JP6448923B2 - 定量噴射型エアゾール製品 - Google Patents

Description

本発明は、パウダーを含むエアゾール組成物を一定量噴射する定量噴射型エアゾール製品に関する。より詳細には、本発明は、特定のガスを含む液化ガスを用いることによりエアゾール容器内においてパウダーが固く凝集することを防ぎつつ一定量を噴射することのできる定量噴射型エアゾール製品に関する。

従来、パウダーを含むエアゾール組成物を一定量噴射する定量噴射型のエアゾール製品が知られている。このようなエアゾール製品は、エアゾール組成物を噴射しない非噴射時に、エアゾール容器内においてパウダーが沈降し、固く凝集することがある。凝集したパウダーは、噴射経路内（たとえばステム孔）を閉止することがある。この場合、エアゾール製品は、エアゾール組成物を吐出することができない。また、定量噴射型のエアゾール製品には、次回に噴射されるべき一定量のエアゾール組成物を、噴射前に（非噴射時に）あらかじめエアゾールバルブ内の定量室に取り込んでおく形態のものがある。また、このような形態のエアゾール製品には、非噴射時にエアゾールバルブと容器本体とが連通する構造を採用するものがある。このようなエアゾール製品は、定量室に取り込まれた次回噴射されるべきパウダーがエアゾールバルブから容器本体の内底部に落下し、エアゾールバルブ内に所定量のパウダーが残らない場合がある。そのため、このようなエアゾール製品によれば、噴射時に所定量に満たないパウダーを含むエアゾール組成物が噴霧されることとなるため、所望の効果が得られない。

そこで、特許文献１には、エアゾールバルブのハウジング内にパウダーを溜めておくためのパウダー溜まりが形成された定量噴射型のエアゾール製品が開示されている。また、このエアゾール製品は、パウダー溜まりにおいて凝集したパウダーを巻き上げるための攪拌部材を備える。これにより、パウダーは、エアゾールバルブ内に残される。また、残されたパウダーがパウダー溜まりにおいて凝集したとしても、使用前にエアゾール製品をたとえば上下に振とうすることにより攪拌部材を作動させれば、凝集したパウダーは、再分散される。

一方、特許文献２には、液化ガスとともに圧縮ガスが充填されたエアゾール製品が開示されている。このエアゾール製品は、ハウジング内に形成される内側筒状部分にパウダーを貯留する。貯留されたパウダーは、凝集しやすい。しかしながら、特許文献２のエアゾール製品は、噴射時に圧縮ガスが気化する際に発生する気泡や振動により凝集したパウダーを攪拌し、凝集を破壊する。

特開２００１−１１４３６０号公報 特開２００１−３３５０８３号公報

しかしながら、特許文献１に記載のエアゾール製品は、パウダー溜まりにおいて凝集したパウダーを巻き上げるための攪拌部材を必要とする。特許文献２に記載のエアゾール製品は、使用によりエアゾール組成物の量が少なくなると、容器本体の内圧が低下する。この場合、圧縮ガスの溶解量も低下するため、噴射時に気化する圧縮ガスの量が減り、発生する振動が低下する。そのため、凝集されたパウダーは、充分に攪拌されない。その結果、噴射されるエアゾール組成物に含まれるパウダーの量にばらつきが生じ、安定した効果が得られない。さらに、特許文献１や特許文献２に記載のエアゾール製品は、いずれもパウダーが固く凝集することを改善するものではない。

本発明は、このような従来の問題に鑑みてなされたものであり、パウダーが固く凝集することを抑制でき、パウダーを攪拌するための部材を用いることなく、使用によりエアゾール組成物の量が少なくなった場合であっても噴射時にパウダーを良好に再分散させ、所定量のパウダーを含む一定量のエアゾール組成物を噴射することのできるエアゾール製品を提供することを目的とする。

上記課題を解決する本発明のエアゾール製品には、以下の構成が主に含まれる。

（１）パウダーと液化ガスとを含むエアゾール組成物と、エアゾール容器と、を含み、前記エアゾール容器は、前記エアゾール組成物が充填される容器本体と、前記容器本体に取り付けられるエアゾールバルブとを含み、前記液化ガスは、６０〜９０容量％のハイドロフルオロオレフィンを含み、前記エアゾールバルブは、一定量の前記エアゾール組成物が取り込まれる定量室を有するハウジングを備え、前記ハウジングは、前記定量室に取り込まれた前記エアゾール組成物に含まれる前記パウダーが貯留されるパウダー貯留部を有する、定量噴射型エアゾール製品。

このような構成によれば、エアゾールバルブは、一定量の前記エアゾール組成物が取り込まれる定量室を有するハウジングを備える。ハウジングは、前記定量室に取り込まれた前記エアゾール組成物に含まれる前記パウダーを所定量貯留するパウダー貯留部を有する。また、液化ガスは、６０〜９０容量％のハイドロフルオロオレフィンを含む。ハイドロフルオロオレフィンを６０〜９０容量％含む液化ガスを使用することにより、パウダー貯留部に沈降したパウダーが固く凝集することを抑制する。また、ハイドロフルオロオレフィンは、噴射時に気化するため、パウダー貯留部に貯留されたパウダーに対して振動を与えることができ、パウダーを再分散させやすい。また、ハイドロフルオロオレフィンは、容器本体内において液体状態で存在する液化ガスであり、圧縮ガスのように使用により溶解量が変化する懸念もない。その結果、エアゾール製品は、使用によりエアゾール組成物が減った場合であっても、定量室に取り込まれるエアゾール組成物に含まれる液化ガス（特にハイドロフルオロオレフィン）の濃度が一定であり、パウダーを再分散させる効果が低減されにくい。さらに、エアゾール製品は、パウダーを再分散させるために、パウダーを攪拌するための部材を必要としない。

（２）前記エアゾールバルブは、前記ハウジングに形成され、前記容器本体から前記定量室に前記エアゾール組成物を取り込むための取込口と、前記エアゾール組成物が噴射されない非噴射時に前記取込口を開放し、前記エアゾール組成物が噴射される噴射時に前記取込口を閉止する開閉部材とをさらに備える、（１）記載の定量噴射型エアゾール製品。

このような構成によれば、開閉部材は、エアゾール組成物が噴射されない非噴射時に取込口を開放し、エアゾール組成物が噴射される噴射時に取込口を閉止する。非噴射時に開放された取込口からは、パウダーは容器本体に落下し得る。しかしながら、ハウジングは、パウダー貯留部を有しているため、所定量のパウダーがパウダー貯留部に貯留される。そのため、非噴射時においてすべてのパウダーがエアゾールバルブから落下して失われることがなく、所定量のパウダーがパウダー貯留部に貯留されることにより、定量室内に残存される。また、非噴射時から長時間が経過したとしても、上記のとおり、ハイドロフルオロオレフィンを含む液化ガスにより、パウダー貯留部に貯留されたパウダーは再分散されやすい。さらに噴射時には取込口が閉止されるため、定量室内は容器本体内との連通が遮断される。そのため、定量室内の液化ガスは、外部に噴射されるまでに、定量室内で優先的に気化されやすい。その結果、パウダー貯留部に沈降しているパウダーは、定量室内で気化する液化ガスにより拡散されやすい。そのため、非噴射時から長時間を経過した後にエアゾール組成物が噴射される場合であっても、エアゾール製品は、所定量のパウダーを含むエアゾール組成物を噴射することができ、所望の効果を得ることができる。

（３）前記液化ガスは、前記エアゾール組成物中６０〜９８質量％含まれ、好ましくは７０〜９６質量％含まれる、（１）または（２）記載のエアゾール製品。

このような構成によれば、液化ガスは、エアゾール組成物中６０〜９８質量％含まれる。この場合、エアゾール製品は、ハイドロフルオロオレフィンによるパウダーを再分散させる効果が充分に得られ、かつ、噴射するエアゾール組成物中のパウダーを、適用箇所に付着させやすい。

（４）前記パウダーは、前記エアゾール組成物中１〜２０質量％含まれ、好ましくは５〜１５質量％含まれる、（１）〜（３）のいずれかに記載のエアゾール製品。

このような構成によれば、パウダーは、エアゾール組成物中１〜２０質量％含まれる。この場合、パウダーは、噴射されるまでにエアゾールバルブや噴射ボタンの噴射通路内で詰まりにくく、所定の量が噴射されやすい。そのため、エアゾール製品は、適用箇所に充分な効果を付与しやすい。

本発明によれば、パウダーが固く凝集することを抑制でき、パウダーを攪拌するための部材を用いることなく、使用によりエアゾール組成物の量が少なくなった場合であっても噴射時にパウダーを良好に再分散させ、所定量のパウダーを含む一定量のエアゾール組成物を噴射することのできるエアゾール製品を提供することができる。

図１は、本発明の一実施形態のエアゾール製品の模式的な断面図である。 図２は、本発明の一実施形態のエアゾール製品の拡大された断面図である。 図３は、本発明の一実施形態のエアゾール製品の噴射時におけるエアゾールバルブの状態を説明する模式的な断面図である。 図４は、本発明の一変形実施形態のエアゾール製品の模式的な断面図である。

本発明の一実施形態の定量噴射型エアゾール製品（以下、単にエアゾール製品ともいう）について、図面を参照しながら詳細に説明する。図１は、本実施形態のエアゾール製品１の模式的な断面図である。図２は、図１に示されるエアゾール製品１の拡大された断面図である。図１および図２に示されるエアゾール製品は、エアゾール組成物を噴射していない。エアゾール製品１は、容器本体３と容器本体３に取り付けられるエアゾールバルブ４とからなるエアゾール容器と、エアゾール容器に充填されるエアゾール組成物２と、エアゾールバルブ４に取り付けられる噴射ボタン５とを主に含む。エアゾール組成物２は、パウダー２１と液化ガス２２とを含む。本実施形態のエアゾール製品１は、エアゾールバルブ４が有する定量室Ｓに一定量のエアゾール組成物２を取り込んで噴射することができる定量噴射型の製品である。その際、エアゾール製品１は、定量室Ｓ内に取り込んだエアゾール組成物２中に含まれる所定量のパウダー２１を、固く凝集させることなくエアゾールバルブ４内のパウダー貯留部４７に貯留することができる。また、エアゾール製品１は、噴射時に、貯留したパウダー２１を分散させて噴射することができる。以下、それぞれの構成について詳細に説明する。

＜エアゾール組成物２＞
エアゾール組成物２は、エアゾール製品１の容器本体３に充填され、適宜噴射される内容物である。本実施形態のエアゾール製品１は、パウダー２１と液化ガス２２とを含むことを特徴とする。そのため、パウダー２１および液化ガス２２以外の任意成分については後述する。

（パウダー２１）
パウダー２１は、噴射されるエアゾール組成物２に所望の効果を付与するために添加される成分であり、粒径が１〜１００μｍの比較的小径の粉体である。パウダー２１は、容器本体３内において、液相を構成する液化ガス２２よりも比重が大きく、静置することにより容器本体３の内底部３３に沈降する。

また、パウダー２１は、自身が有効成分として作用する場合のほか、その他の有効成分を付着しやすくするための補助剤や、適用箇所（皮膚など）をさらさらにして使用感を向上させる、などの目的でも配合される。

パウダー２１としては、クロロヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム等の制汗成分、酸化亜鉛、ミョウバン等の収斂成分、酸化チタン等の紫外線散乱成分、銀担持ゼオライト等の抗菌成分、タルク、無水ケイ酸、コーンスターチ、マイカ、雲母チタン、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ナイロンパウダー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体等が例示される。

パウダー２１の含有量としては特に限定されない。パウダー２１の含有量は、エアゾール組成物２中１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、パウダー２１の含有量は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。パウダー２１の含有量が１質量％よりも少ない場合、パウダー２１の効果が充分に得られない傾向がある。一方、パウダー２１の配合量が２０質量％を超える場合、後述されるエアゾールバルブ４のステム孔４３ｆや噴射ボタン５の噴射孔５３において詰まり易い傾向がある。本実施形態のエアゾール組成物２は、パウダー２１を２質量％以上含む場合であっても、後述するエアゾールバルブ４内で凝集させたり、ステム孔４３ｆを詰まらせることなく均一にパウダー２１を分散させて噴射することができる。

（液化ガス２２）
液化ガス２２は、パウダー２１を噴射するための噴射剤であり、容器本体３内に充填された状態において、所定の蒸気圧を有する液体である。液化ガス２２は、後述される噴射ボタン５を操作してステム孔４３ｆを開放して定量室Ｓ内と外部とを連通させると、その圧力差により気化して体積が膨張する。これにより、定量室Ｓ内を撹拌してパウダー貯留部内のパウダー２１が分散されて液化ガス２２とともに適用箇所（皮膚など）に噴射される。液化ガス２２のうち一部は適用箇所においても気化し、その際の吸熱により適用箇所を冷却する。

本実施形態において、液化ガス２２は、ハイドロフルオロオレフィンを含む。ハイドロフルオロオレフィンとしては特に限定されない。ハイドロフルオロオレフィンとしては、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（以下、ＨＦＯ−１２３４ｚｅともいう）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（以下、ＨＦＯ−１２３４ｙｆともいう）が例示される。

ハイドロフルオロオレフィンの含有量は、液化ガス２２中６０〜９０容量％である。ハイドロフルオロオレフィンが液化ガス２２中６０〜９０容量％含まれる場合、パウダー２１は、後述するパウダー貯留部４７に沈降する際に固く凝集しにくい。また、ハイドロフルオロオレフィンは、噴射時に定量室Ｓ内で少なくとも一部が気化するため、パウダー貯留部４７に貯留されたパウダー２１に対して振動を与えることができ、パウダー２１を再分散させやすい。その結果、エアゾール製品１は、適切な量のパウダー２１を含むエアゾール組成物２を噴射することができ、皮膚等の適用箇所に所望の効果を付与することができる。ハイドロフルオロオレフィンは、６５容量％以上であることが好ましい。また、ハイドロフルオロオレフィンは、８５容量％以下であることが好ましい。ハイドロフルオロオレフィンの含有量が６０容量％未満の場合、パウダー２１を分散しやすくする効果が得られにくい。一方、ハイドロフルオロオレフィンの含有量が９０容量％を超える場合、噴射時の圧力が大きくなり過ぎて、パウダー２１が適用箇所に付着しにくくなる。

液化ガス２２は、ハイドロフルオロオレフィン以外の他の液化ガスを１０〜４０容量％含んでいる。このような他の液化ガスは、エアゾール組成物２の圧力を下げて噴射の勢いを調整し、パウダー２１を適用箇所に付着しやすくする等の目的で用いられる。このような液化ガスとしては、液化石油ガス、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物が例示される。液化石油ガスの中でもノルマルブタン、イソブタン、およびこれらの混合ガスが好ましい。さらに、液化ガス２２は、エアゾール組成物２の圧力をさらに下げ、冷却効果を調整する等の目的で、イソペンタン、ノルマルペンタン等の炭素数が５個の炭化水素を含んでもよい。他の液化ガスは、１５容量％以上であることが好ましい。また、他の液化ガスは、３５容量％以下であることが好ましい。他の液化ガスの含有量が１０容量％未満の場合、噴射時の圧力が大きくなり過ぎて、パウダー２１が適用箇所に付着しにくくなる。一方、他の液化ガスの含有量が４０容量％を超える場合、燃焼性が高くなり、パウダー２１を分散しやすくする効果が得られにくい。

液化ガス２２の含有量は、特に限定されない。液化ガス２２の含有量は、エアゾール組成物２中６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。また、液化ガス２２の含有量は、９８質量％以下であることが好ましく、９６質量％以下であることがより好ましい。液化ガス２２の含有量が６０質量％未満の場合、定量室Ｓ内でパウダー２１を分散しやすくする効果が得られにくい傾向がある。一方、液化ガス２２の含有量が９８質量％を超える場合、パウダー２１が飛散しやすく、適用箇所に付着しにくい傾向がある。

次に、上記したパウダー２１および液化ガス２２を含むエアゾール組成物２が充填されるエアゾール容器（容器本体３およびエアゾールバルブ４）、噴射ボタン５について説明する。なお、本実施形態のエアゾール製品１において、エアゾールバルブ４は、一定量のエアゾール組成物２を取り込むための定量室Ｓを有するハウジング４２を備え、かつ、ハウジング４２が定量室Ｓに取り込まれたエアゾール組成物２に含まれるパウダー２１のうち、所定量のパウダーを貯留するパウダー貯留部４７を有していればよい。そのため、以下に示す容器本体３、エアゾールバルブ４および噴射ボタン５の構成は一例であり、本実施形態はこれに限定されない。

＜エアゾール容器＞
エアゾール容器は、エアゾール組成物２を充填するための容器本体３と、容器本体３の開口に取り付けられ、容器本体３内を密封するエアゾールバルブ４とからなる。

（容器本体３）
容器本体３は、エアゾール組成物２が加圧充填される耐圧容器である。容器本体３の形状は特に限定されず、汎用の形状が採用される。本実施形態の容器本体３は、略有底筒状であり上部のみ縮径された胴部３１と、胴部３１よりも小径であり胴部３１の上部に一体的に設けられた筒状の首部３２とからなる。首部３２の上部には開口が形成されている。開口は、エアゾール組成物２を充填するための充填口であり、後述するエアゾールバルブ４により閉止される。首部３２の外周には、周状の係止溝３２ａが形成されている。係止溝３２ａは、後述するカバーキャップ４６の縁部４６ｂの下端が係止溝３２ａ側に塑性変形されて嵌め込まれる。これにより、容器本体３に、カバーキャップ４６が位置決めされる。

容器本体３の内底部３３には、パウダー２１が沈降する。容器本体３は、エアゾール組成物２（液化ガス２２）が加圧充填された状態で静置されると、上部に気相部分が形成される。すなわち、容器本体３内において、エアゾール組成物２を含む液相部分は、液密状態で充填されることがない。そのため、液相部分は、たとえば容器本体３を上下に振とうする等により容易に攪拌することができる。その結果、パウダー２１は内底部３３に沈降していても、容易に液相中に再分散させることができる。

容器本体３を構成する材料は特に限定されない。材料としては、アルミニウムやブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂、耐圧ガラス等が例示される。合成樹脂を用いる場合は、たとえば、日光による内容物の劣化を防止するために紫外線吸収剤が含有されてもよく、液化ガス２２の透過を防止するために容器本体３の外表面または内面に炭素やシリカなどが蒸着されてもよい。ほかにも、容器本体３は、未使用のポリエチレンテレフタレートに対して、飲料用として使用された後のポリエチレンテレフタレートを添加して再利用した材料が使用されてもよい。

（エアゾールバルブ４）
エアゾールバルブ４は、容器本体３に取り付けられるバルブであり、容器本体３からエアゾール組成物２を取り込んで、後述する噴射ボタン５に送るための部材である。エアゾールバルブ４は、マウンティングカップ４１、ハウジング４２、ステム４３、バネ部材（スプリング４４）、ステムラバー４５およびカバーキャップ４６を備える。

（マウンティングカップ４１）
マウンティングカップ４１は、ハウジング４２を保持し、容器本体３に位置決めするための部材である。マウンティングカップ４１は、中心にステム４３が挿通される挿通孔が形成された円盤状のカップ本体４１ａと、カップ本体４１ａの外周縁近傍から下方に延設された円筒状のカップ筒部４１ｂとを備える。挿通孔の径は、ステム４３の外径よりも大きい。そのため、マウンティングカップ４１は、ステム４３の摺動を妨げない。カップ本体４１ａの外周縁には、周状のフランジ部４１ｃが形成されている。カップ本体４１ａは、ハウジング４２の上部およびステムラバー４５を覆う部材であり、カバーキャップ４６の内面を保護する。カップ筒部４１ｂは、容器本体３の開口に挿入され、外周面に容器本体３の開口部との間をシールするシール材を備える。また、カップ筒部４１ｂは、内周面にハウジング４２を保持する嵌合突起４１ｄを備える。フランジ部４１ｃは、下面に、容器本体３の首部３２の上端（上面）とフランジ部４１ｃの下面との間をシールするシール材を備える。

（ハウジング４２）
ハウジング４２は、略円筒状の部材であり、その上端および下端にそれぞれ開口（上端開口部４２ａおよび下端開口部４２ｂ）を有する。ハウジング４２内には、ステム４３が挿通されている。上端開口部４２ａは、ステム４３の上端を露出させるための開口である。下端開口部４２ｂは、後述するブッシュ７を介してディップチューブ８を接続するための開口である。

ハウジング４２の内周壁には、径方向の内側に膨出した周状のハウジング膨出部４２ｃがされている。ハウジング膨出部４２ｃは、中心にステム４３が挿通される挿通孔が形成された円盤状の本体部４２ｄと、挿通孔の周囲において本体部４２ｄの上面から上方向に延設された延設部４２ｅとを備える。本体部４２ｄの下面は、後述するブッシュ７とともに弁部材６を位置決めするための面である。延設部４２ｅは、略円筒状の部材であり、後述するスプリング４４の下端が接続される上面を有する。延設部４２ｅの外周面と、ハウジング４２の内周面との間は離間されている。本体部４２ｄの上面と、延設部４２ｅの外周面と、ハウジング４２の内周面とは、パウダー２１が所定量貯留される空間（パウダー貯留部４７）を画定する。

パウダー貯留部４７は、ハウジング４２内に形成された環状の溝であり、ハウジング４２内に取り込まれたエアゾール組成物２に含まれるパウダー２１を貯留するための空間である。パウダー貯留部４７にパウダー２１が沈降される機序については後述される。

弁部材６は、逆円錐台状の弾性部材であり、上面側から下面側に貫通する貫通孔６１（取込口の一例）が形成されている。貫通孔６１は、ディップチューブ８を介して容器本体３から後述する定量室Ｓにエアゾール組成物２を取り込むための孔である。貫通孔６１は、上面側から下面側にかけて縮径されている。貫通孔６１の上面側の開口径は、後述するステム４３の外径よりも大きい。一方、貫通孔６１の下面側の開口径は、ステム４３の外径よりも小さい。そのため、ステム４３は、上下方向へ摺動することにより、弁部材６の周面に適宜当接させて、貫通孔６１を開閉することができる。ステム４３による貫通孔６１の開閉の詳細については後述される。

弁部材６は、上面側の外周において、径方向の外側に膨出する膨出部６２を有する。膨出部６２は、本体部４２ｄの下面と、後述するブッシュ７の上面とにより挟持される。これにより、弁部材６は、ハウジング４２内の適切な位置に位置決めされる。

ブッシュ７は、円盤状のブッシュ本体７１と、ブッシュ本体７１の上面において上方向に延設された上円筒部７２と、下方向に延設された下円筒部７３とを有する。ブッシュ本体７１の中心には、貫通孔が形成されている。上円筒部７２の外径は、ハウジング４２の内径よりもわずかに小さい。そのため、ブッシュ７は、上円筒部７２をハウジング４２に挿入することによりハウジング４２に装着される。下円筒部７３の内径は、ディップチューブ８の外径よりもわずかに大きい。そのため、下円筒部７３には、ディップチューブ８が挿入され、装着される。

ディップチューブ８は、容器本体３の内底近傍まで延びる比較的長尺の円筒状部材であり、下円筒部７３に差し込まれる上端と、容器本体３に貯留されたエアゾール組成物２の液相に浸漬され、エアゾール組成物２を取り込むための開口が形成された下端とを有する。ディップチューブ８に形成された開口は、パウダー２１の径よりも充分に大きい。

（ステム４３）
ステム４３（開閉部材の一例）は、ハウジング４２内を上下方向に摺動する部材であり、上部ステム４３ａと下部ステム４３ｂとからなる。ステム４３は、非噴射時に弁部材６の貫通孔６１を開放し、噴射時に貫通孔６１を閉止する。

上部ステム４３ａは、下向きの椀状であり、下面にスプリング４４の上端が接続される比較的大径の椀状部４３ｃと、椀状部４３ｃよりも小径であり、椀状部４３ｃの上面中央から上方に延びる円筒状の円筒部４３ｄとを有する。椀状部４３ｃと円筒部４３ｄとの接続箇所には、非噴射時において後述するステムラバー４５が当接する。円筒部４３ｄは、噴射時にハウジング４２内に取り込まれたエアゾール組成物２が通過する上部ステム内通路４３ｅを有する。また、円筒部４３ｄの側周面には、ハウジング内の空間と上部ステム内通路４３ｅとを連通するステム孔４３ｆが形成されている。ステム孔４３ｆは、非噴射時には、後述するステムラバー４５の内周面により閉止される。

下部ステム４３ｂは、略棒状であり、挿通孔に挿通するよう配置されている。下部ステム４３ｂの下端は、非噴射時において弁部材６の周面と離間しており、貫通孔６１を開放している。一方、下部ステム４３ｂの下端は、噴射時には弁部材６の周面と当接し、貫通孔６１を閉止する。下部ステム４３ｂの下端近傍は、弁部材６の周面と当接しやすいように、下方向にかけて縮径されている。

（スプリング４４）
スプリング４４（バネ部材の一例）は、ステム４３を上方向へ常時付勢するために、ハウジング４２内に圧縮状態で保持される部材である。スプリング４４は、上部ステム４３ａの下面に接続される上端と、延設部４２ｅの上面に接続される下端とを有する。スプリング４４は、非噴射時において、ステム４３を上方向へ付勢し、上部ステム４３ａの椀状部４３ｃと円筒部４３ｄとの接続箇所がステムラバー４５に押し当てられる位置までステム４３を移動させる。

（ステムラバー４５）
ステムラバー４５は、ハウジング４２の内部空間と外部とを遮断するための部材であり、中心に上部ステム４３ａが挿通される挿通孔が形成された円盤状の部材である。ステムラバー４５の内径は、上部ステム４３ａの外径よりもわずかに小さく、非噴射時において、内周面を上部ステム４３ａの外周面と密着させて、上部ステム４３ａのステム孔４３ｆを閉止する。ステムラバー４５の外周近傍は、マウンティングカップ４１の下面とハウジング４２の上面とにより挟持される。これにより、ステムラバー４５は、エアゾールバルブ４内において適切に位置決めされる。

（カバーキャップ４６）
カバーキャップ４６は、エアゾールバルブ４を容器本体３に取り付けるための部材である。カバーキャップ４６は、円盤状のキャップ本体４６ａと、キャップ本体４６ａの外周縁において下方に延設された円筒状の縁部４６ｂとを有する。キャップ本体４６ａは、中心に上部ステム４３ａが挿通される挿通孔が形成されている。縁部４６ｂの下端は、首部３２の係止溝３２ａに係止されるよう湾曲形状に塑性変形されている。

以上のように構成されたエアゾールバルブ４は、ハウジング４２内に定量室Ｓを形成する。定量室Ｓは、後述する噴射時から非噴射時に切り替える際に、容器本体３から一定量のエアゾール組成物２が取り込まれる空間であり、ステムラバー４５と上部ステム４３ａとの接触箇所と、弁部材６と下部ステム４３ｂとの当接箇所とにより画定される所定容積の空間である。

＜噴射ボタン５＞
噴射ボタン５は、ステム４３を上下に摺動させて、エアゾールバルブ４を後述する非噴射状態と噴射状態とに切り替えるための部材である。噴射ボタン５は、使用者が操作する操作部５１と、噴射孔５３が形成された先端チップ５２とを備える。

操作部５１は、定量室Ｓに取り込まれたエアゾール組成物２を噴射するために操作される部位である。操作部５１の形状は特に限定されず、汎用の形状が採用される。本実施形態の操作部５１は、略円筒状である。使用者は、たとえば操作部５１の上面を指で押し下げることにより、ステム４３を上下方向に摺動させて、エアゾール組成物２を噴射するための操作を行う。操作部５１は、噴射時にエアゾール組成物２が通過するボタン内噴射通路５１ａを内部に有する。ボタン内噴射通路５１ａは、略Ｌ字状の管路であり、上部ステム４３ａの上端が挿入される一端と、先端チップ５２が取り付けられる他端とを有する。ボタン内噴射通路５１ａは、ボタン内噴射通路５１ａ内を通過するエアゾール組成物２が適切な噴射圧に加圧されるように、一端側から他端側にかけて段階的に内径が小さくなるよう構成されている。なお、ボタン内噴射通路５１ａの内径は、連続的に小さくなるよう構成されてもよく、一定に構成されてもよい。

先端チップ５２は、ボタン内噴射通路５１ａの他端に接続される治具である。先端チップ５２には、ボタン内噴射通路５１ａの他端に形成された開口と対応する位置に、この開口よりもさらに径が小さな噴射孔５３が形成されている。噴射孔５３の個数、寸法（形状、径の大きさ等）は特に限定されず、所望の噴射パターンでエアゾール組成物２を噴射できるように適宜選択される。

エアゾール製品１の説明に戻り、エアゾール製品１を作製する方法としては特に限定されない。エアゾール製品１は、容器本体３に、パウダー２１、液化ガス２２および必要に応じて原液を充填し、容器本体３にエアゾールバルブ４を固着することにより作製することができる。なお、原液を充填する場合には、パウダー２１は、原液中に分散させてから充填してもよい。また、液化ガス２２は、容器本体３にエアゾールバルブ４を固着する前にアンダーカップ充填されてもよく、エアゾールバルブ４を固着した後でステム孔４３ｆを介して充填されてもよい。

＜噴射時および非噴射時におけるエアゾールバルブ４の状態について＞
次に、本実施形態のエアゾール製品１を用いてエアゾール組成物２を噴射しない場合（非噴射時）および噴射する場合（噴射時）のエアゾールバルブ４の状態について、図１および図２に加えて図３を参照しながら説明する。図３は、噴射時におけるエアゾールバルブ４の状態を説明する模式的な断面図である。なお、以下の説明において、非噴射時のエアゾールバルブ４の状態を非噴射状態といい、噴射時のエアゾールバルブ４の状態を噴射状態という。

まず、使用者により噴射ボタン５（図１参照）が下方へ押し下げられると、図３に示されるように、噴射ボタン５の操作部５１に接続されたステム４３も下方へ摺動される。これにより、下部ステム４３ｂの下端が弁部材６の周面と当接し、貫通孔６１が閉止される。また、ステム孔４３ｆがステムラバー４５による閉止から開放される。その結果、定量室Ｓ内と外部とが連通され、定量室Ｓ内が外部と同じ圧力となる。そうすると、定量室Ｓ内に取り込まれていたエアゾール組成物２（噴射前にエアゾール組成物２が定量室Ｓに取り込まれる機序については後述する）に含まれる液化ガス２２は、気化して体積が膨張する。これにより、エアゾール組成物２は、膨張した体積分だけステム孔４３ｆおよび上部ステム内通路４３ｅを通過し、噴射ボタン５の噴射孔５３（図１参照）から噴射される。

次いで、使用者が噴射ボタン５の押し下げ動作を止めると、ステム４３は、スプリング４４による上方向への付勢により、上方向へ摺動される。これにより、図２に示されるように、ステム孔４３ｆがステムラバー４５により再び閉止されるとともに、下部ステム４３ｂの下端が弁部材６の周面から離れ、貫通孔６１が開放される。ここで、容器本体３内は、液化ガスにより常時加圧されている。一方、定量室Ｓ内は、噴射時にステム孔４３ｆが開放されたため、外部と同じ圧力となっている。そのため、エアゾール容器内と定量室Ｓ内との圧力差に従って、開放された貫通孔６１から次回噴射されるべき一定量のエアゾール組成物２が定量室Ｓ内に取り込まれる。

また、上記のとおり、パウダー２１は、液相よりも比重が大きい。そのため、時間の経過とともに沈降しやすい。したがって、本実施形態のエアゾール製品１は、適宜、噴射前にたとえば上下に振とうされ内底部３３に沈降したパウダー２１を液相に均一に分散させることが好ましい。このようにパウダー２１が分散した状態で噴射を行うと、次回噴射されるべきエアゾール組成物２が定量室Ｓ内に取り込まれる際に、取り込まれるエアゾール組成物２に一定量のパウダー２１が含まれやすい。

定量室Ｓに取り込まれたエアゾール組成物２に含まれるパウダー２１は、時間の経過とともに沈降する。具体的には、小径の貫通孔６１を通って、貫通孔６１よりも大径の定量室Ｓ内に導入されたパウダー２１は、定量室Ｓ内で拡散されてハウジング４２の内周面を伝って大部分がパウダー貯留部４７内に沈降して貯留される。パウダー貯留部４７からあふれたパウダー２１や延設部４２ｅよりも径方向の外側（すなわちパウダー貯留部４７の上方の位置）まで拡散されなかったパウダー２１などの一部のパウダーは開放されている貫通孔６１から容器本体３の内底部３３に落下して沈降する。このように、本実施形態のエアゾール製品１は、非噴射時において貫通孔６１が開放されている場合であっても、所定量のパウダー２１がパウダー貯留部４７に貯留され、定量室Ｓ内に残される。したがって、次回噴射されるエアゾール組成物２には、所定量のパウダー２１が含まれる。パウダー２１の噴射量はエアゾール組成物２中の濃度だけでなく、パウダー貯留部４７の容積によっても調整することができる。

また、定量室Ｓ内に取り込まれたエアゾール組成物２は、６０〜９０容量％のハイドロフルオロオレフィンを含む液化ガス２２を含む。上記のとおり、ハイドロフルオロオレフィンは、６０〜９０容量％含まれる場合において、パウダー貯留部４７においてパウダー２１を固く凝集させにくい。

ここで、再びエアゾール組成物２を噴射する場合には、好ましくは、エアゾール製品１は、容器本体の内底部３３に沈降したパウダー２１を分散させる目的において、たとえば上下に振とうされる。定量室においてパウダーが固く凝集した従来のエアゾール製品の場合、エアゾールバルブ内が液密状態に近いほど、エアゾール製品を上下に振とうする程度では定量室内において液流が発生しにくく、凝集したパウダーが充分に分散されない場合があった。しかしながら、本実施形態のエアゾール製品１の場合、パウダー貯留部４７に貯留されたパウダー２１は、固く凝集していない。さらに、貫通孔６１は、噴射時に下部ステム４３ｂの下端で閉止される。そのため、定量室Ｓ内は、容器本体３内との連通が遮断されて容器本体３内からのエアゾール組成物２の供給が停止される。その結果、定量室Ｓ内に取り込まれた液化ガスは、噴射される前に定量室Ｓ内で気化しやすくなり、その容積膨張によりパウダー貯留部４７内に沈降しているパウダー２１を拡散させやすい。したがって、非噴射時から長時間を経過した後にエアゾール組成物２が噴射される場合であっても、エアゾール製品１は、所定量のパウダー２１を含むエアゾール組成物２を噴射することができ、所望の効果を得ることができる。

さらに、従来の圧縮ガスを用いてパウダーを分散させる場合には、上記のとおり、圧縮ガスは、容器本体内の気相部分に多く存在する。そのため、使用により容器本体内のエアゾール組成物が減ると、気相部分の体積が増え、容器本体３内の圧力が低下する。その結果、エアゾール組成物中の溶液（たとえば水）に溶けている圧縮ガスの量が減り、噴射時にパウダーを分散させる効果が減弱していた。しかしながら、本実施形態のエアゾール製品１は、上記した液化ガス２２のうち、６０〜９０容量％がハイドロフルオロオレフィンである。そのため、仮に容器本体３内の圧力が低下したとしても、定量室Ｓ内には一定量のハイドロフルオロオレフィンを含む液化ガス２２が取り込まれる。その結果、パウダー貯留部４７に貯留されたパウダー２１を分散させる効果は減弱しない。

以上のように、本実施形態のエアゾール製品１は、パウダー２１を再分散させるために、パウダー２１を攪拌するための部材を必要とせず、エアゾールバルブ４の一連の動作により、所定量のパウダー２１を含むエアゾール組成物２を、適宜パウダー２１を分散させつつ一定量噴射することができる。

（エアゾール組成物２の任意成分）
次に、本実施形態のエアゾール製品１のうち、エアゾール組成物２が好適に含んでよい任意成分について説明する。本実施形態において、エアゾール組成物２は、パウダー２１の付着性を向上させる、使用感を向上させる等の目的で、パウダー２１以外の有効成分、パウダー分散剤、パウダー付着剤（油剤）、溶剤等を含有する原液を含んでもよい。

パウダー２１以外の有効成分としては、ｌ−メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤、イソプロピルメチルフェノール、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、レゾルシン、サリチル酸、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌（抗菌）・防腐剤、アラントイン、グリチルレチン酸、アズレンなどの抗炎症剤、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェミラミンなどの抗ヒスタミン剤、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、茶エキスなどの消臭・防臭剤、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどのビタミン類、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ユーカリエキス、セージエキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液、アロエエキスなどの各種抽出液、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどの害虫忌避剤、香料などが例示される。

パウダー２１以外の有効成分を配合する場合の含有量は、エアゾール組成物２中０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましい。また、パウダー２１以外の有効成分を配合する場合の含有量は、エアゾール組成物２中１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。パウダー２１以外の有効成分の含有量が０．１質量％未満の場合、有効成分を含むことによる効果が奏されにくい傾向がある。一方、パウダー２１以外の有効成分の含有量が１０質量％を超える場合、有効成分濃度が高く、適用箇所（皮膚など）に悪影響を及ぼす虞がある。

パウダー分散剤は、容器本体３やパウダー貯留部４７に沈降したパウダー２１を、たとえばエアゾール製品１を上下に振とうした際に液相中に分散させやすくするために含有されてもよい。パウダー分散剤としては、ソルビタンモノオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などの非イオン性界面活性剤などが例示される。

パウダー分散剤を配合する場合の含有量は、エアゾール組成物２中０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがより好ましい。また、パウダー分散剤を配合する場合の含有量は、エアゾール組成物２中５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。パウダー分散剤の含有量が０．０１質量％未満の場合、パウダー２１の分散性を向上させる効果が得られにくい傾向がある。一方、パウダー分散剤の含有量が５質量％を超える場合、適用箇所においてベタつくなど、使用感が低下しやすい傾向がある。

パウダー付着剤（油剤）は、パウダー２１の飛散や乾燥を抑えて適用箇所（特に人体）にパウダー２１を付着しやすくするために含有されてもよい。パウダー付着剤としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、エチルヘキサン酸ブチルエーテルプロパンジオール、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコールなどのエステルオイル、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ホホバ油、オリーブ油、オレンジ油、カミレツ油、キウイ油、コメヌカ油、サフラワー油、ジャスミン油、スペアミント油、ツバキ油、パーム油、ユーカリ油、ローズマリー油などの油脂など油剤等が例示される。

パウダー付着剤（油剤）を配合する場合の含有量は、エアゾール組成物２中０．０５質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、パウダー付着剤を配合する場合の含有量は、エアゾール組成物２中５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。パウダー付着剤の含有量が０．０５質量％未満の場合、パウダー２１が飛散して付着しにくい、または、付着したパウダー２１が剥がれ落ちやすい傾向がある。一方、パウダー付着剤の含有量が５質量％を超える場合、適用箇所においてベタつくなど、使用感が低下しやすい傾向がある。

溶剤は、パウダー２１の飛散防止、乾燥性や冷却効果を調整するなど、使用感を調整する目的で含有されてもよい。溶剤としては、精製水やイオン交換水などの水、エタノールやイソプロパノール、イソブチルアルコールなどの低級アルコールなどが例示される。

溶剤を配合する場合の含有量は、エアゾール組成物２中０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。また、溶剤を配合する場合の含有量は、エアゾール組成物２中２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。溶剤の含有量が０．５質量％未満の場合、溶剤の効果が得られにくい傾向がある。一方、溶剤の含有量が２５質量％を超える場合、パウダー２１が流れ落ちやすく、乾燥性が悪くなる傾向がある。

以上のような有効成分等を含む原液を調製する方法は特に限定されない。原液は、上記した有効成分やパウダー分散剤を、パウダー付着剤や溶剤などに混合することにより調製することができる。

原液の含有量は、エアゾール組成物２中１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、原液の含有量は、エアゾール組成物２中３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましい。原液の含有量が１質量％未満の場合、原液に含まれる有効成分等の効果が得られにくい傾向がある。一方、原液の含有量が３０質量％を超える場合、パウダー２１が適用箇所から流れ落ちやすく、乾燥性が悪くなりやすい傾向がある。

以上、本発明の実施形態について、図面を参照して説明したが、本発明のエアゾール製品は、たとえば次のような変形実施形態を採用することができる。

（１）上記実施形態では、図１〜図３に示されるように、弁部材に設けられた貫通孔を、ステム（下部ステム）を上下に摺動させることにより開放または閉止する態様について例示した。しかしながら、本発明のエアゾール製品は、弁部材に設けられた貫通孔に代えて、定量室内に容器本体からエアゾール組成物を取り込むことのできるその他の孔を開放または閉止する態様が採用されてもよい。一例を挙げると、本発明は、貫通孔に代えて、ハウジングの下端開口部や、ディップチューブの上端に設けられた開口を、下部ステムの下端により開放または閉止する態様を採用してもよい。同様に、本発明のエアゾール製品は、下部ステムに代えて、貫通孔を開放または閉止することのできるその他の開閉部材が採用されてもよい。一例を挙げると、本発明は、下部ステムに代えて、ステムと連動する別部材（たとえばボール弁機構など）によって貫通孔を開放または閉止する態様が採用されてもよい。

（２）上記実施形態では、内部に略Ｌ字状の管路であるボタン内噴射通路が形成され、他端に先端チップが装着された噴射ボタンを例示した。先端チップは、ボタン内噴射通路の他端に接続される治具であり、噴射通路の他端に形成された開口と対応する位置に、この開口よりもさらに径が小さな噴射孔が１個形成されている。これに代えて、本発明のエアゾール製品の先端チップは、エアゾール組成物を旋回させながら噴射孔に導入するためのメカニカルブレークアップ機構を備えてもよい。

また、本発明のエアゾール製品の噴射ボタンは、噴射の勢いを弱め、噴射されるエアゾール組成物が適用箇所に集中し過ぎることを抑制するための構成が採用されてもよい。図４は、本発明の一変形実施形態のエアゾール製品１ａの模式的な断面図である。エアゾール製品１ａは、噴射ボタン５ａの構成が異なる以外は、第１の実施形態において上記したエアゾール製品１（図１参照）の構成と同様である。そのため、同様の構成については同様の参照符号が付され、説明が適宜省略される。

本変形実施形態の噴射ボタン５ａには、噴射時にエアゾール組成物２が通過するボタン内噴射通路５１ａが形成されている。噴射ボタン５ａは、ボタン内噴射通路５１ａの他端側に、略水平方向に先端チップ５２ａが挿し込まれている。先端チップ５２ａは、水平方向に貫通する複数の噴射孔５３が形成された本体部５２ｂと、本体部５２ｂの外周縁から水平方向に延設され、噴射ボタン５ａに挿し込まれる脚部５２ｃとを有する。また、噴射ボタン５ａは、先端チップ５２ａの取り付け位置において、水平方向に落ち窪んだ凹部５４が形成されている。凹部５４の内底面は、ボタン内噴射通路５１ａの他端が開口している。先端チップ５２ａが噴射ボタン５ａに取り付けられた状態において、噴射ボタン５ａには、凹部５４と、先端チップ５２ａの本体部５２ｂと、脚部５２ｃとにより所定容積の空間（膨張室Ｓ１）が形成される。

ここで、従来の液化石油ガスを使用し、パウダーを噴射するエアゾール製品の蒸気圧は、２５℃で０．２ＭＰａ程度である。一方、本発明のように液化ガス中に特定量のハイドロフルオロオレフィンを含むエアゾール組成物２は、蒸気圧が高くなる傾向がある（たとえば０．３〜０．５ＭＰａ程度）。そのため、噴射ボタン５ａの形状によっては、噴射の勢いが強すぎて皮膚などの適用箇所においてエアゾール組成物２に含まれるパウダーが跳ね返り、パウダーの付着率が低くなる傾向がある。また、この場合、噴射されたエアゾール組成物２中の液化ガスが適用箇所に到達しやすく、過冷却を引き起こす可能性がある。しかしながら、本変形実施形態の噴射ボタン５ａによれば、膨張室Ｓ１において噴射の勢いが適宜抑制される。また、先端チップ５２ａには複数の噴射孔５３が形成されている。そのため、エアゾール組成物２は、適宜分散して噴射され、適用箇所に集中しにくい。その結果、本変形実施形態のエアゾール製品１ａによれば、適用箇所におけるエアゾール組成物２に含まれるパウダー２１の付着率が高くなり、かつ、適度な冷却感が得られやすい。さらに、従来の燃焼性の高い液化石油ガスを使用するエアゾール製品は、噴射の勢いが抑制されると、燃焼性を評価する火炎長試験において、噴射の速度よりも火炎が伝わる速度のほうが速くなりやすく、火炎が噴射孔側に逆流する逆火現象が起こる可能性がある。しかしながら、本変形実施形態のエアゾールエアゾール組成物２は、液化ガス中に特定量のハイドロフルオロオレフィンを含んでおり、燃焼性が低い。そのため、本変形実施形態のエアゾール製品１ａは、膨張室Ｓ１により噴射の勢いが抑制されても、逆火現象が起こらず安全である。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。

＜実施例１＞ 制汗剤
以下の配合を有するパウダーＡを３．０ｇと、以下の配合を有する原液Ａを１．７ｇと、液化ガス（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）／液化石油ガス＝７０／３０（容量比））１００．９ｇ（１００．０ｍｌ）とからなるエアゾール組成物を図１に示されるエアゾールバルブを取り付けたアルミニウム製の容器本体にそれぞれ充填し、直径０．５ｍｍの噴射孔が形成された噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を作製した。１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの圧力は０．４２ＭＰａ（２０℃）であり、液密度は０．５７ｇ／ｍＬ（２０℃）であった。

（パウダーＡの処方）
クロロヒドロキシアルミニウム ７５．０
タルク ２５．０
合計 １００．０（質量％）
（原液Ａの処方）
ミリスチン酸イソプロピル ９０．０
ソルビタンモノオレエート ７．０
ジメチルポリシロキサン ３．０
合計 １００．０（質量％）

＜実施例２＞ 制汗剤
液化ガス（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン／液化石油ガス＝８０／２０（容量比））１０７．０ｇ（１００．０ｍｌ）を用いた以外は実施例１と同様の方法により、エアゾール製品を作製した。

＜比較例１＞
液化ガス（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン／液化石油ガス＝５０／５０（容量比））８８．５ｇ（１００．０ｍｌ）を用いた以外は実施例１と同様の方法により、エアゾール製品を作製した。

＜比較例２＞
液化ガス（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン／液化石油ガス＝９５／５（容量比））１１６．０ｇ（１００．０ｍｌ）を用いた以外は実施例１と同様の方法により、エアゾール製品を作製した。

実施例１〜２および比較例１〜２で得られたそれぞれのエアゾール製品について、各組成の配合量および配合割合を表１に示す。また、実施例１〜２および比較例１〜２で得られたそれぞれのエアゾール製品について、以下の評価方法により、エアゾール組成物の噴射量およびパウダーの付着量を評価した。結果を表２に示す。

＜エアゾール組成物の噴射量およびパウダーの付着量の評価方法＞
（ａ）エアゾール製品を２５℃の恒温室内で１日間静置してパウダーを沈降させる。
（ｂ）エアゾール製品を上下に３回振り、黒色に印刷した紙に１５ｃｍの距離から１回噴射する。
（ｃ）噴射したエアゾール組成物の量（噴射量）を測定する。
（ｄ）紙を乾燥させて重量を測定し、パウダーの付着量を算出する。
（ｅ）（ａ）〜（ｄ）を２０回繰り返し、以下の評価基準にしたがってエアゾール組成物の噴射量およびパウダーの付着量をそれぞれ評価する。
（エアゾール組成物の噴射量の評価基準）
○：標準偏差が平均値の５％未満であった。
△：標準偏差が平均値の５％以上、１０％未満であった。
×：標準偏差が平均値の１０％以上であった。
（パウダーの付着量の評価基準）
○：標準偏差が平均値の５％未満であった。
△：標準偏差が平均値の５％以上１０％未満であった。
×：標準偏差が平均値の１０％以上であった。

＜実施例３＞ 高濃度制汗剤
以下の配合を有するパウダーＢを６．０ｇと、以下の配合を有する原液Ｂを６．０ｇと、液化ガス（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）／液化石油ガス＝７０／３０（容量比））１０１．０ｇ（１００．０ｍｌ）とからなるエアゾール組成物を図１に示されるエアゾールバルブを取り付けたアルミニウム製の容器本体にそれぞれ充填し、直径０．５ｍｍの噴射孔が形成された噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を作製した。１，３，３，３−テトラフルオロプロペンの圧力は０．４２ＭＰａ（２０℃）であり、液密度は０．５７ｇ／ｍＬ（２０℃）であった。

（パウダーＢの処方）
クロロヒドロキシアルミニウム ７５．０
タルク ２５．０
合計 １００．０（質量％）
（原液Ｂの処方）
ジメチルポリシロキサン ９０．０
ミリスチン酸イソプロピル ２．０
ソルビタンモノオレエート ８．０
合計 １００．０（質量％）

＜実施例４＞ 高濃度制汗剤
液化ガス（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン／液化石油ガス＝８０／２０（容量比））１０７．０ｇ（１００．０ｍｌ）を用いた以外は実施例３と同様の方法によりエアゾール製品を作製した。

＜比較例３＞
液化ガス（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン／液化石油ガス＝５０／５０（容量比））８８．５ｇ（１００．０ｍｌ）を用いた以外は実施例３と同様の方法によりエアゾール製品を製造した。

＜比較例４＞
液化ガス（１，３，３，３−テトラフルオロプロペン／液化石油ガス＝９５／５（容量比））１１６．０ｇ（１００．０ｍｌ）を用いた以外は実施例３と同様の方法によりエアゾール製品を作製した。

実施例３〜４および比較例３〜４で得られたそれぞれのエアゾール製品について、各組成の配合量および配合割合を表３に示す。また、実施例３〜４および比較例３〜４で得られたそれぞれのエアゾール製品について、上記した評価方法により、エアゾール組成物の噴射量およびパウダーの付着量を評価した。結果を表４に示す。

表２に示されるように、６０〜９０容量％のハイドロフルオロオレフィンを含む液化ガスを用いた実施例１および実施例２のエアゾール製品は、繰り返し使用しても、エアゾール組成物の噴射量およびパウダーの付着量がほぼ一定であった。一方、ハイドロフルオロオレフィンの配合量が上記範囲を外れる液化ガスを用いた比較例１および比較例２のエアゾール製品は、繰り返し使用した場合、エアゾール組成物の噴射量およびパウダーの付着量が低下し、一定量のパウダーを噴射できないことが分かった。

また、表４に示されるように、６０〜９０容量％のハイドロフルオロオレフィンを含む液化ガスを用いた実施例３および実施例４のエアゾール製品は、パウダーを多く含む場合であっても、繰り返し使用しても、エアゾール組成物の噴射量およびパウダーの付着量がほぼ一定であった。すなわち、これらエアゾール製品は、エアゾールバルブ内においてパウダーの凝集が効果的に抑制されることが分かった。

１ エアゾール製品
２ エアゾール組成物
２１ パウダー
２２ 液化ガス
３ 容器本体
３１ 胴部
３２ 首部
３２ａ 係止溝
３３ 内底部
４ エアゾールバルブ
４１ マウンティングカップ
４１ａ カップ本体
４１ｂ カップ筒部
４１ｃ フランジ部
４１ｄ 嵌合突起
４２ ハウジング
４２ａ 上端開口部
４２ｂ 下端開口部
４２ｃ ハウジング膨出部
４２ｄ、５２ｂ 本体部
４２ｅ 延設部
４３ ステム
４３ａ 上部ステム
４３ｂ 下部ステム
４３ｂ 下部ステム
４３ｃ 椀状部
４３ｄ 円筒部
４３ｅ 上部ステム内通路
４３ｆ ステム孔
４４ スプリング
４５ ステムラバー
４６ カバーキャップ
４６ａ キャップ本体
４６ｂ 縁部
４７ パウダー貯留部
５、５ａ 噴射ボタン
５１ 操作部
５１ａ ボタン内噴射通路
５２、５２ａ 先端チップ
５２ｃ 脚部
５３ 噴射孔
５４ 凹部
６ 弁部材
６１ 貫通孔
６２ 膨出部
７ ブッシュ
７１ ブッシュ本体
７２ 上円筒部
７３ 下円筒部
８ ディップチューブ
Ｓ 定量室
Ｓ１ 膨張室

Claims (4)

1. パウダーと液化ガスとを含むエアゾール組成物と、エアゾール容器と、を含み、
   前記エアゾール組成物は、水を含んでおらず、
   前記エアゾール容器は、前記エアゾール組成物が充填される容器本体と、前記容器本体に取り付けられるエアゾールバルブとを含み、
   前記液化ガスは、６０〜９０容量％のハイドロフルオロオレフィンを含み、
   前記エアゾールバルブは、一定量の前記エアゾール組成物が取り込まれる定量室を有するハウジングを備え、
   前記ハウジングは、
   前記定量室に取り込まれた前記エアゾール組成物に含まれる前記パウダーが貯留されるパウダー貯留部を有し、
   前記パウダー貯留部に貯留される前記パウダーを攪拌するための攪拌部材を有していない、定量噴射型エアゾール製品。
2. 前記エアゾールバルブは、
   前記ハウジングに形成され、前記容器本体から前記定量室に前記エアゾール組成物を取り込むための取込口と、
   前記エアゾール組成物が噴射されない非噴射時に前記取込口を開放し、前記エアゾール組成物が噴射される噴射時に前記取込口を閉止する開閉部材とをさらに備える、請求項１記載の定量噴射型エアゾール製品。
3. 前記液化ガスは、前記エアゾール組成物中６０〜９８質量％含まれる、請求項１または２記載の定量噴射型エアゾール製品。
4. 前記パウダーは、前記エアゾール組成物中１〜２０質量％含まれる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の定量噴射型エアゾール製品。

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