JP6465855B2 - Transparent conductive film and touch panel - Google Patents
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Description
本発明は、透明導電性フィルム及びタッチパネルに関する。 The present invention relates to a transparent conductive film and a touch panel.
近年、投影型静電容量方式のタッチパネルや、マトリックス型の抵抗膜方式タッチパネルは、多点入力(マルチタッチ)が可能であるため、操作性に優れ、その需要が急速に高まっている。 In recent years, a projected capacitive touch panel and a matrix resistive touch panel are capable of multi-point input (multi-touch), and thus have excellent operability, and their demand is rapidly increasing.
これらのタッチパネルでは、パターン化された透明導電層を有する透明導電性フィルムが用いられている。このような透明導電性フィルムでは、透明導電層がパターンを形成する部分(パターン形成部)と透明導電層が除去された部分(パターン開口部)においてパターンの視認性に差異が生じ、外部からパターンが観察されて見栄えが悪化する(以下、「パターン観察」ともいう。)ことがある。タッチパネルの高品質化が進む中、特に静電容量方式のタッチパネルにおいては、透明導電層が入射表面側に配置されることに鑑みると、パターン観察を抑制することが求められる。 In these touch panels, a transparent conductive film having a patterned transparent conductive layer is used. In such a transparent conductive film, there is a difference in pattern visibility between the portion where the transparent conductive layer forms the pattern (pattern forming portion) and the portion where the transparent conductive layer is removed (pattern opening), and the pattern from the outside May be observed and the appearance may deteriorate (hereinafter also referred to as “pattern observation”). As the quality of touch panels progresses, particularly in capacitive touch panels, it is required to suppress pattern observation in view of the fact that the transparent conductive layer is disposed on the incident surface side.
そこで、透明導電層の有無による視認性の相違を抑制する観点から、フィルム基材と透明導電層との間に複数の層を設け、これらの層構成等を調整する技術が提案されている(例えば、特許文献1〜3)。 Therefore, from the viewpoint of suppressing the difference in visibility due to the presence or absence of the transparent conductive layer, a technique has been proposed in which a plurality of layers are provided between the film substrate and the transparent conductive layer, and these layer configurations and the like are adjusted ( For example, Patent Documents 1 to 3).
しかしながら、上記特許文献1〜3に開示されているような透明導電性フィルムでは、依然としてパターン形成部とパターン開口部の視認性の差異が生じたり、透明導電性フィルムに色味(特に黄色味)が生じたりすることがある。 However, in the transparent conductive film as disclosed in the above Patent Documents 1 to 3, the difference in visibility between the pattern forming portion and the pattern opening portion still occurs, or the transparent conductive film has a tint (particularly yellow). May occur.
かかる観点に鑑み、本発明は、色味の発生を抑制しつつ、透明導電層がパターン化された場合においてもパターン形成部とパターン開口部との視認性の差を抑制可能な透明導電性フィルム及び当該透明導電性フィルムを備えたタッチパネルを提供することを目的とする。 In view of this viewpoint, the present invention is a transparent conductive film capable of suppressing the difference in visibility between the pattern forming portion and the pattern opening even when the transparent conductive layer is patterned while suppressing the occurrence of color. And it aims at providing the touchscreen provided with the said transparent conductive film.
本願発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の構成を採用することにより前記目的を達成できることを見出して、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.
本発明の透明導電性フィルムは、透明フィルム基材の片面又は両面に、
ハードコート層、
屈折率が1.60以上1.70以下で、厚さが25nm以上35nm以下の高屈折率層、
屈折率が1.40以上1.50以下で、厚さが40mn以上50nm以下の低屈折率層、
透明導電層
をこの順で備える。
The transparent conductive film of the present invention is on one or both sides of the transparent film substrate.
Hard coat layer,
A high refractive index layer having a refractive index of 1.60 to 1.70 and a thickness of 25 nm to 35 nm,
A low refractive index layer having a refractive index of 1.40 to 1.50 and a thickness of 40 mn to 50 nm,
A transparent conductive layer is provided in this order.
当該透明導電性フィルムは、所定の屈折率及び厚さを有する高屈折率層及び低屈折率を含め、ハードコート層から透明導電層までを特定の層構成としているので、色味の発生を抑制することができるのに加え、透明導電層をパターン化した場合であっても、パターンの有無による視認性の差を抑制することができ、良好な見栄えを発揮することができる。 Since the transparent conductive film has a specific layer structure from the hard coat layer to the transparent conductive layer, including a high refractive index layer and a low refractive index having a predetermined refractive index and thickness, it suppresses the occurrence of color. In addition to this, even when the transparent conductive layer is patterned, a difference in visibility due to the presence or absence of a pattern can be suppressed, and a good appearance can be exhibited.
当該透明導電性フィルムでは、前記透明導電層がパターン化されており、透明導電層がパターンを形成するパターン形成部と、透明導電層が除去されたパターン開口部とを有することが好ましい。透明導電層を具体的にパターン化することにより、特に静電容量方式のタッチパネルに好適に適用することができる。 In the transparent conductive film, the transparent conductive layer is preferably patterned, and the transparent conductive layer preferably has a pattern forming portion where the pattern is formed and a pattern opening where the transparent conductive layer is removed. By specifically patterning the transparent conductive layer, it can be suitably applied particularly to a capacitive touch panel.
当該透明導電性フィルムでは、前記高屈折率層は有機物を含み、前記低屈折率層は有機物、無機物又はこれらの混合物を含むことが好ましい。高屈折率層が有機物を含むことで、屈折率の調整が容易となるとともに、透明導電層のパターン化処理の影響を抑制することができ、さらに、加熱時の透明フィルム基材からのオリゴマー析出を抑制することができる。また、低屈折率層が有機物、無機物又はこれらの混合物を含むことで、屈折率の調整を容易に行うことができるとともに、透明導電層のパターン化処理に合わせて低屈折率層をパターン化するか否かの設計が容易となる。 In the transparent conductive film, the high refractive index layer preferably contains an organic substance, and the low refractive index layer preferably contains an organic substance, an inorganic substance, or a mixture thereof. When the high refractive index layer contains an organic substance, the refractive index can be easily adjusted, the influence of the patterning treatment of the transparent conductive layer can be suppressed, and further, oligomer precipitation from the transparent film substrate during heating Can be suppressed. In addition, since the low refractive index layer contains an organic substance, an inorganic substance, or a mixture thereof, the refractive index can be easily adjusted, and the low refractive index layer is patterned in accordance with the patterning process of the transparent conductive layer. It becomes easy to design whether or not.
当該透明導電性フィルムでは、前記ハードコート層の屈折率は1.48以上1.53以下であることが好ましい。高屈折率層及び低屈折率層に加え、ハードコート層の屈折率を上記範囲に設定することで、パターンの有無による視認性の差をより効率的に抑制することができる。 In the transparent conductive film, the hard coat layer preferably has a refractive index of 1.48 or more and 1.53 or less. By setting the refractive index of the hard coat layer in the above range in addition to the high refractive index layer and the low refractive index layer, the difference in visibility due to the presence or absence of the pattern can be more efficiently suppressed.
当該透明導電性フィルムでは、前記透明導電層の屈折率は1.80以上2.20以下であり、厚さは10nm以上30nm以下であることが好ましい。透明導電層を当該特定の構成とすることにより、透明導電性フィルムの透明性を確保しつつ、該フィルム全体でのパターン見栄えをより良好なものとすることができる。 In the transparent conductive film, the transparent conductive layer preferably has a refractive index of 1.80 to 2.20 and a thickness of 10 nm to 30 nm. By making a transparent conductive layer into the said specific structure, the appearance of the pattern in the whole film can be made more favorable, ensuring the transparency of a transparent conductive film.
当該透明導電性フィルムでは、パターン形成部に白色光を照射した際の反射光と、パターン開口部に白色光を照射した際の反射光との反射率差ΔRの絶対値が0.5%以下であることが好ましい。これにより、パターンの有無による視認性の差によるパターン観察が抑制されて、より見栄えの良い透明導電性フィルムを得ることができる。 In the transparent conductive film, the absolute value of the reflectance difference ΔR between the reflected light when the pattern forming portion is irradiated with white light and the reflected light when the pattern opening is irradiated with white light is 0.5% or less. It is preferable that Thereby, the pattern observation by the difference in visibility by the presence or absence of a pattern is suppressed, and a more attractive transparent conductive film can be obtained.
当該透明導電性フィルムの色相b*値は1.5以下であることが好ましい。これにより、透明導電性フィルムにおける色味の発生を効率良く抑制することができる。 The hue b * value of the transparent conductive film is preferably 1.5 or less. Thereby, generation | occurrence | production of the tint in a transparent conductive film can be suppressed efficiently.
当該透明導電性フィルムでは、成膜の均一性や膜特性の調整の容易性の観点から、前記透明導電層がスパッタリング法により形成されていることが好ましい。 In the said transparent conductive film, it is preferable that the said transparent conductive layer is formed by sputtering method from a viewpoint of the uniformity of film-forming and the ease of adjustment of a film | membrane characteristic.
本発明には、当該透明導電性フィルムを備えるタッチパネルも含まれる。 The present invention includes a touch panel provided with the transparent conductive film.
<透明導電性フィルム>
本発明の実施の形態について、図面を参照しながら以下に説明する。なお、図面に示した形態は実寸比ではなく、また、説明の便宜上、部分的に拡大又は縮小して示している箇所がある。図1〜図2は、それぞれ、本発明の透明導電性フィルムの実施形態を模式的に表す断面図である。図1〜図2の透明導電性フィルム10において、透明フィルム基材1の片面に、ハードコート層2、高屈折率層3、低屈折率層4、及び透明導電層5が順次形成されている。図2は、透明導電層5がパターン化された透明導電性フィルム10を示しており、透明導電層5がパターンを形成するパターン形成部Pと、透明導電層5が除去されたパターン開口部Oを有する。
<Transparent conductive film>
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. It should be noted that the form shown in the drawings is not an actual size ratio, and there is a portion partially enlarged or reduced for convenience of explanation. 1 to 2 are cross-sectional views each schematically showing an embodiment of the transparent conductive film of the present invention. In the transparent
(透明フィルム基材)
透明フィルム基材1としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチックフィルムが用いられる。例えば、その材料として、ポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂である。
(Transparent film substrate)
Although it does not restrict | limit especially as the transparent film base material 1, The various plastic film which has transparency is used. For example, the materials include polyester resins, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, poly Examples thereof include vinylidene chloride resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, polyarylate resins, polyphenylene sulfide resins, and the like. Of these, polyester resins, polycarbonate resins, and polyolefin resins are particularly preferable.
図1の実施形態の透明導電性フィルム10の透明導電層5が、図2の実施形態のように、パターン形成部Pとパターン開口部Oとのパターン化された場合において、パターン形成部Pとパターン開口部Oとの間の反射率差をより効果的に低減する観点から、透明フィルム基材1の屈折率は、1.45以上であることが好ましく、1.45〜1.70であることがより好ましく、1.50〜1.70であることがさらに好ましく、1.52〜1.65であることが特に好ましい。屈折率を上記範囲とする観点から、透明フィルム基材1の材料としては、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂が好適に用いられる。
In the case where the transparent conductive layer 5 of the transparent
透明フィルム基材1の厚さは、2〜200μmの範囲内であることが好ましく、2〜100μmの範囲内であることがより好ましい。透明フィルム基材1の厚さが2μm未満であると、透明フィルム基材1の機械的強度が不足し、フィルム基材をロール状にして誘電体層2、透明導電層5を連続的に形成する操作が困難になる場合がある。一方、厚さが200μmを超えると、透明導電層5の耐擦傷性やタッチパネル用としての打点特性の向上が図れない場合がある。 The thickness of the transparent film substrate 1 is preferably in the range of 2 to 200 μm, and more preferably in the range of 2 to 100 μm. When the thickness of the transparent film substrate 1 is less than 2 μm, the mechanical strength of the transparent film substrate 1 is insufficient, and the dielectric film layer 2 and the transparent conductive layer 5 are continuously formed in a roll shape. Operation may be difficult. On the other hand, when the thickness exceeds 200 μm, the scratch resistance of the transparent conductive layer 5 and the dot characteristics for a touch panel may not be improved.
透明フィルム基材1には、表面に予めスパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化などのエッチング処理や下塗り処理を施して、フィルム基材上に形成されるハードコート層2との密着性を向上させるようにしてもよい。また、ハードコート層2を形成する前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄などにより、フィルム基材表面を除塵、清浄化してもよい。 The transparent film substrate 1 is preliminarily subjected to etching treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical conversion, oxidation and undercoating treatment on the surface to form a hard coat layer formed on the film substrate. 2 may be improved. Further, before forming the hard coat layer 2, the surface of the film substrate may be dust-removed and cleaned by solvent cleaning, ultrasonic cleaning, or the like as necessary.
(ハードコート層)
ハードコート層2は、透明フィルム基材1上に形成されている。ハードコート層2の形成材料としては、ハードコート層形成後の皮膜として十分な強度を持ち、透明性のあるものを特に制限なく使用できる。用いる樹脂としては熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂などがあげられるが、これらのなかでも紫外線照射による硬化処理にて、簡単な加工操作にて効率よくハードコート層を形成することができる紫外線硬化型樹脂が好適である。
(Hard coat layer)
The hard coat layer 2 is formed on the transparent film substrate 1. As a material for forming the hard coat layer 2, a material having sufficient strength as a film after the formation of the hard coat layer and having transparency can be used without particular limitation. Examples of the resin to be used include thermosetting resins, thermoplastic resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, and two-component mixed resins. Among these, simple curing treatment by ultraviolet irradiation is possible. An ultraviolet curable resin capable of efficiently forming a hard coat layer by a processing operation is preferable.
紫外線硬化型樹脂としては、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系等の各種のものがあげられ、紫外線硬化型のモノマー、オリゴマー、ポリマー等が含まれる。好ましく用いられる紫外線硬化型樹脂は、例えば紫外線重合性の官能基を有するもの、なかでも当該官能基を2個以上、特に3〜6個有するアクリル系のモノマーやオリゴマー成分を含むものがあげられる。また、紫外線硬化型樹脂には、紫外線重合開始剤が配合されている。 Examples of the ultraviolet curable resin include polyester-based, acrylic-based, urethane-based, amide-based, silicone-based, and epoxy-based resins, and include ultraviolet curable monomers, oligomers, polymers, and the like. Examples of the ultraviolet curable resin preferably used include those having an ultraviolet polymerizable functional group, particularly those containing an acrylic monomer or oligomer component having 2 or more, particularly 3 to 6 functional groups. Further, an ultraviolet polymerization initiator is blended in the ultraviolet curable resin.
ハードコート層2には、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤として、微粒子、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤などの常用の添加剤が挙げられる。 Various additives can be added to the hard coat layer 2 as necessary. Such additives include conventional additives such as fine particles, antistatic agents, plasticizers, surfactants, antioxidants, and ultraviolet absorbers.
ハードコート層2の厚さは特に限定されないが、0.5μm以上10μm以下が好ましく、0.5μm以上2.0μm以下がより好ましい。ハードコート層の厚さが過度に小さいと、透明フィルム基材からのオリゴマー等の低分子量成分の析出を抑止することができず、透明導電性フィルムや、これを用いたタッチパネルの視認性が悪化する場合がある。一方、ハードコート層の厚さが過度に大きいと、クラックが発生したり、透明導電層の結晶化時やタッチパネルの組み立て時の加熱によって、ハードコート層形成面を内側として透明導電性フィルムがカールする場合がある。 The thickness of the hard coat layer 2 is not particularly limited, but is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 2.0 μm or less. If the thickness of the hard coat layer is excessively small, precipitation of low molecular weight components such as oligomers from the transparent film substrate cannot be suppressed, and the visibility of the transparent conductive film and the touch panel using the same deteriorates. There is a case. On the other hand, if the thickness of the hard coat layer is excessively large, cracks will occur or the transparent conductive film will curl with the hard coat layer forming surface inside due to heating during crystallization of the transparent conductive layer or assembly of the touch panel. There is a case.
ハードコート層2の屈折率は特に限定されないものの、高屈折率層及び低屈折率層の屈折率や厚さとの関係の観点から、1.48以上1.53以下が好ましく、1.50以上1.52以下がより好ましい。 Although the refractive index of the hard coat layer 2 is not particularly limited, it is preferably 1.48 or more and 1.53 or less, preferably 1.50 or more and 1 from the viewpoint of the relationship between the refractive index and thickness of the high refractive index layer and the low refractive index layer. .52 or less is more preferable.
(高屈折率層)
高屈折率層3は、反射特性の制御を目的として、ハードコート層2上に設けられるものである。高屈折率層3の材料としては、NaF(1.3)、Na3AlF6(1.35)、LiF(1.36)、MgF2(1.38)、CaF2(1.4)、BaF2(1.3)、BaF2(1.3)、SiO2(1.46)、LaF3(1.55)、CeF(1.63)、Al2O3(1.63)などの無機物(括弧内の数値は屈折率を示す)や、屈折率が1.4〜1.6程度のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、シロキサン系ポリマー、有機シラン縮合物などの有機物、あるいは上記無機物と上記有機物の混合物が挙げられる。
(High refractive index layer)
The high
上記材料の中でも、高屈折率層3の材料は、有機物が好適に用いられる。特に、有機物として、アクリル樹脂を含む紫外線硬化型樹脂を使用するのが望ましい。高屈折率層3が有機物であれば、屈折率の調整が容易となるとともに、透明導電層5及び低屈折率層4をエッチングによりパターン化する際に、高屈折率層3がエッチングによってパターン化されないようにすることが可能である。
Among the above materials, organic materials are preferably used as the material for the high
高屈折率層3は、ナノ微粒子を有していてもよい。高屈折率層3に用いられるナノ微粒子の平均粒径は、3nm〜35nmの範囲が好ましく、5nm〜20nmの範囲がより好ましい。また、高屈折率層3中のナノ微粒子の含有量は5重量%〜200重量%が好ましく、50重量%〜150重量%であることがより好ましい。高屈折率層3中にナノ微粒子を含有することによって、高屈折率層3自体の屈折率の調整を容易に行うことができる。なお、本明細書において、「平均粒径」とは、体積基準による粒度分布の平均粒径(D50)であり、粒子を水中に分散させた溶液を、光回折/散乱法によって測定することで求められる。
The high
ナノ微粒子を形成する無機酸化物としては、例えば、酸化ケイ素(シリカ)、中空ナノシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム等の微粒子があげられる。これらの中でも、酸化ケイ素(シリカ)、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウムの微粒子が好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the inorganic oxide forming the nano fine particles include fine particles such as silicon oxide (silica), hollow nano silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, and zirconium oxide. Among these, fine particles of silicon oxide (silica), titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, and zirconium oxide are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
高屈折率層3は、上記の材料を用いて、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライコーティング法、及びウェットコーティング法(塗工法)等により製膜できる。中でも、高屈折率層3は、ウェットコーティング法により製膜されることが好ましい。透明フィルム基材は、一般にフィルム中のフィラー等の存在に起因して、その表面に凹凸を有しているが、高屈折率層3がウェットコーティング法により製膜されると、基材の表面凹凸が緩和された均一な膜が形成されやすい。そのため、高屈折率層3の表面も平滑化され、その上に形成される低屈折率層4や透明導電層5の膜質を良好とすることができる。
The high
また高屈折率層3がウェットコーティング法により製膜されることで、透明フィルム基材1からのオリゴマーの析出も抑制され得る。一般にポリマーを加熱すると、解重合反応により生じたオリゴマーがフィルム表面に析出する場合があるが、特にポリエステル等の縮合ポリマーではその傾向が顕著である。そして、透明導電層5の製膜時やアニール(結晶化)時の加熱により、フィルム基材からオリゴマーが析出し、これが透明導電層5の結晶化を阻害したり、透明導電性フィルムの視認性に悪影響を与える場合がある。これに対して、透明フィルム基材1上の高屈折率層3がウェットコーティングにより製膜されている場合は、これがオリゴマー封止層としても作用し得るために、上記のようなオリゴマー析出による悪影響の発生を抑止し得る。
Moreover, precipitation of the oligomer from the transparent film base material 1 can also be suppressed because the high
透明導電性フィルム10における色味の発生を抑制し、かつ透明導電層5がパターン化された場合において、パターン形成部とパターン開口部との反射率差を抑制するという観点から、透明導電性フィルム10では、透明導電層5側から離された位置に高屈折率層3を配置し、近い側に低屈折率層4を配置して、異なる屈折率を有する層を設けている。また、上記同様の観点から、高屈折率層3の屈折率は1.60以上1.70以下であればよいが、1.60以上1.68以下であることが好ましく、1.62以上1.65以下であることがより好ましい。
From the viewpoint of suppressing the occurrence of color in the transparent
高屈折率層3の厚さは25nm以上35nm以下であればよいが、27nm以上33nm以下であることが好ましく、28nm以上32nm以下であることがより好ましい。高屈折率層3の厚さが前記範囲内であれば、透明性を確保できる上、透明導電層5がパターン形成部Pとパターン開口部Oとにパターン化された場合であっても両者の反射率差が効果的に低減されるとともに、色味の発生も抑制された視認性に優れる透明導電性フィルムとすることができる。
Although the thickness of the high
(低屈折率層)
低屈折率層4は、反射特性の制御や、透明導電層5との密着性を目的として、高屈折率層3上に設けられるものである。低屈折率層4の材料としては高屈折率層3の形成材料として示した有機物や、無機物、あるいは有機物と無機物の混合物を好適に用いることができる。有機物としてはアクリル樹脂を含む紫外線硬化型樹脂が好ましく、無機物としては、SiO2、MgF2、Al2O3などが好ましく、中でも、SiO2が好ましい。低屈折率層4を無機物により形成することで、エッチングによりパターン化が可能である。
(Low refractive index layer)
The low
低屈折率層4も、屈折率の調整の容易化を目的としてナノ微粒子を有していてもよい。低屈折率層4に用いられるナノ微粒子の平均粒径は、3nm〜35nmの範囲が好ましく、5nm〜20nmの範囲がより好ましい。また、高屈折率層3中のナノ微粒子の含有量は5重量%〜200重量%が好ましく、50重量%〜150重量%であることがより好ましい。ナノ微粒子を形成する無機酸化物としては高屈折率層3と同様のものを好適に採用することができる。
The low
低屈折率層4も高屈折率層3と同様、上記の材料を用いて、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライコーティング法、及びウェットコーティング法(塗工法)等により製膜できる。中でも、低屈折率層4は、ウェットコーティング法により製膜されることが好ましい。例えば、透明導電層5として酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)を形成する場合、下地層である低屈折率層4の表面が平滑であると、透明導電層の結晶化時間を短縮することもできる。かかる観点から、低屈折率層4もウェットコーティング法により製膜されることが好ましい。
Similarly to the high
透明導電性フィルム10における色味の発生を抑制し、かつ透明導電層5がパターン化された場合においてパターン形成部とパターン開口部との反射率差を抑制するという観点から、低屈折率層4の屈折率は1.40以上1.50以下であればよいものの、1.42以上1.49以下であることが好ましく、1.43以上1.48以下であることがより好ましい。
From the viewpoint of suppressing the occurrence of color in the transparent
低屈折率層4の厚さは40nm以上50nm以下であればよいが、41nm以上49nm以下であることが好ましく、42nm以上47nm以下であることがより好ましい。低屈折率層4の厚さを前記範囲内とすることにより、透明性を確保できる上、透明導電層5がパターン形成部Pとパターン開口部Oとにパターン化された場合であっても両者の反射率差が効果的に低減されるとともに、色味の発生も抑制された視認性に優れる透明導電性フィルムとすることができる。
The thickness of the low
(透明導電層)
透明導電層5は、低屈折率層4上に設けられる。透明導電層5の形成材料は特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも1種の金属の金属酸化物が好適に用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズ(ATO)などが好ましく用いられる。
(Transparent conductive layer)
The transparent conductive layer 5 is provided on the low
透明導電層5の厚さは特に制限されないが、その表面抵抗を1×103Ω/□以下の良好な導電性を有する連続被膜とするには、厚さを10nm以上とするのが好ましい。膜厚が、厚くなりすぎると透明性の低下などをきたすため、15〜35nmであることが好ましく、より好ましくは20〜30nmの範囲内である。透明導電層の厚さが15nm未満であると膜表面の電気抵抗が高くなり、かつ連続被膜になり難くなる。また、透明導電層の厚さが35nmを超えると透明性の低下などをきたす場合がある。 The thickness of the transparent conductive layer 5 is not particularly limited, but in order to obtain a continuous film having good conductivity with a surface resistance of 1 × 10 3 Ω / □ or less, the thickness is preferably 10 nm or more. When the film thickness becomes too thick, the transparency is lowered, and it is preferably 15 to 35 nm, more preferably in the range of 20 to 30 nm. If the thickness of the transparent conductive layer is less than 15 nm, the electrical resistance of the film surface becomes high and it becomes difficult to form a continuous film. Further, if the thickness of the transparent conductive layer exceeds 35 nm, the transparency may be lowered.
透明導電層5の屈折率としては、透明導電層5がパターン化された場合において、パターン部とパターン開口部との反射率差を抑制することに加えて、両者の色相の差を抑制する観点から、低屈折率層4の屈折率より大きいことが好ましく、具体的に透明導電層5の屈折率は、1.95〜2.05程度が好ましい。
As a refractive index of the transparent conductive layer 5, when the transparent conductive layer 5 is patterned, in addition to suppressing a difference in reflectance between the pattern portion and the pattern opening, a viewpoint of suppressing a difference in hue between the two. Therefore, the refractive index of the low-
透明導電層5の形成方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。なお、非晶質の透明導電層5を形成した後、必要に応じて、加熱アニール処理を施して結晶化することができる。 The formation method of the transparent conductive layer 5 is not specifically limited, A conventionally well-known method is employable. Specifically, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. In addition, an appropriate method can be adopted depending on the required film thickness. In addition, after forming the amorphous transparent conductive layer 5, it can crystallize by performing a heat annealing process as needed.
なお、エッチングにより透明導電層5をパターン化する場合、先に透明導電層5の結晶化を行うと、エッチングが困難となる場合がある。そのため、透明導電層5のアニール処理は、透明導電層5をパターン化した後に行うことが好ましい。さらに低屈折率層4をもエッチングによりパターン化する場合には、透明導電層5及び低屈折率層4をエッチングした後に透明導電層5のアニール処理を行うことが好ましい。
In addition, when patterning the transparent conductive layer 5 by etching, if the transparent conductive layer 5 is first crystallized, the etching may be difficult. Therefore, it is preferable to perform the annealing treatment of the transparent conductive layer 5 after patterning the transparent conductive layer 5. Further, when the low
本実施形態の透明導電性フィルムにおいて、高屈折率層3と低屈折率層4の光学厚さの合計は、10〜120nmであることが好ましく、15〜100nmであることがより好ましく、20〜80nmであることがさらに好ましい。また、高屈折率層3、低屈折率層4及び透明導電層5の光学厚さの合計は、45nm〜155nmであることが好ましく、50nm〜140nmであることがより好ましく、55nm〜130nmであることがさらに好ましい。なお、光学厚さは、屈折率と厚さの積で表される。
In the transparent conductive film of the present embodiment, the total optical thickness of the high
また、図2に示すように、透明導電層5がパターン化される場合において、パターン形成部Pとパターン開口部Oとの反射率差を低減する観点から、パターン形成部の光学厚さの合計とパターン開口部の光学厚さの合計との差は、35nm〜90nmであることが好ましく、40nm〜80nmであることがより好ましく、25nm〜70nmであることがさらに好ましい。 Further, as shown in FIG. 2, when the transparent conductive layer 5 is patterned, the total optical thickness of the pattern forming portion is reduced from the viewpoint of reducing the difference in reflectance between the pattern forming portion P and the pattern opening portion O. And the total optical thickness of the pattern openings is preferably 35 nm to 90 nm, more preferably 40 nm to 80 nm, and even more preferably 25 nm to 70 nm.
透明導電層5、及び必要に応じて低屈折率層4は、透明導電性フィルムが適用される用途に応じて、各種のパターン形状にパターン化することができる。パターン形状としては、例えば、各パターン形成部Pが短冊状に形成され、パターン形成部Pとパターン開口部Oとがストライプ状に配置された形態が挙げられる。図3は、本実施形態の透明導電性フィルム10の模式的平面図であり、透明導電層がストライプ状にパターン化された形態の一例である。なお、図3では、パターン形成部Pの幅がパターン開口部Oの幅より大きく図示されているが、本発明は、かかる形態に制限されるものではない。
The transparent conductive layer 5 and, if necessary, the low
本実施形態の透明導電層5がパターン化された透明導電性フィルムは、透明フィルム基材1の片面又は両面に、ハードコート層2、高屈折率層3、低屈折率層4及び透明導電層5が上記のように積層されるものであれば、その製造方法は特に制限されない。例えば、常法に従って、透明フィルム基材の片面又は両面に、透明フィルム基材1側からハードコート層2、高屈折率層3及び低屈折率層4を介して、透明導電層5を有する透明導電性フィルムを作製した後に、必要に応じて透明導電層5を、エッチングしてパターン化することにより製造することができる。エッチングに際しては、パターンを形成するためのマスクによりパターン形成部Pを覆って、エッチング液により、透明導電層5、及び必要に応じて低屈折率層4をエッチングする方法が好適に用いられる。
The transparent conductive film in which the transparent conductive layer 5 of the present embodiment is patterned has a hard coat layer 2, a high
透明導電層5としては、酸化スズを含有する酸化インジウム、アンチモンを含有する酸化スズが好適に用いられるため、エッチング液としては、酸が好適に用いられる。酸としては、例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸、及びこれらの混合物、ならびにそれらの水溶液があげられる。 As the transparent conductive layer 5, indium oxide containing tin oxide and tin oxide containing antimony are preferably used, so that an acid is suitably used as the etching solution. Examples of the acid include inorganic acids such as hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid, organic acids such as acetic acid, mixtures thereof, and aqueous solutions thereof.
また、低屈折率層4を透明導電層5と同様にエッチングによりパターン化する場合、透明導電層5をエッチングした場合と同様のマスクによりパターン形成部Pを覆って、エッチング液により、低屈折率層4をエッチングすることが好ましい。低屈折率層4をエッチングする場合の形成材料としては、前述通り、SiO2等の無機物が好適に用いられるため、エッチング液としては、アルカリが好適に用いられる。アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム等の水溶液、及びこれらの混合物があげられる。なお、低屈折率層4をエッチングによりパターン化する場合、前述のごとく、高屈折率層3は、酸又はアルカリによって、エッチングされないような有機物により形成するのが好ましい。
Further, when the low
本実施形態の透明導電フィルムでは、透明導電層5がパターン化された場合において、パターン形成部に白色光を照射した際の反射光と、パターン開口部に白色光を照射した際の反射光との反射率差ΔRの絶対値は0.5%以下であることが好ましく、0.3%以下であることがより好ましい。また、パターン形成部の反射光とパターン開口部の反射光の色差ΔEは、1.0以下であることが好ましく、0.8以下であることがより好ましい。反射率差ΔRの絶対値や色差ΔEを上記範囲内とすることで、パターン観察を抑制してより見栄えの良好な透明導電性フィルムを得ることができる。 In the transparent conductive film of this embodiment, when the transparent conductive layer 5 is patterned, reflected light when the pattern forming portion is irradiated with white light, and reflected light when the pattern opening is irradiated with white light, The absolute value of the reflectance difference ΔR is preferably 0.5% or less, and more preferably 0.3% or less. Further, the color difference ΔE between the reflected light of the pattern forming portion and the reflected light of the pattern opening is preferably 1.0 or less, and more preferably 0.8 or less. By setting the absolute value of the reflectance difference ΔR and the color difference ΔE within the above ranges, it is possible to obtain a transparent conductive film with better appearance by suppressing pattern observation.
なお、本明細書において、「反射率」とは、特に断りのない限り、可視光(波長380〜780nm)の領域において波長5nm間隔で測定した反射率の平均値を表す。また、「色相」とは、JIS Z8729に規定されているL*a*b*表色系における、L*値、a*値、b*のことであり、「色差」とは、L*の差ΔL*、a*の差Δa*、及びb*の差Δb*を用いて、下記式で表される値のことである。
ΔE={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}0.5
In the present specification, “reflectance” represents an average value of reflectance measured at intervals of 5 nm in the visible light region (wavelength 380 to 780 nm) unless otherwise specified. “Hue” means L * value, a * value, b * in the L * a * b * color system defined in JIS Z8729. “Color difference” means L * the difference [Delta] L *, a * difference .DELTA.a *, and b * using the difference [Delta] b * of, is that the value represented by the following formula.
ΔE = {(ΔL * ) 2 + (Δa * ) 2 + (Δb * ) 2 } 0.5
透明導電性フィルムの色相b*値は実用可能な透明性を発揮する限り特に限定されないものの、1.5以下であることが好ましく、1.2以下であることがより好ましく、1.0以下であることが好ましい。透明導電性フィルムにおけるb*値を上記範囲とすることにより、色味(特に黄色味)の発生を効率良く抑制することができる。 The hue b * value of the transparent conductive film is not particularly limited as long as it exhibits practical transparency, but is preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, and 1.0 or less. Preferably there is. By making b * value in a transparent conductive film into the said range, generation | occurrence | production of color (especially yellowishness) can be suppressed efficiently.
一般に、透明導電層は金属酸化物から形成されるために、屈折率が高く、表面での反射率が高い。一方、透明導電層5がパターン化された場合のパターン開口部に露出する低屈折率層は透明導電層に比して屈折率が低く、表面での反射率が低い。そのため、パターン形成部Pとパターン開口部Oとの間に、反射率差が生じて、パターンが視認され易くなる傾向がある。これに対して、本発明では、透明フィルム基材1と透明導電層5との間に高屈折率層3及び低屈折率層4という屈折率の異なる2層を設け、さらにその厚さや屈折率を上記範囲に調整することで、界面多重反射により、透明導電層表面での反射光を干渉により打ち消して、パターン形成部Pでの反射率が低減される。そのため、パターン形成部Pとパターン開口部Oとの、反射率差が低減され、パターンが視認され難くなる。
In general, since the transparent conductive layer is formed of a metal oxide, the refractive index is high and the reflectance at the surface is high. On the other hand, the low refractive index layer exposed in the pattern opening when the transparent conductive layer 5 is patterned has a lower refractive index than the transparent conductive layer, and has a low reflectance on the surface. For this reason, a difference in reflectance occurs between the pattern forming portion P and the pattern opening portion O, and the pattern tends to be easily recognized. On the other hand, in the present invention, two layers having different refractive indexes, a high
また、透明導電層5側から近い方を低屈折率層4とし、遠い方を高屈折率層3とすることで、反射率差が低減されることに加えて、パターン化部とパターン開口部とのスペクトル形状の相違も小さくなる傾向がある。
In addition to the fact that the lower
<タッチパネル>
透明導電性フィルム10は、例えば、静電容量方式、抵抗膜方式などのタッチパネルに好適に適用できる。特に、透明導電層がパターン化された場合であっても、パターン形成部とパターン開口部の視認性の差、特に反射率の差が小さく抑えられることから、投影型静電容量方式のタッチパネルや、多点入力が可能な抵抗膜方式のタッチパネルのように、所定形状にパターン化された透明導電層を備えるタッチパネルに好適に用いられる。
<Touch panel>
The transparent
タッチパネルの形成に際しては、透明導電性フィルムの一方又は両方の主面に透明な粘着剤層を介して、ガラスや高分子フィルム等の他の基材等を貼り合わせることができる。例えば、透明導電性フィルムの透明導電層5が形成されていない側の面に透明な粘着剤層を介して透明基体が貼り合わせられた積層体を形成してもよい。透明基体は、1枚の基体フィルムからなっていてもよく、2枚以上の基体フィルムの積層体(例えば透明な粘着剤層を介して積層したもの)であってもよい。 In forming the touch panel, another base material such as glass or a polymer film can be bonded to one or both main surfaces of the transparent conductive film via a transparent adhesive layer. For example, you may form the laminated body by which the transparent base | substrate was bonded together through the transparent adhesive layer on the surface by which the transparent conductive layer 5 of the transparent conductive film is not formed. The transparent substrate may be composed of a single substrate film or may be a laminate of two or more substrate films (for example, laminated via a transparent adhesive layer).
透明導電性フィルムと基材との貼り合わせに用いられる粘着剤層としては、透明性を有するものであれば特に制限なく使用できる。具体的には、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルエーテル、酢酸ビニル/塩化ビニルコポリマー、変性ポリオレフィン、エポキシ系、フッ素系、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性、凝集性及び接着性等の粘着特性を示し、耐候性や耐熱性等にも優れるという点からは、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。 The pressure-sensitive adhesive layer used for bonding the transparent conductive film and the substrate can be used without particular limitation as long as it has transparency. Specifically, for example, acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyvinyl ethers, vinyl acetate / vinyl chloride copolymers, modified polyolefins, epoxy systems, fluorine systems, natural rubbers, rubbers such as synthetic rubbers, etc. Those having the above polymer as a base polymer can be appropriately selected and used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoint that it is excellent in optical transparency, exhibits adhesive properties such as appropriate wettability, cohesiveness and adhesiveness, and is excellent in weather resistance and heat resistance.
本発明の透明導電性フィルムには視認性の向上を目的とした防眩処理層や反射防止層を設けることができる。抵抗膜方式のタッチパネルに用いる場合には透明導電性フィルムに貼り合わせる透明基体の外表面(粘着剤層とは反対側の面)に、防眩処理層や反射防止層を設けることができる。一方、静電容量方式のタッチパネルに用いる場合には、防眩処理層や反射防止層は、透明導電層5上に設けられることもある。 The transparent conductive film of the present invention can be provided with an antiglare treatment layer or an antireflection layer for the purpose of improving visibility. When used for a resistive film type touch panel, an antiglare treatment layer or an antireflection layer can be provided on the outer surface of the transparent substrate to be bonded to the transparent conductive film (the surface opposite to the adhesive layer). On the other hand, when used in a capacitive touch panel, the antiglare treatment layer and the antireflection layer may be provided on the transparent conductive layer 5.
上記の本発明にかかる透明導電性フィルムを、タッチパネルの形成に用いた場合、タッチパネル形成時のハンドリング性に優れる。そのため、透明性及び視認性に優れたタッチパネルを生産性高く製造することが可能である。 When the transparent conductive film according to the present invention is used for forming a touch panel, the handling property at the time of forming the touch panel is excellent. Therefore, a touch panel excellent in transparency and visibility can be manufactured with high productivity.
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
<屈折率>
ハードコート層、高屈折率層及び低屈折率層の各層形成用塗布液を準備し、これらの硬化物についての屈折率をJIS K7105に準拠して測定し、各層の屈折率とした。具体的には、未処理のポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PETフィルムという。)上にバーコーターを用いて形成用塗布液(後述)を塗布し、80℃で60分間乾燥させた。次いで、高圧水銀灯を用いて0.6J/cm2の紫外線を照射し、塗膜を硬化させた。この操作を2回繰り返して2層の硬化膜が積層された硬化物を形成した後、PETフィルム上から硬化物を剥がした。得られた硬化物について、アッベ屈折率計を用い、測定光(ナトリウムD線)を入射させて25.0±1.0℃で4回測定し、測定値の平均を各層の屈折率nD25とした。
<Refractive index>
A coating liquid for forming each layer of a hard coat layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer was prepared, and the refractive index of these cured products was measured in accordance with JIS K7105 to obtain the refractive index of each layer. Specifically, a forming coating solution (described later) was applied onto an untreated polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film) using a bar coater, and dried at 80 ° C. for 60 minutes. Next, the coating film was cured by irradiating with 0.6 J / cm 2 ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp. This operation was repeated twice to form a cured product in which two layers of cured films were laminated, and then the cured product was peeled off from the PET film. About the obtained hardened | cured material, the measurement light (sodium D line | wire) was made to inject using an Abbe refractometer, and it measured 4 times at 25.0 +/- 1.0 degreeC, and the average of a measured value is the refractive index nD25 of each layer did.
<各層の厚さ>
ハードコート層、高屈折率層、低屈折率層及びITO膜の厚さは、大塚電子(株)製の瞬間マルチ測光システム「MCPD2000」(商品名)を用い、干渉スペクトルの波形を基礎に算出した。
<Thickness of each layer>
The thickness of the hard coat layer, high refractive index layer, low refractive index layer and ITO film is calculated based on the interference spectrum waveform using the instantaneous multi-photometry system “MCPD2000” (trade name) manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. did.
<パターン見栄え(目視)の評価>
後述の手順により透明導電層(ITO膜)をパターン化及び結晶化した透明導電性フィルムについて、透明導電性フィルム(サンプル)のITO形成面を視認側とし、裏面側(PETフィルム側)に黒色のアクリル板を貼り合わせて遮光層を形成し、サンプルの裏面からの反射や裏面側からの光の入射が殆どない状態とした上で、目視にて評価を行った。パターンがほとんど視認されなかった場合を「○」、パターンが視認された場合を「×」として評価した。
<Evaluation of pattern appearance (visual)>
About the transparent conductive film which patterned and crystallized the transparent conductive layer (ITO film) by the procedure described later, the ITO formation surface of the transparent conductive film (sample) is the viewing side, and the back side (PET film side) is black. An acrylic plate was bonded to form a light-shielding layer, and the sample was evaluated with the naked eye in a state where there was almost no reflection from the back surface of the sample and no light incident from the back surface side. The case where the pattern was hardly visually recognized was evaluated as “◯”, and the case where the pattern was visually recognized was evaluated as “x”.
<パターン見栄え(反射率差ΔR(Y値))の評価>
後述の手順により透明導電層(ITO膜)をパターン化及び結晶化した透明導電性フィルムについて、日立ハイテク社製の分光光度計「U−4100」(商品名)の積分球測定モードを用いて、ITO膜への入射角を2度として、波長380〜780nmの領域におけるパターン形成部とパターン開口部の反射率を波長5nm間隔で測定した。次いで、パターン形成部とパターン開口部の平均反射率を算出し、これらの平均反射率の値からパターン形成部とパターン開口部との間の反射率差ΔR(Y値)を算出した。なお、前記測定は、透明導電性フィルム(サンプル)の裏面側(PETフィルム側)に黒色のアクリル板を貼り合わせて遮光層を形成し、サンプルの裏面からの反射や裏面側からの光の入射がほとんどない状態で測定を行った。
<Evaluation of pattern appearance (reflectance difference ΔR (Y value))>
For the transparent conductive film obtained by patterning and crystallizing the transparent conductive layer (ITO film) by the procedure described below, using the integrating sphere measurement mode of the spectrophotometer "U-4100" (trade name) manufactured by Hitachi High-Tech, The incident angle to the ITO film was set to 2 degrees, and the reflectivity of the pattern forming portion and the pattern opening in the wavelength range of 380 to 780 nm was measured at intervals of 5 nm. Next, the average reflectance of the pattern forming portion and the pattern opening was calculated, and the reflectance difference ΔR (Y value) between the pattern forming portion and the pattern opening was calculated from the value of the average reflectance. In the measurement, a black acrylic plate is bonded to the back side (PET film side) of the transparent conductive film (sample) to form a light shielding layer, and reflection from the back side of the sample and incidence of light from the back side The measurement was performed in a state where there was almost no.
<パターン見栄え(色差ΔE)の評価>
後述の手順により透明導電層(ITO膜)をパターン化及び結晶化した透明導電性フィルムについて、D65光源を用いて、パターン形成部及びパターン開口部のそれぞれの透過光のL*、a*及びb*を分光光度計(Dot−3:村上色彩技術研究所製)にて測定し、以下の式を用いてパターン形成部の反射光とパターン開口部の反射光の色差ΔEを算出した。また、この際に得られたb*値を透明導電性フィルムの色味の評価の指標として用いた。
ΔE={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}0.5
<Evaluation of pattern appearance (color difference ΔE)>
For a transparent conductive film obtained by patterning and crystallizing a transparent conductive layer (ITO film) according to the procedure described later, using a D65 light source, the transmitted light L * , a *, and b of the pattern opening and pattern opening, respectively. * Was measured with a spectrophotometer (Dot-3: manufactured by Murakami Color Research Laboratory), and the color difference ΔE between the reflected light of the pattern forming portion and the reflected light of the pattern opening was calculated using the following equation. In addition, the b * value obtained at this time was used as an index for evaluating the color of the transparent conductive film.
ΔE = {(ΔL * ) 2 + (Δa * ) 2 + (Δb * ) 2 } 0.5
<全光線透過率の測定>
全光線透過率は、後述の手順で形成した透明導電層(ITO膜)をパターン化せずに結晶化した各測定サンプルについて、JISK−7105に準じて、ヘイズメーター(スガ試験機社製、品名「HGM−2DP」)を用いて測定した。
<Measurement of total light transmittance>
The total light transmittance is determined according to JISK-7105 for each measurement sample crystallized without patterning the transparent conductive layer (ITO film) formed by the procedure described later, product name, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. “HGM-2DP”).
<色相b*値の測定>
色相b*値は、後述の手順で形成した透明導電層(ITO膜)をパターン化せずに結晶化した各測定サンプルについて、D65光源を用い、透過光のb*を分光光度計(Dot−3:村上色彩技術研究所製)にて測定した。
<Measurement of Hue b * Value>
Hue b * values for each measured sample crystallized transparent conductive layer formed in the procedure described below (ITO film) without patterning, using a D65 light source, a transmitted light b * spectrophotometer (Dot- 3: Murakami Color Research Laboratory).
[実施例1]
(ハードコート層の形成)
厚さ50μmのPETフィルムからなる透明フィルム基材(屈折率1.65)の両面に、ハードコート層形成用塗布液として紫外線硬化型アクリル樹脂(大日本インキ化学工業社製、品名「GRANDIC PC−1070」、屈折率1.52)を乾燥後の厚さが2.0μmとなるように塗布し、80℃で3分間加熱することにより塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて、積算光量200mJ/cm2の紫外線を照射することで、ハードコート層(屈折率1.52)を形成した。
[Example 1]
(Formation of hard coat layer)
UV curable acrylic resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, product name “GRANDIC PC-” as a coating liquid for forming a hard coat layer on both sides of a transparent film substrate (refractive index: 1.65) made of a PET film having a thickness of 50 μm 1070 ", refractive index 1.52) was applied so that the thickness after drying was 2.0 µm, and the coating film was dried by heating at 80 ° C for 3 minutes. Then, the hard coat layer (refractive index 1.52) was formed by irradiating the ultraviolet-ray of the integrated light quantity 200mJ / cm < 2 > with a high pressure mercury lamp.
(高屈折率層の形成)
屈折率1.52の紫外線硬化型アクリル樹脂(大日本インキ化学工業社製、商品名「GRANDIC PC−1070」)に酸化ジルコニウムのナノ粒子(日産化学社製、品名「OZ−S30K−AC」、平均粒径10nm)を配合し、屈折率を1.65に調整した高屈折率層形成用塗布液を用意した。
(Formation of high refractive index layer)
Zirconium oxide nanoparticles (product name “OZ-S30K-AC”, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) with an ultraviolet curable acrylic resin having a refractive index of 1.52 (trade name “GRANDIC PC-1070” manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) A coating solution for forming a high refractive index layer was prepared by blending an average particle size of 10 nm and adjusting the refractive index to 1.65.
次に、一方のハードコート層の表面に高屈折率層形成用塗布液を乾燥後の厚さが30nmとなるように塗布し、80℃で3分間加熱することにより塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて、積算光量200mJ/cm2の紫外線を照射することで、高屈折率層(屈折率1.65)を形成した。 Next, a coating solution for forming a high refractive index layer was applied to the surface of one hard coat layer so that the thickness after drying was 30 nm, and the coating film was dried by heating at 80 ° C. for 3 minutes. Then, the high refractive index layer (refractive index 1.65) was formed by irradiating the ultraviolet-ray of the integrated light quantity 200mJ / cm < 2 > with a high pressure mercury lamp.
(低屈折率層の形成)
屈折率1.52の紫外線硬化型アクリル樹脂(大日本インキ化学工業社製、商品名「GRANDIC PC−1070」)にナノシリカ粒子(日産化学社製、品名「PGM−ST」、平均粒径15nm)を配合し、屈折率を1.45に調整した低屈折率層形成用塗布液を調整した。
(Formation of a low refractive index layer)
Ultraviolet curable acrylic resin with a refractive index of 1.52 (Dainippon Ink and Chemicals, trade name “GRANDIC PC-1070”) and nanosilica particles (Nissan Chemicals, product name “PGM-ST”, average particle size 15 nm) And a coating solution for forming a low refractive index layer having a refractive index adjusted to 1.45 was prepared.
形成した高屈折率層の表面に低屈折率層形成用塗布液を乾燥後の厚さが45nmとなるように塗布し、80℃で3分間加熱することにより塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて、積算光量200mJ/cm2の紫外線を照射することで、低屈折率層(屈折率1.45)を形成した。 A coating solution for forming a low refractive index layer was applied to the surface of the formed high refractive index layer so that the thickness after drying was 45 nm, and the coating film was dried by heating at 80 ° C. for 3 minutes. Then, the low refractive index layer (refractive index 1.45) was formed by irradiating the ultraviolet-ray of the integrated light quantity 200mJ / cm < 2 > with a high pressure mercury lamp.
(ITO膜の形成)
次に、形成した低屈折率層上に、アルゴンガス98%と酸素ガス2%とからなる0.4Paの雰囲気中で、酸化インジウム97重量%、酸化スズ3重量%の焼結体材料を用いた反応性スパッタリング法により、厚さ24nmのITO膜(屈折率2.00)を形成して、透明導電性フィルムを得た。
(Formation of ITO film)
Next, a sintered body material of 97 wt% indium oxide and 3 wt% tin oxide is used on the formed low refractive index layer in an atmosphere of 0.4 Pa composed of 98% argon gas and 2% oxygen gas. An ITO film (refractive index of 2.00) having a thickness of 24 nm was formed by a reactive sputtering method, and a transparent conductive film was obtained.
(ITO膜のパターン化)
上記ITO膜上に、ストライプ状にパターン化されるようにセロハンテープを貼り合わせた後、これを50℃、10重量%の塩酸(塩化水素水溶液)に10分間浸漬して、ITO膜のエッチングを行った。得られたITO膜のパターン幅は6mmであり、パターンピッチは6mmであった。その後、セロハンテープを除去し、ITO膜のパターン化を行った。
(Patterning of ITO film)
After the cellophane tape was pasted onto the ITO film so as to be patterned in stripes, this was immersed in 50 wt. C., 10 wt% hydrochloric acid (hydrogen chloride aqueous solution) for 10 minutes to etch the ITO film. went. The obtained ITO film had a pattern width of 6 mm and a pattern pitch of 6 mm. Thereafter, the cellophane tape was removed, and the ITO film was patterned.
(ITO膜の結晶化)
ITO膜のエッチングを行った後、140℃で90分間の加熱処理を行って、ITO膜を結晶化した。
(Crystalization of ITO film)
After etching the ITO film, heat treatment was performed at 140 ° C. for 90 minutes to crystallize the ITO film.
[実施例2]
ハードコート層の厚さを1.5μmとし、高屈折率層形成用塗布液の屈折率を1.63に調整し、低屈折率層形成用塗布液の屈折率を1.47に調整し、低屈折率層の厚さを40nmとしたこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Example 2]
The thickness of the hard coat layer is 1.5 μm, the refractive index of the coating solution for forming a high refractive index layer is adjusted to 1.63, the refractive index of the coating solution for forming a low refractive index layer is adjusted to 1.47, A transparent conductive film was produced and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the low refractive index layer was 40 nm.
[実施例3]
低屈折率層形成用塗布液の屈折率を1.43に調整したこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Example 3]
A transparent conductive film was prepared and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the refractive index of the coating solution for forming a low refractive index layer was adjusted to 1.43.
[比較例1]
高屈折率層形成用塗布液の屈折率を1.58に調整したこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Comparative Example 1]
A transparent conductive film was prepared and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the refractive index of the coating solution for forming a high refractive index layer was adjusted to 1.58.
[比較例2]
高屈折率層形成用塗布液の屈折率を1.75に調整したこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Comparative Example 2]
A transparent conductive film was prepared and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the refractive index of the coating liquid for forming a high refractive index layer was adjusted to 1.75.
[比較例3]
高屈折率層の厚さを20nmとしたこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Comparative Example 3]
A transparent conductive film was prepared and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was 20 nm.
[比較例4]
高屈折率層の厚さを40nmとしたこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Comparative Example 4]
A transparent conductive film was prepared and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the high refractive index layer was 40 nm.
[比較例5]
低屈折率層形成用塗布液の屈折率を1.38に調整したこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Comparative Example 5]
A transparent conductive film was prepared and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the refractive index of the coating solution for forming a low refractive index layer was adjusted to 1.38.
[比較例6]
低屈折率層形成用塗布液の屈折率を1.52に調整したこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Comparative Example 6]
A transparent conductive film was prepared and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the refractive index of the coating solution for forming a low refractive index layer was adjusted to 1.52.
[比較例7]
低屈折率層の厚さを35nmとしたこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Comparative Example 7]
A transparent conductive film was prepared and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the low refractive index layer was 35 nm.
[比較例8]
低屈折率層の厚さを55nmとしたこと以外は、実施例1と同様に透明導電性フィルムの作製及び透明導電層のパターン化を行った。
[Comparative Example 8]
A transparent conductive film was produced and the transparent conductive layer was patterned in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the low refractive index layer was 55 nm.
各実施例及び比較例の透明導電性フィルムの評価結果を表1に示す。本評価結果をパターン見栄え評価と光学特性評価の観点から総合して考慮した透明導電性フィルムの総合評価も併せて示す。 Table 1 shows the evaluation results of the transparent conductive films of each Example and Comparative Example. A comprehensive evaluation of the transparent conductive film is also shown in which the evaluation results are comprehensively considered from the viewpoints of pattern appearance evaluation and optical property evaluation.
表1から、実施例の透明導電性フィルムでは、色相b*値が小さく、透明導電層がパターン化された場合においてもパターン形成部とパターン開口部との間の反射率差が小さいため、色味の発生も抑制されるとともに、パターンが視認され難くなっており、総合的に良好な結果であったことがわかる。一方、比較例1〜7のサンプルでは、パターン形成部とパターン開口部との間の反射率差及び色差が実施例と比較して高くなっており、パターンの見栄えが劣った結果となっている。比較例8では、目視評価は良好であったものの、色相b*の値が高く黄色味を帯びてしまい、総合的な判断では実施例に劣った結果となっている。 From Table 1, in the transparent conductive film of the example, the hue b * value is small, and even when the transparent conductive layer is patterned, the reflectance difference between the pattern forming portion and the pattern opening is small. It is understood that the occurrence of taste is suppressed and the pattern is difficult to be visually recognized, which is a comprehensive result. On the other hand, in the samples of Comparative Examples 1 to 7, the reflectance difference and the color difference between the pattern forming portion and the pattern opening portion are higher than those in the example, and the pattern looks inferior. . In Comparative Example 8, the visual evaluation was good, but the value of hue b * was high and yellowish, and the overall judgment was inferior to that of the example.
1 透明フィルム基材
2 ハードコート層
3 高屈折率層
4 低屈折率層
5 透明導電層
10 透明導電性フィルム
P パターン形成部
O パターン開口部
1 Transparent film substrate
2 Hard coat layer
3 High refractive index layer
4 Low refractive index layer
5 Transparent conductive layer
10 Transparent conductive film
P pattern forming section
O Pattern opening
Claims (9)
ハードコート層、
屈折率が1.60以上1.68以下で、厚さが27nm以上35nm以下の高屈折率層、
屈折率が1.40以上1.50以下で、厚さが41mn以上50nm以下の低屈折率層、
屈折率が1.95〜2.05である透明導電層
をこの順で備える透明導電性フィルム。 On one or both sides of the transparent film substrate,
Hard coat layer,
A high refractive index layer having a refractive index of 1.60 to 1.68 and a thickness of 27 nm to 35 nm,
A low refractive index layer having a refractive index of 1.40 to 1.50 and a thickness of 41 mn to 50 nm,
A transparent conductive film comprising a transparent conductive layer having a refractive index of 1.95 to 2.05 in this order.
前記低屈折率層は有機物、無機物又はこれらの混合物を含む請求項1又は2に記載の透明導電性フィルム。 The high refractive index layer includes an organic substance,
The transparent conductive film according to claim 1, wherein the low refractive index layer contains an organic material, an inorganic material, or a mixture thereof.
A touch panel provided with the transparent conductive film of any one of Claims 1-8.
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