JP6481141B2 - 水系液状化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、水系液状化粧料に関する。

アイライナー、アイブロウ、マスカラなどのメイクアップ化粧料には液状化粧料を用いたものが知られている。これらのメイクアップ化粧料は、目の際に塗布することで目元をはっきりさせ、瞳を大きく見せるなどといった化粧効果を持ち、このような用途に用いられる液状化粧料には、発色の良さ、塗布時の滑らかさや描き易さといった使用性や、耐水性、滲まない、二次付着の防止、皮膜の経時安定性といった化粧効果の持続性などが求められる。

上記の要求特性のうち耐水性が得られやすい液状化粧料としては、油系の液状化粧料が知られている（例えば、下記特許文献１）。描き易いなどの使用性が得られやすい液状化粧料としては、水系の液状化粧料が知られている（例えば、下記特許文献２）。耐水性と滑らかな使用性とが得られやすい液状化粧料としては、油中水型の液状化粧料が知られている（例えば、下記特許文献３）。このように液状化粧料のタイプは多岐にわたるが、塗布時の滑らかさや描き易さといった使用性の点で水系の液状化粧料が好まれる傾向にある。

しかし、水系の液状化粧料は発色性や化粧効果の持続性を向上させることが難しい。着色剤として水への溶解性が高い水溶性染料を用いると耐水性に問題があり、黒酸化鉄やカーボンブラックなどの顔料を用いると、水系の液状化粧料中に均一分散させることが難しいために色むらが生じやすい。また、水系の液状化粧料は、涙などの水分や皮脂との滲みや化粧膜の剥がれを防止できる高いラスティング性（耐水性、耐皮脂性、耐摩擦性）を備えることが難しいといった問題がある。

水系の液状化粧料のラスティング性に関しては、例えば、下記特許文献４には、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョンなどの皮膜形成剤による強固な化粧膜によって高い耐摩擦性を得る技術が提案されている（例えば、下記特許文献４）。

特開２０１１−２１３６３３号公報 特開２００２−２４１２３３号公報 特開２００９−１６１４４２号公報 特開２００７−１５３７４４号公報

しかしながら、メイクアップ化粧料には、ラスティング性の向上が求められる一方で、塗布した化粧料を洗浄する際には簡単に化粧膜を洗浄除去できることも求められる。上記従来技術であってもこの相反する特性を高水準で満足させるには更なる改善の必要がある。

ところで、液状化粧料の製品形態は、容器に化粧料を直接充填するボトルタイプや化粧料を吐出するオートペンタイプなどが知られている。オートペンタイプは、化粧料を含浸した繊維収束体又は化粧料を充填した充填部及び塗布部を備えており、液状化粧料の表面張力と毛細管現象の作用によって化粧料が吐出される。使用方法の簡便性や携帯性の観点から、オートペンタイプが好まれる傾向にあり、水系の液状化粧料はオートペンタイプとの相性に優れている。しかし、含浸又は充填する液状化粧料の粘度が高すぎると、ペン先などの塗布部へ液状化粧料が十分に移動しない又は塗布部において目詰まりするなどの理由により吐出量が不十分となり、筆記性が悪くなる傾向にある。一方、液状化粧料の粘度が低すぎると、肌へ塗布した際に液状化粧料が滲む問題や、繊維収束体又は塗布部から化粧料が漏れる（液漏れ）などの問題が生じ易い。

本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、オートペンタイプとした場合であっても十分な液吐出が可能であるとともに、描線濃度及び描き具合などの使用性に優れ、なおかつラスティング性及び洗浄性を両立する化粧膜を形成できる水系液状化粧料を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために本発明は、皮膜形成剤、着色顔料及び水を含有する水系液状化粧料であって、皮膜形成剤として、スルホン化ポリエステル（Ａ）を化粧料全量基準で２〜１１質量％及び（メタ）アクリル酸アルキルモノマーを構成単位として含む重合体（Ｂ）を化粧料全量基準で２〜１８質量％含むことを特徴とする水系液状化粧料を提供する。

なお、本明細書において、水系液状化粧料における皮膜形成剤の含有量は、皮膜形成剤の固形分換算での値をいう。

本発明の水系液状化粧料によれば、上記構成を有することにより、オートペンタイプとした場合であっても十分な液吐出が可能であるとともに、描線濃度及び描き具合などの使用性に優れ、なおかつラスティング性及び洗浄性を両立する化粧膜を形成できる。

本発明の水系液状化粧料は、化粧膜の洗浄性の観点から、上記（Ａ）成分として、イソフタル酸スルホン化コポリエステルを含有することが好ましい。

また、本発明の水系液状化粧料は、耐摩擦性、耐水性、及び耐皮脂性の観点から、上記（Ｂ）成分として、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体及びアクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体のうちの一種以上を含有することが好ましい。

本発明によれば、オートペンタイプとした場合であっても十分な液吐出が可能であるとともに、描線濃度及び描き具合などの使用性に優れ、なおかつラスティング性及び洗浄性を両立する化粧膜を形成できる水系液状化粧料を提供することができる。

本実施形態に係る水系液状化粧料は、皮膜形成剤、着色顔料及び水を含有し、皮膜形成剤として、スルホン化ポリエステル（Ａ）（以下、（Ａ）成分という場合もある）を化粧料全量基準で２〜１１質量％及び（メタ）アクリル酸アルキルモノマーを構成単位として含む重合体（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という場合もある）を化粧料全量基準で２〜１８質量％含む。

本実施形態に係る水系液状化粧料によれば、上記特定の皮膜形成剤を上記特定の割合で併用することにより、単独の皮膜形成剤の配合では達成できない水準でラスティング性及び洗浄性を両立する化粧膜を形成することができる。また、本実施形態に係る水系液状化粧料によれば、色むらがなく十分な描線濃度が得られるように着色顔料を分散させる分散剤を配合しても十分な耐水性を有する化粧膜を形成することができる。更に、本実施形態に係る水系液状化粧料によれば、オートペンタイプとした場合には十分な吐出量と滲み・液垂れの防止とを両立できる粘度調整が可能である。

（Ａ）成分であるスルホン化ポリエステルは、スルホ基（例えば、−ＳＯ_３基など）のような硫黄原子を含んでいるポリエステルを指す。スルホン化ポリエステルを構成するジカルボン酸由来の構造としては、例えば、イソフタル酸、スルホ基を有するスルホイソフタル酸などが挙げられる。また、スルホン化ポリエステルを構成するジオール由来の構造としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ペンタンジオールなどが挙げられる。また、スルホ基は、アルカリ金属などの金属イオン、又は、アンモニウムイオンなどとの塩を形成していてもよい。これらのスルホン化ポリエステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

本実施形態においては、化粧膜の洗浄性の観点から、イソフタル酸スルホン化コポリエステルが好ましい。更に、イソフタル酸スルホン化コポリエステルは、イソフタル酸及びスルホ基を有するイソフタル酸と、ジエチレングリコール及び／又は１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むジオール化合物とのポリエステルであることがより好ましい。

スルホン化ポリエステルは、Ｅａｓｔｍａｎ ＡＱ３８Ｓ Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｅａｓｔｍａｎ ＡＱ５５Ｓ Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｅａｓｔｍａｎ ＡＱ４８ Ｕｌｔｒａ Ｐｏｌｙｍｅｒ（イーストマンケミカルジャパン製）等の市販品を用いることができる。

本実施形態に係る水系液状化粧料における（Ａ）成分の含有量は、化粧料全量を基準として２〜１１質量％であり、耐水性、洗浄性の観点から、３〜１０質量％が好ましく、４〜１０質量％がより好ましい。なお、上記（Ａ）成分の含有量が２質量％を下回ると十分な洗浄性が得られにくくなり、１１質量％を上回ると十分な耐水性が得られにくくなる。

（Ｂ）成分である（メタ）アクリル酸アルキルモノマーを構成単位として含む重合体としては、例えば、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体、アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸アルキル・アクリルアミド共重合体、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アンモニウム共重合体等を用いることができる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記共重合体は、エマルションの形態で水系液状化粧料に配合されていてもよい。

本実施形態に係る水系液状化粧料は、耐摩擦性、耐水性、洗浄性の観点から、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体及びアクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体のうちの一種以上を含有することが好ましく、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体及びアクリル酸アルキル共重合体のうちの一種以上を含有することがより好ましい。

本実施形態に係る水系液状化粧料における（Ｂ）成分の含有量は、化粧料全量を基準として２〜１８質量％であり、耐摩擦性、耐水性、洗浄性の観点から、３〜１５質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましい。なお、上記（Ｂ）成分の含有量が２質量％を下回ると十分な耐水性が得られにくくなり、１８質量％を上回ると十分な洗浄性が得られにくくなる。

また、本実施形態に係る水系液状化粧料において、耐水性と洗浄性の観点から、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分との質量比（Ａ）：（Ｂ）が１：０．５〜１：４であることが好ましい。

本実施形態に係る水系液状化粧料には、本願発明の効果が損なわれない範囲において、上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分以外の皮膜形成剤を更に配合することができる。このような皮膜形成剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー及びその塩、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びその塩、ポリアクリル酸塩などが挙げられる。

本実施形態に係る水系液状化粧料に配合される着色顔料としては、カーボンブラック、コンジョウ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、酸化チタン、酸化亜鉛、炭等の無機顔料、パール顔料（雲母チタン、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス等）、有機顔料（赤色２２８号、赤色２２６号、青色４０４号等）等が挙げられる。これらの着色顔料は、シリコーン化合物、金属セッケン類、アミノ酸化合物、フッ素化合物等を用いて公知の方法にて表面処理を施したものを用いることもできる。

本実施形態に係る水系液状化粧料における着色顔料の配合量は、化粧料全量基準で３質量％以上とすることができる。

本実施形態に係る水系液状化粧料には、分散剤を更に配合することができる。分散剤としては、例えば、親水性ノニオン界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。親水性ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及び、それらのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、スルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリアスパラギン酸塩などが挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。両性界面活性剤としては、レシチン、カルボベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤などが挙げられる。

本実施形態に係る水系液状化粧料がカーボンブラックを含み、オートペンタイプのアイライナー化粧料として用いられる場合、親水性ノニオン界面活性剤を配合することが好ましく、ＨＬＢが１１以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテル系の親水性ノニオン界面活性剤を配合することがより好ましい。

本実施形態に係る水系液状化粧料における分散剤の配合量は、着色顔料（特にはカーボンブラック）を十分分散させるともに、十分な耐水性を確保する観点から、化粧料全量基準で０．２〜２．５質量％が好ましく、０．３〜２．０質量％がより好ましく、０．５〜１．６質量％がさらにより好ましい。

本実施形態に係る水系液状化粧料における水の含有量は、特に限定されないが、例えば、化粧料全量基準で５０質量％以上とすることができる。

本実施形態に係る水系液状化粧料には、水以外の溶媒を含有させることができる。溶媒としては、例えば、エタノールが挙げられる。

本実施形態に係る水系液状化粧料には、上記の各成分の他に通常化粧品に使用される他の成分、例えば保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ビタミン類、美容成分、酸化防止剤、香料、ｐＨ調整剤等を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。

本実施形態に係る水系液状化粧料は、液吐出性、描線濃度などの使用性の観点から、２５℃における粘度が２〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。この範囲の粘度であると、本発明の効果が顕著に発揮され、更にはオートペンタイプで用いる際に最適な吐出性を得ることができる。ここでの粘度は、２５℃の試料について、ブルックフィールド型回転粘度計 ＢＬアダプタ １２ｒｐｍ １分間回転の条件で測定した値を意味する。

本実施形態に係る水系液状化粧料は、上述した皮膜形成剤、着色顔料及び水、並びに必要に応じてその他の成分を溶解し、均一に攪拌・混合することにより製造することができる。

本実施形態に係る水系液状化粧料は、アイライナー、アイブロウ、マスカラなどのメイクアップ化粧料として用いることができる。

本実施形態に係る水系液状化粧料は化粧品に使用される公知の製品形態で利用することができる。製品形態としては、例えば、オートペンタイプ、ボトルタイプ、ダイヤル式ペンやノック式ペンといった充填部に充填された化粧料をピストンなどにより押し出す、押し出し機構を備えたメカニカルペンなどが挙げられる。これらのうち、使用方法の簡便性、携帯性及び水系液状化粧料との相性の良さ等の観点から、オートペンタイプが好ましい。オートペンタイプは、化粧料を含浸した繊維収束体又は化粧料を充填した充填部及び塗布部を備えており、液状化粧料の表面張力と毛細管現象の作用によって化粧料が吐出される。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

＜水系液状化粧料の製造＞
（実施例１〜１６、比較例１〜１６）
表１〜４に示される割合（質量部）で各成分を溶解し、均一に攪拌・混合することにより、水系液状化粧料をそれぞれ得た。

なお、表１〜４に示される各成分は、下記に示すものを使用した。
分散剤１：ベヘネス−３０（日光ケミカルズ社製、商品名、ＮＩＫＫＯＬ ＢＢ−３０）
分散剤２：ラウレス−４（日光ケミカルズ社製、商品名、ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−４．２）
分散剤３：ステアリン酸ＰＥＧ−５５（日光ケミカルズ社製、商品名、ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ−５５Ｖ）
着色顔料１：カーボンブラック
着色顔料２：コンジョウ
皮膜形成剤Ａ１：スルホン化ポリエステル（イーストマンケミカルジャパン社製、商品名Ｅａｓｔｍａｎ ＡＱ５５Ｓ Ｐｏｌｙｍｅｒ）
皮膜形成剤Ｂ１：アクリル酸アルキル共重合体エマルション（大東化成工業社製、商品名ダイトゾール ５０００ＳＪ、固形分５０質量％）
皮膜形成剤Ｂ２：アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション（大東化成工業社製、商品名ダイトゾール ５０００ＳＴＹ、固形分５０質量％）
皮膜形成剤Ｂ３：アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルション（大同化成工業社製、商品名ビニゾール ２１４０Ｌ、固形分４５質量％）
皮膜形成剤Ｂ４：アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体エマルション（互応化学工業社製、商品名プラスサイズ Ｌ−９５４０Ｕ、固形分４０質量％）
皮膜形成剤Ｃ１：カルボキシメチルセルロースナトリウム（ダイセルファインケム社製、商品名ＣＭＣダイセル）
皮膜形成剤Ｃ２：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業社製、商品名メトローズ ６０ＳＨ−４０００）
皮膜形成剤Ｃ３：ポリビニルピロリドン（アイエスピー・ジャパン社製、商品名ＰＶＰ Ｋ−３０）

＜水系液状化粧料の評価＞
上記で得られた水系液状化粧料をオートタイプ容器に充填して充填品を作製した。

作製した充填品について、下記の方法にしたがって、液吐出性、描線濃度、描き具合（肌への付き）、ラスティング性（耐摩擦性、耐水性、耐皮脂性）及び洗浄性を評価した。

［液吐出性（オートタイプ容器充填品）］
充填品を肌に塗布し、液吐出性を３段階で評価した。
（評価基準）
○：問題なく吐出できる。
△：吐出はするが不十分。
×：吐出しない。

［描線濃度及び描き具合］
化粧品評価専門パネル１０名に充填品を使用してもらい、「描線濃度」及び「描き具合」の各評価項目について、各自が以下の評価基準に従って５段階の評点を付し、更に得られた各パネルの評点を平均し、この平均点と次の判定基準に基づいて各項目をそれぞれ４段階で判定した。
（判定基準）
◎：平均点が４．５点以上
○：平均点が３．５点以上４．５点未満
△：平均点が１．５点以上３．５点未満
×：平均点が１．５点未満

（描線濃度の評価基準）
５点：非常に良好（極めて十分な濃度）
４点：良好（十分な濃度）
３点：どちらともいえない（物足りない濃度だが、実用上問題ない）
２点：やや不良（やや薄く、実用上やや問題あり）
１点：不良（薄く、実用上問題あり）

（描き具合（肌への付き）の評価基準）
５点：非常に良好（非常に描きやすい）
４点：良好（描きやすい）
３点：どちらともいえない（多少のにじみがあるが、実用上問題ない）
２点：やや不良（ややにじみ、実用上やや問題あり）
１点：不良（にじみが多く、実用上問題あり）

［耐摩擦性］
充填品で腕にラインを描き、１０分間乾燥させた。乾いた綿棒で塗布部を１０回こすり、塗布部の落ち具合を目視にて確認し、下記評価基準に従って４段階で評価した。
（耐摩擦性の評価基準）
◎：極めて良好（塗布部のはがれが全くなく、極めて良好）
○：良好（塗布部のはがれが少なく良好）
△：やや不良（部分的に塗布部のはがれがある、または、ややにじんで広がる）
×：不良（塗布部がほとんどはがれている、または、にじんで広がる）

［耐水性］
充填品で腕にラインを描き、１０分間乾燥させた。流水にあて、指の腹で各回数擦過し、塗布部の残り具合を目視にて確認し、下記評価基準に従って４段階で評価した。
（耐水性の評価基準）
◎：２０往復の擦過でも落ちない
○：１５往復の擦過で落ちる
△：１０往復の擦過で落ちる
×：５往復の擦過で落ちる

［耐皮脂性］
充填品で腕にラインを描き、１０分間乾燥させた。塗布部に人工皮脂（スクワラン）を滴下し、その上からティッシュで押さえ、ティッシュへの転写を目視にて確認し、下記評価基準に従って４段階で評価した。
（耐皮脂性の評価基準）
◎：極めて良好（まったく転写しない）
○：良好（わずかに転写する）
△：やや不良（やや転写する）
×：不良（転写する）

［洗浄性］
充填品で腕にラインを描き、１０分間乾燥させた。お湯又は石鹸を用いて、落ち具合を目視にて確認し、下記評価基準に従って４段階で評価した。
（洗浄性の評価基準）
◎：極めて良好（お湯又は石鹸できれいに落ちる）
○：良好（お湯又は石鹸で落ちる）
△：やや不良（わずかに残る）
×：不良（残る）

（実施例１７：ボトルタイプ）
（成分） （配合割合（質量％）
１． 水 ５２．７５
２． ブチレングリコール ８．５０
３． エタノール ３．００
４． ラウレス−４ １．００
５． カーボンブラック ８．００
６． 上記の皮膜形成剤Ａ１ ６．２０
７． 上記の皮膜形成剤Ｂ２（固形分５０質量％）１５．００
８． 上記の皮膜形成剤Ｃ３ ４．８０
９． 上記の防腐剤 ０．７５

成分１〜９を溶解し、均一に攪拌・混合することにより、水系液状化粧料を得た。これをボトル容器に充填し、ボトルタイプのアイライナーを作製した。

＜評価＞
得られたアイライナーについて、上記と同様の評価（液吐出は除く）を行ったところ、描線濃度は「◎」、描き具合（肌への付き）は「◎」、耐摩擦性は「◎」、耐水性は「◎」、耐皮脂性は「◎」、洗浄性は「◎」であった。

Claims (6)

1. 皮膜形成剤、着色顔料、分散剤及び水を含有する水系液状化粧料であって、
   前記皮膜形成剤として、スルホン化ポリエステル（Ａ）を化粧料全量基準で２〜１１質量％及び（メタ）アクリル酸アルキルモノマーを構成単位として含む重合体（Ｂ）を化粧料全量基準で２〜１８質量％含み、
   前記着色顔料として、カーボンブラックを化粧料全量基準で３質量％以上含み、
   前記分散剤として、ＨＬＢが１１以上の親水性ノニオン界面活性剤を化粧料全量基準で０．２〜２．５質量％含む、
   ことを特徴とする水系液状化粧料。
2. アイライナー、アイブロウ、又はマスカラに用いられる、請求項１に記載の水系液状化粧料。
3. ２５℃における粘度が２〜５０ｍＰａ・ｓである、請求項１又は２に記載の水系液状化粧料。
4. 前記（Ａ）成分として、イソフタル酸スルホン化コポリエステルを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水系液状化粧料。
5. 前記（Ｂ）成分として、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体及びアクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体のうちの一種以上を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水系液状化粧料。
6. 液状化粧料の表面張力と毛細管現象の作用によって前記化粧料が吐出されるオートペンタイプの化粧品の前記化粧料として用いられる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水系液状化粧料。