JP6622477B2 - Gel detergent composition - Google Patents
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Description
本発明は、トイレの便器、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等の硬質表面に付着させて使用されるゲル状洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a gel-like cleaning composition used by adhering to a hard surface such as a toilet bowl, glass, window, door, bathroom wall and the like.
従来、トイレの便器等の硬質表面に付着する汚れを除去し、衛生的な環境を作り出すために、様々な洗浄剤が使用されている。例えば、水洗トイレの洗浄剤としては、水洗トイレの手洗い部や貯水タンク内に設置することにより、フラッシュ水に洗浄剤を溶出できるように設計されたオンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤が使用されている。しかしながら、近年、タンクレスの水洗トイレが普及しており、オンタンク又はインタンク用のトイレ用洗浄剤では、タンクレスの水洗トイレに適用できないという欠点がある。 Conventionally, various cleaning agents have been used to remove dirt adhering to hard surfaces such as toilet bowls and create a sanitary environment. For example, as a flush toilet flushing agent, an on-tank or in-tank flushing agent designed to be able to elute the flushing water into the flush water by installing it in the handwashing section or water storage tank of the flush toilet is used. Has been. However, in recent years, tankless flush toilets have become widespread, and there is a drawback that on-tank or in-tank toilet flushing agents cannot be applied to tankless flush toilets.
一方、トイレ便器のリム部に設置し、トイレ便器に流れるフラッシュ水に洗浄剤を流出させるリム部用のトイレ用洗浄剤が知られている。リム部用のトイレ用洗浄剤は、タンクレスの水洗トイレに適用できるが、使用前後にリム部に取り外しすること等が必要であり、衛生面で欠点があるため、広く普及していないのが現状である。 On the other hand, a toilet cleaning agent for a rim that is installed on a rim portion of a toilet toilet and causes the cleaning agent to flow out into flush water flowing in the toilet toilet is known. The rim toilet cleaner can be applied to tankless flush toilets, but it must be removed from the rim before and after use. Currently.
そこで、近年、トイレの便器ボウルの表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤が開発されている。例えば、特許文献１には、重合度が１３〜５０のポリオキシエチレンと炭素数１２〜１８のアルキル基で構成されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むトイレ用ゲル状洗浄剤を、トイレの便器ボウルの表面に付着させることによって、流水と接触しても、便器ボウルの表面に付着した状態を維持したまま、流水に洗浄剤を持続的に放出できることが報告されている。 Therefore, in recent years, a gel-like cleaning agent that is used by being attached to the surface of a toilet bowl of a toilet has been developed. For example, Patent Document 1 discloses a toilet gel cleaning agent containing a polyoxyethylene having a polymerization degree of 13 to 50 and a polyoxyethylene alkyl ether composed of an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. By adhering to the surface of the toilet bowl, it has been reported that the cleaning agent can be continuously released into the running water while maintaining the state of adhering to the surface of the toilet bowl even in contact with the running water.
一方、空調がないトイレ、屋外に設置されたトイレ等では、季節や時間によっては５０℃程度の高温条件になることがある。しかしながら、特許文献１のゲル状洗浄剤は、高温安定性の点で十分に満足できるものではなく、高温（例えば、５０℃程度）になると、液化してしまい、便器ボウルの表面での付着を維持できなくなるという欠点がある。 On the other hand, in a toilet without air conditioning, a toilet installed outdoors, and the like, there may be a high temperature condition of about 50 ° C. depending on the season and time. However, the gel-like cleaning agent of Patent Document 1 is not sufficiently satisfactory in terms of high-temperature stability, and when it becomes high temperature (for example, about 50 ° C.), it liquefies and adheres to the surface of the toilet bowl. There is a disadvantage that it cannot be maintained.
様々な使用環境を考慮すると、硬質表面に付着させて使用するゲル状洗浄剤組成物には、高温条件下でもゲル状を保持して硬質表面への付着を維持できることが求められるが、従来技術では、このような特性を満足できるゲル状洗浄剤組成物は開発されていないのが現状である。 In consideration of various usage environments, gel-type cleaning compositions that are used by adhering to a hard surface are required to maintain the gel state and maintain adhesion to the hard surface even under high temperature conditions. Then, the present condition is that the gel-like cleaning composition which can satisfy such a characteristic is not developed.
本発明は、トイレの便器等の硬質表面に付着させて使用され、高温条件下でも、液化を抑制してゲル状を維持できるゲル状洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a gel-like cleaning composition that is used by being attached to a hard surface such as a toilet bowl of a toilet, and that can maintain a gel state by suppressing liquefaction even under high temperature conditions.
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び水を用いて調製したゲル状洗浄剤組成物は、トイレの便器等の硬質表面に対する付着性があり、しかも高温条件下での液化を抑制し、ゲル状を安定に維持できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。 The present inventor has intensively studied to solve the above problems. As a result, the gel-like cleaning composition prepared using a polyoxyalkylene block polymer having a specific structure and water is used for a hard surface such as a toilet bowl. It has been found that it has adhesiveness, suppresses liquefaction under high temperature conditions, and can stably maintain a gel state. The present invention has been completed by further studies based on such knowledge.
即ち、本発明は、下記に掲げる態様のゲル状洗浄剤組成物を提供する。
項１．(A)下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー
及び(B)水を含有することを特徴とする、ゲル状洗浄剤組成物。
項２． 前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーが、下記一般式（１ａ）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーである、項１に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項３． 前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーにおいて、炭素数３〜４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量が１４００以上である、項１又は２に記載のゲル状洗浄剤組成物。
項４． 前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーの分子量が４６００以上である、項１〜３のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項５． 前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーが、下記一般式（１ａ−１）及び（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中の少なくとも１種である、項１〜４のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項６． 前記ポリオキシアルキレンブロックポリマーの含有量が１５〜７０重量％であり、前記水の含有量が２０〜８５重量％である、項１〜５のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項７． 更に、両イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び陽イオン性界面活性剤よりなる群から選択される、少なくとも１種を含む、項１〜６のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項８． 更に香料を含む、項１〜７のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
項９． トイレの便器ボウル表面に付着させて使用される、項１〜８のいずれかに記載のゲル状洗浄剤組成物。
That is, this invention provides the gel-like cleaning composition of the aspect hung up below.
Item 1. (A) Polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1)
And (B) a gel-like cleaning composition comprising water.
Item 2. Item 2. The gel-like cleaning composition according to Item 1, wherein the polyoxyalkylene block polymer is a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1a).
Item 3. Item 3. The gel detergent composition according to Item 1 or 2, wherein in the polyoxyalkylene block polymer, the molecular weight of the portion occupied by the alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms is 1400 or more.
Item 4. Item 4. The gel detergent composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the polyoxyalkylene block polymer has a molecular weight of 4600 or more.
Item 5. Item 5. The item according to any one of Items 1 to 4, wherein the polyoxyalkylene block polymer is at least one of the polyoxyalkylene block polymers represented by the following general formulas (1a-1) and (1a-2). Gel-like cleaning composition.
Item 6. Item 6. The gel detergent composition according to any one of Items 1 to 5, wherein the polyoxyalkylene block polymer content is 15 to 70% by weight and the water content is 20 to 85% by weight.
Item 7. Furthermore, the gel-like washing | cleaning in any one of claim | item 1-6 containing at least 1 sort (s) selected from the group which consists of an amphoteric surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant. Agent composition.
Item 8. Item 8. The gel detergent composition according to any one of Items 1 to 7, further comprising a fragrance.
Item 9. Item 9. The gel-like cleaning composition according to any one of Items 1 to 8, which is used by being attached to a toilet bowl surface of a toilet.
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、トイレの便器等の硬質表面に対する付着性と、流水との接触による洗浄成分の放出性を兼ね備えている。そのため、本発明のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させた状態で流水と接触させると、硬質表面における付着状態を維持しつつ、洗浄成分を流水に放出させるので、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄、特にトイレ便器の洗浄に好適に使用できる。 The gel-like cleaning composition of the present invention has both adhesion to a hard surface such as a toilet bowl of a toilet and release of a cleaning component by contact with running water. Therefore, when the gel-like cleaning composition of the present invention is brought into contact with running water in a state of being adhered to the hard surface, the washing component is released into the running water while maintaining the adhered state on the hard surface. The cleaning composition can be suitably used for cleaning hard surfaces, particularly toilet toilets.
また、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、高温安定性に優れており、５０℃程度の温度条件下でも、液化を抑制してゲル状を維持できるので、様々な環境で使用される硬質表面の洗浄に適用することができる。 In addition, the gel-like cleaning composition of the present invention is excellent in high-temperature stability, and can be kept in a gel state by suppressing liquefaction even under a temperature condition of about 50 ° C., so that it is used in various environments. It can be applied to surface cleaning.
更に、本発明のゲル状洗浄剤組成物の好適な一態様では、５０℃程度の温度条件下でもゲル状を維持できることに加え、透明な外観を備えることもできるので、外観性状の点でも良好である。 Furthermore, in a preferred embodiment of the gel-like cleaning composition of the present invention, in addition to being able to maintain a gel state even under a temperature condition of about 50 ° C., it can also have a transparent appearance, so that the appearance characteristics are also good. It is.
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマー、及び水を含有することを特徴とする。以下、本発明のゲル状洗浄剤組成物について詳述する。なお、以下、５０℃程度の温度条件下でも液化を抑制してゲル状を維持できる特性を「熱安定性」と表記することもある。 The gel-like cleaning composition of the present invention contains a polyoxyalkylene block polymer having a specific structure and water. Hereinafter, the gel-like cleaning composition of the present invention will be described in detail. In addition, hereinafter, a characteristic that can suppress liquefaction and maintain a gel state even under a temperature condition of about 50 ° C. may be referred to as “thermal stability”.
ポリオキシアルキレンブロックポリマー
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー（以下、「一般式（１）のブロックポリマー」と表記することもある）を含有する。このような特定構造のポリオキシアルキレンブロックポリマーを用いてゲル状を形成することによって、硬質表面に対する付着性と共に、高温でゲル状を維持する安定性を備えることが可能になる。また、当該ポリオキシアルキレンブロックポリマーは、界面活性作用を示すので、流水と接触して放出されることにより、硬質表面に対する洗浄作用を発揮することができる。
Polyoxyalkylene block polymer The gel detergent composition of the present invention may be expressed as a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1) (hereinafter referred to as “block polymer of general formula (1)”). ). By forming a gel using such a polyoxyalkylene block polymer having a specific structure, it is possible to provide stability to maintain the gel at high temperature as well as adhesion to a hard surface. Moreover, since the said polyoxyalkylene block polymer shows surface active action, it can exhibit the washing | cleaning effect | action with respect to a hard surface by releasing in contact with running water.
一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。 In general formula (1), j, k, l, m, and n each represent the added mole number. j + n is 1 or more, k is 0 or more, l is 1 or more, and m is 0 or more. A 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms. A 2 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 1 O. A 3 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O. At least one of A 1 O, A 2 O, and A 3 O is ethylene oxide.
一般式（１）において、Ａ1Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。熱安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ1Ｏとして、好ましくはエチレンオキサイドが挙げられる。 In the general formula (1), A 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, i.e., ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide. From the viewpoint of further improving the thermal stability, A 1 O is preferably ethylene oxide.
また、一般式（１）において、ｊ＋ｎはアルキレンオキサイド（Ａ1Ｏ）の付加モル数の合計を表し、ｊ＋ｎは１以上であればよく、ｊ又はｎの一方は０であってもよい。熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｊ及びｎはそれぞれ１以上であることが好ましい。また、ｊ及びｎは、略同数であることが好ましい。ｊ＋ｎの上限値については、特に制限されないが、例えば４００が挙げられる。また、熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｊ＋ｎは、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０〜３５０、特に好ましくは７０〜３５０が挙げられる。より具体的には、ｊは、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５が挙げられ、ｎは好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５が挙げられる。 In the general formula (1), j + n represents the total number of added moles of alkylene oxide (A 1 O), j + n may be 1 or more, and one of j or n may be 0. From the viewpoint of further improving the thermal stability, j and n are each preferably 1 or more. Moreover, it is preferable that j and n are substantially the same number. The upper limit of j + n is not particularly limited, but 400 is an example. Moreover, from the viewpoint of further improving the thermal stability, j + n is preferably 30 or more, more preferably 30 to 350, and particularly preferably 70 to 350. More specifically, j is preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, particularly preferably 35 to 175, and n is preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, particularly preferably 35 to 175. 175.
一般式（１）において、Ａ2Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ2Ｏは、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがプロピレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ1Ｏがブチレンオキサイドの場合には、Ａ2Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。熱安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ2Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはブチレンオキサイドが挙げられる。 In the general formula (1), A 2 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, i.e., ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide. However, A 2 O becomes an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 1 O. That is, when A 1 O is ethylene oxide, A 2 O becomes propylene oxide or butylene oxide, when A 1 O is propylene oxide, A 2 O becomes ethylene oxide or butylene oxide, A 1 When O is butylene oxide, A 2 O becomes ethylene oxide or propylene oxide. From the viewpoint of further improving thermal stability, A 2 O is preferably propylene oxide or butylene oxide, more preferably butylene oxide.
また、一般式（１）において、ｋ及びｍは、アルキレンオキサイド（Ａ2Ｏ）の付加モル数を示し、それぞれ０以上である。ｋが０の場合には、ｍも０であることが好ましいが、熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｋ及びｍは、１以上であることが更に好ましい。また、ｋ及びｍは、略同数であることが好ましい。ｋ及びｍの上限値については、特に制限されないが、例えば、ｋの上限値として３０、ｍの上限値として３０が挙げられる。また、ｋ＋ｍの上限値については、特に制限されないが、例えば６０が挙げられる。また、熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｋ＋ｍは、好ましくは０〜６０、更に好ましくは０〜４０、特に好ましくは１０〜４０が挙げられる。より具体的には、ｋは０〜３０、好ましくは０〜２０、更に好ましくは５〜２０；ｍは０〜３０、好ましくは０〜２０、更に好ましくは５〜２０が挙げられる。 In the general formula (1), k and m indicates the molar number of addition of alkylene oxide (A 2 O), it is respectively greater than or equal to zero. When k is 0, m is preferably 0, but k and m are more preferably 1 or more from the viewpoint of further improving the thermal stability. Moreover, it is preferable that k and m are substantially the same number. The upper limit values of k and m are not particularly limited, and examples thereof include 30 as the upper limit value of k and 30 as the upper limit value of m. Further, the upper limit value of k + m is not particularly limited, but may be 60, for example. Moreover, from the viewpoint of further improving the thermal stability, k + m is preferably 0 to 60, more preferably 0 to 40, and particularly preferably 10 to 40. More specifically, k is 0-30, preferably 0-20, more preferably 5-20; m is 0-30, preferably 0-20, more preferably 5-20.
一般式（１）において、Ａ3Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、即ち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを示す。但し、Ａ3Ｏは、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドになる。即ち、ｋ及びｍが０の場合（Ａ2Ｏがない場合）であれば、Ａ3Ｏは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになる。また、ｋ及び／又はｍが１以上の場合、Ａ2Ｏがエチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがプロピレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はブチレンオキサイドになり、Ａ2Ｏがブチレンオキサイドであれば、Ａ3Ｏはエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドになる。熱安定性をより一層向上させるという観点から、Ａ3Ｏとして、好ましくはプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイド、更に好ましくはプロピレンオキサイドが挙げられる。 In the general formula (1), A 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, that is, ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide. However, A 3 O becomes an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O. That is, when k and m are 0 (when there is no A 2 O), A 3 O becomes ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide. Further, when k and / or m is 1 or more, if A 2 O is ethylene oxide, A 3 O becomes propylene oxide or butylene oxide, and if A 2 O is propylene oxide, A 3 O becomes ethylene. If it becomes an oxide or butylene oxide and A 2 O is butylene oxide, A 3 O becomes ethylene oxide or propylene oxide. From the viewpoint of further improving the thermal stability, A 3 O is preferably propylene oxide or butylene oxide, more preferably propylene oxide.
また、一般式（１）において、ｌは、アルキレンオキサイド（Ａ3Ｏ）の付加モル数を示し、１以上である。ｌの上限値については、特に制限されないが、例えば、６０が挙げられる。熱安定性をより一層向上させるという観点から、ｌは１〜６０、好ましくは１５〜６０が挙げられる。より具体的には、ｋ及びｍが０の場合であれば、ｌは、より好ましくは１〜６０、特に好ましくは１５〜６０、最も好ましくは３０〜６０が挙げられる。また、ｋ及びｍが１以上の場合であれば、ｌは、より好ましくは１〜６０、特に好ましくは１５〜６０、最も好ましくは１５〜３０が挙げられる。 In the general formula (1), l represents an addition molar number of alkylene oxide (A 3 O), it is 1 or more. The upper limit value of l is not particularly limited, but 60 is an example. From the viewpoint of further improving the thermal stability, l is 1 to 60, preferably 15 to 60. More specifically, when k and m are 0, l is more preferably 1 to 60, particularly preferably 15 to 60, and most preferably 30 to 60. Further, when k and m are 1 or more, l is more preferably 1 to 60, particularly preferably 15 to 60, and most preferably 15 to 30.
一般式（１）において、Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドになる。熱安定性をより一層向上させるという観点から、少なくともＡ1Ｏはエチレンオキサイドであることが好ましい。Ａ1Ｏがエチレンオキサイドの場合の一般式（１）のブロックポリマーは下記一般式（１ａ）に示す構造になる。 In the general formula (1), at least one of A 1 O, A 2 O and A 3 O is ethylene oxide. From the viewpoint of further improving the thermal stability, at least A 1 O is preferably ethylene oxide. When A 1 O is ethylene oxide, the block polymer represented by the general formula (1) has a structure represented by the following general formula (1a).
一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、前記と同様である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。 In general formula (1a), j, k, l, m, and n are the same as described above. EO represents ethylene oxide. A 2 O represents an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms. A 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms and different from A 2 O.
また、一般式（１）のブロックポリマーにおいて、炭素数３〜４のアルキレンオキサイドが占める部分の分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、熱安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好ましくは１４００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００〜３５００が挙げられる。 Further, in the block polymer of the general formula (1), the molecular weight of the portion occupied by the alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms may be within the range satisfying the condition of the general formula (1) described above, but the thermal stability Is preferably 1400 or more, more preferably 1700 or more, and particularly preferably, from the viewpoint of further improving the transparency, decreasing the slow dissolution rate to increase the holding period, or improving the transparency of the gel-like cleaning composition. 1700-3500.
また、一般式（１）のブロックポリマーの分子量については、前述する一般式（１）の条件を充足する範囲であればよいが、熱安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好ましくは４６００以上、更に好ましくは６５００以上、特に好ましくは６５００〜２００００が挙げられる。 In addition, the molecular weight of the block polymer of the general formula (1) may be in a range that satisfies the condition of the general formula (1) described above, but the slow dissolution rate is further reduced to further improve the thermal stability. From the viewpoint of increasing the holding time or improving the transparency of the gel-like cleaning composition, it is preferably 4600 or more, more preferably 6500 or more, and particularly preferably 6500 to 20000.
一般式（１）のブロックポリマーの中でも、熱安定性をより一層向上させる、徐溶速度を小さくして持ち期間を長くさせる、又はゲル状洗浄剤組成物の透明性を向上させるという観点から、好適な具体例として、以下の一般式（１ａ−１）〜（１ａ−３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。 Among the block polymers of the general formula (1), from the viewpoint of further improving the thermal stability, decreasing the slow dissolution rate to increase the holding period, or improving the transparency of the gel detergent composition, Preferable specific examples include polyoxyalkylene block polymers represented by the following general formulas (1a-1) to (1a-3).
一般式（１ａ−１）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−１）中、ｊ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、及びｎ１は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ１及びｎ１は、それぞれ、１以上、好ましくは１５以上、更に好ましくは１５〜１７５、特に好ましくは３５〜１７５を示す。ｊ１及びｎ１は、略同数であることが好ましい。また、ｊ１＋ｎ１（エチレンオキサイドの付加モル数）は、好ましくは３０以上、更に好ましくは３０〜３５０、特に好ましくは７０〜３５０である。ｋ１及びｍ１は、それぞれ、０以上、好ましくは０〜３０、更に好ましくは０〜２０、特に好ましくは５〜２０を示す。ｋ１及びｍ１は、略同数であることが好ましい。また、ｋ１＋ｍ１（ブチレンオキサイドの付加モル数）は、０以上、好ましくは０〜６０、更に好ましくは０〜４０、特に好ましくは１０〜４０である。ｌ１は、１以上、好ましくは１〜６０、更に好ましくは１５〜６０、特に好ましくは１５〜３０を示す。 In general formula (1a-1), EO represents ethylene oxide, BO represents butylene oxide, and PO represents propylene oxide. In the general formula (1a-1), j1, k1, l1, m1, and n1 each represent the number of added moles. j1 and n1 each represent 1 or more, preferably 15 or more, more preferably 15 to 175, and particularly preferably 35 to 175. j1 and n1 are preferably substantially the same number. Moreover, j1 + n1 (addition mole number of ethylene oxide) becomes like this. Preferably it is 30 or more, More preferably, it is 30-350, Most preferably, it is 70-350. k1 and m1 each represent 0 or more, preferably 0 to 30, more preferably 0 to 20, and particularly preferably 5 to 20. It is preferable that k1 and m1 are substantially the same number. Moreover, k1 + m1 (added mole number of butylene oxide) is 0 or more, preferably 0 to 60, more preferably 0 to 40, and particularly preferably 10 to 40. l1 is 1 or more, preferably 1 to 60, more preferably 15 to 60, and particularly preferably 15 to 30.
一般式（１ａ−２）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−２）中、ｊ２、ｌ２、及びｎ２は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ２及びｎ２は、それぞれ、１以上、好ましくは１５〜１５０、更に好ましくは３５〜１５０を示す。ｊ２及びｎ２は、略同数であることが好ましい。また、ｊ２＋ｎ２（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０〜３００、更に好ましくは７０〜３００である。ｌ２は、１以上、好ましくは１〜６０、更に好ましくは１５〜６０、特に好ましくは３０〜６０を示す。 In general formula (1a-2), EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. In general formula (1a-2), j2, l2, and n2 each represent the number of added moles. j2 and n2 each represent 1 or more, preferably 15 to 150, more preferably 35 to 150. j2 and n2 are preferably substantially the same number. Moreover, j2 + n2 (addition mole number of ethylene oxide) is 2 or more, preferably 30 to 300, more preferably 70 to 300. l2 is 1 or more, preferably 1 to 60, more preferably 15 to 60, and particularly preferably 30 to 60.
一般式（１ａ−３）中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＢＯはブチレンオキサイドを示す。また、一般式（１ａ−３）中、ｊ３、ｌ３、及びｎ３は、それぞれ付加モル数を示す。ｊ３及びｎ３は、それぞれ、１以上、好ましくは１５〜１５０、更に好ましくは３５〜１５０を示す。ｊ３及びｎ３は、略同数であることが好ましい。また、ｊ３＋ｎ３（エチレンオキサイドの付加モル数）は、２以上、好ましくは３０〜３００、更に好ましくは７０〜３００である。ｌ３は、１以上、好ましくは１〜５０、更に好ましくは２０〜５０を示す。 In general formula (1a-3), EO represents ethylene oxide, and BO represents butylene oxide. In general formula (1a-3), j3, l3, and n3 each represent the number of moles added. j3 and n3 each represent 1 or more, preferably 15 to 150, more preferably 35 to 150. j3 and n3 are preferably substantially the same number. Moreover, j3 + n3 (added mole number of ethylene oxide) is 2 or more, preferably 30 to 300, more preferably 70 to 300. l3 is 1 or more, preferably 1 to 50, more preferably 20 to 50.
一般式（１ａ−１）〜（１ａ−３）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの中でも、熱安定性をより一層向上させるという観点から、好ましくは（１ａ−１）及び（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー、更に好ましくは（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが挙げられる。 Among the polyoxyalkylene block polymers represented by the general formulas (1a-1) to (1a-3), (1a-1) and (1a-2) are preferable from the viewpoint of further improving the thermal stability. And more preferably a polyoxyalkylene block polymer represented by (1a-1).
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）のブロックポリマーとして、１種の構造のものを単独で使用してもよく、また２種以上の構造のものを組み合わせて使用してもよい。熱安定性及び硬質表面への付着性をより一層向上させるという観点から、一般式（１）のブロックポリマーの好適な例として、一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーと一般式（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーの組み合わせが挙げられる。一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーと一般式（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーを組み合わせて使用する場合、これらの比率については、特に制限されないが、例えば、一般式（１ａ−１）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマー１００重量部当たり、一般式（１ａ−２）で表されるポリオキシアルキレンブロックポリマーが０超〜５００重量部、好ましくは１〜３００重量部、更に好ましくは１０〜１００重量部が挙げられる。 In the gel detergent composition of the present invention, as the block polymer of the general formula (1), one having a single structure may be used alone, or two or more structures may be used in combination. Also good. From the viewpoint of further improving thermal stability and adhesion to a hard surface, as a suitable example of the block polymer of the general formula (1), a polyoxyalkylene block polymer represented by the general formula (1a-1) and The combination of the polyoxyalkylene block polymer represented by general formula (1a-2) is mentioned. When the polyoxyalkylene block polymer represented by the general formula (1a-1) and the polyoxyalkylene block polymer represented by the general formula (1a-2) are used in combination, these ratios are not particularly limited. For example, per 100 parts by weight of the polyoxyalkylene block polymer represented by the general formula (1a-1), the polyoxyalkylene block polymer represented by the general formula (1a-2) is more than 0 to 500 parts by weight, preferably 1 to 300 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight.
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、一般式（１）のブロックポリマーの含有量については、後述する水との共存下でゲル状を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、１５〜７０重量％、好ましくは１５〜４０重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％が挙げられる。 In the gel detergent composition of the present invention, the content of the block polymer of the general formula (1) may be appropriately set within a range in which a gel can be formed in the presence of water described later. -70 weight%, Preferably it is 15-40 weight%, More preferably, 20-40 weight% is mentioned.
水
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、前記一般式（１）のブロックポリマーと共に水を含有する。前記一般式（１）のブロックポリマーと水の共存によって、熱安定性及び硬質表面への付着性に優れたゲル状形成することが可能になる。
Gel detergent composition of the water present invention contains water with block polymers of the general formula (1). The coexistence of the block polymer of the general formula (1) and water makes it possible to form a gel having excellent thermal stability and adhesion to a hard surface.
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、水の含有量については、前記一般式（１）のブロックポリマーとの共存下でゲル状を形成できる範囲で適宜設定すればよいが、例えば、２０〜８５重量％、好ましくは３０〜８０重量％、更に好ましくは４０〜７０重量％が挙げられる。 In the gel-like cleaning composition of the present invention, the water content may be appropriately set within a range in which a gel can be formed in the presence of the block polymer of the general formula (1). 85% by weight, preferably 30 to 80% by weight, more preferably 40 to 70% by weight.
界面活性剤（一般式（１）のブロックポリマー以外）
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面に対する洗浄効果を向上させるために、必要に応じて、前記一般式（１）のブロックポリマー以外の界面活性剤が更に含まれていてもよい。前記一般式（１）のブロックポリマー以外の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤（前記一般式（１）のブロックポリマー以外）のいずれであってもよい。
Surfactant (other than block polymer of general formula (1))
In order to improve the cleaning effect on the hard surface, the gel-like cleaning composition of the present invention may further contain a surfactant other than the block polymer of the general formula (1) as necessary. Examples of the surfactant other than the block polymer of the general formula (1) include an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant (the general formula ( Any of 1) other than the block polymer may be used.
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩（セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム等）；アルキルエーテルカルボン酸塩（ＰＯＥラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、ＰＯＰ・ＰＯＥミリスチルエーテルカルボン酸ナトリウム等）；アルキル硫酸エステル塩（ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩等）；アルキルエーテル硫酸塩エステル（ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥトリデシルエーテル硫酸アンモニウム等）；Ｎ−アシルアミン酸塩（ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム等）；アルキルスルホン酸塩（アルカンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥジスチレン化フェニルエーテルリン酸モノエタノールアミン塩等）；スルホコハク酸塩（ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルスルホコハク酸２ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩等）等が挙げられる。これらの陰イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts (soap base, sodium laurate, etc.); alkyl ether carboxylates (sodium POE lauryl ether carboxylate, sodium POP / POE myristyl ether carboxylate, etc.); Ester salt (sodium lauryl sulfate, triethanolamine salt of lauryl sulfate); alkyl ether sulfate ester (sodium POE lauryl ether sulfate, ammonium POE tridecyl ether sulfate, etc.); N-acylamine salt (sodium lauroyl sarcosine, lauroyl-N—) Alkyl sulfonate (sodium alkane sulfonate, sodium α-olefin sulfonate, etc.); higher fatty acid amide sulfonate (N-myristoy, etc.) Lu-N-methyl taurine sodium, palm fatty acid methyl taurine sodium, etc.); Phosphate ester salts (POE oleyl ether sodium phosphate, POE distyrenated phenyl ether phosphate monoethanolamine salt, etc.); Sulfosuccinate (di-2- Examples thereof include sodium ethylhexyl sulfosuccinate, disodium POE lauryl ether sulfosuccinate, etc.); alkylbenzene sulfonates (sodium dodecylbenzene sulfonate, triethanolamine salt dodecylbenzene sulfonate, etc.). These anionic surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
両イオン性界面活性剤としては、例えば、ベタイン型両イオン性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等）；アミノ酸型両イオン性界面活性剤（β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウムラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等）；アミンオキサイド型（デシルジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ジヒドロキシエチル油アルキルジメチルアミンオキサイド、オクチルジメチルアミンオキサイド等）等が挙げられる。これらの両イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of amphoteric surfactants include betaine-type zwitterionic surfactants (coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyl betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl). -N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl hydroxysulfobetaine, etc.); amino acid-type zwitterionic surfactant (sodium β-laurylaminopropionate, sodium laurylaminodipropionate, sodium lauryldiaminoethylglycine, etc.); amine oxide Types (decyldimethylamine oxide, lauryldimethylamine oxide, lauramidopropyldimethylamine oxide, myristyldimethylamine oxide, dihydroxyethyl oil Kill dimethylamine oxide, octyl dimethylamine oxide, and the like) and the like. These amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more.
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩界面活性剤（塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等）；アミドアミン塩型カチオン界面活性剤（ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩）等が挙げられる。これらの陽イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salt surfactants (cetyltrimethylammonium chloride, distearyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, etc.); Examples include amidoamine salt type cationic surfactants (stearic acid diethylaminoethylamido glutamate, lanolin fatty acid diethylaminoethylamido glutamate) and the like. These cationic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
前記一般式（１）のブロックポリマー以外の非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等）；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル等）；ポリグリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル等）；ソルビタン脂肪酸エステル類（モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等）；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（モノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン等）；ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル類（モノラウリン酸ポリエチレングリコール、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル等）；アルキル多価アルコールエーテル類（グリセリンモノドデシルエーテル、ペンタエリスリトールモノドデシルエーテル等）；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類（ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル等）；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル等）；ポリオキシエチレンアルキルアミン類（ＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン等）；脂肪酸アルカノールアミド類（ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等）；アシルメチルグルカミド類（ラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド等）；その他、ＰＯＥアセチレングリコール；ＰＯＥラノリン；ＰＯＥヒマシ油；ＰＯＥ硬化ヒマシ油；アルキルポリグルコシド等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of nonionic surfactants other than the block polymer of the general formula (1) include glycerin fatty acid esters (glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, etc.); polyoxyethylene glycerin fatty acid esters (monostearic acid). POE glyceryl, POE glyceryl monooleate, etc.); polyglyceryl fatty acid esters (diglyceryl monostearate, tetraglyceryl tristearate, etc.); sorbitan fatty acid esters (sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, etc.); polyoxyethylene Sorbitan fatty acid esters (monococonut fatty acid POE sorbitan, tristearic acid POE sorbitan, etc.); polyalkylene glycol fatty acid esters (polyethylene glycol monolaurate, Alkylene polyhydric alcohol ethers (glycerin monododecyl ether, pentaerythritol monododecyl ether, etc.); polyoxyethylene alkyl ethers (POE lauryl ether, POE tridecyl ether, etc.); polyoxyethylene poly Oxypropylene alkyl ethers (POE / POP decyl ether, POE / POP lauryl ether, etc.); Polyoxyethylene alkylamines (POE stearylamine, POE oleylamine, etc.); Fatty acid alkanolamides (coconut fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide) Etc.); Acylmethyl glucamides (such as lauric acid methyl glucamide, coconut fatty acid methyl glucamide); Others, POE acetylene Call; POE lanolin; POE castor oil; POE hydrogenated castor oil, alkyl polyglycosides, and the like. These nonionic surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
本発明において、前記一般式（１）のブロックポリマー以外の界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの界面活性剤の中でも、好ましくは両イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、より好ましくは両イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、更に好ましくは両イオン性界面活性剤、特に好ましくはベタイン型両イオン性界面活性剤が挙げられる。 In the present invention, surfactants other than the block polymer of the general formula (1) may be used singly or in combination of two or more. Among these surfactants, preferably zwitterionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, more preferably zwitterionic surfactants, anionic surfactants, still more preferable. Is an amphoteric surfactant, particularly preferably a betaine-type amphoteric surfactant.
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、界面活性剤（前記一般式（１）のブロックポリマー以外）を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％が挙げられる。 In the gel-like cleaning composition of the present invention, when a surfactant (other than the block polymer of the general formula (1)) is contained, the content is not particularly limited, but, for example, more than 0 to 30% by weight , Preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight.
溶剤（水以外）
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、水以外の溶剤を必要に応じて含んでいてもよい。このように水以外の溶剤を含有させることによって、香料等の他の添加剤に対して分散性や溶解性を付与することが可能になる。
Solvent (except water)
The gel-like cleaning composition of the present invention may contain a solvent other than water as necessary. Thus, by containing a solvent other than water, it becomes possible to impart dispersibility and solubility to other additives such as fragrances.
溶剤の種類については、特に制限されないが、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール等の１価の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。 The type of the solvent is not particularly limited, and examples thereof include monovalent lower alcohols such as ethanol, propanol, and butanol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and glycerin.
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、溶剤（水以外）を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％、更に好ましくは４〜１０重量％が挙げられる。 In the gel detergent composition of the present invention, when a solvent (other than water) is contained, the content thereof is not particularly limited, but for example, more than 0 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight, Preferably 4 to 10 weight% is mentioned.
香料
本発明のゲル状洗浄剤組成物には、使用する空間に芳香を付与するために、必要に応じて、香料が含まれていてもよい。香料は、ゲル状洗浄剤組成物の用途に応じて、所望の芳香を呈する香料成分を適宜選択すればよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物に含有される香料としては、例えば、天然香料の他、炭化水素系香料、エーテル系香料、エステル系香料、アルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料等の合成香料が挙げられる。
Perfume The gel-like cleaning composition of the present invention may contain a fragrance as needed in order to impart fragrance to the space to be used. A fragrance | flavor should just select the fragrance | flavor component which exhibits a desired fragrance suitably according to the use of a gel-like cleaning composition. Examples of the fragrance contained in the gel detergent composition of the present invention include natural fragrance, hydrocarbon fragrance, ether fragrance, ester fragrance, alcohol fragrance, aldehyde fragrance, and ketone fragrance. A synthetic fragrance is mentioned.
天然香料としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ミント油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等が挙げられる。また、炭化水素系香料としては、例えば、リモネン、α−ピネン、カンフェン、ｐ−サイメン、フェンチェン等が挙げられる。また、エーテル系香料としては、例えば、テトラヒドロ−２，４−ジメチル−４−フェニルフラン、１，８−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ−クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、アネトール等が挙げられる。また、エステル系香料としては、例えば、ゲラニルアセテート、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２−メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）等が挙げられる。また、アルコール系香料としては、例えば、リナノール、３−オクタノール、２，６−ジメチル−ヘプタノール、１０−ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキサン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、９−デセノール、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、オイゲノール等が挙げられる。また、アルデヒド系香料としては、例えば、シトロネラール、オクタナール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ−６、アルデヒドＣ−７、 アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、アルデヒドＣ−１０、トリプラール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２−トリデセナール、アルデヒドＣ１１等が挙げられる。また、ケトン系香料としては、例えば、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン-１-イル）−４−ペンテン−１−オン、アセトイン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、ｄ−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、プリカトン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンジルケトン等が挙げられる。 Natural flavors include, for example, lemon oil, orange oil, bergamot oil, ylang ylang oil, patchouli oil, citronella oil, lemongrass oil, bored rose oil, clove oil, eucalyptus oil, cedar oil, lavender oil, sandalwood oil, vetiver oil , Geranium oil, labdanum oil, mint oil, peppermint oil, rose oil, jasmine oil, litz accubae oil and the like. Examples of the hydrocarbon-based fragrances include limonene, α-pinene, camphene, p-cymene, and fenchen. Examples of the ether perfume include tetrahydro-2,4-dimethyl-4-phenylfuran, 1,8-cineole, rose oxide, cedrol methyl ether (cedlum bar), p-cresyl methyl ether, and isoamyl phenylethyl. Examples include ether, 4-phenyl-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxane, and anethole. Examples of ester flavors include geranyl acetate, ethyl acetate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl isobutyrate, ethyl butyrate, butyl acetate, ethyl 2-methylbutyrate, isoamyl acetate, ethyl 2- Methylpentanoate (manzanate), hexyl acetate, allyl hexanoate, tricyclodecenyl propionate (VERTOPRO; fluorocyclene), allyl heptanoate, isobornyl acetate, linalyl acetate, citronellyl acetate, 2-ter -Butyl cyclohexyl acetate (narcidol) etc. are mentioned. Examples of the alcohol-based fragrance include linanol, 3-octanol, 2,6-dimethyl-heptanol, 10-undecenol, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, myrsenol, tetrahydrolinalol, terpineol, cedrol, 2,4-dimethyl. -3-cyclohexane-1-methanol, 4-isopropylcyclohexanol, nerolidol, 9-decenol, cis-3-hexenol, trans-2-hexenol, eugenol and the like. Examples of the aldehyde perfume include citronellal, octanal, para aldehyde, benzaldehyde, aldehyde C-6, aldehyde C-7, aldehyde C-8, aldehyde C-9, aldehyde C-10, tripral, and p-ethyldimethyl. Hydrocinnamic aldehyde (florazone), 2-tridecenal, aldehyde C11 and the like can be mentioned. Examples of the ketone flavor include 1- (5,5-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl) -4-penten-1-one, acetoin, methyl amyl ketone, ethyl amyl ketone, methyl hexyl ketone, Methyl nonyl ketone, methyl heptenone, coabon, camphor, carvone, menthone, d-pulegone, piperiton, fenchon, geranylacetone, maltol, ethyl maltol, 2,5-dimethyl-4-hydroxyfuranone, plicaton, acetophenone, p-methylacetophenone , Benzylacetone, benzylketone and the like.
これらの香料は、単品香料として１種単独で使用してもよく、また調合香料として２種以上を組み合わせて使用してもよい。 These fragrance | flavors may be used individually by 1 type as a single item fragrance | flavor, and may be used in combination of 2 or more types as a mixing | blending fragrance | flavor.
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、香料を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば、０超〜１５重量％、好ましくは０超〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜８重量％が挙げられる。 In the gel-like cleaning composition of the present invention, when a fragrance is contained, the content thereof is not particularly limited, but for example, more than 0 to 15% by weight, preferably more than 0 to 10% by weight, and more preferably 0. 0.1 to 8% by weight.
その他の添加剤
本発明のゲル状洗浄剤組成物には、前述する成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、乳化剤、可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、緩衝剤、消泡剤等の添加剤を適量含むことができる。
Other additives In addition to the above-described components, the gel-like cleaning composition of the present invention includes an enzyme, a bactericide, a chelating agent, a colorant, and a range that does not impair the effects of the present invention. Addition of pigments, deodorants, emulsifiers, solubilizers, extenders, solubility modifiers, bleaches, water repellents, hydrophilic agents, fillers, pH adjusters, thickeners, buffers, defoamers, etc. An appropriate amount of agent can be included.
ちょう度
本発明のゲル状洗浄剤組成物のちょう度としては、特に制限されないが、例えば、下記の測定方法にて測定される２５℃でのちょう度として、２０ｍｍ以下、好ましくは１８ｍｍ以下が挙げられる。このようなちょう度を満たすことによって、保形性を備えさせ、硬質表面に付着させた後に、硬質表面上でその形状を維持させることが可能になる。
Consistency The consistency of the gel detergent composition of the present invention is not particularly limited. For example, the consistency at 25 ° C. measured by the following measurement method is 20 mm or less, preferably 18 mm or less. It is done. By satisfying such a consistency, it is possible to maintain shape on the hard surface after having shape retention and adhering to the hard surface.
（ちょう度の測定方法）
ゲル状洗浄剤組成物０．５ｍｌをはかりとり、JIS K 6718-2に規定するアクリル板の中央部に置き、その上に分離シート（ラップフィルム等）を載せる。次いで、ゲル状洗浄剤組成物の中心に荷重がかかるようにアクリル板を、荷重負荷装置の試料台に設置する。ゲル状洗浄剤組成物を５０ｍｍ×５０ｍｍのプラスチック製の感圧軸によって圧着速度５ｍｍ／分、１Ｎの荷重で圧着し、その位置で３０秒間保持する。除荷後、薄く押し広げられたゲル状洗浄剤組成物の直径を４５°間隔で４方向測定し、それらの平均値を算出し、ちょう度の指標とする。
(Method of measuring consistency)
Weigh 0.5 ml of the gel detergent composition, place it on the center of the acrylic plate specified in JIS K 6718-2, and place a separation sheet (wrap film, etc.) on it. Subsequently, an acrylic board is installed in the sample stand of a load application apparatus so that a load may be applied to the center of a gel-like cleaning composition. The gel detergent composition is pressure-bonded with a pressure-sensitive speed of 5 mm / min and a load of 1 N by a 50 mm × 50 mm plastic pressure-sensitive shaft, and held at that position for 30 seconds. After unloading, the diameter of the gel-like detergent composition that has been thinly spread out is measured in four directions at intervals of 45 °, and the average value thereof is calculated and used as an index of consistency.
製造方法
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、常温において、前記一般式（１）のブロックポリマー、水、必要に応じて、界面活性剤（前記一般式（１）のブロックポリマー以外）、溶剤（水以外）、香料、及び他の添加剤を所定量混合することによって製造される。
Production Method The gel-like cleaning composition of the present invention comprises a block polymer of the general formula (1), water, and optionally a surfactant (other than the block polymer of the general formula (1)), a solvent at room temperature. Manufactured by mixing a predetermined amount of (other than water), fragrance, and other additives.
用途
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面の洗浄に使用される。具体的には、硬質表面に付着させ、硬質表面上に付着した本発明のゲル状洗浄剤組成物に水を接触させることにより、水に配合成分が流出し、硬質表面の洗浄が行われる。本発明のゲル状洗浄剤組成物は、硬質表面に対する付着性に優れているため、水と接触しても、硬質表面上に付着した状態を維持することができる。
Application The gel-like cleaning composition of the present invention is used for cleaning hard surfaces. Specifically, by adhering to a hard surface and bringing water into contact with the gel-like cleaning composition of the present invention adhering to the hard surface, the blended components flow out into the water, and the hard surface is cleaned. Since the gel-like cleaning composition of the present invention is excellent in adhesion to a hard surface, it can maintain a state of being attached on the hard surface even when it comes into contact with water.
本発明のゲル状洗浄剤組成物において、洗浄対象となる硬質表面としては、水との接触が可能な硬質表面であればよく、例えば、トイレ便器、トイレの手洗い部、ガラス、窓、ドア、浴室の壁等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはトイレ便器が挙げられる。 In the gel-like cleaning composition of the present invention, the hard surface to be cleaned may be a hard surface that can be contacted with water, for example, a toilet bowl, a toilet hand-washing part, glass, a window, a door, Examples include bathroom walls. Among these, a toilet bowl is preferable.
本発明のゲル状洗浄剤組成物をトイレ便器の洗浄に使用する場合、本発明のゲル状洗浄剤組成物は、フラッシュ水として供給される水と接触する部位に付着させればよい。このような付着部位として、好ましくは便器ボウルの表面が挙げられるが、貯水タンクの上に手洗い部が付いている水洗トイレの場合であれば、当該手洗い部の受け皿（貯水タンクの上蓋表面）であってもよい。本発明のゲル状洗浄剤組成物は、このような部位に付着させても、硬質表面に対する優れた付着性を備えているため、フラッシュ水が流れても、又はフラッシュ水として貯水タンクに供給される水と接触しても、付着した状態を維持することができる。 When the gel-like cleaning composition of the present invention is used for cleaning toilet bowls, the gel-like cleaning composition of the present invention may be attached to a site that comes into contact with water supplied as flush water. Such an attachment site is preferably the surface of a toilet bowl, but in the case of a flush toilet with a handwashing part on the water storage tank, the tray of the handwashing part (the upper cover surface of the water storage tank) There may be. The gel-like cleaning composition of the present invention has excellent adhesion to hard surfaces even if it adheres to such sites, so even if flush water flows or is supplied to the water storage tank as flush water. Even when it comes into contact with water, the attached state can be maintained.
本発明のゲル状洗浄剤組成物を硬質表面に付着させるには、硬質表面に対して本発明のゲル状洗浄剤組成物を収容した容器から押出又は噴射させればよい。 In order to adhere the gel-like cleaning composition of the present invention to a hard surface, the gel-like cleaning composition of the present invention may be extruded or sprayed from the container containing the hard cleaning surface.
容器
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、チューブ容器、ボトル容器、シリンジ型容器等の押出式容器；エアゾール容器等の噴射式容器等に収容して供給される。押出式容器の押出機構については、特に制限されず、手動式、圧縮式等のいずれであってもよい。
Container The gel-like cleaning composition of the present invention is supplied by being housed in an extrusion container such as a tube container, a bottle container, or a syringe container; an injection container such as an aerosol container. The extrusion mechanism of the extrusion container is not particularly limited, and may be any of a manual type and a compression type.
以下、実施例を挙げて、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において、エチレンオキサイドをＥＯ、ブチレンオキサイドをＢＯ、プロピレンオキサイドをＰＯと略記することもある。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these Examples. In the following examples, ethylene oxide may be abbreviated as EO, butylene oxide as BO, and propylene oxide as PO.
試験例１
（１）洗浄剤組成物の調製
表１〜７に示す各成分を容器（柏洋硝子株式会社製マヨネーズ瓶；Ｍ１４０／容量１４０ｍｌ)に入れて、約２５℃で所定量混合することにより、洗浄剤組成物（容器中に５０ｇ収容）を調製した。なお、表１〜７に示す原料の略号は、以下の通りである。
Test example 1
(1) Preparation of detergent composition Each component shown in Tables 1 to 7 is put into a container (Mayonnaise bottle manufactured by Soyo Glass Co., Ltd .; M140 / volume 140 ml) and washed by mixing a predetermined amount at about 25 ° C. An agent composition (50 g contained in a container) was prepared. In addition, the symbol of the raw material shown to Tables 1-7 is as follows.
ポリオキシアルキレンブロックポリマー１：
・構造式：HO-(EO)j1-(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1-(EO)n1-H
・j1及びn1は略同数、k1及びm1は略同数、ＥＯ付加モル数（j1+n1）は約２７０、ＢＯの付加モル数（k1+m1）は約２０、ＰＯの付加モル数（l1）は約２０。
・分子量は約１４２００、疎水基部分（(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1）の分子量は約２３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー２：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約３００、ＰＯの付加モル数（l2）は約６０。
・分子量は約１６３００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー３：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約３０、ＰＯの付加モル数（l2）は約６０。
・分子量は約４６００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー４：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約７０、ＰＯの付加モル数（l2）は約６０。
・分子量は約６５００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー５：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約１６０、ＰＯの付加モル数（l2）は約３０。
・分子量は約８８００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約１８００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー６：
・構造式：HO-(EO)j1-(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1-(EO)n1-H
・j1及びn1は略同数、k1及びm1は略同数、ＥＯ付加モル数（j1+n1）は約３３０、ＢＯの付加モル数（k1+m1）は約２０、ＰＯの付加モル数（l1）は約２０。
・分子量は約１６８００、疎水基部分（(BO)k1-(PO)l1-(BO)m1）の分子量は約２２００。
ポリオキシアルキレンブロックポリマー７：
・構造式：HO-(EO)j2-(PO)l2-(EO)n2-H
・j2及びn2は略同数、ＥＯ付加モル数（j2+n2）は約２００、ＰＯの付加モル数（l2）は約６０。
・分子量は約１２６００、疎水基部分（(PO)l2）の分子量は約３３００。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル１：
・構造式：C18H37-O-(EO)44-H
陰イオン性界面活性剤１：
・商品名「ハイテノール３２５Ｌ」第一工業製薬株式会社製
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（２６重量％）水溶液
陰イオン性界面活性剤２：
・商品名「ハイテノール３３０Ｔ」第一工業製薬株式会社製
・ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム（３５重量％）水溶液
両イオン性界面活性剤１：
・商品名「アモーゲンＳ−Ｈ」第一工業製薬株式会社製
・アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン（２９重量％）水溶液
両イオン性界面活性剤２：
・商品名「アモーゲンＬＢ−Ｃ」第一工業製薬株式会社製
・ラウリン酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（３０重量％）水溶液
両イオン性界面活性剤３：
・商品名「アモーゲンＣＢ−Ｈ」第一工業製薬株式会社製
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（２８重量％）水溶液
両イオン性界面活性剤４：
・商品名「アモーゲンＣＢ−Ｃ」第一工業製薬株式会社製
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン（３２重量％）水溶液
香料１：
・ミント系香料（「B. MINT KB 11111」、稲畑香料株式会社製）
香料２：
・フルーツ系香料（「Green Apple 159451U」、日本フィルメニッヒ株式会社製）
Polyoxyalkylene block polymer 1:
Structural formula: HO- (EO) j1- (BO) k1- (PO) l1- (BO) m1- (EO) n1 -H
・ J1 and n1 are approximately the same number, k1 and m1 are approximately the same number, EO added mole number (j1 + n1) is approximately 270, BO added mole number (k1 + m1) is approximately 20, PO added mole number (l1) Is about 20.
-The molecular weight is about 14200, and the molecular weight of the hydrophobic group part ((BO) k1- (PO) l1- (BO) m1 ) is about 2300.
Polyoxyalkylene block polymer 2:
Structural formula: HO- (EO) j2- (PO) l2- (EO) n2 -H
-J2 and n2 are substantially the same number, EO addition mole number (j2 + n2) is about 300, PO addition mole number (l2) is about 60.
-The molecular weight is about 16300, and the molecular weight of the hydrophobic group moiety ((PO) l2 ) is about 3300.
Polyoxyalkylene block polymer 3:
Structural formula: HO- (EO) j2- (PO) l2- (EO) n2 -H
-J2 and n2 are substantially the same number, EO addition mole number (j2 + n2) is about 30, PO addition mole number (l2) is about 60.
-The molecular weight is about 4600, and the molecular weight of the hydrophobic group part ((PO) l2 ) is about 3300.
Polyoxyalkylene block polymer 4:
Structural formula: HO- (EO) j2- (PO) l2- (EO) n2 -H
-J2 and n2 are substantially the same number, EO addition mole number (j2 + n2) is about 70, PO addition mole number (l2) is about 60.
-The molecular weight is about 6500, and the molecular weight of the hydrophobic group ((PO) l2 ) is about 3300.
Polyoxyalkylene block polymer 5:
Structural formula: HO- (EO) j2- (PO) l2- (EO) n2 -H
-J2 and n2 are substantially the same number, EO addition mole number (j2 + n2) is about 160, PO addition mole number (l2) is about 30.
-The molecular weight is about 8800, and the molecular weight of the hydrophobic group moiety ((PO) l2 ) is about 1800.
Polyoxyalkylene block polymer 6:
Structural formula: HO- (EO) j1- (BO) k1- (PO) l1- (BO) m1- (EO) n1 -H
・ J1 and n1 are approximately the same number, k1 and m1 are approximately the same number, EO added mole number (j1 + n1) is approximately 330, BO added mole number (k1 + m1) is approximately 20, PO added mole number (l1) Is about 20.
-The molecular weight is about 16800, and the molecular weight of the hydrophobic group ((BO) k1- (PO) l1- (BO) m1 ) is about 2200.
Polyoxyalkylene block polymer 7:
Structural formula: HO- (EO) j2- (PO) l2- (EO) n2 -H
-J2 and n2 are substantially the same number, EO addition mole number (j2 + n2) is about 200, PO addition mole number (l2) is about 60.
-The molecular weight is about 12600, and the molecular weight of the hydrophobic group moiety ((PO) l2 ) is about 3300.
Polyoxyethylene alkyl ether 1:
Structural formula: C 18 H 37 -O- (EO) 44 -H
Anionic surfactant 1:
・ Product name “Hitenol 325L”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ・ Polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (26 wt%) aqueous solution
Anionic surfactant 2:
・ Product name “Hitenol 330T”, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ・ Polyoxyethylene tridecyl ether sodium sulfate (35 wt%) aqueous solution
Amphoteric surfactant 1:
-Trade name "Amorgen SH" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.-Alkyldimethylaminoacetic acid betaine (29 wt%) aqueous solution
Amphoteric surfactant 2:
・ Product name “Amorgen LB-C” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ・ Amicylpropyldimethylacetic acid betaine (30% by weight) aqueous solution
Amphoteric surfactant 3:
-Trade name "Amorgen CB-H" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.-Palm oil fatty acid amidopropyldimethylacetate betaine (28 wt%) aqueous solution
Amphoteric surfactant 4:
・ Product name “Amorgen CB-C” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ・ Palm oil fatty acid amidopropyldimethylacetate betaine (32 wt%)
Fragrance 1:
・ Mint flavor ("B. MINT KB 11111", manufactured by Inabata Fragrance Co., Ltd.)
Fragrance 2:
・ Fruit flavor ("Green Apple 159451U", manufactured by Nihon Firmenich)
（２）洗浄剤組成物の高温条件におけるゲル状態の評価
得られた各洗浄剤組成物を０℃、２５℃又は５０℃の温度条件にした際の性状を目視にて確認し、以下の判定基準に従って、ゲル状態を評価した。なお、各洗浄剤組成物を収容した容器を９０度傾けた状態で５秒間静止し、目視にて流動が確認できなかったものを「ゲル状」であると評価した。また、透明及び白濁とは、外観性状（色）のみを評価したものである。
＜ゲル状態の判定基準＞
◎◎：透明なゲル状である。
◎：僅かに白濁しているがゲル状である。
○：白濁が認められるが、ゲル状である。
×：白濁液状又は透明液状である。
(2) Evaluation of the gel state of the cleaning composition under high temperature conditions The properties when each cleaning composition obtained was set to a temperature condition of 0 ° C., 25 ° C. or 50 ° C. were visually confirmed, and the following judgments were made. The gel state was evaluated according to the criteria. In addition, the container which accommodated each cleaning composition stood still for 5 seconds in the state which inclined 90 degree | times, and what was not able to confirm a flow visually evaluated that it was "gel form." Moreover, transparency and white turbidity evaluate only the external appearance property (color).
<Judgment criteria for gel state>
A: A transparent gel.
A: Slightly cloudy but gelled.
○: White turbidity is observed, but it is gel-like.
X: It is a cloudy liquid or a transparent liquid.
得られた結果を表１〜７に示す。この結果から、基本構造としてＥＯ−ＢＯ−ＰＯ−ＢＯ−ＥＯ又はＥＯ−ＰＯ−ＥＯを有するポリオキシアルキレンブロックポリマーを用いて形成させた洗浄剤組成物は、５０℃の高温条件下でも、安定なゲル状を維持できることが確認された。これに対して、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用した洗浄剤組成物では、５０℃ではゲル状を維持できなかった。 The obtained results are shown in Tables 1-7. From this result, the detergent composition formed using a polyoxyalkylene block polymer having EO-BO-PO-BO-EO or EO-PO-EO as a basic structure is stable even under high temperature conditions of 50 ° C. It was confirmed that a simple gel state could be maintained. On the other hand, the gel composition could not be maintained at 50 ° C. with the detergent composition using polyoxyethylene alkyl ether.
（３）洗浄剤組成物のちょう度の測定
得られた実施例１、２、４５及び４９の洗浄剤組成物について、２５℃でのちょう度を以下の方法に従って測定した。各洗浄剤組成物０．５ｍｌをはかりとり、JIS K 6718-2に規定するアクリル板の中央部に置き、その上に分離シート（登録商標「サランラップ」）を載せた。次いで、洗浄剤組成物の中心に荷重がかかるようにアクリル板を、荷重負荷装置（株式会社サン科学製レオメーターCR-500DX）の試料台に設置した。洗浄剤組成物を５０ｍｍ×５０ｍｍのプラスチック製の感圧軸によって圧着速度５ｍｍ／分、１Ｎの荷重で圧着し、その位置で３０秒間保持した。除荷後、薄く押し広げられた洗浄剤組成物の直径を４５°間隔で４方向測定し、それらの平均値を洗浄剤組成物の直径とし、ちょう度の指標とした。
(3) Measurement of Consistency of Cleaning Composition About the cleaning compositions of Examples 1, 2, 45 and 49 thus obtained, the consistency at 25 ° C. was measured according to the following method. 0.5 ml of each cleaning composition was weighed and placed in the center of an acrylic plate specified in JIS K 6718-2, and a separation sheet (registered trademark “Saran Wrap”) was placed thereon. Next, an acrylic plate was placed on a sample stage of a load loading device (Rheometer CR-500DX manufactured by Sun Scientific Co., Ltd.) so that a load was applied to the center of the cleaning composition. The cleaning composition was pressure-bonded with a pressure-sensitive speed of 5 mm / min and a load of 1 N using a 50 mm × 50 mm plastic pressure-sensitive shaft, and held at that position for 30 seconds. After unloading, the diameter of the detergent composition that had been thinly spread out was measured at 45 ° intervals in four directions, and the average value of these was taken as the diameter of the detergent composition, which was used as an index of consistency.
得られた結果を表８に示す。この結果から、ゲル状を示す洗浄剤組成物は、前記測定法で得られるちょう度は、２０ｍｍ以下になることが確認された。 Table 8 shows the obtained results. From this result, it was confirmed that the consistency obtained by the said measuring method becomes 20 mm or less for the detergent composition which shows a gel form.
（４）洗浄剤組成物の硬質表面への付着性の評価
実施例４５及び４７の洗浄剤組成物を用いて、便器ボウルの表面への付着性について、以下の方法で評価した。
(4) Evaluation of Adhesiveness of Cleaning Composition to Hard Surface Using the cleaning compositions of Examples 45 and 47, the adhesion to the surface of the toilet bowl was evaluated by the following method.
各洗浄剤組成物７ｇを、TOTO社製便器C730のボウル表面に、縦横それぞれ約40mmの正方形となるように均等な厚さで塗布した。塗布後直ぐに、TOTO社製S731Bタンクを用いてフラッシュを連続１０回行い、便器ボウルの表面上の洗浄剤組成物の状態を観察した。 7 g of each cleaning composition was applied to the bowl surface of a toilet C730 made by TOTO with a uniform thickness so as to form a square of about 40 mm in length and width. Immediately after application, flushing was performed 10 times continuously using a TO73 S731B tank, and the state of the cleaning composition on the surface of the toilet bowl was observed.
その結果、いずれの洗浄剤組成物においても、フラッシュを繰り返すと共に、表面から徐々に溶解し小さくなったが、フラッシュ水による剥がれ落ちや垂れ落ちなどの著しい変形はなく、フラッシュを１０回行った後でも、便器ボウルの表面への付着を維持できていた。 As a result, in any of the cleaning compositions, the flash was repeated and gradually dissolved from the surface to become small, but there was no significant deformation such as peeling off or dripping by the flash water, and after 10 flashes were performed. However, the adhesion to the surface of the toilet bowl was maintained.
Claims (6)
［ 一般式（１）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。Ａ1Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ1Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数は２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。Ａ1Ｏ、Ａ2Ｏ及びＡ3Ｏの少なくとも１つは、エチレンオキサイドである。］
及び(B)水を２０〜８５重量％含有し、硬質（但し、歯牙を除く）の表面の洗浄に使用される、ゲル状洗浄剤組成物。 (A) A polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1) and having a molecular weight of 1400 or more and a total molecular weight of 4600 to 20000 in a portion occupied by an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms is 15 to 15 70% by weight
[In general formula (1), j, k, l, m, and n each represent the number of added moles. j + n is 1 or more, k is 0 or more, l is 1 or more, and m is 0 or more. A 1 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms. A 2 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 1 O. A 3 O has 2 to 4 carbon atoms and represents an alkylene oxide having a carbon number different from that of A 2 O. At least one of A 1 O, A 2 O, and A 3 O is ethylene oxide. ]
And (B) a gel-like cleaning composition containing 20 to 85% by weight of water and used for cleaning hard (excluding teeth) surfaces .
［ 一般式（１ａ）中、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ付加モル数を示す。ｊ＋ｎは１以上であり、ｋは０以上であり、ｌは１以上であり、ｍは０以上である。ＥＯは、エチレンオキサイドを示す。Ａ2Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキサイドを示す。Ａ3Ｏは、炭素数２〜４であって、Ａ2Ｏとは異なる炭素数のアルキレンオキサイドを示す。］ The gel-like cleaning composition according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene block polymer is a polyoxyalkylene block polymer represented by the following general formula (1a).
[In general formula (1a), j, k, l, m, and n each represent the number of added moles. j + n is 1 or more, k is 0 or more, l is 1 or more, and m is 0 or more. EO represents ethylene oxide. A 2 O represents an alkylene oxide having 3 or 4 carbon atoms. A 3 O represents an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms and different from A 2 O. ]
The gel-like cleaning composition according to any one of claims 1 to 5 , which is used by being attached to a toilet bowl surface of a toilet.
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