JP6445416B2 - Oil-in-water organopolysiloxane emulsion and hair cosmetic - Google Patents
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Description
本発明は、水中油型オルガノポリシロキサン乳化物及び毛髪化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-in-water organopolysiloxane emulsion and a hair cosmetic.
近年、パーマ、脱色、染毛、着色等により、毛髪が損傷することが知られており、この損傷毛に光沢、滑らかさ、柔軟性を付与させるため毛髪修復剤、保護剤としてオルガノポリシロキサンが使用されてきている。オルガノポリシロキサンとしては、低粘度からガム状の高重合体のジメチルポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン等が使用される。アミノ変性オルガノポリシロキサンは、分子内にアミノ基を有することにより、毛髪の親水性部分に吸着しやすく、ポリシロキサンによる表面保護、柔軟性付与効果に優れていることが知られている（特許文献１、特許文献２）。これらのオルガノポリシロキサンは粘度が１００万ｍｍ２／ｓ以上になると、取り扱い難く作業性が悪くなることから、低粘度油剤に希釈した混合物やこれらの乳化物を使用して毛髪化粧料としている。乳化物の場合、毛髪へのオルガノポリシロキサンの吸着性を改善する目的で、乳化粒子径を制御すること（特許文献３）や４級アンモニウム塩基を有するカチオン性界面活性剤を使用すること（特許文献４）が提案されている。特許文献４では、カチオン性界面活性剤に含有されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が小さいほど活性が強く安定性に優れる乳化物が得られるが、刺激性が強く化粧料への使用は難しく、炭素数が大きくなると乳化物安定性が低下してしまう。従って、更に吸着性を改善し、コンディショニング効果を持続でき、安定性に優れる乳化物が望まれている。 In recent years, it has been known that hair is damaged by permanent, decolorization, hair dyeing, coloring, etc. In order to impart gloss, smoothness and flexibility to this damaged hair, organopolysiloxane is used as a hair repair agent and protective agent. Has been used. Examples of the organopolysiloxane include low viscosity to gum-like high polymer dimethylpolysiloxane, amino-modified organopolysiloxane, and the like. Amino-modified organopolysiloxane is known to have an amino group in the molecule, so that it is easily adsorbed on the hydrophilic part of the hair, and is excellent in surface protection and flexibility imparting effect by polysiloxane (Patent Document) 1, Patent Document 2). Since these organopolysiloxanes are difficult to handle and have poor workability when the viscosity is 1 million mm 2 / s or more, hair cosmetics are prepared using a mixture diluted with a low-viscosity oil or an emulsion thereof. In the case of an emulsion, for the purpose of improving the adsorptivity of the organopolysiloxane to the hair, the emulsion particle size is controlled (Patent Document 3) and a cationic surfactant having a quaternary ammonium base is used (patent) Document 4) has been proposed. In Patent Document 4, an emulsion having a high activity and excellent stability can be obtained as the carbon number of the alkyl group or alkenyl group contained in the cationic surfactant is small. However, it is highly irritating and difficult to use in cosmetics. If the carbon number is increased, the stability of the emulsion is lowered. Therefore, there is a demand for emulsions that can further improve the adsorptivity, maintain the conditioning effect, and have excellent stability.
一方、４級アンモニウム塩基を有するオルガノポリシロキサンは、毛髪に対する吸着性が向上し、コンディショニング効果の持続性が向上すること（特許文献５〜特許文献９）や、４級アンモニウム塩基とポリオキシアルキレン基を有することで、光沢、滑らかさ、柔軟性だけでなく、ブラッシングのしやすさ及び静電気防止性を付与できることが知られている（特許文献１０）。また、オルガノポリシロキサン、４級アンモニウム塩基、ポリオキシアルキレン基を含み、各種連結基で結合されたブロック共重合体も多数知られている（特許文献１１〜特許文献１７）。 On the other hand, organopolysiloxane having a quaternary ammonium base improves the adsorptivity to hair and improves the sustainability of the conditioning effect (Patent Document 5 to Patent Document 9), and a quaternary ammonium base and a polyoxyalkylene group. It is known that not only gloss, smoothness and flexibility can be imparted but also ease of brushing and antistatic properties can be imparted (Patent Document 10). Many block copolymers containing an organopolysiloxane, a quaternary ammonium base, and a polyoxyalkylene group and bonded with various linking groups are also known (Patent Documents 11 to 17).
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶、まとまり性等のコンディショニング効果を付与可能な毛髪化粧料を与えることができる、安定性に優れる水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を提供することを目的とする。また、そのような水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を含有する毛髪化粧料を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, protects the hair with excellent adsorption power, can impart conditioning effects such as smoothness, combing and flexibility when wet, and even when dry An object of the present invention is to provide an oil-in-water-type organopolysiloxane emulsion excellent in stability that can provide a hair cosmetic capable of imparting conditioning effects such as smoothness, combing, flexibility, gloss, and cohesiveness. . Moreover, it aims at providing the hair cosmetics containing such an oil-in-water type organopolysiloxane emulsion.
上記目的を達成するために、本発明では、（Ａ）（ｉ）一般式Ｒ１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２［ここで、Ｒ１はヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基及び−Ｒ２−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２（ここで、Ｒ２は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基であり、ｎは０〜３である。）から選択される基、１．８≦ａ≦２．２である。］で表される、２５℃で粘度が１０００Ｐａ．ｓ以上のオルガノポリシロキサン１０〜１００質量％と（ｉｉ）一般式Ｒ１１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２（ここで、Ｒ１１は炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数６〜３０のアリール基から選択される基、１．８≦ａ≦２．２である。）で表される、２５℃で粘度が１〜５００ｍｍ２／ｓであるオルガノポリシロキサン０〜９０質量％からなるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（但し、（ｉ）、（ｉｉ）成分の合計量は１００質量部である。）
（Ｂ）下記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサン：１〜２０質量部、
（Ｃ）水：１０〜３００質量部
を含有する水中油型オルガノポリシロキサン乳化物であり、該乳化物中の乳化粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を提供する。
In order to achieve the above object, in the present invention, (A) (i) a general formula R 1 a SiO (4-a) / 2 [wherein R 1 is a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, An aryl group having 6 to 30 carbon atoms and —R 2 — (NH—R 3 —) n NH 2 (where R 2 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 has 2 to 10 carbon atoms) Wherein n is 0 to 3.), a group selected from 1.8 ≦ a ≦ 2.2. The viscosity is 1000 Pa. At 25 ° C. s or more of organopolysiloxane 10 to 100% by mass and (ii) general formula R 11 a SiO (4-a) / 2 (where R 11 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms) Organo consisting of 0 to 90% by mass of an organopolysiloxane having a viscosity of 1 to 500 mm 2 / s represented by a group selected from an aryl group, 1.8 ≦ a ≦ 2.2. Polysiloxane: 100 parts by mass,
(However, the total amount of components (i) and (ii) is 100 parts by mass.)
(B) Organopolysiloxane having a substituent represented by the following general formula (1): 1 to 20 parts by mass,
(C) Water: an oil-in-water type organopolysiloxane emulsion containing 10 to 300 parts by mass, wherein the average particle size of the emulsified particles in the emulsion is 0.1 to 20 μm An organopolysiloxane emulsion is provided.
このような水中油型オルガノポリシロキサン乳化物は安定性が良好で、（Ｂ）成分が界面活性剤（乳化剤）であることから、（Ａ）（ｉ）成分のオルガノポリシロキサンの毛髪への吸着性を更に向上でき、毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶、まとまり性等のコンディショニング効果を付与可能な毛髪化粧料を与えることができる。また、乳化物中の乳化粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであるため、乳化性、乳化安定性、毛髪への吸着性を向上できる。 Such an oil-in-water organopolysiloxane emulsion has good stability, and since component (B) is a surfactant (emulsifier), adsorption of organopolysiloxane of component (A) (i) to the hair It can further improve the properties, protects the hair, provides conditioning effects such as smoothness, combing, and flexibility when wet, and smoothing, combing, flexibility, gloss, cohesiveness, etc. even when dry A hair cosmetic capable of imparting an effect can be provided. Moreover, since the average particle diameter of the emulsified particles in the emulsion is 0.1 to 20 μm, the emulsifiability, emulsification stability, and adsorptivity to hair can be improved.
また、前記（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンが、下記平均組成式（４）で表される化合物であることが好ましい。
で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、上記平均組成式（４）及び上記平均組成式（５）において、ｅ、ｊ及びｍは互いに独立に０〜３であり、ｆは０〜５０００であり、ｇは０〜５００であり、ｈは０〜１００であり、ｉは０〜１００であり、ｋは０〜５０００であり、ｌは０〜５００である。但し、ｇが０の場合、ｅ＋ｈ＋ｊ＋ｌ＋ｍは１以上である。上記平均組成式（４）で表される化合物中に、Ｒ８を少なくとも一個含み、かつ、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基をそれぞれ１個以上含む。）
Moreover, it is preferable that the organopolysiloxane of the said (B) component is a compound represented by the following average compositional formula (4).
In the average composition formula (4) and the average composition formula (5), e, j and m are independently 0 to 3 and f is 0 to 5000. , G is 0 to 500, h is 0 to 100, i is 0 to 100, k is 0 to 5000, and l is 0 to 500. However, when g is 0, e + h + j + l + m is 1 or more. The compound represented by the above average composition formula (4) contains at least one R 8 and is represented by the quaternary ammonium base represented by the above general formula (2) and the above average composition formula (3). Each contains at least one polyoxyalkylene group. )
このように、上記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサンとしては、上記平均組成式（４）で表される化合物が挙げられる。 Thus, the organopolysiloxane having a substituent represented by the general formula (1) includes a compound represented by the average composition formula (4).
更に、（Ｄ）前記（Ｂ）成分以外のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される界面活性剤を含有することが好ましい。 Furthermore, it is preferable to contain a surfactant selected from (D) a cationic surfactant other than the component (B), an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant.
このような乳化物であれば、乳化性、乳化安定性、毛髪への吸着性を更に向上できる。 Such an emulsified product can further improve emulsifying properties, emulsifying stability, and adsorptivity to hair.
更に本発明では、上記本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を含有するものであることを特徴とする毛髪化粧料を提供する。 Furthermore, the present invention provides a hair cosmetic characterized by containing the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention.
このような毛髪化粧料であれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶、まとまり性等のコンディショニング効果を付与できる。 With such hair cosmetics, hair can be protected by excellent adsorptive power, can provide conditioning effects such as smoothness, combing and flexibility when wet, and smooth, combing and flexible even when dry. Conditioning effects such as properties, gloss and cohesiveness can be imparted.
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物は安定性が良好で、（Ｂ）成分が界面活性剤であることから、（Ａ）（ｉ）成分のオルガノポリシロキサンの毛髪への吸着性を更に向上でき、毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶、まとまり性等のコンディショニング効果を付与可能な毛髪化粧料を与えることができる。 Since the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention has good stability and the component (B) is a surfactant, the (A) (i) component organopolysiloxane can be further adsorbed to the hair. Can improve hair, protects hair, provides conditioning effects such as smoothness, combing, and flexibility when wet, and provides conditioning effects such as smoothness, combing, flexibility, gloss, and cohesion even when dry Possible hair cosmetics can be provided.
以下、本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
上記のように、優れた吸着力によって毛髪を保護し、滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶、まとまり性等のコンディショニング効果を付与可能な毛髪化粧料を与えることができる水中油型オルガノポリシロキサン乳化物が求められている。 As described above, an oil-in-water organopolysiloxane that protects the hair with an excellent adsorptive power and can provide a hair cosmetic capable of imparting conditioning effects such as smoothness, combing, flexibility, gloss, and coherence. There is a need for emulsions.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。その結果、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を含有する水中油型オルガノポリシロキサン乳化物であり、該乳化物中の乳化粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍである水中油型オルガノポリシロキサン乳化物が、毛髪、特に損傷毛髪への吸着力に優れ、毛髪保護に効果的であること、具体的には、滑らかさ、櫛通りの良さ、柔らかさ、艶及びまとまり性を与えること、経時安定性も向上することを見出し、本発明を完成させた。 The inventor has intensively studied to achieve the above object. As a result, it is an oil-in-water organopolysiloxane emulsion containing the following components (A), (B), and (C), and the average particle size of the emulsified particles in the emulsion is from 0.1 to 20 μm. The oil-type organopolysiloxane emulsion has excellent adsorptive power to hair, particularly damaged hair, and is effective in protecting hair. Specifically, smoothness, good combability, softness, gloss and cohesiveness. And the stability over time was also found, and the present invention was completed.
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を含有する乳化物であり、該乳化物中の乳化粒子の平均粒径（平均粒子径）が０．１〜２０μｍのものである。
（Ａ）（ｉ）一般式Ｒ１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２［ここで、Ｒ１はヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基及び−Ｒ２−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２（ここで、Ｒ２は炭素数１〜１０の２価炭化水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基であり、ｎは０〜３である。）から選択される基、１．８≦ａ≦２．２である。］で表される、２５℃で粘度が１０００Ｐａ．ｓ以上のオルガノポリシロキサン１０〜１００質量％と（ｉｉ）一般式Ｒ１１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２（ここで、Ｒ１１は炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数６〜３０のアリール基から選択される基、１．８≦ａ≦２．２である。）で表される、２５℃で粘度が１〜５００ｍｍ２／ｓであるオルガノポリシロキサン０〜９０質量％からなるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（但し、（ｉ）、（ｉｉ）成分の合計量は１００質量部である。）
（Ｂ）下記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサン：１〜２０質量部、
（Ｃ）水：１０〜３００質量部。
The oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention is an emulsion containing the following components (A), (B), and (C), and the average particle diameter (average particle diameter) of the emulsion particles in the emulsion: Is 0.1 to 20 μm.
(A) (i) General formula R 1 a SiO (4-a) / 2 [where R 1 is a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and —R 2. — (NH—R 3 —) n NH 2 (wherein R 2 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 3 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, and n is 0 Is a group selected from: 1.8 ≦ a ≦ 2.2. The viscosity is 1000 Pa. At 25 ° C. s or more of organopolysiloxane 10 to 100% by mass and (ii) general formula R 11 a SiO (4-a) / 2 (where R 11 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms) Organo consisting of 0 to 90% by mass of an organopolysiloxane having a viscosity of 1 to 500 mm 2 / s represented by a group selected from an aryl group, 1.8 ≦ a ≦ 2.2. Polysiloxane: 100 parts by mass,
(However, the total amount of components (i) and (ii) is 100 parts by mass.)
(B) Organopolysiloxane having a substituent represented by the following general formula (1): 1 to 20 parts by mass,
(C) Water: 10 to 300 parts by mass.
このような水中油型オルガノポリシロキサン乳化物は安定性が良好で、（Ｂ）成分が界面活性剤であることから、（Ａ）（ｉ）成分のオルガノポリシロキサンの毛髪への吸着性を更に向上でき、毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶、まとまり性等のコンディショニング効果を付与可能な毛髪化粧料を与えることができる。 Such an oil-in-water organopolysiloxane emulsion has good stability and the component (B) is a surfactant, so that the (A) (i) component organopolysiloxane can be further adsorbed to the hair. Can improve hair, protects hair, provides conditioning effects such as smoothness, combing, and flexibility when wet, and provides conditioning effects such as smoothness, combing, flexibility, gloss, and cohesion even when dry Possible hair cosmetics can be provided.
［（Ａ）成分］
（Ａ）（ｉ）成分の一般式Ｒ１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２において、Ｒ１は互いに独立に、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、及び−Ｒ２−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２から選択される基である。炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、トリル基が挙げられる。−Ｒ２−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２において、Ｒ２は炭素数１〜１０の２価炭化水素基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレンであり、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基であり、具体的にはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、好ましくはエチレン基である。ｎは０〜３であり、好ましくは０又は１である。−Ｒ２−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２の具体例としては、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２が挙げられる。ａは１．８≦ａ≦２．２の範囲である。
[(A) component]
(A) In the general formula R 1 a SiO (4-a) / 2 of component (i), R 1 s are independently of each other a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. And —R 2 — (NH—R 3 —) n NH 2 . Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and other alkyl groups, cyclopentyl group, and cyclohexyl group. And the like, and the like. Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include a phenyl group and a tolyl group. —R 2 — (NH—R 3 —) n In NH 2 , R 2 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, specifically methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, isobutylene. Group, hexamethylene group and the like, preferably propylene, and R 3 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, specifically, ethylene group, propylene group, butylene group, isobutylene group, hexa A methylene group etc. are mentioned, Preferably it is an ethylene group. n is 0 to 3, preferably 0 or 1. Specific examples of —R 2 — (NH—R 3 —) n NH 2 include —C 3 H 6 —NH 2 , —C 3 H 6 —NH—C 2 H 4 —NH 2 . a is in the range of 1.8 ≦ a ≦ 2.2.
本発明における（Ａ）（ｉ）成分の高重合オルガノポリシロキサンは毛髪への付着性、感触、コンディショニング性から、２５℃における粘度が１０００Ｐａ．ｓ以上であり、好ましくは３０００Ｐａ．ｓ以上である。このような高粘度のオルガノポリシロキサンであっても、本発明のように乳化物とすることによって、取り扱い易く作業性が良好となる。なお、（Ａ）（ｉ）成分の２５℃における粘度の上限は特に限定されないが、例えば、１０００００Ｐａ．ｓとすることができる。（Ａ）（ｉ）成分のオルガノポリシロキサンの分子量は、例えば、トルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量が１０００００〜５０００００の範囲とすることができる。（Ａ）（ｉ）成分の構造は、好ましくは直鎖状である。 The highly polymerized organopolysiloxane of component (A) (i) in the present invention has a viscosity at 25 ° C. of 1000 Pa. From the viewpoint of adhesion to hair, feel and conditioning. s or more, preferably 3000 Pa.s. s or more. Even such high-viscosity organopolysiloxanes are easy to handle and have good workability by using an emulsion as in the present invention. In addition, the upper limit of the viscosity at 25 ° C. of the component (A) (i) is not particularly limited. s. The molecular weight of the organopolysiloxane (A) (i) can be, for example, in the range of a polystyrene-reduced number average molecular weight of 100,000 to 500,000 in gel permeation chromatography (GPC) analysis using toluene as a developing solvent. The structure of component (A) (i) is preferably linear.
ここで、本発明では（Ａ）成分として（Ａ）（ｉ）成分を単独で用いることもできるが、（Ａ）成分として（Ａ）（ｉ）成分及び（Ａ）（ｉｉ）成分を併用することもできる。（Ａ）（ｉｉ）成分の一般式Ｒ１１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２において、Ｒ１１は互いに独立に、炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数６〜３０のアリール基から選択される基である。炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、トリル基が挙げられる。Ｒ１１は好ましくは、メチル基、フェニル基である。ａは上記と同じである。 Here, in the present invention, the component (A) (i) can be used alone as the component (A), but the components (A) (i) and (A) (ii) are used in combination as the component (A). You can also In the general formula R 11 a SiO (4-a) / 2 of the component (A) (ii), R 11 is independently selected from an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. It is a group. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and other alkyl groups, cyclopentyl group, and cyclohexyl group. And the like, and the like. Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include a phenyl group and a tolyl group. R 11 is preferably a methyl group or a phenyl group. a is the same as above.
（Ａ）成分として（Ａ）（ｉ）成分と（Ａ）（ｉｉ）成分の混合物を使用する場合、（Ａ）（ｉｉ）成分の２５℃における粘度は１〜５００ｍｍ２／ｓの範囲であり、好ましくは１〜３００ｍｍ２／ｓの範囲であり、より好ましくは１〜１００ｍｍ２／ｓの範囲である。また、この場合、（Ａ）成分における（Ａ）（ｉｉ）成分の比率は９０質量％以下である。９０質量％を超えると、（Ａ）（ｉ）成分のオルガノポリシロキサンの比率が低くなり、十分な性能が得られない。なお、（Ａ）（ｉｉ）成分の構造は、好ましくは直鎖状或いは環状である。 When a mixture of the components (A) (i) and (A) (ii) is used as the component (A), the viscosity of the component (A) (ii) at 25 ° C. is in the range of 1 to 500 mm 2 / s. , Preferably it is the range of 1-300 mm < 2 > / s, More preferably, it is the range of 1-100 mm < 2 > / s. In this case, the ratio of the component (A) (ii) in the component (A) is 90% by mass or less. If it exceeds 90% by mass, the ratio of the organopolysiloxane of component (A) (i) will be low, and sufficient performance will not be obtained. The structure of component (A) (ii) is preferably linear or cyclic.
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物の（Ａ）成分としては、２５℃における粘度が１０００Ｐａ．ｓ以上の（ｉ）、或いはこの（ｉ）成分と２５℃における粘度が１〜５００ｍｍ２／ｓの（ｉｉ）成分との混合物が使用されるが、該混合物の２５℃における粘度は好ましくは１，０００〜１００万ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは１，０００〜５００，０００ｍｍ２／ｓである。粘度が１，０００以上の場合、（Ａ）（ｉ）成分のオルガノポリシロキサンの比率が十分となり、十分な性能が得られ、１００万ｍｍ２／ｓ以下の場合、取り扱い易く乳化設備への仕込み作業に時間を要することもなく、乳化撹拌時の負荷が小さくなる。 The component (A) of the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of 1000 Pa.s. s or more (i), or a mixture of the component (i) and the component (ii) having a viscosity at 25 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s. The viscosity of the mixture at 25 ° C. is preferably 1 a 000 to 1,000,000 mm 2 / s, more preferably 1,000~500,000mm 2 / s. When the viscosity is 1,000 or more, the ratio of the organopolysiloxanes (A) and (i) is sufficient, and sufficient performance is obtained. When the viscosity is 1,000,000 mm 2 / s or less, it is easy to handle and charged into the emulsification equipment. Work does not take time, and the load at the time of emulsification stirring becomes small.
［（Ｂ）成分］
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物の（Ｂ）成分として使用されるオルガノポリシロキサンは、上記一般式（１）で表される置換基を有するものであり、かつ、１分子中に下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基を１個以上含み、１分子中に下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基を１個以上含むものである。
[Component (B)]
The organopolysiloxane used as the component (B) of the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention has a substituent represented by the above general formula (1), and includes the following in one molecule: One or more quaternary ammonium bases represented by the general formula (2) are contained, and one or more polyoxyalkylene groups represented by the following average composition formula (3) are contained in one molecule.
上記一般式（１）において、Ｒ２、Ｒ３、ｎは上記と同じであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０の１価炭化水素基、下記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基、及び下記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基のうちいずれかである。
上記一般式（１）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６における炭素数１〜１０の１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等の炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。 In the general formula (1), the monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in R 4 , R 5 and R 6 includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and heptyl. C1-C10 alkyl groups, such as a group, an octyl group, a nonyl group, are mentioned.
上記一般式（１）において、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は好ましくは水素原子、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基、上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基である。 In the general formula (1), R 4 , R 5 and R 6 are preferably a hydrogen atom, a quaternary ammonium base represented by the general formula (2), and a polyoxy represented by the average composition formula (3). An alkylene group;
上記平均組成式（３）において、Ｒ７は水素原子又は炭素数１〜３０の１価炭化水素基である。炭素数１〜３０の１価炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、デシル基等が挙げられる。Ｒ７は好ましくは水素原子、メチル基、ブチル基である。 In the average composition formula (3), R 7 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a decyl group. R 7 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a butyl group.
上記平均組成式（３）において、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜１００であり、好ましくは、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０、ｄは０〜２０である。また、上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基はランダム型、ブロック型いずれでもよい。 In the said average composition formula (3), b, c, and d are 0-100, respectively, Preferably, b is 0-50, c is 0-50, d is 0-20. The polyoxyalkylene group represented by the average composition formula (3) may be either a random type or a block type.
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、上記一般式（１）で表される置換基を有するものであればよく、その具体的な構造は特に限定されないが、下記平均組成式（４）で表される化合物であることが好ましい。
で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、上記平均組成式（４）及び上記平均組成式（５）において、ｅ、ｊ及びｍは互いに独立に０〜３であり、ｆは０〜５０００であり、ｇは０〜５００であり、ｈは０〜１００であり、ｉは０〜１００であり、ｋは０〜５０００であり、ｌは０〜５００である。但し、ｇが０の場合、ｅ＋ｈ＋ｊ＋ｌ＋ｍは１以上である。上記平均組成式（４）で表される化合物中に、Ｒ８を少なくとも一個含み、かつ、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基をそれぞれ１個以上含む。）
The (B) component organopolysiloxane only needs to have the substituent represented by the above general formula (1), and its specific structure is not particularly limited, but is represented by the following average composition formula (4). It is preferable that it is a compound.
In the average composition formula (4) and the average composition formula (5), e, j and m are independently 0 to 3 and f is 0 to 5000. , G is 0 to 500, h is 0 to 100, i is 0 to 100, k is 0 to 5000, and l is 0 to 500. However, when g is 0, e + h + j + l + m is 1 or more. The compound represented by the above average composition formula (4) contains at least one R 8 and is represented by the quaternary ammonium base represented by the above general formula (2) and the above average composition formula (3). Each contains at least one polyoxyalkylene group. )
上記平均組成式（４）において、Ｒ９は互いに独立にヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基及び−Ｒ２−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２（式中、Ｒ２、Ｒ３及びｎは上記の通りである。）から選択される基である。炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、トリル基が挙げられる。−Ｒ２−（ＮＨ−Ｒ３―）ｎＮＨ２としては、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２が挙げられる。Ｒ９は好ましくはヒドロキシ基、メチル基、フェニル基、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２である。 In the above average composition formula (4), R 9 is independently of each other a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and —R 2 — (NH—R 3 —) n NH 2. (Wherein R 2 , R 3 and n are as described above). Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and other alkyl groups, cyclopentyl group, and cyclohexyl group. And the like, and the like. Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms include a phenyl group and a tolyl group. Examples of —R 2 — (NH—R 3 —) n NH 2 include —C 3 H 6 —NH 2 and —C 3 H 6 —NH—C 2 H 4 —NH 2 . R 9 is preferably a hydroxy group, a methyl group, a phenyl group, —C 3 H 6 —NH 2 , or —C 3 H 6 —NH—C 2 H 4 —NH 2 .
上記平均組成式（５）において、Ｑは酸素原子、又は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。炭素数１〜３の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。Ｑは好ましくはエチレン基、プロピレン基である。 In the average composition formula (5), Q is an oxygen atom or a divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group. Q is preferably an ethylene group or a propylene group.
上記平均組成式（４）及び上記平均組成式（５）において、ｅ、ｊ及びｍは互いに独立に０〜３の整数で、好ましくは０、１であり、ｆは０〜５０００で、好ましくは１０〜４０００であり、ｇは０〜５００で、好ましくは０〜１００であり、ｈは０〜１００で、好ましくは０〜５０であり、ｉは０〜１００で、好ましくは０〜５０であり、ｋは０〜５０００で、好ましくは１０〜４０００であり、ｌは０〜５００で、好ましくは０〜１００である。但し、ｇが０の場合、ｅ＋ｈ＋ｊ＋ｌ＋ｍは１以上である。また、上記平均組成式（４）で表される化合物中に、Ｒ８を少なくとも一個含み、かつ、上記一般式（２）で表される４級アンモニウム塩基及び上記平均組成式（３）で表されるポリオキシアルキレン基をそれぞれ１個以上含む。 In the average composition formula (4) and the average composition formula (5), e, j and m are each independently an integer of 0 to 3, preferably 0 or 1, and f is 0 to 5000, preferably 10 to 4000, g is 0 to 500, preferably 0 to 100, h is 0 to 100, preferably 0 to 50, and i is 0 to 100, preferably 0 to 50. , K is 0 to 5000, preferably 10 to 4000, and l is 0 to 500, preferably 0 to 100. However, when g is 0, e + h + j + l + m is 1 or more. The compound represented by the above average composition formula (4) contains at least one R 8 and is represented by the quaternary ammonium base represented by the above general formula (2) and the above average composition formula (3). Each containing one or more polyoxyalkylene groups.
なお、上記平均組成式（４）で表される化合物がＲ８（一般式（１）で表される置換基）を複数有する場合には、それぞれのＲ８（Ｒ２〜Ｒ６の種類及びｎの値）は同一であっても異なっていてもよい。 In the case where the compound represented by the above average composition formula (4) has a plurality of (substituent represented by the general formula (1)) R 8 is, for each type of R 8 (R 2 ~R 6 and n values) may be the same or different.
本発明に使用される（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは以下の方法で合成することができる。 The organopolysiloxane of component (B) used in the present invention can be synthesized by the following method.
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、アミノ基を有するオルガノポリシロキサンと下記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤（グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド）及び下記平均組成式（７）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物との開環反応により得ることができる。
アミノ基を有するオルガノポリシロキサンと上記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤及び上記平均組成式（７）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物との反応を行う際は無溶剤で行っても良いし、必要に応じ溶剤を使用してもよい。上記反応を行う際に用いることができる溶剤は特に限定はされないが、ヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶剤、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール溶剤、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が挙げられる。中でも、特にエタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。 When reacting the organopolysiloxane having an amino group with the epoxy group-containing cationizing agent represented by the general formula (6) and the epoxy group-containing polyoxyalkylene compound represented by the average composition formula (7) It may be carried out without a solvent, and a solvent may be used if necessary. Solvents that can be used for the above reaction are not particularly limited, but hydrocarbon solvents such as hexane and toluene, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, N, N-dimethylacetamide, and N, N-dimethylformamide. And amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, and ester solvents such as butyl acetate. Of these, ethanol and isopropyl alcohol are particularly preferable.
反応温度は特に限定されないが、２０〜１００℃が好ましく、より好ましくは３０〜６０℃である。反応温度が１００℃以下であれば、カチオン基の分解反応等の副反応が起こりにくくなるため好ましい。反応時間は特に限定されないが、１時間〜２０時間が好ましく、より好ましくは２〜５時間である。 Although reaction temperature is not specifically limited, 20-100 degreeC is preferable, More preferably, it is 30-60 degreeC. A reaction temperature of 100 ° C. or lower is preferable because side reactions such as a decomposition reaction of a cation group hardly occur. Although reaction time is not specifically limited, 1 to 20 hours are preferable, More preferably, it is 2 to 5 hours.
アミノ基を有するオルガノポリシロキサンとエポキシ基を含有する化合物（上記一般式（６）及び上記平均組成式（７）で表される化合物）の反応当量は、全アミノ基に対して０．１〜１．１当量とすることができ、好ましくは０．５〜１．０当量である。０．１当量以上の場合、毛髪への付着性に優れたオルガノポリシロキサンを得ることができる。１．１当量以下の場合、未反応のエポキシ化合物が残存することがなく、得られるオルガノポリシロキサンの純度が良好となる。また、上記一般式（６）で表されるエポキシ基含有カチオン化剤と上記平均組成式（７）で表されるエポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物の当量比（（６）／（７））は特に限定されない。この当量比（（６）／（７））は目的に応じて適宜選択できるが、上記当量比は０．１〜１０である範囲が好ましい。 The reaction equivalent of the organopolysiloxane having an amino group and the compound containing an epoxy group (the compound represented by the above general formula (6) and the above average composition formula (7)) is 0.1 to the total amino group. The amount can be 1.1 equivalent, preferably 0.5 to 1.0 equivalent. In the case of 0.1 equivalent or more, an organopolysiloxane having excellent adhesion to hair can be obtained. When the amount is 1.1 equivalent or less, an unreacted epoxy compound does not remain, and the purity of the resulting organopolysiloxane is improved. The equivalent ratio ((6) / (7)) of the epoxy group-containing cationizing agent represented by the general formula (6) and the epoxy group-containing polyoxyalkylene compound represented by the average composition formula (7) is There is no particular limitation. The equivalent ratio ((6) / (7)) can be appropriately selected according to the purpose, but the equivalent ratio is preferably in the range of 0.1 to 10.
（Ａ）成分１００質量部に対して、乳化剤である（Ｂ）成分の含有量は１〜２０質量部であり、好ましくは３〜１５質量部である。１質量部より少ないと乳化物が不安定であり、２０質量部より多いと毛髪化粧料とした場合、べたつく感触となってしまい好ましくない。（Ｂ）成分は、通常、水溶解性或いは水分散性の固体であることから、予め、水又は多価アルコールとの混合物に溶解して使用することもできる。 The content of the component (B) that is an emulsifier is 1 to 20 parts by mass, preferably 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). When the amount is less than 1 part by mass, the emulsion is unstable, and when the amount is more than 20 parts by mass, it is not preferable because it becomes a sticky feel when used as a hair cosmetic. Since the component (B) is usually a water-soluble or water-dispersible solid, it can be used by dissolving in advance in a mixture with water or a polyhydric alcohol.
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は水であり、具体例として、例えば精製水を挙げることができる。（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｃ）成分の水の含有量は１０〜３００質量部であり、好ましくは２０〜１００質量部である。１０質量部より少ないと乳化物の粘度が高くなり取り扱い難く、３００質量部より多いと乳化物の粘度が低くなり乳化物が不安定となり、また（Ａ）（ｉ）成分のオルガノポリシロキサンの比率が低くなり、十分な性能が得られない。
[Component (C)]
The component (C) is water, and specific examples thereof include purified water. (A) With respect to 100 mass parts of component, content of the water of (C) component is 10-300 mass parts, Preferably it is 20-100 mass parts. If the amount is less than 10 parts by mass, the viscosity of the emulsion is high and difficult to handle. If the amount is more than 300 parts by mass, the viscosity of the emulsion is low and the emulsion is unstable, and the ratio of the organopolysiloxane as component (A) (i) Becomes low and sufficient performance cannot be obtained.
［（Ｄ）成分］
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物は、更に（Ｄ）成分として上記（Ｂ）成分とは異なるカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される界面活性剤を含有することもできる。このような乳化物であれば、乳化性、乳化安定性、毛髪への吸着性を更に向上できる。
[(D) component]
The oil-in-water type organopolysiloxane emulsion of the present invention further comprises a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant which are different from the component (B) as component (D). A surfactant selected from can also be contained. Such an emulsified product can further improve emulsifying properties, emulsifying stability, and adsorptivity to hair.
具体的には、アニオン性界面活性剤としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩。アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比で、或いはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１のモル比で付加したアルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩。アルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩。オレフィンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩。アルカンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩。高級脂肪酸塩、好ましくは平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤。α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル。Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤（例えば、Ｎ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−アラニン等）。リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基又はそれらのアルキレンオキサイド付加物を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはそのエトキシレート等のスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミドのエトキシレート等の硫酸塩。モノグリセライド硫酸エステル塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するモノグリセライド硫酸エステル塩。アシル化イセチオン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するアシル化イセチオン酸塩。アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基若しくはそれらのアルキレンオキサイド付加物を有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩。アルキル又はアルケニルアミドスルホネート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミドスルホネート。アルカノールアミドスルホコハク酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカノールアミドスルホコハク酸塩。アルキルスルホアセテート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルスルホアセテート。アシル化タウレート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を有するアシルタウレート。Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩。 Specifically, examples of the anionic surfactant include those shown below. Alkyl benzene sulfonate, preferably a linear or branched alkyl benzene sulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 16. Alkyl ether sulfate or alkenyl ether sulfate, preferably having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20, and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide or propylene in one molecule Oxide, butylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide in a molar ratio of 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1, or ethylene oxide and butylene oxide of 0.1 / 9.9 to 9.9 / Alkyl ether sulfate or alkenyl ether sulfate added at a molar ratio of 0.1. Alkyl sulfates or alkenyl sulfates, preferably alkyl sulfates or alkenyl sulfates having an average alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms. Olefin sulfonates, preferably olefin sulfonates having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule. Alkane sulfonates, preferably alkane sulfonates having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule. Higher fatty acid salts, preferably saturated or unsaturated fatty acid salts having an average of 10 to 24 carbon atoms in one molecule. (Amide) ether carboxylic acid type surfactant. α-sulfo fatty acid salts or esters, preferably α-sulfo fatty acid salts or esters having an alkyl or alkenyl group consisting of an average of 10 to 20 carbon atoms. N-acyl amino acid type surfactants, preferably N-acyl amino acid type surfactants having an acyl group having 8 to 24 carbon atoms and a free carboxylic acid residue (for example, N-acyl sarcosinate, N-acyl-β -Alanine etc.). Phosphoric acid ester type surfactants, preferably phosphoric acid mono- or diester type surfactants having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms or an alkylene oxide adduct thereof. A sulfosuccinic acid ester type surfactant, preferably a sulfosuccinic acid ester derived from a higher alcohol having 8 to 22 carbon atoms or an ethoxylate thereof or a higher fatty acid amide. Polyoxyalkylene fatty acid amide ether sulfates, preferably sulfates such as ethoxylates of linear or branched saturated or unsaturated fatty acid monoethanolamides or diethanolamides having 8 to 24 carbon atoms. A monoglyceride sulfate salt, preferably a monoglyceride sulfate salt having a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid group having 8 to 24 carbon atoms. An acylated isethionate, preferably an acylated isethionate having a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid group having 8 to 24 carbon atoms. Alkyl glyceryl ether sulfate or alkyl glyceryl ether sulfonate, preferably alkyl glyceryl ether sulfate or alkyl glyceryl ether having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms or an alkylene oxide adduct thereof Sulfonate. Alkyl or alkenyl amide sulfonate, preferably an alkyl or alkenyl amide sulfonate having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms. Alkanolamide sulfosuccinate, preferably an alkanolamide sulfosuccinate having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms. An alkyl sulfoacetate, preferably an alkyl sulfoacetate having a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms. An acylated taurate, preferably an acyl taurate having a straight or branched chain saturated or unsaturated fatty acid group having 8 to 24 carbon atoms. N-acyl-N-carboxyethylglycine salt, preferably N-acyl-N-carboxyethylglycine salt having an acyl group having 6 to 24 carbon atoms.
これらのアニオン性界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。 As salts of these anionic surfactants, that is, counter ions of anionic residues, alkali metal ions such as sodium and potassium, alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium, ammonium ions, carbon atoms of 2 or 3 Examples include alkanolamines having 1 to 3 alkanol groups (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.).
これらのアニオン性界面活性剤のうち、アルキルエーテル硫酸塩、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。 Of these anionic surfactants, alkyl ether sulfates, particularly polyoxyethylene alkyl ether sulfates are preferred.
非イオン性界面活性剤としては、例えば平均炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル；炭素数８〜２０の脂肪酸のグリセリンエステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のグリコールエステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のモノグリセライドのアルキレンオキサイド付加物；炭素数８〜２０の脂肪酸のショ糖エステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のソルビタンエステル；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル；炭素数８〜２０の脂肪酸のモノエタノールアミド又はジエタノールアミド又はそれらのエトキシレート；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアルキルサッカライド系界面活性剤；炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド又はアルキルアミドアミンオキサイド；炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化合物又はエステル化合物；ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・フルオロアルキル共変性オルガノポリシロキサン、架橋型ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサン、糖変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンラノリンアルコール、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリエチレンイミン誘導体等が挙げられる。 Nonionic surfactants include, for example, polyoxyalkylene alkyl ethers or polyalkylenes having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 24 and added with ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide. Oxyalkylene alkenyl ether; glycerin ester of fatty acid having 8 to 20 carbon atoms; glycol ester of fatty acid having 8 to 20 carbon atoms; alkylene oxide adduct of monoglyceride of fatty acid having 8 to 20 carbon atoms; fatty acid having 8 to 20 carbon atoms; Sucrose ester; sorbitan ester of fatty acid having 8 to 20 carbon atoms; polyglycerin fatty acid ester having an acyl group having 8 to 20 carbon atoms; monoethanolamide or diethanolamide of fatty acid having 8 to 20 carbon atoms or ethoxylate thereof; Polio Ethylene hydrogenated castor oil; polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester having an acyl group having 8 to 20 carbon atoms; polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having an acyl group having 8 to 20 carbon atoms; linear or branched chain having 8 to 18 carbon atoms An alkyl saccharide surfactant having an alkyl group, an alkenyl group or an alkylphenyl group; a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, an alkylamine oxide or an alkylamidoamine oxide having an alkenyl group; Polyether compound or ester compound of polyhydric alcohol having 20 linear or branched alkyl or alkenyl groups; polyoxyalkylene modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene / alkyl co-modified organopolysiloxane, polyglycerin modified o Ganopolysiloxane, polyglycerin / alkyl co-modified organopolysiloxane, polyoxyalkylene / fluoroalkyl co-modified organopolysiloxane, cross-linked polyoxyalkylene / organopolysiloxane, sugar-modified silicone, oxazoline-modified silicone, polyoxyalkylene alkylaryl ether , Polyoxyalkylene lanolin alcohols, polyoxyalkylene fatty acid esters, pluronic block polymers, tetronic block polymers, polyoxyalkylene fatty acid amides, polyoxyalkylene alkyl amides, polyethyleneimine derivatives and the like.
両性界面活性剤としては、通常の毛髪化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、アミドアミノ酸型、カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、アミノ酸型、ホスホベタイン型、リン酸エステル型等が挙げられる。 The amphoteric surfactant is not particularly limited as long as it is used in normal hair cosmetics. For example, amide amino acid type, carbobetaine type, amide betaine type, sulfobetaine type, amide sulfobetaine type, imidazolinium Examples include betaine type, amino acid type, phosphobetaine type, and phosphate ester type.
カチオン性界面活性剤としては、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、アミドアミン、エステルアミン等が挙げられる。例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（エチレンオキサイド合計３モル付加）、セチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のほか、２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベヘニル第３級アミン、ステアリル第３級アミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等を挙げることができる。 Examples of the cationic surfactant include tertiary amines, quaternary ammonium salts, amidoamines and ester amines. For example, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, N-stearyl-N, N, N-tri (polyoxyethylene) ammonium chloride (total ethylene oxide) 3 mol addition), cetylbenzyldimethylammonium chloride, cetyltriethylammonium bromide, distearyldimethylammonium chloride, 2-decyltetradecyltrimethylammonium chloride, 2-dodecylhexadecyltrimethylammonium chloride, di-2-hexyldecyldimethyl Ammonium chloride, di-2-octyldodecyl di Chill chloride, behenyl tertiary amine, stearyl tertiary amines, can be cited stearamidopropyl dimethyl amine and the like.
（Ｄ）成分の界面活性剤の含有量は、水中油型オルガノポリシロキサン乳化物中、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜２０質量部であり、より好ましくは０．５〜１５質量部、更に好ましくは０．５〜１質量部である。 The content of the component (D) surfactant is preferably 0.5 to 20 parts by mass, more preferably 0 to 100 parts by mass of the component (A) in the oil-in-water organopolysiloxane emulsion. 5 to 15 parts by mass, more preferably 0.5 to 1 part by mass.
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物の製造方法は特に限定されないが、この乳化物は、例えば各成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が１００／１〜２０／３〜２０の混合物を高せん断下に油中水型から水中油型に転相、乳化した後、更に水及び／又は（Ｂ）成分の水溶液で希釈することによって得られる。（Ｃ）成分の質量比が３以上の場合、油中水型から水中油型に容易に転相でき、２０以下であれば乳化物中の乳化粒子の平均粒径が２０μｍを超えることもない。 Although the manufacturing method of the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of this invention is not specifically limited, As for this emulsion, mass ratio (A) / (B) / (C) of each component is 100/1-20/3, for example. It is obtained by phase-inverting and emulsifying the mixture of ˜20 from a water-in-oil type to an oil-in-water type under high shear, and further diluting with water and / or an aqueous solution of the component (B). When the mass ratio of the component (C) is 3 or more, the phase can be easily inverted from the water-in-oil type to the oil-in-water type, and if it is 20 or less, the average particle size of the emulsified particles in the emulsion does not exceed 20 μm. .
更に（Ｄ）成分を添加する場合は、例えば各成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が１００／１〜２０／３〜２０の混合物を高せん断下に油中水型から水中油型に転相、乳化した後、水及び／又は（Ｂ）の水溶液で希釈する工程で（Ｄ）成分又はその水溶液を添加希釈しても良く、或いは予め（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の混合物を高せん断下に油中水型から水中油型に転相、乳化し、更に水、（Ｂ）の水溶液及び（Ｄ）の水溶液のいずれか一つ以上を添加希釈しても良い。 Furthermore, when adding (D) component, for example, the mass ratio (A) / (B) / (C) of each component is 100/1 to 20/3 to 20 from a water-in-oil type under high shear. After phase inversion and emulsification into an oil-in-water type, component (D) or an aqueous solution thereof may be added and diluted in a step of diluting with water and / or an aqueous solution of (B), or (A) / (B) / The mixture of (C) / (D) is phase-inverted and emulsified from a water-in-oil type to an oil-in-water type under high shear, and water, an aqueous solution of (B) and an aqueous solution of (D) are added. It may be added and diluted.
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を得るために使用される装置としては、ホモミキサー、ウルトラミキサー、プラネタリーミキサー、コンビミクサー（以上商品名）に代表されるような高せん断力が得られる乳化機が挙げられる。油中水型から水中油型に転相、乳化する際に、転相後の撹拌時間が短すぎると、粒径の分散度が広くなりやすく、結果として安定性が不十分となる。転相後の撹拌時間が長すぎると、転相物の粒子破壊が起こるため水で希釈しても、オイルが分離してしまい、安定な水中油型乳化物が得られない。そのため撹拌時間は２０分以上、３時間以下が好ましい。 As an apparatus used for obtaining the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention, a high shear force represented by a homomixer, an ultramixer, a planetary mixer and a combimixer (named above) is obtained. And an emulsifier. When phase inversion or emulsification from a water-in-oil type to an oil-in-water type is performed, if the stirring time after phase inversion is too short, the degree of dispersion of the particle size tends to be widened, resulting in insufficient stability. If the stirring time after phase inversion is too long, particle breakage of the phase inversion occurs, so that even if diluted with water, the oil is separated and a stable oil-in-water emulsion cannot be obtained. Therefore, the stirring time is preferably 20 minutes or more and 3 hours or less.
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物中の乳化粒子の平均粒径は０．１〜２０μｍであり、好ましくは０．３〜１０μｍである。平均粒経を０．１μｍ未満とすることは技術的に困難であり、２０μｍを超えると乳化物は経時で分離してしまい保存安定性が不十分となる。なお、乳化粒子の平均粒径を上記平均粒経にするには、油中水型から水中油型に転相後の撹拌時間を２０分以上、３時間以下にすることにより達成できるが、これに限定されない。乳化物の保存安定性の評価方法は後述する。 The average particle diameter of the emulsified particles in the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention is 0.1 to 20 μm, preferably 0.3 to 10 μm. It is technically difficult to make the average particle size less than 0.1 μm. When the average particle size exceeds 20 μm, the emulsion is separated over time and the storage stability becomes insufficient. The average particle size of the emulsified particles can be achieved by setting the stirring time after phase inversion from water-in-oil type to oil-in-water type to 20 minutes or more and 3 hours or less. It is not limited to. A method for evaluating the storage stability of the emulsion will be described later.
なお、乳化粒子としては（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなるものが挙げられる。また、本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物が（Ｄ）成分を含有する場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分からなるものが挙げられる。 In addition, as an emulsified particle, what consists of (A) component and (B) component is mentioned. Moreover, when the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of this invention contains (D) component, what consists of (A) component, (B) component, and (D) component is mentioned.
更に本発明では、上記本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を含有する毛髪化粧料を提供する。このような毛髪化粧料であれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶、まとまり性等のコンディショニング効果を付与できる。 Furthermore, in this invention, the hair cosmetics containing the said oil-in-water type organopolysiloxane emulsion of this invention are provided. With such hair cosmetics, hair can be protected by excellent adsorptive power, can provide conditioning effects such as smoothness, combing and flexibility when wet, and smooth, combing and flexible even when dry. Conditioning effects such as properties, gloss and cohesiveness can be imparted.
本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を毛髪化粧料に使用する場合、その含有量は、良好なコンディショニング効果とその持続性を得る観点から、毛髪化粧料中０．００１〜２０質量％（以下、単に％で示す）が好ましく、０．００１〜１５％がより好ましく、０．００１〜１０％が更に好ましい。 When the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention is used in a hair cosmetic, the content is 0.001 to 20% by mass in the hair cosmetic from the viewpoint of obtaining a good conditioning effect and its sustainability ( Hereinafter, it is simply expressed as%), preferably 0.001 to 15%, more preferably 0.001 to 10%.
本発明の毛髪化粧料には、毛髪化粧料に配合する他の成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体的には下記のものが挙げられる。 In the hair cosmetic composition of the present invention, other components to be blended in the hair cosmetic composition can be used singly or in appropriate combination of two or more. Specific examples include the following.
油剤成分として、例えばアルコール系水溶性油剤、炭素数１０〜３０の飽和又は不飽和アルコール、上記アルコールと炭素数１〜３０の脂肪酸とのエステル、炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸、上記脂肪酸と１価又は多価アルコールとのエステル、上記脂肪酸とアミンとのアミド、ステロール、スクアレン、リン脂質、カチオン化糖類を含む糖脂質、動物性油脂、植物性油脂、（Ａ）、（Ｂ）成分以外のオルガノポリシロキサンが挙げられる。この（Ａ）、（Ｂ）成分以外のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、環状、直鎖又は分岐鎖のジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーンオイルが挙げられる。なお、油剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。これらの油剤の含有量は、毛髪化粧料中０．０１〜３０％が好ましく、１〜２５％がより好ましく、３〜２０％が更に好ましい。 As an oil agent component, for example, an alcohol-based water-soluble oil agent, a saturated or unsaturated alcohol having 10 to 30 carbon atoms, an ester of the alcohol and a fatty acid having 1 to 30 carbon atoms, a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 30 carbon atoms, and the above Esters of fatty acids and mono- or polyhydric alcohols, amides of the above fatty acids and amines, sterols, squalene, phospholipids, glycolipids containing cationic sugars, animal fats and oils, vegetable fats and oils, (A) and (B) Examples include organopolysiloxanes other than the components. Examples of organopolysiloxanes other than the components (A) and (B) include, for example, cyclic, linear or branched dimethylpolysiloxane, methylpolysiloxane, amino-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, methylphenylpolysiloxane, Examples include silicone oils such as polyether-modified silicone. In addition, an oil agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The content of these oils is preferably 0.01 to 30%, more preferably 1 to 25%, and still more preferably 3 to 20% in the hair cosmetic.
この場合、更に、（Ｂ）成分以外のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される界面活性剤を含有するものとすることができる。このように、（Ｂ）成分以外の界面活性剤は通常の毛髪化粧料に用いられるものであればよい。このような界面活性剤を含有することにより、乳化物の安定性が更に向上する。この界面活性剤の具体例としては、上述した（Ｄ）成分の界面活性剤の例示と同様のものが挙げられる。 In this case, a surfactant selected from a cationic surfactant other than the component (B), an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant can be further contained. . Thus, surfactants other than (B) component should just be used for normal hair cosmetics. By containing such a surfactant, the stability of the emulsion is further improved. Specific examples of this surfactant include the same examples as those described above for the component (D) surfactant.
界面活性剤の含有量は、毛髪化粧料中０．１〜５０％が好ましく、０．５〜４０％がより好ましく、起泡性の点から１〜３０％が更に好ましい。 The content of the surfactant is preferably 0.1 to 50% in the hair cosmetic, more preferably 0.5 to 40%, and still more preferably 1 to 30% from the viewpoint of foamability.
本発明の毛髪化粧料には、必要に応じてヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、アニオン性・両性・カチオン性・非イオン性重合物、香料、パール化剤、毛髪セット用ポリマー、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等を、更に配合してもよい。 The hair cosmetic composition of the present invention includes a thickening agent such as hydroxyethyl cellulose, an anionic / amphoteric / cationic / nonionic polymer, a fragrance, a pearling agent, a hair set polymer, a dye, and an ultraviolet ray absorbing agent as necessary. You may mix | blend an agent, antioxidant, preservative, etc. further.
これらの毛髪化粧料であれば、優れた吸着力によって毛髪を保護し、湿潤時において滑らかさ、櫛通り、柔軟性等のコンディショニング効果を付与でき、乾燥時においても滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶、まとまり性等のコンディショニング効果を付与できる。 With these hair cosmetics, hair can be protected by excellent adsorptive power, imparting conditioning effects such as smoothness, combing and flexibility when wet, and smooth, combing and flexibility even when dry. , Gloss and coherence can be added.
本発明の毛髪化粧料としては、例えば浴室内で用いるようなヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナーや、浴室外で用いるヘアフォーム、ヘアスプレー、ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアジェル、更には、ヘアダイ、パーマ、ヘアマニキュア、ヘアブリーチ等、家庭や美容室での施術に用いられる剤等が挙げられ、本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物はこれらのいずれにも配合できる。中でも、優れた毛髪保護効果を有するため、シャンプー、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等に好適であり、特にブリーチ等で損傷した毛髪に対して顕著な効果を有するため、損傷毛髪用として好適である。 Examples of the hair cosmetic of the present invention include hair shampoos, hair rinses, hair treatments, hair conditioners used in the bathroom, hair foams, hair sprays, hair creams, hair waxes, hair gels, and hair dyes used outside the bathroom. , Permanents, hair manicures, hair bleaches, and the like, which are used in home and beauty salon treatments, and the like. The oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention can be incorporated into any of these. Among them, since it has an excellent hair protecting effect, it is suitable for shampoos, hair treatments, hair conditioners, and the like, and particularly for hair damaged by bleaching, etc., it is suitable for damaged hair.
以下、調製例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、特に特記のない表中の各成分の量は純分換算した量である。また、（Ａ）（ｉ）成分の粘度は、レオメーター「ＡＲ ２０００ｅｘ」（ティー・エス・インスツルメント・ジャパン社製）により測定した２５℃における粘度であり、（Ａ）（ｉｉ）成分及び下記混合物１〜３の粘度は、毛細管粘度計（キャノン・フェンスケ）により測定した２５℃における粘度である。 EXAMPLES Hereinafter, although a preparation example, an Example, and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, the quantity of each component in the table | surface which has no special mention is the quantity converted into the pure part. The viscosity of component (A) (i) is the viscosity at 25 ° C. measured with a rheometer “AR 2000ex” (manufactured by TS Instruments Japan Co., Ltd.), and (A) (ii) component and The viscosities of the following mixtures 1 to 3 are viscosities at 25 ° C. measured with a capillary viscometer (Canon / Fenske).
［調製例１］
（Ａ）（ｉ）粘度５０００Ｐａ．ｓの高重合ジメチルポリシロキサン（一般式Ｒ１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２において、Ｒ１がメチル基であり、ａが２．００であるもの）２０質量部、（Ａ）（ｉｉ）粘度４ｍｍ２／ｓのデカメチルシクロペンタシロキサン（一般式Ｒ１１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２において、Ｒ１１がメチル基であり、ａが２．００であるもの）８０質量部を均一に溶解して、粘度３，０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン混合物を得た（以下混合物１とする。）。
[Preparation Example 1]
(A) (i) Viscosity of 5000 Pa. s highly polymerized dimethylpolysiloxane (in the general formula R 1 a SiO (4-a) / 2 , R 1 is a methyl group and a is 2.00) 20 parts by mass, (A) (ii) Decamethylcyclopentasiloxane having a viscosity of 4 mm 2 / s (in general formula R 11 a SiO (4-a) / 2 , where R 11 is a methyl group and a is 2.00) uniformly 80 parts by mass By dissolution, an organopolysiloxane mixture having a viscosity of 3,000 mm 2 / s was obtained (hereinafter referred to as mixture 1).
［調製例２］
（Ａ）（ｉ）粘度３００００Ｐａ．ｓで、アミン当量２５，０００ｇ／ｍｏｌの高重合アミノプロピルジメチルポリシロキサン（一般式Ｒ１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２において、Ｒ１がメチル基又は−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２であり、ａが２．００であるもの）２０質量部、（Ａ）（ｉｉ）粘度２０ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン（一般式Ｒ１１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２において、Ｒ１１がメチル基であり、ａが２．０７であるもの）８０質量部を均一に溶解して、粘度４００００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン混合物を得た（以下混合物２とする。）。
[Preparation Example 2]
(A) (i) Viscosity of 30000 Pa. s, a highly polymerized aminopropyldimethylpolysiloxane having an amine equivalent of 25,000 g / mol (in the general formula R 1 a SiO (4-a) / 2 , R 1 is a methyl group or —C 3 H 6 —NH 2 , A is 2.00) 20 parts by mass, (A) (ii) dimethylpolysiloxane having a viscosity of 20 mm 2 / s (in the general formula R 11 a SiO (4-a) / 2 , R 11 is a methyl group) 80 parts by mass were uniformly dissolved to obtain an organopolysiloxane mixture having a viscosity of 40,000 mm 2 / s (hereinafter referred to as mixture 2).
［調製例３］
（Ａ）（ｉ）粘度が５０００Ｐａ．ｓの両末端ヒドロキシ基のジメチルポリシロキサン（一般式Ｒ１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２において、Ｒ１がメチル基又はヒドロキシ基であり、ａが２．００であるもの）４０質量部、（Ａ）（ｉｉ）粘度１００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン（一般式Ｒ１１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２において、Ｒ１１がメチル基であり、ａが２．０２であるもの）６０質量部を均一に溶解して、粘度１２４０００ｍｍ２／ｓのオルガノポリシロキサン混合物を得た（以下混合物３とする。）。
[Preparation Example 3]
(A) (i) Viscosity is 5000 Pa. 40 parts by weight of dimethylpolysiloxane having hydroxy groups at both ends of s (in the general formula R 1 a SiO (4-a) / 2 , R 1 is a methyl group or a hydroxy group, and a is 2.00) (A) (ii) Dimethylpolysiloxane having a viscosity of 100 mm 2 / s (in the general formula R 11 a SiO (4-a) / 2 , R 11 is a methyl group and a is 2.02) 60 mass The parts were uniformly dissolved to obtain an organopolysiloxane mixture having a viscosity of 124,000 mm 2 / s (hereinafter referred to as mixture 3).
［（Ｂ）成分合成例１］
反応器に下記平均組成式（８）
The following average composition formula (8)
［（Ｂ）成分合成例２］
反応器に下記平均組成式（１２）
The following average composition formula (12)
［実施例１〜４、比較例１〜４］
［乳化物製造法］
容器内全体を撹拌できるアンカーミクサー、高せん断力負荷装置であるホモミクサー、ディスパーミクサーを備えたＴＫコンビミックスＭ型（プライミクス（株）製）に、表１に示した配合比で各成分を仕込み、アンカーミクサーを３０ｒｐｍ、ディスパーミクサー２０００ｒｐｍで同時に撹拌して転相し乳化物を得た。次に残部の水又は残部の水と界面活性剤水溶液とを添加し、更にホモミクサー２０００ｒｐｍで撹拌し、均一分散することで目的の乳化物を得た。ここで、合成例１、２のオルガノポリシロキサンは、予め精製水に溶解した後添加した。
[Examples 1-4, Comparative Examples 1-4]
[Emulsion production method]
In the TK combination M type (manufactured by Primix Co., Ltd.) equipped with an anchor mixer that can stir the entire container, a homomixer that is a high shear force loading device, and a dispermixer, each component is charged at the mixing ratio shown in Table 1, An anchor mixer was simultaneously stirred at 30 rpm and a dispermixer 2000 rpm to invert the phase to obtain an emulsion. Next, the remaining water or the remaining water and an aqueous surfactant solution were added, and the mixture was further stirred and homogenized at 2000 rpm to obtain the desired emulsion. Here, the organopolysiloxanes of Synthesis Examples 1 and 2 were added after dissolving in purified water in advance.
［評価］
乳化粒子の平均粒径はレーザー回析／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所）で測定した。
また、乳化物の保存安定性は、各乳化物をガラス瓶に取り、５０℃の恒温機に１カ月静置保存した後に外観を観察し、下記の基準により評価した。
○：油相と水相の分離が認められない
△：わずかに分離が生じた
×：完全に２層に分離した
[Evaluation]
The average particle size of the emulsified particles was measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus LA-920 (Horiba, Ltd.).
Further, the storage stability of the emulsion was evaluated by the following criteria by observing the appearance after taking each emulsion in a glass bottle and storing it in a thermostat at 50 ° C. for 1 month.
○: Separation of oil phase and water phase is not observed Δ: Slight separation occurred ×: Completely separated into two layers
表１に示すように本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物（実施例１〜４）はいずれも安定であり、平均粒径が大きい比較例１、水添加量が多い比較例２は安定性が悪かった。本発明における（Ｂ）成分を含有せず、乳化剤としてポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する比較例３は、安定性は悪くなかった。本発明における（Ｂ）成分を含有せず、乳化剤としてアルキル４級アンモニウム塩基を含有する比較例４は、乳化物の分離がわずかに生じた。 As shown in Table 1, the oil-in-water organopolysiloxane emulsions of the present invention (Examples 1 to 4) are all stable, Comparative Example 1 having a large average particle size and Comparative Example 2 having a large amount of water addition are stable. The nature was bad. In Comparative Example 3 which does not contain the component (B) in the present invention and contains a polyoxyalkylene alkyl ether as an emulsifier, the stability was not bad. In Comparative Example 4 which did not contain the component (B) in the present invention and contained an alkyl quaternary ammonium base as an emulsifier, the emulsion was slightly separated.
［実施例５〜８、比較例５、６］
常法により、下記表２に示す組成のヘアコンディショナーを調製した。実施例５〜８に関しては、実施例１〜４の乳化物を使用した。比較例５、６に関しては、比較例１〜４の中で乳化安定性が悪くない比較例３、４の乳化物を使用した。
得られたヘアコンディショナーについて、下記方法で官能評価を行った。結果を下記表２に示す。
[Examples 5 to 8, Comparative Examples 5 and 6]
A hair conditioner having the composition shown in Table 2 below was prepared by a conventional method. For Examples 5-8, the emulsions of Examples 1-4 were used. For Comparative Examples 5 and 6, the emulsions of Comparative Examples 3 and 4 that did not have poor emulsion stability among Comparative Examples 1 to 4 were used.
About the obtained hair conditioner, sensory evaluation was performed by the following method. The results are shown in Table 2 below.
［官能評価方法］
市販のブリーチ剤でブリーチ処理を行った日本人女性の毛髪束（２０ｇ、２０ｃｍ）を、パネラー５名が次の方法で処理しながら官能評価を行った。下記組成の標準シャンプー３ｇを用いて洗浄した毛髪束に、表２に示すヘアコンディショナーを２ｇ塗付し、毛髪全体に十分に馴染ませた後、およそ３０秒間約４０℃の流水下で湿潤時の評価を行った。次いで、タオルドライを行い、ドライヤーで乾燥させた後に乾燥後の評価を行った。湿潤時の髪の滑らかさ、櫛通り及び柔らかさ、並びに乾燥時の髪の滑らかさ、櫛通り、柔らかさ、艶及びまとまり性の付与効果の有無について官能評価した。結果を「効果がある」と回答したパネラーの人数により、下記の評価基準で示す。
[Sensory evaluation method]
The hair bundle (20 g, 20 cm) of a Japanese woman that was bleached with a commercially available bleaching agent was subjected to sensory evaluation while 5 panelists treated the hair bundle in the following manner. After applying 2 g of the hair conditioner shown in Table 2 to the hair bundle washed with 3 g of a standard shampoo having the following composition and fully acclimatizing the entire hair, the hair was wet for about 30 seconds under running water at about 40 ° C. Evaluation was performed. Next, towel drying was performed, and after drying with a dryer, evaluation after drying was performed. Sensory evaluation was performed on whether the hair smoothness, combing and softness when wet, and the smoothness, combing, softness, gloss and cohesiveness of the hair when dry were present. The results are shown in the following evaluation criteria, depending on the number of panelists who answered “effective”.
標準シャンプーの処方
２５％ポリオキシエチレン（２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩 ６２．０％
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％
エデト酸二ナトリウム ０．１５％
安息香酸ナトリウム ０．５％
塩化ナトリウム ０．８％
７５％リン酸 適量
香料 適量
メチルパラベン 適量
精製水 残量
合計 １００．０％
Standard shampoo formulation 25% polyoxyethylene (2.5) sodium lauryl ether sulfate 62.0%
Lauric acid diethanolamide 2.3%
Edetate disodium 0.15%
Sodium benzoate 0.5%
Sodium chloride 0.8%
75% phosphoric acid appropriate amount perfume appropriate amount methylparaben appropriate amount
Purified water remaining
Total 100.0%
［評価基準］
◎：４〜５人が効果あると回答
○：３人が効果あると回答
△：２人が効果あると回答
×：効果あると回答したのは１人又は０人
[Evaluation criteria]
◎: Reply if 4 to 5 people are effective ○: Reply if 3 people are effective △: Reply if 2 people are effective ×: 1 or 0 responded that it was effective
表２に示すように、本発明の水中油型オルガノポリシロキサン乳化物を含有するヘアコンディショナー（実施例５〜８）は、湿潤時における滑らかさ、櫛通り及び柔軟性の評価が良好であり、かつ、乾燥時における滑らかさ、櫛通り、柔軟性、艶及びまとまり性の評価も良好であった。乳化剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテルであるヘアコンディショナー（比較例５）は、特に、湿潤時及び乾燥時における滑らかさ及び櫛通り並びに乾燥時におけるまとまり性の評価が悪かった。また、乳化剤がアルキル４級アンモニウム塩基であるヘアコンディショナー（比較例６）は、特に、湿潤時における櫛通り並びに乾燥時における滑らかさ、艶及びまとまり性の評価が悪かった。 As shown in Table 2, the hair conditioners (Examples 5 to 8) containing the oil-in-water organopolysiloxane emulsion of the present invention have good evaluation of smoothness, combing and flexibility when wet, In addition, the evaluation of smoothness, combing, flexibility, gloss and cohesiveness during drying was also good. The hair conditioner (Comparative Example 5) in which the emulsifier is a polyoxyalkylene alkyl ether was particularly poor in evaluation of smoothness during wet and dryness and combing and cohesiveness during dryness. Further, the hair conditioner (Comparative Example 6) in which the emulsifier is an alkyl quaternary ammonium base was particularly poor in evaluation of smoothness, gloss and cohesiveness when combed when wet and when dried.
［実施例９］
下記組成のヘアトリートメント（ｐＨ７．０）を常法により調製した。
組成 ％
オクタデシルオキシ（２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアミン ０．５
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド ２．０
ステアリルアルコール ５．０
ジプロピレングリコール １．０
ベンジルアルコール ０．５
フェノキシエタノール ０．１
実施例１で得た乳化物 ５．０
高重合ジメチルポリシロキサン＊１ ０．５
グリセリン ５．０
ポリプロピレングリコール ２．５
ラノリン脂肪酸 ０．５
ヒマワリ油 ０．５
乳酸 １．５
香料 ０．４
イオン交換水 残量
合計 １００．０
＊１：ＫＦ−９６Ｈ １０００００ｃｓ（信越化学工業（株）製）
[Example 9]
A hair treatment (pH 7.0) having the following composition was prepared by a conventional method.
Composition%
Octadecyloxy (2-hydroxypropyl) dimethylamine 0.5
Stearic acid dimethylaminopropylamide 2.0
Stearyl alcohol 5.0
Dipropylene glycol 1.0
Benzyl alcohol 0.5
Phenoxyethanol 0.1
Emulsion obtained in Example 1 5.0
Highly polymerized dimethylpolysiloxane * 1 0.5
Glycerin 5.0
Polypropylene glycol 2.5
Lanolin fatty acid 0.5
Sunflower oil 0.5
Lactic acid 1.5
Fragrance 0.4
Total amount of ion-exchanged water remaining 100.0
* 1: KF-96H 100000cs (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
得られたヘアトリートメントは、濯ぎ時の滑らかさ、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の滑らかさ、柔らか感、櫛通り感も良好であった。 The obtained hair treatment had good smoothness at the time of rinsing, flexibility, smoothness, smoothness after drying, softness, and combing feeling.
［実施例１０］
下記組成のヘアトリートメント（ｐＨ４．０）を常法により調製した。
組成 ％
ジメチルベヘンアミン ２．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．３
ステアリルアルコール ４．５
ベヘニルアルコール １．５
イソノナン酸イソノニル ０．５
実施例３で得た乳化物 ５．０
アミノ変性オルガノポリシロキサン＊２ ０．５
グリコール酸 ０．５
リンゴ酸 ０．１
ジプロピレングリコール ３．０
ベンジルアルコール ０．３
アルギニン ０．２
パントテニルエチルエーテル ０．１
加水分解コンキオリン液（乾燥分３％） ０．０５
オタネニンジンエキス（乾燥分３％） ０．０５
ダイズエキス（乾燥分０．４％） ０．０５
ユーカリエキス（乾燥分０．２％） ０．０５
米胚芽油 ０．０５
香料 適量
メチルパラベン 適量
精製水 残量
合計 １００．０
＊２：ＫＦ−８００４（信越化学工業（株））
[Example 10]
A hair treatment (pH 4.0) having the following composition was prepared by a conventional method.
Composition%
Dimethylbehenamine 2.0
Behenyltrimethylammonium chloride 0.3
Stearyl alcohol 4.5
Behenyl alcohol 1.5
Isononyl isononanoate 0.5
Emulsion obtained in Example 3 5.0
Amino-modified organopolysiloxane * 2 0.5
Glycolic acid 0.5
Malic acid 0.1
Dipropylene glycol 3.0
Benzyl alcohol 0.3
Arginine 0.2
Pantothenyl ethyl ether 0.1
Hydrolyzed conchiolin solution (dry matter 3%) 0.05
Panax ginseng extract (dry matter 3%) 0.05
Soybean extract (0.4% dry matter) 0.05
Eucalyptus extract (dry matter 0.2%) 0.05
Rice germ oil 0.05
Perfume Appropriate amount Methylparaben Appropriate amount
Purified water remaining
Total 100.0
* 2: KF-8004 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
得られたヘアトリートメントは、濯ぎ時の滑らかさ、柔軟性、平滑性、及び乾燥後の滑らかさ、柔らか感、櫛通り感も良好であった。 The obtained hair treatment had good smoothness at the time of rinsing, flexibility, smoothness, smoothness after drying, softness, and combing feeling.
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and any device that exhibits the same function and effect is the present invention. It is included in the technical scope of the invention.
Claims (4)
（但し、（ｉ）、（ｉｉ）成分の合計量は１００質量部である。）
（Ｂ）下記一般式（１）で表される置換基を有するオルガノポリシロキサン：１〜２０質量部、
（Ｃ）水：１０〜３００質量部
を含有する水中油型オルガノポリシロキサン乳化物であり、該乳化物中の乳化粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍであることを特徴とする水中油型オルガノポリシロキサン乳化物。 (A) (i) General formula R 1 a SiO (4-a) / 2 [where R 1 is a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and —R 2. — (NH—R 3 —) n NH 2 (wherein R 2 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 3 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, and n is 0 Is a group selected from: 1.8 ≦ a ≦ 2.2. And 10 to 100% by mass of an organopolysiloxane having a viscosity of 1000 Pa · s or more at 25 ° C. and (ii) a general formula R 11 a SiO (4-a) / 2 (where R 11 is the number of carbon atoms) A group selected from an alkyl group having 1 to 20 and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, wherein 1.8 ≦ a ≦ 2.2.) The viscosity at 25 ° C. is 1 to 500 mm 2 / s. Organopolysiloxane consisting of 0 to 90% by mass of organopolysiloxane: 100 parts by mass,
(However, the total amount of components (i) and (ii) is 100 parts by mass.)
(B) Organopolysiloxane having a substituent represented by the following general formula (1): 1 to 20 parts by mass,
(C) Water: an oil-in-water type organopolysiloxane emulsion containing 10 to 300 parts by mass, wherein the average particle size of the emulsified particles in the emulsion is 0.1 to 20 μm Type organopolysiloxane emulsion.
で表されるオルガノポリシロキサンセグメントであり、上記平均組成式（４）及び上記平均組成式（５）において、ｅ、ｊ及びｍは互いに独立に０〜３であり、ｆは０〜５０００であり、ｇは０〜５００であり、ｈは０〜１００であり、ｉは０〜１００であり、ｋは０〜５０００であり、ｌは０〜５００である。但し、ｇが０の場合、ｅ＋ｈ＋ｊ＋ｌ＋ｍは１以上である。上記平均組成式（４）で表される化合物中に、Ｒ８を少なくとも一個含む。） The oil-in-water organopolysiloxane emulsion according to claim 1, wherein the organopolysiloxane of the component (B) is a compound represented by the following average composition formula (4).
In the average composition formula (4) and the average composition formula (5), e, j and m are independently 0 to 3 and f is 0 to 5000. , G is 0 to 500, h is 0 to 100, i is 0 to 100, k is 0 to 5000, and l is 0 to 500. However, when g is 0, e + h + j + l + m is 1 or more. The compound represented by the above average composition formula (4) contains at least one R 8 . )
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