JP6539291B2

JP6539291B2 - 歯科用組成物

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Publication number: JP6539291B2
Application number: JP2016567538A
Authority: JP
Inventors: クレー，ヨアヒム・エー
Original assignee: デンツプライデトレイゲー．エム．ベー．ハー．
Priority date: 2014-07-02
Filing date: 2015-07-02
Publication date: 2019-07-03
Anticipated expiration: 2035-07-02
Also published as: US20170156992A1; JP2017520524A; WO2016001344A1; US20190209440A1; EP2963025B1; US10596078B2; CN106659642B; CA2954020A1; EP2963025A1; ES2784676T3; CN106659642A; US10278901B2; EP3164392A1

Description

発明の分野
本発明は、ビスフェノール−Ａ若しくはビスフェノール−Ｆ、又は好ましくはそのエストロゲン模倣性誘導体さえも含有しない、歯科用組成物に関する。さらに、本発明は、本発明に係る組成物を調製するためのプロセスにも関する。最後に、本発明は、本発明に係るプロセスによって得ることのできる２〜５個のエポキシド基を有するジエポキシド又はポリエポキシドに関する。

本発明に係る歯科用組成物は、根管充填用組成物又は覆罩用組成物として特に有用である。本発明によれば、特定のジエポキシド又はポリエポキシド成分が、エポキシド／アミン重合系に使用される。本発明に係る歯科用組成物に含有されるその特定のジエポキシド又はポリエポキシドは、硬化組成物の好ましい力学的特性及び未硬化組成物の低粘度、並びに、硬化時の該組成物の寸法の変化が小さいことに因り、根管充填用組成物又は覆罩用組成物中のビスフェノール−Ａ又はビスフェノール−Ｆ系成分、例えばビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル又はビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルを避けるために使用することができる。有利には、本発明に係る歯科用組成物に含有されるその特定のジエポキシド又はポリエポキシドは、短いゲル化時間も与えることができる。

発明の背景
歯内治療目的のための歯科用組成物は、物理的特性及び生体適合性に関して天然の歯の構造に近づくことが望まれる。さらに、良好な取扱い特性も望まれる。したがって、物理的特性、生体適合性、及び取扱い特性に関して改善された特性を有する、歯内治療目的の歯科用組成物の開発に向けられた多大な努力が先行技術に記載されている。

歯科用根管充填用組成物の場合、主な目的は、根管充填の高度な緊密度を達成することである。根管充填の質は、使用される材料の凝結時の収縮及び溶解度に直接依存する。なぜなら、これらの特性は、処置される根管の不浸透性にとって決定的であるからである。

さらに、根管の象牙質への前記組成物の浸透を可能とするために、及び不十分な流動特性を有する高粘度組成物が入り込めない空洞を含む根管の完全な充填を促進するために、該組成物の低粘度が必要とされる。さらに、緊密な封止を維持するために、歯科用根管充填用組成物は、象牙質を含む硬い歯の構造に良好に接着しなければならない。

根管充填用組成物及び覆罩用組成物から選択される歯科用組成物は、硬化した製品が高いＸ線不透過性を有することが必要とされるという点で追加の必要条件を課されている。Ｘ線診断法によって観察される根管中の材料の明暗差により、充填の質について結論することが可能となる。したがって、高いＸ線不透過性を有する粒状充填材が組成物に配合される。適切な充填材は高い密度を有し、保存中に歯科用組成物から沈殿しやすく、これは組成物の安定性の問題を起こし、安定性は組成物の粘度が低い場合には悪化する。それ故、組成物の粘度と組成物の貯蔵安定性との間にはジレンマが存在する。さらに、貯蔵安定性はまた、歯科用組成物に溶解又は分散している固体成分の沈殿の場合にも制限され得る。

さらに、根管充填用組成物及び覆罩用組成物から選択される歯科用組成物では、組成物は、光の非存在下で硬化可能であることが必要とされる。光の非存在下において根管充填用組成物又は覆罩用組成物を硬化することができるように、組成物は、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル又はビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルなどのエポキシド前駆化合物をアミン前駆体を用いて段階成長重合することを含み得る、加熱硬化機序によって硬化される。ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル又はビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルは、ジアミン又はポリアミンを用いての段階成長重合における好ましいゲル化時間を含む歯科用組成物目的のための優れた特性の組合せを提供する。さらに、未硬化組成物の粘度を比較的低く調整しつつも、硬化組成物の好ましい力学的特性及び硬化時の組成物の低収縮は、歯科分野においてビスフェノール−Ａ又はビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル系材料が広く使用される理由である。

先行技術から、ペースト−ペースト系ＡＨプラス（登録商標）からなる歯科用根管充填材は公知である。第一ペーストは、ジエポキシド、タングステン酸カルシウム、酸化ジルコニウム、アエロジル、及び色素を含有する。第二ペーストは、１−アダマンタンアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサ−ノナンジアミン−１，９、ＴＣＤ−ジアミン、タングステン酸カルシウム、酸化ジルコニウム、アエロジル、シリコーンオイルを含有する。該組成物は段階成長重付加反応において硬化して熱可塑性材料となる。ＡＨプラス（登録商標）の重付加反応は数時間を必要とし、ここでのゲル化時間は約１６時間である。

ビスフェノール−Ａ及びまたビスフェノール−Ｆも、エストロゲンを模倣する可能性があり、かつ有害な健康作用をもたらし得る、公知の内分泌攪乱物質である。特に、ビスフェノールＡは、天然ホルモンと同じエストロゲン受容体に結合して活性化する能力を有し、エストラジオールというホルモンの構造及び機能を模倣する。ビスフェノール−Ａの機能的関連性に基づいて、ビスフェノール−Ａは、乳癌の発生の原因になり得ると考えられる。したがって、規制機関は、ヒトに対するビスフェノール−Ａの安全性レベルを決定することがあり、よって歯科用組成物にビスフェノールＡを含有するビスフェノール−Ａ系材料の使用は将来継続することはできない。

現在、エポキシド−アミンの化学反応に基づいた市販のどの根管充填材、すなわち、ＡＨプラス（登録商標）（デンツプライ社）、ＡＨ２６（デンツプライ社）、Ａｓｐｈａｌｉｎｅ（登録商標）（ＡｌｆｒｅｄＢｅｃｈｔＧｍｂＨ）、Ａｃｒｏｓｅａｌ（登録商標）（Ｓｅｐｔｏｄｏｎｔ社）、Ａｄｓｅａｌ（登録商標）（ＭＥＴＡＢＩＯＭＥＤ社）、ＰｅｒｍａＥｖｏｌｕｔｉｏｎ（登録商標）（ＭＥＴＡＢＩＯＭＥＤ社）、ＥＺ−Ｆｉｌｌ（登録商標）（ＥｓｓｅｎｔｉａｌＤｅｎｔａｌＳｙｓｔｅｍｓ社）も、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ）を含有する。

国際公開公報第２０１３／１２０６１０号は、成分（ａ）としてエポキシ、成分（ｂ）としてアミン、及び成分（ｃ）として第４級アンモニウム塩を含む、硬化性の充填材材料混合物を開示している。該混合物は、成分（ａ）として単一のエポキシを含有し、それはレゾルシノールジグリシジルエーテルとすることができる。

発明の概要
したがって、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンを含有しなくとも、少なくとも対応するビスフェノール−Ａ又はビスフェノール−Ｆ系材料の水準にある、硬化組成物の物理的特性、未硬化組成物の分散安定性及び取扱い特性、並びに生体適合性を含む諸特性を有する、根管充填用組成物及び覆罩用組成物を含む歯科用組成物を提供することが本発明の課題である。好ましくは、その歯科用組成物は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、又は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンのエストロゲン模倣性誘導体さえ含有しない。さらに、その組成物は、減少したゲル化時間を有し、歯の根管の象牙質に接着して、根管の緊密な封止をさらに改善させるものであるべきである。

経済的かつ技術的に実現可能であり、かつ、歯科用組成物の調製のために工業的に妥当な規模で行なうことのできる、根管充填用組成物及び覆罩用組成物を含む歯科用組成物を調製するためのプロセスを提供することは本発明のさらなる課題である。

最後に、本発明のプロセスにおいて得ることのできる重合性化合物、並びに、歯科用組成物の調製のための重合性化合物の使用を提供することが本発明の課題である。

第一態様によれば、本発明は、
（ａ）２〜５個のエポキシド基を有しかつ２００〜７００Ｄａの分子量を有する少なくとも２つのジエポキシド若しくはポリエポキシド、又は、ジエポキシドをジカルボン酸と少なくとも２のモル比［ジエポキシド］／［ジカルボン酸］で反応させることによって得ることのできるマクロモノマー反応生成物；
（ｂ）１つ以上の第一級モノアミン及び／又はジ第二級ジアミン；
（ｃ）１つ以上の脂肪族ポリアミン；
（ｄ）粒状充填材
を含む歯科用組成物であって、
成分（ａ）中のエポキシド基対成分（ｂ）及び（ｃ）中のＮ−Ｈ結合のモル比［エポキシド（ａ）］／［Ｎ−Ｈ（ｂ）、（ｃ）］は０．９〜１．１の範囲内であり；
２〜５個のエポキシド基を有するジエポキシド又はポリエポキシドは以下の式（Ｉ）：
Ａ（ＢＺ_ｍ）_ｎ（Ｉ）
（式中、
Ａは、酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の有機部分を示し；及び
Ｂは、ｍ＋１価の有機部分を示し、
Ｚは、エポキシド基であり、
ｍは、互いに独立に、少なくとも１の整数を示し；及び
ｎは１〜５の整数であり；
ｍは、２〜５個のエポキシド基が存在するように選択される）
で示される化合物であり；
該組成物は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンを含有せず、好ましくはその誘導体も含有しない、歯科用組成物を提供する。

第二態様によれば、本発明は、第一態様に定義された２〜５個のエポキシド基を有するジエポキシド又はポリエポキシドを調製するために、２〜５個のヒドロキシル基を有する１つ以上の化合物をエピクロロヒドリンと反応させる工程を含む、第一態様に記載の組成物を調製するためのプロセスを提供する。

第三態様によれば、本発明は、第二態様のいずれか１つに記載のプロセスによって得ることのできる２〜５個のエポキシド基を有するジエポキシド又はポリエポキシドを提供する。

本発明に係る歯科用組成物は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、又は好ましくはそのエストロゲン模倣性誘導体さえも含有しなくとも、少なくとも対応するビスフェノール−Ａ又はビスフェノール−Ｆ系材料の水準にある、硬化組成物の物理的特性、未硬化組成物の分散安定性及び取扱い特性、並びに生体適合性を含む特性を有する根管充填用組成物及び覆罩用組成物として提供することができる。

好ましい実施態様の詳細な説明
「Ｘ線不透過性」という用語は、Ｘ線又は類似の放射線の透過を不可能とし、そして或いはこれによりＸ線可視性とする物質をいう。

「２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンの誘導体」という用語は、天然ホルモンと同じエストロゲン受容体に結合して活性化する能力を有する化合物に関する。そのような誘導体の例は、ビスフェノールＡＦ（ＣＡＳ：１４７８−６１−１）、ビスフェノールＢ（ＣＡＳ：７７−４０−７）、ビスフェノールＣ（ＣＡＳ：７９−９７−０）、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トリクロロエタン（ＣＡＳ：２９７１−３６−０）、ビスフェノールＥ（ＣＡＳ：２０８１−０８−５）、ビスフェノールＦ（ＣＡＳ：６２０−９２−８）、ビスフェノールＭ（ＣＡＳ１３５９５−２５−）、ビスフェノールＳ（ＣＡＳ８０−０９−１）、ビスフェノールＺ（ＣＡＳ８４３−５５−０）、４，４−（ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−５−イリデン）ジフェノール（ＣＡＳ：１９４３−９７−１）、４，４−ヒドロキシベンゾフェノン（ＣＡＳ：６１１−９９−４）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸（ＣＡＳ９２５４９−６７−２）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパノール（ＣＡＳ：１４２６４８−６５−５）、４，４’−ＭＢＴＢＴ（ＣＡＳ：１１８−８２−１）、及び４，４’−チオビスフェノール（ＣＡＳ：２６６４−６３−３）である。一般的に、誘導体は、２つのフェノール性ヒドロキシル基が、以下の式：

で示されるエストラジオールと同じエストロゲン受容体の相互作用を模倣することができるジオール又はポリオールである。

エストラジオールは、ヒドロキシル基間の距離が約１０．１Åであることによって特徴付けられる。ビスフェノールＡは、ヒドロキシル基間の距離が９．０Åであることによって特徴付けられる。好ましくは、誘導体は、２つのヒドロキシル基の配置を避け、その誘導体が天然ホルモンと同じエストロゲン受容体に結合して活性化する能力を増進する。

本発明は歯科用組成物を提供する。好ましくは、歯科用組成物は、歯科用根管充填用組成物又は歯科用覆罩用組成物である。本発明の組成物は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン又は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、又は好ましくはそのエストロゲン模倣性誘導体さえも含有しない。したがって、本発明の組成物の出発物質は、本発明の組成物が未反応の２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン又はその誘導体を含有したり、又は本発明の組成物が硬化組成物中の２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン又はその誘導体を繋ぐ結合の加水分解に因り、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、又はその誘導体を浸出したりしないように、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン又は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、又は好ましくはそのエストロゲン模倣性誘導体さえも使用せずに調製される。

本発明の歯科用組成物は、（ａ）２〜５個のエポキシド基を有する少なくとも２つのジエポキシド又はポリエポキシドを含む。ジエポキシド又はポリエポキシドは、２００〜７００Ｄａの分子量を有する。好ましくは、分子量は、２５０〜６００Ｄａの範囲内である。

あるいは、成分（ａ）は、式（Ｉ）のジエポキシドをジカルボン酸と少なくとも２のモル比［ジエポキシド］／[ジカルボン酸］で反応させることによって得ることのできるマクロモノマー反応生成物とすることができる。マクロモノマー反応生成物は、成分（ｂ）及び／又は（ｃ）とのエポキシド／アミン硬化反応に関与し得る、エポキシドでキャップされた分子である。ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、及び／又はドデカン二酸から選択することができる。反応は、Ｏｔｅｒａ；Ｍａｔｓｕｚａｋｉ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ１９８６，１０１９；又はＤｅａｒｄｏｒｆｆ；ＭｙｌｅｓＯｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．６７，１１４に従って行うことができ、これは、適切な触媒の存在下でジエポキシドをジカルボン酸又は対応するカルボン酸イオンで処理することによってβ−ヒドロキシアルキルカルボキシレートを与える。

２〜５個のエポキシド基を有するジエポキシド又はポリエポキシドは、以下の式（Ｉ）：
Ａ（ＢＺ_ｍ）_ｎ（Ｉ）
で示される化合物である。

式（Ｉ）において、Ａは、酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の有機部分を示す。Ａ残基に関連した「有機部分」という用語は、一般的に１〜５０個の炭素原子、好ましくは２〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基に基づき得る部分、例えば、脂肪族部分、脂環式部分、若しくは芳香族部分、又はその組合せを意味する。好ましくは、有機部分は、芳香族部分からなるか又は含有する。有機部分は、更なる他の部分と結合又は連結している。したがって、有機部分は、更なる他の部分の数に相当する結合価を有する。式（Ｉ）のＡ（ＢＺ_ｍ）_ｎで示される化合物では、Ａ基は、酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の有機部分を示す。ヘテロ原子は、炭化水素基の炭素鎖の一部を形成することができ、及び／又は、ヘテロ原子は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基、又はケト基などの官能基を形成することができる。好ましい実施態様によれば、Ａ基における酸素原子及び硫黄原子から選択されたヘテロ原子は、エステル結合、エーテル結合、チオエステル結合、又はチオエーテル結合に存在する。好ましい実施態様によれば、Ａは芳香族環を含有する。好ましくは、Ａは１，３−フェニレン誘導体である。

脂肪族部分の例としては、アルキル基が挙げられる。本発明によれば、Ｃ_１〜２０アルキル基としては、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、及びｎ−ヘキシルを挙げることができる。酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の脂肪族部分であるＡ基の例は、アルキレン基、ポリオキシアルキレン基、例えばポリオキシエチレン基、又はポリオキシプロピレン基である。ｎが２である場合、脂肪族部分は、好ましくは、Ｃ_２〜１２アルキレン基、より好ましくはＣ_２〜８アルキレン基である。

脂環式部分としては、例えば、Ｃ_３〜６炭素環式脂肪族環、Ｃ_３〜６ヘテロ環式脂肪族環、Ｃ_３〜６飽和脂肪族環、又はＣ_３〜６不飽和脂肪族環を挙げることができる。脂環式基の例としては、シクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基は、Ｃ_３〜６シクロアルキル基とすることができる。シクロアルキル基の例としては、３〜６個の炭素原子を有する基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルを挙げることができる。シクロアルキルアルキル基としては、４〜８個の炭素原子を有する基を挙げることができる。シクロアルキルアルキル基の例としては、１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基と３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基との組合せを挙げることができる。シクロアルキルアルキル基の例としては、例えば、メチルシクロプロピル、メチルシクロブチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロプロピル、エチルシクロブチル、エチルシクロペンチル、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロプロピル、プロピルシクロブチル、及びプロピルシクロペンチルを挙げることができる。酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の脂環式部分であるＡ基の例は、ポリオキシアルキレン基、例えばポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基である。

芳香族部分は、フェニル基又はナフチル基を含み得る。Ａの好ましい部分は、以下の構造（ｉ）及び（ｉｉ）：

を含む。

本発明の歯科用組成物のゲル化時間の短縮化の観点から、Ａは（ｉｉ）であることが好ましい。

同じジアミン又はポリアミン成分に対して、例えば式（ｉｉ）の芳香族グリシジルエーテルは、例えば（ｉ）に記載の対応する芳香族グリシジルエステルと比較して短いゲル化時間をもたらすことが判明した。

１つ以上の芳香族環を含有するＡ基の具体例は、ビスフェノールＡＰ（ＣＡＳ：１５７１−７５−１）、ビスフェノールＢＰ（ＣＡＳ：１８４４−０１−５）、ビスフェノールＦＬ（ＣＡＳ：３２３６−７１−３）、ビスフェノールＧ（ＣＡＳ：１２７−５４−８）、ビスフェノールＰ（ＣＡＳ：２１６７−５１−３）、ビスフェノールＰＨ（ＣＡＳ：２４０３８−６８−４）、ビスフェノールＴＭＣ（ＣＡＳ：１２９１８８−９９−４）、α，α ビ−パラフェノール（ＣＡＳ：６０５２−８４−２）、又はレゾルシノールから導くことができる。

式（Ｉ）において、Ｂは、ｍ＋１価の有機部分を示す。Ｂ残基に関連した「有機部分」という用語は、一般的に１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基に基づき得る部分、例えば、脂肪族部分、脂環式部分、若しくは芳香族部分、又はその組合せに関する。有機部分は、Ａ基に結合されている。Ｂ基が芳香族Ａ基に結合されている場合、連結官能基は、フェノール性エーテル基、ベンジル性エーテル基又はエステル基とすることができる。ゲル化時間を増加させる観点から、連結官能基は、フェノール性エーテル基又はベンジル性エーテル基であることが好ましい。より好ましい実施態様によれば、連結官能基はフェノール性エーテル基である。

有機部分は更なる他の部分と結合又は連結している。したがって、有機部分は、更なる他の部分の数に相当する結合価を有する。式（Ｉ）のＡ（ＢＺ_ｍ）_ｎで示される化合物において、Ｂ基は、酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｍ＋１価の有機部分を示す。ヘテロ原子は炭化水素基の炭素鎖の一部を形成することができ、及び／又は、ヘテロ原子は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基、ケト基、エステル基、又はチオエステル基などの官能基を形成することができる。

脂肪族部分の例としてはアルキル基が挙げられる。本発明によれば、Ｃ_１〜２０アルキル基としては、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、及びｎ−ヘキシルを挙げることができる。酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の脂肪族部分であるＡ基の例は、ポリオキシアルキレン基、例えばポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基である。

脂環式部分としては、例えば、Ｃ_３〜６炭素環式脂肪族環、Ｃ_３〜６ヘテロ環式脂肪族環、Ｃ_３〜６飽和脂肪族環、又はＣ_３〜６不飽和脂肪族環を挙げることができる。脂環式基の例としては、シクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基は、Ｃ_３〜６シクロアルキル基とすることができる。シクロアルキル基の例としては、３〜６個の炭素原子を有する基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルが挙げられる。シクロアルキルアルキル基としては、４〜８個の炭素原子を有する基を挙げることができる。シクロアルキルアルキル基の例としては、１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基と、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基との組合せを挙げることができる。シクロアルキルアルキル基の例としては、例えば、メチルシクロプロピル、メチルシクロブチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロプロピル、エチルシクロブチル、エチルシクロペンチル、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロプロピル、プロピルシクロブチル、及びプロピルシクロペンチルを挙げることができる。酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の脂環式部分であるＡ基の例は、ポリオキシアルキレン基、例えばポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基である。

芳香族部分は、フェニル基又はナフチル基を含み得る。

Ｚは、置換基を有していてもよいエポキシド基である。置換基は、直鎖又は分岐鎖のＣ_１〜６アルキル基から選択することができる。好ましくは、Ｚは置換されていないエポキシド基である。

ＢＺ_ｍ基において、単一のＢ部分は少なくとも１つのエポキシドＺ基を有する。Ｂ部分が複数のエポキシドＺ基を有する場合、エポキシドＺ基の構造、すなわちエポキシド基の置換基の有無及び性質は相互に独立である。エポキシドＺ基は、Ｂ部分の主鎖の一部を形成することができる。あるいは、エポキシドＺ基は、Ｂ部分の主鎖又は側鎖の末端基として存在し得る。好ましくはＢ基は、４個を超えるエポキシド基を含有せず、より好ましくはＢ基は、１又は２個のエポキシド基を含有する。したがって、ｍは好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４、さらにより好ましくは１又は２の整数である。

式（Ｉ）において、ｎは１〜５の整数である。したがって、式（Ｉ）の化合物において、少なくとも１つのＢＺ_ｍ基が存在する。さらに、式（Ｉ）の化合物において、最大で５個のＢＺ_ｍ基が存在する。複数のＢＺ_ｍ基が存在する場合、ＢＺ_ｍ基は、同じでも異なっていてもよい。

ＢＺ_ｍ基は、２〜５個のエポキシド基が存在するように選択される。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、２又は３個のエポキシド基を有する。好ましい実施態様によれば、ＢＺは式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）：

（式中、
Ｘは、−ＮＨ−、酸素原子、又は硫黄原子であり、
Ｘ’は、−ＮＨ−、酸素原子、又は硫黄原子であり、
Ｘ’’は、−ＮＨ−、酸素原子、又は硫黄原子であり、
Ｘ’’’は、−ＣＨ_２−、−ＮＨ−、酸素原子、又は硫黄原子であり、
Ｒ^１１及びＲ^１２は、同じであっても異なっていてもよく、独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１〜６アルキル基を示し、
Ｒ^１３は、水素原子又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１〜６アルキル基を示し、
Ｒ^１４は、水素原子、置換されていてもよいヒドロキシル基、又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ_１〜６アルキル基を示し、
ｏは、２〜１０の整数を示し、
ｐは、０、１又は２の整数であり；
ｑは、同じであっても異なっていてもよく、独立に０〜１０の整数を示し；
ｖは、１〜１０の整数を示す）
で示される基である。

式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される基において、ｐ及び／又はｑは０であってもよい。したがって、ｐが０である場合、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される基は、任意選択的に置換されているオキシアルキレン又はポリオキシアルキレンスペーサー部分を含有しない。さらに、ｑが０である場合、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される基は、任意選択的に置換されているアルキレンスペーサー部分を含有しない。

式（Ｉ）で示される化合物は、好ましくは、２〜５個のヒドロキシル基を有する化合物をエピクロロヒドリン（１−クロロ−２，３−エポキシプロパン）と反応させることによって得ることができる。好ましくは、２〜５個のヒドロキシル基を有する化合物は、フェノール性ヒドロキシル基を含有する。

式（Ｉ）で示される化合物は、２〜５個のヒドロキシル基を有する化合物をエピクロロヒドリンと反応させることによって調製することができる。ポリオールとエピクロロヒドリンのエポキシド化反応は、Ｈ．ＬｅｅａｎｄＫ．Ｎｅｖｉｌｌｅ，ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＥｐｏｘｙＲｅｓｉｎ，Ｃｈａｐ．２，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９６７）、及びＰ．Ａ．ＯｙａｎｇｕｒｅｎａｎｄＲ．Ｊ．Ｊ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，３３，２３７６（１９９２）から公知であり、二段階で起こると考えられている：第一段階で、中間体のクロロヒドリンが形成される。第二段階で、脱ハロゲン化水素が起こり、これによりグリシジルエーテルが形成される。

以下の具体的な式（Ｉ）：

（式中、
ａ及びｂは少なくとも１の整数であり、ｎ’は０又は少なくとも１の整数である）
で示される化合物を与えることができる。

具体的な実施態様によれば、式（Ｉ）で示される芳香族化合物と非芳香族化合物の組合せが使用される。具体的には、式（Ｉ）で示される芳香族化合物は、化合物（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び／又は（Ｉｃ）とすることができる。式（Ｉ）で示される非芳香族化合物は、化合物（Ｉｄ）、特に化合物（Ｉｅ）とすることができる。

本発明に係る歯科用組成物は好ましくは、歯科用組成物からのジエポキシド又はポリエポキシドの沈殿を防ぐために、２〜５個のエポキシド基を有する２つ以上のジエポキシド又はポリエポキシドを含む。２つ以上のジエポキシド又はポリエポキシドは、組成物中においてほぼ等モル量で使用することができる。あるいは、２つ以上のジエポキシド又はポリエポキシドは、各々の化合物に属するエポキシド基の量がほぼ等モル量（一分子あたりのエポキシド基の数が異なる場合には、ジエポキシド又はポリエポキシドの等モル量とは異なる）で存在するような量で使用することができる。一般的に、２つ以上のジエポキシド又はポリエポキシドのそれぞれが、ジエポキシド又はポリエポキシドの全量に基づいて、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％の量で存在することが好ましい。

本発明に係る歯科用組成物はさらに、（ｂ）１つ以上の第一級モノアミン及び／又はジ第二級ジアミンを含有する。成分（ｂ）は、エポキシド／アミン反応において成分（ａ）のエポキシドと反応性である。第一級モノアミンは、以下の式（ＩＶ）：
Ｒ−ＮＨ_２（ＩＶ）
（式中、
Ｒは、芳香族基によって置換されていてもよい一価脂肪族部分である）
で示される化合物とすることができる。しかしながら、芳香族アミンは好ましくない。Ｒ残基に関連した「脂肪族部分」という用語は、一般的に１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基に基づくことができ、直鎖、分岐鎖、若しくは非芳香族環、又はその組合せを含有することができ、好ましくは飽和部分である部分に関する。Ｒ基は任意選択的に、酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を含有することができる。ヘテロ原子は炭素鎖の一部を形成することができ、及び／又は、ヘテロ原子はヒドロキシル基、チオール基、ケト基、エステル基、又はチオエステル基などの官能基を形成することができる。

脂肪族部分の例としてはアルキル基が挙げられる。Ｃ_１〜２０アルキル基としては、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、及びｎ−ヘキシルを挙げることができる。酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の脂肪族部分であるＲ基の例は、ポリオキシアルキレン基、例えばポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基である。

脂環式部分としては、例えば、Ｃ_３〜２０炭素環式脂肪族環、Ｃ_３〜２０ヘテロ環式脂肪族環、Ｃ_３〜２０飽和脂肪族環、又はＣ_３〜２０不飽和脂肪族環を挙げることができる。脂環式基の例としては、シクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基は、Ｃ_３〜６シクロアルキル基とすることができる。シクロアルキル基の例としては、３〜６個の炭素原子を有する基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルが挙げられる。シクロアルキルアルキル基としては、４〜８個の炭素原子を有する基を挙げることができる。シクロアルキルアルキル基の例としては、１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基と３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基との組合せを挙げることができる。シクロアルキルアルキル基の例としては、例えば、メチルシクロプロピル、メチルシクロブチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロプロピル、エチルシクロブチル、エチルシクロペンチル、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロプロピル、プロピルシクロブチル、及びプロピルシクロペンチルを挙げることができる。Ｒはまた、アダマンチル基などの多環式基とすることができる。

一価脂肪族部分は、フェニル基又はナフチル基などの芳香族基によって置換されていてもよい。

第一級モノアミンの例は、ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、シクロヘキシルアミン、デシルアミン、及びドデシルアミンから選択することができる。

ジ第二級ジアミンは、以下の式（Ｖ）：
Ｒ’ＮＨＲ’’ＮＨＲ’’’（Ｖ）
で示される化合物とすることができる。

式（Ｖ）において、Ｒ'及びＲ’’’は、芳香族基によって置換されていてもよい一価脂肪族部分を示す。Ｒ'及びＲ’’’は、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ'残基及びＲ’’’残基に関連した「脂肪族部分」という用語は、一般的に１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基に基づくことができ、直鎖、分岐鎖、若しくは非芳香族環、又はその組合せを含有することができ、好ましくは飽和部分である部分に関する。Ｒ’基及びＲ’’’基は、任意選択的に、酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を含有してもよい。ヘテロ原子は炭素鎖の一部を形成することができ、及び／又は、ヘテロ原子は、ヒドロキシル基、チオール基、ケト基、エステル基、又はチオエステル基などの官能基を形成することができる。

脂肪族部分の例としてはアルキル基が挙げられる。Ｃ_１〜２０アルキル基としては、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソプロピル、及びｎ−ヘキシルを挙げることができる。

脂環式部分としては、例えば、Ｃ_３〜２０炭素環式脂肪族環、Ｃ_３〜２０ヘテロ環式脂肪族環、Ｃ_３〜２０飽和脂肪族環、又はＣ_３〜２０不飽和脂肪族環を挙げることができる。脂環式基の例としては、シクロアルキル基又はシクロアルキルアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基は、Ｃ_３〜６シクロアルキル基とすることができる。シクロアルキル基の例としては、３〜６個の炭素原子を有する基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルが挙げられる。シクロアルキルアルキル基としては、４〜８個の炭素原子を有する基を挙げることができる。シクロアルキルアルキル基の例としては、１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基と３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基との組合せを挙げることができる。シクロアルキルアルキル基の例としては、例えば、メチルシクロプロピル、メチルシクロブチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロプロピル、エチルシクロブチル、エチルシクロペンチル、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロプロピル、プロピルシクロブチル、及びプロピルシクロペンチルが挙げられる。Ｒ’及びＲ’’’は、アダマンチル基などの多環式基とすることもできる。

式（Ｖ）において、Ｒ’’は、二価脂肪族部分である。Ｒ’’残基に関連した「脂肪族部分」という用語は、一般的に１〜３０個の炭素原子、好ましくは２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基に基づくことができ、直鎖、分岐鎖、若しくは非芳香族環、又はその組合せを含有することができ、好ましくは飽和部分である部分に関する。Ｒ’’基は任意選択的に、酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を含有することができる。ヘテロ原子は炭素鎖の一部を形成することができ、及び／又は、ヘテロ原子は、ヒドロキシル基、チオール基、ケト基、エステル基、又はチオエステル基などの官能基を形成することができる。

Ｒ’’の脂肪族部分の例としては、アルキレン基が挙げられる。Ｃ_１〜２０アルキレン基としては、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、イソペンチレン、及びｎ−ヘキシレンを挙げることができる。酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の脂肪族部分であるＲ’'基の例は、ポリオキシアルキレン基、例えばポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基である。

脂環式部分としては、例えば、Ｃ_３〜２０炭素環式脂肪族環、Ｃ_３〜２０ヘテロ環式脂肪族環、Ｃ_３〜２０飽和脂肪族環、又はＣ_３〜２０不飽和脂肪族環を挙げることができる。脂環式基の例としては、シクロアルキレン基又はシクロアルキルアルキレン基が挙げられる。シクロアルキレン基は、Ｃ_３〜６シクロアルキレン基とすることができる。シクロアルキレン基の例としては、３〜６個の炭素原子を有する基、例えばシクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、及びシクロヘキシレンを挙げることができる。シクロアルキルアルキレン基としては、４〜８個の炭素原子を有する基を挙げることができる。シクロアルキルアルキレン基の例としては、１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキレン基と３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基との組合せを挙げることができる。

式（Ｖ）のジ第二級ジアミンの例は、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（シクロヘキシル）−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、及びＮ，Ｎ’−ジ（シクロヘキシル）ヘキサメチレンジアミンから選択することができる。

本発明に係る歯科用組成物は、任意選択的にさらに、（ｃ）１つ以上の脂肪族ポリアミンを含有していてもよい。脂肪族ポリアミンは、エーテル基、エステル基、又はヒドロキシル基などの官能基を含有することができる。好ましくは、脂肪族ポリアミンは、以下の構造：

（式中、
Ｒ^１０は、水素、又は置換されているか若しくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基、置換されているか若しくは置換されていないＣ_３〜Ｃ_１８シクロアルキル基、又は置換されているか若しくは置換されていないＣ_７〜Ｃ_１８アラルキル基を示し、
Ｒ^２０は、二官能性の置換されているか若しくは置換されていないＣ_１〜Ｃ_１８アルキレン基、又は置換されているか若しくは置換されていないシクロアルキレン基を示し、
Ａ’は、ジエポキシド又はポリエポキシドなどのアミンと付加反応を起こすことができる化合物に由来する部分を示し、
ｃは整数である）
で示される化合物の中から選択される。

Ｒ^１０基及びＲ^２０基の置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、又はヘキシル基から選択することができる。アルキル基は直鎖のアルキル基であっても分岐鎖のアルキル基であってもよい。

脂肪族ポリアミンの具体例は、ＪｅｆｆａｍｉｎＴ４０３、ＪｅｆｆａｍｉｎＴ３０００、及びＪｅｆｆａｍｉｎＴ５０００から選択される。

成分（ｃ）は、ゲル化時間を含む、歯科用組成物の硬化特性を改善させるために使用することができる。したがって、成分（ｃ）は、存在する場合、本発明の歯科用組成物中の（ｂ）及び（ｃ）の全量に基づいて５〜９５重量％の量で好ましくは配合される。好ましい実施態様によれば、本発明の歯科用組成物のゲル化時間は最大で１５時間、より好ましくは最大で４時間、さらにより好ましくは最大で１時間である。

本発明に係る歯科用組成物は、（ｄ）粒状充填材を含む。好ましくは、本発明の歯科用組成物は、少なくとも３ｍｍ／ｍｍＡｌという硬化組成物の最小限のＸ線不透過性を与えるために、４０〜８５重量％の充填材を含有する。充填材は、Ｌａ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、ＢｉＰＯ_４、ＣａＷＯ_４、ＢａＷＯ_４、ＳｒＦ_２、Ｂｉ_２Ｏ_３を含有することができる。本発明の硬化組成物のＸ線不透過性は、少なくとも３ｍｍ／ｍｍＡｌ、好ましくは少なくとも５〜７ｍｍ／ｍｍＡｌ、最も好ましくは少なくとも７ｍｍ／ｍｍＡｌである。

本発明の歯科用組成物において、成分（ａ）中のエポキシド基対成分（ｂ）及び（ｃ）中のＮ−Ｈ結合のモル比［エポキシド（ａ）］／［Ｎ−Ｈ（ｂ）、（ｃ）］は０．９〜１．１の範囲内である。好ましくはモル比は約１である。

好ましくは、本発明の歯科用根管充填用組成物は、希釈材、特に反応性希釈材を含有しない。さらに、歯科用組成物は、重合開始剤を含有する必要がない。好ましい実施態様では、歯科用根管充填用組成物は、本質的に、成分（ａ）と（ｂ）と（ｄ）、又は（ａ）〜（ｄ）からなる。本質的に成分（ａ）と（ｂ）と（ｄ）、又は（ａ）〜（ｄ）からなる歯科用根管充填用組成物は、着色剤、抗生物質、及びイオン放出剤などの歯科分野において使用される一般的な添加剤を、該組成物の２５重量％以下、好ましくは１０重量％以下の合計量で含有することができる。

本発明の歯科用根管充填用組成物は、好ましくは、使用前に混合される２成分組成物である。２成分組成物は、好ましくは、粉末／液体系、粉末／ペースト系、ペースト／ペースト系、又は液体／ペースト系である。ペースト／ペースト系又は液体／ペースト系は両成分をスタティックミキサーによって混合するアプリケーターによって適用することができる。

本発明の歯科用組成物は好ましくは、２３℃で１００Ｐａ・ｓ未満の粘度を有する。好ましくは、プレポリマーの粘度は１〜８０Ｐａ・ｓ、より好ましくは１〜２０Ｐａ・ｓの範囲内である。粘度が高すぎる場合、針の管を通して組成物を適用するのが困難となるだろう。粘度が低すぎる場合、該組成物の取扱いが困難となるだろう。

本発明の歯科用根管充填用組成物は、重合開始剤の非存在下で硬化可能である。硬化機序は、成分（ａ）と成分（ｂ）／（ｃ）の間の付加反応に基づく。

本発明の組成物は、慣用の技術を使用することによって根管に適用することができる。具体的には、本発明の組成物は、シリンジの針を通じて根管に適用することができる。

さらに、本発明の組成物はまた、プレハブ根管コーンの製造のためにも使用することができる。本発明の組成物から作製されたコーンを本発明の各歯科用根管充填用組成物と組み合わせて使用すれば、充填用組成物とコーンの適合性が確保され、それにより緊密な封止を得ることができる。本発明に係る組成物を用いて得られた硬化生成物は、特に根管充填用組成物としての適用のために必須である柔軟性に関する優れた力学的特性を有する。

例
参照例１ − ＡＧ１９−２４−１
歯科用根管充填材料を、レゾルシノールジグリシジルエーテル２０．０００ｇ（８９．９９３ｍｍｏｌ）、ベンジルアミン９．６４４ｇ（８９．９９３ｍｍｏｌ）、及びＣａＷＯ_４７０．０００ｇを均一に混合することによって得る。この歯科用材料は、１．５時間のゲル化時間（３７℃で）及び９．４ｍｍＡｌのＸ線不透過性を有する。

参照例２ − ＡＧ１９−２４−２
歯科用根管充填材料を、レゾルシノールジグリシジルエーテル５．２３９ｇ（２３．５７４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９８．０２７ｇ（２３．５７４ｍｍｏｌ）、及びＺｒＯ_２３５．７８０ｇを均一に混合することによって得る。この歯科用材料は、８時間のゲル化時間（３７℃で）及び１０．１ｍｍＡｌのＸ線不透過性を有する。

参照例３ − ＡＧ１９−２４−３
歯科用根管充填材料を、レゾルシノールジグリシジルエーテル１２．２３０ｇ（５５．０３１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン１３．２２７ｇ（５５．０３１ｍｍｏｌ）、及びＣａＷＯ_４３５．７８０ｇを均一に混合することによって得る。この歯科用材料は、６時間のゲル化時間（３７℃で）及び６．１ｍｍ／ｍｍＡｌのＸ線不透過性を有する。

参照例４ − ＡＧ１９−２４−４
歯科用根管充填材料を、フタル酸ジグリシジルエステル９．３００ｇ（３３．４２２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９１１．３８１ｇ（３３．４２２ｍｍｏｌ）、及びＣａＷＯ_４６２．３００ｇを均一に混合することによって得る。この歯科用材料は、２０時間のゲル化時間（３７℃で）及び１０．４ｍｍＡｌのＸ線不透過性を有する。

例５ − ＡＧ
歯科用根管充填材料を、レゾルシノールジグリシジルエーテル２．０００ｇ（８．９９９ｍｍｏｌ）、ブタンジオールジグリシジルエーテル０．１８２ｇ（０．９００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９３．３７１ｇ（９．８９９ｍｍｏｌ）、及びＣａＷＯ_４３２．０００ｇを均一に混合することによって得る。この歯科用材料は、１３時間の凝結時間（３７℃で）及び１６．０±０．４ｍｍ／ｍｍＡｌのＸ線不透過性を有する。

例６ − ＡＧ
歯科用根管充填材料を、レゾルシノールジグリシジルエーテル２．０００ｇ（８．９９９ｍｍｏｌ）、ブタンジオールジグリシジルエーテル１．８２０ｇ（８．９９９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９６．１２９ｇ（１７．９９９ｍｍｏｌ）、及びＣａＷＯ_４６５．０００ｇを均一に混合することによって得る。この歯科用材料は、１９時間の凝結時間（３７℃で）及び１５．９±０．１ｍｍ／ｍｍＡｌのＸ線不透過性を有する。

エポキシド−アミンの化学反応に基づいた市販の全ての根管充填材、すなわち、ＡＨプラス（デンツプライ社）、ＡＨ２６（デンツプライ社）、Ａｓｐｈａｌｉｎｅ（ＡｌｆｒｅｄＢｅｃｈｔＧｍｂＨ）、Ａｃｒｏｓｅａｌ（Ｓｅｐｔｏｄｏｎｔ社）、Ａｄｓｅａｌ（ＭＥＴＡＢＩＯＭＥＤ社）、ＰｅｒｍａＥｖｏｌｕｔｉｏｎ（ＭＥＴＡＢＩＯＭＥＤ社）、ＥＺ−Ｆｉｌｌ（ＥｓｓｅｎｔｉａｌＤｅｎｔａｌＳｙｓｔｅｍｓ社）は、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ）を含有する。

全ての試料のＸ線不透過性は、ＩＳＯ６８７６：２０１２に従って測定された。

Claims

（ａ）２〜５個のエポキシド基を有する少なくとも２つのジ−若しくはポリ−エポキシド、又は、
２〜５個のエポキシド基を有するジエポキシドをジカルボン酸と少なくとも２のモル比［ジエポキシド］／［ジカルボン酸］で反応させることによって得ることのできるマクロモノマー反応生成物；
（ｂ）１つ以上の第一級モノアミン及び／又はジ第二級ジアミン；
（ｃ）任意選択的に１つ以上の脂肪族ポリアミン；
（ｄ）粒状充填材
を含む歯科用組成物であって、
２〜５個のエポキシド基を有する少なくとも２つの前記ジ−若しくはポリ−エポキシド、及び２〜５個のエポキシド基を有する前記ジエポキシドが、２００〜７００Ｄａの分子量を有し、
成分（ｂ）及び（ｃ）中のＮ−Ｈ結合に対する、成分（ａ）中のエポキシド基のモル比［エポキシド_（ａ）］／［Ｎ−Ｈ_{（ｂ）、（ｃ）}］は０．９〜１．１の範囲内であり；
２〜５個のエポキシド基を有する少なくとも２つの前記ジ−若しくはポリ−エポキシド、及び２〜５個のエポキシド基を有する前記ジエポキシドは以下の式（Ｉ）：
Ａ（ＢＺ_ｍ）_ｎ（Ｉ）
（式中、
Ａは、酸素原子及び硫黄原子から選択された１〜１０個のヘテロ原子を任意選択的に有するｎ価の有機部分を示し；及び
Ｂは、ｍ＋１価の有機部分を示し、
Ｚは、置換基を有していてもよいエポキシド基であり、
ｍは、互いに独立に、少なくとも１の整数を示し；及び
ｎは１〜５の整数であり；
ここで、ｍは、２〜５個のエポキシド基が存在するように選択される）
で示される化合物であり；
該組成物は、いかなる２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン又は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンも含有せず、
前記ＢＺ _ｍがｍ＝１であるＢＺである場合、該ＢＺは式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）

（式中、
Ｘは、−ＮＨ−、酸素原子、又は硫黄原子であり、
Ｘ’は、−ＮＨ−、酸素原子、又は硫黄原子であり、
Ｘ’’は、−ＮＨ−、酸素原子、又は硫黄原子であり、
Ｘ’’’は、−ＣＨ _２ −、−ＮＨ−、酸素原子、又は硫黄原子であり、
Ｒ ^１１及びＲ ^１２は、同じであっても異なっていてもよく、独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１〜６アルキル基を示し、
Ｒ ^１３は、水素原子又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１〜６アルキル基を示し、
Ｒ ^１４は、水素原子、置換されていてもよいヒドロキシル基、又は直鎖若しくは分岐鎖Ｃ _１〜６アルキル基を示し、
ｏは、２〜１０の整数を示し、
ｐは、０、１又は２の整数であり；
ｑは、同じであっても異なっていてもよく、独立に０〜１０の整数を示し；
ｖは、１〜１０の整数を示す）
で示される基であり、
前記成分（ｃ）が、以下の構造：

（式中、
Ｒ ^１０は、水素、又は置換若しくは非置換のＣ _１〜Ｃ _１８アルキル基、置換若しくは非置換のＣ _３〜Ｃ _１８シクロアルキル基、又は置換若しくは非置換のＣ _７〜Ｃ _１８アラルキル基を示し、
Ｒ ^２０は、二官能性の置換若しくは非置換のＣ _１〜Ｃ _１８アルキレン基、又は置換若しくは非置換のシクロアルキレン基を示し、
Ａ’は、ジ−又はポリ−エポキシドなどの、アミンとの付加反応を行なうことができる化合物に由来する部分を示し、
ｃは整数である）
で示される化合物の中から選択される脂肪族ポリアミンである、歯科用組成物。
成分（ｃ）が、組成物中の（ｂ）及び（ｃ）の全量に基づいて５〜９５重量％の量で存在する、請求項１に記載の歯科用組成物。
Ａ基における酸素原子及び硫黄原子から選択されたヘテロ原子が、エステル結合、エーテル結合、チオエーテル結合、又はチオエステル結合に存在する、請求項１または２に記載の歯科用組成物。
Ａが芳香族環を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
２〜５個のエポキシド基を有する少なくとも２つの前記ジ−若しくはポリ−エポキシド、又は２〜５個のエポキシド基を有する前記ジエポキシドは、２〜５個のヒドロキシル基を有する化合物をエピクロロヒドリンと反応させることによって得ることができる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
前記２〜５個のヒドロキシル基を有する化合物が、フェノール性ヒドロキシル基を含有する、請求項５に記載の歯科用組成物。
根管充填用組成物又は覆罩用組成物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
最大で１２時間のゲル化時間を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
請求項１に定義された、２〜５個のエポキシド基を有する少なくとも２つの前記ジ−若しくはポリ−エポキシド、又は、２〜５個のエポキシド基を有する前記ジエポキシドを調製するために、２〜５個のヒドロキシル基を有する１つ以上の化合物をエピクロロヒドリンと反応させる工程を含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物を調製するためのプロセス。
マクロモノマー反応生成物を得るために、２〜５個のエポキシド基を有する前記ジエポキシドをジカルボン酸と少なくとも２のモル比［ジエポキシド］／［ジカルボン酸］で反応させる工程をさらに含む、請求項９に記載のプロセス。