JP6604947B2 - Easy peel packaging bag - Google Patents
Easy peel packaging bag Download PDFInfo
- Publication number
- JP6604947B2 JP6604947B2 JP2016535961A JP2016535961A JP6604947B2 JP 6604947 B2 JP6604947 B2 JP 6604947B2 JP 2016535961 A JP2016535961 A JP 2016535961A JP 2016535961 A JP2016535961 A JP 2016535961A JP 6604947 B2 JP6604947 B2 JP 6604947B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive layer
- thermal adhesive
- maleic anhydride
- packaging bag
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes, or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
- B65D75/28—Articles or materials wholly enclosed in composite wrappers, i.e. wrappers formed by associating or interconnecting two or more sheets or blanks
- B65D75/30—Articles or materials enclosed between two opposed sheets or blanks having their margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Bag Frames (AREA)
- Packages (AREA)
Description
本発明は、内容物の揮散成分を吸着しない非吸着性フィルムと、吸収性フィルムとがヒートシールして形成されている、イージーピール性の包装袋に関する。 The present invention relates to an easy-peeling packaging bag in which a non-adsorptive film that does not adsorb the volatile components of its contents and an absorbent film are heat-sealed.
薬効成分を経皮吸収させる貼付剤が知られている。このような貼付剤は、ポリオレフィン系樹脂等のプラスチックフィルム製又は不織布製の基材の片面に、薬効成分を含有する粘着剤層を備え、この粘着剤層は、その使用前は、はく離性のフィルムで被覆されている。このような貼付剤は、薬効成分の揮散を防止するため、薬効成分を吸着しない非吸着性フィルムで形成された包装袋に保存することが知られている。 Patches that percutaneously absorb medicinal ingredients are known. Such a patch is provided with a pressure-sensitive adhesive layer containing a medicinal component on one side of a substrate made of a plastic film such as a polyolefin resin or a non-woven fabric, and this pressure-sensitive adhesive layer is peelable before use. It is covered with a film. It is known that such a patch is stored in a packaging bag formed of a non-adsorbing film that does not adsorb medicinal ingredients in order to prevent volatilization of medicinal ingredients.
非吸着性フィルムは、通常にはヒートシールすることが困難であるため、これを用いて包装袋を得るためには、接着剤によってフィルム同士を接着する必要があるが、接着剤による接着は、接着剤が内容物に悪影響を及ぼすおそれがあるため、適切ではない。 Since non-adsorptive films are usually difficult to heat seal, in order to obtain a packaging bag using this film, it is necessary to bond the films together with an adhesive. It is not appropriate because the adhesive can adversely affect the contents.
そこで、特許文献１は、ヒートシール可能な非吸着性のシーラントフィルムを有する非吸着性フィルムを開示している。特許文献１に記載の非吸着性フィルムによれば、非吸着性フィルム（非吸着性シーラントフィルム）同士のヒートシールによって形成可能な包装袋を得ることができる。
Therefore,
しかし、特許文献１に記載の包装袋では、内容物が酸素や水分等で劣化する等の場合には、例えば通気性の小袋等に封入された酸素吸収剤、吸湿剤等を内容物と共に同梱する必要があった。その場合、これらの吸収剤を同封することによって、包装袋が嵩張る、封入に手間が掛かる等の課題があった。
However, in the packaging bag described in
そこで、本発明者らは、特許文献１に記載の非吸着性フィルムを、吸収剤を熱可塑性樹脂バインダー中に含む吸収性フィルムと貼り合わせることによって、別途吸収剤を同封する必要がない包装袋の検討を開始した。
Therefore, the present inventors have bonded the non-adsorbent film described in
しかし、例えば特開２０１２−１５８１２５号公報に記載のような酸素吸収性フィルムを、特許文献１に記載の非吸着性フィルムと貼り合わせようとすると、非吸着性フィルムの熱接着層が、薬効成分を吸着しない樹脂であるエチレン−ビニルアルコール共重合体と無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂とのポリマーアロイから構成され、かつ酸素吸収性フィルムの熱接着層が、通常のポリオレフィン系樹脂から構成されるため、ヒートシールによって単純にはこれらを接着させることができないことが分かった。
However, for example, when an oxygen-absorbing film as described in JP 2012-158125 A is tried to be bonded to the non-adsorbing film described in
また、包装袋にはイージーピール性が求められることもあり、従来から知られている非吸着性フィルムの熱接着層の樹脂と、酸素吸収性フィルムの熱接着層の樹脂とを適宜選択してヒートシールができたとしても、イージーピールに適したヒートシール強さを有する包装袋を得ることは困難であった。 In addition, the packaging bag may be required to have an easy peel property, and a conventionally known non-adsorptive film thermal adhesive layer resin and oxygen-absorbing film thermal adhesive layer resin are appropriately selected. Even if heat sealing was possible, it was difficult to obtain a packaging bag having heat sealing strength suitable for easy peel.
そこで、本発明は、吸収剤を同封する必要がなく、内容物の揮散成分を吸着せず、かつ酸素、水分等による劣化を防ぐことができる包装袋であって、適切なヒートシール強さに基づいてイージーピール性を有する包装袋を与えることを目的とする。さらに本発明は、そのような包装袋の中でも特に、容易に生産することができる包装袋を与えることを目的とする。 Therefore, the present invention is a packaging bag that does not need to enclose an absorbent, does not adsorb the volatile components of the contents, and can prevent deterioration due to oxygen, moisture, etc., and has an appropriate heat seal strength. An object of the present invention is to provide a packaging bag having easy peel properties. Furthermore, an object of the present invention is to provide a packaging bag that can be easily produced, among such packaging bags.
本発明者らが鋭意検討した結果、以下の構成を有する本発明の包装袋が、予想外にも上記の課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は以下のとおりである：
〈１〉 第１の基材層及び第１の熱接着層を備える非吸着性フィルム、並びに第２の基材層、吸収層及び第２の熱接着層を備える吸収性フィルムを含み、前記第１の熱接着層と前記第２の熱接着層とでヒートシールして形成されている包装袋であって、
前記第１の熱接着層が、ＥＶＯＨ及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有し、
前記第２の熱接着層が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有し、かつ
前記第１の熱接着層と前記第２の熱接着層とが、ＪＩＳ Ｚ０２３８によるＴ型剥離試験に準拠して、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した場合に、１．０〜７．０Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強さでヒートシールされている、
イージーピール性の包装袋。
〈２〉 前記第１の熱接着層と前記第２の熱接着層とが、８０℃〜２８０℃の温度範囲のうちの少なくとも１０℃の温度範囲にわたって、前記ヒートシール強さでヒートシール可能である、〈１〉に記載の包装袋。
〈３〉 前記第２の熱接着層が、１０重量％〜９０重量％の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂及び９０重量％〜１０重量％のポリオレフィン系樹脂を含有する、〈１〉又は〈２〉に記載の包装袋。
〈４〉 前記無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂が無水マレイン酸変性ＬＤＰＥであり、かつ前記ポリオレフィン系樹脂がＰＰである、〈３〉に記載の包装袋。
〈５〉 前記第２の熱接着層が、２０重量％の〜９０重量％の無水マレイン酸変性ＬＤＰＥ、及び８０重量％〜１０重量％のＬＬＤＰＥを含有する、〈３〉に記載の包装袋。
〈６〉 前記第２の熱接着層が、無水マレイン酸変性ＬＤＰＥと無水マレイン酸変性ＬＬＤＰＥとを合計で２０重量％〜６０重量％含有し、かつＬＬＤＰＥとＰＰとを合計で８０重量％〜４０重量％含有している、〈３〉に記載の包装袋。
〈７〉 前記第２の熱接着層が、１０重量％〜１００重量％の無水マレイン酸変性ＰＰ及び９０重量％〜０重量％のポリオレフィン系樹脂を含有する、〈１〉又は〈２〉に記載の包装袋。
〈８〉 前記第２の熱接着層が、３０〜７０重量％の無水マレイン酸変性ＰＰ、及び７０〜３０重量％のＬＬＤＰＥを含有する、〈７〉に記載の包装袋。
〈９〉 前記第１の熱接着層が、７０重量％〜９０重量％のＥＶＯＨ及び３０重量％〜１０重量％の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有している、〈１〉〜〈８〉のいずれか一項に記載の包装袋。
〈１０〉 前記吸収性フィルムの吸収層が、無機系吸収剤及び熱可塑性樹脂バインダーを含む、〈１〉〜〈９〉のいずれか一項に記載の包装袋。As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that the packaging bag of the present invention having the following configuration can solve the above problems unexpectedly. That is, the present invention is as follows:
<1> a non-adsorbent film comprising a first base layer and a first thermal adhesive layer, and an absorbent film comprising a second base layer, an absorbent layer and a second thermal adhesive layer, 1 is a packaging bag formed by heat-sealing with the first thermal adhesive layer and the second thermal adhesive layer,
The first thermal adhesive layer contains EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin resin,
The second thermal adhesive layer contains a maleic anhydride-modified polyolefin resin, and the first thermal adhesive layer and the second thermal adhesive layer comply with a T-type peel test according to JIS Z0238. , When measured at a tensile speed of 300 mm / min, heat-sealed with a heat seal strength of 1.0 to 7.0 N / 15 mm,
Easy peel packaging bag.
<2> The first heat-adhesive layer and the second heat-adhesive layer can be heat-sealed with the heat-seal strength over a temperature range of at least 10 ° C of a temperature range of 80 ° C to 280 ° C. The packaging bag according to <1>.
<3><1> or <2>, wherein the second thermal adhesive layer contains 10% by weight to 90% by weight of a maleic anhydride-modified polyolefin resin and 90% by weight to 10% by weight of a polyolefin resin. Packaging bag as described in.
<4> The packaging bag according to <3>, wherein the maleic anhydride-modified polyolefin resin is maleic anhydride-modified LDPE and the polyolefin resin is PP.
<5> The packaging bag according to <3>, wherein the second thermal adhesive layer contains 20 wt% to 90 wt% maleic anhydride-modified LDPE and 80 wt% to 10 wt% LLDPE.
<6> The second thermal adhesive layer contains maleic anhydride-modified LDPE and maleic anhydride-modified LLDPE in a total amount of 20% to 60% by weight and a total of LLDPE and PP in a range of 80% to 40%. The packaging bag according to <3>, containing wt%.
<7> The second thermal adhesive layer contains 10% by weight to 100% by weight of maleic anhydride-modified PP and 90% by weight to 0% by weight of a polyolefin resin, according to <1> or <2>. Packaging bags.
<8> The packaging bag according to <7>, wherein the second thermal adhesive layer contains 30 to 70% by weight of maleic anhydride-modified PP and 70 to 30% by weight of LLDPE.
<9> The first thermal adhesive layer contains 70 wt% to 90 wt% EVOH and 30 wt% to 10 wt% maleic anhydride-modified polyolefin resin, <1> to <8> The packaging bag as described in any one of.
<10> The packaging bag according to any one of <1> to <9>, wherein the absorbent layer of the absorbent film includes an inorganic absorbent and a thermoplastic resin binder.
本発明の包装袋によれば、別途吸収剤を同封する必要がなく、内容物の有効成分を吸着せず、かつ酸素、水分等による劣化を防ぐことができ、さらにイージーピール性を有するため、容易に内容物を取り出すことができる。また、本発明の特定の実施態様によれば、生産が容易な包装袋を得ることができる。 According to the packaging bag of the present invention, it is not necessary to enclose an absorbent separately, it does not adsorb the active ingredients of the contents, can prevent deterioration due to oxygen, moisture, etc., and further has an easy peel property, The contents can be taken out easily. Moreover, according to the specific embodiment of this invention, a packaging bag with easy production can be obtained.
《包装袋》
本発明の包装袋は、内容物の揮散成分を吸着しない非吸着性フィルムの第１の熱接着層と、内容物の劣化をもたらす成分を吸収する吸収性フィルムの第２の熱接着層とがヒートシールされて形成される。ここで、そのヒートシール強さは、ＪＩＳ Ｚ０２３８によるＴ型剥離試験に準拠して、引張速度を３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した場合に、１．０〜７．０Ｎ／１５ｍｍの範囲である。ヒートシール強さが、この範囲であることで、イージーピール性を持つことができる。ヒートシール強さは、好ましくは１．５〜６．０Ｎ／１５ｍｍの範囲であり、さらに好ましくは２．０〜５．５Ｎ／１５ｍｍの範囲である。《Packaging bag》
The packaging bag of the present invention has a first heat-adhesive layer of a non-adsorbent film that does not adsorb the volatile components of the contents, and a second heat-adhesive layer of an absorbent film that absorbs components that cause deterioration of the contents. It is formed by heat sealing. Here, the heat seal strength is in the range of 1.0 to 7.0 N / 15 mm when the tensile speed is measured at 300 mm / min in accordance with a T-type peel test according to JIS Z0238. When the heat seal strength is within this range, it can have an easy peel property. The heat seal strength is preferably in the range of 1.5 to 6.0 N / 15 mm, more preferably in the range of 2.0 to 5.5 N / 15 mm.
非吸着性フィルムの第１の熱接着層と吸収性フィルムの第２の熱接着層の樹脂の組合せを選択することによって、このような範囲のヒートシール強さを、８０℃〜２８０℃、好ましくは１３０℃〜２２０℃、さらに好ましくは１４０℃〜２１０℃の温度範囲内の少なくとも１０℃の温度範囲にわたって発現させることができることが好ましい。この範囲が１０℃以上であれば、この包装袋を生産する際に、歩留まりを高めることができる。したがって、この温度範囲は、広ければ広いほど好適であり、２０℃以上であることが特に好ましい。 By selecting the resin combination of the first thermal adhesive layer of the non-adsorptive film and the second thermal adhesive layer of the absorbent film, the heat seal strength in such a range is 80 ° C. to 280 ° C., preferably Can be expressed over a temperature range of at least 10 ° C within the temperature range of 130 ° C to 220 ° C, more preferably 140 ° C to 210 ° C. If this range is 10 degreeC or more, when producing this packaging bag, a yield can be improved. Therefore, this temperature range is preferably as wide as possible, and is particularly preferably 20 ° C. or higher.
〈非吸着性フィルム〉
本発明の包装袋で用いられる非吸着性フィルムは、第１の基材層、並びにエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有する第１の熱接着層を備える。<Non-adsorptive film>
The non-adsorptive film used in the packaging bag of the present invention comprises a first base layer and a first thermal adhesive layer containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and a maleic anhydride-modified polyolefin resin. Prepare.
本明細書において、非吸着性とは、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を６０重量％以上、７０重量％以上、又は８０重量％以上含むことによって、メントール、リモネン、サルチル酸メチル、カンファー、トコフェロール等の揮発成分、わさび、からし、マスタード等の食品の香気成分の吸着が少なく、特に実質的に吸着せず、包装容器内部の香気成分等を維持することができる性質をいう。特に、本明細書において、非吸着性とは、メントール蒸気中に１週間暴露したフィルムが吸着するメントール重量値（ｍｇ）が、測定限界以下であることを意味する。この場合、メントール吸着量は、非吸着性フィルム（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を４０℃で発生させたメントール蒸気に一週間曝露した後、フィルムに吸着したメントールをメチルエチルケトンで抽出し、ガスクロマトグラフィーにより吸着量を定量する。この場合、微量（０．０５ｍｇ未満）で定量できないものを測定限界以下であるとする。 In this specification, the non-adsorbing property means that menthol, limonene, methyl salicylate, camphor is contained by containing 60 wt% or more, 70 wt% or more, or 80 wt% or more of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH). It means a property that volatile components such as tocopherol, wasabi, mustard, mustard and other food fragrance components are hardly adsorbed, and in particular, it does not substantially adsorb and can maintain the fragrance components inside the packaging container. In particular, in the present specification, non-adsorbing means that the weight value (mg) of a menthol adsorbed by a film exposed to menthol vapor for 1 week is below the measurement limit. In this case, the amount of menthol adsorbed was determined by exposing the non-adsorbable film (100 mm × 100 mm) to menthol vapor generated at 40 ° C. for one week, extracting the menthol adsorbed on the film with methyl ethyl ketone, and then using gas chromatography. Quantify. In this case, what cannot be quantified in a trace amount (less than 0.05 mg) is assumed to be below the measurement limit.
第１の熱接着層は、好ましくは７０重量％〜９０重量％のＥＶＯＨ及び３０重量％〜１０重量％の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有し、特に好ましくは８２重量％〜９０重量％のＥＶＯＨ及び１８重量％〜１０重量％の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有する。第１の熱接着層において、ＥＶＯＨの配合量が７０重量％以上であると、フィルムの非吸着性が良好であり、ＥＶＯＨの配合量が９０重量％以下であるとフィルムのヒートシール性が良好となる。なお、ＥＶＯＨ及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を、第１の接着層が含んでもよい。 The first thermal adhesive layer preferably contains 70% to 90% by weight of EVOH and 30% to 10% by weight of maleic anhydride-modified polyolefin resin, and particularly preferably 82% to 90% by weight. EVOH and 18% to 10% by weight of maleic anhydride-modified polyolefin resin are contained. In the first thermal adhesive layer, when the EVOH content is 70% by weight or more, the non-adsorption property of the film is good, and when the EVOH content is 90% by weight or less, the heat sealability of the film is good. It becomes. The first adhesive layer may contain other thermoplastic resins other than EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin resin.
ＥＶＯＨは、エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物であり、エチレン単位の含有量は特に制限はないが、１０モル％〜７０モル％の範囲で選ばれ、好ましくは１５モル％〜６０モル％、さらに２０モル％〜６０モル％が好ましく、最適には２５モル％〜５５モル％である。また、ＥＶＯＨのビニルエステル単位のケン化度としては９０モル％〜１００モル％の範囲から選ばれ、９５モル％〜１００モル％が好ましく、９９モル％〜１００モル％がより好ましい。ケン化度が高いと、結晶化しやすく、ガスバリア性も高まる。そして、溶融時の熱安定性も安定するため、ケン化度は高い方が好ましい。ここでビニルエステルとしては酢酸ビニルが代表例として挙げられるが、その他にプロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルも挙げられる。これらのビニルエステルは１種又は２種以上混合して使用してもよい。またＥＶＯＨはエチレン含有量、ケン化度、重合度の内の少なくとも一つが異なるＥＶＯＨを混合して使用してもよい。ＥＶＯＨには本発明の目的が阻害されない範囲で他の共重合成分を含有させてもよい。これらのＥＶＯＨを複数種組み合わせて用いてもよい。 EVOH is a saponified ethylene-vinyl ester copolymer, and the content of ethylene units is not particularly limited, but is selected in the range of 10 mol% to 70 mol%, preferably 15 mol% to 60 mol%, Furthermore, 20 mol%-60 mol% are preferable, and it is 25 mol%-55 mol% optimal. The degree of saponification of the vinyl ester unit of EVOH is selected from the range of 90 mol% to 100 mol%, preferably 95 mol% to 100 mol%, more preferably 99 mol% to 100 mol%. When the degree of saponification is high, crystallization is easy and gas barrier properties are increased. And since the thermal stability at the time of fusion | melting is also stabilized, the one where a saponification degree is higher is preferable. Here, vinyl acetate is a typical example of the vinyl ester, but other vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl valerate, vinyl caprate, vinyl benzoate and the like are also included. These vinyl esters may be used alone or in combination. EVOH may be used by mixing EVOH having at least one of ethylene content, saponification degree, and polymerization degree. EVOH may contain other copolymerization components as long as the object of the present invention is not impaired. These EVOHs may be used in combination.
無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂は、無水マレイン酸を、ポリオレフィン系樹脂にグラフト重合したものである。ポリオレフィン系樹脂として、ポリエチレン｛低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）｝、ポリプロピレンが好適に用いられる。これらの無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を複数種組み合わせて用いてもよい。 The maleic anhydride-modified polyolefin resin is obtained by graft polymerization of maleic anhydride to a polyolefin resin. As the polyolefin resin, polyethylene {low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene (ULDPE), medium density polyethylene, high density polyethylene (HDPE)}, or polypropylene is preferably used. A plurality of these maleic anhydride-modified polyolefin resins may be used in combination.
例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、無水マレイン酸を０．０５重量部以上、０．１重量部以上、０．３重量部以上、０．５重量部以上、又は１．０重量部以上で、５０重量部以下、３０重量部以下、２０重量部以下、１０重量部以下、又は５．０重量部以下でグラフト重合したものを用いることができる。このような無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、特開平９−２７８９５６号公報に記載のものを挙げることができる。 For example, the maleic anhydride-modified polyolefin resin is 0.05 parts by weight, 0.1 parts by weight or more, 0.3 parts by weight or more, 0.5 parts by weight of maleic anhydride with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. Part or more, or 1.0 part by weight or more and 50 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, or 5.0 parts by weight or less can be used. Examples of such maleic anhydride-modified polyolefin resin include those described in JP-A-9-27895.
本発明の包装袋で用いられる非吸着性フィルムは、上記の第１の熱接着層の他に、さらに第１の基材層を備える。第１の基材層は、非吸着性フィルムに、適度なコシ及び外部からの水分や酸素等の浸入を防止するバリア性を付与できることが好ましい。 The non-adsorptive film used in the packaging bag of the present invention further includes a first base material layer in addition to the first thermal adhesive layer. It is preferable that the first base material layer can impart an appropriate stiffness to the non-adsorbing film and a barrier property that prevents moisture and oxygen from entering from the outside.
このような第１の基材層としては、ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリクロロトリフルオロエチレンフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、飽和又は不飽和ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート）、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、及びこれらの２以上の積層体等を挙げることができる。さらにバリア性を高める目的で、純アルミニウム箔又はアルミニウム合金箔を積層させてもよい。 Examples of the first base layer include a polyolefin resin film, a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, a polychlorotrifluoroethylene film, a polytetrafluoroethylene film, a saturated or unsaturated polyester film (for example, polyethylene Examples thereof include terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate), polyamide films, polyacrylonitrile films, and laminates of two or more thereof. Furthermore, pure aluminum foil or aluminum alloy foil may be laminated for the purpose of improving the barrier property.
また、第１の基材層として、上記の樹脂フィルムに、金属、半金属若しくはそれらの酸化物の蒸着層又はハロゲン化ポリマー層を堆積させたフィルムを用いることもできる。ここで、金属、半金属又はそれらの酸化物の蒸着層としては、アルミニウム蒸着膜、シリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、シリカ・アルミナ二元蒸着膜等を挙げることができ、ハロゲン化ポリマー層としては、ポリ塩化ビニリデンコーティング膜、ポリフッ化ビニリデンコーティング膜等を挙げることができる。 Further, as the first base material layer, a film obtained by depositing a vapor deposition layer or a halogenated polymer layer of a metal, a semimetal, or an oxide thereof on the above resin film can also be used. Here, examples of the vapor deposition layer of metal, metalloid or oxide thereof include aluminum vapor deposition film, silica vapor deposition film, alumina vapor deposition film, silica / alumina binary vapor deposition film, and the like. And a polyvinylidene chloride coating film, a polyvinylidene fluoride coating film, and the like.
第１の熱接着層の厚さは、５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は４０μｍ以上であってよく、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、又は８０μｍ以下であってよい。また、第１の基材層の厚さは、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってよく、また２００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下であってよい。 The thickness of the first thermal adhesive layer may be 5 μm or more, 10 μm or more, 20 μm or more, 30 μm or more, or 40 μm or more, and may be 150 μm or less, 100 μm or less, or 80 μm or less. Further, the thickness of the first base material layer may be 20 μm or more, 30 μm or more, or 50 μm or more, and may be 200 μm or less, 150 μm or less, or 100 μm or less.
〈非吸着性フィルム−製造方法〉
本発明の包装袋で用いる非吸着性フィルムの第１の熱接着層は、好ましくはＥＶＯＨと無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂とを、ポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成され、例えば、以下に述べる方法で製造することができる。<Non-adsorptive film-production method>
The first heat-adhesive layer of the non-adsorbing film used in the packaging bag of the present invention is preferably formed from a mixed resin obtained by polymerizing EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin resin. It can be manufactured by the method described in 1.
ＥＶＯＨと無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂とを、２．２ＭＪ／Ｋｇ以上の比エネルギーで溶融混合した後、製膜する。ここで、溶融混合時の比エネルギーの範囲は、好ましくは、２．７ＭＪ／Ｋｇ以上１２．１ＭＪ／Ｋｇ以下である。２．２ＭＪ／Ｋｇ以上の比エネルギーで、これらを溶融混合することで、得られる樹脂の混合状態が好適となる。比エネルギーが、１２．５ＭＪ／Ｋｇ以下である場合には、樹脂が劣化する等の問題が発生しにくい。 EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin resin are melt-mixed at a specific energy of 2.2 MJ / Kg or more, and then formed into a film. Here, the range of specific energy at the time of melt mixing is preferably 2.7 MJ / Kg or more and 12.1 MJ / Kg or less. By mixing these with a specific energy of 2.2 MJ / Kg or more, the mixed state of the resulting resin is suitable. When the specific energy is 12.5 MJ / Kg or less, problems such as deterioration of the resin hardly occur.
比エネルギーとは、溶融混練する際に、単位重量当り（１ｋｇ）の樹脂に溶融混練設備から与えられるエネルギーをいい、以下の式により求められる値であり、数値が大きいほど、練りの効果が高いことになる。 The specific energy refers to the energy given from the melt-kneading equipment to the resin per unit weight (1 kg) during melt-kneading, and is a value obtained by the following formula. The larger the value, the higher the kneading effect. It will be.
ここで、トルク、混練機回転数、樹脂押出量は、以下を意味する。
トルク：混練機のスクリューを回転させるのに必要な力
混練機回転数：単位時間当たりの混練機のスクリューを回転させるのに必要な混練機モータの回転数
樹脂押出量：単位時間当たりに混練機から押し出される樹脂の量Here, the torque, the kneader rotation speed, and the resin extrusion amount mean the following.
Torque: Force required to rotate the kneader screw Kneader rotation speed: Kneader motor rotation speed required to rotate the kneader screw per unit time Resin extrusion rate: Kneader per unit time Amount of resin extruded from
ＥＶＯＨと無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂との溶融混合は、二軸以上のスクリュー混練機で行うことができる。二軸以上のスクリュー混練機においては、スクリュー形状と樹脂押出量が比エネルギーに影響する。スクリュー形状は、フライト部のみの汎用のスクリューを用いたもの（以下、フルフライト型という。）より、フライト部にニーディング部、逆フライト部及び／又はミキシング部を組み合わせて練りの効果を大きくしたもの（以下、高剪断型という。）を用いることが望ましい。 The melt mixing of EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin resin can be performed with a biaxial or higher screw kneader. In a screw kneader with two or more axes, the screw shape and the resin extrusion amount affect the specific energy. The screw shape is a combination of a kneading part, a reverse flight part and / or a mixing part in the flight part, compared to the one using a general purpose screw only for the flight part (hereinafter referred to as a full flight type). It is desirable to use a material (hereinafter referred to as a high shear type).
スクリューは、形状がフライトスクリューとパイナップル、ニーディングディスクからなるスクリューを単独又は組み合わせて使用することができる。 As the screw, a screw composed of a flight screw, a pineapple, and a kneading disk can be used alone or in combination.
ＥＶＯＨ及び酸変性ポリオレフィン系樹脂以外に、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、アンチブロッキング剤等の添加物を含有させてもよい。 In addition to EVOH and acid-modified polyolefin-based resins, additives such as heat stabilizers, weathering stabilizers, lubricants, antistatic agents, nucleating agents, fillers, pigments, dyes, flame retardants, anti-blocking agents, etc. that are usually used You may make it contain.
溶融混合して得られたポリマーアロイを、Ｔダイ法又はインフレーション法等の成形方法によってフィルムに成形して第１の熱接着層を得る。 A polymer alloy obtained by melt mixing is formed into a film by a forming method such as a T-die method or an inflation method to obtain a first thermal adhesive layer.
一般に、非相溶性の樹脂成分同士を溶融混合し、製膜して得られるフィルムは、一方の樹脂が海状に、他方の樹脂成分が島状に分散した、海島構造を有することが知られている。 Generally, it is known that a film obtained by melt-mixing incompatible resin components and forming a film has a sea-island structure in which one resin is dispersed in a sea state and the other resin component is dispersed in an island shape. ing.
ＥＶＯＨ及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂をポリマーアロイ化して得られた混合樹脂から形成した、本発明で用いられるような非吸着性フィルムの第１の熱接着層は、ＥＶＯＨが海状に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂が島状に分散した構造を有する傾向がある。この場合、島状に分散して分布する酸変性ポリオレフィン系樹脂のアスペクト比は、好ましくは２．０以上９．５以下の範囲であり、さらに好ましくは２．２以上９．３以下の範囲である。 The first thermal adhesive layer of the non-adsorbing film as used in the present invention formed from a mixed resin obtained by polymer-alloying EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin resin is composed of EVOH in a sea state, anhydrous There is a tendency that the maleic acid-modified polyolefin-based resin has a structure in which island-like dispersions are dispersed. In this case, the aspect ratio of the acid-modified polyolefin resin dispersed and distributed in islands is preferably in the range of 2.0 to 9.5, more preferably in the range of 2.2 to 9.3. is there.
このアスペクト比の測定は、原子間力顕微鏡の画像を解析し、島を形成して分布する無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂の粒子の長径と短径との比の平均値を、アスペクト比として求める。画像解析は、ＭＯＵＮＴＥＣＨ社製画像解析式粒度分布測定ソフト Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ ｖｅｒ．４．０を用いて測定する。これによりアスペクト比、面積等は自動計測される。画像中の粒子１００個以上の平均値として算出される。 This aspect ratio is measured by analyzing an atomic force microscope image, and obtaining an average value of the ratio of the major axis to the minor axis of maleic anhydride-modified polyolefin resin particles forming and distributing islands as the aspect ratio. . The image analysis is performed by MOUNTECH's image analysis type particle size distribution measurement software Mac-View ver. Measure using 4.0. Thereby, an aspect ratio, an area, etc. are automatically measured. Calculated as the average value of 100 or more particles in the image.
島状に形成された無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂のアスペクト比が、上記の範囲である場合、酸素吸収性フィルムの第２の熱接着層とヒートシールした際に、適度なヒートシール強さとなるため好ましい。 When the aspect ratio of the maleic anhydride-modified polyolefin resin formed in an island shape is in the above range, an appropriate heat seal strength is obtained when heat sealing with the second heat bonding layer of the oxygen-absorbing film. Therefore, it is preferable.
第１の熱接着層と第１の基材層とのラミネートの方法としては、ドライラミネート及び押出しラミネート等が挙げられる。ドライラミネートは、一方のフィルムに接着剤を塗布し乾燥させた後、もう一方のフィルムを重ね合せて加圧し、接着剤を硬化させて貼り合せる方法である。また押出しラミネートは、２枚のフィルムの間に、溶融したポリエチレン系樹脂等を押出し、貼り合せる方法である。 Examples of the method for laminating the first thermal adhesive layer and the first base material layer include dry lamination and extrusion lamination. Dry lamination is a method in which an adhesive is applied to one film and dried, and then the other film is overlaid and pressed to cure and bond the adhesive. Extrusion laminating is a method in which a melted polyethylene resin or the like is extruded and bonded between two films.
〈吸収性フィルム〉
本発明の包装袋で用いられる吸収性フィルムは、第２の基材層、吸収層、及び第２の熱接着層を備える。上記の通り、第２の熱接着層は、非吸着性フィルムの第１の熱接着層とヒートシールされるため、包装袋の最内層に位置し、吸収層は、第２の熱接着層と第２の基材層の間に位置する。<Absorbent film>
The absorbent film used in the packaging bag of the present invention includes a second base material layer, an absorbent layer, and a second thermal adhesive layer. As described above, since the second thermal adhesive layer is heat-sealed with the first thermal adhesive layer of the non-adsorbing film, the second thermal adhesive layer is located in the innermost layer of the packaging bag, and the absorbent layer is the second thermal adhesive layer. Located between the second substrate layers.
本発明の包装袋で用いる吸収性フィルムの第２の熱接着層は、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有する。非吸着性フィルムの第１の熱接着層が一定量の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を有し、かつ第２の熱接着層も、一定量の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有することによって、包装袋に適切なヒートシール強さを与えることができる。 The second heat bonding layer of the absorbent film used in the packaging bag of the present invention contains a maleic anhydride-modified polyolefin resin. The first heat-adhesive layer of the non-adsorbing film has a certain amount of maleic anhydride-modified polyolefin resin, and the second heat-adhesive layer also contains a certain amount of maleic anhydride-modified polyolefin resin. Can give appropriate heat seal strength to the packaging bag.
無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、非吸着性フィルムに関して記載したものと同様の樹脂を用いることができる。 As the maleic anhydride-modified polyolefin-based resin, resins similar to those described for the non-adsorbing film can be used.
第２の熱接着層は、第１の熱接着層との間で適切なヒートシール強さを発現できる限り、その全てが無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂であってもよいが、他の熱可塑性樹脂を含んでもよい。 All of the second heat-bonding layer may be maleic anhydride-modified polyolefin resin as long as appropriate heat-sealing strength can be expressed with the first heat-bonding layer, but other thermoplastics may be used. A resin may be included.
無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂以外に第２の熱接着層に含めることができる熱可塑性樹脂としては、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。この中でも特に、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。 The thermoplastic resin that can be included in the second thermal adhesive layer in addition to the maleic anhydride-modified polyolefin resin includes polyolefin resins other than maleic anhydride-modified polyolefin resins, polystyrene resins, polyester resins, and acrylic resins. , Polyurethane resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, and derivatives thereof, and mixtures thereof. Of these, polyolefin resins are particularly preferable.
ポリオレフィン系樹脂としては、特に無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂以外のポリエチレン系樹脂（ＰＥ）及びポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）が挙げられる。そのようなポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、そのようなポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレンホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。 Examples of polyolefin resins include polyethylene resins (PE) and polypropylene resins (PP) other than maleic anhydride-modified polyolefin resins. Such polyethylene resins include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), and ethylene-acrylic acid copolymer (EAA). , Ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene vinyl acetate copolymer Examples include coalesced (EVA), ionomers, and derivatives thereof, and mixtures thereof. Examples of such polypropylene resins include polypropylene homopolymers, random polypropylene (random PP), block polypropylene (block PP), chlorinated polypropylene, and derivatives thereof, and mixtures thereof.
これらのポリオレフィン系樹脂を含む場合、第２の熱接着層は、１０重量％〜９０重量％（好ましくは２０重量％〜８０重量％）の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂、及び９０重量％〜１０重量％（好ましくは８０重量％〜２０重量％）のポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。 When these polyolefin-based resins are included, the second heat-bonding layer is composed of 10% to 90% by weight (preferably 20% to 80% by weight) of maleic anhydride-modified polyolefin resin and 90% to 10% by weight. It is preferable to contain a polyolefin resin of wt% (preferably 80 wt% to 20 wt%).
第２の熱接着層の全てを無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂で構成する場合には、無水マレイン酸変性ＰＰを用いることが好ましい。また、第２の熱接着層が、１０重量％以上、３０重量％以上、又は５０重量％以上で無水マレイン酸変性ＰＰを含有し、及び９０重量％以下、７０重量％以下、又は５０重量％以下でポリオレフィン系樹脂を含有することも好ましい。 In the case where all of the second thermal adhesive layer is composed of maleic anhydride-modified polyolefin resin, it is preferable to use maleic anhydride-modified PP. The second thermal adhesive layer contains maleic anhydride-modified PP in an amount of 10% by weight, 30% by weight, or 50% by weight, and 90% by weight, 70% by weight, or 50% by weight. It is also preferable to contain a polyolefin resin below.
本発明者らは、２０重量％〜９０重量％（好ましくは２５重量％〜８０重量％、さらに好ましくは３０重量％〜７０重量％）の無水マレイン酸変性ＬＤＰＥ、及び８０重量％〜１０重量％（好ましくは７５重量％〜２０重量％、さらに好ましくは７０重量％〜３０重量％）のＬＬＤＰＥを含む第２の熱接着層が、非常に広い範囲のヒートシール温度で、イージーピール性を与えるヒートシール強さを付与できることを見出した。 We have 20% to 90% by weight (preferably 25% to 80% by weight, more preferably 30% to 70% by weight) of maleic anhydride modified LDPE, and 80% to 10% by weight. Heat in which a second thermal adhesive layer comprising LLDPE (preferably 75 wt% to 20 wt%, more preferably 70 wt% to 30 wt%) provides easy peelability over a very wide range of heat seal temperatures. It has been found that seal strength can be imparted.
また本発明者らは、無水マレイン酸変性ＬＤＰＥと無水マレイン酸変性ＬＬＤＰＥとを合計で２０重量％〜６０重量％（好ましくは３０重量％〜５０重量％）含み、ＬＬＤＰＥとＰＰとを合計で８０重量％〜４０重量％（好ましくは７０重量％〜５０重量％）含む第２の熱接着層も、非常に広い範囲のヒートシール温度で、イージーピール性を与えるヒートシール強さを付与できることを見出した。 In addition, the present inventors include 20 wt% to 60 wt% (preferably 30 wt% to 50 wt%) of maleic anhydride-modified LDPE and maleic anhydride-modified LLDPE, and a total of 80 wt% of LLDPE and PP. It has been found that the second heat-adhesive layer containing 40% by weight to 40% by weight (preferably 70% to 50% by weight) can also impart heat-seal strength that gives easy peel properties at a very wide range of heat-seal temperatures. It was.
さらに本発明者らは、無水マレイン酸変性ＰＰを３０〜７０重量％（好ましくは４０重量％〜６０重量％）含み、ＬＬＤＰＥを７０〜３０重量％（好ましくは６０重量％〜４０重量％）含む第２の熱接着層も、非常に広い範囲のヒートシール温度で、イージーピール性を与えるヒートシール強さを付与できることを見出した。 Furthermore, the inventors include 30 to 70% by weight (preferably 40% to 60% by weight) of maleic anhydride-modified PP and 70 to 30% by weight (preferably 60% to 40% by weight) of LLDPE. It has been found that the second heat-adhesive layer can also impart heat-sealing strength that gives easy peel properties over a very wide range of heat-sealing temperatures.
第２の熱接着層が無水マレイン酸変性ＰＥを含む場合に、その表面をＦＴ−ＩＲで測定した際、Ｃ＝Ｏの伸縮振動の吸収帯に起因する１７１０〜１７１２ｃｍ−１の吸光度の、ポリオレフィンのＣ−Ｈ変角振動の吸収帯に起因する１４６２〜１４６４ｃｍ−１の吸光度に対する比が、０．０１０以上、０．０１５以上、０．０２０以上、０．０２５以上、又は０．０３０以上で、０．１００以下、０．０８０以下、０．０６０以下、又は０．０５０以下あることが好ましい。また、第２の熱接着層が無水マレイン酸変性ＰＰを含む場合に、その表面をＦＴ−ＩＲで測定した際、Ｃ＝Ｏの伸縮振動の吸収帯に起因する１７１０〜１７１２ｃｍ−１の吸光度の、ポリオレフィンのＣ−Ｈ変角振動の吸収帯に起因する１４６２〜１４６４ｃｍ−１の吸光度に対する比が、０．０１５以上、０．０２０以上、０．０２５以上、０．０２８以上、又は０．０３０以上で、０．０８０以下、０．０６０以下、０．０５０以下、又は０．０４０以下あることが好ましい。この場合、測定は実施例に記載の方法によって行われる。これらの比の値から、第２の吸着層における無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂の含有量、及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂の無水マレイン酸による変性の度合いを推定することができる。When the second thermal adhesive layer contains maleic anhydride-modified PE, a polyolefin having an absorbance of 1710 to 1712 cm −1 due to the absorption band of the stretching vibration of C═O when the surface is measured by FT-IR The ratio of the light absorption of 1462 to 1464 cm −1 due to the absorption band of C—H bending vibration is 0.010 or more, 0.015 or more, 0.020 or more, 0.025 or more, or 0.030 or more. , 0.100 or less, 0.080 or less, 0.060 or less, or 0.050 or less. Further, when the second thermal adhesive layer contains maleic anhydride-modified PP, when the surface was measured by FT-IR, the absorbance of 1710 to 1712 cm −1 due to the absorption band of the stretching vibration of C═O. The ratio of the polyolefin to the absorbance at 1462 to 1464 cm −1 due to the absorption band of C—H bending vibration is 0.015 or more, 0.020 or more, 0.025 or more, 0.028 or more, or 0.030. Above, it is preferable that it is 0.080 or less, 0.060 or less, 0.050 or less, or 0.040 or less. In this case, the measurement is performed by the method described in the examples. From these ratio values, the content of the maleic anhydride-modified polyolefin resin in the second adsorption layer and the degree of modification of the maleic anhydride-modified polyolefin resin with maleic anhydride can be estimated.
吸収層に含有させる吸収剤としては、例えば酸素吸収剤、吸湿剤等又はこれらを組み合わせた吸収剤を挙げることができる。ここで用いる吸収剤は、内容物の有効成分（例えば薬効成分）を実質的に吸収せず、かつ内容物を劣化させる成分を吸収する物質であることが好ましい。 Examples of the absorbent contained in the absorbent layer include an oxygen absorbent, a hygroscopic agent, and an absorbent that combines these. The absorbent used here is preferably a substance that does not substantially absorb an active ingredient (for example, medicinal ingredient) of the contents and absorbs a component that deteriorates the contents.
吸収剤としては、特に無機系吸収剤が用いられ、無機系吸収剤としては、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等の化学吸着剤、及び酸化アルミニウム、生石灰、シリカゲル、無機化合物の分子篩等の物理吸着剤を挙げることができる。無機化合物の分子篩の例としては、限定されないが、アルミノケイ酸塩鉱物、クレー、多孔質ガラス、微細孔性活性炭、ゼオライト、活性炭、又は水等の小分子を拡散させることが可能な開口構造をもつ化合物を挙げることができる。このような無機系吸収剤は、低湿度領域でも高い吸湿性を得ることができるため、吸湿剤として有用である。 As the absorbent, an inorganic absorbent is used, and as the inorganic absorbent, chemical adsorbents such as calcium oxide, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate, sodium sulfate, and aluminum oxide, quicklime, silica gel, inorganic Mention may be made of physical adsorbents such as molecular sieves of compounds. Examples of molecular sieves of inorganic compounds include, but are not limited to, an open structure capable of diffusing small molecules such as aluminosilicate minerals, clay, porous glass, microporous activated carbon, zeolite, activated carbon, or water. A compound can be mentioned. Such an inorganic absorbent is useful as a hygroscopic agent because it can obtain high hygroscopicity even in a low humidity region.
ゼオライトとしては、天然ゼオライト、人工ゼオライト、合成ゼオライト等を使用することができる。ゼオライトは、分子の大きさの違いによって物質を分離するのに用いられる多孔質の粒状物質であり、均一な細孔をもつ構造であって、細孔の空洞に入る小さな分子を吸収して一種の篩の作用を有するため、水（蒸気、水蒸気）、有機ガス等を吸収することができる。合成ゼオライトの一例としてはモレキュラーシーブがあり、この中でも特に細孔（吸収口）径が０．３ｎｍ〜１ｎｍのモレキュラーシーブを使用することができる。通常、細孔径が０．３ｎｍ、０．４ｎｍ、０．５ｎｍ、１ｎｍのモレキュラーシーブを、それぞれモレキュラーシーブ３Ａ、モレキュラーシーブ４Ａ、モレキュラーシーブ５Ａ、モレキュラーシーブ１３Ｘと称する。モレキュラーシーブの平均粒子径（レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径）は、例えば１０μｍ前後のものが用いられる。本発明では、吸収する目的物や内容物の性質等に合わせて、これらのゼオライトを適宜使い分けることができる。 As zeolite, natural zeolite, artificial zeolite, synthetic zeolite and the like can be used. Zeolite is a porous granular material used to separate substances according to the difference in molecular size, and has a structure with uniform pores. Therefore, water (steam, water vapor), organic gas, etc. can be absorbed. An example of the synthetic zeolite is a molecular sieve. Among these, a molecular sieve having a pore (absorption port) diameter of 0.3 nm to 1 nm can be used. In general, molecular sieves having pore sizes of 0.3 nm, 0.4 nm, 0.5 nm, and 1 nm are referred to as molecular sieve 3A, molecular sieve 4A, molecular sieve 5A, and molecular sieve 13X, respectively. The average particle size of the molecular sieve (particle size at an integrated value of 50% in the particle size distribution determined by the laser diffraction / scattering method) is, for example, about 10 μm. In the present invention, these zeolites can be appropriately used according to the object to be absorbed and the properties of the contents.
吸収剤として、鉄粉、酸化セリウム等の公知の酸素吸収剤を用いることもできる。例えば、このような酸素吸収剤としては、特開平９−７０５３１号公報、特開２００１−９２７３号公報、特開２０１２−１５８１２５号公報等に記載のものを用いることができる。この中でも特に、酸素欠陥を有する酸化セリウムが好ましい。酸素欠陥を有する酸化セリウムとは、酸化セリウムを水素、一酸化炭素、アセチレンなどの還元性ガス中にて加熱することで得られる物質で、蛍石類似の構造を有しており、一般式ＣｅＯ２−ｘで表される。酸素欠陥の程度を表すｘは、０より大きく１以下の範囲である。１を超えると、結晶構造を保てなくなるため好ましくない。As the absorbent, known oxygen absorbents such as iron powder and cerium oxide can be used. For example, as such an oxygen absorbent, those described in JP-A-9-70531, JP-A-2001-9273, JP-A-2012-158125 and the like can be used. Among these, cerium oxide having oxygen defects is particularly preferable. Cerium oxide having an oxygen defect is a substance obtained by heating cerium oxide in a reducing gas such as hydrogen, carbon monoxide, acetylene, etc., and has a structure similar to fluorite, and has the general formula CeO. It is represented by 2-x . X representing the degree of oxygen defects is in the range of greater than 0 and less than or equal to 1. If it exceeds 1, the crystal structure cannot be maintained, which is not preferable.
吸収剤は、吸収能力の観点から、吸収層の重量に対して、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、又は５０重量％以上の範囲で吸収層に含まれることができ、また熱可塑性樹脂バインダーへの分散性及び成形性の観点から９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、又は６０重量％以下の範囲で吸収層に含まれることができる。 The absorbent is in the range of 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, or 50% by weight or more based on the weight of the absorbent layer from the viewpoint of the absorption capacity In the range of 90% by weight, 80% by weight, 70% by weight or less, or 60% by weight or less from the viewpoint of dispersibility in the thermoplastic resin binder and moldability. Can be included.
吸収層で用いる熱可塑性樹脂バインダーとしては、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。この中でも特にポリオレフィン系樹脂が好適であり、第２の熱接着層に用いることができるポリオレフィン系樹脂と同様の樹脂を用いることができる。 As the thermoplastic resin binder used in the absorbent layer, the thermoplastic resin includes polyolefin resin, polystyrene resin, polyester resin, acrylic resin, polyamide resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, and these Derivatives, as well as mixtures thereof. Among these, polyolefin resin is particularly preferable, and the same resin as the polyolefin resin that can be used for the second thermal adhesive layer can be used.
第２の基材層としては、上述の非吸着性フィルムの第１の基材層と同様の層を使用することができる。 As a 2nd base material layer, the layer similar to the 1st base material layer of the above-mentioned non-adsorptive film can be used.
吸収層と第２の基材層との間に、さらにスキン層を含んでもよく、これにより吸収層と第２の基材層との間の層間はく離を防いでもよい。この場合、スキン層は、第２の熱接着層と同じ樹脂で構成されていてもよく、吸収層で用いることができる熱可塑性樹脂バインダーから構成されていてもよい。 A skin layer may be further included between the absorbent layer and the second base material layer, thereby preventing delamination between the absorbent layer and the second base material layer. In this case, the skin layer may be composed of the same resin as that of the second thermal adhesive layer, or may be composed of a thermoplastic resin binder that can be used in the absorption layer.
第２の熱接着層及びスキン層の厚さは、５μｍ以上、１０μｍ以上又は２０μｍ以上であってよく、８０μｍ以下、５０μｍ以下、又は３０μｍ以下であってよい。酸素吸収層の厚さは、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であってよく、１００μｍ以下、８０μｍ以下、又は５０μｍ以下であってよい。また、第２の基材層の厚さは、２０μｍ以上、３０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってよく、また２００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下であってよい。 The thickness of the second thermal adhesive layer and the skin layer may be 5 μm or more, 10 μm or more, or 20 μm or more, and may be 80 μm or less, 50 μm or less, or 30 μm or less. The thickness of the oxygen absorbing layer may be 10 μm or more, 20 μm or more, or 30 μm or more, and may be 100 μm or less, 80 μm or less, or 50 μm or less. The thickness of the second base material layer may be 20 μm or more, 30 μm or more, or 50 μm or more, and may be 200 μm or less, 150 μm or less, or 100 μm or less.
〈吸収性フィルム−製造方法〉 <Absorbent film-production method>
吸収性フィルムは、第２の熱接着層と吸収層とを、多層インフレーション法、多層Ｔダイ法、多層キャスト法等によって製造することができる。 An absorptive film can manufacture the 2nd heat adhesion layer and an absorption layer by a multilayer inflation method, a multilayer T-die method, a multilayer cast method, etc.
第２の熱接着層と吸収層とを多層インフレーション法、多層Ｔダイ法、多層キャスト法等によって製造する前には、吸収層の熱可塑性樹脂バインダーと吸収剤とを、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロール等のバッチ式又は連続混練機、単軸押出機、或いは二軸混練機等で加熱混練した後に、ペレット状に加工することで、吸収層用の樹脂組成物（ペレット）を作製することができる。さらに、上記ペレットと、熱可塑性樹脂バインダーのペレットとをドライブレンドすることで、吸収剤の含有率を希釈調整してもよい。また、第２の熱接着層が無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂を含む場合、吸収層と同様に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂とを、バッチ式又は連続混練機、単軸押出機、或いは二軸混練機等で加熱混練した後に、ペレット状に加工することで、第２の熱接着層用の樹脂組成物（ペレット）を作製することができる。 Before the second thermal adhesive layer and the absorbent layer are produced by the multilayer inflation method, the multilayer T-die method, the multilayer cast method, etc., the thermoplastic resin binder and the absorbent of the absorbent layer are mixed with a kneader, Banbury mixer, Henschel. A resin composition (pellet) for the absorbent layer is prepared by heating and kneading with a batch type or continuous kneader such as a mixer or mixing roll, a single screw extruder, or a twin screw kneader, and then processing into a pellet. can do. Furthermore, the absorbent content may be adjusted by dry blending the pellets with the thermoplastic resin binder pellets. When the second thermal adhesive layer contains a maleic anhydride-modified polyolefin resin and another thermoplastic resin, the maleic anhydride-modified polyolefin resin and the other thermoplastic resin are batch-typed similarly to the absorbent layer. Alternatively, the resin composition (pellet) for the second heat-bonding layer can be produced by heating and kneading with a continuous kneader, single-screw extruder, twin-screw kneader or the like and then processing into a pellet. .
そして、吸収層用のペレットと、第２の熱接着層用の樹脂のペレットを用いて、インフレーション法等により多層製膜を行うことで吸収性フィルムを製造することができる。吸収性フィルムにスキン層を与える場合には、同様にしてスキン層を多層インフレーション法等によって、吸収層と第２の熱接着層と共に多層製膜製造することができる。吸収層をインフレーション法等により製造した後、別途製造した第２の熱接着層及び随意のスキン層を熱圧着又はドライラミネート等公知のラミネート法によってラミネートしてもよい。 And an absorptive film can be manufactured by performing multilayer film-forming by the inflation method etc. using the pellet for absorption layers, and the pellet of the resin for 2nd heat contact bonding layers. When a skin layer is provided on the absorbent film, the skin layer can be formed into a multilayer film together with the absorbent layer and the second thermal adhesive layer by a multilayer inflation method or the like. After the absorption layer is manufactured by an inflation method or the like, a separately manufactured second heat bonding layer and an optional skin layer may be laminated by a known lamination method such as thermocompression bonding or dry lamination.
吸収性フィルムの第２の基材層と、吸収層又はスキン層とのラミネート方法としては、非吸着性フィルムの第１の熱接着層と第１の基材層とのラミネートの方法と同様の方法を使用することができる。また、吸収性フィルムの製造の際には、非吸着性フィルムを製造するときと同様に、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、アンチブロッキング剤等の添加物を含有させてもよい。 The laminating method of the second base material layer of the absorbent film and the absorbent layer or skin layer is the same as the laminating method of the first heat bonding layer and the first base material layer of the non-adsorbing film. The method can be used. In the production of the absorbent film, as in the production of the non-adsorptive film, heat-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, lubricants, antistatic agents, nucleating agents, fillers, and pigments that are normally used. Additives such as dyes, flame retardants, light stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers and antiblocking agents may be contained.
〈内容物〉
本発明の包装袋に入れる内容物としては、酸素、水分等の存在によって影響を受けるものであれば特に限定されない。例えば、食品、薬品、化学物質等を挙げることができる。薬品としては、例えば酸素で劣化する薬効成分を経皮吸収させる貼付剤を挙げることができる。また、水分により劣化する薬剤等を挙げることもできる。<Contents>
The contents to be put in the packaging bag of the present invention are not particularly limited as long as they are affected by the presence of oxygen, moisture and the like. For example, food, medicine, chemical substances and the like can be mentioned. Examples of the drug include a patch that percutaneously absorbs a medicinal component that deteriorates with oxygen. Moreover, the chemical | medical agent etc. which deteriorate with a water | moisture content can also be mentioned.
図１は、内容物（１００）を含む本発明の包装袋（１０） を示す。この包装袋（１０）は、第１の熱接着層（１１）及び第１の基材層（１２）を含む非吸着性フィルム（１）と、第２の熱接着層（２１）、吸収層（２２）、及び第２の基材層（２３）を含む吸収性フィルム（２）とがヒートシールされて形成されている。 FIG. 1 shows the packaging bag (10) of the present invention including the contents (100). The packaging bag (10) includes a non-adsorptive film (1) including a first thermal adhesive layer (11) and a first base material layer (12), a second thermal adhesive layer (21), and an absorbent layer. (22) and the absorptive film (2) containing the 2nd base material layer (23) are heat-sealed and formed.
例えば、吸収性フィルム（２）を酸素吸収性フィルムとし、かつ内容物を、支持体（Ａ）上に塗布された薬効成分層（Ｂ）がプラスチック製のはく離フィルム（Ｃ）で被覆されている貼付剤（１００）とする。このような薬効成分貼付剤において、薬効成分は、貼付剤（１００）の支持体（Ａ）側から揮散しやすい。したがって、貼付剤（１００）の支持体（Ａ）を、非吸着性フィルム（１）側に配置し、はく離フィルム（Ｃ）を酸素吸収性フィルム（２）側に配置して、貼付剤（１００）を本発明の包装袋（１０）に同封すれば、薬効成分の揮散を防止することができ、また包装袋内の酸素量を酸素吸収性フィルム（２）によって低濃度に保つことが可能となる。 For example, the absorbent film (2) is an oxygen-absorbing film, and the content of the medicinal component layer (B) applied on the support (A) is covered with a plastic release film (C). Let it be a patch (100). In such a medicinal component patch, the medicinal component is easily volatilized from the support (A) side of the patch (100). Therefore, the support (A) of the patch (100) is disposed on the non-adsorbing film (1) side, the release film (C) is disposed on the oxygen-absorbing film (2) side, and the patch (100 ) In the packaging bag (10) of the present invention, the volatilization of the medicinal components can be prevented, and the oxygen content in the packaging bag can be kept at a low concentration by the oxygen-absorbing film (2). Become.
《包装袋の製造方法》
本発明の包装袋を、上記の非吸着性フィルムの第１の熱接着層と、上記の吸収性フィルムの第２の熱接着層とをヒートシールすることによって、製造することができる。《Method for manufacturing packaging bag》
The packaging bag of this invention can be manufactured by heat-sealing the 1st heat adhesion layer of said non-adsorbing film, and the 2nd heat adhesion layer of said absorbent film.
ヒートシール条件は、上記のヒートシール強さを与えることができれば得に限定はされないが、例えば熱接着層同士を８０℃〜２８０℃の範囲で、０．０５ＭＰａ〜５．０ＭＰａの圧力で、０．０５秒〜５．０秒間の条件で実行することができる。ヒートシール温度は、例えば、８０℃以上、１００℃以上、１１０℃以上、１２０℃以上又は１３０℃以上とし、２８０℃以下、２５０℃以下、２３０℃以下、又は２１０℃以下とすることができる。ヒートシール圧力は、例えば、０．０５ＭＰａ以上、０．１ＭＰａ以上、又は０．２ＭＰａ以上とし、５．０ＭＰａ以下、３．０ＭＰａ以下、１．０ＭＰａ以下、０．８ＭＰａ以下、又は０．５ＭＰａ以下とすることができる。ヒートシール時間を、例えば、０．０５秒以上、０．１秒以上、０．２秒以上、又は０．３秒以上とし、５．０秒以下、３．０秒以下、２．０秒以下、１．０秒以下、又は０．８秒以下とすることができる。 The heat seal condition is not limited to the above as long as the above heat seal strength can be provided. For example, the heat seal layers are in a range of 80 ° C. to 280 ° C. and a pressure of 0.05 MPa to 5.0 MPa. It can be executed under the condition of .05 seconds to 5.0 seconds. The heat seal temperature can be, for example, 80 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, 110 ° C. or higher, 120 ° C. or higher, or 130 ° C. or higher, and 280 ° C. or lower, 250 ° C. or lower, 230 ° C. or lower, or 210 ° C. or lower. The heat seal pressure is, for example, 0.05 MPa or more, 0.1 MPa or more, or 0.2 MPa or more, and 5.0 MPa or less, 3.0 MPa or less, 1.0 MPa or less, 0.8 MPa or less, or 0.5 MPa or less. can do. The heat sealing time is, for example, 0.05 seconds or more, 0.1 seconds or more, 0.2 seconds or more, or 0.3 seconds or more, 5.0 seconds or less, 3.0 seconds or less, 2.0 seconds or less 1.0 seconds or less, or 0.8 seconds or less.
本発明の包装袋は、少なくとも一部が、非吸着性フィルムの第１の熱接着層と吸収性フィルムの第２の熱接着層とをヒートシールし、四方袋、ガゼット袋等の形態に形成することができる。ヒートシールは、インパルス方式等の公知の方法を、上記の条件に準じて実行することもできる。 The packaging bag of the present invention is at least partially heat-sealed with the first heat-adhesive layer of the non-adsorbing film and the second heat-adhesive layer of the absorbent film, and formed into a form such as a four-sided bag or a gusset bag. can do. For heat sealing, a known method such as an impulse method can be performed in accordance with the above-described conditions.
《サンプル作製》
〈非吸着性フィルムの作製〉
１２部の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂（モディックＤＵ６４００、三菱化学株式会社）及び８８部のＥＶＯＨ（エバールＥ１７１Ｂ、株式会社クラレ）を比エネルギー５．６ＭＪ／ｋｇで溶融混合して得られたポリマーアロイをＴダイで製膜し、第１の熱接着層として、厚み３０μｍのフィルムを成形した（無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂の島のアスペクト比：２．５９、メントール吸着量：測定限界以下）。溶融混合とＴダイでの製膜は、フライトスクリューとパイナップル、ニーディングディスクの３つの部分を備えるスクリューを備え、Ｌ／Ｄ＝３０の二軸混練押出機（ラボプラストミル、株式会社東洋精機製作所）を用いて行った。この第１の熱接着層に、第１の基材層として、ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）及びアルミニウム箔（厚さ９μｍ）をドライラミネートして、ＰＥＴフィルム／アルミニウム箔／第１の熱接着層からなる非吸着性フィルムとした。第１の熱接着層を製膜する際には、ヒートシール性に対して影響を与えない程度の量でアンチブロッキング剤含有樹脂ペレット（ＰＥＸ ＡＢＲ−２４ＡＬ、東京インキ株式会社）も添加した。<Sample preparation>
<Preparation of non-adsorbing film>
Polymer alloy obtained by melt-mixing 12 parts maleic anhydride-modified polyolefin resin (Modic DU6400, Mitsubishi Chemical Corporation) and 88 parts EVOH (Eval E171B, Kuraray Co., Ltd.) at a specific energy of 5.6 MJ / kg Was formed with a T-die, and a film having a thickness of 30 μm was formed as a first thermal adhesive layer (maleic anhydride-modified polyolefin resin island aspect ratio: 2.59, menthol adsorption amount: below measurement limit). Melt mixing and film formation with a T-die are equipped with a screw with three parts: flight screw, pineapple, and kneading disk, and L / D = 30 twin-screw kneading extruder (laboplast mill, Toyo Seiki Seisakusho Co. ). A PET film (thickness: 12 μm) and an aluminum foil (thickness: 9 μm) are dry-laminated as a first base material layer on this first thermal adhesive layer, and PET film / aluminum foil / first thermal adhesive layer It was set as the non-adsorbing film which consists of. When the first thermal adhesive layer was formed, antiblocking agent-containing resin pellets (PEX ABR-24AL, Tokyo Ink Co., Ltd.) were also added in such an amount that the heat sealing property was not affected.
この非吸着性フィルムを用いて、実施例１〜１６及び比較例１の包装袋を作製し、評価した。 Using this non-adsorbing film, packaging bags of Examples 1 to 16 and Comparative Example 1 were produced and evaluated.
〈吸収性フィルムの作製〉
吸収性フィルムとして、酸素吸収性フィルムを作製した。表１に記載の実施例１〜１６及び比較例１の組成で、酸素吸収性フィルムの第２の熱接着層用の樹脂ペレットを用意した。ここでも、ヒートシール性に対して影響を与えない程度の量でアンチブロッキング剤含有樹脂ペレット（ＰＥＸ ＡＢＲ−２４ＡＬ、東京インキ株式会社）を添加した。<Production of absorbent film>
An oxygen-absorbing film was produced as the absorbent film. Resin pellets for the second thermal adhesive layer of the oxygen-absorbing film were prepared with the compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Example 1 shown in Table 1. Here too, the anti-blocking agent-containing resin pellets (PEX ABR-24AL, Tokyo Ink Co., Ltd.) were added in an amount that does not affect the heat sealability.
吸収層に添加する酸素吸収剤として、酸素欠陥を有する酸化セリウムを用意した。この酸素吸収剤７５重量部と、ＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０ｍｉｎ）２５重量部とを、二軸混練押出機（ラボプラストミル、株式会社東洋精機製作所）を用いて窒素ガス雰囲気化で混練、成形し、酸素吸収層用のペレットを作製した。 As an oxygen absorbent to be added to the absorption layer, cerium oxide having oxygen defects was prepared. 75 parts by weight of this oxygen absorbent and 25 parts by weight of LDPE (MFR = 8.0 g / 10 min) are kneaded in a nitrogen gas atmosphere using a twin-screw kneading extruder (Laboplast Mill, Toyo Seiki Co., Ltd.). Then, it was molded to produce a pellet for the oxygen absorption layer.
また、スキン層用として、ＬＬＤＰＥ（エボリューＳＰ２５２０、株式会社プライムポリマー）のペレットを用意した。 Moreover, pellets of LLDPE (Evolue SP2520, Prime Polymer Co., Ltd.) were prepared for the skin layer.
用意した第２の熱接着層用の樹脂ペレットと、酸素吸収層用樹脂ペレットと、スキン層用の樹脂ペレットを用いて、多層Ｔダイ製膜機（ＫＺＷ１５ＴＷ−４５ＭＧ−ＮＨ(−２２００、株式会社テクノベル）により、３層構造の酸素吸収性多層フィルム（スキン層２０μｍ／酸素吸収層３０μｍ／第２の熱接着層２０μｍ）を作製した。 Using the prepared resin pellet for the second thermal adhesive layer, the resin pellet for the oxygen absorbing layer, and the resin pellet for the skin layer, a multilayer T-die film forming machine (KZW15TW-45MG-NH (-2200, Co., Ltd.) (Technobel) produced a three-layer oxygen-absorbing multilayer film (skin layer 20 μm / oxygen absorbing layer 30 μm / second thermal adhesive layer 20 μm).
第２の基材層として、厚み１２μｍのＰＥＴフィルム、及び厚み９μｍのアルミニウム箔とをポリエチレンにより押出しラミネートした積層基材を用意した。第２の基材層のアルミニウム箔面と、上記の方法で作製した３層構造の酸素吸収性多層フィルムのスキン層とを、押出しラミネートし、酸素吸収性フィルムを得た。 As the second base material layer, a laminated base material was prepared by extruding and laminating a PET film having a thickness of 12 μm and an aluminum foil having a thickness of 9 μm with polyethylene. The aluminum foil surface of the second base material layer and the skin layer of the oxygen-absorbing multilayer film having a three-layer structure produced by the above method were extruded and laminated to obtain an oxygen-absorbing film.
〈包装袋の成形〉
上記非吸着性フィルムの第１の熱接着層と、酸素吸収性フィルムの第２の熱接着層とを向かい合わせて、それらのフィルムの４辺を、圧力０．２ＭＰａ、加熱時間０．５秒で、１０℃間隔の様々な温度でヒートシールし、４方シール袋を作製した。<Formation of packaging bag>
The first heat-adhesive layer of the non-adsorbing film and the second heat-adhesive layer of the oxygen-absorbing film face each other, and the four sides of these films are subjected to a pressure of 0.2 MPa and a heating time of 0.5 seconds. Then, heat sealing was performed at various temperatures at intervals of 10 ° C. to prepare four-side sealed bags.
《評価》
〈ヒートシール強さの評価〉
ヒートシール強さを、ＪＩＳ Ｚ０２３８によるＴ型剥離試験に準拠して、引張速度を３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。この測定によって、１．０〜７．０Ｎ／１５ｍｍの範囲のヒートシール強さが得られた場合には、イージーピール性を与えるヒートシール強さを有するとして○と評価し、この範囲のヒートシール強さが得られなかった場合には×とした。<Evaluation>
<Evaluation of heat seal strength>
The heat seal strength was measured at a tensile speed of 300 mm / min in accordance with a T-type peel test according to JIS Z0238. When a heat seal strength in the range of 1.0 to 7.0 N / 15 mm is obtained by this measurement, it is evaluated as “good” as having a heat seal strength that gives easy peel properties. When strength was not obtained, it was set as x.
さらに、１０℃間隔の様々な温度でヒートシールした各例の包装袋について、２０℃以上の広い範囲のヒートシール温度において、イージーピール性を与えるヒートシール強さで接着できた場合には、包装袋の製造適性を◎、温度範囲が１０℃以上であった場合には製造適性を○、１０℃未満であった場合にはこれを△とした。 Furthermore, the packaging bags of each example heat-sealed at various temperatures at intervals of 10 ° C can be packaged if they can be bonded with heat-sealing strength that gives easy peel properties at a wide range of heat-sealing temperatures of 20 ° C or higher. The production suitability of the bag was evaluated as “◎”, and when the temperature range was 10 ° C. or higher, the production suitability was rated as “◯”, and when the temperature range was less than 10 ° C., this was marked as “Δ”.
〈酸素吸収性フィルムの第２の熱接着層の無水マレイン酸由来の吸光度の測定〉
フーリエ変換赤外分光分析装置（スペクトラム１００、株式会社パーキンエルマージャパン）を用いて、１回反射ＡＴＲ法（クリスタル＝ダイヤモンド／ＺｎＳｅ）によって、酸素吸収性フィルムの第２の熱接着層表面をＦＴ−ＩＲ測定し、無水マレイン酸のＣ＝Ｏの伸縮振動の吸収帯に起因する１７１０〜１７１２ｃｍ−１の吸光度、及びポリオレフィンのＣ−Ｈ変角振動の吸収帯に起因する１４６２〜１４６４ｃｍ−１の吸光度を確認した。そして、これらの比（Ｃ＝Ｏの伸縮振動の吸収帯の吸光度／Ｃ−Ｈ変角振動の吸収帯の吸光度）を求めた。この測定は、複数回行われ、その平均値を用いた。<Measurement of Absorbance Derived from Maleic Anhydride of Second Thermal Adhesive Layer of Oxygen Absorbing Film>
Using a Fourier transform infrared spectroscopic analyzer (
《結果》
以下の表１に結果を示す。"result"
The results are shown in Table 1 below.
この結果から分かるように、吸収性フィルムの第２の熱接着層が、ＬＬＤＰＥのみからなる場合には、非吸着性フィルムの第１の熱接着層と、ヒートシールできなかった。一方で、吸収性フィルムの第２の熱接着層が無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有する場合には、その量が少なくてもヒートシール温度を高めることで、ヒートシール自体は可能になることが分かる。 As can be seen from this result, when the second thermal adhesive layer of the absorbent film was composed only of LLDPE, heat sealing with the first thermal adhesive layer of the non-adsorptive film could not be performed. On the other hand, when the second thermal adhesive layer of the absorbent film contains a maleic anhydride-modified polyolefin resin, the heat seal itself can be achieved by increasing the heat seal temperature even if the amount is small. I understand.
第２の熱接着層が、一定量の無水マレイン酸変性ＬＤＰＥとＬＬＤＰＥを含有する場合には、非常に広い範囲のヒートシール温度で、イージーピール性を与えるヒートシール強さを付与できることが分かる。同様にして、第２の熱接着層に、無水マレイン酸変性ＬＤＰＥと無水マレイン酸変性ＬＬＤＰＥとを併用し、かつＬＬＤＰＥとＰＰとを併用して、それぞれを一定程度含有させる場合にも、非常に広い範囲のヒートシール温度で、イージーピール性を与えるヒートシール強さを付与できることが分かる。さらに、第２の熱接着層が、無水マレイン酸変性ＰＰを有している場合にも、非常に広い範囲のヒートシール温度で、イージーピール性を与えるヒートシール強さを付与できることが分かる。 It can be seen that when the second heat-bonding layer contains a certain amount of maleic anhydride-modified LDPE and LLDPE, heat seal strength that provides easy peel properties can be imparted over a very wide range of heat seal temperatures. Similarly, when the maleic anhydride-modified LDPE and the maleic anhydride-modified LLDPE are used in combination in the second heat-adhesive layer, and LLDPE and PP are used in combination, It can be seen that heat sealing strength that gives easy peelability can be imparted over a wide range of heat sealing temperatures. Furthermore, it can be seen that even when the second heat-adhesive layer has maleic anhydride-modified PP, heat-sealing strength that provides easy peel properties can be imparted at a very wide range of heat-sealing temperatures.
吸光度の比（Ｃ＝Ｏの伸縮振動の吸収帯の吸光度／Ｃ−Ｈ変角振動の吸収帯の吸光度）の結果をみると、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂の量が多いほど、この比の値が高くなっていることが分かる。 From the results of the ratio of absorbance (absorbance of absorption band of C = O stretching vibration / absorbance of absorption band of CH deformation vibration), the greater the amount of maleic anhydride-modified polyolefin resin, the greater the ratio. It can be seen that the value is high.
上記の実施例の他、発明者らは、９重量部の無水マレイン酸変性ＬＤＰＥ（モディックＤＬ２５００、三菱化学株式会社）と１重量部のＬＬＤＰＥ（エボリューＳＰ２５２０、株式会社プライムポリマー）を含む第２の熱接着層を用いたこと以外は実施例３と同様にして、包装袋を作製したところ、良好なイージーピール性及び広い範囲のヒートシール温度を確認することができた。 In addition to the above examples, the inventors have a second containing 9 parts by weight of maleic anhydride modified LDPE (Modic DL2500, Mitsubishi Chemical Corporation) and 1 part by weight of LLDPE (Evolu SP2520, Prime Polymer Co., Ltd.). When a packaging bag was produced in the same manner as in Example 3 except that a heat-adhesive layer was used, good easy peel properties and a wide range of heat seal temperatures could be confirmed.
さらに、発明者らは、この包装袋の第２の熱接着層において、１重量部のＬＬＤＰＥを１重量部のＰＰ（ノバテックＰＰ（ＦＧ３ＤＣ）、日本ポリプロ株式会社）に変更して包装袋を作製したところ、ここでも良好なイージーピール性及び広い範囲のヒートシール温度を確認することができた。 Furthermore, the inventors changed the 1 part by weight of LLDPE to 1 part by weight of PP (Novatech PP (FG3DC), Nippon Polypro Co., Ltd.) in the second thermal adhesive layer of the packaging bag to produce a packaging bag. As a result, a good easy peel property and a wide range of heat seal temperatures could be confirmed here.
また、酸素吸収性多層フィルムの層厚みを、スキン層１０μｍ／酸素吸収層２０μｍ／第２の熱接着層１０μｍとしたこと以外は実施例２と同様にして、包装袋を作製したところ、良好なイージーピール性及び広い範囲のヒートシール温度を確認することができた。酸素吸収性多層フィルムの層厚みを、スキン層２０μｍ／酸素吸収層２０μｍ／第２の熱接着層２０μｍとしても同様であった。
A packaging bag was produced in the same manner as in Example 2 except that the layer thickness of the oxygen-absorbing multilayer film was changed to
１ 非吸着性フィルム
１１ 第１の熱接着層
１２ 第１の基材層
２ 吸収性フィルム（酸素吸収性フィルム）
２１ 第２の熱接着層
２２ 酸素吸収層
２３ 第２の基材層
１０ 包装袋
１００ 内容物（貼付剤）
Ａ 支持体
Ｂ 薬効成分層
Ｃ はく離フィルムDESCRIPTION OF
21 Second thermal
A support B medicinal component layer C release film
Claims (10)
第２の基材層、吸収層及び第２の熱接着層を備え、かつ内容物の劣化をもたらす成分を吸収する吸収性フィルム
を含み、
前記第１の熱接着層と前記第２の熱接着層とでヒートシールして形成されている包装袋であって、
前記第１の熱接着層が、ＥＶＯＨ及び無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有し、
前記第２の熱接着層が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂を含有し、かつ
前記第１の熱接着層と前記第２の熱接着層とが、ＪＩＳ Ｚ０２３８によるＴ型剥離試験に準拠して、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した場合に、１．０〜７．０Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強さでヒートシールされている、
イージーピール性の包装袋。 A non-adsorbing film comprising a first base material layer and a first thermal adhesive layer , and not adsorbing the volatile components of the contents; and
Absorbing film for absorbing the second substrate layer comprises an absorbent layer and a second heat-bonding layer, and the ingredients that result in the degradation of the contents
It includes,
A packaging bag formed by heat sealing the first thermal adhesive layer and the second thermal adhesive layer,
The first thermal adhesive layer contains EVOH and maleic anhydride-modified polyolefin resin,
The second thermal adhesive layer contains a maleic anhydride-modified polyolefin resin, and the first thermal adhesive layer and the second thermal adhesive layer comply with a T-type peel test according to JIS Z0238. , When measured at a tensile speed of 300 mm / min, heat-sealed with a heat seal strength of 1.0 to 7.0 N / 15 mm,
Easy peel packaging bag.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014150263 | 2014-07-23 | ||
| JP2014150263 | 2014-07-23 | ||
| JP2014152374 | 2014-07-25 | ||
| JP2014152374 | 2014-07-25 | ||
| PCT/JP2015/070889 WO2016013595A1 (en) | 2014-07-23 | 2015-07-22 | Easily peelable packaging bag |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2016013595A1 JPWO2016013595A1 (en) | 2017-04-27 |
| JP6604947B2 true JP6604947B2 (en) | 2019-11-13 |
Family
ID=55163119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016535961A Active JP6604947B2 (en) | 2014-07-23 | 2015-07-22 | Easy peel packaging bag |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6604947B2 (en) |
| TW (1) | TWI679115B (en) |
| WO (1) | WO2016013595A1 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6929068B2 (en) * | 2017-01-20 | 2021-09-01 | 共同印刷株式会社 | Packaging bag and its manufacturing method |
| JP7209884B2 (en) * | 2017-05-01 | 2023-01-20 | 藤森工業株式会社 | packaging bag |
| JP7071063B2 (en) * | 2017-05-01 | 2022-05-18 | 藤森工業株式会社 | Packaging bag |
| JP7002399B2 (en) * | 2018-04-16 | 2022-01-20 | 共同印刷株式会社 | Easy-to-peel absorbent film |
| JP2020011737A (en) * | 2018-07-13 | 2020-01-23 | 共同印刷株式会社 | Packaging bag |
| JP7440737B2 (en) * | 2018-11-22 | 2024-02-29 | キョーラク株式会社 | Film for bag making and filling, bag making and filling method |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2540492A1 (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-02 | Amcor Flexibles Transpac N.V. | Peelable film |
| JP6082936B2 (en) * | 2012-09-26 | 2017-02-22 | 共同印刷株式会社 | Mixed resin pellets and non-adsorptive film |
| JP6340154B2 (en) * | 2013-01-24 | 2018-06-06 | 共同印刷株式会社 | Packaging bag |
-
2015
- 2015-07-22 WO PCT/JP2015/070889 patent/WO2016013595A1/en active Application Filing
- 2015-07-22 JP JP2016535961A patent/JP6604947B2/en active Active
- 2015-07-23 TW TW104123893A patent/TWI679115B/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201615422A (en) | 2016-05-01 |
| WO2016013595A1 (en) | 2016-01-28 |
| JPWO2016013595A1 (en) | 2017-04-27 |
| TWI679115B (en) | 2019-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6604947B2 (en) | Easy peel packaging bag | |
| TWI652294B (en) | Absorbent composition, film containing sorbent, and method for producing the same | |
| JP6573607B2 (en) | Easy-cut absorbable laminate and packaging bag using the same | |
| JP6516840B2 (en) | Blister pack laminate and blister pack using the same | |
| JP2019010775A (en) | Film for moisture absorption and gas adsorption, and laminate for packaging | |
| WO2019065938A1 (en) | Sealant film for packaging liquid contents, laminate including same, packaging material for liquid contents, and package for liquid contents | |
| KR101987898B1 (en) | The heat- | |
| JP6340154B2 (en) | Packaging bag | |
| JP2018115012A (en) | Packaging bag and method for producing the same | |
| JP2018115271A (en) | Film for moisture absorption and gas adsorption and packaging laminate | |
| JP6727025B2 (en) | Heat seal laminate | |
| JP2018115011A (en) | Packaging bag and manufacturing method thereof | |
| JP2021147086A (en) | Package | |
| JP7465688B2 (en) | Transparent moisture absorbing laminate | |
| JP7233213B2 (en) | Laminate for blister pack, blister pack using the same, and blister pack package | |
| JP2019064633A (en) | Laminate for liquid content packaging, packaging material for liquid content, and package for liquid content | |
| JP2012171666A (en) | Oxygen-absorptive package container | |
| JP7127265B2 (en) | Laminate for packaging liquid contents, packaging material for liquid contents, package for liquid contents | |
| JP7383897B2 (en) | Carbon dioxide adjustment laminate and packaging | |
| JP6956499B2 (en) | Non-adsorbent oxygen absorbing film | |
| JP7371341B2 (en) | Carbon dioxide absorption laminate and valveless packaging | |
| JP2023072878A (en) | Ethylene gas absorbent laminate storage form and ethylene gas absorbent laminate | |
| JP2019064632A (en) | Sealant film for liquid content packaging, packaging material for liquid content, and package for liquid content | |
| JP2023072877A (en) | Ethylene gas absorbent laminate storage form and ethylene gas absorbent laminate | |
| JP2015217987A (en) | Laminate for packing extracorporeal diagnostic agent and packed extracorporeal diagnostic agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180606 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190709 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190829 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190917 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20191015 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6604947 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |