JP6512280B2 - UV curable ink jet composition, container and ink jet method - Google Patents

Description

本発明は、紫外線硬化型インクジェット組成物、収容体及びインクジェット方法に関する。   The present invention relates to a UV curable ink jet composition, a container and an ink jet method.

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、紫外線を照射してインクを硬化させるインクジェット記録方法に用いられるインク組成物について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、安価で印刷等への適性もあり、濃度の経時変化、にじみ、浸透ムラ、折り曲げ耐性、コックリング、もみ耐性、出射性に優れたインクジェット記録方法を提供することを意図して、含水率が０質量％以上５質量％以下で、かつ１ｍ²当たりに換算した水分量Ａ（ｇ／ｍ²）が特定の条件を満足するように調整された高インク吸収性紙系記録媒体に、表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下で、かつ活性エネルギー線によりカチオン重合反応して硬化するインクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法が記載されている。 The ink jet recording method is a relatively simple apparatus and can record high definition images, and has been rapidly developed in various fields. Among them, various studies have been made on an ink composition used in an ink jet recording method in which the ink is cured by irradiating ultraviolet light. For example, Patent Document 1 provides an inkjet recording method which is inexpensive and suitable for printing, etc., and is excellent in the concentration change with time, bleeding, permeation unevenness, bending resistance, cockling, brushing resistance, and light emission. Intentionally, high-ink absorbent paper adjusted so that the moisture content A (g / m ² ) converted to 1 m ² is 0 wt% or more and 5 wt% or less, and satisfies a specific condition An ink jet recording method is described in which a recording medium is recorded using an ink which has a surface tension of 20 mN / m to 35 mN / m and is cured by a cationic polymerization reaction with an active energy ray.

特開２００５−２００５６０号公報Japanese Patent Application Publication No. 2005-200560

特許文献１に記載のようなインクジェット記録方法では、所定の目的を達成するためにインク中の水分を極力排除することを意図している。特にカチオン重合反応して硬化するインクを用いているため、硬化性に与える影響が大きい水分をなるべく少なくしようとしている。しかしながら、硬化速度の速い重合性化合物を用いる場合、硬化性と保存安定性とを高いレベルで両立することは困難である。   In the ink jet recording method as described in Patent Document 1, it is intended to eliminate water in the ink as much as possible in order to achieve a predetermined purpose. In particular, since an ink which is cured by a cationic polymerization reaction is used, it is intended to minimize the amount of water which has a large influence on the curability. However, in the case of using a polymerizable compound having a high curing speed, it is difficult to achieve both curing properties and storage stability at high levels.

本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、硬化性と保存安定性とを高いレベルで両立することのできる紫外線硬化型インクジェット組成物、その組成物を収容する収容体、及びその組成物を用いるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve at least a part of the above-mentioned problems, and contains an ultraviolet curable ink jet composition capable of achieving compatibility between curability and storage stability at a high level, and the composition thereof It is an object of the present invention to provide a container and an ink jet recording method using the composition.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、特定の重合性化合物を用いると共に、インク組成物中の水分量を所定の範囲に収めることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。   The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, it has been found that the above problems can be solved by using a specific polymerizable compound and keeping the amount of water in the ink composition within a predetermined range, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、下記のとおりである。
［１］収容体に収容され、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物を含有し、組成物の全量に対して、水分量が０．０５質量％以上１．０質量％以下である、紫外線硬化型インクジェット組成物。
［２］ラジカル重合型の紫外線硬化型組成物である、［１］記載のインクジェット組成物。
［３］前記組成物の全量に対して、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を３．０〜１５質量％含有する、［１］又は［２］記載のインクジェット組成物。
［４］前記重合性化合物を、前記組成物の全量に対して、１０〜７０質量％含有する、［１］〜［３］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物。
［５］前記重合性化合物として、下記一般式（１）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）
で表される重合性化合物を含有する、［１］〜［４］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物。
［６］芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートを更に含有する、［１］〜［５］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物。
［７］［１］〜［６］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物を収容した収容体。
［８］容器と、前記容器内に充填された［１］〜［６］のいずれか１つに記載の組成物と、を備える収容体であって、前記容器を構成する部材の水蒸気透過率が、４０℃、相対湿度９０％の環境下で３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下である、収容体。
［９］容器と、前記容器内に充填された［１］〜［６］のいずれか１項に記載の組成物と、を備える収容体であって、少なくとも前記容器を収納し密封する密封部材を備え、前記密封部材の水蒸気透過率が、４０℃、相対湿度９０％の環境下で３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下である、収容体。
［１０］［１］〜［６］のいずれか１つに記載のインクジェット組成物を被吐出体に付着させる付着工程を有する、インクジェット方法。
［１１］前記被吐出体に付着した前記組成物に、発光ピーク波長が３６０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線発光ダイオードにより光を照射して硬化させる硬化工程を有する、［１０］記載のインクジェット方法。 That is, the present invention is as follows.
[1] Containing a polymerizable compound contained in a container and having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group, the water content is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the composition UV curable ink jet composition.
[2] The ink jet composition according to [1], which is a UV curable composition of a radical polymerization type.
[3] The inkjet composition according to [1] or [2], which contains 3.0 to 15% by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator based on the total amount of the composition.
[4] The inkjet composition according to any one of [1] to [3], which contains the polymerizable compound in an amount of 10 to 70% by mass based on the total amount of the composition.
[5] The following general formula (1) as the polymerizable compound:
^{_{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}} -CH = CH-R 3 ··· (1)
(Wherein, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms A group)
The inkjet composition as described in any one of [1]-[4] containing the polymeric compound represented by these.
[6] The inkjet composition according to any one of [1] to [5], further comprising a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring.
The container which accommodated the inkjet composition as described in any one of [7] [1]-[6].
[8] A container comprising: a container; and the composition according to any one of [1] to [6] filled in the container, wherein the water vapor transmission rate of a member constituting the container A container having a temperature of 30 g / m ² · 24 hrs or less under an environment of 40 ° C and a relative humidity of 90%.
[9] A container comprising: a container; and the composition according to any one of [1] to [6] filled in the container, and a sealing member for housing and sealing at least the container. A container having a water vapor transmission rate of 30 g / m ² · 24 hrs or less under an environment of 40 ° C and a relative humidity of 90%.
[10] An ink jet method, comprising an adhesion step of adhering the ink jet composition according to any one of [1] to [6] to a discharge target.
[11] The inkjet method according to [10], comprising a curing step of curing the composition attached to the discharge target by irradiating light with an ultraviolet light emitting diode having an emission peak wavelength in the range of 360 to 420 nm.

本発明の収容体の一例を示す分解斜視図である。It is an exploded perspective view showing an example of the container of the present invention.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。また、本明細書における「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。   Hereinafter, a mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as "the present embodiment") will be described in detail with reference to the drawings as needed, but the present invention is not limited to this, Various modifications are possible without departing from the scope of the invention. In the drawings, the same elements will be denoted by the same reference signs and redundant description will be omitted. Further, unless otherwise specified, positional relationships such as upper, lower, left and right are based on the positional relationships shown in the drawings. Furthermore, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios. In the present specification, "(meth) acrylic" means "acrylic" and "methacrylic" corresponding thereto, and "(meth) acrylate" means "acrylate" and corresponding "methacrylate", "(Meth) acryloyl" means "acryloyl" and the corresponding "methacryloyl".

〔紫外線硬化型インクジェット組成物〕
本実施形態の紫外線硬化型インクジェット組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）は、インクジェット法により吐出されて用いられる組成物であり、収容体に収容された組成物であって、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物と、水分とを含有するものである。組成物の全量に対して、そこに含有される水分量は０．０５質量％以上１．０質量％以下である。組成物は、その硬化性を更に高める観点から、ラジカル重合型の紫外線硬化型組成物であると好ましい。以下、組成物の１実施形態として記録に用いる「インク組成物」とも記載するが、組成物はインク組成物以外の組成物であってもよい。 [UV-curable inkjet composition]
The ultraviolet ray curable ink jet composition (hereinafter, also simply referred to as “composition”) of the present embodiment is a composition which is discharged by an ink jet method and used, and is a composition accommodated in a container, which is a vinyl ether It contains a polymerizable compound having a group and a (meth) acryloyl group, and water. The amount of water contained therein is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the composition. The composition is preferably a radical polymerization type UV curable composition from the viewpoint of further enhancing its curability. Hereinafter, although it also describes as an "ink composition" used for recording as one embodiment of a composition, a composition may be compositions other than an ink composition.

かかるインク組成物は、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物を含有するが、この重合性化合物は重合反応が速く進行し、硬化性に優れたものである。その一方で、通常、インク組成物がこのように重合反応が進行しやすい重合性化合物を含有すると、保存中に重合性化合物がわずかに反応する結果、その保存安定性は低下してしまう。しかしながら、本実施形態のインク組成物は、水分量が０．０５質量％以上１．００質量％以下であり、その特定量の水分が、インク組成物を保存する間の重合性化合物の反応を抑制することができるので、保存安定性にも優れたものとなる。ただし、本実施形態のインク組成物が硬化性及び保存安定性を高いレベルで両立できる要因はこれらに限定されない。   Such an ink composition contains a polymerizable compound having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group, and the polymerizable compound is a compound which accelerates in its polymerization reaction and is excellent in curability. On the other hand, when the ink composition usually contains such a polymerizable compound in which the polymerization reaction easily proceeds, the storage stability is lowered as a result of a slight reaction of the polymerizable compound during storage. However, the ink composition according to the present embodiment has a water content of 0.05% by mass or more and 1.00% by mass or less, and the specific amount of water causes a reaction of the polymerizable compound during storage of the ink composition. Since it can be suppressed, the storage stability is also excellent. However, the factors that allow the ink composition of the present embodiment to have both curability and storage stability at high levels are not limited to these.

（重合性化合物）
インク組成物は、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物を１種又は２種以上含有する。このような重合性化合物は、単独で、又は重合開始剤の作用により、光照射等のエネルギーの付与により重合して、被記録媒体上のインク組成物を硬化させることができる。この重合性化合物としては特に限定されないが、本発明の課題をより有効かつ確実に解決する観点から、ビニルエーテル基を有する（メタ）アクリレートが好ましい。そのような重合性化合物としては、単官能又は多官能のビニルエーテル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、上記と同様の観点から、これらが好ましい。 (Polymerizable compound)
The ink composition contains one or more polymerizable compounds having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group. Such a polymerizable compound can be polymerized alone or by the application of energy such as light irradiation by the action of a polymerization initiator, and the ink composition on the recording medium can be cured. The polymerizable compound is not particularly limited, but is preferably a (meth) acrylate having a vinyl ether group from the viewpoint of more effectively and surely solving the problems of the present invention. Examples of such polymerizable compounds include (meth) acrylates having a monofunctional or polyfunctional vinyl ether group, and these are preferable from the same viewpoint as described above.

ビニルエーテル基を有する単官能（メタ）アクリレートは、特に限定されないが、インク組成物をより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インク組成物の硬化性を一層高める観点から、下記一般式（１）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（１）
で表される重合性化合物を含有することが好ましい。ここで、式（１）中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。上記一般式（１）で表される重合性化合物は、インク組成物の硬化性を一層高めるものであるため、保存安定性を低下させやすいものであるが、本実施形態のインク組成物の構成を備えることにより、保存安定性の低下を更に効率的に抑制できる。その結果、本実施形態のインク組成物が上記一般式（１）で表される重合性化合物を含有する場合、硬化性と保存安定性とを更に高いレベルで両立することができる。 The monofunctional (meth) acrylate having a vinyl ether group is not particularly limited, but from the viewpoint of further lowering the viscosity of the ink composition, having a high flash point, and further enhancing the curability of the ink composition, 1):
^{_{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}} -CH = CH-R 3 ··· (1)
It is preferable to contain the polymeric compound represented by these. Here, in the formula (1), R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or 1 to 11 carbon atoms It is a monovalent organic residue. The polymerizable compound represented by the above general formula (1) is a compound which is likely to reduce the storage stability because it further enhances the curability of the ink composition, but the composition of the ink composition of the present embodiment By providing the above, it is possible to more efficiently suppress the decrease in storage stability. As a result, when the ink composition of the present embodiment contains the polymerizable compound represented by the general formula (1), the curability and the storage stability can be compatible at a still higher level.

上記一般式（１）で表される重合性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸２−メチル−３−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１，１−ジメチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸ｐ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｍ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸ｏ−ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチルが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。   Examples of the polymerizable compound represented by the above general formula (1) include 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, and 1-methyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate. , 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-vinyloxymethylpropyl (meth) acrylate, (meth ) 2-Methyl-3-vinyloxypropyl acrylate, 1,1-dimethyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxy (meth) acrylate Propyl, 2-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloxycyclohexyl (meth) acrylate 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid p-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid m-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid o-vinyloxymethylphenylmethyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxy) ) Ethyl, 2- (vinyloxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic 2- (vinyloxyisopropoxy) propyl acid (Meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) ethyl acid, 2- (vinyloxy) isopropoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2 -(Vinyloxyethoxyisopropoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxy isopropoxyethoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxy isopropoxy isopropoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- (Vinyloxyethoxyethoxy) isopropyl, (Meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) isopropyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) isopropyl, ( Mention may be made of 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl methacrylate. These may be used alone or in combinations of two or more.

これらの中では、上記と同様の観点から、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、すなわち、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルのうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルがより好ましい。アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル及びメタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルは、いずれも単純な構造であって分子量が小さいため、インク組成物を顕著に低粘度化することができる。（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及び（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられ、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルとしては、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル及びアクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルが挙げられる。なお、アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルの方が、メタクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチルに比べて硬化性の面で優れている。   Among these, from the same viewpoint as above, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, ie, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate Among these, at least one is preferable, and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate is more preferable. Since both 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate have simple structures and small molecular weights, the viscosity of the ink composition can be significantly reduced. Examples of (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxy) ethyl include (meth) acrylic acid 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl and (meth) acrylic acid 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl Examples of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate and 2- (1-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate. Incidentally, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl acrylate is superior to 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate in the curability.

ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、１０〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％が更に好ましい。その含有量が１０質量％以上であることにより、インク組成物を低粘度化でき、かつ、インク組成物の硬化性がより優れる傾向にある。一方で、その含有量が７０質量％以下であることにより、インク組成物の保存安定性により優れると共に、印刷物の表面光沢により優れる傾向にある。   The content of the polymerizable compound having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group is preferably 10 to 70% by mass, and more preferably 10 to 60% by mass, with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. 10 to 50% by mass is more preferable. When the content is 10% by mass or more, the viscosity of the ink composition can be lowered, and the curability of the ink composition tends to be more excellent. On the other hand, when the content is 70% by mass or less, the storage stability of the ink composition is excellent, and the surface gloss of the printed matter tends to be excellent.

インク組成物は、上記で例示した以外の単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のモノマーを１種又は２種以上含有してもよい。そのようなモノマーとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸の不飽和カルボン酸；該不飽和カルボン酸の塩；不飽和カルボン酸のエステル、ウレタン、アミド及び無水物；アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げられる。   The ink composition may contain one or more monofunctional, bifunctional, and trifunctional or higher polyfunctional monomers other than those exemplified above. Such a monomer is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated carboxylic acids of (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid; salts of the unsaturated carboxylic acids; Esters, urethanes, amides and anhydrides; acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes.

単官能、２官能、及び３官能以上の多官能のオリゴマーとしては、特に限定されないが、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノマーから形成されるオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。   The monofunctional, bifunctional, and trifunctional or higher polyfunctional oligomers are not particularly limited. For example, oligomers formed from the above monomers such as linear acrylic oligomers, epoxy (meth) acrylates, oxetanes (meth) And acrylates, aliphatic urethane (meth) acrylates, aromatic urethane (meth) acrylates and polyester (meth) acrylates.

また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、Ｎ−ビニル化合物を含んでいてもよい。Ｎ−ビニル化合物としては、特に限定されないが、例えば、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びアクリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体が挙げられる。   In addition, an N-vinyl compound may be contained as another monofunctional monomer or polyfunctional monomer. The N-vinyl compound is not particularly limited, and examples thereof include N-vinylformamide, N-vinylcarbazole, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and acryloyl morpholine, and derivatives thereof. Be

インク組成物は、単官能のモノマーとして、単官能（メタ）アクリレートを含有してもよい。この場合、インク組成物が低粘度となり、光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、かつ、インクジェット記録時の吐出安定性が得られやすい。単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、ＥＯクレゾール（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、Ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及びＯ−フェニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中では、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。本実施形態のインク組成物が芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートを含有することにより、保存安定性を更に高めることができる。芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。   The ink composition may contain a monofunctional (meth) acrylate as a monofunctional monomer. In this case, the ink composition has a low viscosity, and the solubility of the photopolymerization initiator and other additives is excellent, and the ejection stability at the time of ink jet recording can be easily obtained. The monofunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, benzyl (meth) acrylate, 1-naphthyl (meth) acrylate, 2-naphthyl (meth) acrylate, EO cresol (meth) acrylate, ethoxylated phenyl (meth) ) Acrylate, nonyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, nonyl phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, paracumyl phenoxy ethylene glycol (meth) acrylate, ECH modified phenoxy (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth) ) Acrylate, Phenoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, Phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, Bromophenyl (meth) acrylate, EO modified tribromophenyl (meth) acrylate, O-phenylphenol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, O-phenylphenol EO modified (meth) acrylate etc And monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring of Of these, phenoxyethyl (meth) acrylate is particularly preferred. Storage stability can be further enhanced by the ink composition of the present embodiment containing a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring. The monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring may be used alone or in combination of two or more.

芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートの含有量は、インク組成物の総量に対して、３．０〜５５質量％であることが好ましく、５．０〜５０質量％であることがより好ましい。この含有量が上記範囲にあることにより、保存安定性と硬化性とをより高いレベルで両立することが可能となる。   The content of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring is preferably 3.0 to 55% by mass, and more preferably 5.0 to 50% by mass, with respect to the total amount of the ink composition. . When the content is in the above range, it is possible to achieve both storage stability and curability at a higher level.

また、それ以外の単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（イソプロペノキシエトキシエトキシエトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコールモノビニルエーテル（メタ）アクリレートが挙げられる。   Further, as other monofunctional (meth) acrylates, for example, isoamyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) ) Acrylate, isostearyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxy diethylene glycol (meth) acrylate , Methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, iso Runyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, lactone modified flexible (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) Acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ) Ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropenoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol monovinyl ether (meth) acrylate, and polypropylene Glycol monomethyl ether (meth) acrylate.

単官能のモノマーの含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、３０〜８５質量％が好ましく、４０〜７５質量％がより好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、開始剤溶解性、保存安定性、吐出安定性により優れる傾向にある。   The content of the monofunctional monomer is preferably 30 to 85% by mass, and more preferably 40 to 75% by mass, with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. By setting it as the said preferable range, it exists in the tendency to be excellent by hardenability, initiator solubility, storage stability, and discharge stability.

インク組成物は、多官能のモノマーとして、多官能（メタ）アクリレートを含有してもよい。そのうち、２官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキサイド）付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。   The ink composition may contain polyfunctional (meth) acrylate as a polyfunctional monomer. Among them, the bifunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) ) Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol Di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) adduct of bisphenol A di (meth) acrylate , PO (propylene oxide) adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, neopentyl glycol di (meth) acrylate hydroxypivalate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol Di (meth) acrylate is mentioned.

また、３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。   Moreover, as a trifunctional or more (meth) acrylate, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate , Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, di trimethylol propane tetra (meth) acrylate, glycerin propoxy tri (meth) acrylate, cowprolactone modified trimethylol propane tri (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxy tetra (meth) acrylate, and Caprolactam modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate is mentioned.

これらの中でも、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが好ましく、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートがより好ましい。   Among these, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate are preferable, and dipropylene More preferred are glycol di (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate.

多官能モノマーの含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％がさらに好ましい。上記好ましい範囲とすることにより、硬化性、保存安定性、吐出安定性及び印刷物の表面光沢により優れる傾向にある。   The content of the polyfunctional monomer is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and still more preferably 15 to 40% by mass, with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. By setting it as the said preferable range, it exists in the tendency which is excellent by hardening property, storage stability, discharge stability, and the surface gloss of printed matter.

また、硬化膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増すため、単官能（メタ）アクリレート及び２官能（メタ）アクリレートを併用することも好ましく、中でもフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを併用することが更に好ましい。   In addition, it is also preferable to use a monofunctional (meth) acrylate and a bifunctional (meth) acrylate in combination, since the toughness, heat resistance and chemical resistance of the cured film are increased, and phenoxyethyl (meth) acrylate and dipropylene glycol are particularly preferable. More preferably, di (meth) acrylate is used in combination.

重合性化合物の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対し、３５〜９５質量％が好ましく、４５〜９０質量％がより好ましい。重合性化合物の含有量が上記範囲内であることにより、粘度及び臭気をより低下させることができるとともに、光重合開始剤の溶解性及び反応性・印刷物の表面光沢を更に優れたものとすることができる。   The content of the polymerizable compound is preferably 35 to 95% by mass, and more preferably 45 to 90% by mass, with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. When the content of the polymerizable compound is in the above range, the viscosity and the odor can be further reduced, and the solubility and reactivity of the photopolymerization initiator and the surface gloss of the printed matter are further improved. Can.

（水分）
本実施形態のインク組成物は水分を含有し、その水分量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して０．０５質量％以上１．０質量％以下である。これにより、インク組成物の保存安定性と硬化性とを高いレベルで両立することが可能となる。さらに、インク組成物中の異物の発生をより抑制でき、色材として顔料を用いた場合の顔料の凝集、特に顔料と共に分散剤を用いた場合の顔料の凝集をより抑制することができるので、その吐出安定性を更に高めることができる。また、インク組成物がアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する場合に、その光重合開始剤をインク組成物中に良好に溶解させることができる。水分量は、インク組成物の保存安定性及び吐出安定性を更に高め、インク組成物中での異物の発生を更に抑制する観点から、０．１質量％以上であると好ましい。一方、異物の発生及び顔料の凝集を更に抑制する観点、インク組成物の保存安定性をより高める観点、及び、インク組成物がアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有する場合にその光重合開始剤をインク組成物中に更に良好に溶解させるから、０．５質量％以下であると好ましい。 (moisture)
The ink composition of the present embodiment contains water, and the water content is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. This makes it possible to achieve both the storage stability of the ink composition and the curability at a high level. Further, generation of foreign matter in the ink composition can be further suppressed, and aggregation of the pigment when using a pigment as a coloring material, in particular, aggregation of a pigment when using a dispersant together with the pigment can be further suppressed. The discharge stability can be further enhanced. Further, when the ink composition contains an acyl phosphine oxide photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator can be favorably dissolved in the ink composition. The water content is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of further enhancing the storage stability and the ejection stability of the ink composition and further suppressing the generation of foreign matter in the ink composition. On the other hand, the viewpoint of further suppressing the generation of foreign matter and the aggregation of the pigment, the viewpoint of further enhancing the storage stability of the ink composition, and the initiation of photopolymerization when the ink composition contains an acylphosphine oxide photopolymerization initiator The amount is preferably 0.5% by mass or less, because the agent is more easily dissolved in the ink composition.

インク組成物における水分量を調整する方法としては、例えば、インク組成物の各成分、例えば上述の重合性化合物、中の水分量を低減する方法、組成物から水分を除去する方法、組成物の調製時に混入する水分量を低減させる方法などが挙げられる。このうち、重合性化合物中の水分量を低減する方法として、より具体的には、重合性化合物を蒸留精製する方法、水を選択的に透過する半透過膜に重合性化合物を透過させる方法、及び水を吸着する水吸着剤に水を選択的に吸着させる方法が挙げられる。これらの中では、水分量をより効率的かつ確実に低減できる観点から、蒸留精製する方法が好ましい。水分量は、下記実施例に記載の方法に準拠して測定される。   As a method of adjusting the amount of water in the ink composition, for example, a method of reducing the amount of water in each component of the ink composition, such as the above-mentioned polymerizable compound, a method of removing water from the composition, Examples include a method of reducing the amount of water mixed during preparation. Among them, as a method of reducing the amount of water in the polymerizable compound, more specifically, a method of distilling and purifying the polymerizable compound, a method of permeating the polymerizable compound to a semipermeable membrane selectively permeable to water, And the method of making water adsorb | suck selectively to the water adsorbent which adsorbs water is mentioned. Among these, from the viewpoint of being able to reduce the water content more efficiently and reliably, the method of distillation purification is preferable. The moisture content is measured according to the method described in the following examples.

水分としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。   Examples of the water include pure water such as ion exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, and distilled water, and water from which ionic impurities have been removed as much as possible, such as ultrapure water. In addition, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, the generation of mold and bacteria can be prevented when the ink is stored for a long time. This tends to further improve storage stability.

本実施形態のインク組成物は、上記の各成分の他に、従来の紫外線硬化型のインクジェット用インク組成物に用いられる得る任意の成分を含有してもよい。そのような任意の成分としては、例えば、重合開始剤、顔料及び染料等の色材、分散剤、重合禁止剤、界面活性剤、浸透剤、保湿剤、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤その他の添加剤及び溶媒が挙げられる。これらはそれぞれ、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。   The ink composition of the present embodiment may contain, in addition to the above-described components, any component that can be used in a conventional ultraviolet ray curable ink composition for ink jet recording. Examples of such optional components include, for example, colorants such as polymerization initiators, pigments and dyes, dispersants, polymerization inhibitors, surfactants, penetrants, moisturizers, solubilizers, viscosity modifiers, pH adjustment And agents, antioxidants, preservatives, fungicides, corrosion inhibitors, and chelating agents and other additives and solvents for capturing metal ions that affect dispersion. These are each used singly or in combination of two or more.

（重合開始剤）
本実施形態のインク組成物は重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は、熱エネルギー又は紫外線などの光のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始させるものであれば、制限はないが、光重合開始剤が好ましく、光ラジカル重合開始剤が好ましい。光ラジカル重合開始剤としては特に限定されないが、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤が好ましく、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤がより好ましい。 (Polymerization initiator)
The ink composition of the present embodiment may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator is not particularly limited as long as it generates active species such as radicals and cations by heat energy or light energy such as ultraviolet light to initiate polymerization of the polymerizable compound. Is preferable, and a photo radical polymerization initiator is preferable. The photo radical polymerization initiator is not particularly limited, but an acyl phosphine oxide type photo polymerization initiator and a thioxanthone type photo polymerization initiator are preferable, and an acyl phosphine oxide type photo polymerization initiator is more preferable.

〔アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤〕
インク組成物は、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を含有することが好ましい。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は酸素阻害を受けやすいが、長波長光のＬＥＤでの硬化に適する。また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤は、インク組成物中の水分量がインク組成物の全量に対して１．０質量％以下であることにより、インク組成物中により良好に溶解することができる。 [Acyl phosphine oxide photopolymerization initiator]
The ink composition preferably contains an acyl phosphine oxide photopolymerization initiator. Acyl phosphine oxide photoinitiators are susceptible to oxygen inhibition, but are suitable for curing with long wavelength light in LEDs. In addition, the acyl phosphine oxide-based photopolymerization initiator may be better dissolved in the ink composition when the water content in the ink composition is 1.0% by mass or less with respect to the total amount of the ink composition. it can.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、及びビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイドが挙げられる。   The acyl phosphine oxide photopolymerization initiator is not particularly limited, and specifically, bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) -phenyl phosphine oxide, 2,4,6-trimethyl benzoyl-diphenyl-phosphine oxide And bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentyl phosphine oxide.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ＢＡＳＦ社製商品名、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）及びＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド）が挙げられる。   The commercial product of the acyl phosphine oxide type photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, IRGACURE 819 (trade name of bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) -phenyl phosphine oxide manufactured by BASF Corp.), IRGACURE TPO ( The trade names of BASF AG, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide) and DAROCUR TPO (trade names of BASF Corporation, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide) can be mentioned.

アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対し、３．０〜１５質量％が好ましく、１．０〜１０質量％が好ましく、２．０〜８．０質量％がより好ましい。含有量が３．０質量％以上であることにより、硬化性により優れる傾向にある。また、この含有量が１５質量％以下であることにより、固形分の溶解や保存安定性を良好に保ち、信頼性により優れる傾向にある。   The content of the acyl phosphine oxide photopolymerization initiator is preferably 3.0 to 15% by mass, more preferably 1.0 to 10% by mass, with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. 8.0 mass% is more preferable. When the content is 3.0% by mass or more, the curability tends to be more excellent. In addition, when the content is 15% by mass or less, dissolution of the solid content and storage stability are favorably maintained, and the reliability tends to be more excellent.

〔チオキサントン系光重合開始剤〕
インク組成物は、チオキサントン系光重合開始剤を含有してもよい。インク組成物がチオキサントン系光重合開始剤を含有することにより、表面タック性を低減でき、特に、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みを防止することができる。また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤及びチオキサントン系光重合開始剤を両方用いると、ＵＶ−ＬＥＤによる硬化プロセスにより優れ、インク組成物の硬化性、密着性が一層優れる傾向にあるので好ましい。 [Thioxanthone photopolymerization initiator]
The ink composition may contain a thioxanthone photopolymerization initiator. When the ink composition contains a thioxanthone photopolymerization initiator, the surface tackiness can be reduced, and in particular, at the time of a thin film susceptible to oxygen inhibition, the ink surface can be cured to prevent color mixing between dots and bleeding. . Moreover, it is preferable to use both an acyl phosphine oxide type photopolymerization initiator and a thioxanthone type photopolymerization initiator because the curing process by UV-LED tends to be more excellent and the curability and adhesion of the ink composition are further excellent.

チオキサントン系光重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、及びクロロチオキサントンからなる群より選ばれた１種以上を含むことが好ましい。なお、特に限定されないが、ジエチルチオキサントンとしては２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンとしては２−イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンとしては２クロロチオキサントンが好ましい。このようなチオキサントン系光重合開始剤を含むインク組成物であれば、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性により優れる傾向にある。このなかでも、ジエチルチオキサントンを含むチオキサントン系光重合開始剤が好ましい。ジエチルチオキサントンを含むことにより、幅広い領域の紫外光（ＵＶ光）をより効率良く活性種に変換できる傾向にある。   Although it does not specifically limit as a thioxanthone type photoinitiator, Specifically, It is preferable to contain 1 or more types selected from the group which consists of thioxanthone, diethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, and chloro thioxanthone. Although not particularly limited, it is preferable to use 2,4-diethylthioxanthone as diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone as isopropylthioxanthone, and 2-chlorothioxanthone as chlorothioxanthone. An ink composition containing such a thioxanthone photopolymerization initiator tends to be more excellent in curability, storage stability, and discharge stability. Among these, thioxanthone photopolymerization initiators containing diethylthioxanthone are preferable. The inclusion of diethylthioxanthone tends to be able to more efficiently convert a wide range of ultraviolet light (UV light) into an active species.

チオキサントン系光重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＩＴＸ（２−イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋａｙａｋｕ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）製）が挙げられる。   The commercial product of the thioxanthone photopolymerization initiator is not particularly limited. Specifically, Speedcure DETX (2,4-diethylthioxanthone), Speedcure ITX (2-isopropylthioxanthone) (all manufactured by Lambson), KAYACURE DETX (2,4-diethylthioxanthone) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) can be mentioned.

チオキサントン系光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対し、０．５〜５．０質量％が好ましく、１．０〜４．０質量％がより好ましい。その含有量が０．５質量％以上であることにより、表面タック性をより低減でき、酸素阻害を受けやすい薄膜時においてインク表面を硬化させドット間の混色、滲みをより防止することができる傾向にある。また、その含有量が５．０質量％以下であることにより、開始剤そのものによるインクの着色が少なく、色相の黄変が少ないことや硬化膜の密着性により優れる傾向にある。   0.5-5.0 mass% is preferable with respect to whole quantity (100 mass%) of an ink composition, as for content of a thioxanthone type photoinitiator, 1.0-4.0 mass% is more preferable. When the content is 0.5% by mass or more, the surface tackiness can be further reduced, and the ink surface tends to be cured at the time of a thin film susceptible to oxygen inhibition to further prevent color mixing between dots and bleeding. It is in. In addition, when the content is 5.0% by mass or less, the coloring of the ink by the initiator itself is small, and the yellowing of the hue tends to be small and the adhesion of the cured film tends to be excellent.

（その他の光重合開始剤）
インク組成物は、上記以外の光ラジカル重合開始剤又は光カチオン重合開始剤の１種又は２種以上を更に含有してもよい。上記以外の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオフェニル基含有化合物など）、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。 (Other photopolymerization initiators)
The ink composition may further contain one or more of a photoradical polymerization initiator or a photocationic polymerization initiator other than those described above. As radical photopolymerization initiators other than the above, for example, aromatic ketones, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thiophenyl group-containing compounds etc.), α-aminoalkylphenone compounds, hexaarylbiimidazole Examples thereof include compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.

上記以外の光ラジカル重合開始剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン｝、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４（オキシフェニル酢酸、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＴＰＯ（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）が挙げられる。   The commercial products of photo radical polymerization initiators other than those described above are not particularly limited, and, for example, IRGACURE 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE 184 (1-hydroxy-cyclohexyl) -Phenyl-ketone), DAROCUR 1173 (2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one), IRGACURE 2959 (1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy- 2-Methyl-1-propan-1-one), IRGACURE 127 (2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl} -2-methyl-propane -1-one}, IRGACURE 907 (2-methyl-1- (4-methyl) Ruthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one), IRGACURE 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1), IRGACURE 379 (2- (dimethylamino) ) -2-[(4-Methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone), IRGACURE 784 (bis ((5-2,4-cyclopentadien-1-yl)) -Bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium), IRGACURE OXE 01 (1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (2-) O-benzoyloxime)]), IRGACURE OXE 02 (ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methine) Benzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime)), IRGACURE 754 (oxyphenylacetic acid, 2- [2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy] ethyl ester and oxyphenylacetic acid, Mixture of 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl ester (above, manufactured by BASF Corporation), Speedcure TPO (above, manufactured by Lambson Corporation), Lucirin TPO, LR8893, LR8970 (above, BASF Corporation), and Ubecryl P36 (UCB) Company company).

その他の光カチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、具体的には、スルホニウム塩、ヨードニウム塩が挙げられる。   Although it does not specifically limit as another photocationic polymerization initiator, Specifically, a sulfonium salt and an iodonium salt are mentioned.

光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対し、５〜２０質量％が好ましい。含有量が当該範囲内であることにより、紫外線硬化速度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避けることができる傾向にある。   The content of the photopolymerization initiator is preferably 5 to 20% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. When the content is within the above range, the ultraviolet curing rate tends to be sufficiently exhibited, and the remaining undissolved portion of the photopolymerization initiator and the color derived from the photopolymerization initiator can be avoided.

（色材）
色材としては、特に限定されないが、例えば、顔料及び染料が挙げられる。 (Color material)
The colorant is not particularly limited, and examples include pigments and dyes.

顔料としては、例えば無機顔料及び有機顔料が挙げられる。無機顔料としては、特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンが挙げられる。   As a pigment, an inorganic pigment and an organic pigment are mentioned, for example. The inorganic pigment is not particularly limited, and examples thereof include carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black, iron oxide and titanium oxide.

有機顔料としては、特に限定されないが、例えば、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料、及びアゾ系顔料が挙げられる。   The organic pigment is not particularly limited. For example, quinacridone pigments, quinacridone quinone pigments, dioxazine pigments, phthalocyanine pigments, anthrapyrimidine pigments, anthanthrone pigments, indanthrone pigments, flavanthrone pigments, Perylene pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perinone pigments, quinophthalone pigments, anthraquinone pigments, thioindigo pigments, benzimidazolone pigments, isoindolinone pigments, azomethine pigments, and azo pigments .

顔料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。   The pigments may be used alone or in combination of two or more.

顔料の含有量は、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１．０〜５．０質量％が更に好ましい。顔料の含有量が上記範囲内であることにより、発色性により優れる傾向にある。   The content of the pigment is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and 1.0 to 5.0% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition. Is more preferred. When the content of the pigment is in the above range, it tends to be more excellent in color developability.

染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。   The dye is not particularly limited, and acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used. Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 23, 35, 55, 58, 86, 132, 142, 144, 173, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 80, 81, 225, 227, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Direct Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Reactive red 14, 32, 25, 57, 249, C.I. I. Reactive black 3, 4, 35 can be mentioned.

染料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。   The dyes may be used alone or in combination of two or more.

染料の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性を得る観点から、インク組成物の全量（１００質量％）に対して、１．０〜２０質量％が好ましい。   The content of the dye is preferably 1.0% to 20% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the ink composition from the viewpoint of obtaining excellent hiding power and color reproducibility.

（分散剤）
インク組成物が顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、１種又は２種以上の分散剤を更に含有してもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のうち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア（Ａｖｅｃｉａ）社やノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（例えば「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ３６０００」）、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズが挙げられる。 (Dispersant)
When the ink composition contains a pigment, it may further contain one or more dispersants in order to make the pigment dispersibility better. The dispersant is not particularly limited, and examples thereof include dispersants commonly used for preparing pigment dispersions such as polymer dispersants. Specific examples thereof include polyoxyalkylene polyalkylene polyamines, vinyl polymers and copolymers, acrylic polymers and copolymers, polyesters, polyamides, polyimides, polyurethanes, amino polymers, silicon-containing polymers, sulfur-containing polymers, fluorine-containing polymers, and epoxy resins. Among resins, resins containing one or more as a main component are mentioned. As a commercial product of the polymer dispersant, an Ajisamei Fine Techno Co., Ltd. Ajispar series manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd., a Solsperse series (for example, "Solsperse 36000") available from Avecia Co., Ltd. and Noveon Co., Ltd., a DISKA manufactured by BYK Chemie Co. Big series, Dispron series manufactured by Kushimoto Chemical Co., Ltd. may be mentioned.

（重合禁止剤）
インク組成物は、その保存安定性を更に高める等の観点から、１種又は２種以上の重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アルキル骨格を有する化合物、及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−アシル骨格を有する化合物などのヒンダードアミン化合物；ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、ヒドロキノン、クレゾール、ｔ−ブチルカテコール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ブチルフェノール）、及び４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。 (Polymerization inhibitor)
The ink composition may contain one or more polymerization inhibitors from the viewpoint of further enhancing the storage stability. The polymerization inhibitor is not particularly limited. For example, a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl skeleton, a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton, 2 , A compound having a 2,6,6-tetramethylpiperidine-N-alkyl skeleton, and a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-acyl skeleton, such as a hindered amine compound; p-methoxyphenol, hydroquinone Monomethyl ether (MEHQ), hydroquinone, cresol, t-butyl catechol, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2, 2'-methylenebis (4-ethyl-6-butylphenol), and 4,4'-thiobis (3-methylphenol) Le -6-t-butylphenol) and the like.

本実施形態のインク組成物は、収容体に収容されるものである。言い換えれば、本実施形態の収容体は、本実施形態のインク組成物を収容したものである。   The ink composition of the present embodiment is contained in a container. In other words, the container of the present embodiment contains the ink composition of the present embodiment.

（収容体）
本実施形態の収容体の態様としては、以下に限定されないが、例えば、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンク、ビン、缶が挙げられる。これらの中でも、汎用されており、かつ、後述の水蒸気透過率を所望の値に制御しやすいため、インクカートリッジ、パック、ボトル、タンクが好ましく、パックがより好ましい。また、収容体のインク組成物が充填される容器（収容体において、インク組成物が充填され組成物を実質的に保持する部材）として、柔軟性のあるフィルムを用いた容器（パック）を有する収容体が、軽量化、容器を箱状の収容体に入れやすいこと、インク組成物の残量に追従して容器の容積が変化しやすい点、フィルムを熱融着（ヒートシール）して袋状に加工して用いることができる点で好ましい。 (Container)
Examples of the form of the container of the present embodiment include, but are not limited to, an ink cartridge, a pack, a bottle, a tank, a bottle, and a can. Among them, an ink cartridge, a pack, a bottle, and a tank are preferable, and a pack is more preferable, because they are widely used and easily control the water vapor transmission rate described later to a desired value. Also, it has a container (pack) using a flexible film as a container filled with the ink composition of the container (in the container, a member filled with the ink composition and substantially holding the composition) The container is lightweight, it is easy to put the container in a box-shaped container, the volume of the container is easily changed following the remaining amount of the ink composition, and the film is heat sealed (heat sealed) It is preferable in that it can be processed in the form of

なお、本実施形態の収容体の使用態様として、（Ａ）記録装置とは別体であり、記録装置に装着されてインク組成物を順次、記録装置に供給するインクカートリッジ等の形態と、（Ｂ）記録装置とは別体であり、インク組成物使用時にはインク組成物のみを収容体から記録装置に移す形態と、（Ｃ）予め記録装置に備え付けられインク組成物が収容されたタンク等の形態と、が少なくとも挙げられる。   In addition, as a use mode of the container according to the present embodiment, (A) a form such as an ink cartridge or the like which is separate from the recording apparatus and is mounted on the recording apparatus and sequentially supplies the ink composition to the recording apparatus; B) A separate unit from the recording device, wherein only the ink composition is transferred from the container to the recording device when the ink composition is used, and (C) a tank or the like provided in advance in the recording device and containing the ink composition At least the form is mentioned.

上記の（Ａ）及び（Ｂ）は、収容体を出荷してから記録装置にインク組成物を供給する（移す）直前までのインク組成物の収容体ということができる。上記の（Ｃ）は、記録装置が出荷されてから当該記録装置で初めてインク組成物の使用を開始する前までにおけるインク組成物の収容体ということができる。なお、上記の（Ａ）及び（Ｃ）は、容器からインクチューブ等の接続部を介して記録装置にインク組成物を供給している状態で、記録装置の印刷を行うインク組成物の収容体ということができる。また、上記の（Ｂ）は、収容体から記録装置にインク組成物を移した後、当該記録装置で印刷を行うインク組成物の収容体ということができる。なお、当該（Ｂ）においてインク組成物を移す対象としては、記録装置に備え付けられたタンク等が挙げられる。   The above-mentioned (A) and (B) can be said to be containers of the ink composition until just before supplying (transferring) the ink composition to the recording apparatus after shipping the container. The above (C) can be said to be a container of the ink composition from the shipping of the printing apparatus to before the first use of the ink composition by the printing apparatus. In the above (A) and (C), the container of the ink composition which performs printing of the recording apparatus in a state where the ink composition is supplied from the container to the recording apparatus through the connection part such as the ink tube. It can be said. Further, the above (B) can be said to be a container of the ink composition to be printed by the recording device after transferring the ink composition from the container to the recording device. In addition, as a target to which the ink composition is transferred in (B), a tank or the like provided in the recording apparatus may be mentioned.

インク組成物が充填される容器の構成材料としては、以下に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、及びポリスチレンが挙げられ、これらのフィルムであってもよい。上記を適当な比率で配合したり上記を複数種重ねたりして構成してもよい。フィルムの場合、ラミネートして得られるものであってもよい。フィルムを複数種重ねる場合、その複数種のフィルム全てが上記のフィルムである必要はなく、その一部が他の材料、例えば、金属及び金属化合物、から構成されるフィルムであってもよい。   The constituent material of the container filled with the ink composition is not limited to, for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH And polystyrene, and may be these films. The above may be blended in appropriate proportions, or a plurality of the above may be stacked. In the case of a film, it may be obtained by laminating. When two or more films are stacked, it is not necessary that all of the plurality of films be the films described above, and some of the films may be films composed of other materials such as metals and metal compounds.

また、容器の柔軟性を高める観点から、容器の構成材料として可塑剤が含まれると好ましい。可塑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、エポキシ化合物、ポリエステル化合物が挙げられる。これらの中では、可塑剤としての汎用性の点から、脂肪酸エステルが好ましく、そのような脂肪酸エステルとしては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、クエン酸エステルが挙げられる。脂肪酸エステルは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。   Further, from the viewpoint of enhancing the flexibility of the container, it is preferable that a plasticizer be included as a constituent material of the container. As a plasticizer, fatty acid ester, an epoxy compound, a polyester compound is mentioned, for example. Among these, fatty acid esters are preferable from the viewpoint of versatility as a plasticizer, and examples of such fatty acid esters include phthalic acid ester, adipic acid ester, trimellitic acid ester, and citric acid ester. The fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more.

収容体は、保管、輸送中に、収容するインク組成物に含まれる成分の沈降を解除させるために攪拌されることがある。インク組成物に含まれる成分の沈降後、長期にわたり時間が経過すると沈降物がケーキ化して解除が困難になる場合があるからである。また、収容体からインク組成物を記録装置に供給する際には、収容体を攪拌して沈降を解除させることが好ましい。   The container may be stirred during storage and transportation in order to release the sedimentation of the components contained in the contained ink composition. After settling of the components contained in the ink composition, if time passes for a long period of time, the precipitate may be caked and it may be difficult to release. Further, when the ink composition is supplied from the container to the recording apparatus, the container is preferably stirred to release the sedimentation.

容器が柔軟性のあるフィルムを用いた容器（パック）である場合、特に、攪拌動作に伴い、クラックや破れが発生しない耐久性が必要となる。このような耐久性のよいフィルム材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレンなどのプラスチックフィルムが好ましく挙げられ、エチレン酢酸ビニル共重合体がより好ましい。フィルムとしては、高密度、低密度、又は線状低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、及びポリスチレン、等の延伸プラスチックフィルムが好ましく挙げられる。複数層のフィルムを貼り合わせた積層フィルムとしてもよい。   In the case where the container is a container (pack) using a flexible film, in particular, it is necessary to have a durability that does not cause cracking or tearing along with the stirring operation. As such a highly durable film material, for example, plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, polystyrene and the like are preferably mentioned, and ethylene acetic acid Vinyl copolymers are more preferred. Preferred examples of the film include stretched plastic films of high density, low density, or linear low density such as polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polystyrene. It may be a laminated film obtained by laminating a plurality of films.

また、収容体は、更に密封部材を備え、少なくともインク組成物が充填された容器が密封部材内に収納され密封されてもよい（以下、これを特に「密封収容体」という。）。すなわち、本実施形態の密封収容体は、容器と、その容器内に充填された上記インク組成物と、少なくとも容器を収納し密封する密封部材とを備える密封収容体である。この密封収容体における密封部材の構成材料は特に限定されず、上記収納体又は容器の構成材料と同様のものであってもよい。なお、収容体が密封部材を備える場合、少なくとも容器が密封部材内に収納され密封されればよいものであり、例えば、容器以外の収容体の部分も密封部材内に収納され密封されてもよく、収容体の全体が密封部材内に収納され密封されてもよい。また、密封部材の態様としては特に限定されないが、収容体の全体を収納する場合、密封収容体のサイズを小さくすることができ、しかも密封部材自体の密封性を維持する観点から、収容体の外形に追従して収容体に密着できる柔軟性のあるフィルム製の袋であることが好ましい。また、容器など収容体の一部の部分を収納する場合は、同様に収納する部分のサイズを小さくできる観点から、収納する部分の外形に追従して密着できる柔軟性のあるフィルム製の袋であることが好ましい。   In addition, the container may further include a sealing member, and at least a container filled with the ink composition may be housed and sealed in the sealing member (hereinafter, this is particularly referred to as a "sealed container"). That is, the sealed container of the present embodiment is a sealed container including a container, the above-mentioned ink composition filled in the container, and a sealing member for housing and sealing at least the container. The constituent material of the sealing member in this sealed container is not particularly limited, and may be the same as the constituent material of the above-mentioned container or container. When the container includes the sealing member, at least the container may be housed and sealed in the sealing member. For example, a portion of the container other than the container may be housed and sealed in the sealing member. The whole of the container may be housed and sealed in the sealing member. Further, the aspect of the sealing member is not particularly limited, but when the entire housing is housed, the size of the sealed housing can be reduced, and from the viewpoint of maintaining the sealing performance of the sealing member itself, It is preferable that it is a flexible film bag which can follow the outer shape and be in close contact with the container. When a part of the container such as a container is to be stored, it is a flexible film bag that can be closely attached following the outer shape of the part to be stored, from the viewpoint of reducing the size of the part to be stored similarly. Is preferred.

容器が上述のパックである場合、又は密封部材が上述のフィルム製の袋である場合、インク組成物に含まれる成分が沈降などした場合にパックや密封収容体を左右に揺らしてインクを撹拌して沈降回復させる場合がある。その場合に、パックや袋のひび割れや破けの発生を防止する点から、パック又は袋の構成材料として可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、上述のものであればよく、脂肪酸エステルが好ましい。   When the container is the above-mentioned pack, or when the sealing member is the above-mentioned film bag, when the components contained in the ink composition settle or the like, the pack or the sealed container is shaken laterally to stir the ink. It may cause sedimentation recovery. In that case, it is preferable to contain a plasticizer as a constituent material of a pack or a bag from the point of preventing generation of a crack and breakage of a pack or a bag. As a plasticizer, what is mentioned above should just be mentioned and fatty acid ester is preferable.

容器を構成する部材、例えば、容器がパックである場合はそのパックを構成するフィルム、あるいは、密封収容体の密封部材、例えば、フィルム製の袋、の水蒸気透過率は、３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることが好ましく、１５ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることがより好ましく、１０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることが更に好ましく、５．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることが特に好ましい。水蒸気透過率が３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下の部材を用いることにより、収容体又は密封収容体を長期間保管しても、容器内に充填されたインク組成物における水分量の上昇を抑制することができる。水蒸気透過率を３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下とするには、例えば、容器を構成する部材又は密封部材を構成する材料を選択したり、それらの部材に、金属及び金属化合物の少なくとも一方から構成される層を設けたりすればよい。この中では、汎用性の観点から、金属及び金属化合物の少なくとも一方から構成される層を設けることが好ましい。金属としては、例えばＡｌ及びＴｉが挙げられる。金属化合物としては金属酸化物が好ましく、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア及びジルコニアが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
パックを構成するフィルムの厚みは５０〜２００μｍが好ましく、７０μｍ以上がより好ましく、８０μｍ以上がさらに好ましく、１５０μｍ以下が好ましく１３０μｍ以下がさらに好ましい。フィルムの厚みはフィルムが複数の層からなる積層フィルムである場合は総厚みである。フィルムの厚みが上記範囲であるとフィルムの耐久性や柔軟性の点で好ましい。 The water vapor transmission rate of the member constituting the container, for example, the film constituting the pack if the container is a pack, or the sealing member of a sealed container, for example, a film bag, is 30 g / m ² · 24 hrs preferably less, more preferably at most 15g / m ² · 24hrs, more preferably at most 10g / m ² · 24hrs, and particularly preferably not more than 5.0g / m ² · 24hrs . By using a member having a water vapor transmission rate of 30 g / m ² · 24 hrs or less, even if the container or the sealed container is stored for a long period of time, an increase in the amount of water in the ink composition filled in the container is suppressed. Can. In order to set the water vapor transmission rate to 30 g / m ² · 24 hrs or less, for example, a material constituting a member constituting a container or a material constituting a sealing member is selected, or those members are constituted of at least one of metal and metal compound Layer can be provided. Among these, from the viewpoint of versatility, it is preferable to provide a layer composed of at least one of a metal and a metal compound. Examples of the metal include Al and Ti. The metal compound is preferably a metal oxide, and examples thereof include alumina, silica, titania and zirconia. These may be used alone or in combinations of two or more.
50-200 micrometers is preferable, as for the thickness of the film which comprises a pack, 70 micrometers or more are more preferable, 80 micrometers or more are more preferable, 150 micrometers or less are preferable, and 130 micrometers or less are more preferable. The thickness of the film is the total thickness when the film is a laminated film comprising a plurality of layers. It is preferable at the point of the durability and the softness | flexibility of a film that the thickness of a film is the said range.

ここで、水蒸気透過率は、４０℃、相対湿度９０％の環境下で、１００μｍ相当の厚さで測定した値であり、例えば、輸送・工業包装の技術（監修水口眞一、株式会社フジテクノシステムズ発行）に掲載されている材料の中から上記水蒸気透過率を満足するものを用いることもできる。   Here, the water vapor transmission rate is a value measured at a thickness of 100 μm under an environment of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. For example, the technology of transportation and industrial packaging (Supervised by Keiichi Mizuguchi, Fuji Techno Systems Co., Ltd. Among the materials listed in the publication), those satisfying the above-mentioned water vapor transmission rate can also be used.

収容体が収容可能な組成物の容量は、以下に制限されないが、１００〜５０００ｍＬが好ましく、上限は４０００ｍＬ以下がより好ましく、３０００ｍＬ以下がさらに好ましく、２０００ｍＬ以下が特に好ましく、１０００ｍＬ以下が一層好ましく、下限は２００ｍＬ以上がより好ましく、５００ｎＬ以上が更に好ましい。容量が上記範囲内であると、硬化性、保存安定性、及び吐出安定性をいずれも一層優れたものとすることができる。   The volume of the composition that can be accommodated in the container is not limited to the following, but is preferably 100 to 5000 mL, the upper limit is more preferably 4000 mL or less, still more preferably 3000 mL or less, particularly preferably 2000 mL or less, and still more preferably 1000 mL or less, The lower limit is more preferably 200 mL or more, and still more preferably 500 nL or more. When the volume is in the above range, the curability, storage stability, and discharge stability can be further improved.

ここで、本実施形態の収容体の一例であるインクカートリッジについて説明する。図１は、インクカートリッジ４０を示す分解斜視図である。インクカートリッジ４０は、インクが充填されるインクパック７０と、インクパック７０を内部に収めて保護する本体ケース７６と蓋部７８からなるカートリッジケース７２からなり、インクパック７０はインク供給口７４を備え、本体ケース７６は、切欠き部８０及び溝部８６を備え、蓋部７８は、押さえ部８２及び鉤部８４を備える。インクパックの材質は上述のものを使用することができる。インクカートリッジ４０において、インクパック７０は本体ケース７６及び蓋部８４内に収められ、その際、インク供給口７４が切欠き部８０に嵌め込まれた上で、押さえ部８２と切欠き部８０とに挟まれることで固定される。また、本体ケース７６と蓋部８４は、鉤部８４が溝部８６に嵌合することにより密閉される。   Here, the ink cartridge which is an example of the container of this embodiment is demonstrated. FIG. 1 is an exploded perspective view showing the ink cartridge 40. As shown in FIG. The ink cartridge 40 comprises an ink pack 70 filled with ink, and a cartridge case 72 comprising a body case 76 and a lid 78 for protecting the ink pack 70 by storing the ink pack 70 inside, and the ink pack 70 has an ink supply port 74. The main body case 76 includes the notch 80 and the groove 86, and the lid 78 includes the pressing portion 82 and the hook 84. As the material of the ink pack, those described above can be used. In the ink cartridge 40, the ink pack 70 is housed in the main body case 76 and the lid 84, and at this time, the ink supply port 74 is fitted into the notch 80, and then the pressing portion 82 and the notch 80 are inserted. It is fixed by being pinched. Further, the main body case 76 and the lid portion 84 are sealed by fitting the collar portion 84 into the groove portion 86.

このように、本実施形態によれば、硬化性及び保存安定性を高いレベルで両立できるインク組成物を収容した収容体を提供することができる。   Thus, according to the present embodiment, it is possible to provide a container containing an ink composition that can achieve both curability and storage stability at a high level.

〔インクジェット方法〕
本実施形態のインクジェット方法は、上記組成物を被吐出体に付着させる付着工程を有するものである。以下、インクジェット方法の１実施形態としてインクジェット記録方法として記載するが、インクジェット方法はインクジェット記録方法以外のものであってもよい。インクジェット記録方法は、通常、インクジェット記録装置を用いて記録を行う。より具体的には、そのインクジェット記録方法は、上記インク組成物をヘッドのノズルから吐出させ、そのインク組成物を被記録媒体に付着させる付着工程を有する。本実施形態のインクジェット記録方法は、被記録媒体に付着したインク組成物に光を照射して硬化させる照射工程を有することが好ましい。 [Ink jet method]
The ink jet method of the present embodiment has an attaching step of attaching the composition to the discharge receiving body. Hereinafter, although it describes as an inkjet recording method as 1 embodiment of an inkjet method, an inkjet method may be a thing other than an inkjet recording method. The ink jet recording method usually performs recording using an ink jet recording apparatus. More specifically, the ink jet recording method has an attaching step of causing the ink composition to be ejected from the nozzle of the head and adhering the ink composition to a recording medium. The inkjet recording method of the present embodiment preferably includes an irradiation step of irradiating the ink composition attached to the recording medium with light to cure the ink composition.

（付着工程）
付着工程においては、まず、本実施形態のインク組成物をヘッドのノズルから吐出させる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インク組成物を加熱して発生した泡（バブル）によりインク組成物を吐出させる方式等を用いることができる。このなかでも、インク組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。 (Adhesion process)
In the adhesion step, first, the ink composition of the present embodiment is ejected from the nozzle of the head. As a discharge method, a piezo method, a method of discharging the ink composition by bubbles generated by heating the ink composition, or the like can be used. Among these, the piezo method is preferable from the viewpoint of the difficulty of deterioration of the ink composition and the like.

ノズルから吐出したインク組成物は、被吐出体に付着する。被吐出体としては被記録媒体等が挙げられる。以下、被吐出体の１実施形態として被記録媒体を記載するが被吐出体としては被記録媒体以外のものであってもよい。被記録媒体としては、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられる。吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク組成物の浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク組成物吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク組成物吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インク組成物組成物の浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。また、非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。   The ink composition ejected from the nozzle adheres to the discharge target. Examples of the discharge target include a recording medium and the like. Hereinafter, the recording medium will be described as one embodiment of the discharge receiving body, but the discharge receiving body may be other than the recording medium. As the recording medium, for example, an absorbing or non-absorbing recording medium may be mentioned. The absorptive recording medium is not particularly limited, but, for example, plain paper such as electrophotographic paper having high permeability of the ink composition, inkjet paper (ink composition absorbing layer composed of silica particles or alumina particles, or Ink-jetting paper provided with an ink-composition absorbing layer composed of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol (PVA) or polyvinyl pyrrolidone (PVP), a general offset in which the permeability of the ink composition is relatively low Art paper, coated paper, cast paper and the like used for printing can be mentioned. The non-absorbing recording medium is not particularly limited, but, for example, films and plates of plastics such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene and polyethylene terephthalate (PET), metals such as iron, silver, copper and aluminum The plate of the same kind or the metal plate which manufactured these various metals by vapor deposition, the film made of a plastics, the plate of alloys, such as stainless steel and brass, etc. are mentioned.

（照射工程）
照射工程では、被記録媒体に付着したインク組成物に対して光を照射することによって重合性化合物を重合させて、インク組成物を硬化させる。光源としては、紫外線波長領域に発光波長を有するものであれば特に限定されない。その中でも、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザーダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線硬化型インクジェット用光源として期待されている。これらの中でも、ＵＶ−ＬＥＤが好ましい。 (Irradiation process)
In the irradiation step, the polymerizable compound is polymerized by irradiating light to the ink composition attached to the recording medium to cure the ink composition. The light source is not particularly limited as long as it has an emission wavelength in the ultraviolet wavelength range. Among them, ultraviolet light emitting diodes (UV-LEDs) and ultraviolet laser diodes (UV-LDs) are small in size, long in life, high in efficiency, low in cost, and are expected as light sources for ultraviolet curing type inkjets. Among these, UV-LED is preferable.

ここで、発光ピーク波長が、好ましくは３６０〜４５０ｎｍの範囲にある光を照射することにより硬化可能であるようなインク組成物を用いることが好ましい。また、照射エネルギーは、５００ｍＪ／ｃｍ²以下が好ましい。このような照射条件とすることにより、低エネルギーかつ高速での硬化が可能となる。照射エネルギーは、照射時間に照射強度を乗じて算出される。インク組成物の組成によって照射時間を短縮することができ、記録速度を増大させることができる。他方、インク組成物の組成によって照射強度を減少させることもでき、この場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。その際の光照射には、ＵＶ−ＬＥＤを用いることが好ましい。このようなインク組成物は、上記波長範囲の光照射により分解する光ラジカル重合開始剤、及び上記波長範囲の光照射により重合を開始する重合性官能基を有する化合物を含むことにより得られる。なお、発光ピーク波長は、上記の波長範囲内に１つあってもよいし複数あってもよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する光の全体の照射エネルギーを上記の照射エネルギーとする。 Here, it is preferable to use an ink composition that can be cured by irradiation with light whose emission peak wavelength is preferably in the range of 360 to 450 nm. The irradiation energy is preferably 500 mJ / cm ² or less. Under such irradiation conditions, low energy and high speed curing becomes possible. The irradiation energy is calculated by multiplying the irradiation time by the irradiation intensity. The composition of the ink composition can shorten the irradiation time and can increase the recording speed. On the other hand, the irradiation intensity can also be reduced by the composition of the ink composition, and in this case, downsizing of the device and cost reduction are realized. It is preferable to use UV-LED for light irradiation in that case. Such an ink composition is obtained by including a photo radical polymerization initiator that is decomposed by irradiation with light in the above wavelength range, and a compound having a polymerizable functional group that starts polymerization by irradiation with light in the above wavelength range. The emission peak wavelength may be one or more in the above wavelength range. The total irradiation energy of the light having the light emission peak wavelength is the above-mentioned irradiation energy even when there are a plurality of light sources.

なお、本実施形態のインクジェット記録方法では、上述に照射工程に加えて、被記録媒体を加熱する加熱工程を有してもよい。これにより、被記録媒体に付着したインク組成物を加熱することができ、硬化性を更に高めることができる。   In addition to the irradiation step described above, the inkjet recording method of the present embodiment may have a heating step of heating the recording medium. Thereby, the ink composition attached to the recording medium can be heated, and the curability can be further enhanced.

本実施形態のインクジェット記録方法は、上述のインク組成物を用いてインクジェット法により記録することで、硬化性及び吐出安定性を高いレベルで両立できる記録方法となる。   The ink jet recording method of the present embodiment is a recording method capable of achieving both the curability and the discharge stability at a high level by recording by the ink jet method using the above-described ink composition.

本実施形態のインクジェット記録装置は、上述のインクジェット記録方法に用いることができるものであればよく、本実施形態のインク組成物を用いる以外の構成は特に限定されない。例えば、それ以外の構成として、従来知られている構成を備えてもよい。   The ink jet recording apparatus of the present embodiment may be any device that can be used for the above-described ink jet recording method, and the configuration other than the use of the ink composition of the present embodiment is not particularly limited. For example, as another configuration, a conventionally known configuration may be provided.

以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described using examples and comparative examples. The present invention is not limited at all by the following examples.

［紫外線硬化型インクジェット用インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、下記のとおりである。
〔色材〕
Ｐ．Ｉ．ピグメントブルー １５：４
〔重合性化合物〕
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、日本触媒社製、官能基数１）
ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社製、官能基数１）
ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート、サートマー社製、官能基数２）
ＳＲ４４４（ペンタエリスリトールトリアクリレート、日本化薬社製、官能基数３）
Ｖ＃３３５ＨＰ（製品名「ビスコート＃３３５ＨＰ」、テトラエチレングリコールジアクリレート、大阪有機化学工業社製、官能基数２）
ＤＶＥ−３（トリエチレングリコールジビニルエーテル、ＢＡＳＦ社製）
〔重合開始剤〕
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００質量％）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９（ＢＡＳＦ社製商品名、固形分１００質量％）
ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ（日本化薬社製商品名、固形分１００質量％）
〔分散剤〕
ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（ノベオン社製商品名）
〔重合禁止剤〕
ＭＥＨＱ（ヒドロキノンモノメチルエーテル、東京化成工業社製） [Material for UV-curable inkjet ink composition]
The main materials for the ink composition used in the following examples and comparative examples are as follows.
[Color material]
P. I. Pigment blue 15: 4
[Polymerizable compound]
VEEA (2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., 1 functional group)
PEA (Phenoxyethyl acrylate, Osaka Organic Chemical Co., Ltd., 1 functional group)
DPGDA (Dipropylene glycol diacrylate, manufactured by Sartomer, 2 functional groups)
SR 444 (pentaerythritol triacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., 3 functional groups)
V # 335 HP (Product name "Biscoat # 335 HP", tetraethylene glycol diacrylate, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry, 2 functional groups)
DVE-3 (triethylene glycol divinyl ether, manufactured by BASF)
[Polymerization initiator]
IRGACURE TPO (BASF trade name, solid content 100% by mass)
IRGACURE 369 (BASF trade name, solid content 100% by mass)
KAYACURE DETX (trade name of Nippon Kayaku Co., Ltd., solid content 100% by mass)
Dispersant
solsperse 36000 (trade name made by Nobeon)
[Polymerization inhibitor]
MEHQ (hydroquinone monomethyl ether, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

（実施例１〜９、比較例１〜６）
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１〜２に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。なお、インク組成物の水分量が表１〜２に示す量になるように、各実施例及び比較例で用いた各重合性化合物を１回又は複数回蒸留精製してから他の材料と共に混合した。 (Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 6)
[Preparation of Ink Composition]
Each material was mixed by the composition (mass%) shown to the following Tables 1-2, and it fully stirred, and obtained each ink composition. Each polymerizable compound used in each Example and Comparative Example is subjected to distillation purification once or multiple times so that the water content of the ink composition becomes the amount shown in Tables 1 to 2 and then mixed with other materials. did.

（水分量の測定）
水分計（平沼産業社製製品名「自動加熱気化水分測定システムＡＱＳ−２２０１０」）を用い、カール・フィッシャー電量法により、インク組成物中の水分量を、測定した。結果を表１〜２（質量基準）に示す。 (Measurement of water content)
The water content in the ink composition was measured by the Karl-Fisher coulometric method using a moisture meter (trade name “automatic heating vaporized water measuring system AQS-22010” manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.). The results are shown in Tables 1 and 2 (by mass).

（保存安定性の評価）
調製直後のインク組成物をガラス瓶に収容後、ガラス瓶を密封し、５０℃で５週間保存した。保存前後のインク組成物の２０℃での粘度を、ｐｈｙｓｉｃａ社製の粘弾性試験機（製品名「ＭＣＲ−３０」）にて測定し、保存前のインク組成物の粘度に対して保存後のインク組成物の粘度が何％上昇したか、すなわち何％増粘したかを算出した。その結果に基づいて下記の評価基準で評価した。結果を表１〜２に示す。
Ａ：増粘が５％未満。
Ｂ：増粘が５％以上１０％未満。
Ｃ：増粘が１０％以上。 (Evaluation of storage stability)
The ink composition immediately after preparation was placed in a glass bottle, and the glass bottle was sealed and stored at 50 ° C. for 5 weeks. The viscosity at 20 ° C. of the ink composition before and after storage is measured with a viscoelasticity tester (product name “MCR-30”) manufactured by Physica, and the viscosity of the ink composition before storage is after storage. It was calculated how many percent the viscosity of the ink composition increased, that is, how many percent the ink composition was thickened. The following evaluation criteria evaluated based on the result. The results are shown in Tables 1-2.
A: Thickening less than 5%.
B: Thickening is 5% or more and less than 10%.
C: Thickening is 10% or more.

（吐出安定性の評価）
３６０個のノズルを有するヘッドを上部へ固定し、ヘッドのノズル下方にＰＥＴフィルム（品番「ＰＥＴ５０ Ｋ２４１１ ＰＡＴ１Ｅ」、リンテック社製）を１５ｍ／ｍｉｎで搬送させ、１８０個のノズルからそのＰＥＴフィルムへ１０ｋＨｚでインク組成物を吐出し、連続印刷を行った。印刷と同時に、発光波長ピークが３９５ｎｍのＬＥＤでＰＥＴフィルムに付着したインク組成物に光照射して画像を形成した。吐出開始から５分毎に、全てのノズルからインク組成物を吐出しているか否かを目視にて確認し、下記の評価基準で評価した。結果を表１〜２に示す。また、インク組成物を光学顕微鏡にして観察したところ、吐出安定性がＣと評価されたものには、通常よりも粒径が大きくなった顔料粒子（顔料凝集体）を確認した。
Ａ：５０分以上ノズル抜けなし。
Ｂ：２０分以上５０分未満でノズル抜けあり。
Ｃ：２０分未満でノズル抜けあり。 (Evaluation of discharge stability)
A head with 360 nozzles is fixed at the top, and a PET film (part number "PET50 K2411 PAT1E", manufactured by Lintec Corporation) is transported at 15 m / min under the nozzles of the head and 10 kHz from the 180 nozzles to the PET film The ink composition was discharged at a continuous printing. At the same time as printing, the ink composition attached to the PET film with an LED having an emission wavelength peak of 395 nm was irradiated with light to form an image. It was visually confirmed whether or not the ink composition was discharged from all the nozzles every 5 minutes from the start of discharge, and was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1-2. In addition, when the ink composition was observed using an optical microscope, pigment particles (pigment aggregates) having a particle diameter larger than normal were confirmed for those in which the ejection stability was evaluated as C.
A: No nozzle missing for more than 50 minutes.
B: Nozzle missing in 20 minutes or more and less than 50 minutes.
C: Nozzle missing in less than 20 minutes.

（顔料凝集の評価）
調製直後のインク組成物を、ろ紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．５Ａ）を用いてろ過した後に、ろ紙上に残存した異物を目視にて観察した。観察結果に基づいて、下記の評価基準で評価した。
Ａ：異物が認められなかった。
Ｂ：若干の異物が認められた。
Ｃ：多くの異物が認められた。 (Evaluation of pigment aggregation)
After filtering the ink composition immediately after preparation using filter paper (Advantec's No. 5A), foreign matters remaining on the filter paper were visually observed. Based on the observation result, it evaluated by the following evaluation criteria.
A: No foreign body was found.
B: Some foreign matter was recognized.
C: Many foreign bodies were recognized.

（硬化性の評価）
バーコーターを用いて、インク組成物をＰＥＴフィルム（ＰＥＴ５０Ａ ＰＬシン〔商品名〕、リンテック社製）上に、硬化後の厚さが８μｍになるよう塗布して塗膜を作製した。その後、照射強度が１１００ｍＷ／ｃｍ²であり且つ波長が３９５ｎｍである紫外線を照射して上記塗膜を硬化させた。硬化した塗膜（硬化膜）を、綿棒を用いて１００ｇ加重で１０回擦り、傷が付かなくなる時点の硬化エネルギー（照射エネルギー）を求めた。
なお、照射エネルギー［ｍＪ／ｃｍ²］は、光源から照射される被照射表面における照射強度［ｍＷ／ｃｍ²］を測定し、これと照射継続時間［ｓ］との積から求めた。照射強度の測定は、紫外線強度計ＵＭ−１０、受光部ＵＭ−４００（いずれもコニカミノルタセンシング社（ＫＯＮＩＣＡ ＭＩＮＯＬＴＡ ＳＥＮＳＩＮＧ， ＩＮＣ．）製）を用いて行った。照射強度の結果に基づいて下記の評価基準で評価した。結果を表１〜２に示す。
Ａ：２００ｍＪ／ｃｍ²以下
Ｂ：２００ｍＪ／ｃｍ²を超えて３００ｍＪ／ｃｍ²以下
Ｃ：３００ｍＪ／ｃｍ²超 (Evaluation of curability)
The ink composition was coated on a PET film (PET 50A PL thin [trade name], manufactured by Lintec Corporation) using a bar coater so that the thickness after curing was 8 μm, to prepare a coating film. Thereafter, the coating film was cured by irradiation with ultraviolet light having an irradiation intensity of 1100 mW / cm ² and a wavelength of 395 nm. The cured coating (cured film) was rubbed with a cotton swab at a load of 100 g for 10 times, and the curing energy (irradiation energy) at the point when no scratch was found was determined.
The irradiation energy [mJ / cm ² ] was obtained from the product of the irradiation intensity [mW / cm ² ] on the surface to be irradiated irradiated from the light source and the irradiation duration [s]. The measurement of the irradiation intensity was performed using a UV intensity meter UM-10 and a light receiving unit UM-400 (both manufactured by KONICA MINOLTA SENSING, INC.). It evaluated by the following evaluation criteria based on the result of irradiation intensity. The results are shown in Tables 1-2.
A: 200 mJ / cm ² or less B: More than 200 mJ / cm ² to 300 mJ / cm ² or less C: 300 mJ / cm ^{2 or} more

また、２枚のフィルム（材質：高密度ポリエチレン、可塑剤：アジピン酸ジエチル、厚さ：１００μｍ）をそれぞれ同じ大きさの長方形に切り出し、それらの三辺同士をヒートシールして、パックを作製した。実施例１又は比較例１のインク組成物をそのパックに７００ｍＬ充填し、残りの一辺同士をヒートシールしてパックを密封した。そのパックの更に外側にアルミニウム蒸着膜（厚さ：１２μｍ）を形成し、インク組成物を充填したアルミ蒸着パックを得た。なお、上記フィルムに同様にしてアルミニウム蒸着膜を形成して得られた積層フィルムについて、水蒸気透過率を測定したところ、０．５ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓであった。一方、アルミニウム蒸着膜を形成しないこと以外は上記と同様にして、それぞれ実施例１及び比較例１のインク組成物を充填したパックを得た。なお、上記フィルムにアルミニウム蒸着膜を形成することなく、そのフィルムの水蒸気透過率を測定したところ、３５ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓであった。 In addition, two films (material: high density polyethylene, plasticizer: diethyl adipate, thickness: 100 μm) were cut out into rectangles of the same size, respectively, and their three sides were heat sealed to produce a pack . The pack was filled with 700 mL of the ink composition of Example 1 or Comparative Example 1, and the remaining sides were heat sealed to seal the pack. An aluminum deposition film (thickness: 12 μm) was formed on the outer side of the pack to obtain an aluminum deposition pack filled with the ink composition. As for the laminated film obtained in the same manner to the film to form an aluminum deposited film was measured for water vapor transmission rate was 0.5g / m ² · 24hrs. On the other hand, packs filled with the ink compositions of Example 1 and Comparative Example 1 were obtained in the same manner as above except that the aluminum vapor deposition film was not formed. Incidentally, without forming the aluminum deposited layer on the film was measured for water vapor permeability of the film was 35g / m ² · 24hrs.

計４個のパックを温度４０℃、相対湿度９０％の環境下に６ヶ月間保存した。保存後のパック内のインク組成物について水分量を測定したところ、アルミニウム蒸着膜を形成せずに実施例１のインク組成物を充填したものだけが１質量％を超えていた。このことから、パックを構成するフィルムの水蒸気透過率は、３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下であることが好ましいことが分かった。 A total of four packs were stored for 6 months in an environment with a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. The water content of the ink composition in the pack after storage was measured, and it was found that only the one filled with the ink composition of Example 1 exceeded 1% by mass without forming the aluminum vapor deposition film. From this, it was found that the water vapor transmission rate of the film constituting the pack is preferably 30 g / m ² · 24 hrs or less.

実施例１及び６〜９と比較例１〜３及び６との対比により、インク組成物がＶＥＥＡを含有すると、特に硬化性に優れたものとなることが分かった。また、実施例１〜５と比較例４及び５との対比により、水分量が０．０５質量％以上１．０質量％以下であることにより、特に、吐出安定性及び保存安定性、あるいは、顔料凝集の抑制、吐出安定性及び硬化性に優れることが分かった。   From the comparison between Examples 1 and 6 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, it was found that when the ink composition contains VEEA, the ink composition becomes particularly excellent in curability. Further, in comparison with Examples 1 to 5 and Comparative Examples 4 and 5, when the water content is 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less, in particular, the ejection stability and storage stability, or It was found that suppression of pigment aggregation, ejection stability and curability were excellent.

なお、比較例４と比較例６との対比から、インク組成物がＶＥＥＡを含有しない場合は、水分量が０．０５質量％以下であっても、保存安定性及び吐出安定性に劣るものではないことが分かった。さらに、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ（商品名）の含有量を４．０質量％から９．０質量％に変更し、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９（商品名）の含有量を６．０質量％から１．０質量％に変更した以外は比較例５と同様にして調製したインク組成物では、光重合開始剤であるｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００（商品名）が溶解し難くなることが確認された。   From the comparison between Comparative Example 4 and Comparative Example 6, when the ink composition does not contain VEEA, even in the case where the water content is 0.05% by mass or less, the ink is inferior in storage stability and discharge stability. I found it was not. Furthermore, the content of Irgacure TPO (trade name) was changed from 4.0% by mass to 9.0% by mass, and the content of Irgacure 369 (trade name) was changed from 6.0% by mass to 1.0% by mass In the ink composition prepared in the same manner as in Comparative Example 5 except for the above, it was confirmed that solsperse 36000 (trade name), which is a photopolymerization initiator, hardly dissolves.

４０…インクカートリッジ、７０…インクパック、７２…カートリッジケース、７４…インク供給口、７６…本体ケース、７８…蓋部、８０…切欠き部、８２…押さえ部、８４…鉤部、８６…溝部。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 40 ... Ink cartridge, 70 ... Ink pack, 72 ... Cartridge case, 74 ... Ink supply port, 76 ... Body case, 78 ... Lid part, 80 ... Notch part, 82 ... Press part, 84 ... Flange part, 86 ... Groove part .

Claims (11)

収容体に収容され、ビニルエーテル基と（メタ）アクリロイル基とを有する重合性化合物を含有し、組成物の全量に対して、水分量が０．０５質量％以上０．５質量％以下であり、
前記重合性化合物の含有量が組成物の全量に対して５０質量％以上である、紫外線硬化型インクジェット組成物。 Containing a polymerizable compound contained in a container and having a vinyl ether group and a (meth) acryloyl group, wherein the water content is 0.05% by mass or more and 0.5 % by mass or less with respect to the total amount of the composition,
The ultraviolet curable inkjet composition whose content of the said polymeric compound is 50 mass% or more with respect to the whole quantity of a composition. ラジカル重合型の紫外線硬化型組成物である、請求項１記載のインクジェット組成物。   The ink jet composition according to claim 1, which is a radical polymerizable ultraviolet curable composition. 前記組成物の全量に対して、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤を３．０〜１５質量％含有する、請求項１又は２記載のインクジェット組成物。   The inkjet composition according to claim 1, wherein the acyl phosphine oxide-based photopolymerization initiator is contained in an amount of 3.0 to 15% by mass based on the total amount of the composition. 前記重合性化合物を、前記組成物の全量に対して、５０〜７０質量％含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット組成物。   The inkjet composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymerizable compound is contained in an amount of 50 to 70% by mass based on the total amount of the composition. 前記重合性化合物として、下記一般式（１）：
ＣＨ₂＝ＣＲ¹−ＣＯＯＲ²−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ³ ・・・（１）
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は炭素数２〜２０の２価の有機残基であり、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１１の１価の有機残基である。）で表される重合性化合物を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット組成物。 As the polymerizable compound, a compound represented by the following general formula (1):
^{_{CH 2 = CR 1 -COOR 2 -O}} -CH = CH-R 3 ··· (1)
(Wherein, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a divalent organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ³ is a hydrogen atom or a monovalent organic residue having 1 to 11 carbon atoms The inkjet composition according to any one of claims 1 to 4, which contains a polymerizable compound represented by 芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートを更に含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット組成物。   The inkjet composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット組成物を収容した収容体。   The container which accommodated the inkjet composition of any one of Claims 1-6. 容器と、前記容器内に充填された請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物と、を備える収容体であって、前記容器を構成する部材の水蒸気透過率が、４０℃、相対湿度９０％の環境下で３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下である、収容体。 A container comprising: a container; and the composition according to any one of claims 1 to 6 filled in the container, wherein a water vapor transmission rate of a member constituting the container is 40 ° C., A container which is 30 g / m ² · 24 hrs or less in an environment of relative humidity 90%. 容器と、前記容器内に充填された請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物と、を備える収容体であって、少なくとも前記容器を収納し密封する密封部材を備え、前記密封部材の水蒸気透過率が、４０℃、相対湿度９０％の環境下で３０ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ以下である、収容体。 A container comprising: a container; and the composition according to any one of claims 1 to 6 filled in the container, the container comprising: a sealing member for housing and sealing at least the container; A container having a water vapor transmission rate of 30 g / m ² · 24 hrs or less under an environment of 40 ° C and a relative humidity of 90%. 請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット組成物を被吐出体に付着させる付着工程を有する、インクジェット方法。   The inkjet method which has the adhesion process which makes the to-be-discharged body adhere the inkjet composition of any one of Claims 1-6. 前記被吐出体に付着した前記組成物に、発光ピーク波長が３６０〜４２０ｎｍの範囲にある紫外線発光ダイオードにより光を照射して硬化させる硬化工程を有する、請求項１０記載のインクジェット方法。   The ink jet method according to claim 10, further comprising: a curing step of irradiating the composition attached to the discharge target with light by using an ultraviolet light emitting diode having a light emission peak wavelength in a range of 360 to 420 nm.

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