JP6451983B2 - 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤及び製本用接着剤 - Google Patents
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Description
カラム:東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/分
注入量:100μL(試料濃度0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液)
標準試料:下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−1000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−2500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−5000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−1」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−2」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−4」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−10」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−20」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−40」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−80」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−128」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−288」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−550」
攪拌機、温度計を備えた4ツ口フラスコに、結晶性ポリエステルポリオール−1(1,6−ヘキサンジオールとドデカン二酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500、以下、「結晶性PEs−1」と略記する。)を30質量部、ポリプロピレングリコール(数平均分子量;1,000.以下、「PPG」と略記する。)を36質量部、アクリルポリオール(メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート及び2−ヒドロキシエチルメタクリレートを重合させたもの、数平均分子量;20,000、以下、「AcPol」と略記する。)を5質量部、ポリカプロラクトンポリオール(数平均分子量;40,000、以下、「PCL−1」と略記する。)を10質量部入れ混合し、100℃で減圧加熱してフラスコ内の水分が0.05質量%となるまで脱水した。フラスコ内を90℃に冷却した後、70℃で溶融した4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、「MDI」と略記する。)を19質量部加え、窒素雰囲気下でNCO%が一定となるまで110℃で約3時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得、湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
攪拌機、温度計を備えた4ツ口フラスコに、結晶性PEs−1を35質量部、PPGを36質量部、AcPolを5質量部、ポリカプロラクトンポリオール(数平均分子量;80,000、以下、「PCL−2」と略記する。)を5質量部入れ混合し、100℃で減圧加熱してフラスコ内の水分が0.05質量%となるまで脱水した。
フラスコ内を90℃に冷却した後、70℃で溶融したMDIを19質量部加え、窒素雰囲気下でNCO%が一定となるまで110℃で約3時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得、湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。この湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
攪拌機、温度計を備えた4ツ口フラスコに、結晶性PEs−1を15質量部、結晶性ポリエステルポリオール−2(1,6−ヘキサンジオールとアジピン酸とを反応させたもの、数平均分子量;3,500、以下、「結晶性PEs−2」と略記する。)を15質量部、PPGを36質量部、AcPolを5質量部、PCL−1を10質量部入れ混合し、100℃で減圧加熱してフラスコ内の水分が0.05質量%となるまで脱水した。
フラスコ内を90℃に冷却した後、70℃で溶融したMDIを19質量部加え、窒素雰囲気下でNCO%が一定となるまで110℃で約3時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得、湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。この湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
攪拌機、温度計を備えた4ツ口フラスコに、結晶性PEs−1を20質量部、PEs−2を15質量部、PPGを36質量部、AcPolを5質量部、PCL−2を5質量部入れ混合し、100℃で減圧加熱してフラスコ内の水分が0.05質量%となるまで脱水した。
フラスコ内を90℃に冷却した後、70℃で溶融したMDIを19質量部加え、窒素雰囲気下でNCO%が一定となるまで110℃で約3時間反応させることによってウレタンプレポリマーを得、湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤を得た。
湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤(日立化成株式会社製「ハイボン4852」)を使用した。
湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤(ヘンケル社製「QR3317BR」)を使用した。
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を120℃で1時間溶融した後に、1mlをサンプリングし、コーンプレート粘度計(40Pコーン、ローター回転数;50rpm)にて溶融粘度を測定した。
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を120℃で1時間溶融した後に、23℃の雰囲気下で直径56mm、高さ8mmの円柱状の金型に流し込み、30分放置した後の円柱成形物表面のJISA硬度及び、その後、23℃、湿度50%の雰囲気下で1週間放置した後の前記円柱成形物表面のJISA硬度をJISK7312に準拠して測定した。
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を120℃で溶融した後に、離型処理されたポリエチレンテレフタラートフィルム上に塗布後の厚さが100μmとなるようにアプリケーターを用いて塗布した。その後、23℃、湿度50%の条件下で1週間放置し、湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤の硬化被膜を得た。得られた厚さ100μmの硬化被膜の上降伏点応力(MPa)をJISK7311−1995に準拠して測定した。
実施例及び比較例で得られたで湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を120℃に溶融し、2本ロールコーターの間に入れ、50m/分の速度で回転させ、ロールの両端の糊止から接着剤が溢れないものを高速塗布適性が「T」、溢れるものを「F」と評価した。
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を120℃に溶融し、アプリケーターを用いて紙上に厚さが400μmとなるように塗布し、5分放置後に断裁機により断裁し、刃に接着剤の糊残りがあるか否かを目視で確認した。刃に接着剤の糊残りがない場合は断裁適性が「T」、糊残りがある場合は「F」と評価した。
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を120℃で1時間溶融した後に、0.25mmの厚さの表紙上にアプリケーターを使用して400μmの厚さで塗工し、該塗工面に100枚の紙葉(上質紙、1枚の厚さ;0.09mm)の束を貼り付けて、5分後に株式会社島津製作所製の精密万能試験機「AG−10NX」を使用して接着強度(N/25mm)を測定し、初期強度を以下のように評価した。
「T」:接着強度が8(N/25mm)以上である。
「F」:接着強度が8(N/25mm)未満である。
実施例及び比較例で得られた湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤を120℃で1時間溶融した後に、0.25mmの厚さの表紙上にアプリケーターを使用して400μmの厚さで塗工し、該塗工面に100枚の紙葉(上質紙、1枚の厚さ;0.09mm)の束を貼り付け、その後、23℃、湿度50%の条件下で2日放置し、製本サンプルを得た。
得られた製本サンプルを手で開いて以下のように見開き性の評価を行った。
「T」:本を開いた後、放置しても本が閉じず、紙葉も浮き上がらない。
「F」:本を開いた後、手を離すと本が閉じてしまう。
得られた製本サンプルに対して、株式会社島津製作所製の精密万能試験機「AG−10NX」を使用して接着強度(N/25mm)を測定し、製本強度を以下のように評価した。
「T」:接着強度が30(N/25mm)以上である。
「F」:接着強度が30(N/25mm)未満である。
Claims (1)
- 結晶性ポリエステルポリオール(a−1)、ポリエーテルポリオール(a−2)、アクリルポリオール(a−3)及びポリカプロラクトンポリオール(a−4)を含有し、ポリカーボネートポリオールを含有しないポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とを反応させて得られるイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤からなる製本用接着剤であり、
前記結晶性ポリエステルポリオール(a−1)の数平均分子量が、500〜10,000の範囲であり、
前記ポリエーテルポリオール(a−2)の数平均分子量が、200〜10,000の範囲であり、前記ポリエーテルポリオール(a−2)の含有量が、前記結晶性ポリエステルポリオール(a−1)100質量部に対して、20〜300質量部の範囲であり、
前記アクリルポリオール(a−3)の数平均分子量が、5,000〜50,000の範囲であり、前記アクリルポリオール(a−3)のガラス転移温度が、30〜120℃であり、前記アクリルポリオール(a−3)の含有量が、前記結晶性ポリエステルポリオール(a−1)100質量部に対して、1〜80質量部の範囲であり、
前記ポリカプロラクトンポリオール(a−4)の数平均分子量が、5,000〜200,000の範囲であり、ポリカプロラクトンポリオール(a−4)の含有量が、前記結晶性ポリエステルポリオール(a−1)100質量部に対して、1〜100質量部の範囲であることを特徴とする製本用接着剤。
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