JP6616350B2 - Foam compression molding - Google Patents

Description

本発明は、発泡性圧縮成形物に関し、特にカチオン化セルロースを含有する発泡性圧縮成形物に関する。   The present invention relates to a foamable compression molded product, and more particularly to a foamable compression molded product containing cationized cellulose.

入浴剤や洗浄剤等の剤形には、粉末、液体、及び圧縮成形物等、様々な種類がある。その中でも、圧縮成形物は、使用時の簡便さや良好な流通性から好まれ、多くのメーカーが製造・販売を行っている。   There are various types of dosage forms such as bathing agents and cleaning agents, such as powders, liquids, and compression molded products. Among them, compression molded products are preferred because of their ease of use and good distribution, and many manufacturers manufacture and sell them.

このような圧縮成形物のなかでも、有機酸と炭酸塩との反応により炭酸ガスを発生させる発泡性を有する入浴剤や洗浄剤等がよく知られている。例えば、発泡性の入浴剤は、炭酸ガスが皮膚に浸透し血管を広げ、血行促進や疲労回復等の効果が期待される。また、発泡性の洗浄剤は、発生する気泡による清浄の効果が期待される。特許文献１には、ブリケット型の水まわり用の発泡性洗浄剤について開示されている。   Among such compression-molded products, bathing agents and detergents having foaming properties that generate carbon dioxide gas by the reaction between an organic acid and a carbonate are well known. For example, a foaming bathing agent is expected to have effects such as blood circulation promotion and fatigue recovery by carbon dioxide permeating into the skin and expanding blood vessels. In addition, the foaming cleaning agent is expected to have a cleaning effect due to the generated bubbles. Patent Document 1 discloses a briquette-type foaming detergent for use around water.

入浴剤等にはカチオン化セルロースが使用されているものも知られており、例えば特許文献２に開示されたカチオン化セルロースを含有する浴用剤組成物においては、カチオン化セルロースが入浴時、入浴後の感触として、肌にすべすべ感を与え、皮膚のコンデショニング効果、即ち、保湿効果を与えることが記載されている。   Some bathing agents and the like in which cationized cellulose is used are also known. For example, in the bath agent composition containing cationized cellulose disclosed in Patent Document 2, the cationized cellulose is used during bathing and after bathing. It is described that the skin feels smooth and gives a skin conditioning effect, that is, a moisturizing effect.

特開２０１０−９０２２６号公報JP 2010-90226 A 特開平９−３１５９５１号公報JP-A-9-315951

本発明者らは、カチオン化セルロースを含有する発泡性圧縮成形物の製造を試みたところ、カチオン化セルロース等に起因して発泡性圧縮成形物の硬度が低くなってしまい、圧縮成形できない、もしくは保形性に優れた発泡性圧縮成形物を成形することが困難であることがわかった。そのため、圧縮成形時にキャッピング、ラミネーション、バインディング、スティッキング、ピッキングなどの障害が起きたり、発泡性圧縮成形物が成形されたとしても、亀裂やひびが発生しやすく、製造時や輸送時に保形できないという問題が生じていた。   The inventors of the present invention tried to produce a foamable compression-molded product containing cationized cellulose, and the hardness of the foamable compression-molded product was lowered due to cationized cellulose and the like, or could not be compression-molded, or It turned out that it was difficult to shape | mold the foamable compression molding excellent in shape retention property. Therefore, even if capping, lamination, binding, sticking, picking, or other obstacles occur during compression molding, or foamed compression molded products are formed, cracks and cracks are likely to occur and they cannot be retained during production or transportation. There was a problem.

そこで、本発明は、発泡性圧縮成形物の硬度が高く、保形性に優れた、カチオン化セルロースを含有する発泡性圧縮成形物を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a foamable compression-molded product containing cationized cellulose, which has a high hardness of the foamable compression-molded product and excellent shape retention.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、発泡性圧縮成形物中のカチオン化セルロース、香料、ポリアルキレングリコール、及び酸化チタンの含有比率を特定範囲とすることにより、硬度が高く、保形性に優れた発泡性圧縮成形物を提供することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have made the content ratios of cationized cellulose, fragrance, polyalkylene glycol, and titanium oxide in the foamable compression-molded product into a specific range, The present inventors have found that a foamable compression molded product having high hardness and excellent shape retention can be provided, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は以下の通りである。
１．成分（ａ）カチオン化セルロース、成分（ｂ）香料、成分（ｃ）ポリアルキレングリコール、成分（ｄ）有機酸、及び成分（ｅ）炭酸塩を含有し、かつ成分（ｆ）酸化チタンを含有してもよい発泡性圧縮成形物であって、
前記成分（ａ）に対する前記成分（ｂ）の質量比［（ｂ）／（ａ）］が０．６以上１．４以下であり、前記成分（ａ）に対する前記成分（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ａ）］が３以上６以下であり、
前記発泡性圧縮成形物が前記成分（ｆ）を含有する場合、前記成分（ａ）に対する前記成分（ｆ）の質量比［（ｆ）／（ａ）］が３以下である発泡性圧縮成形物。
２．前記発泡性圧縮成形物１００質量％に対して、前記成分（ａ）を０．０１〜３．０質量％、前記成分（ｂ）を０．０１〜２．０質量％、及び前記成分（ｃ）を０．１〜４．０質量％含有する、前記１に記載の発泡性圧縮成形物。
３．入浴剤である、前記１または２に記載の発泡性圧縮成形物。 That is, the present invention is as follows.
1. Contains component (a) cationized cellulose, component (b) perfume, component (c) polyalkylene glycol, component (d) organic acid, and component (e) carbonate, and component (f) contains titanium oxide. A foamable compression molded article,
The mass ratio [(b) / (a)] of the component (b) to the component (a) is 0.6 or more and 1.4 or less, and the mass ratio of the component (c) to the component (a) [ (C) / (a)] is 3 or more and 6 or less,
When the foamable compression molded product contains the component (f), the foamable compression molded product having a mass ratio [(f) / (a)] of the component (f) to the component (a) of 3 or less. .
2. The component (a) is 0.01 to 3.0% by mass, the component (b) is 0.01 to 2.0% by mass, and the component (c) with respect to 100% by mass of the foamable compression molded product. ) In an amount of 0.1 to 4.0% by mass.
3. 3. The foamable compression molded product according to 1 or 2 above, which is a bath agent.

本発明の発泡性圧縮成形物は、成分（ａ）カチオン化セルロース、成分（ｂ）香料、成分（ｃ）ポリアルキレングリコール、及び成分（ｆ）酸化チタンの含有比率を特定範囲にすることにより、硬度が高く、保形性に優れた発泡性圧縮成形物を提供することができる。   The foamable compression-molded product of the present invention has a specific content ratio of component (a) cationized cellulose, component (b) fragrance, component (c) polyalkylene glycol, and component (f) titanium oxide, A foamable compression molded article having high hardness and excellent shape retention can be provided.

以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。   Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. Can do.

＜発泡性圧縮成形物＞
本発明の発泡性圧縮成形物は、成分（ａ）カチオン化セルロース、成分（ｂ）香料、成分（ｃ）ポリアルキレングリコール、成分（ｄ）有機酸、及び成分（ｅ）炭酸塩を含有し、かつ成分（ｆ）酸化チタンを含有してもよい発泡性圧縮成形物であり、成分（ａ）に対する成分（ｂ）の質量比［（ｂ）／（ａ）］が０．６以上１．４以下であり、成分（ａ）に対する成分（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ａ）］が３以上６以下であり、発泡性圧縮成形物が成分（ｆ）を含有する場合、成分（ａ）に対する成分（ｆ）の質量比［（ｆ）／（ａ）］が３以下であることを特徴とする。後述する実施例でも示されているように、成分（ａ）カチオン化セルロース、成分（ｂ）香料、成分（ｃ）ポリアルキレングリコール、及び成分（ｆ）酸化チタンの質量比がそれぞれ上記特定範囲であることによって、硬度が高く、保形性に優れた発泡性圧縮成形物となる。 <Foaming compression molding>
The foamable compression molded product of the present invention contains component (a) cationized cellulose, component (b) perfume, component (c) polyalkylene glycol, component (d) organic acid, and component (e) carbonate. And it is a foaming compression molding which may contain a component (f) titanium oxide, and mass ratio [(b) / (a)] of the component (b) with respect to a component (a) is 0.6 or more and 1.4. When the mass ratio [(c) / (a)] of component (c) to component (a) is 3 or more and 6 or less, and the foamable compression-molded product contains component (f), The mass ratio [(f) / (a)] of component (f) to a) is 3 or less. As shown also in the Example mentioned later, the mass ratio of a component (a) cationized cellulose, a component (b) fragrance | flavor, a component (c) polyalkylene glycol, and a component (f) titanium oxide is in the said specific range, respectively. By being, it becomes a foamable compression molded product having high hardness and excellent shape retention.

本発明の発泡性圧縮成形物の用途としては、例えば、入浴剤、洗浄剤、芳香剤、および消臭剤等が挙げられる。   Examples of uses of the foamable compression molded product of the present invention include bathing agents, cleaning agents, fragrances, and deodorants.

以下、本発明の発泡性圧縮成形物に含有される成分について説明する。   Hereinafter, the components contained in the foamable compression molded product of the present invention will be described.

（ａ）カチオン化セルロース
本発明の発泡性圧縮成形物はカチオン化セルロースを含有する。本発明の発泡性圧縮成形物の用途に応じて、カチオン化セルロースが担う役割は様々であり、特に制限されるものではないが、例えば、本発明の発泡性圧縮成形物を入浴剤として使用する場合、カチオン化セルロースは入浴後の肌に付着して保湿作用を担う。また、本発明の発泡性圧縮成形物を洗浄剤として使用する場合、カチオン化セルロースは洗浄効果を高めたり、洗浄物の表面をコーティングする役割を担う。洗浄剤は毛髪用、身体用、衣類用、口腔用などの使用用途によってその役割が変わる。また、本発明の発泡性圧縮成形物を芳香剤として使用する場合、カチオン化セルロースは芳香成分の揮散を調整する役割を担う。 (A) Cationized cellulose The foamable compression molded product of the present invention contains cationized cellulose. Depending on the application of the foamable compression molded product of the present invention, the role of cationized cellulose varies and is not particularly limited. For example, the foamable compression molded product of the present invention is used as a bath agent. In some cases, the cationized cellulose adheres to the skin after bathing and has a moisturizing action. Moreover, when using the foamable compression molding of this invention as a washing | cleaning agent, a cationized cellulose bears the role which improves the cleaning effect or coats the surface of a washing | cleaning thing. The role of the cleaning agent varies depending on the intended use such as for hair, body, clothing and oral cavity. Moreover, when using the foamable compression molding of this invention as an aromatic agent, a cationized cellulose bears the role which adjusts volatilization of an aromatic component.

本発明で用いるカチオン化セルロースは、第４級アンモニウムからなるカチオン基を導入し、全体としてカチオン性を有するセルロース誘導体である。具体的には、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（別称「ポリクオタニウム−１０」）、及び塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（ラウリルジメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。なかでも、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロースが、好適であり、例えば入浴剤の場合、良好な肌感触やより高い保湿効果が得られ、また洗浄剤の場合は、より高い洗浄効果やコーティング効果が得られ、芳香剤の場合は、芳香成分の揮散を調整する効果をより高めることができる。   The cationized cellulose used in the present invention is a cellulose derivative having a cationic property as a whole by introducing a cationic group composed of quaternary ammonium. Specifically, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride (also called “polyquaternium-10”) and O- [2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) chloride Propyl] hydroxyethyl cellulose and the like. Of these, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride is suitable. For example, in the case of a bath, a good skin feel and a higher moisturizing effect can be obtained. In the case of, a higher cleaning effect and coating effect can be obtained, and in the case of a fragrance, the effect of adjusting the volatilization of the fragrance component can be further enhanced.

これらの中において、分子量やカチオン化度の異なるものがあるが、本発明の効果を奏する限り適宜選択して用いることができ、分子量としては、例えば、１０，０００〜３，０００，０００の範囲が好ましく、さらには５０，０００〜２，０００，０００の範囲がより好ましい。またカチオン化度は、窒素原子含有率（質量％）として、例えば、０．１〜５質量％の範囲が好ましい。
本発明で用いる上記カチオン化セルロースは１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among these, there are those having different molecular weights and cationization degrees, but they can be appropriately selected and used as long as the effects of the present invention are exhibited. The molecular weight is, for example, in the range of 10,000 to 3,000,000. Is more preferable, and the range of 50,000 to 2,000,000 is more preferable. The degree of cationization is preferably in the range of, for example, 0.1 to 5% by mass as the nitrogen atom content (% by mass).
The cationized cellulose used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.

カチオン化セルロースの含有量は、発泡性圧縮成形物１００質量％に対して、好ましくは０．０１〜３．０質量％であり、より好ましくは０．１〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．０質量％である。   The content of the cationized cellulose is preferably 0.01 to 3.0% by mass, more preferably 0.1 to 2.0% by mass, with respect to 100% by mass of the foamable compression-molded product. Preferably it is 0.5-1.0 mass%.

（ｂ）香料
本発明の発泡性圧縮成形物は香料を含有する。本発明で用いる香料とは、天然香料、合成香料、及び精油成分の少なくともいずれかの成分からなるものである。
天然香料、合成香料、及び精油成分としては、従来公知のものを任意に用いることができ、例えば、ハッカ、ユーカリ、レモン、バーベナ、シトロネラ、カヤプテ、サルビア、タイム、クローブ、ローズマリー、ヒソップ、ジャスミン、カモミール、ネロリ、ヨモギ、ペリーラ、マジョラム、ローレル、ジュニパーベリー、ナツメグ、ジンジャー、オニオン、ガーリック、ラベンダー、ベルガモット、クラリーセージ、ペパーミント、バジル、ローズ、プチグレン、シナモン、メース、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、ロジノール、オレンジ、アルテミシア、カンフル、メントール、シネオール、オイゲノール、ヒドロキシシトロネラール、サンダルウッド、コスタス、ラブダナム、アンバー、ムスク、α−ピネン、リモネン、サリチル酸メチル、ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、トウヒ、トウキ、ショウキョク、シャクヤク、オウバク、オウゴン、サンシン、ケイヒ、ニンジン、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、ガイヨウ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、ウイキョウ、チンピ、カミツレ、グレープフルーツ等の精油類、亜硝酸アミル、トリメチルシクロヘキサノール、アリルサルファイド、ノニルアルコール、デシルアルコール、フェニルエチルアルコール、炭酸メチル、炭酸エチル、フェニル酢酸エステル、グアイアコール、インドール、クレゾール、チオフェノール、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−メチルキノリン、イソキノリン、ピリジン、アブシンス油酢酸、酢酸リナリル、酢酸エステル等の「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９６０）、「香りの百科」，日本香料協会編，朝倉書店（１９８９）、「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｐａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ａｒｏｍａ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」，Ｖｏｌｓ．Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）、「香料と調香の基礎知識」,中島基貴編著,産業図書（１９９５）、「合成香料 化学と商品知識」，印藤元一著，化学工業日報社（１９９６）、「香りの百科事典」，谷田貝光克編，丸善（２００５）に記載の天然香料、合成香料、及び精油成分が挙げられる。上記香料は１種又は２種以上を任意に組み合わせて用いてもよい。 (B) Fragrance The foamable compression molded product of the present invention contains a fragrance. The fragrance used in the present invention is composed of at least one of a natural fragrance, a synthetic fragrance, and an essential oil component.
As natural fragrances, synthetic fragrances and essential oil components, conventionally known ones can be arbitrarily used. For example, mint, eucalyptus, lemon, verbena, citronella, kayapte, salvia, thyme, clove, rosemary, hyssop, jasmine , Chamomile, neroli, mugwort, perilla, marjoram, laurel, juniper berry, nutmeg, ginger, onion, garlic, lavender, bergamot, clary sage, peppermint, basil, rose, petitgren, cinnamon, mace, citral, citronellal, borneol, linalool Geraniol, Nellore, Rosinol, Orange, Artemisia, Camphor, Menthol, Cineol, Eugenol, Hydroxycitronellal, Sandalwood, Costas, Labdanum, Anne -, Musk, α-Pinene, Limonene, Methyl salicylate, Pepper, Pepper, Valerian, Keigai, Kokuboku, Senkyu, Spruce, Sukiki, Pepper, Peonies, Oubakaku, Ougon, Sanshin, Keihi, Carrot, Budkaku, Dokukatsu, Shokaku Essential oils such as gayyo, pine bush, beak, cypress, fennel, chimpi, chamomile, grapefruit, amyl nitrite, trimethylcyclohexanol, allyl sulfide, nonyl alcohol, decyl alcohol, phenylethyl alcohol, methyl carbonate, ethyl carbonate, phenylacetate , Guaiacol, indole, cresol, thiophenol, p-dichlorobenzene, p-methylquinoline, isoquinoline, pyridine, absins oil acetic acid, linali acetate "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Steffen Arctander, Allred Pub. Co. (1960), “Encyclopedia of Scents”, edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989), “Flowers oils and Floral Compounds In Perfumery”, Danute Pajaudis Anonis, Allred Pub. Co. (1993), “Perfume and Flavor Chemicals (aroma chemicals)”, Vols. I and II, Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994), “Fundamentals of perfumes and fragrances”, edited by Motoki Nakajima, Sangyo Tosho (1995), “Synthetic perfumes Chemistry and product knowledge”, Motoichi Into, Kagaku Kogyo Nipposha (1996), “Encyclopedia of Scents” Examples include natural fragrances, synthetic fragrances, and essential oil components described in “Encyclopedia”, Mitsukatsu Tanida Kai, Maruzen (2005). You may use the said fragrance | flavor arbitrarily combining 1 type (s) or 2 or more types.

なかでも、本発明における香料はテルペン系香料化合物を含有することが好ましい。特に、炭素数１０のモノテルペンおよびその誘導体（炭素数１０以上の化合物を含む。）であることが好ましい。ここでモノテルペンとは、２つのイソプレン単位からなる炭素数１０からなる香料化合物であり、鎖状（非環式）のものと環を含む環状のものがある。   Especially, it is preferable that the fragrance | flavor in this invention contains a terpene-type fragrance | flavor compound. In particular, a monoterpene having 10 carbon atoms and derivatives thereof (including compounds having 10 or more carbon atoms) are preferable. Here, the monoterpene is a fragrance compound having 10 carbon atoms composed of two isoprene units, and includes a chain (acyclic) and a ring-containing one.

上記テルペン系香料化合物は、イソプレンを構成単位とする香料化合物やその誘導体であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オシメン、ミルセン、コスメン、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、及びリナロール等の鎖状モノテルペン；リモネン、メンタン、テルピネン、フェランドレン、テルピノレン、及びシメン等の単環式モノテルペン；α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、カレン、サビネン、及びツジェン等の二環式モノテルペン等が挙げられる。   The terpene-based fragrance compound is not particularly limited as long as it is a fragrance compound having isoprene as a structural unit or a derivative thereof, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, osmene, myrcene, cosmene, citral, citronellal, Chain monoterpenes such as citronellol and linalool; monocyclic monoterpenes such as limonene, menthane, terpinene, ferrandrene, terpinolene, and cymene; Bicyclic monoterpenes and the like can be mentioned.

これらのテルペン系香料化合物の中で、リモネン、ピネン、ミルセン、カレン、テルピネン、及びカンフェン等のテルペン系炭化水素；ゲラニオール、シトロネロール、リナロール、ネロール、及びターピネオール等のテルペン系アルコール；酢酸リナリル、酢酸テルピニル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸シトロネリル、及び酢酸イソボロニル等のテルペン系エステル；シトロネラール、シトラール、ネラール、及びペリラアルデヒド等のテルペン系アルデヒドが好ましい。   Among these terpene fragrance compounds, terpene hydrocarbons such as limonene, pinene, myrcene, karen, terpinene, and camphene; terpene alcohols such as geraniol, citronellol, linalool, nerol, and terpineol; linalyl acetate, terpinyl acetate Terpene esters such as geranyl acetate, neryl acetate, citronellyl acetate, and isobornyl acetate; terpene aldehydes such as citronellal, citral, neral, and perilaldehyde are preferred.

本発明における香料は、任意の香料用溶剤を含有してもよい。この場合、本発明における香料とは、上記香料用溶剤を含むものとする。
上記香料用溶剤としては、例えば、精製水、イオン交換水、エタノール、プロパノール、ベンジルアルコール、３−メチル−４−メトキシブタノール、３‐メトキシ‐３‐メチル‐１‐ブタノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、ブチレングリコール等の多価アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等のグリコールエーテル類、ｎ−パラフィン、パラフィン（固形）、イソパラフィン、流動パラフィン等のパラフィン類、ジエチルフタレート、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル類、その他クエン酸トリエチル、Ｎ−メチルピロリドン、炭酸プロピレン等が挙げられ、これらを１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 The fragrance | flavor in this invention may contain the solvent for arbitrary fragrance | flavors. In this case, the fragrance | flavor in this invention shall contain the said solvent for fragrance | flavors.
Examples of the perfume solvent include purified water, ion-exchanged water, ethanol, propanol, benzyl alcohol, alcohol such as 3-methyl-4-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, ethylene glycol, Polyhydric alcohols such as diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, 1,3-butanediol, butylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl Ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether , Diethylene glycol monoisobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monopropyl Ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol-tert-butyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, glycol ethers such as phenyl carbitol, phenyl cellosolve, benzyl carbitol, n-paraffin, paraffin (Solid), paraffins such as isoparaffin and liquid paraffin, diethyl phthalate, benzyl benzoate, triethyl citrate, esters such as isopropyl myristate, other triethyl citrate, N-methylpyrrolidone, propylene carbonate, etc. One kind or a combination of two or more kinds can be used.

本発明の発泡性圧縮成形物は、上記カチオン化セルロースに対する上記香料の質量比が０．６以上１．４以下となるよう、香料を含有する。また、上記含有比率を満たす範囲内で、本発明の発泡性圧縮成形物１００質量％に対して、上記香料を０．０１〜２．０質量％含有することが好ましく、０．１〜１．５質量％含有することがより好ましい。   The foamable compression molded product of the present invention contains a fragrance so that the mass ratio of the fragrance to the cationized cellulose is 0.6 or more and 1.4 or less. Moreover, it is preferable to contain the said fragrance | flavor 0.01-2.0 mass% with respect to 100 mass% of the foamable compression molding of this invention within the range with which the said content ratio is satisfy | filled, 0.1-1. It is more preferable to contain 5% by mass.

（ｃ）ポリアルキレングリコール
本発明の発泡性圧縮成形物はポリアルキレングリコールを含有する。ポリアルキレングリコールの分子量としては１００〜２００００のものが好ましく、４００〜１５０００のものがより好ましく、２０００〜１００００のものがさらに好ましい。具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が用いられ、特にポリエチレングリコールが好ましい。また、種々のポリアルキレングリコールの１種又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。 (C) Polyalkylene glycol The foamable compression molded product of the present invention contains polyalkylene glycol. The molecular weight of the polyalkylene glycol is preferably 100 to 20000, more preferably 400 to 15000, and still more preferably 2000 to 10,000. Specifically, polyethylene glycol, polypropylene glycol or the like is used, and polyethylene glycol is particularly preferable. Moreover, 1 type, or 2 or more types of various polyalkylene glycol can also be used in combination.

本発明の発泡性圧縮成形物は、上記カチオン化セルロースに対する上記ポリアルキレングリコールの質量比が３以上６以下となるよう、ポリアルキレングリコールを含有する。また、上記含有比率を満たす範囲内で、本発明の発泡性圧縮成形物１００質量％に対して、上記ポリアルキレングリコールを０．１〜４．０質量％含有することが好ましく、１．０〜３．０質量％含有することがより好ましい。   The foamable compression-molded product of the present invention contains polyalkylene glycol so that the mass ratio of the polyalkylene glycol to the cationized cellulose is 3 or more and 6 or less. Moreover, it is preferable to contain the said polyalkylene glycol 0.1-4.0 mass% with respect to 100 mass% of the foaming compression molding products of this invention within the range which satisfy | fills the said content rate, It is more preferable to contain 3.0 mass%.

（ｄ）有機酸
本発明で用いる有機酸は、後述の炭酸塩と反応し、炭酸ガスを発生させるための成分である。有機酸としては、例えば、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、及びサリチル酸等が挙げられる。ハンドリングの容易さ（低吸湿性）及び経済性の観点から、コハク酸、フマル酸が好ましい。これら有機酸は、１種又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 (D) Organic acid The organic acid used in the present invention is a component that reacts with a carbonate described below to generate carbon dioxide. Examples of the organic acid include succinic acid, fumaric acid, malic acid, adipic acid, tartaric acid, benzoic acid, citric acid, and salicylic acid. From the viewpoint of ease of handling (low hygroscopicity) and economical efficiency, succinic acid and fumaric acid are preferable. These organic acids can be used alone or in combination of two or more.

さらに、造粒化、溶解性及び吸油能の観点から、有機酸の粒径（平均粒径ｄ５０）は、０．０１〜５ｍｍであることが好ましく、０．０５〜０．５ｍｍがより好ましい。有機酸の粒径が上記範囲であると、液中での溶け残りがなく、効率的に発泡して炭酸ガスを液中に十分に供給できるため好ましい。   Furthermore, from the viewpoints of granulation, solubility, and oil absorption, the particle size (average particle size d50) of the organic acid is preferably 0.01 to 5 mm, and more preferably 0.05 to 0.5 mm. It is preferable for the particle size of the organic acid to be in the above-mentioned range since there is no undissolved residue in the liquid, and foaming efficiently and carbon dioxide can be sufficiently supplied into the liquid.

上記に示す粒径よりも大きい場合には、好適な粒度になるまで事前に解砕することが好ましい。解砕に利用できる粉砕機としては、ハンマクラッシャー等の衝撃破砕機、アトマイザー、及びピンミル等の衝撃粉砕機、フラッシュミル等の剪断粗砕機等が挙げられる。これらは、１段操作でもよく、同種又は異種粉砕機の多段操作でもよい。   When the particle size is larger than the above, it is preferable to disintegrate in advance until a suitable particle size is obtained. Examples of the crusher that can be used for crushing include impact crushers such as hammer crushers, impact crushers such as atomizers and pin mills, and shear crushers such as flash mills. These may be a single stage operation, or may be a multistage operation of the same kind or different kind of pulverizer.

発泡性圧縮成形物１００質量％中の有機酸の含有量は、好ましくは１５〜５０質量％であり、より好ましくは２０〜４０質量％である。上記範囲であると、炭酸塩と反応し、炭酸ガスを発生する場合、十分な炭酸ガスを発生させることができる。   The content of the organic acid in 100% by mass of the foamable compression-molded product is preferably 15 to 50% by mass, and more preferably 20 to 40% by mass. When it is within the above range, when it reacts with carbonate and generates carbon dioxide, sufficient carbon dioxide can be generated.

（ｅ）炭酸塩
本発明で用いる炭酸塩は、上記有機酸との反応により、炭酸ガスを発生させる成分である。 (E) Carbonate The carbonate used in the present invention is a component that generates carbon dioxide gas by reaction with the organic acid.

炭酸塩としては、液中で有機酸と反応して炭酸ガスを発生するものであればよく、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、及び重質炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。   Any carbonate may be used as long as it reacts with an organic acid in the liquid to generate carbon dioxide gas. For example, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, and heavy carbonate. Examples thereof include magnesium carbonate, and one or more of these can be used.

発泡性圧縮成形物１００質量％中の炭酸塩の含有量は、好ましくは２０〜８０質量％であり、より好ましくは４０〜７０質量％である。   The carbonate content in 100% by mass of the foamable compression-molded product is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 40 to 70% by mass.

有機酸と炭酸塩の質量比（有機酸／炭酸塩）は、０．３〜１．５が好ましく、０．４〜１．１がより好ましい。有機酸と炭酸塩の質量比が上記範囲であることによって、効率よく炭酸ガスを発生できる。   0.3-1.5 are preferable and, as for mass ratio (organic acid / carbonate) of organic acid and carbonate, 0.4-1.1 are more preferable. When the mass ratio of the organic acid to the carbonate is within the above range, carbon dioxide gas can be generated efficiently.

炭酸塩の粒径（平均粒径ｄ５０）は、泡の微細化、泡の持続時間、沈降性等の観点から、０．０１〜５ｍｍであることが好ましく、０．０５〜０．３ｍｍがより好ましい。   The particle diameter (average particle diameter d50) of the carbonate is preferably 0.01 to 5 mm, more preferably 0.05 to 0.3 mm, from the viewpoints of finer foam, duration of foam, sedimentation, and the like. preferable.

（ｆ）酸化チタン
本発明の発泡性圧縮成形物は酸化チタンを含有してもよいし、含有しなくてもよい。本発明において、酸化チタンは、白濁剤として用いることができるため、特に本発明の発泡性圧縮成形物を入浴剤として用いる場合には、酸化チタンを含有することが好ましい。しかしながら、酸化チタンの含有量が多いと、発泡性圧縮成形物の硬度が低下してしまうため、好ましくない。
本発明の発泡性圧縮成形物が酸化チタンを含有する場合、上記カチオン化セルロースに対する酸化チタンの質量比が３以下となるよう、酸化チタンを含有する。上記範囲であることによって、硬度が高く、保形性に優れた発泡性圧縮成形物となる。また、上記含有比率を満たす範囲内で、本発明の発泡性圧縮成形物１００質量％に対して、酸化チタンを１０．０質量％以下含有することが好ましく、５．０質量％以下含有することがより好ましく、３．０質量％以下含有することがさらに好ましい。なお、酸化チタンの含有量が０質量％とは、本発明の発泡性圧縮成形物が酸化チタンを含有しないことを意味する。 (F) Titanium oxide The foamable compression molded product of the present invention may or may not contain titanium oxide. In the present invention, titanium oxide can be used as a cloudiness agent. Therefore, when the foamable compression molded product of the present invention is used as a bath agent, it is preferable to contain titanium oxide. However, if the content of titanium oxide is large, the hardness of the foamable compression molded product is lowered, which is not preferable.
When the foamable compression-molded product of the present invention contains titanium oxide, it contains titanium oxide so that the mass ratio of titanium oxide to the cationized cellulose is 3 or less. By being in the above range, a foamable compression molded product having high hardness and excellent shape retention is obtained. Moreover, within the range which satisfies the said content ratio, it is preferable to contain 10.0 mass% or less of titanium oxide with respect to 100 mass% of the foaming compression molding products of this invention, and containing 5.0 mass% or less. Is more preferable, and it is further more preferable to contain 3.0 mass% or less. The content of titanium oxide of 0% by mass means that the foamable compression molded product of the present invention does not contain titanium oxide.

［その他の成分］
本発明の発泡性圧縮成形物は、上記以外の成分であっても、本発明の課題を解決できる範囲内において、その他の成分を適宜含有することができる。その他成分としては、例えば、崩壊助剤、滑沢剤、白濁剤、保湿剤、界面活性剤、酵素、色素、顔料・鉱物類、ビタミン類及びその誘導体、退色防止剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤等を含有することができる。これらその他の成分同士はそれぞれの用途が重複していてもかまわない。 [Other ingredients]
Even if it is a component other than the above, the foamable compression-molded product of the present invention can appropriately contain other components within the scope of solving the problems of the present invention. Examples of other components include disintegration aids, lubricants, cloudiness agents, moisturizers, surfactants, enzymes, dyes, pigments / minerals, vitamins and derivatives thereof, anti-fading agents, pH adjusters, and bactericides. Etc. can be contained. These other components may overlap with each other.

本発明の発泡性圧縮成形物は崩壊助剤を含有することにより、発泡性圧縮成形物の崩壊性を向上させ、発泡時間を調整することができる。崩壊助剤としては、糖類や無機塩類が好的に用いられる。
糖類としては、例えば、ブドウ糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、及びトレハロース等が挙げられる。
無機塩類としては、上記炭酸塩を除く任意成分が挙げられ、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、及び塩化アンモニウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸鉄、硫酸アルミニウムカリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸カリウム、及び次亜硫酸ナトリウム等の硫酸塩；硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、及び硝酸カルシウム等の硝酸塩；リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、及びリン酸水素カルシウム等のリン酸塩；ケイ酸カルシウム、及びケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩；イオウ、硫化カルシウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化アンモニウム、硫化バリウム、硫化亜鉛、硫化スズ、硫化アンチモン、硫化鉄、及び硫化リン等の硫化物；無水ケイ酸、メタケイ酸、雲母末、及び中性白土等のケイ素化合物；水酸化ナトリウム、及び水酸化カルシウム等の水酸化物；ホウ砂、ホウ酸、酸化カルシウム、臭化カリウム、過マンガン酸カリウム、人工カルス塩、鉱泉、鉱砂、及び湯の花等が挙げられる。これら無機塩類は、かさ調整剤、製剤助剤、製剤安定化剤としても含有することができる。 By containing the disintegration aid, the foamable compression molded product of the present invention can improve the disintegration property of the foamable compression molded product and adjust the foaming time. As the disintegration aid, saccharides and inorganic salts are preferably used.
Examples of the saccharide include glucose, fructose, lactose, maltose, sucrose, dextrin, maltodextrin, cyclodextrin, maltose, fructose, and trehalose.
Examples of inorganic salts include optional components other than the above carbonates, such as chlorides such as sodium chloride, potassium chloride, and ammonium chloride; sodium sulfate, aluminum sulfate, iron sulfate, potassium aluminum sulfate, sodium thiosulfate, thio Sulfates such as calcium sulfate, potassium thiosulfate, and sodium hyposulfite; nitrates such as sodium nitrate, potassium nitrate, and calcium nitrate; phosphates such as sodium phosphate, sodium polyphosphate, and calcium hydrogen phosphate; calcium silicate And silicates such as magnesium silicate; sulfides such as sulfur, calcium sulfide, sodium sulfide, potassium sulfide, ammonium sulfide, barium sulfide, zinc sulfide, tin sulfide, antimony sulfide, iron sulfide, and phosphorus sulfide; anhydrous silica Acid, metasilicic acid, mica powder, and Silicon compounds such as white clay; hydroxides such as sodium hydroxide and calcium hydroxide; borax, boric acid, calcium oxide, potassium bromide, potassium permanganate, artificial callus salt, spa, mineral sand, and hot spring flowers Etc. These inorganic salts can also be contained as bulk adjusters, formulation aids, and formulation stabilizers.

滑沢剤としては、例えば、タルク、カオリン、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル、シリコーン油等が挙げられる。   Examples of the lubricant include talc, kaolin, magnesium stearate, calcium stearate, stearic acid, sucrose fatty acid ester, and silicone oil.

本発明の発泡性圧縮成形物の用途が例えば入浴剤等である場合、酸化チタン以外の白濁剤を含有することもできる。酸化チタン以外の白濁剤としては、例えば、酸化カルシウム、パラフィン、クレイ、カオリン、ベントナイト等が挙げられる。   When the use of the foamable compression-molded product of the present invention is, for example, a bath agent, a clouding agent other than titanium oxide can also be contained. Examples of clouding agents other than titanium oxide include calcium oxide, paraffin, clay, kaolin, bentonite and the like.

保湿剤としては、例えば、セラミド、セラミド誘導体、セラミド類似物質などのセラミド類；乳酸ナトリウム、酒石酸二ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、グルタミン酸二ナトリウム等の有機酸塩類；コンドロイチン硫酸、及びヒアルロン酸等のムコ多糖類；大豆、トウモロコシ、及びニンジン等から得られる植物コラーゲン；サケ、フグ、マグロ、及びヒラメ等から得られるマリンコラーゲン；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル、シア脂、スクワラン、プラセンタ、アルブチン、カゼイン、シルク、はちみつ等が挙げられる。   Examples of humectants include ceramides such as ceramide, ceramide derivatives, and ceramide-like substances; organic acid salts such as sodium lactate, disodium tartrate, sodium pyrrolidonecarboxylate, and disodium glutamate; mucos such as chondroitin sulfate and hyaluronic acid. Polysaccharides; plant collagen obtained from soybeans, corn, carrots, etc .; marine collagen obtained from salmon, puffer fish, tuna, flounder, etc .; fatty acid esters such as isopropyl myristate and isopropyl palmitate, shea fat, squalane, placenta, Arbutin, casein, silk, honey and the like can be mentioned.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤；石けん用素地などの脂肪酸エステル、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルグルコシド硫酸エステルナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等の陰イオン系界面活性剤；アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルアミドスルホベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等の陽イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the surfactant include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester; Fatty acid esters such as base materials, sodium α-olefin sulfonate, sodium alkyl glucoside sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, sodium coconut oil fatty acid methyl taurine, etc .; alkyl betaine, alkyl Amphoteric surfactants such as amidopropyl betaine, alkylamidosulfobetaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine; alkylamine salts; Such cationic surfactants such as quaternary ammonium salts.

酵素としては、例えば、トリプシン、α−キモトリプシン、プロメライン、パパイン、プロテアーゼ、プロクターゼ、セラチオペプチダーゼ、リゾチーム、ペプシン及びフイシン等が挙げられる。   Examples of the enzyme include trypsin, α-chymotrypsin, promelain, papain, protease, proctase, serratopeptidase, lysozyme, pepsin, and physin.

色素としては、例えば、青色１号、青色２号、赤色１０２号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、橙色２０５号等の法定色素、クロロフィル、リボフラビン、アンナット、アントシアニン等が挙げられる。   Examples of the dye include Blue No. 1, Blue No. 2, Red No. 102, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230 (1), Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202 (1), Legal dyes such as Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204 and Orange No. 205, chlorophyll, riboflavin, annatto, anthocyanin and the like can be mentioned.

顔料・鉱物類としては、例えば、タルク、クレイ、カオリン、ベンガラ、黄酸化鉄、マイカ、雲母、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、ゼオライト、無水ケイ酸、メタケイ酸、酸性白土、これらの被覆粒（顆粒）等が挙げられる。これらは、製剤助剤としても含有することができる。   Examples of pigments and minerals include talc, clay, kaolin, bengara, yellow iron oxide, mica, mica, zinc oxide, calcium silicate, magnesium silicate, bentonite, zeolite, anhydrous silicic acid, metasilicic acid, acid clay, These coated grains (granules) and the like can be mentioned. These can also be contained as formulation aids.

ビタミン類およびその誘導体としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＦ、ビタミンＨ、パントテン酸、ニコチン酸又はその誘導体、ビタミンＥニコチン酸エステル、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸ナトリウム等が挙げられる。   Examples of vitamins and derivatives thereof include vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin D, vitamin E, vitamin F, vitamin H, pantothenic acid, nicotinic acid or derivatives thereof, vitamin E nicotinate, tocopherol acetate, ascorbine Examples include sodium acid.

退色防止剤としては、例えば、グリシン、アラニン、グルタミン酸などのアミノ酸；サリチル酸およびその塩等が挙げられる。   Examples of the anti-fading agent include amino acids such as glycine, alanine, and glutamic acid; salicylic acid and a salt thereof.

ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the pH adjuster include disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, disodium hydrogen citrate, and trisodium citrate.

殺菌剤としては、例えば、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ジクロロイソシアヌル酸、銀ゼオライト、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼントニウム、塩化クロルヘキシジン、ヒノキチオール、フェノール、グリチルリチン酸塩およびその誘導体等が挙げられる。   Examples of the disinfectant include isopropylmethylphenol, triclosan, dichloroisocyanuric acid, silver zeolite, cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzenetonium chloride, chlorhexidine chloride, hinokitiol, phenol, glycyrrhizinate and derivatives thereof. .

本発明の発泡性圧縮成形物は、上記成分を混合し圧縮成形することにより製造される。圧縮成形する場合には、発泡性圧縮成形物、例えばブリケットや錠剤が得られるものであればその方法は特に限定されず、周知のブリケット機や打錠機を用いることができる。
周知のブリケット機としては、例えばブリケッティングマシン（新東工業株式会社製）等が挙げられる。
打錠機は、臼の中に粉末混合物を充填し、下杵と上杵の間で圧縮して成形する装置である。打錠機には、１個の臼内で上下一組の杵が上下運動して圧縮する単発打錠機、水平に回転するターンテーブルの外周に、臼が等間隔に埋め込まれ、ターンテーブルが回転する間に、充填・圧縮・排出の一連の操作が連続的に行われるロータリー打錠機がある。周知の打錠機として、単発打錠機には志賀製作所製打錠機等を、ロータリー打錠機には株式会社菊水製作所製打錠機等を用いることができる。また、作製する錠剤の重量に合わせた杵臼と、例えば理研機器株式会社、ラボネクト株式会社等の油圧式ポンプ等を用いて単発打錠し、本発明の発泡性圧縮成形物を製造することもできる。 The foamable compression molded product of the present invention is produced by mixing the above components and compression molding. In the case of compression molding, the method is not particularly limited as long as a foamable compression-molded product, for example, a briquette or tablet can be obtained, and a known briquetting machine or tableting machine can be used.
Examples of known briquetting machines include a briquetting machine (manufactured by Shinto Kogyo Co., Ltd.).
A tableting machine is an apparatus that fills a powder mixture in a mortar and compresses it between a lower punch and an upper punch to form. A tableting machine is a single-punch tableting machine in which a pair of upper and lower punches move up and down within a single die, and a die is embedded in the outer periphery of a horizontally rotating turntable at equal intervals. There is a rotary tableting machine in which a series of operations of filling, compression, and discharging are continuously performed while rotating. As a known tableting machine, a tableting machine manufactured by Shiga Manufacturing Co., Ltd. can be used as a single tableting machine, and a tableting machine manufactured by Kikusui Manufacturing Co., Ltd. can be used as a rotary tableting machine. In addition, the foamable compression molded product of the present invention can be produced by single-punching using a milling tool that matches the weight of the tablet to be produced and a hydraulic pump such as Riken Kikai Co., Ltd., Labonect Co., Ltd. .

圧縮成形方法は制限されるべきでなく、直接粉末圧縮法（直打法）や顆粒圧縮法（間接圧縮法）により製造することができる。また、各成分の混合の順序や混合方法等は適宜選定される。   The compression molding method should not be limited, and can be produced by a direct powder compression method (direct compression method) or a granule compression method (indirect compression method). Further, the order of mixing the components, the mixing method, and the like are appropriately selected.

ブリケット機を用いるときのブリケットの粒径は、ブリケットの溶解性の観点から１０ｍｍ以下が好ましく、７ｍｍ以下がより好ましく、５ｍｍ以下がさらに好ましい。ブリケットの形状としては、特に限定されるものではないが、ブリケット状、アーモンド状、ピロー状、フィンガー状、レンズ状等が好ましい。
打錠機を用いるときの錠剤の大きさは、円柱状の場合には直径（多角形の場合には１辺の長さ）が８０ｍｍ以下のものが好ましく、７０ｍｍ以下がより好ましく、また、１０ｍｍ以上が好ましく、３０ｍｍ以上がより好ましい。錠剤の厚みは、２０ｍｍ以下が好ましく、１７ｍｍ以下がより好ましく、また、５ｍｍ以上が好ましく、８ｍｍ以上がより好ましく、１０ｍｍ以上がさらに好ましい。錠剤の形状は、特に限定されるものではないが、円柱形状、ブロック形状、球形状、半球形状、多角体形状等が好ましい。 From the viewpoint of briquette solubility, the briquette particle size when using a briquetting machine is preferably 10 mm or less, more preferably 7 mm or less, and even more preferably 5 mm or less. The briquette shape is not particularly limited, but a briquette shape, an almond shape, a pillow shape, a finger shape, a lens shape and the like are preferable.
The tablet size when using a tableting machine is preferably 80 mm or less, more preferably 70 mm or less, and more preferably 10 mm or less in the case of a cylindrical shape (in the case of a polygon, the length of one side). The above is preferable and 30 mm or more is more preferable. The thickness of the tablet is preferably 20 mm or less, more preferably 17 mm or less, more preferably 5 mm or more, more preferably 8 mm or more, and even more preferably 10 mm or more. The shape of the tablet is not particularly limited, but a columnar shape, a block shape, a spherical shape, a hemispherical shape, a polygonal shape and the like are preferable.

本発明の発泡性圧縮成形物は、カチオン化セルロース、香料、ポリアルキレングリコール、及び酸化チタンの含有比率を特定範囲とするため、硬度が高く、保形性に優れた発泡性圧縮成形物を提供することができる。この様な硬度としては、好ましくは、実施例に後述するように、デジタルフォースゲージを用いて、発泡性圧縮成形物に圧力をかけていき、亀裂やひびが生じた時の最大圧力、すなわち硬度を測定したとき、３．０ｋｇｆ以上であることが好ましい。３．０ｋｇｆ以上の硬度であることにより、亀裂やひびが発生しにくい。
また、本発明の発泡性圧縮成形物は、圧縮成形時にスティッキングの発生が認められない。ここで、スティッキングとは、圧縮成形時に杵臼に混合粉体がつき、圧縮成形物の表面が一部欠け、表面につやがなくなり、成形が容易にできないことをいう。すなわち、「スティッキングの発生が認められない」とは、圧縮成形時に杵臼に混合粉体がつかないこと、または圧縮成形物の表面が欠けないことを意味する。 The foamable compression molded product of the present invention provides a foamable compression molded product having high hardness and excellent shape retention because the content ratio of cationized cellulose, fragrance, polyalkylene glycol, and titanium oxide is in a specific range. can do. As such hardness, preferably, as will be described later in the examples, using a digital force gauge, pressure is applied to the foamed compression molded product, and the maximum pressure when cracks or cracks occur, that is, hardness Is measured, it is preferably 3.0 kgf or more. Due to the hardness of 3.0 kgf or more, cracks and cracks are unlikely to occur.
Further, in the foamable compression molded product of the present invention, no sticking is observed during compression molding. Here, sticking means that the mixed powder is attached to the die during compression molding, the surface of the compression molded product is partially cut off, the surface is not glossy, and molding is not easy. That is, “the occurrence of sticking is not recognized” means that the mixed powder does not adhere to the die during compression molding, or the surface of the compression molded product does not lack.

以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not restrict | limited to the following example.

（実施例１〜１３、比較例１〜５、参考例１）
表１に示す組成に従って、各成分を常法により均一に混合し、粉末混合物を作製した。この粉末混合物を、油圧ポンプ式打錠機（ラボネクト株式会社製打錠機）を用いて、圧縮成形することにより、直径３０ｍｍ、厚み１５ｍｍの１５ｇ／錠の発泡性圧縮成形物を製造した。
なお、表中の各成分は、以下のものを使用した。
・塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース：カチナールＬＣ−１００（東邦化学工業社製）
・香料：ゆずの香り（主成分：テルペン系炭化水素）
・ポリエチレングリコール６０００：ＰＥＧ−６０００Ｐ（三洋化成工業社製、平均分子量７３００〜９３００） (Examples 1-13, Comparative Examples 1-5, Reference Example 1)
According to the composition shown in Table 1, each component was uniformly mixed by a conventional method to prepare a powder mixture. This powder mixture was compression molded using a hydraulic pump tableting machine (tablet machine manufactured by LaboNect Co., Ltd.) to produce a 15 g / tablet foam compression molding having a diameter of 30 mm and a thickness of 15 mm.
In addition, the following were used for each component in the table.
O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethyl cellulose chloride: Katchinal LC-100 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
-Fragrance: Yuzu scent (main component: terpene hydrocarbon)
-Polyethylene glycol 6000: PEG-6000P (manufactured by Sanyo Chemical Industries, average molecular weight 7300-9300)

得られた発泡性圧縮成形物について、下記方法に従い、所望の物性を測定した。結果を表１に示す。
＜硬度＞
実施例、比較例、及び参考例で得られた各発泡性圧縮成形物について、発泡性圧縮成形物の側面（厚み１５ｍｍ側）に、デジタルフォースゲージ（アイコーエンジニアリング株式会社製）を用いて圧力をかけていき、亀裂やひびが生じる時の最大圧力（硬度）を測定した。
下記条件にて圧力をかけ、最大圧力を発泡性圧縮成形物の硬度として評価した。各実施例、比較例、及び参考例について計３錠ずつ硬度を測定し、その平均値を測定値とした。硬度の測定条件および評価基準を以下に示す。
［測定条件］
・デジタルフォースゲージ：ＭＯＤＥＬ−ＲＺ−５０（アイコーエンジニアリング社製）
・電気スタンド：ＭＯＤＥＬ−１３０８Ｕ（アイコーエンジニアリング社製）
・計測用アタッチメント：０１２Ｂ（円形、直径１５ｍｍ）
・計測時の電動スタンド速度：５ｍｍ／ｍｉｎ
［評価基準]
・硬度が３．０ｋｇｆ以上：○
・硬度が３．０ｋｇｆ未満：×
圧縮成形時の製造適正（圧縮成形適正）の評価基準を以下に示す。
［圧縮成形適正の評価基準］
・スティッキングの発生が認められない：○
・スティッキングの発生が認められる：×
スティッキングの発生の有無は、圧縮成形時に杵臼への混合粉体の付着の有無、または圧縮成形物の表面の欠けの有無により判定した。 About the obtained foaming compression molding, the desired physical property was measured in accordance with the following method. The results are shown in Table 1.
<Hardness>
About each foaming compression molding obtained by the Example, the comparative example, and the reference example, pressure was applied to the side surface (thickness 15 mm side) of the foaming compression molding using a digital force gauge (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.). The maximum pressure (hardness) when cracks and cracks occurred was measured.
Pressure was applied under the following conditions, and the maximum pressure was evaluated as the hardness of the foamable compression molded product. For each example, comparative example, and reference example, the hardness was measured in total of 3 tablets, and the average value was taken as the measured value. The measurement conditions and evaluation criteria for hardness are shown below.
[Measurement condition]
-Digital force gauge: MODEL-RZ-50 (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.)
-Desk lamp: MODEL-1308U (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.)
・ Measurement attachment: 012B (circular, diameter 15 mm)
-Motorized stand speed during measurement: 5 mm / min
[Evaluation criteria]
-Hardness of 3.0 kgf or more: ○
-Hardness less than 3.0 kgf: x
The evaluation criteria for manufacturing suitability (compression molding suitability) at the time of compression molding are shown below.
[Evaluation criteria for appropriate compression molding]
・ No sticking is observed: ○
・ Sticking is observed: ×
The presence or absence of sticking was determined by the presence or absence of mixed powder adhering to the tool during compression molding or the presence or absence of chipping on the surface of the compression molded product.

表１の結果から分かるように、成分（ａ）カチオン化セルロースに対する成分（ｂ）香料の質量比［（ｂ）／（ａ）］が０．６以上１．４以下であり、成分（ａ）カチオン化セルロースに対する成分（ｃ）ポリアルキレングリコールの質量比［（ｃ）／（ａ）］が３以上６以下であり、かつ、成分（ｆ）酸化チタンを含有しない、あるいは成分（ｆ）酸化チタンを含有する場合、成分（ａ）カチオン化セルロースに対する成分（ｆ）酸化チタンの質量比［（ｆ）／（ａ）］が３以下である実施例１〜１３については、硬度が３．０ｋｇｆ以上と良好であり、スティッキングの発生も認められなかった。すなわち、実施例１〜１３の発泡性圧縮成形物は、硬度が高く、保形性に優れることがわかった。
一方、上記成分（ａ）〜（ｃ）、（ｆ）の含有量比が、本発明の範囲内にない比較例１〜５については、硬度が３．０ｋｇｆ未満であるか（比較例１、３、４、５）、スティッキングの発生が認められた（比較例２）。
なお、カチオン化セルロースを含有しない参考例１については、硬度が３．０ｋｇｆ以上と良好であり、スティッキングの発生も認められなかった。 As can be seen from the results in Table 1, the mass ratio [(b) / (a)] of component (b) perfume to component (a) cationized cellulose is 0.6 or more and 1.4 or less, and component (a) The mass ratio [(c) / (a)] of component (c) polyalkylene glycol to cationized cellulose is 3 or more and 6 or less and component (f) does not contain titanium oxide, or component (f) titanium oxide In Examples 1 to 13 in which the mass ratio [(f) / (a)] of component (a) component (f) titanium oxide to component (a) cationized cellulose is 3 or less, the hardness is 3.0 kgf or more And no sticking was observed. That is, it was found that the foamable compression molded products of Examples 1 to 13 had high hardness and excellent shape retention.
On the other hand, for Comparative Examples 1 to 5, in which the content ratio of the components (a) to (c) and (f) is not within the scope of the present invention, the hardness is less than 3.0 kgf (Comparative Example 1, 3, 4, 5), occurrence of sticking was observed (Comparative Example 2).
In Reference Example 1 containing no cationized cellulose, the hardness was as good as 3.0 kgf or more, and no occurrence of sticking was observed.

Claims (3)

成分（ａ）カチオン化セルロース、成分（ｂ）香料、成分（ｃ）ポリアルキレングリコール、成分（ｄ）有機酸、及び成分（ｅ）炭酸塩を含有し、かつ成分（ｆ）酸化チタンを含有してもよい発泡性圧縮成形物であって、
前記成分（ａ）に対する前記成分（ｂ）の質量比［（ｂ）／（ａ）］が０．６以上１．４以下であり、前記成分（ａ）に対する前記成分（ｃ）の質量比［（ｃ）／（ａ）］が３以上６以下であり、
前記発泡性圧縮成形物が前記成分（ｆ）を含有する場合、前記成分（ａ）に対する前記成分（ｆ）の質量比［（ｆ）／（ａ）］が３以下であり、
前記発泡性圧縮成形物１００質量％に対して、前記成分（ａ）を０．０１〜３．０質量％含有する発泡性圧縮成形物。 Contains component (a) cationized cellulose, component (b) perfume, component (c) polyalkylene glycol, component (d) organic acid, and component (e) carbonate, and component (f) contains titanium oxide. A foamable compression molded article,
The mass ratio [(b) / (a)] of the component (b) to the component (a) is 0.6 or more and 1.4 or less, and the mass ratio of the component (c) to the component (a) [ (C) / (a)] is 3 or more and 6 or less,
If the foamable compression molded product contains the component (f), the mass ratio of the component to the component (a) (f) [( f) / (a)] is Ri der 3 or less,
The relative foaming compression molded product 100 wt%, wherein component (a) of 0.01 to 3.0 wt% to that foamable compression molded product containing. 前記発泡性圧縮成形物１００質量％に対して、前記成分（ｂ）を０．０１〜２．０質量％、及び前記成分（ｃ）を０．１〜４．０質量％含有する、請求項１に記載の発泡性圧縮成形物。 The relative foaming compression molded product 100 wt%, prior SL component (b) 0.01 to 2.0 wt%, and the component (c) containing 0.1 to 4.0 wt%, wherein Item 2. An expandable compression molded article according to item 1. 入浴剤である、請求項１または２に記載の発泡性圧縮成形物。   The foamable compression-molded product according to claim 1 or 2, which is a bath agent.