoreceptor used when the developing method is contact development, an interval maintaining member for controlling the supply of the developer to the photoreceptor, An interval holding member for keeping the interval between the developing sleeve and the photosensitive member constant in the case is used.

間隔保持部材として、一定の厚さを有する円筒状の部材などが用いられる。間隔保持部材の材質としては、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフッ素系樹脂、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）などのアセタール樹脂が挙げられる。また、ポリイソプレンゴム（天然ゴム）、ポリウレタンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどのゴムが挙げられる。他にも、アルミニウム、鉄、銅、チタンまたはこれらを主成分とする合金など、弾性を有する金属が挙げられる。   As the spacing member, a cylindrical member having a certain thickness is used. Examples of the material for the spacing member include a polyolefin resin such as polyethylene, a polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), a fluorine-based resin such as polytetrafluoroethylene (PTFE), and an acetal resin such as polyoxymethylene (POM). Can be Further, rubbers such as polyisoprene rubber (natural rubber), polyurethane rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, silicone rubber, and fluoro rubber are exemplified. Other examples include metals having elasticity, such as aluminum, iron, copper, titanium, and alloys containing these as main components.

＜プロセスカートリッジ＞
次に、図５を用いて、本発明の電子写真装置１００に装着されるプロセスカートリッジ８の全体構成について説明する。図５は、電子写真感光体９と現像ローラ２２が当接した状態におけるプロセスカートリッジ８の概略断面図である。 <Process cartridge>
Next, the overall configuration of the process cartridge 8 mounted on the electrophotographic apparatus 100 of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a schematic sectional view of the process cartridge 8 in a state where the electrophotographic photosensitive member 9 and the developing roller 22 are in contact with each other.

プロセスカートリッジ８は、電子写真感光体９などを備えたクリーニング枠体５と、現像ローラ２２などを備えた現像ユニット１２とを有する。クリーニング枠体５は、クリーニング枠体５内の各種要素を支持する枠体としての第一枠体（以下、クリーニング枠体）５を有する。クリーニング枠体５には、図示しない軸受を介して電子写真感光体９が図示矢印Ｇ方向に、回転可能に取り付けられている。クリーニング枠体５の電子写真感光体９には、電子写真装置本体に設けられたスキャナユニットより発せられたレーザー光Ｌが照射される。   The process cartridge 8 includes a cleaning frame 5 having an electrophotographic photosensitive member 9 and the like, and a developing unit 12 having a developing roller 22 and the like. The cleaning frame 5 has a first frame (hereinafter, cleaning frame) 5 as a frame that supports various elements in the cleaning frame 5. An electrophotographic photosensitive member 9 is rotatably attached to the cleaning frame 5 via a bearing (not shown) in a direction indicated by an arrow G in FIG. The electrophotographic photosensitive member 9 of the cleaning frame 5 is irradiated with a laser beam L emitted from a scanner unit provided in the main body of the electrophotographic apparatus.

また、クリーニング枠体５には、電子写真感光体９の周面上に接触するように、帯電ローラ１０、クリーニングブレード１４が配置されている。クリーニングブレード１４によって電子写真感光体９の表面から除去された転写残トナーは、除去トナー室１４ｃ内に落下するように構成されている。また、クリーニング枠体５には、帯電ローラ軸受３３が、帯電ローラ１０の回転中心と電子写真感光体９の回転中心とを通る線に沿って、取り付けられている。   The charging roller 10 and the cleaning blade 14 are arranged on the cleaning frame 5 so as to be in contact with the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 9. The transfer residual toner removed from the surface of the electrophotographic photoreceptor 9 by the cleaning blade 14 is configured to fall into the removed toner chamber 14c. A charging roller bearing 33 is attached to the cleaning frame 5 along a line passing through the rotation center of the charging roller 10 and the rotation center of the electrophotographic photosensitive member 9.

ここで、帯電ローラ軸受３３は、図示矢印Ｉ方向に移動可能に取り付けられている。帯電ローラ１０の回転軸１０ａは、帯電ローラ軸受３３に回転可能に取り付けられている。そして、帯電ローラ軸受３３は、付勢手段としての帯電ローラ加圧バネ３４により電子写真感光体９に向かって付勢される。   Here, the charging roller bearing 33 is attached so as to be movable in the direction of arrow I in the drawing. The rotating shaft 10 a of the charging roller 10 is rotatably attached to a charging roller bearing 33. Then, the charging roller bearing 33 is urged toward the electrophotographic photosensitive member 9 by a charging roller pressing spring 34 as an urging means.

一方、現像ユニット１２は、現像ユニット１２内の各種要素を支持する現像枠体１８を有する。現像ユニット１２には、電子写真感光体９と接触して図示矢印Ｄ方向（反時計方向）に回転する現像剤担持体としての現像ローラ２２が設けられている。現像ローラ２２は、その長手方向（回転軸線方向）の両端部において、現像軸受（不図示）を介して、回転可能に現像枠体１８に支持されている。ここで、現像軸受は、現像枠体１８の両側部にそれぞれ取り付けられている。   On the other hand, the developing unit 12 has a developing frame 18 that supports various elements in the developing unit 12. The developing unit 12 is provided with a developing roller 22 as a developer carrying member that rotates in the direction of arrow D (counterclockwise) in contact with the electrophotographic photosensitive member 9. The developing roller 22 is rotatably supported by the developing frame 18 via developing bearings (not shown) at both ends in the longitudinal direction (the direction of the rotation axis). Here, the developing bearings are respectively attached to both side portions of the developing frame 18.

現像ユニット１２は、現像剤収納室（以下、トナー収納室）１８ａと、現像ローラ２２が配設された現像室１８ｂと、を有する。トナー収納室１８ａと現像室１８ｂを分離する隔壁には、開口１８ｃが設けられている。プロセスカートリッジ８を出荷する際、開口１８ｃの現像室１８ｂ側の面には、トナー収納室１８ａ内のトナーがプロセスカートリッジ８の外部に飛散するのを防止する現像剤シール部材３６が配設される。   The developing unit 12 has a developer storage chamber (hereinafter, toner storage chamber) 18a and a development chamber 18b in which the development roller 22 is provided. An opening 18c is provided in a partition separating the toner storage chamber 18a and the developing chamber 18b. When the process cartridge 8 is shipped, a developer seal member 36 for preventing the toner in the toner storage chamber 18a from scattering to the outside of the process cartridge 8 is provided on the surface of the opening 18c on the side of the developing chamber 18b. .

現像剤シール部材３６は、プロセスカートリッジ８を電子写真装置１００に装着後、プロセスカートリッジ８の駆動列（不図示）を介し、長手方向に引っ張られる。そして、開口１８ｃが開封される。現像室１８ｂには、現像ローラ２２に接触して矢印Ｅ方向に回転する現像剤供給部材としてのトナー供給ローラ２３と現像ローラ２２のトナー層を規制するための現像剤規制部材としての現像ブレード２４が配置されている。また、現像枠体１８のトナー収納室１８ａには、収容されたトナーを撹拌するとともに前記トナー供給ローラ２３へトナーを搬送するための撹拌部材２６が設けられている。   After the process cartridge 8 is mounted on the electrophotographic apparatus 100, the developer seal member 36 is pulled in the longitudinal direction via a drive train (not shown) of the process cartridge 8. Then, the opening 18c is opened. In the developing chamber 18b, there are provided a toner supply roller 23 as a developer supply member rotating in the direction of arrow E in contact with the development roller 22, and a development blade 24 as a developer regulating member for regulating the toner layer of the development roller 22. Is arranged. Further, a stirring member 26 for stirring the stored toner and transporting the toner to the toner supply roller 23 is provided in the toner storage chamber 18 a of the developing frame 18.

そして現像ユニット１２は、軸受部材１９Ｒ、１９Ｌに設けられた、穴１９Ｒａ、１９Ｌａに嵌合する嵌合軸２５（２５Ｒ、２５Ｌ）を中心にしてクリーニング枠体５に回動自在に結合されている。また、現像ユニット１２は、加圧バネ３７により付勢されている。そのため、プロセスカートリッジ８の画像形成時においては、現像ユニット１２は嵌合軸２５を中心に矢印Ｆ方向に回転し、電子写真感光体９と現像ローラ２２は当接する。   The developing unit 12 is rotatably connected to the cleaning frame 5 about a fitting shaft 25 (25R, 25L) provided in the bearing members 19R, 19L and fitted into the holes 19Ra, 19La. . The developing unit 12 is urged by a pressure spring 37. Therefore, when the process cartridge 8 forms an image, the developing unit 12 rotates in the direction of arrow F about the fitting shaft 25, and the electrophotographic photosensitive member 9 and the developing roller 22 come into contact with each other.

以下、実施例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” means “parts by mass”.

（実施例１）
長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。 (Example 1)
An aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 260.5 mm and a diameter of 30 mm was used as a support (conductive support).

次に、酸化亜鉛粒子（平均一次粒径：５０ｎｍ、比表面積：１９ｍ２／ｇ、テイカ（株）製）１００部をトルエン５００部に撹拌しながら混合した。これに表面処理剤としてＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学（株）製）１．２５部を添加し、２時間攪拌しながら混合した。その後、トルエンを減圧留去して、３時間１２０℃で乾燥させることによって、シランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。 Next, 100 parts of zinc oxide particles (average primary particle size: 50 nm, specific surface area: 19 m 2 / g, manufactured by Teika Co., Ltd.) were mixed with 500 parts of toluene while stirring. To this, 1.25 parts of N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added as a surface treatment agent, and mixed with stirring for 2 hours. . Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and drying was performed at 120 ° C. for 3 hours to obtain zinc oxide particles surface-treated with a silane coupling agent.

シランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子７５部、
下記式（３）で示されるブロックイソシアネート基を有するイソシアネート化合物１６部、
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業（株）製）９部、
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）１部を、
メチルエチルケトン６０部と１−ブタノール６０部の混合溶剤に加えて分散液を調製した。 75 parts of zinc oxide particles surface-treated with a silane coupling agent,
16 parts of an isocyanate compound having a blocked isocyanate group represented by the following formula (3),
9 parts of polyvinyl butyral resin (trade name: Eslec BM-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
1 part of 2,3,4-trihydroxybenzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
A dispersion was prepared by adding to a mixed solvent of 60 parts of methyl ethyl ketone and 60 parts of 1-butanol.

Figure 0006624824
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この分散液に、平均粒径１．０ｍｍのガラスビーズを用いて縦型サンドミルにて２３℃雰囲気下、回転数１，５００ｒｐｍで３時間分散処理した。分散処理後、得られた分散液に架橋ポリメタクリル酸メチル粒子（商品名：ＳＳＸ−１０３、平均粒径：３μｍ、積水化学工業（株）製）５部と、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０１部を添加して攪拌することで、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を３０分間１７０℃で加熱、重合させることによって、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。   This dispersion was subjected to a dispersion treatment using glass beads having an average particle diameter of 1.0 mm in a vertical sand mill at 23 ° C. at 1,500 rpm for 3 hours. After the dispersion treatment, 5 parts of crosslinked polymethyl methacrylate particles (trade name: SSX-103, average particle diameter: 3 μm, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and silicone oil (trade name: SH28PA, 0.01 parts of Dow Corning Toray Co., Ltd.) was added and stirred to prepare a coating solution for an undercoat layer. The undercoat layer coating solution was applied onto the support by dip coating to form a coating film, and the coating film was heated and polymerized at 170 ° C. for 30 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 30 μm.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部（鉛直方向上端部）から３ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から３ｍｍの領域は、下引き層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部（鉛直方向下端部）から３ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部（鉛直方向下端部）から３ｍｍの領域で、下引き層を形成しなかった。   In forming the coating film, the support is immersed in the coating liquid except for 3 mm from the pull-up start side end (upper end in the vertical direction), and then the support is relatively pulled up from the coating liquid to perform dip coating. In the region 3 mm from the end on the pulling start side, no undercoat layer was formed. Further, after the support is pulled up from the coating liquid and before the coating liquid dries, the coating applied to the outer peripheral surface of the support is 3 mm from the pulling end side end (vertical lower end). The area up to was wiped off with a solvent-impregnated silbon paper to remove the coating. As a result, no undercoat layer was formed in a region 3 mm from the pulling end side end (vertical lower end).

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°にピークを有する結晶系のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部、ブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部及びシクロヘキサノン２６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、１．５時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２４０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。   Next, 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, and Bragg angles (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction. A crystalline hydroxygallium phthalocyanine crystal (charge generating substance) having a peak at 28.3 ° was prepared. 10 parts of this hydroxygallium phthalocyanine crystal, 5 parts of butyral resin (trade name: Eslek BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 260 parts of cyclohexanone were placed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm, and placed in a sand mill. Time-dispersed. Next, 240 parts of ethyl acetate was added thereto to prepare a coating solution for a charge generation layer. This charge generation layer coating solution is dip-coated on the undercoat layer to form a coating film, and the obtained coating film is dried at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a charge generation layer having a thickness of 0.20 μm. Was formed.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部から１５ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から１５ｍｍの領域は、電荷発生層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部から１５ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部から１５ｍｍの領域で、電荷発生層を形成しなかった。   At the time of this coating film formation, the support is immersed in the coating liquid except for 15 mm from the pull-up start side end, and then the support is relatively pulled up from the coating liquid and immersion-coated to perform the pull-up start side end. In the region from to 15 mm, the charge generation layer was not formed. Further, after the support is pulled up from the coating liquid and before the coating liquid dries, the area from the end of the pulling up side to 15 mm with respect to the coating applied on the outer peripheral surface of the support is a solvent. Was wiped off with a silbon paper impregnated with, and the coating film was peeled off. As a result, no charge generation layer was formed in a region 15 mm from the end on the pulling end side.

次に、電荷輸送物質として下記式（４）で示されるアミン化合物７部と、
上記式（１−６）で示される構造単位を有し重量平均分子量が５０，０００であるポリカーボネート樹脂１０部を、
ジメトキシメタン３０部とクロロベンゼン７０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を６０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。 Next, 7 parts of an amine compound represented by the following formula (4) as a charge transport material:
10 parts of a polycarbonate resin having a structural unit represented by the above formula (1-6) and having a weight average molecular weight of 50,000,
A coating solution for a charge transport layer was prepared by dissolving in a mixed solvent of 30 parts of dimethoxymethane and 70 parts of chlorobenzene. This coating solution for a charge transport layer was applied onto the charge generation layer by dip coating to form a coating film, and the coating film was dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部から３ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から３ｍｍの領域は、電荷輸送層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部から３ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部から３ｍｍの領域で、電荷輸送層を形成しなかった。   At the time of this coating film formation, the support is immersed in the coating liquid except for 3 mm from the pulling start end, and then the support is relatively pulled up from the coating liquid and subjected to dip coating, whereby the pulling start side end is obtained. From 3 mm did not form a charge transport layer. Also, after the support is pulled up from the coating solution and before the coating solution dries, the area of the coating film applied to the outer peripheral surface of the support from the end of the pull-up end side to 3 mm from the end of the pulling up is a solvent. Was wiped off with a silbon paper impregnated with, and the coating film was peeled off. As a result, no charge transport layer was formed in a region 3 mm from the end on the pulling end side.

Figure 0006624824
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以上のようにして、支持体上に下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造した。なお、電子写真感光体の第一の領域は、支持体の一端側より１５ｍｍの位置から２４５．５ｍｍの位置までの領域となる。電子写真感光体の第二の領域は、支持体の一端側より３ｍｍの位置から１５ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４５．５ｍｍの位置から２５７．５ｍｍの位置までの領域となる。   As described above, an electrophotographic photosensitive member having the undercoat layer, the charge generation layer, and the charge transport layer on the support was produced. The first region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 15 mm to a position 245.5 mm from one end of the support. The second region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 3 mm to 15 mm from one end of the support and a region from 245.5 mm to 257.5 mm from one end of the support. .

（接着力の評価）
評価機としてヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ６００ Ｍ６０３、非接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦６０枚／分）を改造し、接着力の評価を行った。製造した電子写真感光体は、ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ６００ Ｍ６０３用のプロセスカートリッジに装着した。電子写真感光体と現像剤担持体の間隔を保持するために、支持体の一端側及び他端側から約９ｍｍ位置を中心として、４ｍｍ幅の回転できる円筒状でＰＯＭ素材の間隔保持部材を当接させた。当接力は３０Ｎとした。カートリッジに装着した電子写真感光体に対して、画像形成領域は、支持体の一端側より２０ｍｍの位置から支持体の一端側より２４０．５ｍｍの位置までの領域となるようにした。したがって、非画像形成領域は、支持体の一端側より０ｍｍの位置から２０ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４０．５ｍｍの位置から２６０．５ｍｍの位置までの領域となる。そして、電子写真感光体の第二領域の表面に、間隔保持部材が当接することを確認した。 (Evaluation of adhesive strength)
A laser beam printer manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. (trade name: HP LaserJet Enterprise600 M603, non-contact development method, printing speed: A4, 60 sheets / min) was modified as an evaluation machine, and the adhesive strength was evaluated. The manufactured electrophotographic photosensitive member was mounted in a process cartridge for HP LaserJet Enterprise600 M603. In order to maintain the gap between the electrophotographic photosensitive member and the developer carrying member, a 4 mm wide rotatable cylindrical POM material holding member having a width of 4 mm around the position about 9 mm from one end and the other end of the support is used. Touched. The contact force was 30N. With respect to the electrophotographic photosensitive member mounted on the cartridge, the image forming area was set to be an area from 20 mm from one end of the support to 240.5 mm from one end of the support. Therefore, the non-image forming region is a region from a position 0 mm to 20 mm from one end of the support and a region from 240.5 mm to 260.5 mm from one end of the support. Then, it was confirmed that the spacing member was in contact with the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member.

接着力の評価は次のように行なった。温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下にて、Ａ４サイズの普通紙で印字比率１％の画像を、２枚画像形成するごとに停止する間欠モードにより、５０，０００枚の画像形成を行った。５０，０００枚の画像形成終了後、第二の領域における電子写真感光体の表面層（電荷輸送層）と下引き層との接着状態を確認した。接着状態はカートリッジから電子写真感光体を傷付けないよう取り外し、目視により電荷輸送層の剥離状態を評価した。目視基準は以下の通りである。結果を、表１に示す。
Ａ：膜に変化はなく、良好
Ｂ：膜に軽微な感光層の浮きがみられる
Ｃ：膜に感光層の浮きがはっきりとみられるが、剥がれには至らない
Ｄ：膜の剥がれが見られる The evaluation of the adhesive strength was performed as follows. In an environment of a temperature of 15 ° C. and a humidity of 10% RH, 50,000 images are formed in an intermittent mode in which an image having a print ratio of 1% on A4 size plain paper is stopped every time two images are formed. Was. After the formation of 50,000 images, the adhesion state between the surface layer (charge transport layer) of the electrophotographic photoreceptor and the undercoat layer in the second area was confirmed. The adhered state was removed from the cartridge without damaging the electrophotographic photoreceptor, and the peeled state of the charge transport layer was visually evaluated. The visual criteria are as follows. Table 1 shows the results.
A: no change in the film, good B: slight floating of the photosensitive layer is observed in the film C: floating of the photosensitive layer is clearly seen in the film, but no peeling is observed D: peeling of the film is observed

（実施例２）
実施例１のポリカーボネート樹脂を、上記式（１−１）で示される構造単位と、上記式（１−５）で示される構造単位を６／４の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が５０，０００であるポリカーボネート樹脂に変更した。それ以外は実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表１に示す。 (Example 2)
The polycarbonate resin of Example 1 has a structural unit represented by the above formula (1-1) and a structural unit represented by the above formula (1-5) at a ratio (mol ratio) of 6/4, and is weight average. It was changed to a polycarbonate resin having a molecular weight of 50,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 1, and the adhesive strength was evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.

（実施例３）
実施例１のポリカーボネート樹脂を、上記式（１−３）で示される構造単位と、上記式（１−７）で示される構造単位を５／５の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が７０，０００であるポリカーボネート樹脂に変更した。それ以外は実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表１に示す。 (Example 3)
The polycarbonate resin of Example 1 has a structural unit represented by the above formula (1-3) and a structural unit represented by the above formula (1-7) at a ratio (molar ratio) of 5/5, and is weight-averaged. It was changed to a polycarbonate resin having a molecular weight of 70,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 1, and the adhesive strength was evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.

（実施例４）
実施例１のポリカーボネート樹脂を、上記式（２−１）で示される構造単位と、上記式（２−２）で示される構造単位を５／５の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が１００，０００であるポリエステル樹脂に変更した。それ以外は実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表１に示す。 (Example 4)
The polycarbonate resin of Example 1 has a structural unit represented by the above formula (2-1) and a structural unit represented by the above formula (2-2) at a ratio (molar ratio) of 5/5, and is weight-averaged. It was changed to a polyester resin having a molecular weight of 100,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 1, and the adhesive strength was evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.

（実施例５）
実施例１のポリカーボネート樹脂を、上記式（２−５）で示される構造単位を有し重量平均分子量が１００，０００であるポリエステル樹脂に変更した。それ以外は実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に評価を行った。結果を、表１に示す。 (Example 5)
The polycarbonate resin of Example 1 was changed to a polyester resin having a structural unit represented by the above formula (2-5) and having a weight average molecular weight of 100,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 1, and the evaluation was performed in the same manner. Table 1 shows the results.

（実施例６〜１０）
実施例１〜５の電子写真感光体の第二の領域に当接する間隔保持部材の当接力を１０Ｎとした以外はそれぞれ実施例１〜５と同様に接着力の評価を行った。結果を、表１に示す。 (Examples 6 to 10)
Evaluation of the adhesive force was performed in the same manner as in Examples 1 to 5, except that the contact force of the space holding member that was in contact with the second region of the electrophotographic photosensitive member of Examples 1 to 5 was 10 N. Table 1 shows the results.

（実施例１１〜２０）
実施例１〜１０で用いた下引き層用塗布液のシランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子を、γ−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタン粒子に変更した。それ以外はそれぞれ実施例１〜１０と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表１に示す。 (Examples 11 to 20)
The zinc oxide particles surface-treated with the silane coupling agent of the undercoat layer coating solution used in Examples 1 to 10 were changed to titanium oxide particles surface-treated with γ-aminopropyltrimethoxysilane. Otherwise, electrophotographic photosensitive members were manufactured in the same manner as in Examples 1 to 10, respectively. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

Figure 0006624824
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（実施例２１〜２５）
実施例１〜５の支持体（アルミニウムシリンダー）を、長さ２６１．６ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に変更した以外はそれぞれ実施例１〜５と同様に電子写真感光体を製造した。 (Examples 21 to 25)
Electrophotographic exposure was performed in the same manner as in Examples 1 to 5, except that the support (aluminum cylinder) in Examples 1 to 5 was changed to an aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 261.6 mm and a diameter of 24 mm. Body manufactured.

なお、電子写真感光体の第一の領域は、支持体の一端側より１５ｍｍの位置から２４６．６ｍｍの位置までの領域となる。電子写真感光体の第二の領域は、支持体の一端側より３ｍｍの位置から１５ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４６．６ｍｍの位置から２５８．６ｍｍの位置までの領域となる。   The first region of the electrophotographic photoreceptor is a region from a position 15 mm from one end of the support to a position 246.4 mm from one end of the support. The second region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 3 mm to 15 mm from one end of the support and a region from 246.6 mm to 258.6 mm from one end of the support. .

（接着力の評価）
評価機としてヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ ５００ Ｃｏｌｏｒ Ｍ５５１、接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦３０枚／分）を改造し、接着力の評価を行った。製造した電子写真感光体をＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ ５００ Ｃｏｌｏｒ Ｍ５５１用のプロセスカートリッジに装着した。電子写真感光体と現像剤担持体の間隔を保持するために、支持体の一端側及び他端側から約９ｍｍ位置を中心として、２ｍｍ幅の回転できる円筒状でＰＯＭ素材の間隔保持部材を当接させた。当接力は１０Ｎとした。カートリッジに装着した電子写真感光体に対して、画像形成領域は、支持体の一端側より２０ｍｍ位置から支持体の一端側より２４１．６ｍｍの位置までの領域となるようにした。したがって、非画像形成領域は、支持体の一端側より０ｍｍの位置から２０ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４１．６ｍｍの位置から２６１．６ｍｍの位置までの領域となる。そして、電子写真感光体の第二領域の表面に、間隔保持部材が当接することを確認した。 (Evaluation of adhesive strength)
A laser beam printer (trade name: HP LaserJet Enterprise 500 Color M551, contact development method, print speed: A4, 30 sheets / min) manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. was modified as an evaluation machine, and the adhesive strength was evaluated. The manufactured electrophotographic photosensitive member was mounted on a process cartridge for HP LaserJet Enterprise 500 Color M551. In order to maintain the gap between the electrophotographic photosensitive member and the developer carrier, a cylindrical POM material spacing member having a width of 2 mm and rotatable about a position of about 9 mm from one end and the other end of the support is used. Touched. The contact force was 10 N. With respect to the electrophotographic photosensitive member mounted on the cartridge, the image forming area was set to be an area from 20 mm from one end of the support to 241.6 mm from one end of the support. Therefore, the non-image forming region is a region from a position 0 mm to 20 mm from one end of the support and a region from 241.6 mm to 261.6 mm from one end of the support. Then, it was confirmed that the spacing member was in contact with the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member.

接着力の評価は次のように行なった。温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下にて、Ａ４サイズの普通紙で印字比率１％の画像を、２枚画像形成するごとに停止する間欠モードにより、２５，０００枚の画像形成を行った。２５，０００枚の画像形成終了後、第二の領域における電子写真感光体の表面層（電荷輸送層）と下引き層との接着状態を確認した。   The evaluation of the adhesive strength was performed as follows. In an environment of a temperature of 15 ° C. and a humidity of 10% RH, 25,000 images are formed in an intermittent mode in which an image having a printing ratio of 1% is printed on A4 size plain paper every two images. Was. After the formation of 25,000 sheets of images, the adhesion state between the surface layer (charge transport layer) of the electrophotographic photosensitive member and the undercoat layer in the second area was confirmed.

接着状態はカートリッジから電子写真感光体を傷付けないよう取り外し、目視により電荷輸送層の剥離状態を評価した。目視基準は以下の通りである。結果を、表２に示す。
Ａ：膜に変化はなく、良好
Ｂ：膜に軽微な感光層の浮きがみられる
Ｃ：膜に感光層の浮きがはっきりとみられるが、剥がれには至らない
Ｄ：膜の剥がれが見られる The adhered state was removed from the cartridge without damaging the electrophotographic photoreceptor, and the peeled state of the charge transport layer was visually evaluated. The visual criteria are as follows. Table 2 shows the results.
A: no change in the film, good B: slight floating of the photosensitive layer is observed in the film C: floating of the photosensitive layer is clearly seen in the film, but no peeling is observed D: peeling of the film is observed

（実施例２６〜３０）
実施例２１〜２５の電子写真感光体の第二の領域に当接する間隔保持部材の当接力を３Ｎとした以外はそれぞれ実施例２１〜２５と同様に接着力の評価を行った。結果を、表２に示す。 (Examples 26 to 30)
Evaluation of the adhesive force was performed in the same manner as in Examples 21 to 25, except that the contact force of the space holding member that was in contact with the second region of the electrophotographic photosensitive member of Examples 21 to 25 was 3N. Table 2 shows the results.

（実施例３１〜４０）
実施例２１〜３０で用いた下引き層用塗布液のシランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子を、γ−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタン粒子に変更した。それ以外はそれぞれ実施例２１〜３０と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例２１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表２に示す。 (Examples 31 to 40)
The zinc oxide particles surface-treated with the silane coupling agent of the undercoat layer coating solution used in Examples 21 to 30 were changed to titanium oxide particles surface-treated with γ-aminopropyltrimethoxysilane. Otherwise, electrophotographic photosensitive members were manufactured in the same manner as in Examples 21 to 30, respectively. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 21. Table 2 shows the results.

Figure 0006624824
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（実施例４１、４２）
実施例１、２１で用いた下引き層用塗布液の上記式（３）で示されるブロックイソシアネート基を有するイソシアネート化合物１６部を、上記式（３）で示されるブロックイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を含む溶液（商品名：スミジュールＢＬ３１７５、固形分７５％、住化バイエルウレタン（株）製）２１．３部に変更した。それ以外は実施例１と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例２１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表３に示す。 (Examples 41 and 42)
In the undercoat layer coating liquid used in Examples 1 and 21, 16 parts of the isocyanate compound having a blocked isocyanate group represented by the above formula (3) was replaced with the isocyanate compound having a blocked isocyanate group represented by the above formula (3). The solution was changed to 21.3 parts (Sumidur BL3175, solid content 75%, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.). Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 1. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 21. Table 3 shows the results.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

（実施例１０１）
長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。 (Example 101)
An aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 260.5 mm and a diameter of 30 mm was used as a support (conductive support).

次に、酸化亜鉛粒子（平均一次粒径：５０ｎｍ、比表面積：１９ｍ２／ｇ、テイカ（株）製）１００部をトルエン５００部に撹拌しながら混合した。これに表面処理剤としてＮ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学（株）製）１．２５部を添加し、２時間攪拌しながら混合した。その後、トルエンを減圧留去して、３時間１２０℃で乾燥させることによって、シランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。 Next, 100 parts of zinc oxide particles (average primary particle size: 50 nm, specific surface area: 19 m 2 / g, manufactured by Teika Co., Ltd.) were mixed with 500 parts of toluene while stirring. To this, 1.25 parts of N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (trade name: KBM602, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added as a surface treatment agent, and mixed with stirring for 2 hours. . Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and drying was performed at 120 ° C. for 3 hours to obtain zinc oxide particles surface-treated with a silane coupling agent.

シランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子５０部、
下記式（５）で示されるメチロール基がブチルエーテル化された基を有するトリアジン化合物を含む溶液（商品名：Ｊ−８２０−６０、固形分６０％、ＤＩＣ（株）製）５０部、
アルキッド樹脂（商品名：Ｍ−６４０５−５０、固形分５０％、ＤＩＣ（株）製）２０部、
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）１部を、
メチルエチルケトン６０部と１−ブタノール６０部の混合溶剤に加えて分散液を調製した。 50 parts of zinc oxide particles surface-treated with a silane coupling agent,
50 parts of a solution (trade name: J-820-60, solid content 60%, manufactured by DIC Corporation) containing a triazine compound having a butyl etherified methylol group represented by the following formula (5):
20 parts of an alkyd resin (trade name: M-6405-50, solid content 50%, manufactured by DIC Corporation)
1 part of 2,3,4-trihydroxybenzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
A dispersion was prepared by adding to a mixed solvent of 60 parts of methyl ethyl ketone and 60 parts of 1-butanol.

Figure 0006624824
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この分散液に、平均粒径１．０ｍｍのガラスビーズを用いて縦型サンドミルにて２３℃雰囲気化、回転数１，５００ｒｐｍで３時間分散処理した。分散処理後、得られた分散液に架橋ポリメタクリル酸メチル粒子（商品名：ＳＳＸ−１０３、平均粒径：３μｍ）５部と、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ）０．０１部を添加して攪拌することで、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を３０分間１７０℃で加熱、重合させることによって、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。   This dispersion was subjected to a dispersion treatment at 23 ° C. for 3 hours at 1,500 rpm in a vertical sand mill using glass beads having an average particle diameter of 1.0 mm. After the dispersion treatment, 5 parts of crosslinked polymethyl methacrylate particles (trade name: SSX-103, average particle size: 3 μm) and 0.01 part of silicone oil (trade name: SH28PA) are added to the obtained dispersion. By stirring, a coating solution for an undercoat layer was prepared. The undercoat layer coating solution was applied onto the support by dip coating to form a coating film, and the coating film was heated and polymerized at 170 ° C. for 30 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 30 μm.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部（鉛直方向上端部）から３ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から３ｍｍの領域は、下引き層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部（鉛直方向下端部）から３ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部（鉛直方向下端部）から３ｍｍの領域で、下引き層を形成しなかった。   In forming the coating film, the support is immersed in the coating liquid except for 3 mm from the pull-up start side end (upper end in the vertical direction), and then the support is relatively pulled up from the coating liquid to perform dip coating. In the region 3 mm from the end on the pulling start side, no undercoat layer was formed. Further, after the support is pulled up from the coating liquid and before the coating liquid dries, the coating applied to the outer peripheral surface of the support is 3 mm from the pulling end side end (vertical lower end). The area up to was wiped off with a solvent-impregnated silbon paper to remove the coating. As a result, no undercoat layer was formed in a region 3 mm from the pulling end side end (vertical lower end).

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°にピークを有する結晶系のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部、ブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１）５部、及びシクロヘキサノン２６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、１．５時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２４０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。   Next, 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, and Bragg angles (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction. A crystalline hydroxygallium phthalocyanine crystal (charge generating substance) having a peak at 28.3 ° was prepared. 10 parts of this hydroxygallium phthalocyanine crystal, 5 parts of butyral resin (trade name: Eslek BX-1), and 260 parts of cyclohexanone were put into a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm, and subjected to a dispersion treatment for 1.5 hours. Next, 240 parts of ethyl acetate was added thereto to prepare a coating solution for a charge generation layer. This charge generation layer coating solution is dip-coated on the undercoat layer to form a coating film, and the obtained coating film is dried at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a charge generation layer having a thickness of 0.20 μm. Was formed.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部から１５ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から１５ｍｍの領域は、電荷発生層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部から１５ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部から１５ｍｍの領域で、電荷発生層を形成しなかった。   At the time of this coating film formation, the support is immersed in the coating liquid except for 15 mm from the pull-up start side end, and then the support is relatively pulled up from the coating liquid and immersion-coated to perform the pull-up start side end. In the region from to 15 mm, the charge generation layer was not formed. Further, after the support is pulled up from the coating liquid and before the coating liquid dries, the area from the end of the pulling up side to 15 mm with respect to the coating applied on the outer peripheral surface of the support is a solvent. Was wiped off with a silbon paper impregnated with, and the coating film was peeled off. As a result, no charge generation layer was formed in a region 15 mm from the end on the pulling end side.

次に、電荷輸送物質として上記式（４）で示されるアミン化合物７部と、
上記式（１−６）で示される構造単位を有し重量平均分子量が５０，０００であるポリカーボネート樹脂１０部を、
ジメトキシメタン３０部とクロロベンゼン７０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を６０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。 Next, 7 parts of the amine compound represented by the above formula (4) as a charge transport material,
10 parts of a polycarbonate resin having a structural unit represented by the above formula (1-6) and having a weight average molecular weight of 50,000,
A coating solution for a charge transport layer was prepared by dissolving in a mixed solvent of 30 parts of dimethoxymethane and 70 parts of chlorobenzene. This coating solution for a charge transport layer was applied onto the charge generation layer by dip coating to form a coating film, and the coating film was dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部から３ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から３ｍｍの領域は、電荷輸送層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部から３ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部から３ｍｍの領域で、電荷輸送層を形成しなかった。   At the time of this coating film formation, the support is immersed in the coating liquid except for 3 mm from the pulling start end, and then the support is relatively pulled up from the coating liquid and subjected to dip coating, whereby the pulling start side end is obtained. From 3 mm did not form a charge transport layer. Also, after the support is pulled up from the coating solution and before the coating solution dries, the area of the coating film applied to the outer peripheral surface of the support from the end of the pull-up end side to 3 mm from the end of the pulling up is a solvent. Was wiped off with a silbon paper impregnated with, and the coating film was peeled off. As a result, no charge transport layer was formed in a region 3 mm from the end on the pulling end side.

以上のようにして、支持体上に下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造した。なお、電子写真感光体の第一の領域は、支持体の一端側より１５ｍｍの位置から２４５．５ｍｍの位置までの領域となる。電子写真感光体の第二の領域は、支持体の一端側より３ｍｍの位置から１５ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４５．５ｍｍの位置から２５７．５ｍｍの位置までの領域となる。   As described above, an electrophotographic photosensitive member having the undercoat layer, the charge generation layer, and the charge transport layer on the support was produced. The first region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 15 mm to a position 245.5 mm from one end of the support. The second region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 3 mm to 15 mm from one end of the support and a region from 245.5 mm to 257.5 mm from one end of the support. .

（接着力の評価）
評価機としてヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ６００ Ｍ６０３、非接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦６０枚／分）を改造し、接着力の評価を行った。製造した電子写真感光体は、ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ６００ Ｍ６０３用のプロセスカートリッジに装着した。電子写真感光体と現像剤担持体の間隔を保持するために、支持体の一端側及び他端側から約９ｍｍ位置を中心として、４ｍｍ幅の回転できる円筒状でＰＯＭ素材の間隔保持部材を当接させた。当接力は３０Ｎとした。カートリッジに装着した電子写真感光体に対して、画像形成領域は、支持体の一端側より２０ｍｍの位置から支持体の一端側より２４０．５ｍｍの位置までの領域となるようにした。したがって、非画像形成領域は、支持体の一端側より０ｍｍの位置から２０ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４０．５ｍｍの位置から２６０．５ｍｍの位置までの領域となる。そして、電子写真感光体の第二領域の表面に、間隔保持部材が当接することを確認した。 (Evaluation of adhesive strength)
A laser beam printer manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. (trade name: HP LaserJet Enterprise600 M603, non-contact development method, printing speed: A4, 60 sheets / min) was modified as an evaluation machine, and the adhesive strength was evaluated. The manufactured electrophotographic photosensitive member was mounted in a process cartridge for HP LaserJet Enterprise600 M603. In order to maintain the gap between the electrophotographic photosensitive member and the developer carrying member, a 4 mm wide rotatable cylindrical POM material holding member having a width of 4 mm around the position about 9 mm from one end and the other end of the support is used. Touched. The contact force was 30N. With respect to the electrophotographic photosensitive member mounted on the cartridge, the image forming area was set to be an area from 20 mm from one end of the support to 240.5 mm from one end of the support. Therefore, the non-image forming region is a region from a position 0 mm to 20 mm from one end of the support and a region from 240.5 mm to 260.5 mm from one end of the support. Then, it was confirmed that the spacing member was in contact with the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member.

接着力の評価は次のように行なった。温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下にて、Ａ４サイズの普通紙で印字比率１％の画像を、２枚画像形成するごとに停止する間欠モードにより、５０，０００枚の画像形成を行った。５０，０００枚の画像形成終了後、第二の領域における電子写真感光体の表面層（電荷輸送層）と下引き層との接着状態を確認した。接着状態はカートリッジから電子写真感光体を傷付けないよう取り外し、目視により電荷輸送層の剥離状態を評価した。目視基準は以下の通りである。結果を、表４に示す。
Ａ：膜に変化はなく、良好
Ｂ：膜に軽微な感光層の浮きがみられる
Ｃ：膜に感光層の浮きがはっきりとみられるが、剥がれには至らない
Ｄ：膜の剥がれが見られる The evaluation of the adhesive strength was performed as follows. In an environment of a temperature of 15 ° C. and a humidity of 10% RH, 50,000 images are formed in an intermittent mode in which an image having a print ratio of 1% on A4 size plain paper is stopped every time two images are formed. Was. After the formation of 50,000 images, the adhesion state between the surface layer (charge transport layer) of the electrophotographic photoreceptor and the undercoat layer in the second area was confirmed. The adhered state was removed from the cartridge without damaging the electrophotographic photoreceptor, and the peeled state of the charge transport layer was visually evaluated. The visual criteria are as follows. Table 4 shows the results.
A: no change in the film, good B: slight floating of the photosensitive layer is observed in the film C: floating of the photosensitive layer is clearly seen in the film, but no peeling is observed D: peeling of the film is observed

（実施例１０２）
実施例１０１のポリカーボネート樹脂を、上記式（１−１）で示される構造単位と、上記式（１−５）で示される構造単位を６／４の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が５０，０００であるポリカーボネート樹脂に変更した。それ以外は実施例１０１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表４に示す。 (Example 102)
The polycarbonate resin of Example 101 has a structural unit represented by the above formula (1-1) and a structural unit represented by the above formula (1-5) at a ratio (mol ratio) of 6/4, and is weight average. It was changed to a polycarbonate resin having a molecular weight of 50,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 101, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 4 shows the results.

（実施例１０３）
実施例１０１のポリカーボネート樹脂を、上記式（１−３）で示される構造単位と、上記式（１−７）で示される構造単位を５／５の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が７０，０００であるポリカーボネート樹脂に変更した。それ以外は実施例１０１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表４に示す。 (Example 103)
The polycarbonate resin of Example 101 has a structural unit represented by the above formula (1-3) and a structural unit represented by the above formula (1-7) at a ratio (molar ratio) of 5/5, and is weight-averaged. It was changed to a polycarbonate resin having a molecular weight of 70,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 101, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 4 shows the results.

（実施例１０４）
実施例１０１のポリカーボネート樹脂を、上記式（２−１）で示される構造単位と、上記式（２−２）で示される構造単位を５／５の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が１００，０００であるポリエステル樹脂に変更した。それ以外は実施例１０１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表４に示す。 (Example 104)
The polycarbonate resin of Example 101 has a structural unit represented by the above formula (2-1) and a structural unit represented by the above formula (2-2) in a ratio (molar ratio) of 5/5, and is weight-averaged. It was changed to a polyester resin having a molecular weight of 100,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 101, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 4 shows the results.

（実施例１０５）
実施例１０１のポリカーボネート樹脂を、上記式（２−５）で示される構造単位を有し重量平均分子量が１００，０００であるポリエステル樹脂に変更した。それ以外は実施例１０１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表４に示す。 (Example 105)
The polycarbonate resin of Example 101 was changed to a polyester resin having a structural unit represented by the above formula (2-5) and having a weight average molecular weight of 100,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 101, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 4 shows the results.

（実施例１０６〜１１０）
実施例１０１〜１０５の電子写真感光体の第二の領域に当接する間隔保持部材の当接力を１０Ｎとした以外はそれぞれ実施例１０１〜１０５と同様に接着力の評価を行った。結果を、表４に示す。 (Examples 106 to 110)
Evaluation of the adhesive force was performed in the same manner as in Examples 101 to 105, except that the contact force of the spacing member contacting the second region of the electrophotographic photosensitive member of Examples 101 to 105 was 10 N. Table 4 shows the results.

（実施例１１１〜１２０）
実施例１０１〜１１０で用いた下引き層用塗布液のシランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子を、γ−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタン粒子に変更した。それ以外はそれぞれ実施例１０１〜１１０と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例１０１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表４に示す。 (Examples 111 to 120)
The zinc oxide particles surface-treated with the silane coupling agent of the undercoat layer coating liquid used in Examples 101 to 110 were changed to titanium oxide particles surface-treated with γ-aminopropyltrimethoxysilane. Otherwise, electrophotographic photosensitive members were manufactured in the same manner as in Examples 101 to 110, respectively. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 101. Table 4 shows the results.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

（実施例１２１〜１２５）
実施例１０１〜１０５の支持体（アルミニウムシリンダー）を、長さ２６１．６ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に変更した以外はそれぞれ実施例１０１〜１０５と同様に電子写真感光体を製造した。 (Examples 121 to 125)
Electrophotographic exposure was performed in the same manner as in Examples 101 to 105, except that the support (aluminum cylinder) in Examples 101 to 105 was changed to an aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 261.6 mm and a diameter of 24 mm. Body manufactured.

なお、電子写真感光体の第一の領域は、支持体の一端側より１５ｍｍの位置から２４６．６ｍｍの位置までの領域となる。電子写真感光体の第二の領域は、支持体の一端側より３ｍｍの位置から１５ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４６．６ｍｍの位置から２５８．６ｍｍの位置までの領域となる。   The first region of the electrophotographic photoreceptor is a region from a position 15 mm from one end of the support to a position 246.4 mm from one end of the support. The second region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 3 mm to 15 mm from one end of the support and a region from 246.6 mm to 258.6 mm from one end of the support. .

（接着力の評価）
評価機としてヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ ５００ Ｃｏｌｏｒ Ｍ５５１、接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦３０枚／分）を改造し、接着力の評価を行った。製造した電子写真感光体をＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ ５００ Ｃｏｌｏｒ Ｍ５５１用のプロセスカートリッジに装着した。電子写真感光体と現像剤担持体の間隔を保持するために、支持体の一端側及び他端側から約９ｍｍ位置を中心として、２ｍｍ幅の回転できる円筒状でＰＯＭ素材の間隔保持部材を当接させた。当接力は１０Ｎとした。カートリッジに装着した電子写真感光体に対して、画像形成領域は、支持体の一端側より２０ｍｍ位置から支持体の一端側より２４１．６ｍｍの位置までの領域となるようにした。したがって、非画像形成領域は、支持体の一端側より０ｍｍの位置から２０ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４１．６ｍｍの位置から２６１．６ｍｍの位置までの領域となる。そして、電子写真感光体の間隔保持部材の当接領域において、電子写真感光体は、支持体上に下引き層、下引き層の直上に電荷輸送層を有する部分があることを確認した。 (Evaluation of adhesive strength)
A laser beam printer (trade name: HP LaserJet Enterprise 500 Color M551, contact development method, print speed: A4, 30 sheets / min) manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. was modified as an evaluation machine, and the adhesive strength was evaluated. The manufactured electrophotographic photosensitive member was mounted on a process cartridge for HP LaserJet Enterprise 500 Color M551. In order to maintain the gap between the electrophotographic photosensitive member and the developer carrier, a cylindrical POM material spacing member having a width of 2 mm and rotatable about a position of about 9 mm from one end and the other end of the support is used. Touched. The contact force was 10 N. With respect to the electrophotographic photosensitive member mounted on the cartridge, the image forming area was set to be an area from 20 mm from one end of the support to 241.6 mm from one end of the support. Therefore, the non-image forming region is a region from a position 0 mm to 20 mm from one end of the support and a region from 241.6 mm to 261.6 mm from one end of the support. Then, in the contact area of the spacing member of the electrophotographic photoreceptor, it was confirmed that the electrophotographic photoreceptor had an undercoat layer on the support and a portion having a charge transport layer immediately above the undercoat layer.

接着力の評価は次のように行なった。温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下にて、Ａ４サイズの普通紙で印字比率１％の画像を、２枚画像形成するごとに停止する間欠モードにより、２５，０００枚の画像形成を行った。２５，０００枚の画像形成終了後、第二の領域における電子写真感光体の表面層（電荷輸送層）と下引き層との接着状態を確認した。接着状態はカートリッジから電子写真感光体を傷付けないよう取り外し、目視により電荷輸送層の剥離状態を評価した。目視基準は以下の通りである。結果を、表５に示す。
Ａ：膜に変化はなく、良好
Ｂ：膜に軽微な感光層の浮きがみられる
Ｃ：膜に感光層の浮きがはっきりとみられるが、剥がれには至らない
Ｄ：膜の剥がれが見られる The evaluation of the adhesive strength was performed as follows. In an environment of a temperature of 15 ° C. and a humidity of 10% RH, 25,000 images are formed in an intermittent mode in which an image having a printing ratio of 1% is printed on A4 size plain paper every two images. Was. After the formation of 25,000 sheets of images, the adhesion state between the surface layer (charge transport layer) of the electrophotographic photosensitive member and the undercoat layer in the second area was confirmed. The adhered state was removed from the cartridge without damaging the electrophotographic photoreceptor, and the peeled state of the charge transport layer was visually evaluated. The visual criteria are as follows. Table 5 shows the results.
A: no change in the film, good B: slight floating of the photosensitive layer is observed in the film C: floating of the photosensitive layer is clearly seen in the film, but no peeling is observed D: peeling of the film is observed

（実施例１２６〜１３０）
実施例１２１〜１２５の電子写真感光体の第二の領域に当接する間隔保持部材の当接力を３Ｎとした以外はそれぞれ実施例１２１〜１２５と同様に接着力の評価を行った。結果を、表５に示す。 (Examples 126 to 130)
The evaluation of the adhesive force was performed in the same manner as in Examples 121 to 125, except that the contact force of the space holding member that was in contact with the second region of the electrophotographic photosensitive member of Examples 121 to 125 was 3N. Table 5 shows the results.

（実施例１３１〜１４０）
実施例１２１〜１３０のシランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子を、γ−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタン粒子に変更した。それ以外はそれぞれ実施例１２１〜１３０と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例１２１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表５に示す。 (Examples 131 to 140)
The zinc oxide particles surface-treated with the silane coupling agent of Examples 121 to 130 were changed to titanium oxide particles surface-treated with γ-aminopropyltrimethoxysilane. Otherwise, electrophotographic photosensitive members were manufactured in the same manner as in Examples 121 to 130, respectively. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 121. Table 5 shows the results.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

（実施例２０１）
長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体（導電性支持体）とした。 (Example 201)
An aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 260.5 mm and a diameter of 30 mm was used as a support (conductive support).

次に、ε−カプロラクタム／ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン／ヘキサメチレンジアミン／デカメチレンジカルボン酸／オクタデカメチレンジカルボン酸の組成モル比率が、６０％／１５％／５％／１５％／５％からなる共重合ポリアミド、
酸化亜鉛粒子（平均一次粒径：５０ｎｍ、比表面積：１９ｍ２／ｇ、テイカ（株）製）１３．５部を、
メタノールとブタノールとの混合溶剤に分散して下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を温度１４０℃で２０分間乾燥して、膜厚３０μｍの下引き層を形成した。 Next, the composition molar ratio of ε-caprolactam / bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane / hexamethylenediamine / decamethylenedicarboxylic acid / octadecamethylenedicarboxylic acid is 60% / 15% / 5% / 15. % / 5% copolymerized polyamide,
13.5 parts of zinc oxide particles (average primary particle size: 50 nm, specific surface area: 19 m 2 / g, manufactured by Teica Co., Ltd.)
It was dispersed in a mixed solvent of methanol and butanol to prepare a coating solution for an undercoat layer. The undercoat layer coating solution was applied onto the support by dip coating to form a coating film, and the coating film was dried at a temperature of 140 ° C. for 20 minutes to form a 30 μm-thick undercoat layer.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部（鉛直方向上端部）から３ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から３ｍｍの領域は、下引き層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部（鉛直方向下端部）から３ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部（鉛直方向下端部）から３ｍｍの領域で、下引き層を形成しなかった。   In forming the coating film, the support is immersed in the coating liquid except for 3 mm from the pull-up start side end (upper end in the vertical direction), and then the support is relatively pulled up from the coating liquid to perform dip coating. In the region 3 mm from the end on the pulling start side, no undercoat layer was formed. Further, after the support is pulled up from the coating liquid and before the coating liquid dries, the coating applied to the outer peripheral surface of the support is 3 mm from the pulling end side end (vertical lower end). The area up to was wiped off with a solvent-impregnated silbon paper to remove the coating. As a result, no undercoat layer was formed in a region 3 mm from the pulling end side end (vertical lower end).

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°にピークを有する結晶系のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶１０部、ブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、及びシクロヘキサノン２６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、１．５時間分散処理した。次に、これに酢酸エチル２４０部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間８０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。   Next, 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 16.3 °, 18.6 °, 25.1 °, and Bragg angles (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction. A crystalline hydroxygallium phthalocyanine crystal (charge generating substance) having a peak at 28.3 ° was prepared. 10 parts of the hydroxygallium phthalocyanine crystal, 5 parts of butyral resin (trade name: Eslek BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 260 parts of cyclohexanone were placed in a sand mill using glass beads having a diameter of 1 mm. The dispersion treatment was performed for 5 hours. Next, 240 parts of ethyl acetate was added thereto to prepare a coating solution for a charge generation layer. This charge generation layer coating solution is dip-coated on the undercoat layer to form a coating film, and the obtained coating film is dried at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a charge generation layer having a thickness of 0.20 μm. Was formed.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部から１５ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から１５ｍｍの領域は、電荷発生層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部から１５ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部から１５ｍｍの領域で、電荷発生層を形成しなかった。   At the time of this coating film formation, the support is immersed in the coating liquid except for 15 mm from the pull-up start side end, and then the support is relatively pulled up from the coating liquid and immersion-coated to perform the pull-up start side end. In the region from to 15 mm, the charge generation layer was not formed. Further, after the support is pulled up from the coating liquid and before the coating liquid dries, the area from the end of the pulling up side to 15 mm with respect to the coating applied on the outer peripheral surface of the support is a solvent. Was wiped off with a silbon paper impregnated with, and the coating film was peeled off. As a result, no charge generation layer was formed in a region 15 mm from the end on the pulling end side.

次に、電荷輸送物質として上記式（４）で示されるアミン化合物７部と、
上記式（１−６）で示される構造単位を有し重量平均分子量が５０，０００であるポリカーボネート樹脂１０部を、
ジメトキシメタン３０部とクロロベンゼン７０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を６０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。 Next, 7 parts of the amine compound represented by the above formula (4) as a charge transport material,
10 parts of a polycarbonate resin having a structural unit represented by the above formula (1-6) and having a weight average molecular weight of 50,000,
A coating solution for a charge transport layer was prepared by dissolving in a mixed solvent of 30 parts of dimethoxymethane and 70 parts of chlorobenzene. This coating solution for a charge transport layer was applied onto the charge generation layer by dip coating to form a coating film, and the coating film was dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.

この塗膜形成の際、支持体を引上げ開始側端部から３ｍｍを除いて塗布液に浸漬した後に、支持体を塗布液から相対的に引き上げて浸漬塗布を行うことで、引上げ開始側端部から３ｍｍの領域は、電荷輸送層を形成しなかった。また、支持体を塗布液から引き上げた後、塗布液が乾燥するまでの間に、支持体の外周面に塗布された塗膜に対して、引上げ終了側端部から３ｍｍまでの領域は、溶剤を含浸させたシルボン紙で拭き取り、塗膜を剥離した。これにより、引上げ終了側端部から３ｍｍの領域で、電荷輸送層を形成しなかった。   At the time of this coating film formation, the support is immersed in the coating liquid except for 3 mm from the pulling start end, and then the support is relatively pulled up from the coating liquid and subjected to dip coating, whereby the pulling start side end is obtained. From 3 mm did not form a charge transport layer. Also, after the support is pulled up from the coating solution and before the coating solution dries, the area of the coating film applied to the outer peripheral surface of the support from the end of the pull-up end side to 3 mm from the end of the pulling up is a solvent. Was wiped off with a silbon paper impregnated with, and the coating film was peeled off. As a result, no charge transport layer was formed in a region 3 mm from the end on the pulling end side.

以上のようにして、支持体上に下引き層、電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体を製造した。なお、電子写真感光体の第一の領域は、支持体の一端側より１５ｍｍの位置から２４５．５ｍｍの位置までの領域となる。電子写真感光体の第二の領域は、支持体の一端側より３ｍｍの位置から１５ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４５．５ｍｍの位置から２５７．５ｍｍの位置までの領域となる。   As described above, an electrophotographic photosensitive member having the undercoat layer, the charge generation layer, and the charge transport layer on the support was produced. The first region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 15 mm to a position 245.5 mm from one end of the support. The second region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 3 mm to 15 mm from one end of the support and a region from 245.5 mm to 257.5 mm from one end of the support. .

（接着力の評価）
評価機としてヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ６００ Ｍ６０３、非接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦６０枚／分）を改造し、接着力の評価を行った。製造した電子写真感光体は、ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ６００ Ｍ６０３用のプロセスカートリッジに装着した。電子写真感光体と現像剤担持体の間隔を保持するために、支持体の一端側及び他端側から約９ｍｍ位置を中心として、４ｍｍ幅の回転できる円筒状でＰＯＭ素材の間隔保持部材を当接させた。当接力は３０Ｎとした。カートリッジに装着した電子写真感光体に対して、画像形成領域は、支持体の一端側より２０ｍｍの位置から支持体の一端側より２４０．５ｍｍの位置までの領域となるようにした。したがって、非画像形成領域は、支持体の一端側より０ｍｍの位置から２０ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４０．５ｍｍの位置から２６０．５ｍｍの位置までの領域となる。そして、電子写真感光体の非画像形成領域及び間隔保持部材の当接領域において、電子写真感光体は、電子写真感光体の第二領域の表面に、間隔保持部材が当接することを確認した。 (Evaluation of adhesive strength)
A laser beam printer manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. (trade name: HP LaserJet Enterprise600 M603, non-contact development method, printing speed: A4, 60 sheets / min) was modified as an evaluation machine, and the adhesive strength was evaluated. The manufactured electrophotographic photosensitive member was mounted in a process cartridge for HP LaserJet Enterprise600 M603. In order to maintain the gap between the electrophotographic photosensitive member and the developer carrying member, a 4 mm wide rotatable cylindrical POM material holding member having a width of 4 mm around the position about 9 mm from one end and the other end of the support is used. Touched. The contact force was 30N. With respect to the electrophotographic photosensitive member mounted on the cartridge, the image forming area was set to be an area from 20 mm from one end of the support to 240.5 mm from one end of the support. Therefore, the non-image forming region is a region from a position 0 mm to 20 mm from one end of the support and a region from 240.5 mm to 260.5 mm from one end of the support. Then, in the non-image forming region of the electrophotographic photosensitive member and the contact region of the spacing member, it was confirmed that the spacing member contacted the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member.

接着力の評価は次のように行なった。温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下にて、Ａ４サイズの普通紙で印字比率１％の画像を、２枚画像形成するごとに停止する間欠モードにより、５０，０００枚の画像形成を行った。５０，０００枚の画像形成終了後、第二の領域における電子写真感光体の表面層（電荷輸送層）と下引き層との接着状態を確認した。接着状態はカートリッジから電子写真感光体を傷付けないよう取り外し、目視により電荷輸送層の剥離状態を評価した。目視基準は以下の通りである。結果を、表６に示す。
Ａ：膜に変化はなく、良好
Ｂ：膜に軽微な感光層の浮きがみられる
Ｃ：膜に感光層の浮きがはっきりとみられるが、剥がれには至らない
Ｄ：膜の剥がれが見られる The evaluation of the adhesive strength was performed as follows. In an environment of a temperature of 15 ° C. and a humidity of 10% RH, 50,000 images are formed in an intermittent mode in which an image having a print ratio of 1% on A4 size plain paper is stopped every time two images are formed. Was. After the formation of 50,000 images, the adhesion state between the surface layer (charge transport layer) of the electrophotographic photoreceptor and the undercoat layer in the second area was confirmed. The adhered state was removed from the cartridge without damaging the electrophotographic photoreceptor, and the peeled state of the charge transport layer was visually evaluated. The visual criteria are as follows. Table 6 shows the results.
A: no change in the film, good B: slight floating of the photosensitive layer is observed in the film C: floating of the photosensitive layer is clearly seen in the film, but no peeling is observed D: peeling of the film is observed

（実施例２０２）
実施例２０１のポリカーボネート樹脂を、上記式（１−１）で示される構造単位と、上記式（１−５）で示される構造単位を６／４の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が５０，０００であるポリカーボネート樹脂に変更した。それ以外は実施例２０１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表６に示す。 (Example 202)
The polycarbonate resin of Example 201 had a structural unit represented by the above formula (1-1) and a structural unit represented by the above formula (1-5) at a ratio (mol ratio) of 6/4, and was weight average. It was changed to a polycarbonate resin having a molecular weight of 50,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 201, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 6 shows the results.

（実施例２０３）
実施例２０１のポリカーボネート樹脂を、上記式（１−３）で示される構造単位と、上記式（１−７）で示される構造単位を５／５の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が７０，０００であるポリカーボネート樹脂に変更した。それ以外は実施例２０１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表６に示す。 (Example 203)
The polycarbonate resin of Example 201 has a structural unit represented by the above formula (1-3) and a structural unit represented by the above formula (1-7) at a ratio (molar ratio) of 5/5, and is weight-averaged. It was changed to a polycarbonate resin having a molecular weight of 70,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 201, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 6 shows the results.

（実施例２０４）
実施例２０１のポリカーボネート樹脂を、上記式（２−１）で示される構造単位と、上記式（２−２）で示される構造単位を５／５の割合（ｍｏｌ比率）で有し、重量平均分子量が１００，０００であるポリエステル樹脂に変更した。それ以外は実施例２０１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表６に示す。 (Example 204)
The polycarbonate resin of Example 201 has a structural unit represented by the above formula (2-1) and a structural unit represented by the above formula (2-2) at a ratio (molar ratio) of 5/5, and is weight-averaged. It was changed to a polyester resin having a molecular weight of 100,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 201, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 6 shows the results.

（実施例２０５）
実施例２０１のポリカーボネート樹脂を、上記式（２−５）で示される構造単位を有し重量平均分子量が１００，０００であるポリエステル樹脂に変更した。それ以外は実施例２０１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表６に示す。 (Example 205)
The polycarbonate resin of Example 201 was changed to a polyester resin having a structural unit represented by the above formula (2-5) and having a weight average molecular weight of 100,000. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 201, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 6 shows the results.

（実施例２０６〜２１０）
実施例２０１〜２０５の電子写真感光体の第二の領域の表面に当接する間隔保持部材の当接力を１０Ｎとした以外はそれぞれ実施例２０１〜２０５と同様に接着力の評価を行った。結果を、表６に示す。 (Examples 206 to 210)
Evaluation of the adhesive force was performed in the same manner as in Examples 201 to 205, except that the contact force of the spacing member contacting the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member of Examples 201 to 205 was 10 N. Table 6 shows the results.

（実施例２１１〜２２０）
実施例２０１〜２１０で用いたシランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子を、γ−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタン粒子に変更した。それ以外はそれぞれ実施例２０１〜２１０と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例２０１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表６に示す。 (Examples 211 to 220)
The zinc oxide particles surface-treated with the silane coupling agent used in Examples 201 to 210 were changed to titanium oxide particles surface-treated with γ-aminopropyltrimethoxysilane. Otherwise, electrophotographic photosensitive members were manufactured in the same manner as in Examples 201 to 210, respectively. And evaluation of adhesive force was performed like Example 201. Table 6 shows the results.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

（実施例２２１〜２２５）
実施例２０１〜２０５の支持体（アルミニウムシリンダー）を、長さ２６１．６ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に変更した以外はそれぞれ実施例２０１〜２０５と同様に電子写真感光体を製造した。 (Examples 221 to 225)
Electrophotographic exposure was performed in the same manner as in Examples 201 to 205, except that the support (aluminum cylinder) in Examples 201 to 205 was changed to an aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 261.6 mm and a diameter of 24 mm. Body manufactured.

なお、電子写真感光体の第一の領域は、支持体の一端側より１５ｍｍの位置から２４６．６ｍｍの位置までの領域となる。電子写真感光体の第二の領域は、支持体の一端側より３ｍｍの位置から１５ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４６．６ｍｍの位置から２５８．６ｍｍの位置までの領域となる。   The first region of the electrophotographic photoreceptor is a region from a position 15 mm from one end of the support to a position 246.4 mm from one end of the support. The second region of the electrophotographic photosensitive member is a region from a position 3 mm to 15 mm from one end of the support and a region from 246.6 mm to 258.6 mm from one end of the support. .

（接着力の評価）
評価機としてヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ ５００ Ｃｏｌｏｒ Ｍ５５１、接触現像方式、プリント速度：Ａ４縦３０枚／分）を改造し、接着力の評価を行った。製造した電子写真感光体をＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ ５００ Ｃｏｌｏｒ Ｍ５５１用のプロセスカートリッジに装着した。電子写真感光体と現像剤担持体の間隔を保持するために、支持体の一端側及び他端側から約９ｍｍ位置を中心として、２ｍｍ幅の回転できる円筒状でＰＯＭ素材の間隔保持部材を当接させた。当接力は１０Ｎとした。カートリッジに装着した電子写真感光体に対して、画像形成領域は、支持体の一端側より２０ｍｍ位置から支持体の一端側より２４１．６ｍｍの位置までの領域となるようにした。したがって、非画像形成領域は、支持体の一端側より０ｍｍの位置から２０ｍｍの位置までの領域及び支持体の一端側より２４１．６ｍｍの位置から２６１．６ｍｍの位置までの領域となる。そして、電子写真感光体の第二の領域の表面は、間隔保持部材と当接することを確認した。 (Evaluation of adhesive strength)
A laser beam printer (trade name: HP LaserJet Enterprise 500 Color M551, contact development method, print speed: A4, 30 sheets / min) manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd. was modified as an evaluation machine, and the adhesive strength was evaluated. The manufactured electrophotographic photosensitive member was mounted on a process cartridge for HP LaserJet Enterprise 500 Color M551. In order to maintain the gap between the electrophotographic photosensitive member and the developer carrier, a cylindrical POM material spacing member having a width of 2 mm and rotatable about a position of about 9 mm from one end and the other end of the support is used. Touched. The contact force was 10 N. With respect to the electrophotographic photosensitive member mounted on the cartridge, the image forming area was set to be an area from 20 mm from one end of the support to 241.6 mm from one end of the support. Therefore, the non-image forming region is a region from a position 0 mm to 20 mm from one end of the support and a region from 241.6 mm to 261.6 mm from one end of the support. Then, it was confirmed that the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member was in contact with the spacing member.

接着力の評価は次のように行なった。温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下にて、Ａ４サイズの普通紙で印字比率１％の画像を、２枚画像形成するごとに停止する間欠モードにより、２５，０００枚の画像形成を行った。２５，０００枚の画像形成終了後、第二の領域における電子写真感光体の表面層（電荷輸送層）と下引き層との接着状態を確認した。接着状態はカートリッジから電子写真感光体を傷付けないよう取り外し、目視により電荷輸送層の剥離状態を評価した。目視基準は以下の通りである。結果を、表７に示す。
Ａ：膜に変化はなく、良好
Ｂ：膜に軽微な感光層の浮きがみられる
Ｃ：膜に感光層の浮きがはっきりとみられるが、剥がれには至らない
Ｄ：膜の剥がれが見られる The evaluation of the adhesive strength was performed as follows. In an environment of a temperature of 15 ° C. and a humidity of 10% RH, 25,000 images are formed in an intermittent mode in which an image having a printing ratio of 1% is printed on A4 size plain paper every two images. Was. After the formation of 25,000 sheets of images, the adhesion state between the surface layer (charge transport layer) of the electrophotographic photosensitive member and the undercoat layer in the second area was confirmed. The adhered state was removed from the cartridge without damaging the electrophotographic photoreceptor, and the peeled state of the charge transport layer was visually evaluated. The visual criteria are as follows. Table 7 shows the results.
A: no change in the film, good B: slight floating of the photosensitive layer is observed in the film C: floating of the photosensitive layer is clearly seen in the film, but no peeling is observed D: peeling of the film is observed

（実施例２２６〜２３０）
実施例２２１〜２２５の電子写真感光体の第二の領域の表面に当接する間隔保持部材の当接力を３Ｎとした以外はそれぞれ実施例２２１〜２２５と同様に接着力の評価を行った。結果を、表７に示す。 (Examples 226 to 230)
Evaluation of the adhesive force was performed in the same manner as in Examples 221 to 225, except that the contact force of the spacing member contacting the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member of Examples 221 to 225 was 3N. Table 7 shows the results.

（実施例２３１〜２４０）
実施例２２１〜２３０で用いたシランカップリング剤で表面処理された酸化亜鉛粒子を、γ−アミノプロピルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタン粒子に変更した。それ以外はそれぞれ実施例２２１〜２３０と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例２２１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表７に示す。 (Examples 231 to 240)
The zinc oxide particles surface-treated with the silane coupling agent used in Examples 221 to 230 were changed to titanium oxide particles surface-treated with γ-aminopropyltrimethoxysilane. Otherwise, electrophotographic photosensitive members were manufactured in the same manner as in Examples 221-230. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 221. Table 7 shows the results.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

（比較例１）
実施例１で用いた下引き層用塗布液を、以下のように調製した以外は実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表８に示す。 (Comparative Example 1)
An electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the undercoat layer used in Example 1 was prepared as described below, and the adhesion was evaluated in the same manner. Table 8 shows the results.

酸素欠損型酸化スズが被覆されている酸化チタン粒子１６０部、
フェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、樹脂固形分：６０質量％、大日本インキ化学工業（株）製）１００部を、１−メトキシ−２−プロパノール５０部に加えて分散液を調製した。この分散液に、平均粒径０．８ｍｍのガラスビーズを用いて縦型サンドミルにて１８℃雰囲気下で４．５時間分散処理した。分散処理後、得られた分散液にシリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ（株）製、平均粒径２μｍ）２２部とシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ）０．００２部を添加して攪拌することで、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を３０分間１５０℃で加熱、重合させることによって、膜厚が３０μｍの下引き層を形成した。 160 parts of titanium oxide particles coated with oxygen-deficient tin oxide,
A dispersion was prepared by adding 100 parts of a phenol resin (trade name: Plyofen J-325, resin solid content: 60% by mass, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) to 50 parts of 1-methoxy-2-propanol. did. This dispersion liquid was subjected to a dispersion treatment using glass beads having an average particle diameter of 0.8 mm in a vertical sand mill at 18 ° C. for 4.5 hours. After the dispersion treatment, 22 parts of silicone resin particles (trade name: Tospearl 120, manufactured by Momentive Performance Materials, Inc., average particle size: 2 μm) and silicone oil (trade name: SH28PA) 0.002 were added to the obtained dispersion. By adding and stirring the mixture, a coating solution for an undercoat layer was prepared. The undercoat layer coating solution was applied onto the support by dip coating to form a coating film, and the coating film was heated at 150 ° C. for 30 minutes to polymerize, thereby forming a 30 μm-thick undercoat layer.

（比較例２）
実施例４で用いた下引き層用塗布液を比較例１に記載の下引き層用塗布液に変更した以外は、実施例４と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表８に示す。 (Comparative Example 2)
An electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 4, except that the coating solution for the undercoat layer used in Example 4 was changed to the coating solution for the undercoat layer described in Comparative Example 1. An evaluation was performed. Table 8 shows the results.

（比較例３）
実施例６で用いた下引き層用塗布液を、比較例１に記載の下引き層用塗布液に変更した以外は実施例６と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表８に示す。 (Comparative Example 3)
An electrophotographic photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 6, except that the coating solution for the undercoat layer used in Example 6 was changed to the coating solution for the undercoat layer described in Comparative Example 1. An evaluation was performed. Table 8 shows the results.

（比較例４）
実施例９で用いた下引き層用塗布液を、比較例１に記載の下引き層用塗布液に変更した以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を製造し、同様に接着力の評価を行った。結果を、表８に示す。 (Comparative Example 4)
An electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Example 9, except that the coating solution for the undercoat layer used in Example 9 was changed to the coating solution for the undercoat layer described in Comparative Example 1, and the adhesive force was similarly changed. Was evaluated. Table 8 shows the results.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

（比較例５）
比較例１の支持体を、長さ２６１．６ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に変更した。それ以外は比較例１と同様に電子写真感光体を製造し、実施例２１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表９に示す。 (Comparative Example 5)
The support of Comparative Example 1 was changed to an aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 261.6 mm and a diameter of 24 mm. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, and the adhesion was evaluated in the same manner as in Example 21. Table 9 shows the results.

（比較例６）
比較例２の支持体を、長さ２６１．６ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に変更した。それ以外は比較例２と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例２１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表９に示す。 (Comparative Example 6)
The support of Comparative Example 2 was changed to an aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 261.6 mm and a diameter of 24 mm. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 21. Table 9 shows the results.

（比較例７）
比較例３の支持体を、長さ２６１．６ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に変更した。それ以外は比較例３と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例２１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表９に示す。 (Comparative Example 7)
The support of Comparative Example 3 was changed to an aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 261.6 mm and a diameter of 24 mm. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Comparative Example 3. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 21. Table 9 shows the results.

（比較例８）
比較例４の支持体を、長さ２６１．６ｍｍ、直径２４ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に変更した。それ以外は比較例４と同様に電子写真感光体を製造した。そして、実施例２１と同様に接着力の評価を行った。結果を、表９に示す。 (Comparative Example 8)
The support of Comparative Example 4 was changed to an aluminum cylinder (JIS-A3003, aluminum alloy) having a length of 261.6 mm and a diameter of 24 mm. Otherwise, an electrophotographic photosensitive member was manufactured in the same manner as in Comparative Example 4. Then, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 21. Table 9 shows the results.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

次に、電子写真感光体単独での接着力を評価するために、実施例１〜５、１１〜１５、１０１〜１０５、１１１〜１１５、２０１〜２０５、２１１〜２１５と比較例１、２に対し、クロスカット試験を行った。クロスカット試験は、接着力の評価とは別個に電子写真感光体を製造し、電子写真感光体の第二の領域を用いて評価を行った。   Next, in order to evaluate the adhesive force of the electrophotographic photoreceptor alone, Examples 1 to 5, 11 to 15, 101 to 105, 111 to 115, 201 to 205, 211 to 215 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated. On the other hand, a cross cut test was performed. In the cross-cut test, an electrophotographic photosensitive member was manufactured separately from the evaluation of the adhesive strength, and the evaluation was performed using the second region of the electrophotographic photosensitive member.

（クロスカット試験）
クロスカット試験は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に基づいて行った。ただし、評価は温度１５℃、湿度１０％ＲＨの環境下に４８時間以上静置した後、クロスカット試験を行った。カットには単一切り込み工具を用い、刃を塗膜に対して約６０°に立てた状態で手動で行った。製造した電子写真感光体の塗膜の膜厚は約５０μｍであるので、カットの間隔は１ｍｍとした。 (Cross cut test)
The cross cut test was performed based on JIS K5600-5-6. However, the evaluation was carried out in a cross-cut test after standing for at least 48 hours in an environment of a temperature of 15 ° C. and a humidity of 10% RH. A single cutting tool was used for cutting, and the cutting was performed manually with the blade standing at about 60 ° with respect to the coating film. Since the film thickness of the coating film of the manufactured electrophotographic photosensitive member was about 50 μm, the cut interval was 1 mm.

クロスカット試験は、電子写真感光体製造時の引上げ開始端部と終了端部の第二の領域のそれぞれについて行い、２５マス中何マス剥がれたかをその平均値を用いて評価した。結果を、表１０に示す。   The cross-cut test was performed for each of the second regions of the pull-up start end and the end end during the production of the electrophotographic photoreceptor, and the average value of how many of the 25 squares were peeled was evaluated. Table 10 shows the results.

Figure 0006624824
Figure 0006624824

１０１ 支持体
１０２ 下引き層
１０３ 電荷発生層
１０４ 電荷輸送層
１１０ａ、１１０ｂ 間隔保持部材
８ プロセスカートリッジ
２２ 現像剤担持体
１０ 帯電部材 REFERENCE SIGNS LIST 101 support 102 undercoat layer 103 charge generation layer 104 charge transport layer 110 a, 110 b spacing member 8 process cartridge 22 developer carrier 10 charging member

Claims (16)

電子写真装置本体に着脱可能に構成されたプロセスカートリッジであって、該プロセスカートリッジが、
電子写真感光体、
該電子写真感光体を帯電する帯電部材、
該電子写真感光体に現像剤を供給する現像剤担持体、及び
該帯電部材または該現像剤担持体と、該電子写真感光体との間隔を保持する間隔保持部材を有し、
該電子写真感光体が、
支持体上に下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する第一の領域と、
支持体上に下引き層、及び電荷輸送層をこの順に有する第二の領域と、
を有し、
該電荷輸送層が表面層であり、
該下引き層が、金属酸化物粒子と、結着樹脂としてウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれかを含有し、
該電荷輸送層が、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも一方と、電荷輸送物質とを含有し、
該間隔保持部材が、該電子写真感光体の第二の領域の表面と当接し、
前記第二の領域は、前記第一の領域よりも、前記支持体の一端と他端の間において外側に位置し、
前記間隔保持部材は、前記第一の領域の表面に当接しないことを特徴とするプロセスカートリッジ。 A process cartridge detachably configured in the electrophotographic apparatus main body, wherein the process cartridge is:
Electrophotographic photoreceptor,
A charging member for charging the electrophotographic photosensitive member,
A developer carrying member that supplies a developer to the electrophotographic photosensitive member, and a charging member or the developer carrying member, and a spacing member that keeps a distance between the electrophotographic photosensitive member,
The electrophotographic photoreceptor,
A first region having a subbing layer, a charge generation layer, and a charge transport layer on the support in this order,
An undercoat layer on the support, and a second region having a charge transport layer in this order,
Has,
The charge transport layer is a surface layer,
The undercoat layer, metal oxide particles, containing a urethane resin, an amino resin, a polyamide resin as a binder resin,
The charge transport layer contains at least one selected from the group consisting of a polycarbonate resin and a polyester resin, and a charge transport material,
The spacing member is in contact with the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member ,
The second region is located outside the first region between the one end and the other end of the support,
The spacing members, the process cartridge characterized by that you do not contact with the surface of the first region. 前記電子写真感光体の第一の領域が、前記電子写真感光体の画像形成領域にあり、
前記電子写真感光体の第二の領域が、前記電子写真感光体の非画像形成領域にある請求項１に記載のプロセスカートリッジ。 A first area of the electrophotographic photoreceptor is located in an image forming area of the electrophotographic photoreceptor,
The process cartridge according to claim 1, wherein the second region of the electrophotographic photosensitive member is a non-image forming region of the electrophotographic photosensitive member. 前記電子写真感光体の第一の領域が、さらに、前記電子写真感光体の非画像形成領域の画像形成領域側にある請求項２に記載のプロセスカートリッジ。   The process cartridge according to claim 2, wherein the first region of the electrophotographic photosensitive member is further on an image forming region side of a non-image forming region of the electrophotographic photosensitive member. 前記下引き層の結着樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１から３のいずれか１項に記載のプロセスカートリッジ。   4. The process cartridge according to claim 1, wherein the binder resin of the undercoat layer is a urethane resin. 5. 前記ウレタン樹脂が、イソシアネート化合物と、ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂とを含む組成物の重合物である請求項４に記載のプロセスカートリッジ。   The process cartridge according to claim 4, wherein the urethane resin is a polymer of a composition including an isocyanate compound and a thermoplastic resin having a hydroxy group. 前記下引き層の結着樹脂が、アミノ樹脂である請求項１から３のいずれか１項に記載のプロセスカートリッジ。   4. The process cartridge according to claim 1, wherein the binder resin of the undercoat layer is an amino resin. 5. 前記アミノ樹脂が、トリアジン化合物と、ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂とを含む組成物の重合物である請求項６に記載のプロセスカートリッジ。   The process cartridge according to claim 6, wherein the amino resin is a polymer of a composition containing a triazine compound and a thermoplastic resin having a hydroxy group. 前記下引き層の結着樹脂が、ポリアミド樹脂である請求項１から３のいずれか１項に記載のプロセスカートリッジ。   4. The process cartridge according to claim 1, wherein the binder resin of the undercoat layer is a polyamide resin. 5. 電子写真感光体と、
該電子写真感光体を帯電する帯電部材、
該電子写真感光体に現像剤を供給する現像剤担持体、及び
該帯電部材または該現像剤担持体と、該電子写真感光体との間隔を保持する間隔保持部材とを有する電子写真装置であって、
該電子写真感光体が、
支持体上に下引き層、電荷発生層、及び電荷輸送層をこの順に有する第一の領域と、
支持体上に下引き層、及び電荷輸送層をこの順に有する第二の領域と、
を有し、
該電荷輸送層が表面層であり、
該下引き層が、金属酸化物粒子と、結着樹脂としてウレタン樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂のいずれかを含有し、
該電荷輸送層が、ポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも一方と、電荷輸送物質とを含有し、
該間隔保持部材が、該電子写真感光体の第二の領域の表面と当接し、
前記第二の領域は、前記第一の領域よりも、前記支持体の一端と他端の間において外側に位置し、
前記間隔保持部材は、前記第一の領域の表面に当接しないことを特徴とする電子写真装置。 An electrophotographic photoreceptor,
A charging member for charging the electrophotographic photosensitive member,
An electrophotographic apparatus comprising: a developer carrying member that supplies a developer to the electrophotographic photosensitive member; and a charging member or the developer carrying member, and an interval maintaining member that maintains an interval between the electrophotographic photosensitive member. hand,
The electrophotographic photoreceptor,
A first region having a subbing layer, a charge generation layer, and a charge transport layer on the support in this order,
An undercoat layer on the support, and a second region having a charge transport layer in this order,
Has,
The charge transport layer is a surface layer,
The undercoat layer, metal oxide particles, containing a urethane resin, an amino resin, a polyamide resin as a binder resin,
The charge transport layer contains at least one selected from the group consisting of a polycarbonate resin and a polyester resin, and a charge transport material,
The spacing member is in contact with the surface of the second region of the electrophotographic photosensitive member ,
The second region is located outside the first region between the one end and the other end of the support,
It said spacing members, an electrophotographic apparatus characterized that it will not come into contact with the surface of the first region. 前記電子写真感光体の第一の領域が、前記電子写真感光体の画像形成領域にあり、
前記電子写真感光体の第二の領域が、前記電子写真感光体の非画像形成領域にある請求項９に記載の電子写真装置。 A first area of the electrophotographic photoreceptor is located in an image forming area of the electrophotographic photoreceptor,
The electrophotographic apparatus according to claim 9, wherein the second region of the electrophotographic photosensitive member is a non-image forming region of the electrophotographic photosensitive member. 前記電子写真感光体の第一の領域が、さらに、前記電子写真感光体の非画像形成領域の画像形成領域側にある請求項１０に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 10, wherein the first area of the electrophotographic photosensitive member is further on an image forming area side of a non-image forming area of the electrophotographic photosensitive member. 前記下引き層の結着樹脂が、ウレタン樹脂である請求項９から１１のいずれか１項に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to any one of claims 9 to 11, wherein the binder resin of the undercoat layer is a urethane resin. 前記ウレタン樹脂が、イソシアネート化合物と、ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂とを含む組成物の重合物である請求項１２に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 12, wherein the urethane resin is a polymer of a composition containing an isocyanate compound and a thermoplastic resin having a hydroxy group. 前記下引き層の結着樹脂が、アミノ樹脂である請求項９から１１のいずれか１項に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to any one of claims 9 to 11, wherein the binder resin of the undercoat layer is an amino resin. 前記アミノ樹脂が、トリアジン化合物と、ヒドロキシ基を有する熱可塑性樹脂とを含む組成物の重合物である請求項１４に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 14, wherein the amino resin is a polymer of a composition containing a triazine compound and a thermoplastic resin having a hydroxy group. 前記下引き層の結着樹脂が、ポリアミド樹脂である請求項９から１１のいずれか１項に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to any one of claims 9 to 11, wherein the binder resin of the undercoat layer is a polyamide resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61169851A (en) * 1985-01-22 1986-07-31 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Electrophotographic sensitive body
JPH06161122A (en) * 1992-11-18 1994-06-07 Sharp Corp Manufacture of organic electrophotographic photosensitive body
JPH06175380A (en) * 1992-12-07 1994-06-24 Sharp Corp Electrophotographic sensitive body
JP2002107986A (en) * 2000-09-29 2002-04-10 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor
JP2003195537A (en) * 2001-12-25 2003-07-09 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device
JP2006178415A (en) * 2004-11-25 2006-07-06 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming method and image forming apparatus
JP2006154643A (en) * 2004-12-01 2006-06-15 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2009229481A (en) * 2008-03-19 2009-10-08 Kyocera Mita Corp Lamination type electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP6132473B2 (en) * 2012-04-17 2017-05-24 キヤノン株式会社 Method for producing electrophotographic photosensitive member
JP2014026272A (en) * 2012-06-20 2014-02-06 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming device

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