JP6492710B2 - Network structure with excellent low resilience - Google Patents

Description

本発明は、オフィスチェア、家具、ソファー、ベッド等寝具、電車・自動車・二輪車・ベビーカー・チャイルドシート等の車両用座席等に用いられるクッション材、寝袋、敷きマットなどの持ち運びされる機会の多いクッション材、フロアーマットや衝突や挟まれ防止部材等の衝撃吸収用のマット等に好適に使用可能な低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体に関するものである。   The present invention relates to cushion materials used in office chairs, furniture, sofas, bedding such as beds, seats for vehicles such as trains, automobiles, two-wheeled vehicles, strollers, child seats, etc., and cushion materials that are frequently carried around such as sleeping bags and mats. The present invention relates to a net-like structure excellent in low resilience, cushioning properties, and durability, which can be suitably used for floor mats and mats for impact absorption such as collision and pinching prevention members.

現在、家具、ベッド等寝具、電車・自動車・二輪車等の車両用座席に用いられるクッション材として、網状構造体が増えつつある。特許文献１および２に、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを用いた網状構造体とその製造方法が開示されている。これは、ポリウレタンに由来する透湿透水性、通気性、蓄熱性、未反応薬品によるＶＯＣ、燃焼時の有毒ガス発生、リサイクル困難である等の問題を解決することができる点で優れている。これらの網状構造体はポリエステル系熱可塑性エラストマーに由来して高反発性に優れており、高反発クッションとして広く用いられている。   Currently, a net-like structure is increasing as a cushioning material used for furniture, bedding such as beds, and seats for vehicles such as trains, automobiles, and motorcycles. Patent Documents 1 and 2 disclose a network structure using a polyester-based thermoplastic elastomer and a manufacturing method thereof. This is excellent in that it can solve problems such as moisture permeability and water permeability derived from polyurethane, air permeability, heat storage, VOC caused by unreacted chemicals, generation of toxic gas during combustion, and difficulty in recycling. These network structures are derived from polyester thermoplastic elastomers and are excellent in high resilience, and are widely used as high resilience cushions.

特許文献３には、α−オレフィンを用いた低反発網状構造体が開示されている。これは、低反発性と低温特性に優れた網状構造体として広く用いられつつある。しかしながら、近年ユーザーから要求される高いクッション性能と耐久性能を同時に達成することは難しくなりつつある。   Patent Document 3 discloses a low repulsion network structure using an α-olefin. This is being widely used as a network structure excellent in low resilience and low temperature characteristics. However, in recent years, it has become difficult to simultaneously achieve high cushion performance and durability performance required by users.

特許文献４には、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーのポリマーアロイを用いた低反発網状構造体が開示されている。これは、クッション性と振動吸収性に着目したものであり、圧縮残留ひずみを少なくすることを考慮したものではなかった。また、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーとは相容性が良好でなく、品位の良好な網状構造体を製造することが困難であった。   Patent Document 4 discloses a low-resilience network structure using a polymer alloy of a polyester-based thermoplastic elastomer and a styrene-based thermoplastic elastomer. This focuses on cushioning and vibration absorption, and does not consider reducing the residual compressive strain. Further, the polyester-based thermoplastic elastomer and the styrene-based thermoplastic elastomer are not compatible with each other, and it is difficult to produce a network structure having a good quality.

特許文献５には、ポリオレフィンとスチレンブタジエンスチレンのポリマーアロイを用いた高反発網状構造体が開示されている。これは、従来から耐久性と反発性に比較的優れたスチレン系熱可塑性エラストマーを用いることで実現しており、本発明の低反発性と耐久性を兼ね備えた網状構造体を得ることは出来ない。   Patent Document 5 discloses a highly repulsive network structure using a polymer alloy of polyolefin and styrene butadiene styrene. This has been achieved by using a styrenic thermoplastic elastomer that has been comparatively excellent in durability and resilience, and a network structure having both low resilience and durability of the present invention cannot be obtained. .

特開平７−６８０６１号公報JP 7-68061 A 特開２００４−２４４７４０号公報JP 2004-244740 A 特開２００６−２００１１８号公報JP 2006-200118 A 特開２０１３−９５８５３号公報JP 2013-95853 A 特開２００２−６１０５９号公報JP 2002-61059 A

本発明は、上記の従来技術の課題を背景になされたもので、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体を提供することを課題とするものである。   The present invention has been made against the background of the above-described prior art, and an object of the present invention is to provide a network structure excellent in low resilience, cushioning properties, and durability.

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）スチレン系熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマーからなる、繊維径が０．１〜３．０ｍｍの連続線状体を曲がりくねらせランダムループを形成し、夫々のループを互いに溶融状態で接触せしめた三次元ランダムループ接合構造体であって、見かけ密度が０．００５〜０．３０ｇ／ｃｍ^３、ヒステリシスロスが３５〜８５％、４０℃圧縮残留歪が３５％以下である網状構造体。
（２）８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が１５％以下である（１）に記載の網状構造体。
（３）圧縮試験による圧縮たわみ係数が２．５〜８５．０、厚みが５〜３００ｍｍである（１）または（２）に記載の網状構造体。
（４）熱可塑性エラストマーに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが含まれている（１）〜（３）のいずれかに記載の網状構造体。
（５）網状構造体の用途がクッション材、衝撃吸収材、または緩衝材である（１）〜（４）のいずれかに記載の網状構造体。
（６）スチレン系熱可塑性エラストマーと架橋剤を原料とし、溶融、押し出し工程を経て得られる（１）に記載の網状構造体の製造方法。
（７）網状構造体を形成後、網状構造体にエネルギーを与え、スチレン系熱可塑性エラストマーに架橋構造を導入する（６）に記載の網状構造体の製造方法。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have finally completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
(1) A continuous linear body having a fiber diameter of 0.1 to 3.0 mm made of a thermoplastic elastomer including a styrene-based thermoplastic elastomer is twisted to form a random loop, and the loops are in contact with each other in a molten state. A network structure having a three-dimensional random loop joint structure having an apparent density of 0.005 to 0.30 g / cm ³ , a hysteresis loss of 35 to 85%, and a 40 ° C. compression residual strain of 35% or less.
(2) The network structure according to (1), wherein the residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 15% or less.
(3) The network structure according to (1) or (2), wherein a compression deflection coefficient by a compression test is 2.5 to 85.0 and a thickness is 5 to 300 mm.
(4) The network structure according to any one of (1) to (3), wherein the thermoplastic elastomer includes a polyolefin-based thermoplastic elastomer.
(5) The network structure according to any one of (1) to (4), wherein the use of the network structure is a cushion material, an impact absorbing material, or a buffer material.
(6) The method for producing a network structure according to (1), which is obtained by using a styrene-based thermoplastic elastomer and a crosslinking agent as raw materials and undergoing a melting and extrusion process.
(7) The method for producing a network structure according to (6), wherein after the network structure is formed, energy is applied to the network structure and a crosslinked structure is introduced into the styrene-based thermoplastic elastomer.

本発明による網状構造体は、オフィスチェア、家具、ソファー、ベッド等寝具、電車・自動車・二輪車・ベビーカー・チャイルドシート等の車両用座席等に用いられるクッション材、寝袋、敷きマットなどの持ち運びされる機会の多いクッション材、フロアーマットや衝突や挟まれ防止部材等の衝撃吸収用のマット等に好適に使用可能な低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体を提供することが可能となった。   The net-like structure according to the present invention is a portable material such as office chairs, furniture, sofas, beddings such as beds, cushioning materials used in vehicle seats such as trains, automobiles, motorcycles, strollers, and child seats, sleeping bags, mats, etc. It is possible to provide a net-like structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability that can be suitably used for cushion materials, floor mats, mats for impact absorption such as floor mats and collision prevention members, etc. became.

網状構造体のヒステリシスロス測定における圧縮・除圧テストの模式的なグラフである。It is a typical graph of the compression / decompression test in the hysteresis loss measurement of a network structure.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマーからなる、繊維径が０．１〜３．０ｍｍの連続線状体を曲がりくねらせランダムループを形成し、夫々のループを互いに溶融状態で接触せしめた三次元ランダムループ接合構造体であって、見かけ密度が０．００５〜０．３０ｇ／ｃｍ^３、ヒステリシスロスが３５〜８５％、４０℃圧縮残留歪が３５％以下である網状構造体である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, a continuous linear body having a fiber diameter of 0.1 to 3.0 mm made of a thermoplastic elastomer including a styrene-based thermoplastic elastomer is twisted to form a random loop, and each loop is melted with each other. A contacted three-dimensional random loop bonded structure having an apparent density of 0.005 to 0.30 g / cm ³ , a hysteresis loss of 35 to 85%, and a 40 ° C. compressive residual strain of 35% or less. It is.

本発明で使用するスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、共役ジエン系熱可塑性樹脂である、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン共重合体）、またはこれらの水素添加により得られるＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体）等が挙げられる。これらのポリマーは例えば、特開平１１−１３０８２８号公報に記載されている公知のリビングアニオン重合法で得ることが出来る。これらの共重合体のブロック形状は、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体、マルチブロック共重合体、スター型共重合体が挙げられ、耐久性の観点からトリブロック共重合体であることが好ましい。スチレン系熱可塑性エラストマーとして、２種類の樹脂組成が異なるスチレン系熱可塑性エラストマーのアロイを用いることも、相分離が生じにくく、網状構造体としての品位や耐久性、耐へたり性が向上するため好ましい。   The styrene thermoplastic elastomer used in the present invention is a conjugated diene thermoplastic resin, SBS (styrene-butadiene-styrene copolymer), SIS (styrene-isoprene-styrene copolymer), or hydrogen thereof. SEBS (styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer) obtained by addition, SEPS (styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer) and the like can be mentioned. These polymers can be obtained, for example, by a known living anion polymerization method described in JP-A-11-130828. The block shape of these copolymers includes diblock copolymers, triblock copolymers, multiblock copolymers, and star copolymers, and is a triblock copolymer from the viewpoint of durability. Is preferred. The use of styrene thermoplastic elastomer alloys with two different resin compositions as styrene thermoplastic elastomers also makes it difficult for phase separation to improve the quality, durability, and sag resistance of the network structure. preferable.

本発明に使用するスチレン系熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。   The styrene thermoplastic elastomer used in the present invention preferably has a melt flow rate (MFR) of 30 g / 10 min or less measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210.

本発明で使用するスチレン系熱可塑性エラストマー中に含まれるスチレン含有量は、網状構造体の樹脂構成として、３〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることがさらに好ましく、１５〜２０質量％であることが特に好ましい。スチレン含有量が３質量％未満であると、熱可塑性エラストマーのハードセグメント比率が少なすぎるため、網状構造体に必要な耐久性を有することが困難となる。一方、スチレン含有量が５０質量％を越えると、網状構造体に必要な低反発性を確保することが困難となる場合がある。   The styrene content contained in the styrenic thermoplastic elastomer used in the present invention is preferably 3 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass as the resin structure of the network structure. More preferably, it is 10-30 mass%, and it is especially preferable that it is 15-20 mass%. When the styrene content is less than 3% by mass, the hard segment ratio of the thermoplastic elastomer is too small, and it becomes difficult to have the durability required for the network structure. On the other hand, when the styrene content exceeds 50% by mass, it may be difficult to ensure the low resilience necessary for the network structure.

本発明で使用するスチレン系熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ６２５５で規定される反発弾性が３０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、２０％以下がさらに好ましく、１５％以下が特に好ましい。反発弾性が３０％を超えると、網状構造体の低反発性を達成することが困難となる場合がある。   The styrenic thermoplastic elastomer used in the present invention preferably has a rebound resilience defined by JIS K6255 of 30% or less, more preferably 25% or less, still more preferably 20% or less, and particularly preferably 15% or less. If the resilience exceeds 30%, it may be difficult to achieve the low resilience of the network structure.

本発明で使用する熱可塑性エラストマーには、スチレン系熱可塑性エラストマーの他にポリオレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂が含まれていることも好ましい実施形態である。
さらに、フタル酸エステル系、トリメリット酸エステル系、脂肪酸系、エポキシ系、アジピン酸エステル系、ポリエステル系、パラフィン系、ナフテン系、アロマティック系の可塑剤、公知のヒンダードフェノール系、硫黄系、燐系、アミン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル系などの光安定剤、帯電防止剤、過酸化物などの架橋剤、トリアリルイソシアヌレート、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物などの反応基を有する化合物、金属不活性剤、有機および無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機および無機系の顔料を添加することができる。また、耐熱耐久性や耐へたり性を向上させるために、熱可塑性エラストマーの分子量を上げることも効果的である。 It is also a preferred embodiment that the thermoplastic elastomer used in the present invention contains a polyolefin-based thermoplastic elastomer resin in addition to the styrene-based thermoplastic elastomer.
In addition, phthalate ester, trimellitic ester, fatty acid, epoxy, adipic ester, polyester, paraffin, naphthene, aromatic plasticizer, known hindered phenol, sulfur, Phosphoric, amine antioxidants, hindered amines, triazoles, benzophenones, benzoates, nickels, salicyls and other light stabilizers, antistatic agents, peroxides and other crosslinking agents, triallyl isocyanurate, Compounds having reactive groups such as epoxy compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, metal deactivators, organic and inorganic nucleating agents, neutralizing agents, antacids, antibacterial agents, fluorescent whitening agents, filling Agents, flame retardants, flame retardant aids, organic and inorganic pigments can be added. It is also effective to increase the molecular weight of the thermoplastic elastomer in order to improve heat resistance and sag resistance.

本発明に使用するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン単独で重合したホモポリマー、エチレンとプロピレン等をランダムもしくはブロック共重合したランダムポリマーやブロックポリマーなどが挙げられる。本発明のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、特開平６−２９３８１３号公報や特開２００３−１４７１５７号公報に記載されている共重合方法が例示される。本発明のポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、エチレンまたはプロピレンが主であり、プロピレン、エチレンもしくは炭素数４以上のα−オレフィンからなるα−オレフィン共重合体樹脂であることが好ましい。ここで、炭素数４以上のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナデセン−１、エイコセン−１などが挙げられ、好ましくはブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナデセン−１、エイコセン−１である。また、これら２種類以上を用いることもでき、これらエチレンもしくは炭素数４以上のα−オレフィンは通常０〜３０重量％共重合される。この共重合体は、特定のチーグラー・ナッタ触媒もしくはメタロセン触媒を用いて、エチレンもしくはプロピレンとα−オレフィンを共重合することによって得ることができる。 The polyolefin-based thermoplastic elastomer used in the present invention preferably has a density of 0.86 to 0.94 g / cm ³ , and a homopolymer obtained by polymerizing polyethylene or polypropylene alone, ethylene and propylene, etc. at random or in block. Polymerized random polymers and block polymers can be used. Examples of the polyolefin-based thermoplastic elastomer of the present invention include the copolymerization methods described in JP-A-6-293813 and JP-A-2003-147157. The polyolefin-based thermoplastic elastomer of the present invention is mainly ethylene or propylene, and is preferably an α-olefin copolymer resin composed of propylene, ethylene, or an α-olefin having 4 or more carbon atoms. Here, examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms include butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-1-pentene, heptene-1, octene-1, nonene-1, and decene-. 1, undecene-1, dodecene-1, tridecene-1, tetradecene-1, pentadecene-1, hexadecene-1, heptadecene-1, octadecene-1, nonadecene-1, eicosene-1, etc., preferably butene- 1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-1-pentene, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, tridecene-1, tetradecene-1, Pentadecene-1, hexadecene-1, heptadecene-1, octadecene-1, nonadecene-1, and eicosene-1. Two or more of these can also be used, and these ethylenes or α-olefins having 4 or more carbon atoms are usually copolymerized in an amount of 0 to 30% by weight. This copolymer can be obtained by copolymerizing ethylene or propylene with an α-olefin using a specific Ziegler-Natta catalyst or metallocene catalyst.

本発明で使用するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。   The polyolefin-based thermoplastic elastomer used in the present invention preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 100 g / 10 min measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210. .

本発明の熱可塑性エラストマーや網状構造体は、動的架橋、ＵＶ架橋、電子線架橋等による「架橋構造」を有することが好ましい。これらの各種架橋は、紡糸前の原料調製工程、紡糸時の溶融工程、紡糸後の乾燥工程やさらにその後の後処理のいずれにおいても行うことができ、２種類以上の架橋を同時に用いることも可能である。具体的には、フェノール構造を有する架橋剤や有機過酸化物による架橋剤を用いることで、架橋構造を形成することが可能である。上記の各種架橋は、熱可塑性エラストマーや網状構造体の劣化を抑制する観点から、適当な架橋助剤を添加することが好ましい。   The thermoplastic elastomer or network structure of the present invention preferably has a “crosslinked structure” by dynamic crosslinking, UV crosslinking, electron beam crosslinking, or the like. These various crosslinks can be carried out in any of the raw material preparation step before spinning, the melting step during spinning, the drying step after spinning, and the post-treatment after that, and two or more types of crosslinking can be used simultaneously. It is. Specifically, a crosslinked structure can be formed by using a crosslinking agent having a phenol structure or a crosslinking agent based on an organic peroxide. From the viewpoint of suppressing deterioration of the thermoplastic elastomer or the network structure, it is preferable to add an appropriate crosslinking aid for the above various crosslinkings.

上記の動的架橋は、原料の調整段階や紡糸時またはアニーリング工程にて、有機過酸化物単体または有機過酸化物と架橋助剤を添加することにより得ることができる。網状構造体に加える有機過酸化物量は、網状構造体の０．１〜３．０質量％であることが好ましく、０．３〜２．５質量％であることがより好ましい。架橋助剤は添加しなくても良いが、添加する場合は網状構造体の０．１〜８．０質量％であることが好ましい。反応の均質性の観点から、動的架橋の反応は、二軸押出スクリューやバンバリーミキサー等を用いて、窒素雰囲気にて反応させることが好ましい。また、動的架橋を行う場合は流動性が悪化する恐れがあるため、プロセスオイルや熱可塑性樹脂を添加することが望ましい。プロセスオイルとしては、パラフィン系、ナフテン系、アロマティック系等を用いることができる。これらのプロセスオイルは、用いるポリマー構造に近いものを用いることでブリードアウト等の諸問題を改善することが出来る。本願発明においては、パラフィン系プロセスオイルを用いることが好ましい。   The dynamic crosslinking can be obtained by adding an organic peroxide alone or an organic peroxide and a crosslinking aid in the raw material adjustment stage, spinning or annealing process. The amount of the organic peroxide added to the network structure is preferably 0.1 to 3.0% by mass of the network structure, and more preferably 0.3 to 2.5% by mass. The crosslinking aid does not need to be added, but when added, it is preferably 0.1 to 8.0% by mass of the network structure. From the viewpoint of reaction homogeneity, the dynamic crosslinking reaction is preferably carried out in a nitrogen atmosphere using a twin screw extruder, a Banbury mixer, or the like. In addition, when dynamic crosslinking is performed, fluidity may be deteriorated, so it is desirable to add process oil or thermoplastic resin. As the process oil, paraffinic, naphthenic, aromatic and the like can be used. These process oils can improve various problems such as bleed out by using oils close to the polymer structure to be used. In the present invention, it is preferable to use paraffinic process oil.

ＵＶ架橋や電子線架橋の場合も動的架橋と同様に、原料の調整段階や紡糸時において、ＵＶ架橋剤単体またはＵＶ架橋剤と架橋助剤を併用して添加することができる。ＵＶ架橋は、ＵＶ架橋剤が添加された網状構造体を作成後に、インラインまたはオフラインでＵＶ照射することで得ることができる。電子線架橋は、網状構造体を空気中または窒素雰囲気中で反応させることにより得ることができる。分解反応を起こりにくくするために、架橋助剤を添加することが好ましい。電子線の照射量は１〜２５０ｋＧｙが好ましい。   In the case of UV crosslinking or electron beam crosslinking, as in the case of dynamic crosslinking, a UV crosslinking agent alone or a UV crosslinking agent and a crosslinking aid can be added in the raw material adjustment stage or spinning. The UV cross-linking can be obtained by in-line or off-line UV irradiation after forming a network structure to which a UV cross-linking agent is added. Electron beam crosslinking can be obtained by reacting the network structure in air or in a nitrogen atmosphere. In order to make the decomposition reaction difficult to occur, it is preferable to add a crosslinking aid. The irradiation amount of the electron beam is preferably 1 to 250 kGy.

架橋助剤としては、特に制限はなく、一般に用いられる架橋助剤を用いれば良い。例えば、多官能アリル基を有する構造物を用いることで、容易に架橋構造を構成することが可能となるため好ましい。   The crosslinking aid is not particularly limited, and a commonly used crosslinking aid may be used. For example, it is preferable to use a structure having a polyfunctional allyl group because a crosslinked structure can be easily formed.

必要に応じ、本発明に使用する熱可塑性エラストマーに酸化防止剤を加えても良い。酸化防止剤としては、公知のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、Ｎ−Ｈ型ヒンダードアミン系光安定剤、Ｎ−ＣＨ_３型ヒンダードアミン系光安定剤の少なくとも１種類以上を添加することが望ましい。 If necessary, an antioxidant may be added to the thermoplastic elastomer used in the present invention. As antioxidants, known phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, thioether antioxidants, benzotriazole ultraviolet absorbers, triazine ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, NH type It is desirable to add at least one of a hindered amine light stabilizer and an N—CH ₃ type hindered amine light stabilizer.

フェノール系酸化防止剤としては、１，３，５−トリス［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＡＧ ８０、２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）メシチレンなどが挙げられる。   As a phenolic antioxidant, 1,3,5-tris [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] -1,3,5-triazine-2,4 , 6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl- m-cresol), stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ] Sumilizer AG 80, 2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxybenzyl) mesitylene, etc. Can be mentioned.

ホスファイト系酸化防止剤としては、３，９−ビス（オクタデシルオキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）−６−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、亜りん酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、亜リン酸トリス（４−ノニルフェニル）、４，４’−Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅｄｉｐｈｅｎｏｌ Ｃ１２−１５ ａｌｃｏｈｏｌ ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、亜りん酸ジフェニル（２−エチルヘキシル）、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリイソデシル ホスファイト、亜りん酸トリフェニルなどが挙げられる。   As the phosphite antioxidant, 3,9-bis (octadecyloxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis (2,6 -Di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, 2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethyl) Ethyl) -6-[(2-ethylhexyl) oxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite Tris (4-nonylphenyl) phosphite, 4,4′-Isopropylene diphenol C12-15 alcohol phosphate, diphenyl phosphite ( - ethylhexyl) diphenyl isodecyl phosphite, triisodecyl phosphite, and the like phosphite triphenyl.

チオエーテル系酸化防止剤としては、ビス［３−（ドデシルチオ）プロピオン酸］２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロピルオキシ］メチル］−１，３−プロパンジイル、３，３’−チオビスプロピオン酸ジトリデシルなどが挙げられる。   Examples of the thioether antioxidant include bis [3- (dodecylthio) propionic acid] 2,2-bis [[3- (dodecylthio) -1-oxopropyloxy] methyl] -1,3-propanediyl, 3,3 And ditridecyl '-thiobispropionate.

また、本発明の熱可塑性エラストマーに無機物を添加し、硬度調整することができる。無機物としては、亜鉛酸化物、マイカ、カーボンブラック、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、タルクなどを用いることができ、複数種類用いることができる。無機物の添加量は、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。   Moreover, an inorganic substance can be added to the thermoplastic elastomer of the present invention to adjust the hardness. As the inorganic substance, zinc oxide, mica, carbon black, white carbon, calcium carbonate, talc, and the like can be used, and a plurality of types can be used. The amount of the inorganic substance added is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less.

さらに、本発明の熱可塑性エラストマーに、滑剤を添加しても構わない。滑剤は、炭化水素系ワックス、高級アルコール系ワックス、アミド系ワックス、エステル系ワックス、金属石鹸系等が選択される。滑剤は添加しなくても良く、添加する場合は０．５質量％以下であることが好ましい。   Further, a lubricant may be added to the thermoplastic elastomer of the present invention. As the lubricant, hydrocarbon wax, higher alcohol wax, amide wax, ester wax, metal soap, or the like is selected. A lubricant does not need to be added, and when added, it is preferably 0.5% by mass or less.

本発明の網状構造体を構成する連続線状体の繊維径は、０．１〜３．０ｍｍであり、０．２〜２．５ｍｍが好ましい。繊維径が０．１ｍｍ未満だと線条体が細すぎてしまい、緻密性やソフトな触感は良好となるが網状構造体として必要な硬度を確保することが困難である。また、繊維径が３．０ｍｍを超えると網状構造体の硬度は十分に確保できるが、網状構造が粗くなり、他のクッション性能が劣る場合がある。   The fiber diameter of the continuous linear body constituting the network structure of the present invention is 0.1 to 3.0 mm, and preferably 0.2 to 2.5 mm. When the fiber diameter is less than 0.1 mm, the filaments are too thin, and the denseness and soft touch are good, but it is difficult to ensure the necessary hardness for the network structure. Moreover, when the fiber diameter exceeds 3.0 mm, the hardness of the network structure can be sufficiently ensured, but the network structure becomes rough and other cushion performance may be inferior.

本発明の網状構造体の見かけ密度は、０．００５〜０．３０ｇ／ｃｍ^３であり、０．０１〜０．２８ｇ／ｃｍ^３が好ましく、０．０２〜０．２５ｇ／ｃｍ^３がより好ましい。見かけ密度が０．００５ｇ／ｃｍ^３より小さいと網状構造体をクッション材として使用する際に必要な硬度が保てなくなり、逆に０．３０ｇ／ｃｍ^３を越えると硬くなり過ぎてしまいクッション材に不適なものとなる場合がある。 Apparent density of the network structure of the present invention is a 0.005~0.30g / cm ^3, preferably 0.01~0.28g / cm ^3, more preferably 0.02~0.25g / cm ³ . The apparent density is not maintained when the hardness necessary for using 0.005 g / cm ³ less than the net-like structure as a cushioning material, cushioning material becomes too hard and exceeds 0.30 g / cm ³ in the opposite It may be inappropriate.

本発明の網状構造体のヒステリシスロスは、３５〜８５％であり、４０〜８４％が好ましく、４５〜８３％がより好ましく、５０〜８０％がさらに好ましい。ヒステリシスロスが３５％未満だと、所望とする低反発性を達成することが困難となる場合がある。ヒステリシスロスが８５％を超えると、回復性が悪くなり適切なクッション感が得られない場合がある。   The hysteresis loss of the network structure of the present invention is 35 to 85%, preferably 40 to 84%, more preferably 45 to 83%, and still more preferably 50 to 80%. If the hysteresis loss is less than 35%, it may be difficult to achieve a desired low resilience. If the hysteresis loss exceeds 85%, the recoverability may deteriorate and an appropriate cushion feeling may not be obtained.

本発明の網状構造体の４０℃圧縮残留歪は３５％以下であり、３２％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２５％以下がさらに好ましく、２０％以下が特に好ましく、１５％以下が最も好ましい。４０℃圧縮残留歪が３５％を超えると、必要とする耐久性が不足する場合がある。４０℃圧縮残留歪の下限値は特に規定しないが、本発明で得られる網状構造体においては１％以上である。   The network structure of the present invention has a 40 ° C. compression residual strain of 35% or less, preferably 32% or less, more preferably 30% or less, further preferably 25% or less, particularly preferably 20% or less, and 15% or less. Most preferred. If the 40 ° C. compression residual strain exceeds 35%, the required durability may be insufficient. The lower limit of the 40 ° C. compressive residual strain is not particularly defined, but is 1% or more in the network structure obtained in the present invention.

本発明の網状構造体の８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪は１５％以下が好ましく、１３％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、８％以下が特に好ましく、７％以下が特に一層好ましく、５％以下が最も好ましい。８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が１５％を超えると、必要とする耐久性が不足する場合がある。８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪の下限値は特に規定しないが、本発明で得られる網状構造体においては１％以上である。   The residual strain of the network structure of the present invention after 80,000 times constant displacement repeated compression is preferably 15% or less, more preferably 13% or less, further preferably 10% or less, particularly preferably 8% or less, and 7% or less. Particularly preferred is 5% or less. If the residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression exceeds 15%, the required durability may be insufficient. The lower limit of residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is not particularly defined, but is 1% or more in the network structure obtained in the present invention.

本発明の網状構造体の圧縮たわみ係数は、２．５〜８５．０が好ましく、２．６〜７０．０がより好ましく、２．７〜６０．０がさらに好ましく、２．８〜５０．０が特に好ましく、３．０〜４０．０が最も好ましい。圧縮たわみ係数が２．５未満だと荷重に対する沈み込みが少なくてストローク感が不足するため、クッション感が不足する場合がある。圧縮たわみ係数が８５．０を超えると、圧縮による硬さの変化が大き過ぎて底付き感を感じる場合がある。   The compression deflection coefficient of the network structure of the present invention is preferably 2.5 to 85.0, more preferably 2.6 to 70.0, still more preferably 2.7 to 60.0, and 2.8 to 50. 0 is particularly preferable, and 3.0 to 40.0 is most preferable. If the compression deflection coefficient is less than 2.5, the feeling of stroke may be insufficient because there is less subsidence to the load and the feeling of stroke may be insufficient. If the compression deflection coefficient exceeds 85.0, the change in hardness due to compression may be too great, and a feeling of bottoming may be felt.

本発明の網状構造体の厚みは、５〜３００ｍｍが好ましく、１０〜２００ｍｍがより好ましく、１５〜１２０ｍｍがさらに好ましい。厚みが５ｍｍ未満ではクッション材に使用すると薄すぎてしまい適切なクッション感が損なわれてしまう場合がある。厚みの上限は製造装置の関係から、好ましくは３００ｍｍ以下である。   The thickness of the network structure of the present invention is preferably 5 to 300 mm, more preferably 10 to 200 mm, and still more preferably 15 to 120 mm. If the thickness is less than 5 mm, it may be too thin when used as a cushion material, and an appropriate cushion feeling may be impaired. The upper limit of the thickness is preferably 300 mm or less from the viewpoint of the manufacturing apparatus.

本発明の網状構造体は、ヒステリシスロスが３５〜８５％、４０℃圧縮残留歪が３５％以下、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が１５％以下、圧縮たわみ係数が２．５〜８５．０となる特性を有していることが好ましい。ヒステリシスロス、各圧縮残留歪、圧縮たわみ係数を上記の範囲にすることで、低反発性、クッション性、耐久性に特に優れた網状構造体が得られる。これまで知られていた低反発網状構造体と本発明の網状構造体との違いは、本発明の網状構造体では、スチレン系熱可塑性エラストマーを架橋させることであると考えられる。   The network structure of the present invention has a hysteresis loss of 35 to 85%, a 40 ° C. compression residual strain of 35% or less, a residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression, and a compression deflection coefficient of 2.5 to It preferably has a characteristic of 85.0. By setting the hysteresis loss, each compression residual strain, and the compression deflection coefficient in the above ranges, a network structure having particularly excellent low resilience, cushioning properties, and durability can be obtained. The difference between the low-resilience network structure known so far and the network structure of the present invention is considered to be that the styrene-based thermoplastic elastomer is crosslinked in the network structure of the present invention.

従来知られていた網状構造体と本発明の網状構造体との違いは、本発明の網状構造体では、低反発性を有しながら適度なクッション性能と耐久性を実現したものである。網状構造体を構成する熱可塑性エラストマーをスチレン系熱可塑性エラストマー、またはスチレン系熱可塑性エラストマーとポリオレフィン系熱可塑性エラストマーのポリマーアロイとし、さらにはスチレン系熱可塑性エラストマーに架橋構造を導入することでヒステリシスロスを３５〜８５％、圧縮たわみ係数２．５〜８５．０を実現させ、繊維径を０．１〜３．０ｍｍ、見掛け密度を０．００５〜０．３０ｇ／ｃｍ^３、厚みを５〜３００ｍｍとすることで適度なクッション性を実現させ、４０℃圧縮残留歪を３５％以下、８万回繰り返し圧縮後の残留歪が１５％以下とすることで必要となる耐久性を実現させたものである。すなわち、これまで知られていた網状構造体に比べて、高いヒステリシスロスを有し低反発性に優れていながら、圧縮たわみ係数が高くクッション性に優れており、４０℃圧縮残留歪と８万回繰り返し圧縮後の残留歪が小さく耐久性に優れている。 The difference between the conventionally known network structure and the network structure of the present invention is that the network structure of the present invention achieves moderate cushioning performance and durability while having low resilience. Hysteresis loss is achieved by using a styrene-based thermoplastic elastomer or a polymer alloy of a styrene-based thermoplastic elastomer and a polyolefin-based thermoplastic elastomer as the thermoplastic elastomer constituting the network structure, and by introducing a cross-linked structure into the styrene-based thermoplastic elastomer. Of 35 to 85%, a compression deflection coefficient of 2.5 to 85.0, a fiber diameter of 0.1 to 3.0 mm, an apparent density of 0.005 to 0.30 g / cm ³ , and a thickness of 5 to 300 mm. With this, it is possible to achieve moderate cushioning, and to achieve the required durability by setting the 40 ° C compression residual strain to 35% or less and the residual strain after repeated compression 80,000 times to 15% or less. is there. That is, it has a high hysteresis loss and a low resilience compared with a network structure known so far, and has a high compressive deflection coefficient and an excellent cushioning property. Residual strain after repeated compression is small and excellent in durability.

低反発性、クッション性、耐久性に優れた本発明の網状構造体は、例えば次のようにして得られる。網状構造体は特開平７−６８０６１号公報等に記載された公知の方法に基づき得られる。例えば、複数のオリフィスを持つ多列ノズルよりスチレン系熱可塑性エラストマー、またはスチレン系熱可塑性エラストマーとポリオレフィン系熱可塑性エラストマーのポリマーアロイをノズルオリフィスに分配し、該熱可塑性エラストマーの融点またはハードセグメントのガラス転移温度より２０℃以上２００℃未満高い紡糸温度で、該ノズルより下方に向け吐出させ、溶融状態で互いに連続線状体を接触させて融着させ３次元構造を形成しつつ、引取りコンベアネットで挟み込み、冷却槽中の冷却水で冷却せしめた後、引出し、水切り後または乾燥して、両面または片面が平滑化した網状構造体を得る。片面のみを平滑化させる場合は、傾斜を持つ引取ネット上に吐出させて、溶融状態で互いに接触させて融着させ３次元構造を形成しつつ引取ネット面のみ形態を緩和させつつ冷却すると良い。   The network structure of the present invention excellent in low resilience, cushioning properties and durability can be obtained, for example, as follows. The network structure is obtained based on a known method described in JP-A-7-68061. For example, a styrene thermoplastic elastomer or a polymer alloy of a styrene thermoplastic elastomer and a polyolefin thermoplastic elastomer is distributed to a nozzle orifice from a multi-row nozzle having a plurality of orifices, and the melting point of the thermoplastic elastomer or the glass of the hard segment At a spinning temperature higher than the transition temperature by 20 ° C. or more and less than 200 ° C., it is discharged downward from the nozzle, and in a molten state, the continuous linear bodies are brought into contact with each other and fused together to form a three-dimensional structure, and a take-up conveyor net And then cooled with the cooling water in the cooling tank, and then drawn out, drained or dried to obtain a network structure smoothed on both sides or one side. In the case of smoothing only one surface, it is preferable that cooling is performed while relaxing the shape of only the take-up net surface while discharging it onto an inclined take-up net and bringing it into contact with each other in a molten state to form a three-dimensional structure.

本願発明の網状構造体を得る手段としては、例えば熱可塑性エラストマーを紡出する際に、ノズル下に保温領域を設けることが挙げられる。熱可塑性エラストマーの紡糸温度を高くすることも考えられるが、ポリマーの熱劣化を防ぐ観点から、ノズル下に保温領域を設ける手段が好ましい。ノズル下の保温領域の長さは、好ましくは２０ｍｍ以上、より好ましくは３５ｍｍ以上、さらに好ましくは５０ｍｍ以上である。保温領域の長さの上限としては、７０ｍｍ以下が好ましい。保温領域の長さを２０ｍｍ以上にすると、得られる網状構造体の連続線状体の融着が強固となり、連続線状体同士の接点強度が強くなり、その結果として、網状構造体の繰返し圧縮耐久性を向上することができる。保温領域の長さが２０ｍｍ未満では繰返し圧縮耐久性が満足できる程度に接点強度が向上しない。また、保温領域の長さが７０ｍｍを超えると表面品位が悪くなることがある。   As a means for obtaining the network structure of the present invention, for example, when a thermoplastic elastomer is spun, a heat retaining region is provided under the nozzle. Although it is conceivable to increase the spinning temperature of the thermoplastic elastomer, from the viewpoint of preventing thermal degradation of the polymer, means for providing a heat retaining region under the nozzle is preferable. The length of the heat retaining region under the nozzle is preferably 20 mm or more, more preferably 35 mm or more, and further preferably 50 mm or more. As an upper limit of the length of a heat retention area | region, 70 mm or less is preferable. When the length of the heat insulation region is 20 mm or more, the fusion of the continuous linear bodies of the obtained network structure is strengthened, the contact strength between the continuous linear bodies is increased, and as a result, the network structure is repeatedly compressed. Durability can be improved. If the length of the heat retaining region is less than 20 mm, the contact strength is not improved to the extent that repeated compression durability can be satisfied. Further, when the length of the heat retaining region exceeds 70 mm, the surface quality may be deteriorated.

この保温領域はスピンパック周辺やポリマー持込み熱量を利用して保温領域とすることもできるし、ヒーターで該保温領域を加熱してノズル直下の繊維落下領域の温度を制御することもできる。保温領域は、鉄板やアルミ板、セラミック板等を使用し、ノズル下の落下する連続線状体の周りを囲うように保温体を設置すれば良い。保温体は、上記素材で構成し、それらを断熱材で保温することがより好ましい。保温領域の設置位置としては、保温効果を考慮すると、ノズル下から５０ｍｍ以下の位置から下方に向けて設置することが好ましく、２０ｍｍ以下がより好ましく、ノズル直下から設置するのがさらに好ましい。好ましい実施形態のひとつとしては、ノズル直下の周辺を糸条に接触しないようにアルミ板でノズル直下から下方に２０ｍｍの長さで囲うことで保温し、さらにこのアルミ板を保温材で保温することである。   This heat retaining region can be made into a heat retaining region by utilizing the heat amount brought from the periphery of the spin pack and the polymer, or the temperature of the fiber falling region directly under the nozzle can be controlled by heating the heat retaining region with a heater. The heat insulation region may be an iron plate, an aluminum plate, a ceramic plate, or the like, and the heat insulation body may be installed so as to surround the continuous linear body falling under the nozzle. It is more preferable that the heat retaining body is made of the above-described materials and keeps them warm with a heat insulating material. In consideration of the heat retaining effect, the heat retaining region is preferably installed from the position below 50 mm downward from the position below the nozzle, more preferably 20 mm or less, and even more preferably from directly below the nozzle. As one of preferred embodiments, the aluminum plate is kept warm by enclosing it with a length of 20 mm from directly under the nozzle so as not to come into contact with the yarn, and the aluminum plate is further kept warm with a heat insulating material. It is.

本発明の低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体を得るために上記方法を適宜組み合わせることが好ましい方法である。   In order to obtain a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability of the present invention, it is preferable to combine the above methods as appropriate.

本発明の網状構造体を構成する連続線状体は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂と組み合わせた複合線状体としても良い。複合形態としては、線状体自身を複合化した場合として、シース・コア型、サイドバイサイド型、偏芯シース・コア型等の複合線状体が挙げられる。   The continuous linear body constituting the network structure of the present invention may be a composite linear body combined with another thermoplastic resin as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the composite form include composite linear bodies such as a sheath / core type, a side-by-side type, and an eccentric sheath / core type when the linear body itself is combined.

本発明の網状構造体は、本発明の目的を損なわない範囲で、多層構造化しても良い。多層構造としては、表層と裏層を異なった繊維径の連続線状体で構成することや、表層と裏層で異なった見掛け密度を持つ構造体で構成する等の構造体が挙げられる。多層化方法としては、網状構造体同士を積み重ねて側地等で固定する方法、加熱により溶融固着する方法、接着剤で接着させる方法、縫製やバンド等で拘束する方法等が挙げられる。   The network structure of the present invention may have a multilayer structure as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the multilayer structure include a structure in which the surface layer and the back layer are composed of continuous linear bodies having different fiber diameters, and a structure in which the surface layer and the back layer are composed of structures having different apparent densities. Examples of the multi-layering method include a method of stacking network structures and fixing them on a side ground, a method of melting and fixing by heating, a method of bonding with an adhesive, a method of binding with sewing or a band, and the like.

本発明の網状構造体を構成する連続線状体の断面形状は特に限定されないが、中空断面、異型断面、または中空異型断面とすることで好ましい抗圧縮性やタッチを付与することができる。   The cross-sectional shape of the continuous linear body constituting the network structure of the present invention is not particularly limited, but a preferable anti-compression property and touch can be imparted by making it a hollow cross-section, an atypical cross-section, or a hollow atypical cross-section.

本発明の網状構造体は、性能を低下させない範囲で樹脂製造過程から成形体に加工し、製品化する任意の段階で防臭抗菌、消臭、防黴、着色、芳香、難燃、吸放湿等の機能付与を薬剤添加等の処理加工ができる。   The network structure of the present invention is processed from a resin production process to a molded body within a range not deteriorating the performance, and at any stage of commercialization, deodorizing antibacterial, deodorizing, antifungal, coloring, aroma, flame retardant, moisture absorption and desorption The functional processing such as chemical addition can be performed.

かくして得られた本発明の網状構造体は、低反発性、クッション性、耐久性に優れたものである。例えば、低反発ウレタンマットやクッションだと、低反発性や耐久性に優れているものの通気性に劣るため、長期間の使用により蒸れが生じて特に外気温や湿度の高くなる夏場に快適性が損なわれる場合がある。また、従来の低反発網状体は、快適な座り心地と耐久性の両者を同時に満足することが難しい場合があった。本発明の網状構造体をマットやクッションとして使用する際に、通気性に優れることで蒸れ難く、かつ良好な低反発性による体型へのフィット効果も有するため、快適な座り心地を提供することができる。また従来よりも高い耐久性を有するため、より長期間の着座でも座り心地を損なうことなく使用することができる。   The network structure of the present invention thus obtained is excellent in low resilience, cushioning properties and durability. For example, low-resilience urethane mats and cushions are excellent in low-resilience and durability, but poor in breathability. It may be damaged. Moreover, it has been difficult for the conventional low-resilience reticulate body to satisfy both comfortable sitting and durability at the same time. When using the network structure of the present invention as a mat or cushion, it is difficult to get steamed due to its excellent air permeability, and also has a fitting effect to the body shape due to good low resilience, thus providing a comfortable sitting comfort. it can. In addition, since it has higher durability than conventional ones, it can be used even if sitting for a longer period of time without impairing sitting comfort.

以下に、実施例を例示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中における特性値の測定及び評価は下記のように行った。なお、資料の大きさは以下に記載の大きさを標準とするが、試料が不足する場合は可能な大きさの試料サイズを用いて測定を行った。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the measurement and evaluation of the characteristic value in an Example were performed as follows. In addition, although the size of the material is the size described below as a standard, when the sample is insufficient, measurement was performed using a sample size of a possible size.

（１）繊維径
試料を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し、網状構造体からランダムに１０箇所の線状体を約５ｍｍ採集した。採集した線状体を輪切り方向で切断し、繊維断面を、光学顕微鏡を適当な倍率で観察することで、繊維径を測定した（ｎ＝１０の平均値）。 (1) Fiber diameter A sample was cut into a size of 5 cm × 5 cm, and about 5 mm of 10 linear bodies were collected at random from the network structure. The collected linear body was cut in a ring cutting direction, and the fiber diameter was measured by observing the fiber cross section with an optical microscope at an appropriate magnification (n = 10 average value).

（２）中空率
試料を５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し、網状構造体からランダムに１０箇所の線状体を綺麗に輪切りになるように約０．５ｍｍ採集した。輪切りにした線状体を繊維軸方向に立てた状態でカバーガラスに載せて、光学顕微鏡で繊維断面を観察し、繊維の外周面積（ａ）と中空面積（ｂ）を算出した。次式により中空率を算出した。
（中空率）＝（ｂ）／（ａ）（ｎ＝１０の平均値）
但し、中空形状と中実形状が混在する場合は、中空形状のみの平均値を求めた。 (2) Hollowness The sample was cut into a size of 5 cm × 5 cm, and about 0.5 mm was collected from the network structure so that 10 linear bodies were randomly cut into round shapes. The linear body cut into a circle was placed on a cover glass in a state of standing in the fiber axis direction, the fiber cross section was observed with an optical microscope, and the outer peripheral area (a) and hollow area (b) of the fiber were calculated. The hollow ratio was calculated by the following formula.
(Hollow rate) = (b) / (a) (average value of n = 10)
However, when the hollow shape and the solid shape coexist, the average value of only the hollow shape was obtained.

（３）密度
樹脂を約５ｍｍ角以下の大きさに切断したものをサンプルとし、超音波と真空引きによって十分脱気させ、温度を３０℃に制御した密度勾配管に静かに沈めて５時間後にフロートを基準にして密度を算出した（ｎ＝５の平均値）。なお、網状構造体から樹脂の密度を測定する際には、線状体部を約３ｍｍの長さに切断したものをサンプルとする以外は樹脂の測定と同様に行った。 (3) Density Resin cut to a size of about 5 mm square or less is used as a sample, and it is sufficiently degassed by ultrasonic waves and vacuuming, and is gently submerged in a density gradient tube whose temperature is controlled at 30 ° C., and after 5 hours. The density was calculated based on the float (average value of n = 5). When measuring the density of the resin from the network structure, the measurement was performed in the same manner as the measurement of the resin except that the linear body portion was cut to a length of about 3 mm as a sample.

（４）試料厚みおよび見かけ密度
試料を８ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断し、無荷重で２４時間放置した後、高分子計器製ＦＤ−８０Ｎ型測厚器にて４か所の高さを測定して平均値を試料厚みとした。試料重さは、上記試料を電子天秤に載せて計測した。見かけ密度は、試料厚みから体積を求め、試料の重さを体積で除した値で示した（それぞれｎ＝４の平均値）。 (4) Sample thickness and apparent density The sample was cut into a size of 8 cm x 10 cm, left unloaded for 24 hours, and then measured at four heights with a FD-80N type thickness meter made by Kobunshi Keiki. The average value was taken as the sample thickness. The sample weight was measured by placing the sample on an electronic balance. The apparent density was obtained by calculating the volume from the sample thickness and dividing the weight of the sample by the volume (average value of n = 4 for each).

（５）融点（Ｔｍ）
ＴＡインスツルメント社製 示差走査熱量計（ＤＳＣ）Ｑ２００を使用し、昇温速度２０℃／分で測定した吸発熱曲線から吸熱ピーク（融解ピーク）温度を求めた。 (5) Melting point (Tm)
Using a differential scanning calorimeter (DSC) Q200 manufactured by TA Instruments, the endothermic peak (melting peak) temperature was determined from the endothermic curve measured at a heating rate of 20 ° C./min.

（６）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＴＡインスツルメント社製 示差走査熱量計（ＤＳＣ）Ｑ２００を使用し、昇降温速度２０℃／分で０℃から２００℃まで昇温し、２００℃において２分間保持し、その後０℃まで降温せしめた際のベースラインの変化開始点をハードセグメントのガラス転移温度とした。但し、２点以上測定される場合は、高温度の変化開始温度をガラス転移温度とした。 (6) Glass transition temperature (Tg)
Using a differential scanning calorimeter (DSC) Q200 manufactured by TA Instruments Inc., the temperature was raised from 0 ° C. to 200 ° C. at a temperature raising / lowering rate of 20 ° C./min, held at 200 ° C. for 2 minutes, and then lowered to 0 ° C. The starting point of the baseline change at this time was defined as the glass transition temperature of the hard segment. However, when two or more points were measured, the high temperature change start temperature was taken as the glass transition temperature.

（７）スチレン含有率
スチレン含有率の決定は共鳴周波数５００ＭＨｚの^１Ｈ−ＮＭＲ測定にて行った。測定装置にはＢＲＵＫＥＲ製 ＡＶＡＮＣＥ５００を用い、溶媒には重クロロホルムを使用した。さらにその溶媒には、重量の基準物質として、イソフタル酸ジメチルを添加した。また、繰り返し時間は十分にとった。
組成分析は、上記の方法に従い実施し、以下の方法で組成を決定した。
重クロロホルムを７．２８ｐｐｍとした際に６．７〜７．３ｐｐｍ付近のピークがスチレンに対応するピークである。解析にはその内、６．７〜６．９ｐｐｍのピーク（２Ｈ分）の積分値（＝Ａとする）を用いる。一方、ジメチルイソフタル酸は８．７（１Ｈ）、８．２（２Ｈ）、７．５（１Ｈ）、３．９ｐｐｍ（３Ｈ）付近にピークが観測されるが、その内、試料構成成分と重ならないピークの積分値を用いる。仮に７．５ｐｐｍのピーク（積分値＝Ｂ）を使用するとして、以下の式でスチレン含有率が算出できる。
（５２×Ａ×Ｙ×１００）／（１９４×Ｂ×Ｘ）（質量％ ｖｓ 試料）
※試料量＝Ｘ（ｍｇ）、測定溶液中に含まれるイソフタル酸ジメチルの重量をＹ（ｍｇ）とする。 (7) Styrene content The styrene content was determined by ¹ H-NMR measurement with a resonance frequency of 500 MHz. BRUKER AVANCE500 was used for the measuring device, and deuterated chloroform was used for the solvent. Further, dimethyl isophthalate was added to the solvent as a weight reference material. Moreover, sufficient repetition time was taken.
The composition analysis was performed according to the above method, and the composition was determined by the following method.
When deuterated chloroform is 7.28 ppm, a peak around 6.7 to 7.3 ppm is a peak corresponding to styrene. Among them, the integrated value (= A) of the peak (2H min) of 6.7 to 6.9 ppm is used for the analysis. On the other hand, dimethylisophthalic acid has peaks observed around 8.7 (1H), 8.2 (2H), 7.5 (1H), and 3.9 ppm (3H). Use the integral value of the peak that should not be. Assuming that a peak of 7.5 ppm (integrated value = B) is used, the styrene content can be calculated by the following formula.
(52 × A × Y × 100) / (194 × B × X) (mass% vs. sample)
* Sample amount = X (mg), and Y (mg) is the weight of dimethyl isophthalate contained in the measurement solution.

（８）４０℃圧縮残留歪み
試料を８ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断し、（４）に記載の方法で処理前の厚み（ａ）を測定した。厚みを測定したサンプルを５０％圧縮状態に保持できる冶具に挟み、４０℃に設定した乾燥機に入れ、２２時間放置する。その後サンプルを取り出し、圧縮歪みを除き、室温で冷却して３０分放置後の厚み（ｂ）を求め、処理前の厚み（ａ）とから、式｛（ａ）−（ｂ）｝／（ａ）×１００より４０℃圧縮残留歪を算出した：単位％（ｎ＝３の平均値）。 (8) 40 degreeC compression residual strain The sample was cut | disconnected to the magnitude | size of 8 cm x 10 cm, and the thickness (a) before a process was measured by the method as described in (4). The sample whose thickness is measured is sandwiched between jigs that can be held in a 50% compressed state, placed in a dryer set at 40 ° C., and left for 22 hours. Thereafter, the sample is taken out, the compressive strain is removed, the thickness (b) after cooling at room temperature and standing for 30 minutes is obtained, and from the thickness (a) before treatment, the formula {(a)-(b)} / (a ) × 100, 40 ° C. compression residual strain was calculated: unit% (average value of n = 3).

（９）２５％および６５％圧縮時硬度
試料を８ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断し、２０℃±２℃の環境下に無荷重で２４時間放置した後、２０℃±２℃の環境下にあるオリエンテック社製テンシロンにてφ５０ｍｍ、厚み３ｍｍの加圧板を用いて、試料の中心部を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮を開始し、荷重が０．３Ｎになる時の厚みを計測し、硬度計厚みとした。この時の加圧板の位置をゼロ点として、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで硬度計厚みの７５％まで圧縮した後、速度１００ｍｍ／ｍｉｎにて加圧板をゼロ点まで戻し、その状態で４分間保持する。４分経過後、引き続き速度１００ｍｍ／ｍｉｎで硬度計厚みの２５％ないし６５％まで圧縮し、その際の荷重を測定し、各々２５％圧縮時硬度、６５％圧縮時硬度とした：単位Ｎ／φ５０（ｎ＝３の平均値）。 (9) 25% and 65% hardness when compressed Samples were cut to a size of 8 cm × 10 cm, left under no load in an environment of 20 ° C. ± 2 ° C. for 24 hours, and then placed in an environment of 20 ° C. ± 2 ° C. Using a pressure plate with a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm with a certain Orientec Tensilon, compression of the center of the sample was started at a speed of 10 mm / min, and the thickness when the load reached 0.3 N was measured. The total thickness was used. The position of the pressure plate at this time is set as a zero point, and after compression to 75% of the hardness meter thickness at a speed of 100 mm / min, the pressure plate is returned to the zero point at a speed of 100 mm / min and held in that state for 4 minutes. After 4 minutes, it was continuously compressed at a speed of 100 mm / min to 25% to 65% of the thickness of the hardness meter, the load at that time was measured, and the hardness was 25% compression and 65% compression respectively: unit N / φ50 (average value of n = 3).

（１０）圧縮たわみ係数
圧縮たわみ係数は、（９）で測定した２５％圧縮時硬度（ａ）および６５％圧縮時硬度（ｂ）を用いて下記の式にて算出した。
（圧縮たわみ係数）＝（ｂ）／（ａ）：（ｎ＝３の平均値） (10) Compression deflection coefficient The compression deflection coefficient was calculated by the following formula using the 25% compression hardness (a) and 65% compression hardness (b) measured in (9).
(Compression deflection coefficient) = (b) / (a): (average value of n = 3)

（１１）８万回定変位繰り返し後の圧縮残留歪み（５０％定変位繰り返し圧縮残留歪み）
試料を８ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断し、（４）に記載の方法で処理前の厚み（ａ）を測定する。厚みを測定したサンプルを島津製作所製サーボパルサーにて、２０℃±２℃環境下にて５０％の厚みまで１Ｈｚのサイクルで圧縮回復を繰り返し、８万回のサイクル負荷を与えた。その後試料を取り出し、３０分静置した後に処理後の厚み（ｂ）を求め、処理前の厚み（ａ）とから、式｛（ａ）−（ｂ）｝／（ａ）×１００より算出した：単位％（ｎ＝３の平均値）。 (11) Compression residual strain after repeated constant displacement 80,000 times (50% constant displacement repeated compression residual strain)
The sample is cut into a size of 8 cm × 10 cm, and the thickness (a) before treatment is measured by the method described in (4). The sample whose thickness was measured was subjected to compression recovery at a cycle of 1 Hz up to a thickness of 50% in a 20 ° C. ± 2 ° C. environment using a servo pulser manufactured by Shimadzu Corporation, and a cycle load of 80,000 times was given. Thereafter, the sample was taken out, allowed to stand for 30 minutes, and then the thickness (b) after the treatment was obtained. From the thickness (a) before the treatment, the thickness was calculated from the formula {(a)-(b)} / (a) × 100. : Unit% (average value of n = 3).

（１２）ヒステリシスロス
試料を８ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断し、２０℃±２℃の環境下に無荷重で２４時間放置した後、２０℃±２℃の環境下にあるオリエンテック社製テンシロンにてφ５０ｍｍ、厚み３ｍｍの加圧板を用いて、試料の中心部を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮を開始し、荷重が０．３Ｎになる時の厚みを計測し、硬度計厚みとする。この時の加圧板の位置をゼロ点として、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで硬度計厚みの７５％まで圧縮し、ホールドタイム無しで同一速度にて加圧板をゼロ点まで戻し、その状態で４分間保持する（一回目の応力歪み曲線）。４分間ゼロ点で保持した後、速度１００ｍｍ／ｍｉｎで硬度計厚みの７５％まで圧縮し、ホールドタイム無しで同一速度にてゼロ点まで戻す（二回目の応力歪み曲線）。
二回目の圧縮時応力曲線の示す圧縮エネルギー（ＷＣ）、二回目の除圧時応力曲線の示す圧縮エネルギー（ＷＣ‘）とし、下記式に従ってヒステリシスロスを求めた。
ヒステリシスロス（％）＝（ＷＣ−ＷＣ‘）／ＷＣ×１００
ＷＣ＝∫ＰｄＴ（０％から７５％まで圧縮したときの仕事量）
ＷＣ‘＝∫ＰｄＴ（７５％から０％まで除圧したときの仕事量）
簡易的には、例えば図１のような応力歪み曲線が得られたら、パソコンによるデータ解析によって算出することができる。また、斜線部分の面積をＷＣとし、網掛け部分の面積をＷＣ‘として、その面積比を切り抜いた部分の重さから求めることもできる（ｎ＝３の平均値）。 (12) Hysteresis loss After cutting a sample to a size of 8 cm × 10 cm and leaving it in an environment of 20 ° C. ± 2 ° C. with no load for 24 hours, Tensilon manufactured by Orientec Co., Ltd. in an environment of 20 ° C. ± 2 ° C. Using a pressure plate having a diameter of 50 mm and a thickness of 3 mm, compression of the center portion of the sample is started at a speed of 10 mm / min, and the thickness when the load becomes 0.3 N is measured to obtain the hardness meter thickness. At this time, the position of the pressure plate is set to the zero point, and the pressure plate is compressed to 75% of the thickness of the hardness meter at a speed of 100 mm / min. (First stress strain curve). After holding at the zero point for 4 minutes, it is compressed to 75% of the hardness meter thickness at a speed of 100 mm / min, and returned to the zero point at the same speed without a hold time (second stress strain curve).
Hysteresis loss was determined according to the following equation, with the compression energy (WC) indicated by the second compression stress curve and the compression energy (WC ′) indicated by the second decompression stress curve.
Hysteresis loss (%) = (WC−WC ′) / WC × 100
WC = ∫PdT (Work amount when compressed from 0% to 75%)
WC ′ = ∫PdT (Work amount when decompressing from 75% to 0%)
For example, if a stress-strain curve as shown in FIG. 1 is obtained, it can be calculated by data analysis using a personal computer. Also, the area of the shaded portion can be determined as WC and the area of the shaded portion as WC ′, and the area ratio can also be obtained from the weight of the portion cut out (average value of n = 3).

［実施例で使用する熱可塑性エラストマー］
スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン、２−ブテンもしくはイソプレンを公知の方法で重合し、次いで酸化防止剤を０．５％練り込み後、ペレット化してスチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１、Ａ−２を得た。スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１は、スチレン共重合比率が１９．７質量％、イソプレン共重合比率が８０．３質量％、密度が０．９３５ｇ／ｃｍ^３であった。示差走査熱量計（ＤＳＣ）で融点、ガラス転移点温度を測定したところ、明確な融点は見られず、ハードセグメントのガラス転移温度は８１℃であった。スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−２は、スチレン共重合比率が４１．３質量％、２−ブテン共重合比率が３０．３質量％、ブテン共重合比率が２８．４質量％、密度が０．９８５ｇ／ｃｍ^３であった。示差走査熱量計（ＤＳＣ）で融点、ガラス点移転点温度を測定したところ、明確な融点は見られず、ハードセグメントのガラス転移温度は７９℃であった。
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、メタロセン化合物を触媒として、プロピレン、エチレンとブテン、プロピレンとエチレンをそれぞれ公知の方法で重合し、次いで酸化防止剤を０．５質量％添加混合練り込み後、ペレット化してポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−１〜Ｂ−３を得た。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−１は、プロピレンが１００質量％、密度が０．８８ｇ／ｃｍ^３、融点が１６２℃であり、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−２は、エチレン共重合比率が９１．４質重量％、ブテン共重合比率が８．６質量％、密度が０．９２ｇ／ｃｍ^３、融点が１２２℃であり、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−３は、プロピレンが９８．５質量％、エチレン共重合比率が１．５質量％で、密度が０．９０ｇ／ｃｍ^３、融点が１２４℃であった。
熱可塑性エラストマーＣ−１は、スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を１００質量部と、架橋剤として日本油脂株式会社製パーブチルＰ−４０ＭＢ（Ｋ）を０．８質量部、架橋助剤として日本化成株式会社製タイクＷＨ−６０を４質量部、可塑剤として出光興産株式会社製ダイアナプロセスオイルＰＷ９０を３０質量部、炭酸カルシウムを３０質量部添加し二軸スクリューにて混合反応させることにより得た。 [Thermoplastic elastomer used in Examples]
The styrenic thermoplastic elastomer is obtained by polymerizing styrene, 2-butene or isoprene by a known method, and then kneading 0.5% of an antioxidant, pelletized, and styrenic thermoplastic elastomers A-1 and A-2. Got. Styrene thermoplastic elastomer A-1 had a styrene copolymerization ratio of 19.7% by mass, an isoprene copolymerization ratio of 80.3% by mass, and a density of 0.935 g / cm ³ . When the melting point and glass transition temperature were measured with a differential scanning calorimeter (DSC), no clear melting point was found, and the glass transition temperature of the hard segment was 81 ° C. The styrene thermoplastic elastomer A-2 has a styrene copolymerization ratio of 41.3 mass%, a 2-butene copolymerization ratio of 30.3% by mass, a butene copolymerization ratio of 28.4 mass%, and a density of 0.985 g. / Cm ³ . When the melting point and glass point transition temperature were measured with a differential scanning calorimeter (DSC), no clear melting point was found, and the glass transition temperature of the hard segment was 79 ° C.
A polyolefin-based thermoplastic elastomer is polymerized with propylene, ethylene and butene, and propylene and ethylene, respectively, using a metallocene compound as a catalyst. Polyolefin thermoplastic elastomers B-1 to B-3 were obtained. The polyolefin-based thermoplastic elastomer B-1 has a propylene content of 100% by mass, a density of 0.88 g / cm ³ , and a melting point of 162 ° C., and the polyolefin-based thermoplastic elastomer B-2 has an ethylene copolymerization ratio of 91.4. % By weight, butene copolymerization ratio is 8.6% by mass, density is 0.92 g / cm ³ , melting point is 122 ° C., and the polyolefin-based thermoplastic elastomer B-3 is 98.5% by mass of propylene, ethylene The copolymerization ratio was 1.5% by mass, the density was 0.90 g / cm ³ , and the melting point was 124 ° C.
Thermoplastic elastomer C-1 is 100 parts by mass of styrene-based thermoplastic elastomer A-1, 0.8 parts by mass of Perbutyl P-40MB (K) manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. as a crosslinking agent, and Nippon Kasei as a crosslinking aid. It was obtained by adding 4 parts by mass of Tyke WH-60 Co., Ltd., 30 parts by mass of Diana Process Oil PW90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. as a plasticizer, and 30 parts by mass of calcium carbonate, and mixing and reacting them with a twin screw.

＜実施例１＞
幅方向９６ｍｍ、厚み方向の幅３１．２ｍｍのノズル有効面にオリフィスの形状は外径３ｍｍ、内径２．６ｍｍのトリプルブリッジ中空形成性断面としたオリフィスを孔間ピッチ６ｍｍの千鳥配列としたノズルを用いた。スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を９０質量％とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−３を１０質量％計量し、ペレット状態で良く混合した。さらにこれらの熱可塑性エラストマーに架橋助剤として日本化成株式会社製タイクＷＨ−６０を４質量部加えて良く混合して原料とした。紡糸温度２４０℃にて、単孔吐出量を１．０ｇ／ｍｉｎとなる条件でノズル下方に吐出させた。ノズル面下１６ｃｍの距離に冷却水を配し、ノズル直下に５０ｍｍの長さの保温筒を配した。冷却、引き取りとしては、幅３００ｍｍのステンレス性エンドレスネットを有する引き取り装置を、コンベアの一部が水面上に一部出るように配した。コンベアの間隔は平行に幅２０ｍｍとし、該溶融状態の吐出線状を曲がりくねらせル−プを形成して接触部分を融着させつつ３次元網状構造を形成させた。該溶融状態の網状構造体の両面を引取りコンベアで挟み込みつつ引き取り速度を０．７ｍ／ｍｉｎで冷却水中へ引込み固化させ両面をフラット化した後、所定の大きさに切断し、７０℃熱風にて３０分間アニーリング処理した。その後、網状構造体をオフラインにて照射エネルギー１０ＭｅＶの電子線を用いて照射エネルギーが１００ｋＧｙになるように照射した。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の中空断面で中空率が３１％、繊維径が１．１ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０７２ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが７９．０％、４０℃圧縮残留歪が２６．０％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が４．６％、２５％圧縮時硬度が３Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が２９Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が９．７であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 1>
A nozzle having a triple-bridge hollow forming cross section with an orifice diameter of 3 mm and an inner diameter of 2.6 mm on a nozzle effective surface having a width direction of 96 mm and a thickness direction width of 31.2 mm is a staggered arrangement with an inter-hole pitch of 6 mm. Using. 90% by mass of styrene-based thermoplastic elastomer A-1 and 10% by mass of polyolefin-based thermoplastic elastomer B-3 were weighed and mixed well in a pellet state. Furthermore, 4 parts by mass of Nippon Kasei Co., Ltd. Tyco WH-60 as a crosslinking aid was added to these thermoplastic elastomers and mixed well to obtain raw materials. At a spinning temperature of 240 ° C., the single hole discharge amount was discharged below the nozzle under the condition of 1.0 g / min. Cooling water was disposed at a distance of 16 cm below the nozzle surface, and a thermal insulation cylinder having a length of 50 mm was disposed immediately below the nozzle. As for cooling and taking-up, a take-up device having a stainless steel endless net having a width of 300 mm was arranged so that a part of the conveyor came out partially on the water surface. The interval between the conveyors was set to a width of 20 mm in parallel, and the three-dimensional network structure was formed while forming a loop by twisting the discharge line shape in the molten state and fusing the contact portions. The both sides of the network structure in the molten state are sandwiched by a take-up conveyor, drawn into a cooling water at a take-up speed of 0.7 m / min, solidified by flattening both sides, cut into a predetermined size, and heated to 70 ° C. with hot air For 30 minutes. Thereafter, the network structure was irradiated off-line using an electron beam with an irradiation energy of 10 MeV so that the irradiation energy was 100 kGy.
The obtained network structure is formed of a linear body having a hollow cross section with a circular cross section, a hollowness of 31%, a fiber diameter of 1.1 mm, an apparent density of 0.072 g / cm ³ , and a surface of Flattened thickness is 20mm, hysteresis loss is 79.0%, 40 ° C compression residual strain is 26.0%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 4.6%, and 25% compression hardness is The hardness at 3N / φ50 mm, 65% compression was 29 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 9.7. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜実施例２＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−２を１００質量部に対し、架橋助剤として日本化成株式会社製タイクＷＨ−６０を３質量部加えて良く混合し原料として用いた。単孔吐出量を１．５ｇ／ｍｉｎ、引き取り速度を１．２ｍ／ｍｉｎ、ノズル面−冷却水距離を２６ｃｍ、保温筒は使用せず、アニーリング処理時間を２０分とした以外、実施例１と同様にして網状構造体を得た。その後、網状構造体をオフラインにて照射エネルギー１０ＭｅＶの電子線を用いて照射エネルギーが６０ｋＧｙになるように照射した。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の中空断面で中空率が２６％、繊維径が０．８ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０９６ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが４３．４％、４０℃圧縮残留歪が３０．２％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が１１．１％、２５％圧縮時硬度が７Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が５５Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が７．９であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 2>
3 parts by mass of Nippon Kasei Co., Ltd. Tyke WH-60 was added as a crosslinking aid to 100 parts by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer A-2 and mixed well and used as a raw material. Example 1 except that the single hole discharge rate was 1.5 g / min, the take-off speed was 1.2 m / min, the nozzle surface-cooling water distance was 26 cm, the heat retaining cylinder was not used, and the annealing treatment time was 20 minutes. A network structure was obtained in the same manner. Thereafter, the network structure was irradiated off-line using an electron beam with an irradiation energy of 10 MeV so that the irradiation energy was 60 kGy.
The obtained network structure is formed of a linear body having a hollow cross section with a circular cross section, a hollowness of 26%, a fiber diameter of 0.8 mm, an apparent density of 0.096 g / cm ³ , and a surface of Flattened thickness is 20mm, hysteresis loss is 43.4%, compression residual strain at 40 ° C is 30.2%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 11.1%, hardness at 25% compression The hardness at 7N / φ50 mm, 65% compression was 55 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 7.9. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜実施例３＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−２を８０質量％とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−２を２０質量％計量し、ペレット状態で良く混合して原料として用いた。紡糸温度を２５０℃、単孔吐出量を１．１ｇ／ｍｉｎ、引き取り速度を０．８ｍ／ｍｉｎ、ノズル面−冷却水距離を２０ｃｍ、保温筒を使用せず、アニーリング処理時間を２０分とした以外、実施例１と同様にして網状構造体を得た。その後、網状構造体をオフラインにて照射エネルギー１０ＭｅＶの電子線を用いて照射エネルギーが４０ｋＧｙになるように照射した。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の中空断面で中空率が２４％、繊維径が０．８ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０９２ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが３７．９％、４０℃圧縮残留歪が２８．３％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が６．７％、２５％圧縮時硬度が７Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が６１Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が８．７であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 3>
80% by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer A-2 and 20% by mass of the polyolefin-based thermoplastic elastomer B-2 were weighed, mixed well in a pellet state, and used as a raw material. The spinning temperature was 250 ° C., the single hole discharge rate was 1.1 g / min, the take-up speed was 0.8 m / min, the nozzle surface-cooling water distance was 20 cm, the temperature was not used, and the annealing time was 20 minutes. A network structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that. Thereafter, the network structure was irradiated off-line using an electron beam with an irradiation energy of 10 MeV so that the irradiation energy was 40 kGy.
The obtained network structure is formed of a linear body having a hollow cross section with a circular cross section, a hollow ratio of 24%, and a fiber diameter of 0.8 mm, an apparent density of 0.092 g / cm ³ , and a surface of Flattened thickness is 20 mm, hysteresis loss is 37.9%, 40 ° C. compression residual strain is 28.3%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 6.7%, and 25% compression hardness is The hardness at 7N / φ50 mm, 65% compression was 61 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 8.7. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜実施例４＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−２を９０質量％とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−１を１０質量％計量し、架橋助剤として日本化成株式会社製タイクＷＨ−６０を４質量部加えて良く混合し原料として用いた。単孔吐出量を１．２ｇ／ｍｉｎ、引き取り速度を０．８ｍ／ｍｉｎ、ノズル面−冷却水距離を２４ｃｍ、保温筒を使用せず、アニーリング処理時間を２０分とした以外、実施例１と同様にして網状構造体を得た。その後、網状構造体をオフラインにて照射エネルギー１０ＭｅＶの電子線を用いて照射エネルギーが１４０ｋＧｙになるように照射した。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の中空断面で中空率が２１％、繊維径が０．７ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．１０４ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが５３．８％、４０℃圧縮残留歪が１７．８％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が４．１％、２５％圧縮時硬度が９Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が４１Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が４．６であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 4>
90% by mass of styrene-based thermoplastic elastomer A-2 and 10% by mass of polyolefin-based thermoplastic elastomer B-1 are weighed, and 4 parts by mass of Nippon Kasei Co., Ltd. Tyco WH-60 is added and mixed well. Used as raw material. Example 1 except that the single hole discharge rate was 1.2 g / min, the take-off speed was 0.8 m / min, the nozzle surface-cooling water distance was 24 cm, the heat retaining tube was not used, and the annealing treatment time was 20 minutes. A network structure was obtained in the same manner. Thereafter, the network structure was irradiated off-line using an electron beam with an irradiation energy of 10 MeV so that the irradiation energy was 140 kGy.
The obtained network structure is formed of a linear body having a hollow cross section with a circular cross section, a hollowness of 21%, a fiber diameter of 0.7 mm, an apparent density of 0.104 g / cm ³ , and a surface of Flattened thickness is 20mm, hysteresis loss is 53.8%, 40 ° C compression residual strain is 17.8%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 4.1%, and 25% compression hardness is The hardness at 9N / φ50 mm, 65% compression was 41 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 4.6. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜実施例５＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を、架橋剤として日本油脂株式会社製パーブチルＰ−４０ＭＢ（Ｋ）を０．６質量部、架橋助剤として日本化成株式会社製タイクＷＨ−６０を３質量部、可塑剤として出光興産株式会社製ダイアナプロセスオイルＰＷ９０を６０質量部、帯電防止剤を１．０質量部混合して原料として用いた。孔径０．５ｍｍのオリフィスを用い、保温筒を使用せず、紡糸温度を２５０℃、単孔吐出量を０．８ｇ／ｍｉｎ、ノズル面−冷却水距離を１７ｃｍ、引取り速度を０．６ｍ／ｍｉｎ、アニーリング処理を行わなかった以外、実施例１と同様にして網状構造体を得た。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の繊維径が０．５ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０７４ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが１７ｍｍ、ヒステリシスロスが３６．５％、４０℃圧縮残留歪が８．１％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が２．５％、２５％圧縮時硬度が２Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が２３Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が１１．５であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 5>
Styrenic thermoplastic elastomer A-1 as a cross-linking agent, Perfume P-40MB (K) manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. is 0.6 parts by mass, and as a cross-linking aid is 3 parts by mass of Nippon Kasei Co., Ltd. Tyco WH-60. As a plasticizer, 60 parts by mass of Diana Process Oil PW90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. and 1.0 part by mass of an antistatic agent were mixed and used as raw materials. An orifice with a hole diameter of 0.5 mm is used, a heat retaining cylinder is not used, the spinning temperature is 250 ° C., the single hole discharge rate is 0.8 g / min, the nozzle surface-cooling water distance is 17 cm, the take-up speed is 0.6 m / min. A network structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that no annealing treatment was performed.
The obtained network structure is formed of a linear body having a circular cross-sectional shape and a fiber diameter of 0.5 mm, an apparent density of 0.074 g / cm ³ , a surface flattened thickness of 17 mm, hysteresis Loss is 36.5%, 40 ° C compression residual strain is 8.1%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 2.5%, 25% compression hardness is 2N / φ50mm, 65% compression hardness Was 23 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 11.5. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜実施例６＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を、架橋剤として日本油脂株式会社製パーブチルＰ−４０ＭＢ（Ｋ）を０．４質量部、可塑剤として出光興産株式会社製ダイアナプロセスオイルＰＷ９０を４０質量部混合して原料として用いた。紡糸温度を２４０℃、ノズル直下に長さ５０ｍｍの保温筒を設置し、単孔吐出量を１．０ｇ／ｍｉｎ、ノズル面−冷却水距離を２６ｃｍ、引き取り速度を０．５ｍ／ｍｉｎ、アニーリング処理を実施し、処理温度７０℃、処理時間を３０分とした以外、実施例５と同様にして網状構造体を得た。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の繊維径が０．５ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０６１ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが４１．０％、４０℃圧縮残留歪が７．２％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が２．４％、２５％圧縮時硬度が２Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が２０Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が１０．０であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 6>
Styrene thermoplastic elastomer A-1 is mixed with 0.4 parts by mass of Perbutyl P-40MB (K) manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. as a crosslinking agent, and 40 parts by mass of Diana Process Oil PW90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. as a plasticizer. Used as raw material. A spinning tube is installed at a temperature of 240 ° C., a thermal insulation tube having a length of 50 mm immediately below the nozzle, a single hole discharge rate of 1.0 g / min, a nozzle surface-cooling water distance of 26 cm, a take-off speed of 0.5 m / min, and an annealing treatment. And a network structure was obtained in the same manner as in Example 5 except that the treatment temperature was 70 ° C. and the treatment time was 30 minutes.
The obtained network structure is formed of a linear body having a circular cross-sectional shape and a fiber diameter of 0.5 mm, an apparent density of 0.061 g / cm ³ , a surface flattened thickness of 20 mm, hysteresis Loss is 41.0%, 40 ° C compression residual strain is 7.2%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 2.4%, 25% compression hardness is 2N / φ50mm, 65% compression hardness Was 20 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 10.0. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜実施例７＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を９０質量％、スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−２を１０質量％計量し、架橋剤として日本油脂株式会社製パーブチルＰ−４０ＭＢ（Ｋ）を０．８質量部、架橋助剤として日本化成株式会社製タイクＷＨ−６０を３質量部、可塑剤として出光興産株式会社製ダイアナプロセスオイルＰＷ９０を３０質量部混合して原料とした。紡糸温度を２４０℃、ノズル直下に長さ５０ｍｍの保温筒を設置し、単孔吐出量を０．４ｇ／ｍｉｎ、ノズル面−冷却水距離を２０ｃｍ、引き取り速度を０．８ｍ／ｍｉｎとした以外、実施例５と同様にして網状構造体を得た。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の繊維径が０．５ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０４４ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが４４．３％、４０℃圧縮残留歪が８．５％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が３．２％、２５％圧縮時硬度が３Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が１３Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が４．３であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 7>
90% by mass of styrene-based thermoplastic elastomer A-1 and 10% by mass of styrene-based thermoplastic elastomer A-2, and 0.8 parts by mass of Perbutyl P-40MB (K) manufactured by NOF Corporation as a cross-linking agent, 3 parts by mass of Nippon Chemical Co., Ltd., Tyco WH-60 as a crosslinking aid, and 30 parts by mass of Diana Process Oil PW90 made by Idemitsu Kosan Co., Ltd. as a plasticizer were used as raw materials. A spinning tube is set at 240 ° C., a heat retaining tube having a length of 50 mm is installed immediately below the nozzle, the single hole discharge rate is 0.4 g / min, the nozzle surface-cooling water distance is 20 cm, and the take-up speed is 0.8 m / min. A network structure was obtained in the same manner as in Example 5.
The obtained network structure is formed of a linear body having a circular cross-sectional shape and a fiber diameter of 0.5 mm, an apparent density of 0.044 g / cm ³ , a flattened surface thickness of 20 mm, hysteresis Loss is 44.3%, 40 ° C compression residual strain is 8.5%, residual strain after 80,000 constant displacement repeated compression is 3.2%, 25% compression hardness is 3 N / φ50 mm, 65% compression hardness Was 13 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 4.3. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜実施例８＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を５０質量％、熱可塑性エラストマーＣ−１を５０質量％計量し、原料の状態でブレンドして原料として用いた。紡糸温度を２４０℃、保温筒を使用せず、単孔吐出量を２．０ｇ／ｍｉｎ、ノズル面−冷却水距離を１６ｃｍ、引き取り速度を１．１ｍ／ｍｉｎ、アニーリング処理を実施し、処理温度７０℃、処理時間を３０分とした以外、実施例５と同様にして網状構造体を得た。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の繊維径が０．５ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０８７ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが１９ｍｍ、ヒステリシスロスが５７．３％、４０℃圧縮残留歪が８．１％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が３．０％、２５％圧縮時硬度が３Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が１８Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が６．０であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 8>
50% by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer A-1 and 50% by mass of the thermoplastic elastomer C-1 were weighed and blended in the raw material state to be used as a raw material. Spinning temperature is 240 ° C, no heat retaining cylinder is used, single hole discharge rate is 2.0 g / min, nozzle surface-cooling water distance is 16 cm, take-up speed is 1.1 m / min, annealing treatment is performed, treatment temperature A network structure was obtained in the same manner as in Example 5 except that 70 ° C. and the treatment time was 30 minutes.
The obtained network structure is formed of a linear body having a circular cross-sectional shape and a fiber diameter of 0.5 mm, an apparent density of 0.087 g / cm ³ , a flattened surface thickness of 19 mm, hysteresis Loss is 57.3%, 40 ° C compression residual strain is 8.1%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 3.0%, 25% compression hardness is 3N / φ50mm, 65% compression hardness Was 18 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 6.0. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜実施例９＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を７０質量％、熱可塑性エラストマーＣ−１を３０質量％計量し、原料の状態でブレンドして原料として用いた。紡糸温度を２４０℃、保温筒を使用せず、単孔吐出量を２．０ｇ／ｍｉｎ、ノズル面−冷却水距離を１６ｃｍ、引き取り速度を１．５ｍ／ｍｉｎ、アニーリング処理を実施し、処理温度７０℃、処理時間を３０分とした以外、実施例５と同様にして網状構造体を得た。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の繊維径が０．５ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０６５ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが６４．４％、４０℃圧縮残留歪が９．５％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が２．８％、２５％圧縮時硬度が４Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が２７Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が６．８であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たし、低反発性、クッション性、耐久性に優れた網状構造体であった。 <Example 9>
70% by mass of styrene-based thermoplastic elastomer A-1 and 30% by mass of thermoplastic elastomer C-1 were weighed and blended in the raw material state to be used as a raw material. Spinning temperature is 240 ° C, heat insulation cylinder is not used, single hole discharge is 2.0g / min, nozzle surface-cooling water distance is 16cm, take-up speed is 1.5m / min, annealing treatment is performed, treatment temperature A network structure was obtained in the same manner as in Example 5 except that 70 ° C. and the treatment time was 30 minutes.
The obtained network structure is formed of a linear body having a circular cross-sectional shape and a fiber diameter of 0.5 mm, an apparent density of 0.065 g / cm ³ , a surface flattened thickness of 20 mm, hysteresis Loss is 64.4%, 40 ° C compression residual strain is 9.5%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 2.8%, 25% compression hardness is 4N / φ50mm, 65% compression hardness Was 27 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 6.8. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure satisfied the requirements of the present invention, and was a network structure excellent in low resilience, cushioning properties and durability.

＜比較例１＞
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−２を用い、紡糸温度を２４０℃、ノズル面−冷却水距離を２４ｃｍ、引き取り速度を１.０ｍｍ/ｍｉｎとした以外は、実施例５と同様にして網状構造体を得た。なお、電子線による架橋処理を行わなかった。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の繊維径が０．４ｍｍの線状体で形成されおり、見かけ密度が０．０６８ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが５０．１％、４０℃圧縮残留歪が５０．２％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が１５．４％、２５％圧縮時硬度が４８Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が１１１Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が２．３であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たさず、低反発性、クッション性、耐久性に劣る網状構造体であった。 <Comparative Example 1>
A network structure was prepared in the same manner as in Example 5 except that the polyolefin-based thermoplastic elastomer B-2 was used, the spinning temperature was 240 ° C., the nozzle surface-cooling water distance was 24 cm, and the take-up speed was 1.0 mm / min. Obtained. In addition, the crosslinking process by an electron beam was not performed.
The obtained network structure is formed of a linear body having a circular cross-sectional shape and a fiber diameter of 0.4 mm, an apparent density of 0.068 g / cm ³ , a flattened surface thickness of 20 mm, and hysteresis loss. 50.1%, 40 ° C compression residual strain is 50.2%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 15.4%, 25% compression hardness is 48 N / φ50 mm, 65% compression hardness is 111 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 2.3. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure did not satisfy the requirements of the present invention, and was a network structure inferior in low resilience, cushioning properties and durability.

＜比較例２＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−２を用い、保温筒を無くし、ノズル面−冷却水距離を３０ｃｍ、引き取り速度を０．８ｍ／ｍｉｎとした以外、実施例１と同様にして網状構造体を得た。アニーリング条件としては、７０℃熱風にて２０分間で行った。なお、電子線による架橋処理を行わなかった。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の中空断面で中空率が２７％、繊維径が０．６ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０９４ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが４８．９％、４０℃圧縮残留歪が４３．８％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が１７．０％、２５％圧縮時硬度が６Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が５３Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が８．８であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たさず、低反発性、クッション性、耐久性に劣る網状構造体であった。 <Comparative example 2>
A network structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the styrene-based thermoplastic elastomer A-2 was used, the heat retaining cylinder was eliminated, the nozzle surface-cooling water distance was 30 cm, and the take-up speed was 0.8 m / min. . As annealing conditions, hot air at 70 ° C. was used for 20 minutes. In addition, the crosslinking process by an electron beam was not performed.
The obtained network structure is formed of a linear body having a circular cross section with a hollow section of 27%, a fiber diameter of 0.6 mm, an apparent density of 0.094 g / cm ³ , and a surface. Flattened thickness is 20mm, hysteresis loss is 48.9%, 40 ° C compression residual strain is 43.8%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 17.0%, 25% hardness when compressed The hardness at 6N / φ50 mm, 65% compression was 53 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 8.8. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure did not satisfy the requirements of the present invention, and was a network structure inferior in low resilience, cushioning properties and durability.

＜比較例３＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を９０質量％とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−１を１０質量％計量し、ペレット状態で良く混合して原料として用いた。紡糸温度を２５０℃、保温筒を無くし、ノズル面−冷却水距離を２４ｃｍ、引取り速度を０．８ｍ／ｍｉｎ、アニーリング処理を無くした以外、実施例１と同様にして網状構造体を得た。なお、電子線による架橋処理を行わなかった。
得られた網状構造体は、断面形状が円形の中空断面で中空率が３１％、繊維径が０．９ｍｍの線状体で形成されており、見かけ密度が０．０９２ｇ／ｃｍ^３、表面が平坦化された厚みが２０ｍｍ、ヒステリシスロスが６１．１％、４０℃圧縮残留歪が４３．３％、８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が１１．８％、２５％圧縮時硬度が２Ｎ／φ５０ｍｍ、６５％圧縮時硬度が７０Ｎ／φ５０ｍｍ、圧縮たわみ係数が３５．０であった。得られた網状構造体の特性を表１に示す。得られた網状構造体は、本発明の要件を満たさず、低反発性、クッション性、耐久性に劣る網状構造体であった。 <Comparative Example 3>
90% by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer A-1 and 10% by mass of the polyolefin-based thermoplastic elastomer B-1 were weighed, mixed well in a pellet state, and used as a raw material. A network structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the spinning temperature was 250 ° C., the heat retaining cylinder was eliminated, the nozzle surface-cooling water distance was 24 cm, the take-up speed was 0.8 m / min, and the annealing treatment was eliminated. . In addition, the crosslinking process by an electron beam was not performed.
The obtained network structure is formed of a linear body having a hollow cross section with a circular cross section, a hollowness of 31%, and a fiber diameter of 0.9 mm, an apparent density of 0.092 g / cm ³ , and a surface of Flattened thickness is 20mm, hysteresis loss is 61.1%, 40 ° C compression residual strain is 43.3%, residual strain after 80,000 times constant displacement repeated compression is 11.8%, and 25% compression hardness is The hardness at 2N / φ50 mm, 65% compression was 70 N / φ50 mm, and the compression deflection coefficient was 35.0. The properties of the obtained network structure are shown in Table 1. The obtained network structure did not satisfy the requirements of the present invention, and was a network structure inferior in low resilience, cushioning properties and durability.

＜比較例４＞
スチレン系熱可塑性エラストマーＡ−１を６０質量％とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーＢ−２を４０質量％計量し、ペレット状態で良く混合して原料として用いた以外、実施例１と同様にして紡糸したが、網状構造体を得ることが出来なかった。 <Comparative example 4>
Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that 60% by mass of the styrene-based thermoplastic elastomer A-1 and 40% by mass of the polyolefin-based thermoplastic elastomer B-2 were weighed and mixed well in a pellet state and used as a raw material. However, a network structure could not be obtained.

本発明は、低反発性、クッション性、耐久性に優れた、オフィスチェア、家具、ソファー、ベッド等寝具、電車・自動車・二輪車・ベビーカー・チャイルドシート等の車両用座席等に用いられるクッション材、寝袋、敷きマットなどの持ち運びされる機会の多いクッション材、フロアーマットや衝突や挟まれ防止部材等の衝撃吸収用のマット等に好適な網状構造体を提供できるため、産業界に寄与すること大である。   The present invention is excellent in low resilience, cushioning and durability, and is used for office chairs, furniture, sofas, beddings such as beds, cushion materials used for vehicle seats such as trains, automobiles, motorcycles, strollers, and child seats, and sleeping bags. It is possible to provide a mesh structure suitable for cushion materials, floor mats and mats for shock absorption such as collision and pinching members, which are often carried around, such as mats, which contributes to the industry. is there.

Claims (7)

スチレン系熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性エラストマーからなる、繊維径が０．１〜３．０ｍｍの連続線状体を曲がりくねらせランダムループを形成し、夫々のループを互いに溶融状態で接触せしめた三次元ランダムループ接合構造体であって、見かけ密度が０．００５〜０．３０ｇ／ｃｍ^３、ヒステリシスロスが３５〜８５％、４０℃圧縮残留歪が３５％以下である網状構造体。 A tertiary composed of a thermoplastic elastomer including a styrene-based thermoplastic elastomer, in which a continuous linear body having a fiber diameter of 0.1 to 3.0 mm is twisted to form a random loop, and the respective loops are brought into contact with each other in a molten state. An original random loop bonded structure having an apparent density of 0.005 to 0.30 g / cm ³ , a hysteresis loss of 35 to 85%, and a 40 ° C. compressive residual strain of 35% or less. ８万回定変位繰り返し圧縮後の残留歪が１５％以下である請求項１に記載の網状構造体。   The network structure according to claim 1, wherein a residual strain after repeated compression of 80,000 times of constant displacement is 15% or less. 圧縮試験による圧縮たわみ係数が２．５〜８５．０、厚みが５〜３００ｍｍである請求項１または２に記載の網状構造体。   The network structure according to claim 1 or 2, which has a compression deflection coefficient of 2.5 to 85.0 and a thickness of 5 to 300 mm by a compression test. 熱可塑性エラストマーに、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが含まれている請求項１〜３のいずれかに記載の網状構造体。   The network structure according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic elastomer contains a polyolefin-based thermoplastic elastomer. 網状構造体の用途がクッション材、衝撃吸収材、または緩衝材である請求項１〜４のいずれかに記載の網状構造体。   The network structure according to any one of claims 1 to 4, wherein the use of the network structure is a cushioning material, an impact absorbing material, or a cushioning material. スチレン系熱可塑性エラストマーと架橋剤を原料とし、溶融、押し出し工程を経て得られる請求項１に記載の網状構造体の製造方法。   The method for producing a network structure according to claim 1, wherein the styrene-based thermoplastic elastomer and a crosslinking agent are used as raw materials and are obtained through a melting and extrusion process. 網状構造体を形成後、網状構造体にエネルギーを与え、スチレン系熱可塑性エラストマーに架橋構造を導入する請求項６に記載の網状構造体の製造方法。   The method for producing a network structure according to claim 6, wherein after the network structure is formed, energy is applied to the network structure and a crosslinked structure is introduced into the styrene-based thermoplastic elastomer.