JP6585045B2 - アルコキシシラン官能化ポリアクリレート組成物およびその調製方法。 - Google Patents

アルコキシシラン官能化ポリアクリレート組成物およびその調製方法。 Download PDF

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Description

湿気硬化性化合物の調製方法およびその方法の生成物から調製される湿気硬化性組成物を提供する。
湿気硬化性モノマー、オリゴマーおよびポリマーおよびそれらから作製された組成物は、よく知られており、広範囲に記載され、しばらく前から商業的にも用いられている。
そのようなポリマーの一つが、アルコキシシラン末端ポリアクリレートである。市販の湿気硬化性アルコキシシラン末端ポリアクリレート（例えば株式会社カネカ、日本から入手可能なもの）は、現在、２段階法で調製される。米国特許第５，９８６，０１４号、同第６，２７４，６８８号および同第６，４２０，４９２号もまた参照されたい。開示された方法では、不飽和カルボン酸との臭素の置換の後に、アルコキシシランのヒドロシリル化を行う。この２段階法は、製造業者にとっては費用がかかり、多大な時間が必要になり得る。また、工程が追加されることにより、オペレーター操作が増え、それによってたとえば、架橋または不純物混入の可能性が大きくなり、より純度の低い生成物になる場合がある。後者の例では、生成物を精製するためのさらなる工程が必要とされることがある。合成の理想の形態を図１に示す。
このようなポリマーを作る代替の合成スキームを発見することは、原料反応物の入手可能性および合成が複雑となることの低減を含む様々な理由から望ましいであろう。例えば、合成工程の数を減らすことによって労力および時間又は作業を省くことができ、それによって、これらのまたは他のポリマーを得るためのより効率的な方法を作り出すことになる。
本発明は、そのような要望に対する解決策を提供するものである。
一態様では、アルコキシシラン官能化炭化水素化合物の調製方法を提供する。この方法は、
（ａ）
Figure 0006585045
 （式中、Ｌは、アルキルまたはポリ（アルキル）、アルキレンまたはポリ（アルキレン）、アルケニルまたはポリ（アルケニル）、アルケニレンまたはポリ（アルケニレン）、芳香族または芳香環系であり、Ｒは、アルキルであり、ｎは１〜４である。）および（ｂ）アミノアルキルアルコキシシラン、および任意に（ｃ）有機溶媒を容器内に供給することおよび
アルコキシシラン官能化炭化水素化合物を形成するのに十分な時間、混合することを含む。
本発明は、「詳細な説明」およびその後に続く例示的な例を読むことによって、より完全に理解されるであろう。
図１は、商業的規模で湿気硬化性アルコキシシラン末端ポリアクリレートの調製に用いられる２段階法の理想の形態を示し、臭素置換ポリマーと不飽和カルボン酸が反応した後に、アルコキシシランを用いたヒドロシリル化を行う。
図２は、ＡＰＴＥＳおよびアクリレート末端ポリマーとの間の反応を示す。示されているように、所望の生成物を得るために、ポリマーを、周囲温度で酢酸エチル中の過剰のＡＰＴＥＳを用いて処理した。（実施例１も参照されたい。）
図３は、表Ａに示されるように、ＭＷ２７，０００のターポリマー（ブチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリロニトリル）とＭＷ２７，０００のターポリマー／ＡＰＴＥＳのキャップされた生成物のＧＰＣ分析を示す。
図４は、表Ａに示されるようにＲＣ１００およびＲＣ１００／ＡＰＴＥＳのキャップされたポリマー生成物のＧＰＣ分析を示す。
図５は、表Ａに示されるように、ＭＷ３０，０００のターポリマーとＭＷ３０，０００のターポリマー／ＡＰＴＥＳのキャップされた生成物のＧＰＣ分析を示す。
図６は、表１に示されるように、ＲＣ１００／ＡＰＴＥＳのキャップされたポリマーを用いて作製された配合物（サンプル番号１）およびＯＲ１１０Ｓ対照を用いて作製された配合物（サンプル番号４）の経時的な複素せん断弾性率に関するレオメトリック分析を示す。
図７は、表１に示されるように、ＭＷ２７，０００のターポリマー／ＡＰＴＥＳのキャップされた生成物を用いて作製された配合物（サンプル番号２）およびＯＲ１１０Ｓ対照を用いて作製された配合物（サンプル番号４）の経時的な複素せん断弾性率に関するレオメトリック分析を示す。
図８は、表１に示されるように、ＭＷ３０，０００のターポリマー／ＡＰＴＥＳのキャップされた生成物を用いて作製された配合物（サンプル番号３）およびＯＲ１１０Ｓ対照を用いて作製された配合物（サンプル番号４）の経時的な複素せん断弾性率に関するレオメトリック分析を示す。
図９は、表２に示されるように、ＲＣ１００／ＡＰＴＥＳのキャップされたポリマーを用いて作製された配合物（サンプル番号５）およびＯＲ１１０Ｓ対照を用いて作製された配合物（サンプル番号４）の経時的な複素せん断弾性率に関するレオメトリック分析を示す。
図１０は、表２に示されるように、ＭＷ３０，０００のターポリマー／ＡＰＴＥＳのキャップされた生成物を用いて作製された配合物（サンプル番号６）およびＯＲ１１０Ｓ対照を用いて作製された配合物（サンプル番号４）の経時的な複素せん断弾性率に関するレオメトリック分析を示す。
図１１は、表２に示されるように、ＭＷ３０，０００のターポリマー／ＢＥＳＡのキャップされた生成物を用いて作製された配合物（サンプル番号７）およびＯＲ１１０Ｓ対照を用いて作製された配合物（サンプル番号４）の経時的な複素せん断弾性率に関するレオメトリック分析を示す。
図１２は、一連の湿気硬化性配合物（それぞれサンプル番号４、５、１、６および２）の鋼、アルミニウムまたはそれぞれから作られた重ねせん断（ｌａｐｓｈｅａｒｓ）のアセンブリ上の引張強度を示す。
本発明は、一態様では、容器内の
（ａ）
Figure 0006585045
 （式中、Ｌは、アルキルまたはポリ（アルキル）、アルキレンまたはポリ（アルキレン）、アルケニルまたはポリ（アルケニル）、アルケニレンまたはポリ（アルケニレン）、芳香族または芳香環系であり、Ｒは、アルキルであり、たとえば、１から１０個までの炭素原子であり、任意選択により1個または複数の酸素原子が挿入されてもよく、ｎは１〜４である。）および（ｂ）アミノアルキルアルコキシシランおよび
任意に（ｃ）有機溶媒から作製されるアルコキシシラン官能化炭化水素化合物を調製し、アルコキシシラン官能化炭化水素化合物を形成するのに十分な時間、混合する方法を提供する。
Ｌまたはリンカーもしくは連結基は、アルキル又はポリ（アルキル）、アルキレンまたはポリ（アルキレン）、アルケニル又はポリ（アルケニル）、アルケニレンまたはポリ（アルケニレン）、芳香族または芳香環系から選択することができる。アルキルリンカーは、ｎが１である場合、炭素数１〜２０の脂肪族基であってもよい。アルキルのリンカーは、直鎖、分枝鎖であってもよく、あるいは一つまたは複数の脂環式基を含有してもまたは該基から作製されてもよい。アルケニルのリンカーは、ｎが１である場合、炭素原子２から２０個の不飽和脂肪族基であってもよい。アルケニルのリンカーは、直鎖、分枝鎖であってもよく、あるいは一つまたは複数の脂環式基を含有してもまたは該基から作製されてもよい。芳香族のリンカーは、ｎが１である場合には、６から２０個の炭素原子を有してもよい。
ｎが２〜４である場合、アルキレンのリンカーは、必要に応じて、直鎖、分枝鎖であってもよくあるいは炭素原子１から２０個の１つまたは複数の脂環式基を含有してもまたは該基から作製されてもよく、アルケニレンのリンカーは、必要に応じて、直鎖、分枝鎖であってもよく、あるいは炭素原子２から２０個の１つまたは複数の脂環式基を含有してもまたは該基から作製されてもよく。芳香族のリンカーは、６から２０個の炭素原子を有してもよい。
アルキル、アルキレン、アルケニルおよびアルケニレン基のポリマーの形態は、それぞれが、ブロック、グラフトまたはランダムな順序で繰り返し側鎖を構成することを除いては、同様に定義される。ポリマー形態は通常、それらが目的とする商業的な最終用途に適切に合わせられた分子量（ここではＭｎ約１，０００からＭｎ約５００，０００の間である）によって定義される。特に望ましいポリマーの形態は、１種または複数の（メタ）アクリレート又はアクリロニトリルモノマーから作製されるポリ（アクリレート）である。
Ｒは、上記のようなアルキル基（１から１０個までの炭素原子であり、任意選択により1個または複数の酸素原子が挿入されてもよい）から選択されてもよい。特に好ましいＲ基は、エチル、プロピル、ブチルおよびヘキシル、メトキシエチルである。
構造１で示される化合物は、中央ポリアクリレートセグメントを有してもよい（制御ラジカル重合（「ＣＲＰ」）技術によって作られた場合、中央イニシエータセグメントのようなセグメントを持つことになる）。開始剤は、一つ以上の置換可能なハロゲンを有していれば、任意の様々な材料でもよい。例えば、米国特許第５，７６３，５４８号参照。一つの望ましい開始剤、および実施例でポリマーを作るために使用されるものは下式の化合物である。
Figure 0006585045
構造１で示される化合物の例は、下式の化合物である。次のような、アクリレート末端ポリブチルアクリレート
Figure 0006585045
 （式中、Ｉは、１つまたはそれ以上の置換可能なハロゲンを有する有機化合物由来の残基であり、Ｒは、Ｃ４Ｈ９であり、ｘは、７８であり、化合物は、約２０，０００の分子量を有する。）；
以下に示すアクリレート末端ブチルアクリレート−エチルアクリレート−メトキシエチルアクリレートターポリマー：

Figure 0006585045
（式中、ＩおよびＲは、上で定義された通りであり、ｘは、９２であり、ｙは、２５であり、Ｚは、６であり、ターポリマーは、Ｍｎ約３０，０００の分子量を有する。）または
以下に示すアクリレート末端ブチルアクリレート−エチルアクリレート−アクリロニトリルターポリマー：
Figure 0006585045
 （式中、ＩおよびＲは、上で定義された通りであり、ｘは、８２であり、ｙは、２２であり、Ｚは、６であり、ターポリマーは、Ｍｎ約２７，０００の分子量を有する。）
構造１で示される化合物は、例えば以下のアクリレート末端ポリオクチルアクリレートのように、中央ポリオクチルセグメントを有することができる（ＣＲＰ技術によって作られている場合、中央のイニシエータ・セグメントについて、このようなセグメントを持つ。）。
Figure 0006585045
 （式中、Ｉは、上で定義された通りであり、Ｒは、Ｃ８Ｈ１７であり、ｘは、５５であり、化合物は、Ｍｎ約２０，０００の分子量を有する。）
一態様では、構造１で示される化合物は、ジ−（２−カルボン酸アルカノエート、ポリアクリレート）である。その代表的な構造については、以下の例３を参照されたい。ここで、ジ−（２−カルボン酸アルカノエート、ポリアクリレート）は、Ｍｎ約１，０００からＭｎ約５０，０００の範囲の分子量、例えば、Ｍｎ約３，０００を有さなければならない。
アミノアルキルアルコキシシランは、多数のありうる選択肢から選択することができる。例えば、いくつか例を挙げると、アルコキシシランのアミノアルキル部分は、アルキル（またはアルキレン）残基として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルを含む種々の結合基を有してもよい。アルコキシシランのアルコキシ部分は、シランのケイ素原子に１回、２回または３回存在してもよく、メトキシ、エトキシ、およびプロポキシを含む種々の基から選択することができる。
アミノアルキルアルコキシシランの一般的な構造は、下式に見ることができる。
Figure 0006585045
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、炭素原子を１から４個有するアルキル基から選択され、ここで、Ｒ３は、アルキレンおよびアリーレン残基から選択され、Ｒ４は、水素及び炭素原子を１から４個有するアルキル基から選択され、ｘが、３である場合、ｙは０であり、ｘが２である場合、ｙは１である。あるいは、Ｒ４は、アミノアルキルアルコキシシラン自体を含むことができる（つまり、上記の定義を満たす）。）
アミノアルキルアルコキシシランの例として、アミノプロピルトリエトキシシラン（「ＡＰＴＥＳ」）、アミノプロピルトリメトキシシラン（「ＡＰＴＭＳ」）、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン（「ＭＡＰＴＭＳ」）、Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン（「ＭＡＰＴＥＳ」）、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン（「ＢＥＳＡ」）およびアミノプロピルジエトキシメチルシラン（「ＡＰＤＥＭＳ」）が挙げられる。
アミノアルキルアルコキシシランは、構造１で示される化合物に対して、モル過剰で用いられるべきである。例えば、２から１０モル過剰、例えば４から８モル過剰が望ましい。
任意に、本方法は、適する非プロトン性有機溶媒中で実施することができる。望ましくは、使用される場合、有機溶媒は、酢酸エチルなどの酢酸アルキル、またはアセトニトリルである。
本方法を実施するにあたり、望ましくは、アルコキシシラン官能化炭化水素化合物の約９０％より多い収率を達成するために、約２から約４８時間の間、周囲温度で（溶剤の有無にかかわらず）混合する。
下式化合物からアルコキシシラン官能化炭化水素化合物を調製するための方法は、上述のように、Ｌにポリマー、オリゴマーまたはエラストマーの中心部分を有する化合物を用いてもよい。
Figure 0006585045
 （式中、Ｌは、アルキルまたはポリ（アルキル）、アルキレンまたはポリ（アルキレン）、アルケニルまたはポリ（アルケニル）、アルケニレンまたはポリ（アルケニレン）、芳香族または芳香環系であり、Ｒは、アルキルであり、ｎは１〜４である。）
このような状況では、ポリマー上の所定の位置、たとえば、末端に所定の官能基を導入することが可能であるＣＲＰ技術を用いることがとくに有用であり得る。ＣＲＰは、重合速度が遅く、ラジカル−ラジカルカップリングによる停止の傾向が低いため、停止反応は容易には起こらず、そのため、狭い分子量分布（Ｍｎ／Ｍｎ＝約１．１から１．５）を有するポリマーが得られ、モノマー／開始剤供給比を調節することによって、分子量を自由に制御することができるため、優位性がある。
様々なＣＲＰ技術を、構造１に含まれる化合物を製造するために使用してもよく、いくつかの例を挙げると、原子移動ラジカル重合（「ＡＴＲＰ」）、単一電子移動リビングラジカル重合（「ＳＥＴ−ＬＲＰ」）」および可逆的付加フラグメント移動（「ＲＡＦＴ」）が挙げられるがこれに限定されない。ＡＴＲＰにおいて、ビニルモノマーは、開始剤として有機ハロゲン化合物またはスルホニルハライド化合物を用い、触媒として遷移金属錯体を用いて重合する。本発明との関係において特に魅力的であるＣＲＰの方法では、上記の利点に加えて、末端にハロゲン原子を有するポリマーが形成され得る。ポリマーの末端にあるハロゲン原子は、メタ（アクリレート）官能基を形成するために置換されるのが容易であるため、特に興味深い。
別の態様では、本発明の方法によって作製される生成物は、硬化可能なマトリックスと共に配合してもよい。望ましくは、硬化可能なマトリックスは、湿気硬化性シリコーン、たとえばアルコキシ官能性を有するシリコーンを含む。
湿気硬化性組成物は、硬化可能なマトリックスと共に配合されるか、単に本明細書において開示されている方法により作製されるアミノアルキルアルコキシシラン官能化炭化水素化合物のみに基づくかによらず、湿気硬化触媒を含むべきである。
湿気硬化触媒としては、カルボン酸のスズＩＶ塩、例えばジラウリン酸ジブチルスズ、有機チタン化合物、例えばチタン酸テトラブチル、ならびにキレート剤（例えばアセチルアセト酢酸エステルおよびβ−ジケトン）およびアミンで部分的にキレート化されたこれらの塩の誘導体が挙げられる。望ましくは、チタン酸テトライソプロピル、ジラウリン酸ジブチルスズおよびテトラメチルグアニジンが、約０．０５〜約０．５％の濃度で用いられる。
当業者が望ましいと思う場合には、他の添加剤、例えば増粘剤、非反応性可塑剤、充填剤、強化剤（例えば、エラストマーおよびゴムなど）および他の周知の添加剤がその中に組み込まれてもよい。さらに、架橋剤もまたここでは、用いてもよく、その例は、置換トリアルコキシラン、例えばＡＰＴＭＳ、ＡＰＴＥＳ、ＡＰＤＥＭＳおよびビニルトリメトキシシランが挙げられる。
また、本発明は、湿気硬化性組成物から反応生成物を調製する方法を提供し、その工程は、所望の基材表面に組成物を塗布し、組成物を硬化させるのに十分な時間、適当な条件に組成物を曝す工程を含む。
本発明の上記説明を考慮すれば、広範囲にわたる実践的な機会が提供されることは明らかである。以下の例は例示の目的のみのために設けられ、いかなる形であれ本明細書の教示を限定するように解釈すべきではない。
レオメトリック分析は、間隙１．０ｍｍで８ｍｍの直径平行板を有するＴＡインスツルメンツＡＲ２０００ＥＸレオメーターで行った。無溶媒の混合は、ＦｌａｃｋＴｅｃ スピードミキサを使用して行った。無水酢酸エチル、ＡＰＴＭＳ、ＡＰＴＥＳ、ＭＡＰＴＭＳ、およびＢＭＳＡは、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から購入し、さらに精製することなく使用した。ＢＥＳＡは、ゲレスト社から購入し、さらに精製することなく使用した。ＸＭＡＰ ＯＲ１１０Ｓ、メチルジメトキシシリル末端ポリアクリレート、およびＸＭＡＰ ＲＣＩＯＯ、アクリレート末端ポリアクリレートは、カネカ社から購入し、さらに精製することなく使用した。
Ａ．＜合成＞
＜例１＞
攪拌棒、磁気撹拌機、及び窒素導入口を備えた２５０ｍＬの１口丸底フラスコに、制御ラジカル重合により調製した、ＭＷ２７，０００のアクリレート末端ブチルアクリレート／エチルアクリレート／アクリロニトリル（７０／２０／１０）ターポリマー（２７グラム、１モル）を添加し、次の反応で、ジアクリレートに変換した。ターポリマーに窒素下でアミノプロピルトリエトキシシラン（１．９ｇ、８．８ｍｍｏｌ）および酢酸エチル（１００ｍＬ）を添加し、そして反応を、図２中の反応スキームに示される方針に沿って進行する。溶液を周囲温度で一晩撹拌し、その後、溶媒を減圧下で除去し、生成物を真空乾燥させた。収量＝２８．９９ｇ（定量）。
得られた生成物は、分子量および多分散性を決定するために、ゲル相クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）によって分析し、出発原料および生成物のＧＰＣ曲線をＧＰＣデータとともに、図３に示す。
＜例２＞
２オンスポリプロピレンスピードミキサーカップにＭＷ３０，０００のターポリマー（１５ｇ）およびアミノプロピルトリエトキシシラン（０．９ｇ）を添加した。カップはしっかりと蓋をし、スピードミキサに入れた。二つの成分を、３０００ｒｐｍで３分間混合した。次いで、混合物を周囲温度で一晩熟成させた。プロトンＮＭＲ分析は、アクリレート二重結合上のプロトンに対応するピークがないため、反応が、完全であることを示した。収率＝１５．９ｇ（定量）。
＜例３＞
以下のアミノアルキルアルコキシシラン官能化炭化水素化合物を、ＲおよびＲ’が記載されているとおりの本明細書に記載の方法の方針に沿って調製した。
Figure 0006585045
得られたポリマーは、その分子量および多分散性を決定するために、ゲル相クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）によって分析した。出発原料およびＡＰＴＥＳのキャップされた生成物のＧＰＣの曲線を図３〜５に示す。出発ポリマーおよびそれらの組成物を対照である、株式会社カネカ、日本から市販されているＸＭＡＰ ＲＣＩＯＯと共に、以下の表Ａに示す。
Figure 0006585045
本明細書に記載された方法を用いると、装置やエネルギーを節約する室温で反応が起こり、任意に、原料、装置とプロセスを節約する溶剤なしでの反応を可能にする。
多数の市販のアミノアルキルアルコキシシランのため、記載された方法は、基礎となるポリマーおよび所望の特性の変更に対して優れた柔軟性を提供する。アミノアルキルアルコキシシランは、一般に高沸点の液体のため、記載の方法は、通常の反応器で行うことができ、機器、実験室および製造工場設計図、および処理時間のさらなる節約となる。
Ｂ．＜湿気硬化性接着剤配合物＞
上記の例２の生成物（表中、「湿分硬化性ポリアクリレート」と称する）、ＭＥＳＡＭＯＬＬ（商標）可塑剤、およびＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ５３０（商標）シリカの各々を、混合カップに加え、ＤＡＣ１５０スピードミキサ内で混合した。その後、２つの架橋剤および触媒を加え、配合物の２回目の混合を行った（両方とも２７５０ｒｐｍで３分間）。サンプル番号１〜３をこのようにして形成した。また、例２の生成物の代わりに、ＫＡＮＥＫＡ ＯＲｌｌＯＳ（商標）ポリアクリレートを同量で用いて、同様にして対照サンプル（表１及び表２中のサンプル番号４）を形成した。様々な成分の表示および相対量を、下記表１（ＡＰＴＥＳキャップポリマーのための配向物）に示す。表２はサンプル番号５〜７を示し、ＡＰＴＭＳまたはＢＥＳＡはポリマーをキャップするために使用され、ＡＰＴＭＳまたはＢＥＳＡキャップポリマーは、ＡＰＴＥＳキャップポリマーと同じ量で使用した。
Figure 0006585045
Figure 0006585045
間隙１．０ｍｍで直径８ｍｍの平行板のレオメーターにサンプルを直接載せた。振動レオメーター実験では、圧力は、３０マイクロニュートンメートル（３０ｍｉｃｒｏＮ＊ｍ）の最小トルク仕様である、０．０４％に設定した。周波数は、３０ラジアン／秒に設定した。６または７日間の全実験時にわたって１０分毎に一つの測定点を集めた。異なる湿気硬化配合物の相対的な硬化速度および最終的な硬化度を決定するために、複素せん断弾性率を時間の関数としてプロットした。図６〜１１を参照すると、これらの結果が示される。
得られた軟鋼とアルミニウムの重ねせん断（ｌａｐｓｈｅａｒｓ）をアセトンに浸漬して洗浄し、拭いて乾燥した。試験的な接着剤を１つの重ねせん断に塗布した。第２の重ねせん断は１／２インチ重ねて手で押し付けた後、サンプルは、二つ重ねせん断間に２０ミルのギャップを作成するように設計されたテフロンジグに入れた。５つの鋼−鋼、鋼−アルミニウムおよびアルミニウム−アルミニウム重ねせん断試験片が、各接着剤配合物のために作成された。サンプルは、５０％の湿度に制御された部屋で、周囲温度で１週間熟成させた。そして、それらは、ＡＳＴＭ Ｄ−１００２に従ってインストロン引張試験機で試験した。接着強度は、５試験片の引張強度測定値の平均から得られた。表３は、この評価の結果を示し、図１２は棒グラフのグラフを使ってそれらの結果を記録する。
Figure 0006585045
ＡＰＴＥＳ、ＡＰＴＭＳおよびＢＥＳＡキャップポリマーを含むサンプルは、基本的に対照サンプルの湿気硬化より上の弾性率を与える。

Claims (10)

  1. アミノアルキルアルコキシシラン官能化炭化水素化合物の調製方法であって、
    （ａ）
    Figure 0006585045
     （式中、
    Ｌは、１種または２種以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはアクリロニトリルモノマーを用いて作製されるポリアクリレートセグメントであり、Ｒは、アルキルであり、ｎは、２である。）
    （ｂ）アミノアルキルアルコキシシランおよび（ｃ）有機溶媒を容器内に供給することおよびアミノアルキルアルコキシシラン官能化炭化水素化合物を形成するのに十分な時間、（ａ）〜（ｃ）を混合することを含み、構造１で示される化合物が制御ラジカル重合技術によって作製される方法。
  2. ポリアクリレートセグメントは、２つの置換可能なハロゲンを有する重合開始剤を用いて重合したものである、請求項１に記載の方法。
  3. アミノアルキルアルコキシシランが以下の構造を有する、請求項１または２記載の方法。
    Figure 0006585045
    （式中、Ｒ１およびＲ２は、炭素原子を１から４個有するアルキル基から選択され、Ｒ ３は、アルキレンおよびアリーレン残基から選択され、Ｒ４は、水素及び炭素原子を１から４個有するアルキル基から選択され、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙ＝３を満たす整数であり、Ｒ４は、
    Figure 0006585045
    自体であってもよい。）
  4. 有機溶媒が、酢酸エチルである、請求項１に記載の方法。
  5. 混合を室温で行う、請求項１に記載の方法。
  6. 室温での混合を２から２４時間の間行う、請求項５に記載の方法。
  7. 室温での混合を２から２４時間の間行い、９０％よりも多いアミノアルキルアルコキシシラン官能化炭化水素化合物の収率を達成する、請求項５に記載の方法。
  8. 構造１
    Figure 0006585045
     （式中、
    Ｌは、１種または２種以上の（メタ）アクリレートモノマーおよび／またはアクリロニトリルモノマーを用いて作製されるポリアクリレートセグメントであり、Ｒは、アルキルであり、ｎは、２である。）の末端アクリロイル基が
    以下の構造を有するアミノアルキルアルコキシシランによってアミノアルキルアルコキシシラン末端官能化されたアミノアルキルアルコキシシラン末端官能化炭化水素化合物。
    Figure 0006585045
    （式中、Ｒ １ およびＲ ２ は、炭素原子を１から４個有するアルキル基から選択され、Ｒ ３ は、アルキレンおよびアリーレン残基から選択され、Ｒ ４ は、水素及び炭素原子を１から４個有するアルキル基から選択され、ｘおよびｙは、ｘ＋ｙ＝３を満たす整数であり、Ｒ ４ は、
    Figure 0006585045
    自体であってもよい。）
  9. （ａ）請求項８に記載のアミノアルキルアルコキシシラン末端官能化炭化水素化合物、および
    （ｂ）湿気硬化触媒
    を含む、湿気硬化性組成物。
  10. 充填剤成分、強化剤成分、可塑剤成分および架橋剤成分の１種または複数をさらに含む、請求項９に記載の組成物。
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