JP6492899B2 - Pneumatic tire - Google Patents
Pneumatic tire Download PDFInfo
- Publication number
- JP6492899B2 JP6492899B2 JP2015077392A JP2015077392A JP6492899B2 JP 6492899 B2 JP6492899 B2 JP 6492899B2 JP 2015077392 A JP2015077392 A JP 2015077392A JP 2015077392 A JP2015077392 A JP 2015077392A JP 6492899 B2 JP6492899 B2 JP 6492899B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- mass
- rubber
- disulfide
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- -1 sulfide compound Chemical class 0.000 claims description 28
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 27
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 27
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 24
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 13
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 9
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 7
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- ALVPFGSHPUPROW-UHFFFAOYSA-N dipropyl disulfide Chemical compound CCCSSCCC ALVPFGSHPUPROW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N Diethyl disulfide Chemical compound CCSSCC CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 10
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- XFSWEOBOOZNZKZ-UHFFFAOYSA-N (ethyltetrasulfanyl)ethane Chemical compound CCSSSSCC XFSWEOBOOZNZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GAZXPZNJTZIGBO-UHFFFAOYSA-N Dipropyl trisulfide Chemical compound CCCSSSCCC GAZXPZNJTZIGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- OPMRTBDRQRSNDN-UHFFFAOYSA-N Diethyl trisulfide Chemical compound CCSSSCC OPMRTBDRQRSNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- GJPDBURPGLWRPW-UHFFFAOYSA-N 1-(hexyldisulfanyl)hexane Chemical compound CCCCCCSSCCCCCC GJPDBURPGLWRPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YSQZSPCQDXHJDJ-UHFFFAOYSA-N 1-(pentyldisulfanyl)pentane Chemical compound CCCCCSSCCCCC YSQZSPCQDXHJDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N Dibutyl disulfide Chemical compound CCCCSSCCCC CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- PTYXPKUPXPWHSH-UHFFFAOYSA-N 1-(butyltetrasulfanyl)butane Chemical compound CCCCSSSSCCCC PTYXPKUPXPWHSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFNTTYYYVNGQPW-UHFFFAOYSA-N 1-(butyltrisulfanyl)butane Chemical compound CCCCSSSCCCC MFNTTYYYVNGQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJAMCFROHQBCHN-UHFFFAOYSA-N 1-(hexyltetrasulfanyl)hexane Chemical compound CCCCCCSSSSCCCCCC LJAMCFROHQBCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJPDNKQSRBYCAW-UHFFFAOYSA-N 1-(hexyltrisulfanyl)hexane Chemical compound CCCCCCSSSCCCCCC RJPDNKQSRBYCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEUFFHMNIMJUHH-UHFFFAOYSA-N 1-(pentyltetrasulfanyl)pentane Chemical compound CCCCCSSSSCCCCC BEUFFHMNIMJUHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYFBNKJWRKAKJY-UHFFFAOYSA-N 1-(pentyltrisulfanyl)pentane Chemical compound CCCCCSSSCCCCC WYFBNKJWRKAKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000010073 coating (rubber) Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N ortho-hydroxyaniline Natural products NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、剛性が高く、かつ操縦安定性に優れたカーカスを備えた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a pneumatic tire, and more particularly to a pneumatic tire having a carcass having high rigidity and excellent steering stability.
現在、タイヤを製造する上で環境負荷軽減が技術課題とされており、その対策として再生資源の利用や省資源化が検討されている。再生資源利用についてはセルロース繊維（レーヨン）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のようなポリエステル繊維の使用が挙げられるが、素原料の製造プロセスにおける環境負荷という点では、レーヨンは二硫化炭素を用いるため、ＰＥＴの方がより好ましい。また、省資源化については軽量化が挙げられる。現在、タイヤカーカスにはレーヨンが使用されているが、より軽量化を図るためには強度の高いＰＥＴを使用するのが望ましい。以上のように、レーヨンの代替としてＰＥＴを使用することに多くのメリットがあるが、ＰＥＴをカーカスの補強コードとした場合、ＰＥＴは温度依存性を有するため（例えば高温での熱ダレ発生）、高速操縦安定性が悪化が懸念され、また剛性の低下の問題がある。 Currently, reducing the environmental burden in manufacturing tires is considered a technical issue, and the use of recycled resources and resource saving are being considered as countermeasures. Regarding the use of recycled resources, the use of polyester fibers such as cellulose fibers (rayon) and polyethylene terephthalate (PET) can be mentioned, but in terms of environmental impact in the raw material manufacturing process, rayon uses carbon disulfide, so PET Is more preferable. As for resource saving, weight reduction can be mentioned. Currently, rayon is used for the tire carcass, but it is desirable to use high-strength PET in order to further reduce the weight. As described above, there are many merits in using PET as an alternative to rayon. However, when PET is used as a carcass reinforcing cord, since PET has temperature dependence (for example, thermal sagging at high temperature), There is concern about deterioration in high-speed steering stability, and there is a problem of reduced rigidity.
なお、下記特許文献１には、特定の構造を有するスルフィド化合物を含有するゴム・カーボンブラック用カップリング剤が提案されている。しかし特許文献１には、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）を有するカーボンブラックを特定量で配合し、さらに該スルフィド化合物を配合し、これをポリエステルコードの被覆用として用い、剛性が高く、かつ操縦安定性に優れたカーカスを提供しようとする技術思想は何ら開示または示唆されていない。 Patent Document 1 listed below proposes a coupling agent for rubber and carbon black containing a sulfide compound having a specific structure. However, in Patent Document 1, carbon black having a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is compounded in a specific amount with respect to a diene rubber having a specific composition, and the sulfide compound is further compounded. There is no disclosure or suggestion of a technical idea to be used for covering a polyester cord and to provide a carcass having high rigidity and excellent handling stability.
したがって本発明の目的は、剛性が高く、かつ操縦安定性に優れたカーカスを備えた空気入りタイヤを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a pneumatic tire provided with a carcass having high rigidity and excellent steering stability.
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）を有するカーボンブラックおよび特定のスルフィド化合物を特定量で配合して得たゴム組成物を、特定の物性を有するポリエステルコードの被覆用として用いることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
As a result of extensive research, the present inventor obtained a specific amount of carbon black having a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) and a specific sulfide compound in a diene rubber having a specific composition. It was found that the above problems could be solved by using the rubber composition for coating a polyester cord having specific physical properties, and the present invention could be completed.
That is, the present invention is as follows.
１．強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時の中間伸度が３．０〜６．０％、かつ撚り係数が１７００〜２５００であるポリエステルコードを用いたカーカスを備えてなる空気入りタイヤであって、
前記ポリエステルコードが、下記のゴム組成物で被覆されてなることを特徴とする空気入りタイヤ。
前記ゴム組成物：
天然ゴムおよび／または合成イソプレンゴムを３０〜１００質量部およびブタジエンゴムを０〜５０質量部含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が９０ｍ２／ｇ以下のカーボンブラックを３０〜８０質量部、および
下記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物。
1. Air comprising a carcass using a polyester cord having a strength of 4.5 cN / dtex or more, an intermediate elongation at a load of 2.0 cN / dtex of 3.0 to 6.0%, and a twist coefficient of 1700 to 2500 A tire containing
A pneumatic tire characterized in that the polyester cord is coated with the following rubber composition.
The rubber composition:
With respect to 100 parts by mass of diene rubber containing 30 to 100 parts by mass of natural rubber and / or synthetic isoprene rubber and 0 to 50 parts by mass of butadiene rubber,
30 to 80 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 90 m 2 / g or less, and 0.1 to 5 mass of the sulfide compound represented by the following formula (I) with respect to the carbon black % Rubber composition.
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＲ２を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。ｎは１〜６の整数を表し、ｘは１〜４の整数を表す。）
２．前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物において、ｘが２であることを特徴とする前記１に記載の空気入りタイヤ。
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group or alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. Represents O, S, NH, or NR 2. R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group or alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. N represents an integer of 1 to 6, and x represents an integer of 1 to 4.)
2. 2. The pneumatic tire according to 1, wherein x is 2 in the sulfide compound represented by the formula (I).
本発明の空気入りタイヤは、特定の物性を有するポリエステルコードを、前記の特定の配合組成を有するゴム組成物で被覆してなるカーカスを備えてなるものであるので、剛性が高く、かつ操縦安定性にも優れている。 The pneumatic tire of the present invention is provided with a carcass formed by coating a polyester cord having specific physical properties with a rubber composition having the above specific composition, so that it has high rigidity and is stable in handling. Also excellent in properties.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
（ポリエステルコード）
本発明で使用されるポリエステルコードは、ジカルボン酸とグリコール成分とからなるポリエステルを原料とするものであり、本発明の効果の点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を使用することが好ましい。
また本発明で使用されるポリエステルコードは、強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重時の中間伸度が３．０〜６．０％、かつ撚り係数が１７００〜２５００である必要がある。
強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、剛性および操縦安定性に優れたカーカスを得ることができない。
中間伸度が３．０％未満であると製造が困難であり、逆に６．０％を超えるとコーナリングパワーが悪化する。
撚り係数が１７００未満であると耐疲労性が悪化し、逆に２５００を超えるとコーナリングパワーが悪化する。
さらに好ましい強度は、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
さらに好ましい中間伸度は、３．５〜６．０％であり、とくに好ましい中間伸度は３．５〜５．５％である。
さらに好ましい撚り係数は、１７００〜２４００である。
なお、強度および中間伸度は、ＪＩＳ Ｌ１０１７に基づき測定することができる。
撚り係数は、コード長さ１００ｍあたりの撚り数×繊度（ｄｔｅｘ）により算出することができる。
本発明で使用されるポリエステルコードは、公知の方法により製造することができ、また、強度、中間伸度および撚り係数の調整についても公知の方法により可能である。
(Polyester cord)
The polyester cord used in the present invention is made from a polyester composed of a dicarboxylic acid and a glycol component, and polyethylene terephthalate (PET) is preferably used from the viewpoint of the effects of the present invention.
The polyester cord used in the present invention has a strength of 4.5 cN / dtex or more, an intermediate elongation at a load of 2.0 cN / dtex of 3.0 to 6.0%, and a twist coefficient of 1700 to 2500. There is a need.
If the strength is less than 4.5 cN / dtex, a carcass excellent in rigidity and steering stability cannot be obtained.
If the intermediate elongation is less than 3.0%, the production is difficult. Conversely, if the intermediate elongation exceeds 6.0%, the cornering power is deteriorated.
If the twist coefficient is less than 1700, the fatigue resistance is deteriorated. Conversely, if it exceeds 2500, the cornering power is deteriorated.
Further preferable strength is 4.0 cN / dtex or more.
Further preferable intermediate elongation is 3.5 to 6.0%, and particularly preferable intermediate elongation is 3.5 to 5.5%.
A more preferable twisting coefficient is 1700-2400.
The strength and intermediate elongation can be measured based on JIS L1017.
The twist coefficient can be calculated by the number of twists per 100 m of cord length × fineness (dtex).
The polyester cord used in the present invention can be produced by a known method, and the strength, intermediate elongation, and twist coefficient can be adjusted by a known method.
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）および／または合成イソプレンゴム（ＩＲ）を必須成分とする。ＮＲおよび／またはＩＲの配合量は、本発明の効果の観点から、ジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに、３０〜１００質量部が好ましく、５０〜８０質量部がさらに好ましい。なお、ＮＲ以外のジエン系ゴムを使用することもでき、例えばジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに、ブタジエンゴム（ＢＲ）を０〜５０質量部配合することも好ましく、１０〜３０質量部配合することがさらに好ましい。その他のジエン系ゴムとしてはスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）や、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。ジエン系ゴムの分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
(Diene rubber)
The diene rubber used in the present invention contains natural rubber (NR) and / or synthetic isoprene rubber (IR) as essential components. From the viewpoint of the effects of the present invention, the blending amount of NR and / or IR is preferably 30 to 100 parts by mass, and more preferably 50 to 80 parts by mass when the entire diene rubber is 100 parts by mass. In addition, diene rubbers other than NR can also be used. For example, when the total diene rubber is 100 parts by mass, 0 to 50 parts by mass of butadiene rubber (BR) is preferably blended, and 10 to 30 parts by mass. More preferably, it is partially blended. Examples of other diene rubbers include styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR). The molecular weight and microstructure of the diene rubber are not particularly limited, and may be terminally modified with an amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group or the like, or may be epoxidized.
（カーボンブラック）
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が９０ｍ２／ｇ以下であることが必要であり、本発明の効果が向上するという観点から、２５〜８０ｍ２／ｇであることが好ましく、３０〜７０ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。なお、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）はＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めた値である。
(Carbon black)
The carbon black used in the present invention needs to have a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 90 m 2 / g or less, and is 25 to 80 m 2 / g from the viewpoint of improving the effect of the present invention. It is preferable that it is, and it is more preferable that it is 30-70 m < 2 > / g. The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) is a value determined in accordance with JIS K6217-2.
（スルフィド化合物）
本発明で使用されるスルフィド化合物は、前記特許文献１に開示されている。具体的には、下記式（Ｉ）で表される。
(Sulfide compound)
The sulfide compound used in the present invention is disclosed in Patent Document 1. Specifically, it is represented by the following formula (I).
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＲ２を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。ｎは１〜６の整数を表し、ｘは１〜４の整数を表す。） (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group or alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. Represents O, S, NH, or NR 2. R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyclic alkyl group or alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms. N represents an integer of 1 to 6, and x represents an integer of 1 to 4.)
本発明で使用されるスルフィド化合物は、スルフィド部の両末端に、芳香族縮合複素環がアルキレン基を介して結合した左右対称の構造（ビス体構造）を有している。
当該化合物としては、例えば、
ビス（ベンズイミダゾリル−２）メチルスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルトリスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルテトラスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルトリスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルテトラスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルトリスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（１−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
２，２’−ビス（１−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）プロピルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ブチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ブチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド
等が挙げられる。なお、これらのスルフィド化合物は、１種または２種以上を組み合わせてもよい。
前記スルフィド化合物は、１，２−ジアミノベンゼン系化合物、２−アミノチオフェノール系化合物または２−アミノフェノール系化合物のいずれかと、チオジカルボン酸系化合物を、４Ｎ希塩酸中で反応させることによって、容易に合成することができ、特許文献１にその製造方法が詳細に開示されている。
The sulfide compound used in the present invention has a bilaterally symmetric structure (bis structure) in which aromatic condensed heterocycles are bonded via an alkylene group at both ends of the sulfide portion.
As the compound, for example,
Bis (benzimidazolyl-2) methyl sulfide,
2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl sulfide,
2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
3,3′-bis (benzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (benzimidazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (benzimidazolyl-2) propyl tetrasulfide,
4,4′-bis (benzimidazolyl-2) butyl disulfide,
4,4′-bis (benzimidazolyl-2) butyl trisulfide,
4,4′-bis (benzimidazolyl-2) butyl tetrasulfide,
5,5′-bis (benzimidazolyl-2) pentyl disulfide,
5,5′-bis (benzimidazolyl-2) pentyl trisulfide,
5,5′-bis (benzimidazolyl-2) pentyl tetrasulfide,
6,6′-bis (benzimidazolyl-2) hexyl disulfide,
6,6′-bis (benzimidazolyl-2) hexyl trisulfide,
6,6′-bis (benzimidazolyl-2) hexyl tetrasulfide,
2,2′-bis (1-methylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (4-methylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (5-methylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
3,3′-bis (1-methylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-methylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-methylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
2,2′-bis (1-ethylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (4-ethylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (5-ethylbenzimidazolyl-2) ethyl disulfide,
3,3′-bis (1-ethylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-ethylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-ethylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (1-n-propylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-n-propylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-n-propylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (1-isopropylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-isopropylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-isopropylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (1-tert-butylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-tert-butylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-tert-butylbenzimidazolyl-2) propyl disulfide,
2,2′-bis (benzoxazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (benzoxazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (benzoxazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
3,3′-bis (benzoxazolyl-2) propyl disulfide,
4,4′-bis (benzoxazolyl-2) butyl disulfide,
5,5′-bis (benzoxazolyl-2) pentyl disulfide,
6,6′-bis (benzoxazolyl-2) hexyl disulfide,
2,2′-bis (4-methylbenzoxazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (4-methylbenzoxazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (4-methylbenzoxazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
2,2′-bis (5-methylbenzoxazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (5-methylbenzoxazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (5-methylbenzoxazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
3,3′-bis (6-methylbenzoxazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (6-methylbenzoxazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (6-methylbenzoxazolyl-2) propyl tetrasulfide,
2,2′-bis (benzthiazolyl-2) ethyl disulfide,
2,2′-bis (benzthiazolyl-2) ethyl trisulfide,
2,2′-bis (benzthiazolyl-2) ethyl tetrasulfide,
3,3′-bis (benzthiazolyl-2) propyl disulfide,
4,4′-bis (benzthiazolyl-2) butyl disulfide,
5,5′-bis (benzthiazolyl-2) pentyl disulfide,
6,6′-bis (benzthiazolyl-2) hexyl disulfide,
3,3′-bis (4-methylbenzthiazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (4-methylbenzthiazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (4-methylbenzthiazolyl-2) propyl tetrasulfide,
3,3′-bis (5-ethylbenzthiazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (5-ethylbenzthiazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (5-ethylbenzthiazolyl-2) propyl tetrasulfide,
3,3′-bis (6-n-propylbenzthiazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (6-n-propylbenzthiazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (6-n-propylbenzthiazolyl-2) propyl tetrasulfide,
3,3′-bis (7-isopropylbenzthiazolyl-2) propyl disulfide,
3,3′-bis (7-isopropylbenzthiazolyl-2) propyl trisulfide,
3,3′-bis (7-isopropylbenzthiazolyl-2) propyltetrasulfide and the like. These sulfide compounds may be used alone or in combination of two or more.
The sulfide compound can be easily obtained by reacting either a 1,2-diaminobenzene compound, a 2-aminothiophenol compound or a 2-aminophenol compound with a thiodicarboxylic acid compound in 4N dilute hydrochloric acid. The production method can be synthesized in detail in Patent Document 1.
前記スルフィド化合物において、分子内の芳香族縮合複素環がカーボンブラック表面と相互作用するとともに、分子内のスルフィド結合がゴム混練り時に切断され、生じたラジカルによってゴムとの相互作用がさらに高まる。また、ＰＥＴのようなポリエステルコードと前記スルフィド化合物との組み合わせによりポリエステルコードの嫌う発熱を抑制し、良好なコーナリングパワーおよび操縦安定性を確保できる。とくに、前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物において、ｘが２である場合に該効果が高まり、好ましい。 In the sulfide compound, the aromatic condensed heterocycle in the molecule interacts with the carbon black surface, and the sulfide bond in the molecule is broken when the rubber is kneaded, and the interaction with the rubber is further enhanced by the generated radical. Further, the combination of a polyester cord such as PET and the sulfide compound can suppress heat generation that the polyester cord dislikes, and can ensure good cornering power and steering stability. In particular, in the sulfide compound represented by the formula (I), when x is 2, the effect is enhanced, which is preferable.
（ゴム組成物の配合割合）
本発明におけるゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が９０ｍ２／ｇ以下であるカーボンブラックを３０〜８０質量部、および前記（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなることを特徴とする。
前記カーボンブラックの配合量が３０質量部未満あるいは８０質量部を超えると補強性能が悪化する。
前記スルフィド化合物の配合量が０．１質量％未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に５質量％を超えるとポリエステルコードに温度依存性が出現し、操縦安定性が悪化する。
(Rubber composition ratio)
The rubber composition in the present invention is represented by 30 to 80 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 90 m 2 / g or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber, and the above (I). The sulfide compound is blended in an amount of 0.1 to 5% by mass with respect to the carbon black.
When the blending amount of the carbon black is less than 30 parts by mass or exceeds 80 parts by mass, the reinforcing performance is deteriorated.
When the blending amount of the sulfide compound is less than 0.1% by mass, the addition amount is too small to achieve the effects of the present invention. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, temperature dependency appears in the polyester cord, and steering stability deteriorates.
さらに好ましい前記カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、４０〜７０質量部である。
さらに好ましい前記スルフィド化合物の配合量は、カーボンブラックに対し、０．５〜４質量％である。
A more preferable blending amount of the carbon black is 40 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
A more preferable blending amount of the sulfide compound is 0.5 to 4% by mass with respect to carbon black.
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種充填剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。 In addition to the components described above, the rubber composition in the present invention is generally used for rubber compositions such as vulcanization or crosslinking agents, vulcanization or crosslinking accelerators, various fillers, various oils, anti-aging agents, and plasticizers. Various additives blended in the above can be blended, and such additives can be kneaded by a general method to form a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives can be set to conventional general blending amounts as long as the object of the present invention is not violated.
また本発明におけるゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従ってポリエステルコードを被覆し、カーカスを調製することができる。
なお、ポリエステルコードに対するゴム組成物の被覆厚みは、該コードの表面積によって一義的に決定できるものであり、とくに制限されない。
本発明の空気入りタイヤは、ポリエステルコードの温度依存性が抑制され、高速走行時における剛性の低下を防止し、操縦安定性に優れることから、最高速度２７０ｋｍ／ｈのＷレンジ以上のハイパフォーマンスタイヤであることができる。
The rubber composition in the present invention can be coated with a polyester cord according to a conventional method for producing a pneumatic tire to prepare a carcass.
In addition, the coating thickness of the rubber composition with respect to the polyester cord can be uniquely determined by the surface area of the cord, and is not particularly limited.
The pneumatic tire of the present invention is a high performance tire with a maximum speed of 270 km / h and higher in the W range because the temperature dependency of the polyester cord is suppressed, the rigidity is prevented from being lowered at high speeds, and the driving stability is excellent. Can be.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.
ゴム組成物の調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。
Preparation of rubber composition In the composition (parts by mass) shown in Table 1, the components except the vulcanization accelerator and sulfur were kneaded for 5 minutes with a 1.7 liter closed Banbury mixer, and then the vulcanization accelerator and sulfur were added. Were further kneaded to obtain a rubber composition.
カーカス−ゴム組成物複合体の調製
下記表１に示す各種ポリエステルコードを用い、常法にしたがいゴム組成物で被覆し、加硫することにより複合体を調製した。複合体におけるゴムの被覆厚みは０．４ｍｍ、単位幅５０ｍｍあたりのポリエステルコードの本数を５０本とした。
Preparation of Carcass-Rubber Composition Composite A composite was prepared by coating and vulcanizing with a rubber composition according to a conventional method using various polyester cords shown in Table 1 below. The rubber coating thickness of the composite was 0.4 mm, and the number of polyester cords per unit width of 50 mm was 50.
空気入りタイヤの製造
前記カーカス−ゴム組成物複合体を組み込み、タイヤサイズ２０５／５５Ｒ１６の各種空気入りタイヤを製造した。なお、カーカス−ゴム組成物複合体以外の各パーツの条件は、各種空気入りタイヤ間で同一とした。
Manufacture of Pneumatic Tire The carcass-rubber composition composite was incorporated to manufacture various pneumatic tires having a tire size of 205 / 55R16. The conditions of each part other than the carcass-rubber composition composite were the same among various pneumatic tires.
得られた各種空気入りタイヤについて、下記の評価を行った。結果を表１に示す。
タイヤ質量：各種空気入りの質量を測定した。結果は、標準例の値を１００として指数表示した。指数が小さいほどタイヤ質量が小さいことを意味する。
コーナリングパワー（ＣＰ）：ドラム試験機により、荷重４ｋＮ、スリップ角１°、走行速度１０ｋｍ／ｈに設定してＣＰを測定した。結果は、標準例の値を１００として指数表示した。指数が大きいほどＣＰが大きいことを意味する。
高速操縦安定性：各種空気入りタイヤを排気量２３００ｃｃのＡＢＳを装備した車両に装着し、フロントタイヤおよびリヤタイヤの空気圧をともに２２０ｋＰａとして、テストコースにて実車評価を行い、ドライバーによる評点付けを行った。標準例の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど高速操縦安定性に優れることを意味する。
The following evaluation was performed about the obtained various pneumatic tires. The results are shown in Table 1.
Tire mass: Various pneumatic masses were measured. The results are shown as an index with the value of the standard example being 100. A smaller index means a smaller tire mass.
Cornering power (CP): CP was measured with a drum tester at a load of 4 kN, a slip angle of 1 °, and a running speed of 10 km / h. The results are shown as an index with the value of the standard example being 100. A larger index means a larger CP.
High-speed steering stability: Various pneumatic tires were mounted on a vehicle equipped with 2300cc ABS, and the front and rear tires were both set to 220 kPa. . The value of the standard example was set to 100 and displayed as an index. A larger index means better high-speed steering stability.
＊１：ＮＲ（ＴＳＲ２０）
＊２：ＢＲ（日本ゼオン（株）製ＮＩＰＯＬ ＢＲ １２２０）
＊３：ＳＢＲ（日本ゼオン（株）製ＮＩＰＯＬ １５０２）
＊４：カーボンブラック−１（新日化カーボン（株）製ニテロン＃ＧＮ、Ｎ２ＳＡ＝３３ｍ２／ｇ）
＊５：カーボンブラック−２（新日化カーボン（株）製ニテロン＃２００ＩＳ、Ｎ２ＳＡ＝９２ｍ２／ｇ）
＊６：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊７：ステアリン酸（日油（株）製ステアリン酸ＹＲ）
＊８：老化防止剤（FLEXSYS社製SANTOFLEX 6PPD）
＊９：オイル（出光興産（株）製ダイアナプロセスＮＨ−６０）
＊１０：スルフィド化合物２ＥＢＺ（四国化成工業（株）製２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド）
＊１１：スルフィド化合物４ＥＢＺ（四国化成工業（株）製２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルテトラスルフィド）
＊１２：硫黄（四国化成工業（株）製ミュークロンＯＴ−２０）
＊１３：加硫促進剤（FLEXSYS社製SANTOCURE CBS）
* 1: NR (TSR20)
* 2: BR (NIPOL BR 1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
* 3: SBR (NIPOL 1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
* 4: Carbon black-1 (Niteron Carbon Co., Ltd. Niteron #GN, N 2 SA = 33 m 2 / g)
* 5: Carbon Black-2 (Niteron Carbon Co., Ltd. Niteron # 200IS, N 2 SA = 92 m 2 / g)
* 6: Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
* 7: Stearic acid (Stearic acid YR manufactured by NOF Corporation)
* 8: Anti-aging agent (SANSYS FLEX 6PPD manufactured by FLEXSYS)
* 9: Oil (Diana Process NH-60 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
* 10: Sulfide compound 2EBZ (2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl disulfide manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
* 11: Sulfide compound 4EBZ (2,2′-bis (benzimidazolyl-2) ethyl tetrasulfide manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
* 12: Sulfur (Muklon OT-20, manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
* 13: Vulcanization accelerator (SANSYSURE CBS manufactured by FLEXSYS)
上記の表１から明らかなように、実施例１〜５で調製された空気入りタイヤは、特定の物性を有するポリエステルコードが本発明で規定するゴム組成物によって被覆されているカーカスを備えているので、補強コードとしてレーヨンを用いた従来の標準例に比べて、タイヤが軽量化され、ポリエステルコードの温度依存性が抑制され、高い剛性に基づくコーナリングパワーを有し、また高速操縦安定性にも優れることが分かる。
これに対し、比較例１〜３は、補強コードとしてポリエステルコードを使用しているもののゴム組成物にスルフィド化合物を配合していないので、コーナリングパワーおよび高速安定性を改善することができなかった。
比較例４は、標準例の処方においてスルフィド化合物を配合した例であり、コーナリングパワーおよび高速操縦安定性を改善することができなかった。
比較例５は、スルフィド化合物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、高速操縦安定性が悪化した。
比較例６は、カーボンブラックのＮ２ＳＡが本発明で規定する上限を超えているので、高速操縦安定性が悪化した。
As is apparent from Table 1 above, the pneumatic tires prepared in Examples 1 to 5 include a carcass in which a polyester cord having specific physical properties is coated with a rubber composition defined in the present invention. Therefore, compared to the conventional standard example using rayon as a reinforcement cord, the tire is lighter, the temperature dependency of the polyester cord is suppressed, it has cornering power based on high rigidity, and it also has high speed steering stability It turns out that it is excellent.
On the other hand, although Comparative Examples 1-3 used the polyester cord as a reinforcement cord, since the sulfide compound was not mix | blended with the rubber composition, cornering power and high-speed stability were not able to be improved.
Comparative Example 4 was an example in which a sulfide compound was blended in the formulation of the standard example, and the cornering power and high-speed steering stability could not be improved.
In Comparative Example 5, since the blending amount of the sulfide compound exceeded the upper limit defined in the present invention, the high speed steering stability was deteriorated.
In Comparative Example 6, since the N 2 SA of the carbon black exceeded the upper limit defined in the present invention, the high speed steering stability was deteriorated.
Claims (2)
前記ポリエステルコードが、下記のゴム組成物で被覆されてなることを特徴とする空気入りタイヤ。
前記ゴム組成物：
天然ゴムおよび／または合成イソプレンゴムを３０〜１００質量部およびブタジエンゴムを０〜５０質量部含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が９０ｍ２／ｇ以下のカーボンブラックを３０〜８０質量部、および
下記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物。
A pneumatic tire characterized in that the polyester cord is coated with the following rubber composition.
The rubber composition:
With respect to 100 parts by mass of diene rubber containing 30 to 100 parts by mass of natural rubber and / or synthetic isoprene rubber and 0 to 50 parts by mass of butadiene rubber,
30 to 80 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 90 m 2 / g or less, and 0.1 to 5 mass of the sulfide compound represented by the following formula (I) with respect to the carbon black % Rubber composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015077392A JP6492899B2 (en) | 2015-04-06 | 2015-04-06 | Pneumatic tire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015077392A JP6492899B2 (en) | 2015-04-06 | 2015-04-06 | Pneumatic tire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016196586A JP2016196586A (en) | 2016-11-24 |
| JP6492899B2 true JP6492899B2 (en) | 2019-04-03 |
Family
ID=57357697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015077392A Active JP6492899B2 (en) | 2015-04-06 | 2015-04-06 | Pneumatic tire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6492899B2 (en) |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1087898A (en) * | 1996-07-23 | 1998-04-07 | Bridgestone Corp | Pneumatic tire |
| JP2007177360A (en) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Toyobo Co Ltd | Method for producing ply cord for polyester tire cap |
| JP2010053465A (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Toray Ind Inc | Polyester fiber cord for rubber reinforcement |
| JP5824299B2 (en) * | 2011-09-02 | 2015-11-25 | 住友ゴム工業株式会社 | Ply material for carcass ply and pneumatic tire using the same |
| US9546232B2 (en) * | 2013-01-30 | 2017-01-17 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, and pneumatic tire using same |
| JP2014218614A (en) * | 2013-05-10 | 2014-11-20 | 四国化成工業株式会社 | Coupling agent for rubber-carbon black, and rubber composition |
| JP6147585B2 (en) * | 2013-06-25 | 2017-06-14 | 東洋ゴム工業株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire |
| JP2016166290A (en) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 横浜ゴム株式会社 | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
-
2015
- 2015-04-06 JP JP2015077392A patent/JP6492899B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016196586A (en) | 2016-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5236180B2 (en) | Rubber composition for covering textile cord and tire using the same | |
| JP5006527B2 (en) | Rubber composition for tread | |
| JP4606807B2 (en) | Rubber composition for tire tread | |
| JP2009007435A (en) | Rubber composition, side wall and tire | |
| JP2015021097A (en) | Rubber composition for vibration-proof rubber, and vibration-proof rubber | |
| JP2013147581A (en) | Rubber composition and tire using the same | |
| JP6220635B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same | |
| JP5341298B2 (en) | Rubber composition for covering carcass cord and tire using the same | |
| US8261797B2 (en) | Rubber composition for coating textile cord and tire using the same | |
| JP2016108381A (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2010209197A (en) | Tire tread rubber composition and tire | |
| JP5507982B2 (en) | Rubber composition for tread and pneumatic tire | |
| JP2016166290A (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2014133843A (en) | Rubber composition for tread and pneumatic tire | |
| JP6492899B2 (en) | Pneumatic tire | |
| JP2002020550A (en) | Rubber composition | |
| JP5437695B2 (en) | Rubber composition for tire and pneumatic tire | |
| JP2016196554A (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP2003041059A (en) | Rubber composition for tire tread | |
| JP2009001718A (en) | Tire rubber composition and pneumatic tire | |
| JP4587230B2 (en) | Clinch rubber composition and pneumatic tire | |
| JP2009007436A (en) | Rubber composition, clinch and tire | |
| JP6378100B2 (en) | Rubber composition for tire and tire | |
| JP2016199623A (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
| JP4680234B2 (en) | Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180403 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181015 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181106 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190107 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190205 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190218 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6492899 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |