JP6437874B2 - Method and apparatus for regenerating ion exchange resin - Google Patents
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Description
本発明は、イオン交換樹脂の再生方法および再生装置に関する。 The present invention relates to a method and an apparatus for regenerating an ion exchange resin.
２価アニオンおよび１価アニオンを含む溶液から１価アニオンを除去して低減する方法として、イオン形が２価アニオンである強塩基性アニオン交換樹脂等のアニオン交換樹脂を用いる方法がある。この１価アニオンの除去に用いたイオン交換樹脂の再生には、通常、２価アニオンを主成分として含む再生液が用いられる。 As a method for removing the monovalent anion from the solution containing the divalent anion and the monovalent anion, there is a method of using an anion exchange resin such as a strongly basic anion exchange resin whose ion form is a divalent anion. For regeneration of the ion exchange resin used for removing the monovalent anion, a regeneration solution containing a divalent anion as a main component is usually used.
この方法では、再生液の使用量が多くなり、再生液のコストが増大するという問題がある。また、再生液は塩濃度が高いため、高塩濃度の排液の量が多くなり、環境負荷や排水処理コストの増大につながる。 In this method, there is a problem that the amount of the regenerating liquid used increases and the cost of the regenerating liquid increases. In addition, since the regenerated solution has a high salt concentration, the amount of high salt concentration drainage increases, leading to an increase in environmental load and wastewater treatment costs.
一方、２価アニオンおよび１価アニオンを含む溶液についてナノろ過膜（ＮＦ膜）により２価アニオンを濃縮し、１価アニオンを選択的に除去する方法が開示されている（非特許文献１参照）。 On the other hand, a method is disclosed in which a divalent anion and a solution containing a monovalent anion are concentrated by a nanofiltration membrane (NF membrane) to selectively remove the monovalent anion (see Non-Patent Document 1). .
また、特許文献１には、電気透析の濃縮液を用いてイオン交換樹脂を再生する方法が記載されている。 Patent Document 1 describes a method of regenerating an ion exchange resin using a concentrated solution of electrodialysis.
特許文献２には、ナノろ過膜の透過水をアニオン交換樹脂の再生水として用いることが記載されている。 Patent Document 2 describes that the permeated water of the nanofiltration membrane is used as the regenerated water of the anion exchange resin.
特許文献１のような電気透析装置は、負極、正極、複数のアニオン交換膜、複数のカチオン交換膜を備えるため、装置が複雑な構成となり、また、電気の使用量が大きくなる傾向にある。さらに、特許文献１の再生方法は、１価イオンの濃縮にのみ言及されており、２価イオンと１価イオンの分離性には言及されていない。さらに、ナノろ過膜濃縮液中に２価イオンが存在すると、イオン交換樹脂の再生効率が低下する懸念がある。 Since an electrodialysis apparatus such as Patent Document 1 includes a negative electrode, a positive electrode, a plurality of anion exchange membranes, and a plurality of cation exchange membranes, the apparatus has a complicated configuration and the amount of electricity used tends to increase. Furthermore, the regeneration method of Patent Document 1 refers only to the concentration of monovalent ions, and does not refer to the separation between divalent ions and monovalent ions. Furthermore, when divalent ions are present in the nanofiltration membrane concentrate, there is a concern that the regeneration efficiency of the ion exchange resin is lowered.
特許文献２の方法では、ナノろ過膜透過水中に幾分か残存する２価アニオンがアニオン交換樹脂に流入することにより再生効率が低下する問題がある。 In the method of Patent Document 2, there is a problem that the regeneration efficiency is lowered by divalent anions that remain in the nanofiltration membrane permeated water flowing into the anion exchange resin.
本発明の目的は、再生液の使用量を低減することができるイオン交換樹脂の再生方法および再生装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method and an apparatus for regenerating an ion exchange resin capable of reducing the amount of regenerated liquid used.
本発明は、２価アニオン形のアニオン交換樹脂が充填されたイオン交換樹脂塔を用いて２価アニオンおよび１価アニオンを含む溶液から１価アニオンを吸着して精製する精製工程で用いたアニオン交換樹脂を再生するイオン交換樹脂の再生方法であって、２価アニオンを含む再生液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生した際に生じる再生排液をナノろ過膜に通液して、２価アニオンが濃縮された濃縮液を得る濃縮処理工程と、前記濃縮液の２価アニオンの濃度を調整して濃度調整液を得る濃度調整工程と、前記濃度調整液を再生液として用いて前記アニオン交換樹脂を再生する再生工程と、を含むイオン交換樹脂の再生方法である。 The present invention relates to an anion exchange used in a purification process in which a monovalent anion is adsorbed and purified from a solution containing a divalent anion and a monovalent anion using an ion exchange resin tower packed with an anion exchange resin in the form of a divalent anion. A method for regenerating an ion exchange resin for regenerating a resin, wherein a regenerated drainage generated when the anion exchange resin is regenerated using a regenerated solution containing a divalent anion is passed through a nanofiltration membrane, thereby divalent anion. A concentration treatment step for obtaining a concentrated solution, a concentration adjustment step for obtaining a concentration adjusting solution by adjusting the concentration of divalent anions in the concentrated solution, and the anion exchange resin using the concentration adjusting solution as a regenerating solution. And a regeneration step of regenerating the ion exchange resin.
前記イオン交換樹脂の再生方法における前記再生工程において、前記濃度調整液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生した後、２価アニオンを含む新再生液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生することが好ましい。 In the regeneration step in the regeneration method of the ion exchange resin, it is preferable to regenerate the anion exchange resin using a new regeneration solution containing a divalent anion after regenerating the anion exchange resin using the concentration adjusting solution. .
前記イオン交換樹脂の再生方法において、前記新再生液を用いる再生における前記新再生液の通液量が、前記濃度調整液を用いる再生において脱着した１価アニオンに対する当量比で１．０〜２．０倍の範囲であることが好ましい。 In the method for regenerating the ion exchange resin, the flow rate of the new regeneration solution in regeneration using the new regeneration solution is 1.0 to 2 in terms of an equivalent ratio to the monovalent anion desorbed in regeneration using the concentration adjusting solution. A range of 0 times is preferable.
前記イオン交換樹脂の再生方法において、前記新再生液の２価アニオンの濃度が、０．１〜１．０Ｎの範囲であり、前記新再生液のｐＨが、２〜１１の範囲であることが好ましい。 In the regeneration method of the ion exchange resin, the concentration of the divalent anion in the new regeneration solution is in the range of 0.1 to 1.0 N, and the pH of the new regeneration solution is in the range of 2 to 11. preferable.
本発明は、２価アニオンおよび１価アニオンを含む溶液から１価アニオンを吸着して精製する精製工程で用いたアニオン交換樹脂を再生するイオン交換樹脂の再生装置であって、２価アニオン形の前記アニオン交換樹脂が充填されたイオン交換樹脂塔と、２価アニオンを含む再生液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生した際に生じる再生排液をナノろ過膜に通液して、２価アニオンが濃縮された濃縮液を得る濃縮処理手段と、前記濃縮液の２価アニオンの濃度を調整して濃度調整液を得る濃度調整手段と、前記濃度調整液を再生液として用いて前記アニオン交換樹脂を再生する再生手段と、を備えるイオン交換樹脂の再生装置である。 The present invention is an apparatus for regenerating an anion exchange resin that regenerates an anion exchange resin used in a purification step for adsorbing and purifying a monovalent anion from a solution containing a divalent anion and a monovalent anion. A regeneration drainage generated when the anion exchange resin is regenerated using an ion exchange resin tower filled with the anion exchange resin and a regeneration liquid containing a divalent anion is passed through a nanofiltration membrane to obtain a divalent anion. Concentration processing means for obtaining a concentrated liquid, concentration adjusting means for adjusting the concentration of divalent anions in the concentrated liquid to obtain a concentration adjusting liquid, and the anion exchange resin using the concentration adjusting liquid as a regenerating liquid. A regenerating device for regenerating the ion exchange resin.
前記イオン交換樹脂の再生装置において、前記再生手段は、前記濃度調整液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生した後、２価アニオンを含む新再生液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生するものであることが好ましい。 In the ion exchange resin regeneration apparatus, the regeneration means regenerates the anion exchange resin using a new regeneration solution containing a divalent anion after regenerating the anion exchange resin using the concentration adjusting solution. Preferably there is.
前記イオン交換樹脂の再生装置において、前記新再生液を用いる再生における前記新再生液の通液量が、前記濃度調整液を用いる再生において脱着した１価アニオンに対する当量比で１．０〜２．０倍の範囲であることが好ましい。 In the ion exchange resin regenerator, the flow rate of the new regenerating solution in the regeneration using the new regenerating solution is 1.0 to 2 in terms of an equivalent ratio to the monovalent anion desorbed in the regeneration using the concentration adjusting solution. A range of 0 times is preferable.
前記イオン交換樹脂の再生装置において、前記新再生液の２価アニオンの濃度が、０．１〜１．０Ｎの範囲であり、前記新再生液のｐＨが、２〜１１の範囲であることが好ましい。 In the ion-exchange resin regeneration apparatus, the concentration of the divalent anion in the new regeneration solution is in the range of 0.1 to 1.0 N, and the pH of the new regeneration solution is in the range of 2 to 11. preferable.
本発明のイオン交換樹脂の再生方法および再生装置では、再生液の使用量を低減することができる。 In the method and apparatus for regenerating an ion exchange resin of the present invention, the amount of regenerated liquid used can be reduced.
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below. This embodiment is an example for carrying out the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment.
本発明の実施形態に係るイオン交換樹脂の再生装置を有するイオン交換処理装置の一例の概略を図１に示し、その構成について説明する。イオン交換処理装置１００は、精製手段としてイオン交換樹脂塔７と、濃縮処理手段としてナノろ過装置８とを備える。イオン交換樹脂塔７には、１価アニオンを吸着する２価アニオン形のアニオン交換樹脂が充填されている。ナノろ過装置８は、アニオン交換樹脂に吸着された１価アニオンを２価アニオンを含む再生液で再生したときの再生排液を回収し、２価アニオンを濃縮するためのナノろ過膜を備える装置である。 An outline of an example of an ion exchange treatment apparatus having an ion exchange resin regeneration apparatus according to an embodiment of the present invention is shown in FIG. The ion exchange treatment apparatus 100 includes an ion exchange resin tower 7 as a purification means and a nanofiltration device 8 as a concentration treatment means. The ion exchange resin tower 7 is filled with a divalent anion-type anion exchange resin that adsorbs a monovalent anion. The nanofiltration device 8 is a device provided with a nanofiltration membrane for recovering the regenerated drainage when the monovalent anion adsorbed on the anion exchange resin is regenerated with a regeneration solution containing a divalent anion and concentrating the divalent anion. It is.
イオン交換処理装置１００は、さらに、原水槽１と、ポンプ９と、処理水槽６とを備える。原水槽１は、２価アニオンおよび１価アニオンを含む溶液を原水として貯留する槽である。ポンプ９は、原水槽１の原水をバルブ１４を介してイオン交換樹脂塔７の上部入口に送液するポンプである。処理水槽６は、イオン交換樹脂塔７で処理された処理水をバルブ１５，１６を介して回収して貯留する槽である。 The ion exchange treatment apparatus 100 further includes a raw water tank 1, a pump 9, and a treated water tank 6. The raw water tank 1 is a tank that stores a solution containing a divalent anion and a monovalent anion as raw water. The pump 9 is a pump for feeding the raw water in the raw water tank 1 to the upper inlet of the ion exchange resin tower 7 through the valve 14. The treated water tank 6 is a tank that collects and stores treated water treated by the ion exchange resin tower 7 via valves 15 and 16.
イオン交換処理装置１００は、さらに、脱塩水貯槽３と、ポンプ１１と、再生新液貯槽４と、ポンプ１２と、再生排液貯槽２と、ポンプ１０と、濃度調整槽５と、ポンプ４１と、ポンプ１３とを備える。脱塩水貯槽３は、イオン交換樹脂塔７中の原水の押出処理および再生後の押出処理に使用する脱塩水を貯留する槽である。ポンプ１１は、脱塩水貯槽３内の脱塩水をバルブ１８を介してイオン交換樹脂塔７の上部入口に送液するポンプである。再生新液貯槽４は、イオン交換樹脂を再生する再生処理に使用する再生新液を貯留する槽である。ポンプ１２は、再生新液貯槽４内の再生新液をバルブ２１，１５を介してイオン交換樹脂塔７の下部入口に送液するポンプである。再生排液貯槽２は、再生処理にて発生した再生排液をバルブ１７を介して貯留する槽である。ポンプ１０は、再生排液貯槽２内の再生排液をナノろ過装置８の入口に送液するポンプである。濃度調整槽５は、ナノろ過装置８で濃縮された２価アニオンを含む濃縮液を貯留し、濃度調整するための槽である。ポンプ４１は、濃縮液を濃度調整槽５に送液するポンプである。ポンプ１３は、濃度調整槽５中の濃度調整液をバルブ２２，１５を介してイオン交換樹脂塔７の下部入口に送液するポンプである。 The ion exchange treatment apparatus 100 further includes a desalted water storage tank 3, a pump 11, a regenerated fresh liquid storage tank 4, a pump 12, a regenerated drainage storage tank 2, a pump 10, a concentration adjustment tank 5, and a pump 41. And a pump 13. The demineralized water storage tank 3 is a tank for storing demineralized water used for the extrusion treatment of raw water in the ion exchange resin tower 7 and the extrusion treatment after regeneration. The pump 11 is a pump that sends the desalted water in the desalted water storage tank 3 to the upper inlet of the ion exchange resin tower 7 through the valve 18. The regenerated fresh liquid storage tank 4 is a tank that stores a regenerated fresh liquid used for a regeneration process for regenerating the ion exchange resin. The pump 12 is a pump that sends the regenerated fresh solution in the regenerated fresh solution storage tank 4 to the lower inlet of the ion exchange resin tower 7 through the valves 21 and 15. The regeneration drainage storage tank 2 is a tank that stores the regeneration drainage generated in the regeneration process via the valve 17. The pump 10 is a pump that sends the regenerated waste liquid in the regenerated waste storage tank 2 to the inlet of the nanofiltration device 8. The concentration adjusting tank 5 is a tank for storing a concentrated liquid containing divalent anions concentrated by the nanofiltration device 8 and adjusting the concentration. The pump 41 is a pump that sends the concentrated solution to the concentration adjusting tank 5. The pump 13 is a pump that sends the concentration adjusting liquid in the concentration adjusting tank 5 to the lower inlet of the ion exchange resin tower 7 through the valves 22 and 15.
ポンプ１１は、脱塩水貯槽３内の脱塩水をバルブ１９，１５を介してイオン交換樹脂塔７の下部入口に送液するポンプ、濃縮液を濃度調整して２価アニオン濃度を調整するための脱塩水貯槽３内の脱塩水をバルブ２０を介して濃度調整槽５に送液するポンプとしても機能する。 The pump 11 is a pump for feeding the desalted water in the desalted water storage tank 3 to the lower inlet of the ion exchange resin tower 7 via valves 19 and 15, and for adjusting the concentration of the concentrated liquid to adjust the divalent anion concentration. It also functions as a pump for feeding the desalted water in the desalted water storage tank 3 to the concentration adjusting tank 5 via the valve 20.
イオン交換処理装置１００において、原水槽１の入口には、配管２３が接続され、原水槽１の出口とイオン交換樹脂塔７の上部入口とは、ポンプ９、バルブ１４を介して配管２４により接続されている。イオン交換樹脂塔７の処理水出口（下部出口）と処理水槽６の入口とは、バルブ１５，１６を介して配管２５により接続され、処理水槽６の出口には、配管３５が接続されている。 In the ion exchange treatment apparatus 100, a pipe 23 is connected to the inlet of the raw water tank 1, and the outlet of the raw water tank 1 and the upper inlet of the ion exchange resin tower 7 are connected by a pipe 24 via a pump 9 and a valve 14. Has been. The treated water outlet (lower outlet) of the ion exchange resin tower 7 and the inlet of the treated water tank 6 are connected by a pipe 25 via valves 15 and 16, and a pipe 35 is connected to the outlet of the treated water tank 6. .
再生新液貯槽４の出口と、配管２５におけるバルブ１５とバルブ１６との間とは、ポンプ１２、バルブ２１を介して配管２６により接続されている。濃度調整槽５の出口と、配管２５における配管２６の接続点とバルブ１６との間とは、ポンプ１３、バルブ２２を介して配管３４により接続されている。配管２４におけるバルブ１４とイオン交換樹脂塔７の上部入口との間と、再生排液貯槽２の再生排液入口とは、バルブ１７を介して配管３０により接続されている。再生排液貯槽２の一方の出口とナノろ過装置８の入口とは、ポンプ１０、バルブ４３を介して、配管３１により接続されている。再生排液貯槽２の他方の出口と濃度調整槽５の濃縮液入口とは、ポンプ４１、バルブ４２を介して配管３３により接続されている。ナノろ過装置８の透過液出口には、配管３２が接続され、濃縮液出口と再生排液貯槽２の濃縮液入口とは、配管３６により接続されている。脱塩水貯槽３の出口と、配管２４におけるバルブ１４とイオン交換樹脂塔７の上部入口との間とは、ポンプ１１、バルブ１８を介して配管２７により接続されている。配管２７におけるポンプ１１とバルブ１８との間と、配管２６におけるポンプ１２と配管２５の接続点との間とは、バルブ１９を介して配管２８により接続されている。配管２７におけるポンプ１１と配管２８の接続点との間と、濃度調整槽５の脱塩水入口とは、バルブ２０を介して配管２９により接続されている。配管３０におけるバルブ１７と配管２４の接続点との間には、バルブ３８を介して配管３９が接続されている。配管２５におけるバルブ１６と配管３４の接続点との間には、バルブ３７を介して配管４０が接続されている。 The outlet of the regenerated fresh solution storage tank 4 and the valve 15 and the valve 16 in the pipe 25 are connected by a pipe 26 via a pump 12 and a valve 21. The outlet of the concentration adjusting tank 5 and the connection point of the pipe 26 in the pipe 25 and the valve 16 are connected by a pipe 34 via the pump 13 and the valve 22. Between the valve 14 in the pipe 24 and the upper inlet of the ion exchange resin tower 7, the regeneration drainage inlet of the regeneration drainage storage tank 2 is connected by a pipe 30 via a valve 17. One outlet of the regenerated drainage storage tank 2 and the inlet of the nanofiltration device 8 are connected by a pipe 31 via a pump 10 and a valve 43. The other outlet of the regeneration drainage storage tank 2 and the concentrated liquid inlet of the concentration adjusting tank 5 are connected by a pipe 33 via a pump 41 and a valve 42. A pipe 32 is connected to the permeate outlet of the nanofiltration device 8, and the concentrate outlet and the concentrate inlet of the regeneration drainage tank 2 are connected by a pipe 36. The outlet of the desalted water storage tank 3 and the valve 14 in the pipe 24 and the upper inlet of the ion exchange resin tower 7 are connected by a pipe 27 via a pump 11 and a valve 18. Between the pump 11 and the valve 18 in the pipe 27 and between the connection point of the pump 12 and the pipe 25 in the pipe 26 are connected by a pipe 28 via the valve 19. Between the connection point of the pump 11 and the pipe 28 in the pipe 27 and the demineralized water inlet of the concentration adjusting tank 5 are connected by a pipe 29 via the valve 20. A pipe 39 is connected via a valve 38 between a connection point between the valve 17 and the pipe 24 in the pipe 30. A pipe 40 is connected via a valve 37 between the connection point between the valve 16 and the pipe 34 in the pipe 25.
まず、イオン交換処理装置１００における、イオン交換樹脂塔７による、２価アニオンおよび１価アニオンを含む原水の精製処理を説明する。 First, the purification process of raw water containing divalent anions and monovalent anions by the ion exchange resin tower 7 in the ion exchange treatment apparatus 100 will be described.
［精製工程］
２価アニオンおよび１価アニオンを含む原水は、配管２３を通して原水槽１に送液され、貯留される。バルブ１４，１５，１６が開状態とされ、ポンプ９が起動されて、精製工程が開始される。原水槽１中の原水が、配管２４を通してイオン交換樹脂塔７に例えば下向流で通液され、イオン交換樹脂塔７において原水中の１価アニオンが２価アニオン形のアニオン交換樹脂により吸着されて、原水から１価アニオンが除去、低減される。処理対象の原水中の２価アニオン以外のイオン濃度等に応じて処理量を決定し、規定量の処理が完了次第、開状態の全てのバルブ１４，１５，１６が閉状態とされ、ポンプ９が停止されて、精製工程が終了される。
[Purification process]
The raw water containing the divalent anion and the monovalent anion is sent to the raw water tank 1 through the pipe 23 and stored. The valves 14, 15, 16 are opened, the pump 9 is started, and the purification process is started. The raw water in the raw water tank 1 is passed, for example, in a downward flow through the pipe 24 to the ion exchange resin tower 7, and the monovalent anion in the raw water is adsorbed by the divalent anion type anion exchange resin in the ion exchange resin tower 7. Thus, monovalent anions are removed and reduced from the raw water. The treatment amount is determined according to the ion concentration etc. other than the divalent anion in the raw water to be treated. As soon as the prescribed amount of treatment is completed, all the valves 14, 15, 16 in the open state are closed, and the pump 9 Is stopped and the purification process is completed.
本実施形態における処理方法では、２価アニオン、１価アニオンおよびそれらの対イオン（カチオン）を含む溶液を処理対象の原水とし、２価アニオン形のアニオン交換樹脂を用いたイオン交換処理によって、２価アニオン以外の塩類を除去、低減する。 In the treatment method in the present embodiment, a solution containing a divalent anion, a monovalent anion and their counter ion (cation) is used as raw water to be treated, and ion exchange treatment using a divalent anion-type anion exchange resin is performed. Remove and reduce salts other than valent anions.
２価アニオンとしては、例えば、硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）、炭酸イオン（ＣＯ３ ２−）等が挙げられる。１価アニオンとしては、塩化物イオン（Ｃｌ−）、硝酸イオン（ＮＯ３ −）、亜硝酸イオン（ＮＯ２ −）、炭酸水素イオン（ＨＣＯ３ −）、臭化物イオン（Ｂｒ−）、ヨウ化物イオン（Ｉ−）、シアンイオン（ＣＮ−）等が挙げられる。１価アニオンとして塩化物イオンを含み、２価イオンとして硫酸イオンを含む場合に、本実施形態の処理方法（精製方法）および再生方法が特に好適に適用可能である。対イオンとしては、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、金属イオン等が挙げられる。 Examples of the divalent anion include sulfate ion (SO 4 2− ) and carbonate ion (CO 3 2− ). As monovalent anions, chloride ions (Cl − ), nitrate ions (NO 3 − ), nitrite ions (NO 2 − ), hydrogen carbonate ions (HCO 3 − ), bromide ions (Br − ), iodide ions (I − ), cyan ion (CN − ) and the like. When the chloride ion is included as the monovalent anion and the sulfate ion is included as the divalent ion, the treatment method (purification method) and the regeneration method of the present embodiment are particularly preferably applicable. Examples of the counter ion include sodium ion, ammonium ion, and metal ion.
精製処理対象の２価アニオンおよび１価アニオンを含む原水は、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硫酸銅等の硫酸塩を主成分とし、上記１価アニオンを不純物として含む水溶液である。 The raw water containing the divalent anion and the monovalent anion to be purified is, for example, an aqueous solution containing a sulfate such as sodium sulfate, ammonium sulfate, and copper sulfate as a main component and the monovalent anion as an impurity.
原水中の除去対象とする１価アニオンの濃度は、２価アニオンの濃度（ｅｑ／Ｌ）に対して１０％以下の濃度（ｅｑ／Ｌ）であることが１価アニオンの低減効果が高いため好ましく、３％以下の濃度（ｅｑ／Ｌ）であることがより好ましい。 Since the concentration of the monovalent anion to be removed in the raw water is 10% or less (eq / L) with respect to the concentration of the divalent anion (eq / L), the effect of reducing the monovalent anion is high. Preferably, the concentration (eq / L) is 3% or less.
本実施形態において、原水中の２価アニオンの濃度は０．８Ｎ以上の濃度であることが好ましく、２．４Ｎ以上であることがより好ましい。 In this embodiment, the concentration of the divalent anion in the raw water is preferably 0.8 N or more, and more preferably 2.4 N or more.
イオン交換樹脂は、硫酸形（ＳＯ４ ２−）等の２価アニオン形のアニオン交換樹脂であればよく、弱塩基性アニオン交換樹脂でも可能であるが、強塩基性アニオン交換樹脂が好ましい。この２価アニオン形のアニオン交換樹脂は、１価アニオンを選択的に吸着することができる。ここで用いられる強塩基性アニオン交換樹脂としては、例えば、ＡＭＢＥＲＪＥＴ ４４００Ｃｌ（ダウ・ケミカル社製）等が例示され、弱塩基性アニオン交換樹脂としては、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲＡ９６ＳＢ（ダウ・ケミカル社製）等が例示されるが、これらの樹脂に限定されるものではない。アニオン交換樹脂の官能基は、硫酸や、硫酸ナトリウム等の硫酸塩の水溶液等を用いて硫酸形（ＳＯ４ ２−）等に変換すればよい。 The ion exchange resin may be a divalent anion type anion exchange resin such as sulfuric acid type (SO 4 2− ), and may be a weakly basic anion exchange resin, but a strong basic anion exchange resin is preferable. This divalent anion-type anion exchange resin can selectively adsorb monovalent anions. Examples of the strong base anion exchange resin used herein include AMBERJET 4400Cl (manufactured by Dow Chemical Co.), and examples of the weak base anion exchange resin include AMBERLITE IRA96SB (manufactured by Dow Chemical Co.). However, it is not limited to these resins. The functional group of the anion exchange resin may be converted into a sulfuric acid form (SO 4 2− ) or the like using sulfuric acid or an aqueous solution of a sulfate such as sodium sulfate.
精製処理により、処理水中の１価アニオンの濃度は、例えば、０．００６Ｎ以下にまで低減される。 By the purification treatment, the concentration of the monovalent anion in the treated water is reduced to, for example, 0.006 N or less.
次に、イオン交換処理装置１００における、イオン交換樹脂塔７のアニオン交換樹脂の再生処理を説明する。 Next, the regeneration process of the anion exchange resin in the ion exchange resin tower 7 in the ion exchange treatment apparatus 100 will be described.
［純水置換工程］
精製工程の実施後、バルブ１８，１５，３７が開状態とされ、ポンプ１１が起動されて、純水置換工程が開始される。脱塩水貯槽３から純水として脱塩水が、配管２７を通してイオン交換樹脂塔７に例えば下向流で通液され、配管２５，３７を通して排出される。これにより、イオン交換樹脂塔７内が脱塩水により置換される。規定量の処理が完了次第、開状態の全てのバルブ１８，１５，３７が閉状態とされ、ポンプ１１が停止されて、純水置換工程が終了される。純水置換工程は、原水中の２価アニオンと他の１価アニオンの濃度によっては実施せずに次の再生工程を行うことも可能である。
[Pure water replacement process]
After the purification step, the valves 18, 15, and 37 are opened, the pump 11 is started, and the pure water replacement step is started. Desalinated water as pure water is passed from the desalted water storage tank 3 through the pipe 27 to the ion exchange resin tower 7 in a downward flow, for example, and discharged through the pipes 25 and 37. Thereby, the inside of the ion exchange resin tower 7 is replaced with demineralized water. As soon as the specified amount of processing is completed, all the open valves 18, 15, and 37 are closed, the pump 11 is stopped, and the pure water replacement step is completed. It is also possible to perform the next regeneration step without performing the pure water replacement step depending on the concentration of the divalent anion and other monovalent anions in the raw water.
［再生工程］
純水置換工程の実施後、または精製工程の実施後、バルブ２２，１５，１７が開状態とされ、ポンプ１３が起動されて、再生工程が開始される。濃度調整槽５には、後述する濃度調整工程により濃度調整された２価アニオンを含む再生液が貯留されている。濃度調整槽５から２価アニオンを含む再生液が、配管３４，２５を通してイオン交換樹脂塔７に例えば上向流で通液され、イオン交換樹脂塔７のイオン交換樹脂が再生される。再生排液は、配管３０を通して再生排液貯槽２に貯留される。規定量の処理が完了次第、バルブ２２，１５，１７が閉状態とされ、ポンプ１３が停止されて、再生工程が終了される。再生排液中の２価アニオン濃度が希薄な場合は、バルブ１７が閉状態、バルブ３８が開状態とされて、配管３９を通して、再生排液が排出されてもよい。なお、再生工程において、濃度調整槽５、ポンプ１３等が再生手段として機能する。
[Regeneration process]
After the pure water replacement step or the purification step, the valves 22, 15, and 17 are opened, the pump 13 is started, and the regeneration step is started. The concentration adjusting tank 5 stores a regenerating liquid containing divalent anions whose concentration has been adjusted by a concentration adjusting step described later. A regeneration solution containing a divalent anion from the concentration adjustment tank 5 is passed through the pipes 34 and 25 to the ion exchange resin tower 7 in an upward flow, for example, and the ion exchange resin in the ion exchange resin tower 7 is regenerated. The regeneration drainage liquid is stored in the regeneration drainage storage tank 2 through the pipe 30. As soon as the prescribed amount of processing is completed, the valves 22, 15, and 17 are closed, the pump 13 is stopped, and the regeneration process is completed. When the concentration of divalent anions in the regenerative drainage liquid is lean, the regenerative drainage liquid may be discharged through the pipe 39 with the valve 17 closed and the valve 38 open. In the regeneration process, the concentration adjusting tank 5, the pump 13 and the like function as regeneration means.
再生工程において、アニオン交換樹脂を精製工程で使用可能な状態にするために使用する再生剤としては、硫酸の他に、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム等の硫酸塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。再生液は、それらの再生剤の水溶液等である。 In the regeneration step, examples of the regenerant used to make the anion exchange resin usable in the purification step include sulfates such as sodium sulfate and ammonium sulfate in addition to sulfuric acid, but are not limited thereto. It is not a thing. The regenerating solution is an aqueous solution of such a regenerating agent.
［押出工程］
再生工程の実施後、バルブ１９，１５，１７が開状態とされ、ポンプ１１が起動されて、押出工程が開始される。脱塩水貯槽３から脱塩水が、配管２７，２８，２６，２５を通して、イオン交換樹脂塔７に例えば上向流で通液され、イオン交換樹脂塔７内の原水が脱塩水で押し出され、再生排液貯槽２に送液される。規定量の処理が完了次第、バルブ１９，１５，１７が閉状態とされ、ポンプ１１が停止されて、押出工程が終了される。押出液中の２価アニオン濃度が希薄な場合は、バルブ１７が閉状態、バルブ３８が開状態とされて、配管３９を通して、押出液が排出されてもよい。
[Extrusion process]
After the regeneration process is performed, the valves 19, 15, and 17 are opened, the pump 11 is started, and the extrusion process is started. The desalted water from the desalted water storage tank 3 is passed through the pipes 27, 28, 26, 25 to the ion exchange resin tower 7, for example, in an upward flow, and the raw water in the ion exchange resin tower 7 is pushed out with the desalted water and regenerated. The liquid is sent to the drainage storage tank 2. As soon as the prescribed amount of processing is completed, the valves 19, 15, and 17 are closed, the pump 11 is stopped, and the extrusion process is completed. When the divalent anion concentration in the extrudate is dilute, the extrudate may be discharged through the pipe 39 with the valve 17 closed and the valve 38 open.
［洗浄工程］
押出工程の実施後、バルブ１９，１５，３８が開状態とされ、ポンプ１１が起動されて、洗浄工程が開始される。脱塩水貯槽３から脱塩水が、配管２７，２８，２６，２５を通して、イオン交換樹脂塔７に例えば上向流で通液され、イオン交換樹脂塔７内が脱塩水で洗浄され、洗浄排液は、配管２４，３９を通して排出される。規定量の処理が完了次第、バルブ１９，１５，３８が閉状態とされ、ポンプ１１が停止されて、洗浄工程が終了される。なお、洗浄工程は、原水中の２価アニオンと他の１価アニオンの濃度によっては実施せずに次の精製工程を行うことも可能である。
[Washing process]
After the extrusion process, the valves 19, 15, and 38 are opened, the pump 11 is started, and the cleaning process is started. Demineralized water from the demineralized water storage tank 3 is passed through the pipes 27, 28, 26, and 25 to the ion exchange resin tower 7, for example, in an upward flow, and the inside of the ion exchange resin tower 7 is washed with demineralized water and washed drained. Is discharged through the pipes 24 and 39. As soon as the prescribed amount of processing is completed, the valves 19, 15, and 38 are closed, the pump 11 is stopped, and the cleaning process is completed. In addition, it is also possible to perform the next purification step without performing the washing step depending on the concentration of the divalent anion and other monovalent anions in the raw water.
［濃縮処理工程］
再生排液貯槽２に規定量の再生排液が貯留された時点で、バルブ４３が開状態とされ、ポンプ１０が起動されて、濃縮処理工程が開始される。再生排液貯槽２の再生排液が、配管３１を通してナノろ過装置８に送液され、ナノろ過装置８において、ナノろ過膜により２価アニオンが濃縮され、濃縮液が得られる。濃縮液が配管３６を通して再生排液貯槽２に戻されながら、透過液が配管３２を通して排出される。規定量の処理が完了次第、バルブ４３が閉状態とされ、ポンプ１０が停止されて、濃縮処理工程が終了される。その後、バルブ４２が開状態とされ、ポンプ４１が起動されて、再生排液貯槽２中の濃縮液が配管３３を通して濃度調整槽５に送液される。
[Concentration process]
When a specified amount of regenerated drainage liquid is stored in the regenerative drainage storage tank 2, the valve 43 is opened, the pump 10 is started, and the concentration process is started. The regenerated effluent in the regenerated effluent storage tank 2 is sent to the nanofiltration device 8 through the pipe 31, and the divalent anion is concentrated by the nanofiltration membrane in the nanofiltration device 8 to obtain a concentrated solution. The permeate is discharged through the pipe 32 while the concentrated liquid is returned to the regenerated waste liquid storage tank 2 through the pipe 36. As soon as the specified amount of processing is completed, the valve 43 is closed, the pump 10 is stopped, and the concentration processing step is completed. Thereafter, the valve 42 is opened, the pump 41 is activated, and the concentrated liquid in the regeneration drainage storage tank 2 is sent to the concentration adjusting tank 5 through the pipe 33.
［濃度調整工程］
濃度調整槽５に規定量の濃縮液が貯留された時点で、バルブ２０が開状態とされ、ポンプ１１が起動されて、濃度調整工程が開始される。脱塩水貯槽３の脱塩水が、配管２７，２９を通して、濃度調整槽５に送液される。濃度調整槽５において、濃縮液に脱塩水および図示しない２価アニオン添加手段により２価アニオンが添加されて、２価アニオン濃度が規定の濃度に調整される。規定量の処理が完了次第、バルブ２０が閉状態とされ、ポンプ１１が停止されて、濃度調整工程が終了される。濃度調整された濃度調整液は、次回以降の再生工程において、２価アニオンを含む再生液として使用される。なお、濃度調整工程において、濃度調整槽５、脱塩水貯槽３、ポンプ１１、図示しない２価アニオン添加手段等が濃度調整手段として機能する。
[Density adjustment process]
When a specified amount of concentrated liquid is stored in the concentration adjustment tank 5, the valve 20 is opened, the pump 11 is started, and the concentration adjustment process is started. The desalted water in the desalted water storage tank 3 is sent to the concentration adjusting tank 5 through the pipes 27 and 29. In the concentration adjusting tank 5, the divalent anion is added to the concentrate by demineralized water and a divalent anion addition means (not shown), and the divalent anion concentration is adjusted to a prescribed concentration. As soon as the specified amount of processing is completed, the valve 20 is closed, the pump 11 is stopped, and the concentration adjustment step is completed. The concentration-adjusted solution whose concentration has been adjusted is used as a regenerating solution containing a divalent anion in the subsequent regeneration processes. In the concentration adjustment step, the concentration adjustment tank 5, the desalted water storage tank 3, the pump 11, a divalent anion addition unit (not shown), etc. function as the concentration adjustment unit.
ここで説明した精製処理および再生処理では、上述の精製工程、純水置換工程、再生工程、濃縮処理工程、濃度調整工程、押出工程、洗浄工程を１サイクルとして運転を行えばよい。原水中の２価アニオンと他の１価アニオンの濃度によっては、純水置換工程や洗浄工程を実施せずに次の再生工程や精製工程を行うことも可能である。イオン交換処理装置１００の運転の初期には、再生液として、再生新液を用いる再生により得られた再生排液を濃度調整した濃度調整液、または、別のイオン交換処理装置によって得られた再生排液を濃度調整した濃度調整液を用いればよく、以降は、上記濃度調整工程により濃度調整された濃度調整液を、再生工程において再生液として使用すればよい。 In the purification process and the regeneration process described here, the above-described purification process, pure water replacement process, regeneration process, concentration process, concentration adjustment process, extrusion process, and washing process may be performed as one cycle. Depending on the concentration of the divalent anion and other monovalent anions in the raw water, it is possible to carry out the next regeneration step or purification step without carrying out the pure water replacement step or washing step. At the initial stage of the operation of the ion exchange treatment apparatus 100, a regeneration liquid obtained by using a concentration adjustment liquid obtained by adjusting the concentration of a regenerated drainage obtained by regeneration using a new regeneration liquid, or a regeneration obtained by another ion exchange treatment apparatus. What is necessary is just to use the density | concentration adjustment liquid which adjusted the density | concentration of waste liquid, and should just use the density | concentration adjustment liquid density | concentration adjusted by the said density | concentration adjustment process as a regeneration liquid in a regeneration process after that.
本発明者らは、ナノろ過膜を用いて再生排水中の２価アニオンを濃縮し、１価アニオンを低減した濃縮液を、２価アニオン濃度を調整した後、再生液として用いることにより、２価アニオンを含む再生新液のみを用いて再生する場合に比べて、再生液の使用量を低減することができることを見出した。 The present inventors concentrated the divalent anion in the regenerated wastewater using the nanofiltration membrane, adjusted the divalent anion concentration, and then used the concentrated solution with the reduced monovalent anion as the regenerated solution. It has been found that the amount of the regenerated liquid used can be reduced as compared with the case of regenerating using only a new regenerated liquid containing a valent anion.
イオン交換樹脂の再生工程において、イオン交換樹脂塔７への再生液の通液方向を精製工程におけるイオン交換樹脂塔７への原水の通液方向に対して向流にすることにより、より再生率が向上し、処理水濃度を低くすることができる。 In the regeneration process of the ion exchange resin, the regeneration rate of the regenerated liquid to the ion exchange resin tower 7 is made countercurrent to the flow direction of the raw water to the ion exchange resin tower 7 in the purification process, so that the regeneration rate is further increased. Can be improved and the concentration of treated water can be lowered.
ナノろ過膜（ＮＦ膜）は、操作圧力０．３〜１．５ＭＰａの評価条件の下で、塩化ナトリウム阻止率が５％以上９３％未満の膜を指す。ナノろ過膜により、再生排液中の２価アニオンを濃縮し、１価アニオンを選択的に除去、低減することができる。ナノろ過膜としては、例えば、ＮＦ−２４５（ダウ・ケミカル社製）スパイラルエレメント（有効膜面積７．６ｍ２）、ＮＴＲ−７４５０ＨＧ−Ｓ４（Ｎｉｔｔｏ社製、有効膜面積６．５ｍ２）スパイラルエレメント、ＮＴＲ−７２５０ＨＧ−Ｓ４（Ｎｉｔｔｏ社製、有効膜面積６．５ｍ２）スパイラルエレメント等が例示されるが、これらの膜種に限定されるものではない。 A nanofiltration membrane (NF membrane) refers to a membrane having a sodium chloride rejection of 5% or more and less than 93% under evaluation conditions of an operating pressure of 0.3 to 1.5 MPa. The nanofiltration membrane can concentrate divalent anions in the regenerated effluent and selectively remove and reduce monovalent anions. Examples of the nanofiltration membrane include NF-245 (Dow Chemical Co.) spiral element (effective membrane area 7.6 m 2 ), NTR-7450HG-S4 (Nitto Co., effective membrane area 6.5 m 2 ) spiral element. NTR-7250HG-S4 (manufactured by Nitto, effective membrane area 6.5 m 2 ) spiral element and the like are exemplified, but it is not limited to these membrane types.
ナノろ過装置８におけるナノろ過膜の透過流束は０．１〜１．５ｍ／ｄの範囲が好ましく、０．２〜０．５ｍ／ｄの範囲がより好ましい。ナノろ過膜の透過流束が０．１ｍ／ｄ未満では、必要なナノろ過膜の数が多くなり、設備の肥大化につながる場合があり、１．５ｍ／ｄを超えると、１価アニオンと２価アニオンの分離効率が低下し、再生液としての濃度を満たせなくなる場合がある。 The permeation flux of the nanofiltration membrane in the nanofiltration device 8 is preferably in the range of 0.1 to 1.5 m / d, and more preferably in the range of 0.2 to 0.5 m / d. If the permeation flux of the nanofiltration membrane is less than 0.1 m / d, the number of required nanofiltration membranes increases, which may lead to enlargement of the equipment. If it exceeds 1.5 m / d, monovalent anions and In some cases, the separation efficiency of the divalent anion is lowered, and the concentration as the regenerating solution cannot be satisfied.
再生工程において、濃度調整液を用いてアニオン交換樹脂を再生した後、２価アニオンを含む新再生液を用いてアニオン交換樹脂を再生することが好ましい。例えば、純水置換工程の実施後、または精製工程の実施後、まず１段目の再生として、バルブ２２，１５，１７が開状態とされ、ポンプ１３が起動されて、第１再生工程が開始される。濃度調整槽５から２価アニオンを含む濃度調整液が再生液として、配管３４，２５を通してイオン交換樹脂塔７に例えば上向流で通液され、イオン交換樹脂塔７のイオン交換樹脂が再生される。再生排液は、配管３０を通して再生排液貯槽２に貯留される。規定量の処理が完了次第、バルブ２２，１５，１７が閉状態とされ、ポンプ１３が停止されて、第１再生工程が終了される。次に、次に２段目の再生として、バルブ２１，１５，１７が開状態とされ、ポンプ１２が起動されて、第２再生工程が開始される。再生新液貯槽４から２価アニオンを含む再生新液が、配管２６，２５を通してイオン交換樹脂塔７に例えば上向流で通液され、イオン交換樹脂塔７のイオン交換樹脂が再生される。再生排液は、配管３０を通して再生排液貯槽２に貯留される。規定量の処理が完了次第、バルブ２１，１５，１７が閉状態とされ、ポンプ１２が停止されて、第２再生工程が終了される。第１再生工程または第２再生工程において、再生排液中の２価アニオン濃度が希薄な場合は、バルブ１７が閉状態、バルブ３８が開状態とされて、配管３９を通して、再生排液が排出されてもよい。 In the regeneration step, it is preferable to regenerate the anion exchange resin using a new regeneration solution containing a divalent anion after regenerating the anion exchange resin using the concentration adjusting solution. For example, after the pure water replacement step or the purification step, first, as the first stage regeneration, the valves 22, 15, and 17 are opened, the pump 13 is started, and the first regeneration step is started. Is done. A concentration adjusting solution containing a divalent anion from the concentration adjusting tank 5 is passed as a regenerating solution through the pipes 34 and 25 to the ion exchange resin tower 7 in an upward flow, for example, and the ion exchange resin in the ion exchange resin tower 7 is regenerated. The The regeneration drainage liquid is stored in the regeneration drainage storage tank 2 through the pipe 30. As soon as the prescribed amount of processing is completed, the valves 22, 15, and 17 are closed, the pump 13 is stopped, and the first regeneration process is completed. Next, as the second regeneration, the valves 21, 15, and 17 are opened, the pump 12 is started, and the second regeneration process is started. The regenerated fresh solution containing divalent anions from the regenerated fresh solution storage tank 4 is passed through the pipes 26 and 25 to the ion exchange resin tower 7 in an upward flow, for example, and the ion exchange resin in the ion exchange resin tower 7 is regenerated. The regeneration drainage liquid is stored in the regeneration drainage storage tank 2 through the pipe 30. As soon as the prescribed amount of processing is completed, the valves 21, 15, and 17 are closed, the pump 12 is stopped, and the second regeneration process is completed. In the first regeneration step or the second regeneration step, when the divalent anion concentration in the regeneration drainage is lean, the valve 17 is closed and the valve 38 is opened, and the regeneration drainage is discharged through the pipe 39. May be.
本発明者らは、ナノろ過膜を用いて再生排液中の２価アニオンを濃縮し、１価アニオンを低減した液を再生液としてイオン交換樹脂塔に通液して再生した（第１再生工程）のち、２価アニオンを含む再生新液を用いて再生する（第２再生工程）２段の再生により、新たに使用する新再生液の使用量が同一として、濃縮液を濃度調整した濃度調整液のみを再生液として用いた場合よりも、イオン交換樹脂の再生率が上昇することを見出した。 The present inventors used a nanofiltration membrane to concentrate divalent anions in the regenerated effluent and regenerate the regenerated liquid by passing it through the ion exchange resin tower as a regenerated liquid (first regeneration). Step 2) after regeneration using a new regeneration solution containing a divalent anion (second regeneration step) Concentration of the concentrated solution is adjusted with the same amount of new regeneration solution used by two stages of regeneration. It has been found that the regeneration rate of the ion exchange resin is higher than when only the adjustment solution is used as the regeneration solution.
ナノろ過膜を用いて２価アニオンを濃縮し、１価アニオンを低減して、２価アニオン主体となった濃縮液に対して、１価アニオン排除分２価アニオンを再生レベル（ここでは単位樹脂量当りの２価アニオン当量）が合うように追加し、２価アニオン濃度を所定値になるよう濃度調整した濃度透析液のみを再生液として再利用する方法では、濃縮液中に１価アニオンがある量残留するため、その分再生率が低下し、次のサイクルでの１価アニオン除去性能（除去率）が低下すると考えられる。 The divalent anion is concentrated using a nanofiltration membrane, the monovalent anion is reduced, and the divalent anion is removed from the concentrated liquid mainly composed of the divalent anion. In the method in which the concentration of the divalent anion is adjusted so that the concentration of the divalent anion is adjusted to a predetermined value and only the dialyzed solution is reused as a regenerating solution, the monovalent anion is contained in the concentrated solution. Since a certain amount remains, it is considered that the regeneration rate is lowered accordingly, and the monovalent anion removal performance (removal rate) in the next cycle is lowered.
なお、「新再生液」とは、新たに調製して使用する、２価アニオンを含む再生液のことを意味する。なお、再生工程において、濃度調整槽５、ポンプ１３、再生新液貯槽４、ポンプ１２等が再生手段として機能する。 The “new regeneration solution” means a regeneration solution containing a divalent anion that is newly prepared and used. In the regeneration process, the concentration adjusting tank 5, the pump 13, the regenerated fresh liquid storage tank 4, the pump 12, and the like function as a regeneration means.
ナノろ過膜の一般的な耐性および浸透圧、アニオン交換樹脂の再生率等を考慮すれば、２価アニオンの塩を含む新再生液の２価アニオンの濃度は０．１〜１．０Ｎの範囲であることが好ましく、０．１〜０．５Ｎの範囲であることがより好ましい。新再生液のｐＨは、２〜１１の範囲であることが好ましく、４〜７の範囲であることがより好ましい。２価アニオンの濃度が０．１Ｎより小さいと、再生率が低下する場合があり、１．０Ｎより大きいと、ナノろ過膜の浸透圧が高くなり、濃縮効率が低下する場合がある。新再生液のｐＨが２〜１１の範囲外であると、ナノろ過膜の寿命が低下する場合がある。 Taking into account the general tolerance and osmotic pressure of the nanofiltration membrane, the regeneration rate of the anion exchange resin, etc., the concentration of the divalent anion in the new regenerated solution containing the salt of the divalent anion is in the range of 0.1 to 1.0 N. It is preferable that it is in the range of 0.1 to 0.5N. The pH of the new regenerating solution is preferably in the range of 2 to 11, and more preferably in the range of 4 to 7. If the concentration of the divalent anion is less than 0.1N, the regeneration rate may decrease, and if it is greater than 1.0N, the osmotic pressure of the nanofiltration membrane may increase and the concentration efficiency may decrease. When the pH of the new regeneration solution is outside the range of 2 to 11, the life of the nanofiltration membrane may be reduced.
新再生液の量は、新再生液を用いる再生における新再生液の通液量が、濃度調整液を再生液として用いる再生において脱着した１価アニオンに対する当量比で１．０〜２．０倍の範囲であることが好ましく、１．０〜１．５倍の範囲であることがより好ましい。この通液量が１．０倍未満であると、再生率が低下する場合があり、２．０倍を超えると、薬品コストが増大して、経済性が損なわれる場合がある。 The amount of the new regenerating solution is 1.0 to 2.0 times in terms of the equivalent ratio with respect to the monovalent anion desorbed in the regeneration using the concentration adjusting solution as the regenerating solution in the regeneration using the new regenerating solution. It is preferable that it is the range of this, and it is more preferable that it is the range of 1.0 to 1.5 times. If the amount of liquid flow is less than 1.0 times, the regeneration rate may decrease. If it exceeds 2.0 times, the chemical cost may increase and the economy may be impaired.
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, although an example and a comparative example are given and the present invention is explained more concretely in detail, the present invention is not limited to the following examples.
＜実施例１＞
図１に示したイオン交換処理装置１００と同様の装置を試験装置として製作し、上記の発明の実施の形態に記載した通りに精製工程、純水置換工程、再生工程、濃縮処理工程、濃度調整工程、押出工程、洗浄工程を１サイクルとして各工程を進行させた。採用した試験条件は以下の通りである。
<Example 1>
An apparatus similar to the ion exchange treatment apparatus 100 shown in FIG. 1 is manufactured as a test apparatus, and the purification process, the pure water replacement process, the regeneration process, the concentration process process, and the concentration adjustment are performed as described in the embodiment of the present invention. Each step was advanced with the process, extrusion process, and washing process as one cycle. The test conditions adopted are as follows.
［試験条件］
（１）強塩基性アニオン交換樹脂
強塩基性アニオン交換樹脂として商品名「アンバージェット４４００Ｃｌ」（ダウ・ケミカル社製、総交換容量１．４ｅｑ／Ｌ−Ｒ（樹脂））を、硫酸ナトリウム水溶液を用いてイオン形を硫酸形（ＳＯ４ ２−）にした。硫酸形の樹脂を体積で４００ｍＬ使用し、このアニオン交換樹脂を樹脂性カラムに充填した。樹脂性カラムは円筒形状のものであり、その内直径は２５．３ｍｍ、長さは１０００ｍｍのものを用いた。
（２）原水液質
原水として高濃度硫酸塩溶液を用いた。用いた高濃度硫酸塩溶液の液質は、２価アニオンとして硫酸イオン、１価アニオンとして塩化物イオン、炭酸水素イオンを含み、硫酸イオン濃度を１２５０００ｍｇ／Ｌ、塩化物イオン濃度を３０００ｍｇ／Ｌ、炭酸水素イオンを炭素換算で４００ｍｇＣ／Ｌ、ｐＨを８．３とした。
（３）通水ＳＶ（流量）
精製工程および純水置換工程の流量は、３／ｈｒ（１．２Ｌ／ｈｒ）とした。
（４）精製工程通液量
精製工程は、通液量を４ＢＶ（Ｌ／Ｌ−樹脂）／サイクルと設定して試験を行った。
（５）純水置換工程通水量
純水置換工程は、通水量を１．５ＢＶ／サイクルと設定して実験を行った。
（６）再生条件
再生工程では、１段目の再生液として、予めナノろ過膜（下記参照）を用いて回収し、純水により濃度調整して濃度を調整した０．３Ｎ硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）水溶液を使用した。２段目の再生液として新品の０．３Ｎ硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）水溶液（ｐＨ６．５）を使用した（新再生液）。再生レベルは、１段目の再生と２段目の再生とを合わせて２４５ｇＮａ２ＳＯ４（３．４５ｅｑ）／Ｌ−樹脂とした。再生液の流量、および純水による押出（押出工程）および洗浄（洗浄工程）の流量は、それぞれ５ＢＶ／時間とし、押出時間および洗浄時間を計７５分とした。１段目の再生液に関し、再生排液貯槽には１段目の再生開始後０．０ＢＶ〜押出工程開始後２．０ＢＶまでの液（計１３．５Ｌ／Ｌ−樹脂）を回収した。イオン交換樹脂塔における再生液の通液方向は、精製工程の原水の通液方向に対して向流とした。新再生液の通液量は、濃度調整液を用いる再生において脱着した１価アニオンに対する当量比で１．５倍とした。
（７）濃縮処理工程
濃縮処理工程では、ナノろ過膜（ＮＦ膜）として、ＮＦ−２４５（ダウ・ケミカル社製）スパイラルエレメント（有効膜面積７．６ｍ２）を用いた。上記再生工程における再生排液を被処理液とし、それをナノろ過膜に通液し、得られた濃縮液を再生排液貯槽内に戻す、バッチ濃縮方式運転を実施した。透過液４５容積％（６．１Ｌ／Ｌ−樹脂）を系外に排出し、再生排液貯槽内に濃縮液５５容積％（７．４Ｌ／Ｌ−Ｒ）を得 た。得られた濃縮液を濃度調整槽に移した。ナノろ過膜の透過流束は、０．２５ｍ／ｄとした。その後、濃度調整槽で硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）濃度として０．３Ｎとなるよう調整し、１段目再生液として使用した。
[Test conditions]
(1) Strongly basic anion exchange resin The trade name “AmberJet 4400Cl” (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., total exchange capacity 1.4 eq / LR (resin)) is used as a strongly basic anion exchange resin. The ionic form was converted to the sulfuric acid form (SO 4 2− ). 400 mL of sulfuric acid type resin was used by volume, and this anion exchange resin was packed in a resinous column. The resinous column was cylindrical, and the inner diameter was 25.3 mm and the length was 1000 mm.
(2) Raw water quality A high-concentration sulfate solution was used as raw water. The liquid quality of the high-concentration sulfate solution used includes sulfate ions as divalent anions, chloride ions and hydrogen carbonate ions as monovalent anions, with a sulfate ion concentration of 125,000 mg / L, a chloride ion concentration of 3000 mg / L, Hydrogen carbonate ion was 400 mgC / L in terms of carbon, and pH was 8.3.
(3) Water flow SV (flow rate)
The flow rate in the purification step and the pure water replacement step was 3 / hr (1.2 L / hr).
(4) Purification step flow rate The purification step was performed with the flow rate set to 4 BV (L / L-resin) / cycle.
(5) Pure water replacement step water flow amount The pure water replacement step was conducted by setting the water flow amount to 1.5 BV / cycle.
(6) Regeneration conditions In the regeneration step, 0.3N sodium sulfate (Na 2 ), which was collected in advance using a nanofiltration membrane (see below) as the first-stage regeneration solution and the concentration was adjusted by pure water, was adjusted. A SO 4 ) aqueous solution was used. A new 0.3N sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) aqueous solution (pH 6.5) was used as the second stage regeneration solution (new regeneration solution). The regeneration level was set to 245 g Na 2 SO 4 (3.45 eq) / L-resin by combining the regeneration at the first stage and the regeneration at the second stage. The flow rate of the regenerating solution and the flow rate of extrusion (extruding step) and washing (washing step) with pure water were 5 BV / hour, respectively, and the extrusion time and washing time were 75 minutes in total. With respect to the first stage regenerated liquid, liquids (total 13.5 L / L-resin) from 0.0 BV after the start of the first stage regeneration to 2.0 BV after the start of the extrusion process were collected in the regeneration drainage storage tank. The flow direction of the regenerated liquid in the ion exchange resin tower was countercurrent to the flow direction of the raw water in the purification process. The flow rate of the new regenerating solution was 1.5 times as an equivalent ratio to the monovalent anion desorbed in the regeneration using the concentration adjusting solution.
(7) Concentration treatment step In the concentration treatment step, NF-245 (manufactured by Dow Chemical Co.) spiral element (effective membrane area 7.6 m 2 ) was used as the nanofiltration membrane (NF membrane). A batch concentrating operation was performed in which the regenerated effluent in the regenerating step was treated liquid, passed through a nanofiltration membrane, and the resulting concentrated liquid was returned to the regenerated effluent storage tank. 45% by volume of permeate (6.1 L / L-resin) was discharged out of the system, and 55% by volume of concentrated liquid (7.4 L / L-R) was obtained in the regenerated waste liquid storage tank. The obtained concentrated liquid was transferred to a concentration adjusting tank. The permeation flux of the nanofiltration membrane was 0.25 m / d. Then, adjusted to a concentration adjusting tank becomes 0.3N as the concentration of sodium sulfate (Na 2 SO 4), it was used as the first stage regeneration solution.
上記運転を３サイクル繰り返したときのアニオン交換樹脂による処理水の塩化物イオン濃度は、２００ｍｇ／Ｌ、再生率（Ｃｌ脱着量／Ｃｌ吸着量）は８５％であった。また、ナノろ過膜の被処理液（再生排液）の塩化物イオン濃度は、８３０ｍｇ／Ｌ、硫酸イオン濃度は、１１１００ｍｇ／Ｌ、ナトリウムイオン濃度は、５８００ｍｇ／Ｌ、得られた濃縮液の塩化物イオン濃度は、３２０ｍｇ／Ｌ、硫酸イオン濃度は、２００００ｍｇ／Ｌ、ナトリウムイオン濃度は、９８００ｍｇ／Ｌであった。この濃縮液に純水を添加して、１段目用再生液として、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）濃度として０．３Ｎとなるよう調整したときの塩化物イオン濃度は、２３０ｐｐｍ、再生剤量は、２１９ｇＮａ２ＳＯ４（３．０８ｅｑ）／Ｌ−Ｒ（樹脂）となった。したがって、２段目の再生レベルは、２６ｇＮａ２ＳＯ４（０．３７ｅｑ）／Ｌ−樹脂となった。これは脱着した塩化物イオン当量（再生排液（ナノろ過膜被処理液）塩化物イオン当量−再生液塩化物イオン当量）＝０．２５ｅｑ／Ｌ−Ｒ）の１．５倍にあたる。 When the above operation was repeated for 3 cycles, the chloride ion concentration of the treated water with the anion exchange resin was 200 mg / L, and the regeneration rate (Cl desorption amount / Cl adsorption amount) was 85%. Further, the chloride ion concentration of the liquid to be treated (regeneration waste liquid) of the nanofiltration membrane is 830 mg / L, the sulfate ion concentration is 11100 mg / L, the sodium ion concentration is 5800 mg / L, and the resulting concentrated solution is chlorinated. The product ion concentration was 320 mg / L, the sulfate ion concentration was 20000 mg / L, and the sodium ion concentration was 9800 mg / L. When pure water is added to this concentrated solution to adjust the sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) concentration to 0.3 N as the first stage regenerating solution, the chloride ion concentration is 230 ppm, the amount of the regenerating agent Was 219 g Na 2 SO 4 (3.08 eq) / LR (resin). Therefore, the regeneration level at the second stage was 26 g Na 2 SO 4 (0.37 eq) / L-resin. This corresponds to 1.5 times the desorbed chloride ion equivalent (regeneration waste liquid (nanofiltration membrane treated liquid) chloride ion equivalent-regeneration liquid chloride ion equivalent) = 0.25 eq / LR).
なお、処理水、再生排液、濃縮液、濃度調整液中の硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）、塩化物イオン（Ｃｌ−）の濃度は、イオンクロマト装置（メトローム社製、Ｃｏｍｐａｃｔ ＩＣ ７６１型）を用いて、炭酸水素イオン（ＨＣＯ３ −）の濃度は、酸標準液による滴定法により測定した。 In addition, the concentration of sulfate ion (SO 4 2− ) and chloride ion (Cl − ) in the treated water, the regenerative drainage liquid, the concentrated liquid, and the concentration adjusting liquid are ion chromatographs (Compact IC 761 type, manufactured by Metrohm). The concentration of hydrogen carbonate ion (HCO 3 − ) was measured by titration with an acid standard solution.
＜実施例２＞
実施例１における１段目の再生液と２段目の再生液を混合した濃度調製した液（塩化物イオン濃度２０６ｐｐｍ）を再生液として用い、再生工程を１段通液とした以外は実施例１と同様にして高濃度硫酸塩溶液から１価アニオンの除去を実施し、再生を行った。
<Example 2>
Example 1 except that the solution prepared by mixing the first-stage regeneration solution and the second-stage regeneration solution in Example 1 (chloride ion concentration 206 ppm) was used as the regeneration solution, and the regeneration step was made to be a one-stage solution. In the same manner as in Example 1, monovalent anions were removed from the high-concentration sulfate solution, and regeneration was performed.
上記運転を３サイクル繰り返したときのアニオン交換樹脂による処理水の塩化物イオン濃度は、３６０ｍｇ／Ｌ、再生率（Ｃｌ脱着量／Ｃｌ吸着量）は８０％であった。また、ナノろ過膜の被処理液（再生排液）の塩化物イオン濃度は、７８０ｍｇ／Ｌ、硫酸イオン濃度は、１１２００ｍｇ／Ｌ、ナトリウムイオン濃度は、５８００ｍｇ／Ｌ、得られた濃縮液の塩化物イオン濃度は、３１０ｍｇ／Ｌ、硫酸イオン濃度は、２０１００ｍｇ／Ｌ、ナトリウムイオン濃度は、９８００ｍｇ／Ｌであった。この濃縮液に純水を添加して、１段目用再生液として、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）濃度として０．３Ｎとなるよう調整したときの塩化物イオン濃度は、２２０ｐｐｍ、再生剤量は、２２０ｇＮａ２ＳＯ４（３．１０ｅｑ）／Ｌ−Ｒ（樹脂）となった。したがって、２段目の再生レベルは、２５ｇＮａ２ＳＯ４（０．３５ｅｑ）／Ｌ−樹脂となった。これは脱着した塩化物イオン当量（再生排液（ナノろ過膜被処理液）塩化物イオン当量−再生液塩化物イオン当量）＝０．２３ｅｑ／Ｌ−Ｒ）の１．５倍にあたる。 When the above operation was repeated for 3 cycles, the chloride ion concentration of the treated water by the anion exchange resin was 360 mg / L, and the regeneration rate (Cl desorption amount / Cl adsorption amount) was 80%. Further, the chloride ion concentration of the liquid to be treated (regeneration waste liquid) of the nanofiltration membrane is 780 mg / L, the sulfate ion concentration is 11200 mg / L, the sodium ion concentration is 5800 mg / L, and the resulting concentrated solution is chlorinated. The product ion concentration was 310 mg / L, the sulfate ion concentration was 20100 mg / L, and the sodium ion concentration was 9800 mg / L. When pure water is added to this concentrated solution to adjust the sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) concentration to 0.3 N as the first stage regenerating solution, the chloride ion concentration is 220 ppm, the amount of the regenerating agent Was 220 g Na 2 SO 4 (3.10 eq) / LR (resin). Therefore, the regeneration level at the second stage was 25 g Na 2 SO 4 (0.35 eq) / L-resin. This corresponds to 1.5 times the desorbed chloride ion equivalent (regeneration waste liquid (nanofiltration membrane treated liquid) chloride ion equivalent-regeneration liquid chloride ion equivalent) = 0.23 eq / LR).
＜比較例１＞
再生液として新品の０．３Ｎ硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）水溶液（ｐＨ６．５）のみを使用した。再生レベルは、１４２ｇＮａ２ＳＯ４（２．０ｅｑ）／Ｌ−樹脂とした。その他濃縮処理工程を行わない以外は、実施例２と同様にして高濃度硫酸塩溶液から１価アニオンの除去を実施し、再生を行った。
<Comparative Example 1>
Only a new 0.3N sodium sulfate (Na 2 SO 4 ) aqueous solution (pH 6.5) was used as a regenerating solution. The regeneration level was 142 g Na 2 SO 4 (2.0 eq) / L-resin. Other than not performing the concentration treatment step, the monovalent anion was removed from the high concentration sulfate solution in the same manner as in Example 2 to perform regeneration.
上記運転を３サイクル繰り返したときのアニオン交換樹脂による処理水の塩化物イオン濃度は、３６０ｍｇ／Ｌ、再生率（Ｃｌ脱着量／Ｃｌ吸着量）は８０％となった。実施例２と同様の性能であったが、２サイクル目以降の新品の硫酸ナトリウム水溶液の使用量が約５．７倍となり、再生液の薬品使用量が多くなった。 When the above operation was repeated for 3 cycles, the chloride ion concentration of the treated water by the anion exchange resin was 360 mg / L, and the regeneration rate (Cl desorption amount / Cl adsorption amount) was 80%. Although the performance was the same as in Example 2, the amount of new sodium sulfate aqueous solution used after the second cycle was increased by about 5.7 times, and the amount of chemical used in the regenerating solution was increased.
アニオン交換樹脂による処理水の塩化物イオン濃度と再生率の結果について、表１にまとめた。 Table 1 summarizes the results of the chloride ion concentration and the regeneration rate of the treated water by the anion exchange resin.
このように、実施例の再生方法により、再生液の使用量を低減することができた。これは、排液水量の低減につながる。再生液の使用量を低減しつつ、高再生率や１価アニオンの高除去率を確保できた。また、実施例１のように濃縮液を再生液としてイオン交換樹脂塔に通液して再生した（第１再生工程）のち、２価アニオンを含む再生新液を用いて再生する（第２再生工程）２段の再生により、新たに使用する新再生液の使用量が同一として、実施例２のように濃縮液を濃度調整した濃度調整液のみを再生液として用いた場合よりも、イオン交換樹脂の再生率が上昇した。 As described above, the amount of the regeneration solution used could be reduced by the regeneration method of the example. This leads to a reduction in the amount of drained water. It was possible to secure a high regeneration rate and a high removal rate of monovalent anions while reducing the amount of the regeneration solution used. In addition, as in Example 1, the concentrated solution was passed through the ion exchange resin tower as a regenerated solution and regenerated (first regeneration step), and then regenerated using a new regenerated solution containing divalent anions (second regeneration). Process) Compared to the case where the amount of new regenerated liquid to be newly used is the same by two stages of regeneration and only the concentration adjusting liquid in which the concentration of the concentrated liquid is adjusted as in Example 2 is used as the regenerating liquid. The regeneration rate of the resin increased.
１ 原水槽、２ 再生排液貯槽、３ 脱塩水貯槽、４ 再生新液貯槽、５ 濃度調整槽、６ 処理水槽、７ イオン交換樹脂塔、８ ナノろ過装置、９，１０，１１，１２，１３，４１ ポンプ、１４，１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，３７，３８，４２，４３ バルブ、２３、２４，２５，２６，２７，２８，２９，３０，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３９，４０ 配管、１００ イオン交換処理装置。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Raw water tank, 2 Regenerated drainage storage tank, 3 Desalted water storage tank, 4 Regenerated new solution storage tank, 5 Concentration adjustment tank, 6 Treated water tank, 7 Ion exchange resin tower, 8 Nano filtration apparatus, 9, 10, 11, 12, 13 , 41 Pump, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 37, 38, 42, 43 Valve, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32 33, 34, 35, 36, 39, 40 Piping, 100 Ion exchange treatment equipment.
Claims (8)
２価アニオンを含む再生液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生した際に生じる再生排液をナノろ過膜に通液して、２価アニオンが濃縮された濃縮液を得る濃縮処理工程と、
前記濃縮液の２価アニオンの濃度を調整して濃度調整液を得る濃度調整工程と、
前記濃度調整液を再生液として用いて前記アニオン交換樹脂を再生する再生工程と、
を含むことを特徴とするイオン交換樹脂の再生方法。 The anion exchange resin used in the purification step of adsorbing and purifying the monovalent anion from the solution containing the divalent anion and the monovalent anion is regenerated using an ion exchange resin tower packed with an anion exchange resin of the divalent anion type. A method for regenerating ion exchange resin,
A concentration treatment step of passing a regeneration drainage generated when the anion exchange resin is regenerated using a regeneration solution containing a divalent anion through a nanofiltration membrane to obtain a concentrated solution in which the divalent anion is concentrated;
A concentration adjusting step of adjusting the concentration of the divalent anion of the concentrate to obtain a concentration adjusting solution;
A regeneration step of regenerating the anion exchange resin using the concentration adjusting solution as a regeneration solution;
A method for regenerating an ion exchange resin, comprising:
前記再生工程において、前記濃度調整液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生した後、２価アニオンを含む新再生液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生することを特徴とするイオン交換樹脂の再生方法。 It is the regeneration method of the ion exchange resin of Claim 1, Comprising:
In the regeneration step, the anion exchange resin is regenerated using the concentration adjusting solution, and then the anion exchange resin is regenerated using a new regeneration solution containing a divalent anion. .
前記新再生液を用いる再生における前記新再生液の通液量が、前記濃度調整液を用いる再生において脱着した１価アニオンに対する当量比で１．０〜２．０倍の範囲であることを特徴とするイオン交換樹脂の再生方法。 A method for regenerating an ion exchange resin according to claim 2,
In the regeneration using the new regeneration solution, the flow rate of the new regeneration solution is in the range of 1.0 to 2.0 times as the equivalent ratio to the monovalent anion desorbed in the regeneration using the concentration adjusting solution. A method for regenerating the ion exchange resin.
前記新再生液の２価アニオンの濃度が、０．１〜１．０Ｎの範囲であり、前記新再生液のｐＨが、２〜１１の範囲であることを特徴とするイオン交換樹脂の再生方法。 A method for regenerating an ion exchange resin according to claim 2 or 3,
The concentration of divalent anions in the new regeneration solution is in the range of 0.1 to 1.0 N, and the pH of the new regeneration solution is in the range of 2 to 11. .
２価アニオン形の前記アニオン交換樹脂が充填されたイオン交換樹脂塔と、
２価アニオンを含む再生液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生した際に生じる再生排液をナノろ過膜に通液して、２価アニオンが濃縮された濃縮液を得る濃縮処理手段と、
前記濃縮液の２価アニオンの濃度を調整して濃度調整液を得る濃度調整手段と、
前記濃度調整液を再生液として用いて前記アニオン交換樹脂を再生する再生手段と、
を備えることを特徴とするイオン交換樹脂の再生装置。 An apparatus for regenerating an anion exchange resin for regenerating an anion exchange resin used in a purification step for adsorbing and purifying a monovalent anion from a solution containing a divalent anion and a monovalent anion,
An ion exchange resin tower packed with the anion exchange resin in the form of a divalent anion;
A concentration treatment means for obtaining a concentrated solution in which a divalent anion is concentrated by passing a regeneration drainage generated when the anion exchange resin is regenerated using a regeneration solution containing a divalent anion through a nanofiltration membrane;
Concentration adjusting means for adjusting the concentration of the divalent anion of the concentrate to obtain a concentration adjusting solution;
Regenerating means for regenerating the anion exchange resin using the concentration adjusting liquid as a regenerating liquid;
An ion-exchange resin recycling apparatus comprising:
前記再生手段は、前記濃度調整液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生した後、２価アニオンを含む新再生液を用いて前記アニオン交換樹脂を再生するものであることを特徴とするイオン交換樹脂の再生装置。 An ion exchange resin regeneration device according to claim 5,
The regenerating means regenerates the anion exchange resin using the concentration adjusting solution, and then regenerates the anion exchange resin using a new regenerating solution containing a divalent anion. Playback device.
前記新再生液を用いる再生における前記新再生液の通液量が、前記濃度調整液を用いる再生において脱着した１価アニオンに対する当量比で１．０〜２．０倍の範囲であることを特徴とするイオン交換樹脂の再生装置。 It is the reproduction | regeneration apparatus of the ion exchange resin of Claim 6, Comprising:
In the regeneration using the new regeneration solution, the flow rate of the new regeneration solution is in the range of 1.0 to 2.0 times as the equivalent ratio to the monovalent anion desorbed in the regeneration using the concentration adjusting solution. An ion exchange resin recycling apparatus.
前記新再生液の２価アニオンの濃度が、０．１〜１．０Ｎの範囲であり、前記新再生液のｐＨが、２〜１１の範囲であることを特徴とするイオン交換樹脂の再生装置。 An ion exchange resin regeneration device according to claim 6 or 7,
An ion exchange resin regeneration apparatus, wherein the concentration of the divalent anion in the new regeneration solution is in the range of 0.1 to 1.0 N, and the pH of the new regeneration solution is in the range of 2 to 11. .
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