JP6597658B2 - Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge - Google Patents
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Description
本発明は、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus, and a process cartridge.
電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置（例えば、プリンター、及び複合機）において用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体は、例えば、積層型電子写真感光体、及び単層型電子写真感光体が用いられる。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する感光層を備える。 The electrophotographic photosensitive member is used as an image carrier in an electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer and a multifunction machine). The electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer. As the electrophotographic photosensitive member, for example, a multilayer type electrophotographic photosensitive member and a single layer type electrophotographic photosensitive member are used. The multilayer electrophotographic photosensitive member includes a photosensitive layer including a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function. The single-layer type electrophotographic photosensitive member includes a photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function.
特許文献１には、トリフェニルアミン骨格を有する構造（以下、トリフェニルアミン構造と記載することがある。）を持つ正孔輸送剤が記載されている。また、トリフェニルアミン構造を持つ正孔輸送剤を含有する電子写真感光体が記載されている。 Patent Document 1 describes a hole transport agent having a structure having a triphenylamine skeleton (hereinafter sometimes referred to as a triphenylamine structure). An electrophotographic photoreceptor containing a hole transporting agent having a triphenylamine structure is also described.
しかしながら、本発明者らの検討により、特許文献１のトリフェニルアミン構造を持つ正孔輸送剤を用いた電子写真感光体では、転写メモリーの発生を抑制しつつ、耐フィルミング性を向上させるのは困難であることが判明した。 However, as a result of studies by the present inventors, the electrophotographic photoreceptor using the hole transport agent having a triphenylamine structure disclosed in Patent Document 1 improves filming resistance while suppressing generation of transfer memory. Proved difficult.
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、転写メモリーの発生を抑制し、かつ耐フィルミング性を向上させることができる電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、画像不良の発生を抑制する画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor capable of suppressing the generation of a transfer memory and improving the filming resistance. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus and a process cartridge that suppress the occurrence of image defects.
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と感光層とを備える。前記感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及びフィラー粒子を含む。前記正孔輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含む。前記フィラー粒子は、シリカ粒子、樹脂粒子又はこれらの組み合わせを含む。前記フィラー粒子の平均一次粒径は、５ｎｍ以上１０．０μｍ以下である。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention includes a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single layer and includes a charge generator, a hole transport agent, an electron transport agent, a binder resin, and filler particles. The said hole transport agent contains the compound represented by following General formula (1). The filler particles include silica particles, resin particles, or a combination thereof. The average primary particle size of the filler particles is 5 nm or more and 10.0 μm or less.
前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立に、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。Ｒ2及びＲ3は、互いに結合して環構造を形成してもよい。ｎは、１又は２を表す。 In the general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or a carbon which may have a substituent. An alkoxy group having 1 to 6 atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent, halogen Represents an atom or a hydrogen atom. R 2 and R 3 may combine with each other to form a ring structure. n represents 1 or 2.
本発明の画像形成装置は、像担持体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記像担持体は、上述の電子写真感光体である。前記帯電部は、前記像担持体の表面を帯電させる。前記帯電部の帯電極性は、正極性である。前記露光部は、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像部は、現像剤を用いて前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する。 The image forming apparatus of the present invention includes an image carrier, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit. The image carrier is the above-described electrophotographic photosensitive member. The charging unit charges the surface of the image carrier. The charging polarity of the charging unit is positive. The exposure unit exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. The developing unit develops the electrostatic latent image as a toner image using a developer. The transfer unit transfers the toner image from the image carrier to a transfer target.
本発明のプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体を備える。 The process cartridge of the present invention includes the above-described electrophotographic photosensitive member.
本発明の電子写真感光体は、転写メモリーの発生を抑制し、かつ耐フィルミング性を向上させることができる。また、本発明の画像形成装置及びプロセスカートリッジは、画像不良の発生を抑制することができる。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention can suppress the generation of transfer memory and improve the filming resistance. Further, the image forming apparatus and the process cartridge of the present invention can suppress the occurrence of image defects.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。また、本明細書において、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the summary of invention is not limited. Moreover, in this specification, a compound and its derivative may be named generically by attaching "system" after a compound name. When the name of a polymer is expressed by adding “system” after the compound name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or a derivative thereof.
以下、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、及びハロゲン原子は、各々、次の意味である。 Hereinafter, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and 6 carbon atoms The aryloxy group having 14 or less and the halogen atom have the following meanings.
炭素原子数１以上６以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、及びヘキシル基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, and neopentyl group. , And hexyl groups.
炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上３以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、及びヘキシルオキシ基が挙げられる。 The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an s-butoxy group, a t-butoxy group, a pentyloxy group, an iso group. Examples include a pentyloxy group, a neopentyloxy group, and a hexyloxy group.
炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、非置換である。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、例えば、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基、及び炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基が挙げられる。より具体的な炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びフェナントリル基が挙げられる。 An aryl group having 6 to 14 carbon atoms is unsubstituted. Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include, for example, an unsubstituted aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms, and an unsubstituted aromatic condensed bicycle having 6 to 14 carbon atoms. Examples thereof include a hydrocarbon group and an unsubstituted aromatic condensed tricyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms. More specific examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.
炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基は、非置換である。炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基の結合手側の末端に酸素原子が結合した基である。炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基、及びフェナントリルオキシ基が挙げられる。 An aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms is unsubstituted. The aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms is a group in which an oxygen atom is bonded to the terminal of the bond side of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms. Examples of the aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms include a phenoxy group, a naphthyloxy group, an anthryloxy group, and a phenanthryloxy group.
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。 As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example.
また、以下において「置換基を有してもよい」とは、官能基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されてもよいことを意味する。 In the following, “may have a substituent” means that part or all of the hydrogen atoms of the functional group may be substituted with a substituent.
＜第一実施形態：電子写真感光体＞
本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある。）の構造を説明する。図１、図２及び図３は、第一実施形態の一例である感光体１の構造を示す部分断面図である。図１に示すように、感光体１は、導電性基体２と、感光層３とを備える。感光層３は、単層の感光層である。図１に示すように、感光層３は導電性基体２上に直接的に設けられてもよい。また、図２に示すように、感光体１は、例えば、導電性基体２と、中間層４（例えば下引き層）と、感光層３とを備えてもよい。図２に示す例では、感光層３は、導電性基体２上に中間層４を介して間接的に設けられている。また、図３に示すように、感光体１は、最表面層として保護層５を備えてもよい。
<First embodiment: electrophotographic photoreceptor>
The structure of the electrophotographic photoreceptor (hereinafter sometimes referred to as a photoreceptor) according to the first embodiment of the present invention will be described. 1, 2, and 3 are partial cross-sectional views illustrating the structure of a photoreceptor 1 that is an example of the first embodiment. As shown in FIG. 1, the photoreceptor 1 includes a
感光層３は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、フィラー粒子とを含有する。正孔輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）と記載することがある。）を含む。フィラー粒子は、シリカ粒子、樹脂粒子又はこれらの組み合わせを含む。フィラー粒子の平均一次粒径は、５ｎｍ以上１０．０μｍ以下である。
The
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立に、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。Ｒ2及びＲ3は、互いに結合して環構造を形成してもよい。ｎは、１又は２を表す。 In general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon atom which may have a substituent. An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent, a halogen atom Or a hydrogen atom. R 2 and R 3 may combine with each other to form a ring structure. n represents 1 or 2.
感光体１は、転写メモリーの発生を抑制できる。その理由は、以下のように推測される。 The photoreceptor 1 can suppress the generation of a transfer memory. The reason is presumed as follows.
感光体１に含まれる化合物（１）は、二重結合の個数を表す一般式（１）中のｎが１又は２であるため、空間的な広がりが比較的大きいπ共役系を有する。そのため、化合物（１）は、キャリア（正孔）の受容性が高くなる傾向がある。また、化合物（１）はπ共役系が比較的大きいため、複数の化合物（１）のπ共役系が互いに重なり易くなり、複数の化合物（１）の分子間におけるキャリア（正孔）の移動距離が比較的小さくなる。そのため、化合物（１）は、キャリア（正孔）の輸送性が高くなる傾向がある。更に、化合物（１）は、トリフェニルアミン構造を有する正孔輸送剤よりも対称性が低い。そのため、化合物（１）は、感光層３を形成する際に使用される溶剤に溶解し易く、バインダー樹脂中でも結晶化しにくい。これにより、化合物（１）が感光層３中において比較的均一に分散するため、キャリア（正孔）の輸送効率が向上するものと考えられる。つまり、感光体１によれば、感光層３に含まれる化合物（１）のキャリア（正孔）の受容性及び輸送性が比較的高い上、この化合物（１）が感光層３中において比較的均一に分散されているため、キャリア（正孔）を効率よく輸送できると考えられる。
The compound (1) contained in the photoreceptor 1 has a π-conjugated system having a relatively large spatial spread because n in the general formula (1) representing the number of double bonds is 1 or 2. Therefore, the compound (1) tends to increase the acceptability of carriers (holes). In addition, since the compound (1) has a relatively large π-conjugated system, the π-conjugated systems of the plurality of compounds (1) are likely to overlap each other, and the carrier (hole) travel distance between the molecules of the plurality of compounds (1). Is relatively small. Therefore, the compound (1) tends to have high carrier (hole) transportability. Furthermore, the compound (1) has lower symmetry than the hole transport agent having a triphenylamine structure. Therefore, the compound (1) is easily dissolved in the solvent used when forming the
また、感光体１の感光層３は、特定のフィラー粒子を含む。このフィラー粒子は、感光体１の表面に凹凸を形成する。これにより、画像形成装置が備える部材（より具体的には、クリーニングブレード等）と、感光体１との接触面積が小さくなる。その結果、感光層３内において摩擦帯電による電荷の発生が抑制される傾向がある。
In addition, the
このように、感光体１は、化合物（１）を含むことによって、キャリア（正孔）を効率よく輸送できる傾向がある。また、特定のフィラー粒子を含むことによって、摩擦帯電による電荷の発生が抑制される傾向がある。よって、感光体１は、感光層３内の残留電荷を低減でき、転写メモリーの発生を抑制できると考えられる。
Thus, the photoreceptor 1 tends to efficiently transport carriers (holes) by including the compound (1). In addition, the inclusion of specific filler particles tends to suppress the generation of charges due to frictional charging. Therefore, it is considered that the photoreceptor 1 can reduce the residual charge in the
また、感光体１は、耐フィルミング性を向上させることができる。その理由は、以下のように推測される。 Further, the photoreceptor 1 can improve the filming resistance. The reason is presumed as follows.
上述したように、感光体１の感光層３に含まれる特定フィラー粒子は、感光体１の表面に凹凸を形成する。その結果、フィルミングの原因となる成分（より具体的には、トナー成分、紙粉等）と、感光体１との接触面積が小さくなる。これにより、感光体１は、フィルミングの原因となる成分の付着が抑制され、耐フィルミング性を向上させることができると考えられる。
As described above, the specific filler particles contained in the
以下、感光体１の要素（導電性基体２、感光層３、及び中間層４）を説明する。更に感光体１の製造方法も説明する。
Hereinafter, the elements of the photoreceptor 1 (
［１．導電性基体］
導電性基体２は、感光体１の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体２としては、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成される導電性基体を用いることができる。導電性基体２としては、例えば、導電性を有する材料（導電性材料）で構成される導電性基体、及び導電性材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、及びインジウムが挙げられる。これらの導電性材料は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。二種以上の組合せとしては、例えば、合金（より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼、真鍮等）が挙げられる。これらの導電性材料の中でも、感光層３から導電性基体２への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
[1. Conductive substrate]
The
導電性基体２の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができる。導電性基体２の形状としては、例えば、シート状、及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体２の厚みは、導電性基体２の形状に応じて、適宜選択することができる。
The shape of the
［２．感光層］
感光層３は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、フィラー粒子とを含有する。感光層３は更に添加剤を含有してもよい。感光層３の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。具体的には、感光層３の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であってもよく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。
[2. Photosensitive layer]
The
以下、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂、フィラー粒子及び任意成分である添加剤について説明する。 Hereinafter, the charge generator, the hole transport agent, the electron transport agent, the binder resin, the filler particles, and the additive which is an optional component will be described.
（電荷発生剤）
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料（例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム及びアモルファスシリコン）の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Charge generator)
The charge generator is not particularly limited as long as it is a charge generator for a photoreceptor. Examples of the charge generator include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine Pigments, powders of inorganic photoconductive materials (for example, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide and amorphous silicon), pyrylium pigments, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, Examples thereof include pyrazoline pigments and quinacridone pigments. A charge generating agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
フタロシアニン系顔料としては、例えば、下記化学式（Ｃ−１）で表される無金属フタロシアニン、及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、下記化学式（Ｃ−２）で表されるチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状（例えば、α型、β型、Ｘ型、Ｙ型、Ｖ型及びＩＩ型）については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。 Examples of the phthalocyanine pigment include metal-free phthalocyanine and metal phthalocyanine represented by the following chemical formula (C-1). Examples of the metal phthalocyanine include titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine and chlorogallium phthalocyanine represented by the following chemical formula (C-2). The phthalocyanine pigment may be crystalline or non-crystalline. The crystal shape of the phthalocyanine pigment (for example, α type, β type, X type, Y type, V type and II type) is not particularly limited, and phthalocyanine pigments having various crystal shapes are used.
無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのＸ型結晶（以下、Ｘ型無金属フタロシアニンと記載することがある。）が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びＹ型結晶（以下、それぞれα型、β型及びＹ型チタニルフタロシアニンと記載することがある。）が挙げられる。ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのＶ型結晶が挙げられる。 Examples of the crystal of metal-free phthalocyanine include an X-type crystal of metal-free phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine). Examples of the titanyl phthalocyanine crystals include α-type, β-type, and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as α-type, β-type, and Y-type titanyl phthalocyanine, respectively). Examples of the crystal of hydroxygallium phthalocyanine include a V-type crystal of hydroxygallium phthalocyanine.
また、デジタル光学式の画像形成装置（例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター及びファクシミリ）に感光体１を適用する場合は、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する電荷発生剤を用いることが好ましい。この場合の電荷発生剤としては、７００ｎｍ以上の波長領域で高い量子収率を有することから、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン及びチタニルフタロシアニンがより好ましい。 In addition, when the photoreceptor 1 is applied to a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer and a facsimile using a light source such as a semiconductor laser), a charge generating agent having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Is preferably used. In this case, the charge generating agent is preferably a phthalocyanine-based pigment, more preferably a metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine, since it has a high quantum yield in a wavelength region of 700 nm or more.
また、短波長レーザー光源（例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の波長を有するレーザー光源）を用いた画像形成装置に感光体１を適用する場合は、電荷発生剤として、例えばアンサンスロン系顔料、及びペリレン系顔料が好適に用いられる。 Further, when the photoreceptor 1 is applied to an image forming apparatus using a short wavelength laser light source (for example, a laser light source having a wavelength of 350 nm or more and 550 nm or less), for example, an ansanthrone pigment and a perylene system as a charge generator. A pigment is preferably used.
感光層３に含まれる化合物（１）及びフィラー粒子と併用することにより、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、電荷発生剤としては、Ｘ型無金属フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、及びＹ型チタニルフタロシアニンが好ましい。
From the viewpoint of further suppressing the generation of transfer memory by using in combination with the compound (1) and filler particles contained in the
電荷発生剤の含有量は、電荷を効率よく発生させる観点から、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上４．５質量部以下であることが特に好ましい。 The content of the charge generating agent is preferably 0.1 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, and 0.5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin from the viewpoint of efficiently generating charges. The amount is more preferably 0.5 parts by mass or less and particularly preferably 0.5 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less.
（正孔輸送剤）
正孔輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物（１）を含む。
(Hole transport agent)
The hole transport agent contains a compound (1) represented by the following general formula (1).
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立に、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、ハロゲン原子、又は水素原子を表す。Ｒ2及びＲ3は、互いに結合して環構造を形成してもよい。ｎは、１又は２を表す。 In general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon atom which may have a substituent. An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms which may have a substituent, a halogen atom Or a hydrogen atom. R 2 and R 3 may combine with each other to form a ring structure. n represents 1 or 2.
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、及びハロゲン原子が挙げられる。 In general formula (1), the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent. Examples of such a substituent include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, and a halogen atom. .
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3で表される炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、及びハロゲン原子が挙げられる。 In general formula (1), the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent. Examples of such a substituent include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, and a halogen atom. .
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3で表される炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、及びハロゲン原子が挙げられる。 In general formula (1), the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent. Examples of such a substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and 6 to 14 carbon atoms. An aryloxy group, and a halogen atom.
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3で表される炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基は、置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、及びハロゲン原子が挙げられる。 In general formula (1), the aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms represented by R 1 , R 2 and R 3 may have a substituent. Examples of such a substituent include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, and 6 to 14 carbon atoms. An aryloxy group, and a halogen atom.
一般式（１）中、Ｒ1は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表すことが好ましく、置換基を有してもよいフェニル基を表すことがより好ましく、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を有してもよいフェニル基を表すことが更に好ましく、メチル基を有してもよいフェニル基を表すことが更に好ましい。 In general formula (1), R 1 preferably represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, which may have a substituent, from the viewpoint of further suppressing the generation of transfer memory. It is more preferably a phenyl group which may have an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, more preferably a phenyl group which may have a methyl group. More preferably.
また、一般式（１）中のＲ1が置換基を有するフェニル基を表す場合、Ｒ1としては、転写メモリーの発生をより抑制する観点から下記一般式（２）で表される基も好ましい。 In addition, when R 1 in the general formula (1) represents a phenyl group having a substituent, R 1 is preferably a group represented by the following general formula (2) from the viewpoint of further suppressing generation of a transfer memory. .
一般式（２）中、Ｒ4は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表す。ａは、０以上５以下の整数を表す。ａが２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ4は互いに同一であっても異なってもよい。Ｒ5は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又は水素原子を表す。ｓは、０以上３以下の整数を表す。ｓが２又は３を表す場合、複数のＲ5は互いに同一であっても異なってもよい。＊は、一般式（１）中の窒素原子に結合する部位である。 In general formula (2), R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. a represents an integer of 0 or more and 5 or less. When a represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 4 may be the same as or different from each other. R 5 represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or a hydrogen atom. s represents an integer of 0 or more and 3 or less. When s represents 2 or 3, several R < 5 > may mutually be same or different. * Is a site | part couple | bonded with the nitrogen atom in General formula (1).
一般式（２）中、Ｒ4は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、メチル基を表すことが好ましい。同様の観点から、一般式（２）中、ａは、０又は１を表すことが好ましく、０を表すことがより好ましい。同様の観点から、一般式（２）中、ｓは、１又は２を表すことが好ましく、２を表すことがより好ましい。同様の観点から、一般式（２）中、Ｒ5は、フェニル基又は水素原子を表すことが好ましい。 In general formula (2), R 4 preferably represents a methyl group from the viewpoint of further suppressing generation of a transfer memory. From the same viewpoint, in the general formula (2), a preferably represents 0 or 1, and more preferably represents 0. From the same viewpoint, in the general formula (2), s preferably represents 1 or 2, and more preferably represents 2. From the same viewpoint, in general formula (2), R 5 preferably represents a phenyl group or a hydrogen atom.
一般式（２）で表されるＲ1としては、以下の一般式（２−１）、（２−２）及び（２−３）で表される基が挙げられる。このうち、Ｒ1としては、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、一般式（２−１）で表される基が好ましい。なお、以下の一般式（２−１）、（２−２）及び（２−３）において、Ｒ4、Ｒ5、ａ、ｓ及び＊は、それぞれ上述した一般式（２）中のＲ4、Ｒ5、ａ、ｓ及び＊と同義である。 Examples of R 1 represented by the general formula (2) include groups represented by the following general formulas (2-1), (2-2), and (2-3). Among these, R 1 is preferably a group represented by the general formula (2-1) from the viewpoint of further suppressing generation of a transfer memory. In the following general formulas (2-1), (2-2), and (2-3), R 4 , R 5 , a, s, and * are R 4 in the general formula (2), respectively. , R 5 , a, s and *.
一般式（１）中、Ｒ2及びＲ3は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、各々独立に、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又は水素原子を表すことが好ましく、フェニル基又は水素原子を表すことがより好ましい。特に、転写メモリーの発生を更に抑制する観点から、Ｒ2及びＲ3の一方がフェニル基を表し、Ｒ2及びＲ3のもう一方がフェニル基又は水素原子を表すことが好ましい。 In general formula (1), R 2 and R 3 are each preferably independently an aryl group or a hydrogen atom having 6 to 14 carbon atoms, from the viewpoint of further suppressing the generation of transfer memory, and a phenyl group Or it represents more preferably a hydrogen atom. In particular, further suppressing the occurrence of a transfer memory, one of R 2 and R 3 represents a phenyl group, the other R 2 and R 3 preferably represents a phenyl group or a hydrogen atom.
また、一般式（１）中のＲ2とＲ3とは、互いに結合して環構造を形成していてもよい。この場合も、転写メモリーの発生をより抑制することができる。このような環構造としては、単環構造であっても多環構造であってもよく、また脂環構造であっても、芳香環構造であってもよい。環構造としては、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、多環構造が好ましく、環を構成する炭素原子の数が８以上２０以下の多環構造がより好ましく、インデン環、フルオレン環及びベンゾフルオレン環が更に好ましく、フルオレン環が特に好ましい。 Further, R 2 and R 3 in the general formula (1) may be bonded to each other to form a ring structure. Also in this case, the generation of the transfer memory can be further suppressed. Such a ring structure may be a monocyclic structure or a polycyclic structure, and may be an alicyclic structure or an aromatic ring structure. The ring structure is preferably a polycyclic structure from the viewpoint of further suppressing the generation of transcription memory, more preferably a polycyclic structure having 8 to 20 carbon atoms constituting the ring, an indene ring, a fluorene ring, and a benzoic ring. A fluorene ring is more preferable, and a fluorene ring is particularly preferable.
一般式（１）中、ｎは、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、２を表すことが好ましい。 In general formula (1), n preferably represents 2 from the viewpoint of further suppressing the generation of the transfer memory.
化合物（１）としては、例えば、下記化学式（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）で表される化合物（以下、それぞれ化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）と記載することがある。）が挙げられる。 Examples of the compound (1) include compounds represented by the following chemical formulas (HT1) to (HT9) (hereinafter may be referred to as compounds (HT1) to (HT9), respectively).
これらの化合物のうち、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、化合物（ＨＴ４）及び化合物（ＨＴ９）が好ましく、化合物（ＨＴ９）がより好ましい。 Of these compounds, the compound (HT4) and the compound (HT9) are preferable, and the compound (HT9) is more preferable from the viewpoint of further suppressing the generation of the transfer memory.
正孔輸送剤としての化合物（１）の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。 The content of the compound (1) as the hole transport agent is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferred.
感光層３は、化合物（１）に加えて、更に別の正孔輸送剤を含有してもよい。別の正孔輸送剤としては、例えば、化合物（１）以外の含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物を使用することができる。含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物としては、例えば、ジアミン化合物（より具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等）、オキサジアゾール系化合物（より具体的には、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等）、スチリル化合物（より具体的には、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等）、カルバゾール化合物（より具体的には、ポリビニルカルバゾール等）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（より具体的には、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物及びトリアゾール系化合物が挙げられる。正孔輸送剤の合計質量に対する化合物（１）の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
The
（化合物（１）の合成方法）
化合物（１）は、例えば、以下に示す反応式（Ｒ１）及び（Ｒ２）で表される反応（以下、それぞれ反応（Ｒ１）及び（Ｒ２）と記載することがある。）に従って又はこれに準ずる方法によって合成される。なお、以下では、一般式（１）においてｎが１を表す化合物（１）の合成方法を例に説明する。
(Synthesis Method of Compound (1))
Compound (1) is, for example, according to or according to the reactions represented by the following reaction formulas (R1) and (R2) (hereinafter sometimes referred to as reactions (R1) and (R2), respectively). Synthesized by the method. Hereinafter, the synthesis method of the compound (1) in which n represents 1 in the general formula (1) will be described as an example.
反応（Ｒ１）において、一般式（Ａ１）及び一般式（Ｂ１）中のＲ2及びＲ3は、それぞれ一般式（１）中のＲ2及びＲ3と同義である。 In the reaction (R1), the general formula (A1) and R 2 and R 3 in the general formula (B1) are respectively synonymous with R 2 and R 3 in the general formula (1).
反応（Ｒ１）では、１モル当量の一般式（Ａ１）で表される化合物（以下、化合物（Ａ１）と記載する。）と、１モル当量の亜リン酸トリエチルとを反応させて、１モル当量の一般式（Ｂ１）で表される化合物（以下、化合物（Ｂ１）と記載する。）を得る。反応（Ｒ１）では、１モルの化合物（Ａ１）に対して、１モル以上２．５モル以下の亜リン酸トリエチルを添加することが好ましい。反応（Ｒ１）の反応温度は１６０℃以上２００℃以下であることが好ましい。反応（Ｒ１）の反応時間は２時間以上１０時間以下であることが好ましい。 In the reaction (R1), 1 mol equivalent of the compound represented by the general formula (A1) (hereinafter referred to as the compound (A1)) and 1 mol equivalent of triethyl phosphite are reacted to give 1 mol. An equivalent amount of the compound represented by the general formula (B1) (hereinafter referred to as the compound (B1)) is obtained. In the reaction (R1), it is preferable to add 1 mol to 2.5 mol of triethyl phosphite with respect to 1 mol of the compound (A1). The reaction temperature for the reaction (R1) is preferably 160 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. The reaction time for reaction (R1) is preferably 2 hours or longer and 10 hours or shorter.
反応（Ｒ２）において、一般式（Ｃ１）中のＲ1は、一般式（１）中のＲ1と同義である。また、一般式（１−１）中のＲ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ一般式（１）中のＲ1、Ｒ2及びＲ3と同義である。 In the reaction (R2), R 1 in the general formula (C1) has the same meaning as R 1 in the general formula (1). Moreover, R < 1 >, R < 2 > and R < 3 > in General formula (1-1) are synonymous with R < 1 >, R < 2 > and R < 3 > in General formula (1), respectively.
反応（Ｒ２）では、１モル当量の化合物（Ｂ１）と、１モル当量の一般式（Ｃ１）で表される化合物（以下、化合物（Ｃ１）と記載する。）とを反応させて、１モル当量の一般式（１−１）で表される化合物（１）を得る。１モルの化合物（Ｃ１）に対して、１モル以上５モル以下の化合物（Ｂ１）を添加することが好ましい。反応（Ｒ２）の反応温度は−５℃以上５０℃以下であることが好ましい。反応（Ｒ２）の反応時間は１０分以上２４時間以下であることが好ましい。反応（Ｒ２）は不活性ガス（例えば、アルゴンガス）の雰囲気下で行われてもよい。 In the reaction (R2), 1 mol equivalent of the compound (B1) and 1 mol equivalent of the compound represented by the general formula (C1) (hereinafter referred to as the compound (C1)) are reacted to give 1 mol. Equivalent compound (1) represented by general formula (1-1) is obtained. It is preferable to add 1 mol or more and 5 mol or less of compound (B1) with respect to 1 mol of compound (C1). The reaction temperature for reaction (R2) is preferably from −5 ° C. to 50 ° C. The reaction time for reaction (R2) is preferably 10 minutes or longer and 24 hours or shorter. The reaction (R2) may be performed in an atmosphere of an inert gas (for example, argon gas).
反応（Ｒ２）は、塩基の存在下で行われてもよい。塩基としては、例えば、ナトリウムアルコキシド（具体的には、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等）、金属水素化物（具体的には、水素化ナトリウム、水素化カリウム等）及び金属塩（具体的には、ｎ−ブチルリチウム等）が挙げられる。塩基としては、ナトリウムメトキシドが好ましい。これらの塩基は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。塩基の添加量は、１モルの化合物（Ｃ１）に対して、１モル以上３モル以下であることが好ましい。 Reaction (R2) may be performed in the presence of a base. Examples of the base include sodium alkoxide (specifically, sodium methoxide, sodium ethoxide, etc.), metal hydride (specifically, sodium hydride, potassium hydride, etc.) and metal salt (specifically, , N-butyllithium, etc.). As the base, sodium methoxide is preferred. These bases may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The amount of the base added is preferably 1 mol or more and 3 mol or less with respect to 1 mol of the compound (C1).
反応（Ｒ２）は、溶媒中で行われてもよい。溶媒としては、例えば、エーテル類（具体的には、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素（具体的には、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等）及び芳香族炭化水素（具体的には、ベンゼン、トルエン等）が挙げられる。溶媒としては、テトラヒドロフランが好ましい。 Reaction (R2) may be carried out in a solvent. Examples of the solvent include ethers (specifically, tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane, etc.), halogenated hydrocarbons (specifically, methylene chloride, chloroform, dichloroethane, etc.) and aromatic hydrocarbons (specifically, Are benzene, toluene and the like. As the solvent, tetrahydrofuran is preferred.
反応（Ｒ２）で得られた反応生成物を、必要に応じて精製することにより、目的化合物である化合物（１）を単離することができる。精製方法としては、公知の方法が適宜採用され、例えば晶析及びシリカゲルクロマトグラフィーが挙げられる。精製に使用する溶媒としては、例えば、クロロホルム、ヘキサン、及びクロロホルムとヘキサンとの混合溶媒が挙げられる。 By purifying the reaction product obtained in the reaction (R2) as necessary, the target compound (1) can be isolated. As a purification method, a known method is appropriately employed, and examples thereof include crystallization and silica gel chromatography. Examples of the solvent used for purification include chloroform, hexane, and a mixed solvent of chloroform and hexane.
また、一般式（１）においてｎが２を表す化合物（１）を合成する場合は、反応（Ｒ１）の化合物（Ａ１）を以下に示す一般式（Ａ２）で表される化合物に変更して上述と同様の反応を行えばよい。なお、一般式（Ａ２）において、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ一般式（１）中のＲ2及びＲ3と同義である。 When synthesizing compound (1) in which n is 2 in general formula (1), compound (A1) in reaction (R1) is changed to the compound represented by general formula (A2) shown below. What is necessary is just to perform reaction similar to the above-mentioned. Incidentally, in the general formula (A2), R 2 and R 3 are the same meanings as R 2 and R 3 in the general formula (1).
また、一般式（１）中のＲ1が一般式（２）で表される化合物（１）を合成する場合は、以下に示す反応式（Ｒ３）で表される反応（以下、反応（Ｒ３）と記載することがある。）に従って又はこれに準ずる方法によって合成することもできる。なお、以下では、一般式（１）のｎが１を表し、かつ一般式（２）のｓが１を表す化合物（１）の合成方法を例に説明する。 Moreover, when synthesizing the compound (1) in which R 1 in the general formula (1) is represented by the general formula (2), a reaction represented by the following reaction formula (R3) (hereinafter referred to as reaction (R3)) ) And may be synthesized by a method according to this. Hereinafter, a synthesis method of the compound (1) in which n in the general formula (1) represents 1 and s in the general formula (2) represents 1 will be described as an example.
反応（Ｒ３）において、一般式（Ｂ３）及び一般式（１−２）中のＲ4、Ｒ5及びａは、それぞれ一般式（２）中のＲ4、Ｒ5及びａと同義である。また、一般式（１−２）中のＲ2及びＲ3は、それぞれ一般式（１）中のＲ2及びＲ3と同義である。 In the reaction (R3), R 4, R 5 and a in the general formula (B3) and the general formula (1-2) are respectively the same as R 4, R 5 and a in the general formula (2). Also, R 2 and R 3 in the general formula (1-2) are the same meanings as R 2 and R 3 in the general formula (1).
反応（Ｒ３）では、１モル当量の化合物（Ｂ１）と、１モル当量の一般式（Ｂ３）で表される化合物（以下、化合物（Ｂ３）と記載する。）と、１モル当量の一般式（Ｃ２）で表される化合物（以下、化合物（Ｃ２）と記載する。）とを反応させて、１モル当量の一般式（１−２）で表される化合物（１）を得る。１モルの化合物（Ｃ２）に対して、１モル以上５モル以下の化合物（Ｂ１）を添加することが好ましい。１モルの化合物（Ｃ２）に対して、１モル以上５モル以下の化合物（Ｂ３）を添加することが好ましい。その他の条件については、上述した反応（Ｒ２）と同様である。 In the reaction (R3), 1 molar equivalent of the compound (B1), 1 molar equivalent of the compound represented by the general formula (B3) (hereinafter referred to as the compound (B3)), and 1 molar equivalent of the general formula A compound represented by (C2) (hereinafter referred to as compound (C2)) is reacted to obtain 1 mole equivalent of compound (1) represented by general formula (1-2). It is preferable to add 1 mol or more and 5 mol or less of compound (B1) with respect to 1 mol of compound (C2). It is preferable to add 1 mol or more and 5 mol or less of compound (B3) with respect to 1 mol of compound (C2). About other conditions, it is the same as that of reaction (R2) mentioned above.
なお、反応（Ｒ３）において、化合物（Ｂ３）は、例えば反応（Ｒ１）の化合物（Ａ１）を以下に示す一般式（Ａ３）で表される化合物に変更して反応（Ｒ１）と同様の反応を行うことにより得られる。なお、一般式（Ａ３）において、Ｒ4、Ｒ5及びａは、それぞれ一般式（２）中のＲ4、Ｒ5及びａと同義である。 In the reaction (R3), the compound (B3) is a reaction similar to the reaction (R1) by changing the compound (A1) of the reaction (R1) to a compound represented by the following general formula (A3), for example. Is obtained. Incidentally, in the general formula (A3), R 4, R 5 and a are respectively the same as the R 4, R 5 and a in the general formula (2).
また、一般式（２）のｓが１以外の整数を表す化合物（１）を合成する場合は、化合物（Ｂ３）の代わりに、ｓの数に応じて二重結合の数を変更した化合物を用いて、反応（Ｒ３）と同様の反応を行えばよい。 In addition, when synthesizing the compound (1) in which s in the general formula (2) represents an integer other than 1, a compound in which the number of double bonds is changed according to the number of s instead of the compound (B3). And a reaction similar to the reaction (R3) may be performed.
（電子輸送剤）
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Electron transfer agent)
Examples of the electron transfer agent include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds, Examples include dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride. Examples of quinone compounds include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds, and dinitroanthraquinone compounds. One of these electron transport agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
これらの電子輸送剤のうち、電子を効率よく輸送する観点から、以下に示す一般式（ＥＴ１）、一般式（ＥＴ２）、一般式（ＥＴ３）、一般式（ＥＴ４）、及び一般式（ＥＴ５）で表される化合物が好ましい。以下、これらの電子輸送剤を、それぞれ電子輸送剤（ＥＴ１）、電子輸送剤（ＥＴ２）、電子輸送剤（ＥＴ３）、電子輸送剤（ＥＴ４）、及び電子輸送剤（ＥＴ５）と記載することがある。 Among these electron transport agents, from the viewpoint of efficiently transporting electrons, the following general formula (ET1), general formula (ET2), general formula (ET3), general formula (ET4), and general formula (ET5) The compound represented by these is preferable. Hereinafter, these electron transport agents may be referred to as an electron transport agent (ET1), an electron transport agent (ET2), an electron transport agent (ET3), an electron transport agent (ET4), and an electron transport agent (ET5), respectively. is there.
一般式（ＥＴ１）中、Ｒ11及びＲ12は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。一般式（ＥＴ２）中、Ｒ13及びＲ14は、各々独立に、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。一般式（ＥＴ３）中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。一般式（ＥＴ４）中、Ｒ19及びＲ20は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。Ｒ21は、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基を表す。一般式（ＥＴ５）中、Ｒ22は、炭素原子数７以上１７以下のアラルキル基を表す。なお、炭素原子数７以上１７以下のアラルキル基は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基の水素原子の一つが炭素原子数６以上１４以下のアリール基で置換された基である。 In General Formula (ET1), R 11 and R 12 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In General Formula (ET2), R 13 and R 14 each independently represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, which may have an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. In the general formula (ET3), R 15 , R 16 , R 17 and R 18 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In General Formula (ET4), R 19 and R 20 each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 21 represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a halogen atom. In the general formula (ET5), R 22 represents an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms. An aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms is a group in which one of hydrogen atoms of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is substituted with an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
転写メモリーの発生をより抑制する観点から、電子輸送剤（ＥＴ１）〜（ＥＴ５）のうち、電子輸送剤（ＥＴ１）、（ＥＴ３）及び（ＥＴ５）が好ましい。 Of the electron transfer agents (ET1) to (ET5), the electron transfer agents (ET1), (ET3) and (ET5) are preferable from the viewpoint of further suppressing the generation of the transfer memory.
一般式（ＥＴ１）中、Ｒ11及びＲ12は、炭素原子数１以上６以下の分枝鎖状のアルキル基を表すことが好ましく、２−メチル−２−ブチル基を表すことがより好ましい。電子輸送剤（ＥＴ１）としては、例えば、下記化学式（ＥＴ１−１）で表される電子輸送剤（以下、電子輸送剤（ＥＴ１−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In general formula (ET1), R 11 and R 12 preferably represent a branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a 2-methyl-2-butyl group. Examples of the electron transfer agent (ET1) include an electron transfer agent represented by the following chemical formula (ET1-1) (hereinafter sometimes referred to as an electron transfer agent (ET1-1)).
一般式（ＥＴ２）中、Ｒ13及びＲ14は、炭素原子数１以上３以下の複数のアルキル基を有するフェニル基を表すことが好ましく、２−エチル−６−メチルフェニル基を表すことがより好ましい。電子輸送剤（ＥＴ２）としては、例えば、下記化学式（ＥＴ２−１）で表される電子輸送剤（以下、電子輸送剤（ＥＴ２−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In General Formula (ET2), R 13 and R 14 preferably represent a phenyl group having a plurality of alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a 2-ethyl-6-methylphenyl group. preferable. Examples of the electron transfer agent (ET2) include an electron transfer agent represented by the following chemical formula (ET2-1) (hereinafter sometimes referred to as an electron transfer agent (ET2-1)).
一般式（ＥＴ３）中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、各々独立に、メチル基又はｔ−ブチル基を表すことが好ましい。電子輸送剤（ＥＴ３）としては、例えば、下記化学式（ＥＴ３−１）で表される電子輸送剤（以下、電子輸送剤（ＥＴ３−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In the general formula (ET3), R 15, R 16, R 17 and R 18 are each independently preferably represents a methyl group or t- butyl group. Examples of the electron transfer agent (ET3) include an electron transfer agent represented by the following chemical formula (ET3-1) (hereinafter sometimes referred to as an electron transfer agent (ET3-1)).
一般式（ＥＴ４）中、Ｒ19及びＲ20は、炭素原子数１以上６以下の分枝鎖状のアルキル基を表すことが好ましく、ｔ−ブチル基を表すことがより好ましい。Ｒ21は、ハロゲン原子を有するフェニル基を表すことが好ましく、クロロフェニル基を表すことがより好ましく、ｐ−クロロフェニル基を表すことが更に好ましい。電子輸送剤（ＥＴ４）としては、例えば、下記化学式（ＥＴ４−１）で表される電子輸送剤（以下、電子輸送剤（ＥＴ４−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In General Formula (ET4), R 19 and R 20 preferably represent a branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably a t-butyl group. R 21 preferably represents a phenyl group having a halogen atom, more preferably a chlorophenyl group, and still more preferably a p-chlorophenyl group. Examples of the electron transfer agent (ET4) include an electron transfer agent represented by the following chemical formula (ET4-1) (hereinafter sometimes referred to as an electron transfer agent (ET4-1)).
一般式（ＥＴ５）中、Ｒ22は、フェニルアルキル基を表すことが好ましく、ベンジル基を表すことがより好ましい。電子輸送剤（ＥＴ５）としては、例えば、下記化学式（ＥＴ５−１）で表される電子輸送剤（以下、電子輸送剤（ＥＴ５−１）と記載することがある。）が挙げられる。 In general formula (ET5), R 22 preferably represents a phenylalkyl group, more preferably a benzyl group. Examples of the electron transfer agent (ET5) include an electron transfer agent represented by the following chemical formula (ET5-1) (hereinafter sometimes referred to as an electron transfer agent (ET5-1)).
電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１００質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以上６０質量部以下であることが特に好ましい。 The content of the electron transport agent is preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The amount is particularly preferably 60 parts by mass or less.
（バインダー樹脂）
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシアクリレート（エポキシ化合物のアクリル酸付加物）及びウレタン−アクリレート（ウレタン化合物のアクリル酸付加物）が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Binder resin)
Examples of the binder resin include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin. Examples of the thermoplastic resin include polycarbonate resin, polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic acid polymer, styrene-acrylic acid copolymer, Polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate Examples include resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyester resins, and polyether resins. As a thermosetting resin, a silicone resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, and a melamine resin are mentioned, for example. Examples of the photo-curable resin include epoxy acrylate (epoxy compound acrylic acid adduct) and urethane-acrylate (urethane compound acrylic acid adduct). These binder resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
これらの樹脂の中では、加工性、機械的特性、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた感光層３が得られることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂の例としては、下記化学式で表されるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＺＣ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＣ型ポリカーボネート樹脂及びビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
Among these resins, the polycarbonate resin is preferable because the
バインダー樹脂の粘度平均分子量は、３０，０００以上であることが好ましく、３５，０００以上５５，０００以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が３５，０００以上であると、感光層３の耐摩耗性を向上させ易い。バインダー樹脂の粘度平均分子量が５５，０００以下であると、感光層３の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、感光層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、感光層３を形成し易くなる。
The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 30,000 or more, and more preferably 35,000 or more and 55,000 or less. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 35,000 or more, it is easy to improve the abrasion resistance of the
（フィラー粒子）
フィラー粒子は、シリカ粒子、樹脂粒子又はこれらの組み合わせを含む。感光層３は、フィラー粒子の一種又は二種以上を含むことができる。また、感光層３は、フィラー粒子としてシリカ粒子及び樹脂粒子の何れか一方のみを含んでもよい。
(Filler particles)
The filler particles include silica particles, resin particles, or a combination thereof. The
シリカ粒子は、表面処理剤で処理されていることが好ましい。シリカ粒子が表面処理剤で処理されることにより、シリカ粒子の表面の水酸基の少なくとも一部がシリル化される。これにより、シリカ粒子の表面の水酸基が少なくなる傾向がある。その結果、水分（湿度）による感光体１の電気特性の低下を抑制することができる。シリカ粒子の表面処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−メチル−ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−エチル−ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル−Ｎ−プロピルジシラザン、ジメチルジクロロシラン及びポリジメチルシロキサンが挙げられる。感光層３は、シリカ粒子の一種又は二種以上を含むことができる。
The silica particles are preferably treated with a surface treatment agent. By treating the silica particles with the surface treatment agent, at least a part of the hydroxyl groups on the surface of the silica particles is silylated. Thereby, there exists a tendency for the hydroxyl group of the surface of a silica particle to decrease. As a result, it is possible to suppress a decrease in electrical characteristics of the photoreceptor 1 due to moisture (humidity). Examples of the surface treatment agent for silica particles include hexamethyldisilazane, N-methyl-hexamethyldisilazane, N-ethyl-hexamethyldisilazane, hexamethyl-N-propyldisilazane, dimethyldichlorosilane, and polydimethylsiloxane. Can be mentioned. The
樹脂粒子を構成する樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、ＰＰＳ樹脂と記載することがある。）、及びフッ素原子を含む樹脂（以下、フッ素樹脂と記載することがある。）が挙げられる。フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフロオロエチレン樹脂（以下、ＰＴＦＥ樹脂と記載することがある。）、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、及びポリフッ化ビニル樹脂が挙げられる。樹脂粒子は、これらの樹脂の一種を単独で含有してもよく、二種以上を含有してもよい。また、感光層３は、樹脂粒子の一種又は二種以上を含むことができる。
Examples of the resin constituting the resin particles include a silicone resin, a polyphenylene sulfide resin (hereinafter sometimes referred to as a PPS resin), and a resin containing a fluorine atom (hereinafter sometimes referred to as a fluororesin). Is mentioned. Examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene resin (hereinafter sometimes referred to as PTFE resin), polychlorotrifluoroethylene resin, polyvinylidene fluoride resin, and polyvinyl fluoride resin. The resin particles may contain one kind of these resins alone, or may contain two or more kinds. Moreover, the
フィラー粒子としては、耐フィルミング性をより向上させる観点から、樹脂粒子が好ましい。フィラー粒子として樹脂粒子を用いる場合、樹脂粒子を構成する樹脂としては、耐フィルミング性をより向上させつつ転写メモリーの発生をより抑制する観点から、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂が好ましく、フッ素樹脂がより好ましく、ＰＴＦＥ樹脂が更に好ましい。 The filler particles are preferably resin particles from the viewpoint of further improving the filming resistance. When resin particles are used as the filler particles, the resin constituting the resin particles is preferably a silicone resin and a fluororesin from the viewpoint of further suppressing the generation of a transfer memory while further improving filming resistance, and more preferably a fluororesin. Preferably, PTFE resin is more preferable.
なお、感光層３の表面を均質に帯電するためには、導電性を有しないフィラー粒子を用いることが好ましい。
In order to uniformly charge the surface of the
フィラー粒子の含有量は、１００．０質量部のバインダー樹脂に対して、０．５質量部以上３０．０質量部以下であることが好ましく、１０．０質量部以上１５．０質量部以下であることがより好ましい。フィラー粒子の含有量が１００．０質量部のバインダー樹脂に対して０．５質量部以上であると、耐フィルミング性をより向上させることができる。フィラー粒子の含有量が１００．０質量部のバインダー樹脂に対して３０．０質量部以下であると、感光層３中の固形状異物の発生を抑制できるため、感光体１の外観不良を抑制できる。
The content of the filler particles is preferably 0.5 parts by mass or more and 30.0 parts by mass or less, preferably 10.0 parts by mass or more and 15.0 parts by mass or less with respect to 100.0 parts by mass of the binder resin. More preferably. When the content of the filler particles is 0.5 parts by mass or more with respect to 100.0 parts by mass of the binder resin, the filming resistance can be further improved. When the content of the filler particles is 30.0 parts by mass or less with respect to the binder resin of 100.0 parts by mass, the occurrence of solid foreign matters in the
フィラー粒子の平均一次粒径は、５ｎｍ以上１０．０μｍ以下である。耐フィルミング性をより向上させる観点から、フィラー粒子の平均一次粒径は、１０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましい。転写メモリーの発生をより抑制する観点から、フィラー粒子の平均一次粒径は、５．０μｍ以下であることが好ましい。 The average primary particle size of the filler particles is 5 nm or more and 10.0 μm or less. From the viewpoint of further improving the filming resistance, the average primary particle size of the filler particles is preferably 10 nm or more, and more preferably 100 nm or more. From the viewpoint of further suppressing the generation of the transfer memory, the average primary particle size of the filler particles is preferably 5.0 μm or less.
フィラー粒子の平均一次粒径は、例えば、以下の方法で測定される。測定試料として、複数のフィラー粒子（粉体）を使用する。測定試料の−１９６℃でのＮ2吸着等温線を測定する。得られたＮ2吸着等温線をＢｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ及びＴｅｌｌｅｒの方法、更にＤｅ Ｂｏｅｒによるｔ曲線法に従って評価する。これにより、測定試料の比表面積を算出する。得られた測定試料の比表面積から、数式「ｄ＝６／ρＳ」に従って、測定試料の粒径を算出する。数式中、ｄは測定試料の粒径を、ρは測定試料の密度を、Ｓは測定試料の比表面積を示す。算出された測定試料の粒径を、フィラー粒子の平均一次粒径とする。なお、フィラー粒子の平均一次粒径を測定する別の方法としては、画像計測による方法も挙げられる。詳しくは、透過型電子顕微鏡を用いて相当数のフィラー粒子の画像を撮影して、画像中の各フィラー粒子の一次粒径を測定する。測定された一次粒径の和を測定されたフィラー粒子の個数で除することで、フィラー粒子の平均一次粒径を算出する。 The average primary particle size of the filler particles is measured by the following method, for example. A plurality of filler particles (powder) are used as a measurement sample. The N 2 adsorption isotherm at −196 ° C. of the measurement sample is measured. The obtained N 2 adsorption isotherm is evaluated according to the method of Brunauer, Emmett and Teller, and further according to the t curve method by De Boer. Thereby, the specific surface area of the measurement sample is calculated. From the specific surface area of the obtained measurement sample, the particle size of the measurement sample is calculated according to the formula “d = 6 / ρS”. In the formula, d represents the particle size of the measurement sample, ρ represents the density of the measurement sample, and S represents the specific surface area of the measurement sample. Let the calculated particle diameter of the measurement sample be the average primary particle diameter of the filler particles. In addition, as another method for measuring the average primary particle size of the filler particles, a method by image measurement is also exemplified. Specifically, an image of a considerable number of filler particles is taken using a transmission electron microscope, and the primary particle size of each filler particle in the image is measured. The average primary particle size of the filler particles is calculated by dividing the sum of the measured primary particle sizes by the number of the measured filler particles.
（添加剤）
感光層３は、必要に応じて、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、１重項消光剤及び紫外線吸収剤）、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤及びレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール（例えば、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ｐ−クレゾール）、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン又はこれらの誘導体、有機硫黄化合物及び有機燐化合物が挙げられる。
(Additive)
The
［３．中間層］
上述したように感光体１は、中間層４（例えば、下引き層）を有してもよい。中間層４は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層４を介在させると、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体１を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇を抑えることができる。
[3. Middle layer]
As described above, the photoreceptor 1 may have the intermediate layer 4 (for example, the undercoat layer). The
無機粒子としては、例えば、金属（より具体的には、アルミニウム、鉄、銅等）の粒子、金属酸化物（より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛等）の粒子、及び非金属酸化物（より具体的には、シリカ等）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。なお、無機粒子は、表面処理を施してもよい。 Examples of the inorganic particles include metal (more specifically, aluminum, iron, copper, etc.) particles, metal oxide (more specifically, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, zinc oxide, etc.). And particles of a non-metal oxide (more specifically, silica or the like). These inorganic particles may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The inorganic particles may be subjected to a surface treatment.
中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができれば、特に限定されない。 The intermediate layer resin is not particularly limited as long as it can be used as a resin for forming the intermediate layer.
［４．感光体の製造方法］
感光体１の製造方法について説明する。感光体１の製造方法は、例えば、感光層形成工程を有する。感光層形成工程では、感光層３を形成するための感光層用塗布液を調製する。次いで、感光層用塗布液を導電性基体２上に塗布する。次いで、適宜な方法で乾燥することによって、塗布した感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して感光層３を形成する。感光層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、フィラー粒子と、溶剤とを含む。このような感光層用塗布液は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、フィラー粒子とを溶剤に溶解又は分散させることにより調製する。感光層用塗布液は、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。
[4. Photoconductor manufacturing method]
A method for manufacturing the photoreceptor 1 will be described. The method for manufacturing the photoreceptor 1 includes, for example, a photosensitive layer forming step. In the photosensitive layer forming step, a photosensitive layer coating solution for forming the
以下、感光層形成工程の詳細を説明する。感光層用塗布液に含有される溶剤は、感光層用塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できれば、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール（より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、脂肪族炭化水素（より具体的には、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（より具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等）、エーテル（より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等）、ケトン（より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル（より具体的には、酢酸エチル、酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの溶剤のうち、非ハロゲン溶剤を用いることが好ましい。 Hereinafter, details of the photosensitive layer forming step will be described. The solvent contained in the photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as each component contained in the photosensitive layer coating solution can be dissolved or dispersed. Examples of the solvent include alcohol (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), aliphatic hydrocarbon (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbon ( More specifically, benzene, toluene, xylene, etc.), halogenated hydrocarbons (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.), ethers (more specifically, dimethyl ether, diethyl ether, Tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, etc.), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (more specifically, ethyl acetate, methyl acetate, etc.), dimethylformaldehyde, Methyl formamide, and dimethylsulfoxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Of these solvents, non-halogen solvents are preferably used.
感光層用塗布液は、それぞれ各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、及び超音波分散器を用いることができる。 The photosensitive layer coating solution is prepared by mixing each component and dispersing in a solvent. For mixing or dispersing, for example, a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, and an ultrasonic disperser can be used.
感光層用塗布液は、各成分の分散性、又は形成される感光層３の表面平滑性を向上させるために、例えば、界面活性剤又はレベリング剤を含有してもよい。
In order to improve the dispersibility of each component or the surface smoothness of the formed
感光層用塗布液を塗布する方法としては、感光層用塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、及びバーコート法が挙げられる。 The method for applying the photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as it can uniformly apply the photosensitive layer coating solution. Examples of the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a bar coating method.
感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、感光層用塗布液中の溶剤の少なくとも一部を蒸発させ得る方法であれば、特に限定されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、減圧乾燥機等を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。 The method for removing at least a part of the solvent contained in the photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as it is a method capable of evaporating at least a part of the solvent in the photosensitive layer coating solution. Examples of the removal method include heating, reduced pressure, or combined use of heating and reduced pressure. More specifically, a method of heat treatment (hot air drying) using a high-temperature dryer, a vacuum dryer, or the like can be given. The heat treatment conditions are, for example, a temperature of 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower and a time of 3 minutes or longer and 120 minutes or shorter.
なお、感光体１の製造方法は、必要に応じて中間層４を形成する工程等を更に有してもよい。中間層４を形成する工程は、公知の方法を適宜選択することができる。
In addition, the manufacturing method of the photoreceptor 1 may further include a step of forming the
以上説明した本実施形態の感光体は、転写メモリーの発生を抑制し、かつ耐フィルミング性を向上させることができるため、種々の画像形成装置で好適に使用できる。 The photoreceptor of this embodiment described above can be suitably used in various image forming apparatuses because it can suppress the generation of a transfer memory and can improve the filming resistance.
＜第二実施形態：画像形成装置＞
以下、第二実施形態に係る画像形成装置の一態様について、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて説明する。図４は、第二実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。第二実施形態に係る画像形成装置１００は、像担持体３０と、帯電部４２と、露光部４４と、現像部４６と、転写部４８とを備える。像担持体３０は、第一実施形態に係る感光体である。帯電部４２は、像担持体３０の表面を帯電する。帯電部４２の帯電極性は、正極性である。露光部４４は、帯電された像担持体３０の表面を露光して、像担持体３０の表面に静電潜像を形成する。現像部４６は、現像剤を用いて静電潜像をトナー像として現像する。転写部４８は、トナー像を像担持体３０から被転写体である記録媒体Ｐへ転写する。以上、第二実施形態に係る画像形成装置１００の概要を説明した。
<Second Embodiment: Image Forming Apparatus>
Hereinafter, an aspect of the image forming apparatus according to the second embodiment will be described using a tandem color image forming apparatus as an example. FIG. 4 is a diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the second embodiment. The
第二実施形態に係る画像形成装置１００は、フィルミング及び転写メモリーの発生に起因する画像不良を抑制することができる。その理由は、以下のように推測される。第二実施形態に係る画像形成装置１００は、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、耐フィルミング性に優れ、かつ転写メモリーの発生を抑制することができる。よって、第二実施形態に係る画像形成装置１００は、フィルミング及び転写メモリーの発生に起因する画像不良を抑制することができる。以下、転写メモリーの発生に起因する画像不良について説明する。
The
画像形成プロセスで転写メモリーが発生すると、像担持体３０の表面における基準周（連続的に画像が形成される場合の任意の１周）の周回の非露光領域は、基準周の周回の露光領域に比べ、基準周の次周回の帯電時に電位が低下する傾向がある。このため、基準周の次周回の非露光領域は、現像工程において正常時よりも正帯電トナーを引き付け易くなる。その結果、基準周の次周回において、基準周の非画像部（非露光領域）を反映した画像が形成され易い。このような基準周の非画像部を反映した画像が次周回で形成される画像不良が、転写メモリーに起因して発生する画像不良（以下、画像ゴーストと記載することがある。）である。 When a transfer memory is generated in the image forming process, the non-exposure area around the reference circumference (any one round when images are continuously formed) on the surface of the image carrier 30 is the exposure area around the reference circumference. Compared to the above, there is a tendency that the potential decreases at the time of charging the next round of the reference circumference. For this reason, the non-exposed area of the next round of the reference circumference becomes easier to attract the positively charged toner in the developing process than in the normal state. As a result, an image reflecting a non-image portion (non-exposure area) of the reference circumference is easily formed in the next round of the reference circumference. An image defect in which an image reflecting the non-image portion of the reference circumference is formed in the next round is an image defect caused by the transfer memory (hereinafter sometimes referred to as an image ghost).
図５を参照して、画像ゴーストについて説明する。図５は、画像ゴーストが発生した画像６０を示す図である。画像６０は、領域６２及び領域６４を含む。領域６２は像担持体１周分（基準周の１周分）に相当する領域であり、領域６４も像担持体１周分（基準周の次周回１周分）に相当する領域である。領域６２は画像６６を含む。画像６６は、正方形状のソリッド画像から構成される。領域６４は画像６８及び画像６９を含む。画像６８は、正方形状のハーフトーン画像である。画像６９は、領域６４における画像６８を除いた領域のハーフトーン画像である。なお、領域６４の設計画像は、全面ハーフトーン画像である。図５に示すように、画像６９は、画像６８に比べ画像濃度が濃い。画像６９は、領域６２の非露光領域を反映し、設計画像濃度より濃くなった画像不良（画像ゴースト）である。
The image ghost will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a diagram illustrating an
以下、図４を参照して画像形成装置１００の各部について詳細に説明する。
Hereinafter, each unit of the
画像形成装置１００は、直接転写方式を採用する。つまり、画像形成装置１００では、転写部４８が、像担持体３０の表面と記録媒体Ｐとを接触させながらトナー像を記録媒体Ｐに転写する。通常、直接転写方式を採用する画像形成装置では、像担持体が転写バイアスの影響を受けやすいため、転写メモリーが発生し易い。また、通常、直接転写方式を採用する画像形成装置では、像担持体が記録媒体に接触するため、像担持体の表面に微小な成分が付着し易く、フィルミングが発生し易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置１００は、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、耐フィルミング性に優れ、かつ転写メモリーの発生を抑制することができる。よって、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備えると、直接転写方式を採用する画像形成装置１００であっても、フィルミング及び転写メモリーに起因する画像不良の発生が抑制される。
The
画像形成装置１００は、画像形成ユニット４０ａ、４０ｂ、４０ｃ及び４０ｄと、転写ベルト５０と、定着部５４とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット４０ａ、４０ｂ、４０ｃ及び４０ｄの各々を、画像形成ユニット４０と記載する。
The
画像形成ユニット４０は、像担持体３０と、帯電部４２と、露光部４４と、現像部４６と、転写部４８と、像担持体３０の表面を清掃するクリーニング部５２とを備える。クリーニング部５２は、クリーニングブレードである。通常、クリーニングブレードを備えた画像形成装置では、像担持体とクリーニングブレードとが接触することにより、像担持体が摩擦帯電し易い。そのため、クリーニングブレードを備えた画像形成装置は、摩擦帯電により発生した電荷が像担持体中に残留することによって、転写メモリーが発生し易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置１００は、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、転写メモリーの発生を抑制することができる。よって、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備えると、クリーニングブレードを備えた画像形成装置１００であっても、転写メモリーに起因する画像不良の発生が抑制される。
The image forming unit 40 includes an image carrier 30, a charging
像担持体３０は、画像形成ユニット４０の中央位置において、矢符方向（反時計回り）に回転可能に設けられる。像担持体３０の周囲には、帯電部４２を基準として像担持体３０の回転方向の上流側から順に、帯電部４２、露光部４４、現像部４６、転写部４８、及びクリーニング部５２が設けられる。なお、画像形成ユニット４０には、除電部（不図示）が更に備えられてもよい。
The image carrier 30 is provided at the center position of the image forming unit 40 so as to be rotatable in the arrow direction (counterclockwise). Around the image carrier 30, a charging
画像形成ユニット４０ａ〜４０ｄの各々によって、転写ベルト５０上の記録媒体Ｐに、複数色（例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの４色）のトナー像が順に重ねられる。
Each of the
帯電部４２は、帯電ローラーである。帯電ローラーは、像担持体３０の表面と接触しながら像担持体３０の表面を帯電する。通常、帯電ローラーを備える画像形成装置では、フィルミング及び転写メモリーに起因する画像不良が生じ易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置１００は、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、耐フィルミング性に優れ、かつ転写メモリーの発生を抑制することができる。よって、帯電部４２として帯電ローラーを備える画像形成装置１００であっても、フィルミング及び転写メモリーに起因する画像不良の発生が抑制される。なお、他の接触帯電方式の帯電部としては、例えば、帯電ブラシが挙げられる。また、帯電部は、非接触方式であってもよい。非接触方式の帯電部としては、例えば、コロトロン帯電部、及びスクロトロン帯電部が挙げられる。
The charging
帯電部４２が印加する電圧は、特に限定されない。帯電部４２が印加する電圧としては、直流電圧、交流電圧、及び重畳電圧（直流電圧に交流電圧が重畳した電圧）が挙げられ、より好ましくは直流電圧が挙げられる。直流電圧は交流電圧及び重畳電圧に比べ、以下に示す優位性がある。帯電部４２が直流電圧のみを印加すると、像担持体３０に印加される電圧値が一定であるため、像担持体３０の表面を一様に一定電位まで帯電させ易い。また、帯電部４２が直流電圧のみを印加すると、感光層の磨耗量が減少する傾向がある。その結果、好適な画像を形成することができる。
The voltage applied by the charging
露光部４４は、帯電された像担持体３０の表面を露光する。これにより、像担持体３０の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置１００に入力された画像データに基づいて形成される。
The
現像部４６は、現像剤を用いて静電潜像をトナー像として現像する。現像剤は一成分現像剤であっても二成分現像剤であってもよい。現像剤は、重合トナーを含んでもよい。通常、現像剤が重合トナーを含むと、画像形成後の像担持体の表面に残留した重合トナーがクリーニング部（例えば、クリーニングブレード）によって除去されにくい。かかる場合、像担持体の表面に微小な成分が付着し、フィルミングが生じ易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置１００は、像担持体３０として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、耐フィルミング性に優れる。このため、第二実施形態に係る画像形成装置１００は、現像剤が重合トナーを含む場合であっても、フィルミングの発生を抑制することができる。
The developing
転写ベルト５０は、像担持体３０と転写部４８との間に記録媒体Ｐを搬送する。転写ベルト５０は、無端状のベルトである。転写ベルト５０は、矢符方向（時計回り）に回転可能に設けられる。
The
転写部４８は、現像部４６によって現像されたトナー像を、像担持体３０の表面から記録媒体Ｐへ転写する。像担持体３０から記録媒体Ｐにトナー像が転写されるときに、像担持体３０は記録媒体Ｐと接触している。転写部４８としては、例えば、転写ローラーが挙げられる。
The
定着部５４は、転写部４８によって記録媒体Ｐに転写された未定着のトナー像を、加熱及び／又は加圧する。定着部５４は、例えば、加熱ローラー及び／又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び／又は加圧することにより、記録媒体Ｐにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Ｐに画像が形成される。
The fixing
以上、第二実施形態に係る画像形成装置の一例について説明したが、第二実施形態に係る画像形成装置は、上述した画像形成装置１００に限定されない。例えば、第二実施形態に係る画像形成装置は、モノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを１つだけ備えていればよい。また、上述した画像形成装置１００はタンデム方式の画像形成装置であったが、第二実施形態に係る画像形成装置はこれに限定されず、例えばロータリー方式の画像形成装置であってもよい。また、第二実施形態に係る画像形成装置は、中間転写方式を採用してもよい。第二実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式を採用する場合、被転写体は中間転写ベルトに相当する。
The example of the image forming apparatus according to the second embodiment has been described above, but the image forming apparatus according to the second embodiment is not limited to the
＜第三実施形態：プロセスカートリッジ＞
第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、第一実施形態に係る感光体を備える。引き続き、図４を参照して、第三実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
<Third embodiment: Process cartridge>
A process cartridge according to the third embodiment includes the photoconductor according to the first embodiment. Next, the process cartridge according to the third embodiment will be described with reference to FIG.
プロセスカートリッジは、ユニット化された部分を含む。ユニット化された部分は、像担持体３０を含む。ユニット化された部分は、像担持体３０に加えて、帯電部４２、露光部４４、現像部４６、転写部４８、及びクリーニング部５２からなる群より選択される少なくとも１つを含んでもよい。プロセスカートリッジは、例えば、画像形成ユニット４０ａ〜４０ｄの各々に相当する。プロセスカートリッジには、除電器（不図示）が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、例えば画像形成装置１００に対して着脱自在に設計される。この場合のプロセスカートリッジは、取り扱いが容易であり、像担持体３０の感度特性等が劣化した場合に、像担持体３０を含めて容易かつ迅速に交換することができる。
The process cartridge includes a unitized portion. The unitized portion includes the image carrier 30. The unitized portion may include at least one selected from the group consisting of a charging
以上、第三実施形態に係るプロセスカートリッジを説明した。第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、像担持体として第一実施形態に係る感光体を備えることで、フィルミング及び転写メモリーに起因する画像不良の発生を抑制することができる。 The process cartridge according to the third embodiment has been described above. Since the process cartridge according to the third embodiment includes the photoconductor according to the first embodiment as an image carrier, the occurrence of image defects due to filming and transfer memory can be suppressed.
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited to the scope of the examples.
＜実施例及び比較例で用いた材料＞
感光層を製造するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及びフィラー粒子を準備した。
<Materials used in Examples and Comparative Examples>
As materials for producing the photosensitive layer, the following charge generator, hole transport agent, electron transport agent, and filler particles were prepared.
［電荷発生剤］
Ｘ型無金属フタロシアニン（以下、電荷発生剤（ＣＧ１）と記載することがある。）、α型チタニルフタロシアニン（以下、電荷発生剤（ＣＧ２）と記載することがある。）、及びＹ型チタニルフタロシアニン（以下、電荷発生剤（ＣＧ３）と記載することがある。）を準備した。
[Charge generator]
X-type metal-free phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as charge generation agent (CG1)), α-type titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as charge generation agent (CG2)), and Y-type titanyl phthalocyanine (Hereinafter, it may be described as a charge generating agent (CG3)).
［正孔輸送剤］
正孔輸送剤として、第一実施形態で述べた化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）を準備した。更に、化合物（ＨＴＭ１０）及び化合物（ＨＴＭ１１）も準備した。化合物（ＨＴＭ１０）及び（ＨＴＭ１１）は、それぞれ以下に示す化学式（ＨＴＭ１０）及び（ＨＴＭ１１）で表される正孔輸送剤である。
[Hole transport agent]
As the hole transport agent, the compounds (HT1) to (HT9) described in the first embodiment were prepared. Furthermore, a compound (HTM10) and a compound (HTM11) were also prepared. The compounds (HTM10) and (HTM11) are hole transport agents represented by the following chemical formulas (HTM10) and (HTM11), respectively.
（化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）の合成）
化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）は、各々以下の方法で合成した。なお、以下において、反応式（Ｒ１０）〜（Ｒ１６）で表される反応を、それぞれ反応（Ｒ１０）〜（Ｒ１６）と記載することがある。化学式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、（Ｂ１−１）〜（Ｂ１−６）、及び（Ｃ１−１）〜（Ｃ１−３）で表される化合物を、それぞれ化合物（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、（Ｂ１−１）〜（Ｂ１−６）、及び（Ｃ１−１）〜（Ｃ１−３）と記載することがある。また、以下において、収率（％）はモル数基準である。
(Synthesis of compounds (HT1) to (HT9))
Compounds (HT1) to (HT9) were each synthesized by the following method. In the following, reactions represented by reaction formulas (R10) to (R16) may be referred to as reactions (R10) to (R16), respectively. The compounds represented by the chemical formulas (A1-1) to (A1-6), (B1-1) to (B1-6), and (C1-1) to (C1-3) are each represented by compound (A1-1). ) To (A1-6), (B1-1) to (B1-6), and (C1-1) to (C1-3). In the following, the yield (%) is based on the number of moles.
まず、化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）を合成するための原料として、下記反応（Ｒ１０）〜（Ｒ１５）に従って、それぞれ化合物（Ｂ１−１）〜（Ｂ１−６）を合成した。 First, as raw materials for synthesizing compounds (HT1) to (HT9), compounds (B1-1) to (B1-6) were synthesized according to the following reactions (R10) to (R15), respectively.
反応（Ｒ１０）では、化合物（Ａ１−１）と亜リン酸トリエチルとを反応させて、化合物（Ｂ１−１）を得た。詳しくは、容量２００ｍＬのフラスコに、化合物（Ａ１−１）１５．２ｇ（０．１モル）と、亜リン酸トリエチル５０ｇ（０．３モル）とを投入した。フラスコ内容物を、１８０℃で８時間攪拌した後、室温まで冷却した。続いて、フラスコ内容物に含まれる未反応の亜リン酸トリエチルを減圧留去した。これにより、白色液体である化合物（Ｂ１−１）を得た。化合物（Ｂ１−１）の収量は２２．９ｇであり、化合物（Ａ１−１）からの化合物（Ｂ１−１）の収率は９０％であった。 In reaction (R10), compound (B1-1) was obtained by reacting compound (A1-1) with triethyl phosphite. Specifically, 15.2 g (0.1 mol) of the compound (A1-1) and 50 g (0.3 mol) of triethyl phosphite were charged into a 200-mL flask. The flask contents were stirred at 180 ° C. for 8 hours and then cooled to room temperature. Subsequently, unreacted triethyl phosphite contained in the flask contents was distilled off under reduced pressure. This obtained the compound (B1-1) which is a white liquid. The yield of compound (B1-1) was 22.9 g, and the yield of compound (B1-1) from compound (A1-1) was 90%.
反応（Ｒ１１）では、反応（Ｒ１０）において、化合物（Ａ１−１）１５．２ｇの代わりに、化合物（Ａ１−２）２２．９ｇを用いたこと以外は反応（Ｒ１０）と同様の反応を行い、化合物（Ｂ１−２）を得た。化合物（Ｂ１−２）の収量は２８．１ｇであり、化合物（Ａ１−２）からの化合物（Ｂ１−２）の収率は８５％であった。 In the reaction (R11), the same reaction as the reaction (R10) is performed except that 22.9 g of the compound (A1-2) is used instead of 15.2 g of the compound (A1-1) in the reaction (R10). Compound (B1-2) was obtained. The yield of compound (B1-2) was 28.1 g, and the yield of compound (B1-2) from compound (A1-2) was 85%.
反応（Ｒ１２）では、反応（Ｒ１０）において、化合物（Ａ１−１）１５．２ｇの代わりに、化合物（Ａ１−３）２２．７ｇを用いたこと以外は反応（Ｒ１０）と同様の反応を行い、化合物（Ｂ１−３）を得た。化合物（Ｂ１−３）の収量は３０．５ｇであり、化合物（Ａ１−３）からの化合物（Ｂ１−３）の収率は９３％であった。 In reaction (R12), reaction is the same as in reaction (R10) except that 22.7 g of compound (A1-3) was used instead of 15.2 g of compound (A1-1) in reaction (R10). Compound (B1-3) was obtained. The yield of compound (B1-3) was 30.5 g, and the yield of compound (B1-3) from compound (A1-3) was 93%.
反応（Ｒ１３）では、反応（Ｒ１０）において、化合物（Ａ１−１）１５．２ｇの代わりに、化合物（Ａ１−４）２０．３ｇを用いたこと以外は反応（Ｒ１０）と同様の反応を行い、化合物（Ｂ１−４）を得た。化合物（Ｂ１−４）の収量は２７．７ｇであり、化合物（Ａ１−４）からの化合物（Ｂ１−４）の収率は８８％であった。 In reaction (R13), reaction is performed in the same manner as in reaction (R10) except that 20.3 g of compound (A1-4) was used instead of 15.2 g of compound (A1-1) in reaction (R10). Compound (B1-4) was obtained. The yield of compound (B1-4) was 27.7 g, and the yield of compound (B1-4) from compound (A1-4) was 88%.
反応（Ｒ１４）では、反応（Ｒ１０）において、化合物（Ａ１−１）１５．２ｇの代わりに、化合物（Ａ１−５）１７．９ｇを用いたこと以外は反応（Ｒ１０）と同様の反応を行い、化合物（Ｂ１−５）を得た。化合物（Ｂ１−５）の収量は２１．８ｇであり、化合物（Ａ１−５）からの化合物（Ｂ１−５）の収率は７８％であった。 In reaction (R14), the same reaction as in reaction (R10) was performed except that 17.9 g of compound (A1-5) was used instead of 15.2 g of compound (A1-1) in reaction (R10). Compound (B1-5) was obtained. The yield of compound (B1-5) was 21.8 g, and the yield of compound (B1-5) from compound (A1-5) was 78%.
反応（Ｒ１５）では、反応（Ｒ１０）において、化合物（Ａ１−１）１５．２ｇの代わりに、化合物（Ａ１−６）２５．５ｇを用いたこと以外は反応（Ｒ１０）と同様の反応を行い、化合物（Ｂ１−６）を得た。化合物（Ｂ１−６）の収量は２６．３ｇであり、化合物（Ａ１−６）からの化合物（Ｂ１−６）の収率は７４％であった。 In reaction (R15), reaction is the same as reaction (R10) except that 25.5 g of compound (A1-6) was used instead of 15.2 g of compound (A1-1) in reaction (R10). Compound (B1-6) was obtained. The yield of compound (B1-6) was 26.3 g, and the yield of compound (B1-6) from compound (A1-6) was 74%.
次に、下記反応（Ｒ１６）に従って、化合物（ＨＴ１）を合成した。 Next, compound (HT1) was synthesized according to the following reaction (R16).
反応（Ｒ１６）では、容量５００ｍＬの二口フラスコに、ホスホナート誘導体である化合物（Ｂ１−１）（２５．４ｇ、０．１モル）を０℃で加えた。フラスコ内を、アルゴンガスで置換した。その後、フラスコ内に、乾燥テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）と２８質量％ナトリウムメトキシド（１８．６ｇ、０．１モル）とを加え、３０分間攪拌し、第一のテトラヒドロフラン溶液を調製した。 In the reaction (R16), a compound (B1-1) (25.4 g, 0.1 mol) as a phosphonate derivative was added to a two-necked flask having a volume of 500 mL at 0 ° C. The inside of the flask was replaced with argon gas. Thereafter, dry tetrahydrofuran (100 mL) and 28% by mass sodium methoxide (18.6 g, 0.1 mol) were added to the flask and stirred for 30 minutes to prepare a first tetrahydrofuran solution.
乾燥テトラヒドロフラン（３００ｍＬ）と、アルデヒド誘導体である化合物（Ｃ１−１）（２３．７ｇ、０．１モル）とを別の容器に加え、これらを攪拌し、第二のテトラヒドロフラン溶液を調製した。得られた第二のテトラヒドロフラン溶液を上記第一のテトラヒドロフラン溶液に加え、室温（２５℃）で１２時間攪拌し、混合物を得た。 Dry tetrahydrofuran (300 mL) and compound (C1-1) (23.7 g, 0.1 mol) which is an aldehyde derivative were added to another container, and these were stirred to prepare a second tetrahydrofuran solution. The obtained second tetrahydrofuran solution was added to the first tetrahydrofuran solution, and the mixture was stirred at room temperature (25 ° C.) for 12 hours to obtain a mixture.
得られた混合物をイオン交換水に注ぎ、トルエンで抽出し、有機層を得た。有機層をイオン交換水で５回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。得られた残渣を、展開溶媒としてクロロホルム／ヘキサン（体積比Ｖ／Ｖ＝１／１）を用いて、シリカゲルクロマトグラフィーで精製し、白色結晶の化合物（ＨＴ１）を得た。化合物（ＨＴ１）の収量は２１．９ｇであり、収率は６５％であった。 The obtained mixture was poured into ion-exchanged water and extracted with toluene to obtain an organic layer. The organic layer was washed 5 times with ion exchange water and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off. The resulting residue was purified by silica gel chromatography using chloroform / hexane (volume ratio V / V = 1/1) as a developing solvent to obtain a white crystalline compound (HT1). The yield of compound (HT1) was 21.9 g, and the yield was 65%.
次に、反応（Ｒ１６）における化合物（Ｂ１−１）及び添加量をそれぞれ表１に示すホスホナート誘導体及び添加量に変更し、化合物（Ｃ１−１）及び添加量をそれぞれ表１に示すアルデヒド誘導体及び添加量に変更したこと以外は、上記と同様に化合物（ＨＴ２）〜（ＨＴ９）を合成した。表１に、得られた化合物（ＨＴ２）〜（ＨＴ９）の収量及び収率を示す。なお、表１中、欄「ホスホナート誘導体の種類」のＢ１−１〜Ｂ１−６は、それぞれ化合物（Ｂ１−１）〜（Ｂ１−６）を示す。欄「アルデヒド誘導体の種類」のＣ１−１〜Ｃ１−３は、それぞれ化合物（Ｃ１−１）〜（Ｃ１−３）を示す。欄「目的化合物の種類」のＨＴ２〜ＨＴ９は、それぞれ化合物（ＨＴ２）〜（ＨＴ９）を示す。アルデヒド誘導体である化合物（Ｃ１−２）及び（Ｃ１−３）は、それぞれ以下に示す化学式（Ｃ１−２）及び（Ｃ１−３）で表される化合物である。 Next, the compound (B1-1) and the addition amount in the reaction (R16) are changed to the phosphonate derivative and the addition amount shown in Table 1, respectively, and the compound (C1-1) and the addition amount are shown in Table 1, respectively. Compounds (HT2) to (HT9) were synthesized in the same manner as described above except that the amount was changed to the addition amount. Table 1 shows the yield and yield of the obtained compounds (HT2) to (HT9). In Table 1, B1-1 to B1-6 in the column “Types of phosphonate derivatives” represent compounds (B1-1) to (B1-6), respectively. C1-1 to C1-3 in the column “Type of aldehyde derivative” indicate compounds (C1-1) to (C1-3), respectively. HT2 to HT9 in the column “type of target compound” indicate compounds (HT2) to (HT9), respectively. Compounds (C1-2) and (C1-3) which are aldehyde derivatives are compounds represented by the following chemical formulas (C1-2) and (C1-3), respectively.
次に、プロトン核磁気共鳴分光計（日本分光株式会社製、３００ＭＨｚ）を用いて、合成した化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。溶媒としてＣＤＣｌ3を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。これらのうち、化合物（ＨＴ４）を代表例として挙げる。以下に化合物（ＨＴ４）の化学シフト値を示す。 Next, 1 H-NMR spectra of the synthesized compounds (HT1) to (HT9) were measured using a proton nuclear magnetic resonance spectrometer (manufactured by JASCO Corporation, 300 MHz). CDCl 3 was used as the solvent. Tetramethylsilane (TMS) was used as an internal standard sample. Of these, the compound (HT4) is given as a representative example. The chemical shift value of the compound (HT4) is shown below.
化合物（ＨＴ４）：δ＝７．２３−７．３９（ｍ，１５Ｈ），７．０６−７．１８（ｍ，２Ｈ），６．９８（ｓ，５Ｈ），６．７７−６．９５（ｍ，４Ｈ），３．５３（ｔ，２Ｈ），２．８１（ｔ，２Ｈ），２．００（ｑｕｉｎ，２Ｈ）． Compound (HT4): δ = 7.23-7.39 (m, 15H), 7.06-7.18 (m, 2H), 6.98 (s, 5H), 6.77-6.95 ( m, 4H), 3.53 (t, 2H), 2.81 (t, 2H), 2.00 (quin, 2H).
化学シフト値により、化合物（ＨＴ４）が得られていることを確認した。化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ３）及び（ＨＴ５）〜（ＨＴ９）も同様にして、化学シフト値により、化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ３）及び（ＨＴ５）〜（ＨＴ９）が得られていることを確認した。 From the chemical shift value, it was confirmed that the compound (HT4) was obtained. In the same manner, the compounds (HT1) to (HT3) and (HT5) to (HT9) were confirmed to have compounds (HT1) to (HT3) and (HT5) to (HT9) by chemical shift values. did.
［電子輸送剤］
第二実施形態で説明した電子輸送剤（ＥＴ１−１）、（ＥＴ３−１）及び（ＥＴ５−１）を準備した。
[Electron transport agent]
The electron transport agents (ET1-1), (ET3-1), and (ET5-1) described in the second embodiment were prepared.
［フィラー粒子］
表２に示すフィラー粒子（Ｆ１）〜（Ｆ１２）を準備した。表２は、フィラー粒子（Ｆ１）〜（Ｆ１２）の種類、材質、平均一次粒径、品種、及び製造元を示す。なお、表２の欄「品種」における「ＡＥＲＯＳＩＬ」、「トレパール」及び「ルブロン」は登録商標である。
[Filler particles]
Filler particles (F1) to (F12) shown in Table 2 were prepared. Table 2 shows the types, materials, average primary particle sizes, varieties, and manufacturers of the filler particles (F1) to (F12). Note that “AEROSIL”, “Trepearl”, and “Lublon” in the column “variety” in Table 2 are registered trademarks.
＜感光体の製造＞
以下に示す方法により感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２５）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）を製造した。
<Manufacture of photoconductor>
Photoconductors (A-1) to (A-25) and (B-1) to (B-5) were produced by the method described below.
［感光体（Ａ−１）の製造］
電荷発生剤（ＣＧ１）（３．０質量部）と、正孔輸送剤としての化合物（ＨＴ１）（６０．０質量部）と、電子輸送剤（ＥＴ１−１）（４０．０質量部）と、フィラー粒子（Ｆ３）（５．０質量部）と、バインダー樹脂としてのビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学株式会社製「ＰＣＺ５００」、粘度平均分子量５０，０００）（１００．０質量部）と、溶剤としてのテトラヒドロフラン（８００．０質量部）とを容器内に投入した。棒状超音波分散器を用いて、容器内の材料と溶剤とを２分間混合し、材料を溶剤に分散させた。更にボールミルを用いて、材料と溶剤とを５０時間混合して、材料を溶剤に分散させた。これにより、感光層用塗布液を得た。この感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体上に、ディップコート法を用いて塗布した。塗布した感光層用塗布液を１００℃で４０分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に感光層（膜厚２５μｍ）を形成し、単層型感光体である感光体（Ａ−１）を得た。
[Production of Photosensitive Member (A-1)]
Charge generating agent (CG1) (3.0 parts by mass), compound (HT1) (60.0 parts by mass) as a hole transporting agent, electron transporting agent (ET1-1) (40.0 parts by mass), , Filler particles (F3) (5.0 parts by mass), bisphenol Z-type polycarbonate resin (“PCZ500” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., viscosity average molecular weight 50,000) (100.0 parts by mass) as a binder resin, Then, tetrahydrofuran (800.0 parts by mass) as a solvent was charged into the container. Using a rod-shaped ultrasonic disperser, the material in the container and the solvent were mixed for 2 minutes to disperse the material in the solvent. Further, using a ball mill, the material and the solvent were mixed for 50 hours to disperse the material in the solvent. This obtained the coating liquid for photosensitive layers. This photosensitive layer coating solution was applied on an aluminum drum-like support as a conductive substrate by a dip coating method. The applied coating solution for photosensitive layer was dried with hot air at 100 ° C. for 40 minutes. As a result, a photosensitive layer (film thickness: 25 μm) was formed on the conductive substrate to obtain a photoreceptor (A-1) which is a single-layer photoreceptor.
［感光体（Ａ−２）〜（Ａ−２５）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）の製造］
以下の点を変更した以外は、感光体（Ａ−１）の製造と同様の方法で、感光体（Ａ−２）〜（Ａ−２５）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）を製造した。
[Production of photoconductors (A-2) to (A-25) and (B-1) to (B-5)]
Photoconductors (A-2) to (A-25) and (B-1) to (B-5) were prepared in the same manner as in the production of photoconductor (A-1) except that the following points were changed. Manufactured.
（変更点）
感光体（Ａ−１）の製造に用いた電荷発生剤（ＣＧ１）を、表３に示す電荷発生剤に変更した。感光体（Ａ−１）の製造に用いた正孔輸送剤としての化合物（ＨＴ１）を、表３に示す正孔輸送剤に変更した。感光体（Ａ−１）の製造に用いた電子輸送剤（ＥＴ１−１）を、表３に示す電子輸送剤に変更した。感光体（Ａ−１）の製造に用いたフィラー粒子（Ｆ３）及びその含有量（５．０質量部）を、表３に示すフィラー粒子及びその含有量に変更した。なお、表３中、欄「正孔輸送剤」のＨＴ１〜ＨＴ９、ＨＴＭ１０及びＨＴＭ１１は、それぞれ化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）、（ＨＴＭ１０）及び（ＨＴＭ１１）を示す。表３中、欄「フィラー粒子の種類」のＦ１〜Ｆ１２は、それぞれフィラー粒子（Ｆ１）〜（Ｆ１２）を示す。
(change point)
The charge generator (CG1) used for the production of the photoreceptor (A-1) was changed to the charge generator shown in Table 3. The compound (HT1) as the hole transport agent used for the production of the photoreceptor (A-1) was changed to the hole transport agent shown in Table 3. The electron transport agent (ET1-1) used for the production of the photoreceptor (A-1) was changed to the electron transport agent shown in Table 3. The filler particles (F3) and their contents (5.0 parts by mass) used for the production of the photoreceptor (A-1) were changed to the filler particles and their contents shown in Table 3. In Table 3, HT1 to HT9, HTM10, and HTM11 in the column “Hole Transfer Agent” indicate compounds (HT1) to (HT9), (HTM10), and (HTM11), respectively. In Table 3, F1 to F12 in the column “Type of filler particles” indicate filler particles (F1) to (F12), respectively.
＜感光体の評価＞
［評価１（転写メモリーに関する評価）］
評価１として、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２５）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）の各々に対して、画像形成装置を用いて転写メモリーに起因する画像不良について評価した。画像形成装置としては、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−５３５０ＤＮ」の改造機を使用した。この画像形成装置は、直接転写方式を採用していた。また、この画像形成装置は、接触方式の帯電ローラーと、クリーニングブレードとを備えていた。また、現像剤としては、重合トナーを含む一成分現像剤（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製試作品）を使用した。記録媒体としては、京セラドキュメントソリューションズ株式会社販売「京セラドキュメントソリューションズブランド紙ＶＭ−Ａ４」（Ａ４サイズ）を使用した。
<Evaluation of photoreceptor>
[Evaluation 1 (Evaluation on transfer memory)]
As Evaluation 1, each of the photoreceptors (A-1) to (A-25) and (B-1) to (B-5) was evaluated for image defects caused by the transfer memory using the image forming apparatus. did. As the image forming apparatus, a modified machine of “FS-5350DN” manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd. was used. This image forming apparatus employs a direct transfer system. In addition, this image forming apparatus includes a contact-type charging roller and a cleaning blade. As the developer, a one-component developer containing a polymerization toner (prototype manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) was used. As a recording medium, “Kyocera Document Solutions Brand Paper VM-A4” (A4 size) sold by Kyocera Document Solutions Inc. was used.
まず、各々の感光体を画像形成装置に装着し、帯電部の帯電電圧を調整し、非露光時の現像部位置に対応する感光体の帯電電位を＋５７０Ｖ±１０Ｖに設定した。次いで、温度１０℃かつ湿度２０％ＲＨの環境下、１０００枚の記録媒体に１５秒間隔で印字パターン（画像濃度４％）を印刷し、印字試験を行った。この印字試験直後に、評価用画像を１枚印刷した。 First, each photoconductor was mounted on an image forming apparatus, the charging voltage of the charging unit was adjusted, and the charging potential of the photoconductor corresponding to the developing unit position during non-exposure was set to + 570V ± 10V. Next, a printing pattern (image density of 4%) was printed on 1000 recording media at an interval of 15 seconds under an environment of a temperature of 10 ° C. and a humidity of 20% RH, and a printing test was performed. Immediately after this printing test, one evaluation image was printed.
図６を参照して、評価用画像の設計画像を説明する。図６は、評価用画像の設計画像７０を示す図である。設計画像７０は、領域７２及び領域７４を含む。領域７２は、像担持体（感光体）１周分に相当する領域である。領域７２は、画像７６を含む。画像７６は、正方形状のソリッド画像（画像濃度１００％）から構成される。領域７４は、像担持体１周分に相当する領域である。領域７４は画像７８を含む。画像７８は、全面ハーフトーン画像（画像濃度４０％）から構成される。画像７６は像担持体１周分に相当する画像であり、画像７８は画像７６を形成する周を基準として次周回１周分に相当する画像である。
The design image of the evaluation image will be described with reference to FIG. FIG. 6 is a diagram showing a
印刷された評価用画像を目視で観察し、領域７４において領域７２の非画像部に対応した画像不良（画像ゴースト）の発生の有無を確認した。画像ゴーストの発生の有無は、下記の基準に基づいて評価した。得られた結果（評価１）を表４に示す。
The printed evaluation image was visually observed, and in the
（評価１の評価基準）
評価Ａ：画像ゴーストが観察されなかった。
評価Ｂ：画像ゴーストがわずかに観察された。
評価Ｃ：画像ゴーストが観察されたが、実用上問題のない水準であった。
評価Ｄ：画像ゴーストが明確に観察され、実用上問題のある水準であった。
(Evaluation criteria for evaluation 1)
Evaluation A: No image ghost was observed.
Evaluation B: A slight image ghost was observed.
Evaluation C: Although an image ghost was observed, it was a level with no practical problem.
Evaluation D: Image ghost was clearly observed, and was a practically problematic level.
［評価２（耐フィルミング性に関する評価）］
評価２として、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２５）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）の各々に対して、画像形成装置を用いてフィルミングに起因する画像不良について評価した。画像形成装置、現像剤及び記録媒体は、評価１と同じものを用いた。
[Evaluation 2 (Evaluation on filming resistance)]
As
まず、各々の感光体を画像形成装置に装着し、帯電部の帯電電圧を調整し、非露光時の現像部位置に対応する感光体の帯電電位を＋５７０Ｖ±１０Ｖに設定した。次いで、温度３０℃かつ湿度８０％ＲＨの環境下、５０００枚の記録媒体に１５秒間隔で印字パターン（画像濃度１％）を印刷し、印字試験を行った。印字試験終了から１時間経過した後、ハーフトーン画像（画像濃度２５％）を１枚印刷し、これを評価用画像とした。この評価用画像を目視で観察し、フィルミングに起因する画像不良（筋及びダッシュマーク）の有無を確認した。筋とは、印刷方向に平行な線である。ダッシュマークとは、印刷方向に平行に配列した点又は短い線である。画像不良の有無は、下記の基準に基づいて評価した。得られた結果（評価２）を表４に示す。 First, each photoconductor was mounted on an image forming apparatus, the charging voltage of the charging unit was adjusted, and the charging potential of the photoconductor corresponding to the developing unit position during non-exposure was set to + 570V ± 10V. Subsequently, a printing pattern (image density: 1%) was printed at an interval of 15 seconds on 5000 recording media in an environment of a temperature of 30 ° C. and a humidity of 80% RH, and a printing test was performed. One hour after the end of the printing test, one halftone image (image density 25%) was printed and used as an evaluation image. The image for evaluation was visually observed to confirm the presence or absence of image defects (streaks and dash marks) due to filming. A streak is a line parallel to the printing direction. A dash mark is a point or a short line arranged parallel to the printing direction. The presence or absence of image defects was evaluated based on the following criteria. The obtained results (Evaluation 2) are shown in Table 4.
（評価２の評価基準）
評価Ａ：筋及びダッシュマークが観察されなかった。
評価Ｂ：筋及びダッシュマークがわずかに観察された。
評価Ｃ：筋及びダッシュマークが部分的に観察されたが、実用上問題のない水準であった。
評価Ｄ：筋及びダッシュマークが全体的に明確に観察され、実用上問題のある水準であった。
(Evaluation criteria for evaluation 2)
Evaluation A: Muscle and dash marks were not observed.
Evaluation B: Slight streaks and dash marks were observed.
Evaluation C: Although streaks and dash marks were partially observed, they were at a level of no practical problem.
Evaluation D: Streaks and dash marks were clearly observed as a whole, and there were practically problematic levels.
［総合評価］
評価１及び評価２の結果から、下記の基準に基づいて感光体の総合評価を行った。総合評価がＡ、Ｂ又はＣの感光体を良好と評価した。また、総合評価がＤの感光体を不良と評価した。
[Comprehensive evaluation]
From the results of Evaluation 1 and
（総合評価の評価基準）
評価Ａ：評価１及び評価２の一方が評価Ａであり、かつ評価１及び評価２のもう一方が評価Ａ又はＢであった。
評価Ｂ：評価１及び評価２の両方が評価Ｂであった。
評価Ｃ：評価１及び評価２の一方が評価Ｃであり、かつ評価１及び評価２のもう一方が評価Ａ、Ｂ又はＣであった。
評価Ｄ：評価１及び評価２の少なくとも一方が評価Ｄであった。
(Evaluation criteria for comprehensive evaluation)
Evaluation A: One of Evaluation 1 and
Evaluation B: Both Evaluation 1 and
Evaluation C: One of Evaluation 1 and
Evaluation D: At least one of Evaluation 1 and
表３に示すように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２５）では、感光層が、一般式（１）に包含される化合物（ＨＴ１）〜（ＨＴ９）の何れかを含有していた。感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２５）では、感光層が、平均一次粒径５ｎｍ以上１０．０μｍ以下のシリカ粒子又は樹脂粒子であるフィラー粒子（Ｆ１）〜（Ｆ１０）の何れかを含有していた。 As shown in Table 3, in the photoreceptors (A-1) to (A-25), the photosensitive layer contains any of the compounds (HT1) to (HT9) included in the general formula (1). It was. In the photoreceptors (A-1) to (A-25), the photosensitive layer is any one of filler particles (F1) to (F10) that are silica particles or resin particles having an average primary particle size of 5 nm to 10.0 μm. Contained.
表４に示すように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２５）では、転写メモリー及び耐フィルミング性の総合評価結果が、Ａ（良好）及びＣ（良好）の何れかであった。 As shown in Table 4, in the photoreceptors (A-1) to (A-25), the overall evaluation result of the transfer memory and the filming resistance was either A (good) or C (good). .
表３に示すように、感光体（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）では、感光層が、一般式（１）に包含されない化合物（ＨＴＭ１０）及び（ＨＴＭ１１）の何れかを含有していた。感光体（Ｂ−３）では、感光層が、フィラー粒子を含有していなかった。感光体（Ｂ−４）及び（Ｂ−５）では、感光層が、シリカ粒子及び樹脂粒子の何れにも該当しないフィラー粒子（Ｆ１１）及び（Ｆ１２）の何れかを含有していた。 As shown in Table 3, in the photoreceptors (B-1) and (B-2), the photosensitive layer contained one of the compounds (HTM10) and (HTM11) not included in the general formula (1). . In the photoreceptor (B-3), the photosensitive layer did not contain filler particles. In the photoreceptors (B-4) and (B-5), the photosensitive layer contained any one of filler particles (F11) and (F12) that did not correspond to either silica particles or resin particles.
表４に示すように、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）では、転写メモリー及び耐フィルミング性の総合評価結果が全てＤ（不良）であった。 As shown in Table 4, in the photoreceptors (B-1) to (B-5), the overall evaluation results of the transfer memory and the filming resistance were all D (defect).
以上の結果から明らかなように、感光体（Ａ−１）〜（Ａ−２５）は、感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）に比べ、転写メモリーの発生を抑制し、かつ耐フィルミング性に優れていた。 As is clear from the above results, the photoconductors (A-1) to (A-25) suppress the occurrence of transfer memory and are resistant to the photoconductors (B-1) to (B-5). Excellent filming properties.
本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することができる。 The photoreceptor according to the present invention can be used in an image forming apparatus.
１ 電子写真感光体
２ 導電性基体
３ 感光層
1
Claims (16)
前記感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及びフィラー粒子を含み、
前記正孔輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記フィラー粒子は、シリカ粒子、樹脂粒子又はこれらの組み合わせを含み、
前記フィラー粒子の平均一次粒径は、５ｎｍ以上１０．０μｍ以下である、電子写真感光体。
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立に、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリール基、置換基を有してもよい炭素原子数６以上１４以下のアリールオキシ基、ハロゲン原子、又は水素原子を表し、
Ｒ2及びＲ3は、互いに結合して環構造を形成してもよく、
ｎは、１又は２を表す。） An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive substrate and a photosensitive layer,
The photosensitive layer is a single layer and includes a charge generator, a hole transport agent, an electron transport agent, a binder resin and filler particles,
The hole transport agent includes a compound represented by the following general formula (1),
The filler particles include silica particles, resin particles or a combination thereof,
The electrophotographic photosensitive member, wherein the filler particles have an average primary particle size of 5 nm to 10.0 μm.
R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent. A group, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms that may have a substituent, an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms that may have a substituent, a halogen atom, or a hydrogen atom;
R 2 and R 3 may combine with each other to form a ring structure;
n represents 1 or 2. )
前記樹脂粒子は、フッ素原子を含む、請求項１又は２に記載の電子写真感光体。 The filler particles include the resin particles,
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the resin particles contain fluorine atoms.
Ｒ4は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表し、
ａは、０以上５以下の整数を表し、
ａが２以上５以下の整数を表す場合、複数のＲ4は互いに同一であっても異なってもよく、
Ｒ5は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基又は水素原子を表し、
ｓは、０以上３以下の整数を表し、
ｓが２又は３を表す場合、複数のＲ5は互いに同一であっても異なってもよく、
＊は、前記一般式（１）中の窒素原子に結合する部位である。） The electrophotographic photoreceptor according to claim 5, wherein R 1 in the general formula (1) is a group represented by the following general formula (2).
R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
a represents an integer of 0 to 5,
when a represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 4 may be the same or different from each other;
R 5 represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms or a hydrogen atom,
s represents an integer of 0 to 3,
when s represents 2 or 3, the plurality of R 5 may be the same as or different from each other;
* Is a site | part couple | bonded with the nitrogen atom in the said General formula (1). )
前記像担持体の表面を帯電する帯電部と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、
現像剤を用いて前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部と
を備える画像形成装置であって、
前記像担持体は、請求項１〜１０の何れか一項に記載の電子写真感光体であり、
前記帯電部の帯電極性は、正極性である、画像形成装置。 An image carrier;
A charging unit that charges the surface of the image carrier;
An exposure unit that exposes the surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing unit that develops the electrostatic latent image as a toner image using a developer;
An image forming apparatus comprising: a transfer unit that transfers the toner image from the image carrier to a transfer target;
The image carrier is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 10,
The image forming apparatus, wherein a charging polarity of the charging unit is positive.
前記転写部は、前記像担持体の前記表面と前記記録媒体とを接触させながら前記トナー像を前記記録媒体に転写する、請求項１１に記載の画像形成装置。 The transfer object is a recording medium,
The image forming apparatus according to claim 11, wherein the transfer unit transfers the toner image to the recording medium while bringing the surface of the image carrier into contact with the recording medium.
前記クリーニング部は、クリーニングブレードである、請求項１１〜１４の何れか一項に記載の画像形成装置。 A cleaning unit for cleaning the surface of the image carrier;
The image forming apparatus according to claim 11, wherein the cleaning unit is a cleaning blade.
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