JP6434800B2 - αオレフィンの吸着阻害潤滑剤組成物及び吸着阻害方法並びに吸着阻害剤 - Google Patents
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Description
本発明は、潤滑剤組成物、特に作動油、圧縮機油などの工業用潤滑油の改良等に関するものである。
作動油、圧縮機油などの潤滑油において、添加剤として防錆剤を含む添加剤パッケージを使用しない場合には、良好な酸化安定性、防錆性を得ることができず、長期間に渡って安定的に使用することが難しい。
その為に、作動油、圧縮機油などとして使用される潤滑剤組成物に、防錆剤を含む添加剤パケージを加えることによって、所望の酸化安定性、防錆性を備えた潤滑剤組成物を得ている。
その為に、作動油、圧縮機油などとして使用される潤滑剤組成物に、防錆剤を含む添加剤パケージを加えることによって、所望の酸化安定性、防錆性を備えた潤滑剤組成物を得ている。
通常、こうした防錆剤を含む添加剤パッケージを加えることによって、酸化安定性や防錆性を得ることができるが、ある種の潤滑剤組成物では、上記の如き慣用されている防錆剤を含む添加剤パッケージを添加しても充分な酸化安定性、防錆性を得ることができないものが存在することが判った。
このような酸化安定性、防錆性を得ることができない現象が何に起因するものであるかは、なかなか判らなかったが、種々の研究、探査の結果、潤滑剤組成物の基油にＡＰＩ基油グループのグループIIIや、グループIVや、グループＶに分類されるポリイソブチレンに属するものや、これらの混合物を使用した場合において、こうした現象が見られることが判って来た。
そこで、更にその原因を究明すべく各種の試験、分析を行ったところ、ようやく潤滑剤組成物中に微量の二重結合を有するαオレフィンが混在していることに因るものであって、このαオレフィンが被潤滑物の金属表面に対して吸着性を有していることが原因であることが推測されるに至った。また、αオレフィンは反応性が高いので酸化安定性にも悪影響を及ぼしているものと推測された。
見当らない。
本願発明は、上記の如く、作動油、圧縮機油などの潤滑剤組成物中において、その酸化安定性や防錆性に対して悪影響を及ぼしている微量のαオレフィンに対して、これが金属表面に作用しないようにするためにαオレフィンの吸着性を阻害することによって、酸化安定性及び防錆性に優れた潤滑剤組成物などを得ようとするものである。
本発明者らは、潤滑剤組成物中において微量に存在するαオレフィンの吸着作用を阻害することを目的として、種々の物質についてその効果を確認する試験を行ったところ、一般的に防錆作用を有するとされている物質が有効であると考えられたが、防錆作用を有するものであれば何でも有効な訳ではないことが判って来た。
また、グループIIIやグループIVの基油は、飽和炭化水素分が９０質量%以上であるため、防錆作用を有する添加剤を多量に添加して所望の効果を得るようにすることは、基油に対する添加剤の溶解性が低いこと、多量添加に伴う経済性の点からも不利であることから、少ない添加量で効果のある添加剤を選択する必要があることも判った。
また、グループIIIやグループIVの基油は、飽和炭化水素分が９０質量%以上であるため、防錆作用を有する添加剤を多量に添加して所望の効果を得るようにすることは、基油に対する添加剤の溶解性が低いこと、多量添加に伴う経済性の点からも不利であることから、少ない添加量で効果のある添加剤を選択する必要があることも判った。
そして、こうした中でザルコシン酸誘導体や、アスパラギン酸誘導体や、ジエタノールアミン誘導体を使用したところ、良好な酸化安定性及び防錆性に優れた潤滑剤組成物が得られることが判った。
すなわち、上記の如き物質の添加によって、潤滑剤組成物に混在しているαオレフィンの吸着作用を阻害することができるという知見に基づいて本発明を完成したものである。
すなわち、上記の如き物質の添加によって、潤滑剤組成物に混在しているαオレフィンの吸着作用を阻害することができるという知見に基づいて本発明を完成したものである。
本発明は、ＡＰＩによるグループIII、グループIV、グループＶに分類されるポリイソブチレンのいずれか又はこれらの混合物を基油とし、微量のαオレフィンが混在する潤滑剤組成物において、ザルコシン酸誘導体、アスパラギン酸誘導体若しくはジエタノールアミン誘導体又はこれらの混合物を添加して上記αオレフィンの吸着を阻害しようとするものである。
本発明によれば、潤滑剤組成物に混在する微量のαオレフィンの吸着作用を阻害することによって、潤滑剤組成物における酸化安定性及び防錆性を向上させることができ、これによって優れた潤滑剤組成物を得ることができる。
本発明における、潤滑剤組成物の基油としては、ＡＰＩによる基油の分類でグループIVに属するポリαオレフィン（ＰＡＯ）や、グループIIIに属する高度水素化分解精製され硫黄含有量や不飽和分の少ない高粘度指数鉱物油やＧＴＬ（ガスツゥリキッド）や、グループＶに属するポリイソブチレン、これらの混合油などがある。
こうしたグループIIIや、グループIVや、グループＶに分類されるポリイソブチレンなどを基油として使用した潤滑剤組成物において、汎用されている防錆剤を含むパッケージ添加剤を使用しても、所望の酸化安定性や防錆性が得られないものがある。
上記の如く所望の酸化安定性や防錆性が得られないのは、潤滑剤組成物中に微量のαオレフィンが混在しているためと考えられる。
上記の如く所望の酸化安定性や防錆性が得られないのは、潤滑剤組成物中に微量のαオレフィンが混在しているためと考えられる。
上記グループIVのＰＡＯは、αオレフィンの重合反応によって生成されるものであるが、こうした中にαオレフィンが混在することがあるのは、二重結合を有するαオレフィンの一部が未反応の状態で微量残存している場合があるものと推測される。
そして、このようなαオレフィンが金属表面に吸着することによって、充分な酸化安定性や防錆性を得ることができなくなっているものと考えられる。また、αオレフィンが核となり防錆剤のミセル形成が起こって、金属表面に吸着できず、防錆剤として機能しなくなるという可能性も推測される。
そして、このようなαオレフィンが金属表面に吸着することによって、充分な酸化安定性や防錆性を得ることができなくなっているものと考えられる。また、αオレフィンが核となり防錆剤のミセル形成が起こって、金属表面に吸着できず、防錆剤として機能しなくなるという可能性も推測される。
また、グループIIIの基油の製造時には、ハイドロクラックにより炭化水素分子の異性化が行われるが、水素分圧が充分でない場合や、水素化処理が完全に行われない場合にあっては、こうした基油を使用した潤滑剤組成物中には微量のαオレフィンが混在しているものと推量される。
また、ポリイソブチレンは、イソブテンが重合することによって長鎖状炭化水素の分子構造を持ったものであり、グループＶの基油に分類されている。こうしたものでは、原材料として使用されたイソブテンに由来する微量のαオレフィンが混在しているものと推測される。
上記した微量のαオレフィンの混在とは、潤滑剤組成物中に１質量％以下のαオレフィンを含んでいることを意味する。不飽和分の指標としては、一般にヨウ素価や臭素価が用いられており、ヨウ素価については、ＪＩＳ Ｋ ００７０「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に記載がある。
本発明は、基油のヨウ素価が、１.０ｇ／１００ｇ以下の場合、好ましくは０.０２ｇ／１００ｇ以上で１.０ｇ／１００ｇ以下の場合、更に好ましくは０.０９ｇ／１００ｇ以上１.０ｇ／１００ｇ以下の場合に有効である。また、本発明は、基油の臭素価が、０.６４ｇ／１００ｇ以下の場合、好ましくは０.０１ｇ／１００ｇ以上で０.６４ｇ／１００ｇ以下の場合、更に好ましくは０.０６ｇ／１００ｇ以上で０.６４ｇ／１００ｇ以下の場合に有効である。
本発明は、基油のヨウ素価が、１.０ｇ／１００ｇ以下の場合、好ましくは０.０２ｇ／１００ｇ以上で１.０ｇ／１００ｇ以下の場合、更に好ましくは０.０９ｇ／１００ｇ以上１.０ｇ／１００ｇ以下の場合に有効である。また、本発明は、基油の臭素価が、０.６４ｇ／１００ｇ以下の場合、好ましくは０.０１ｇ／１００ｇ以上で０.６４ｇ／１００ｇ以下の場合、更に好ましくは０.０６ｇ／１００ｇ以上で０.６４ｇ／１００ｇ以下の場合に有効である。
上記の如く、潤滑剤組成物において、汎用の防錆剤を含むパッケージ添加剤を添加しても充分な酸化安定性及び防錆性が得られない場合には、ザルコシン酸誘導体を潤滑剤組成物中に添加すると有効である。
上記ザルコシン酸誘導体は、下記式１に示すものである。
上記式１のＲ１は、炭素数１６〜２０のアルケニル基であり、好ましくは炭素数１７のアルケニル基である。
こうしたザルコシン酸誘導体を添加すると、その潤滑剤組成物において所望の酸化安定性及び防錆性を得ることができるようになる。
こうしたザルコシン酸誘導体を添加すると、その潤滑剤組成物において所望の酸化安定性及び防錆性を得ることができるようになる。
これは、潤滑剤組成物に添加したザルコシン酸誘導体が、この潤滑剤組成物中に混在しているαオレフィンの金属表面に対する吸着作用を阻害することが如何なる理由に基づくものであるか明確ではないが、これによって、所望の酸化安定性及び防錆性が得られる。
グループIIIやグループIVの基油では、上記したようにこれらの精製度が高いこともあって、一般に添加剤の溶解性が低いこと、多量添加による不経済性を回避するため、上記したザルコシン酸誘導体は、潤滑剤組成物の全量に対して、０.００１〜３質量％程度、好ましくは０.００５〜２質量％程度を使用するようにするとよい。
上記したαオレフィンの吸着を阻害するものとしては、アスパラギン酸誘導体がある。このアスパラギン酸誘導体には、下記式２に示すものがある。
上記一般式２中、Ｒ２及びＲ３は各々水素又は炭素数３〜６の同一または異なったアルキル基、アルケニル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、好ましくはそれぞれが２−メチルプロピル基やターシャリーブチル基が良い。Ｒ４は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、エーテル結合を有するアルキル基、またはヒドロキシアルキル基である。例えば、オクタデシル基、アルコキシプロピル基、３−（Ｃ６〜Ｃ１８）ヒドロカーボンオキシ（Ｃ３〜Ｃ６）アルキル基、更に好ましくは、シクロヘキシルオキシプロピル基、３−オクチルオキシプロピル基、３−イソオクチルオキシプロピル基、３−デシルオキシプロピル基、３−イソデシルオキシプロピル基、３−（Ｃ１２〜Ｃ１６）アルコキシプロピル基が良い。Ｒ５は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和カルボン酸基、または炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基若しくはヒドロキシアルキル基である。例えばプロピオン酸基や、プロピオニル酸基が良い。
このアスパラギン酸誘導体は、潤滑剤組成物の全量に対して、０.００５〜３質量％程度、好ましくは０.０１〜３質量％程度を使用するようにするとよい。
このアスパラギン酸誘導体は、潤滑剤組成物の全量に対して、０.００５〜３質量％程度、好ましくは０.０１〜３質量％程度を使用するようにするとよい。
また、上記αオレフィンの吸着を阻害するものとしては、ジエタノールアミン誘導体がある。このジエタノールアミン誘導体は、下記式３に示すものである。
上記式３のＲ６は、炭素数１６〜２０のアルキル基であり、好ましくは炭素数１８のアルキル基である。
このジエタノールアミン誘導体も、上記ザルコシン酸誘導体と同様に、潤滑剤組成物の全量に対して、０.００１〜３質量％程度、好ましくは０.００５〜２質量％程度で使用するとよい。
このジエタノールアミン誘導体も、上記ザルコシン酸誘導体と同様に、潤滑剤組成物の全量に対して、０.００１〜３質量％程度、好ましくは０.００５〜２質量％程度で使用するとよい。
以下に、本発明のαオレフィンの吸着阻害剤、これを使用した潤滑剤組成物について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
実施例及び比較例を作製するために、下記のものを用意した。
実施例及び比較例を作製するために、下記のものを用意した。
（基油）
ＰＡＯ８：主成分は炭素数１０のαオレフィンが３〜４個重合したポリαオレフィンである。このＰＡＯ８のヨウ素価は検出限界以下であってαオレフィンは実質的に混在していない。
（防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤）
工業用添加剤パッケージ（IRGALUBE 2030A、BASF社製）：このＲ＆Ｏタイプの工業用添加剤パッケージには、N-1-ナフチルアニリン、N,N-ビス(2-エチルヘキシル)-(4又は5)-メチル-1H-ベンゾトリアゾール-1-メチルアミン、(4-ノニルフェノキシ)酢酸、アルキル化ジフェニルアミン、立体障害ヒンダードフェノール、アシルサルコシン酸が含まれている。
ＰＡＯ８：主成分は炭素数１０のαオレフィンが３〜４個重合したポリαオレフィンである。このＰＡＯ８のヨウ素価は検出限界以下であってαオレフィンは実質的に混在していない。
（防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤）
工業用添加剤パッケージ（IRGALUBE 2030A、BASF社製）：このＲ＆Ｏタイプの工業用添加剤パッケージには、N-1-ナフチルアニリン、N,N-ビス(2-エチルヘキシル)-(4又は5)-メチル-1H-ベンゾトリアゾール-1-メチルアミン、(4-ノニルフェノキシ)酢酸、アルキル化ジフェニルアミン、立体障害ヒンダードフェノール、アシルサルコシン酸が含まれている。
（添加用αオレフィン）
実施例及び比較例中のαオレフィンは、和光純薬製の試薬、１−オクタデセンを用いた。本化合物の分子量は２５２であることから、本化合物単品での計算上のヨウ素価は１０１ｇ／１００ｇ、臭素価は６３．５ｇ／１００ｇである。なお、実施例及び比較例中にて１−オクタデセンを１.０質量％配合した組成物のαオレフィンに起因するヨウ素価は１.０ｇ／１００ｇであり、臭素価は０．６４ｇ／１００ｇであるといえる。
実施例及び比較例中のαオレフィンは、和光純薬製の試薬、１−オクタデセンを用いた。本化合物の分子量は２５２であることから、本化合物単品での計算上のヨウ素価は１０１ｇ／１００ｇ、臭素価は６３．５ｇ／１００ｇである。なお、実施例及び比較例中にて１−オクタデセンを１.０質量％配合した組成物のαオレフィンに起因するヨウ素価は１.０ｇ／１００ｇであり、臭素価は０．６４ｇ／１００ｇであるといえる。
（添加剤）
１．ザルコシン酸誘導体：上記式１に示すもので、Ｒ１が炭素数１７の直鎖のアルケニル基であるオレイルザルコシン酸。
２．アスパラギン酸誘導体：上記式２に示すもので、Ｎ−１−オキソ−３−カルボニルオキシプロピル−Ｎ−３−オクチルオキシプロピル−アスパラギン酸ジイソブチルエステル、Ｎ−１−オキソ−３−カルボニルオキシプロピル−Ｎ−３−デシルオキシプロピル−アスパラギン酸ジイソブチルエステル、Ｎ−１−オキソ−３−カルボニルオキシプロピル−Ｎ−３−ドデシルオキシプロピル−アスパラギン酸ジイソブチルエステル、Ｎ−１−オキソ−３−カルボニルオキシプロピル−Ｎ−３−テトラデシルオキシプロピル−アスパラギン酸ジイソブチルエステルの混合物（ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
３．ジエタノールアミン誘導体：上記式３に示すもので、Ｒ６が炭素数１８の直鎖のアルキル基であるジエタノールアミン（３級アミン化合物）であるＮ−アルケニルジエタノールアミン（主成分はＮ−オレイルジエタノールアミン）（ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価：１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
１．ザルコシン酸誘導体：上記式１に示すもので、Ｒ１が炭素数１７の直鎖のアルケニル基であるオレイルザルコシン酸。
２．アスパラギン酸誘導体：上記式２に示すもので、Ｎ−１−オキソ−３−カルボニルオキシプロピル−Ｎ−３−オクチルオキシプロピル−アスパラギン酸ジイソブチルエステル、Ｎ−１−オキソ−３−カルボニルオキシプロピル−Ｎ−３−デシルオキシプロピル−アスパラギン酸ジイソブチルエステル、Ｎ−１−オキソ−３−カルボニルオキシプロピル−Ｎ−３−ドデシルオキシプロピル−アスパラギン酸ジイソブチルエステル、Ｎ−１−オキソ−３−カルボニルオキシプロピル−Ｎ−３−テトラデシルオキシプロピル−アスパラギン酸ジイソブチルエステルの混合物（ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
３．ジエタノールアミン誘導体：上記式３に示すもので、Ｒ６が炭素数１８の直鎖のアルキル基であるジエタノールアミン（３級アミン化合物）であるＮ−アルケニルジエタノールアミン（主成分はＮ−オレイルジエタノールアミン）（ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価：１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
４．コハク酸誘導体：テトライソプロペニルコハク酸，１，２−プロパンジオールハーフエステル（ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価：１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
５．エポキシ化エステル：エポキシ化菜種脂肪酸２エチルヘキシルエステル
６．カルシウムサリシレート：Ｃａ含有量が８質量％、ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価が２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
７．カルシウムスルフォネート：Ｃａ含有量が２.１質量％、ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価が０.２ｍｇＫＯＨ／ｇ
８．アルキルエーテルカルボン酸：ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのもの。
５．エポキシ化エステル：エポキシ化菜種脂肪酸２エチルヘキシルエステル
６．カルシウムサリシレート：Ｃａ含有量が８質量％、ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価が２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
７．カルシウムスルフォネート：Ｃａ含有量が２.１質量％、ＪＩＳ Ｋ２５０１法による塩基価が０.２ｍｇＫＯＨ／ｇ
８．アルキルエーテルカルボン酸：ＪＩＳ Ｋ２５０１法による酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのもの。
（実施例１）
ＰＡＯ８を９８.４質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、ザルコシン酸誘導体を０.１質量％含む潤滑剤組成物。
（実施例２）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、ザルコシン酸誘導体を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（実施例３）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、アスパラギン酸誘導体を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（実施例４）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、ジエタノールアミン誘導体を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
ＰＡＯ８を９８.４質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、ザルコシン酸誘導体を０.１質量％含む潤滑剤組成物。
（実施例２）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、ザルコシン酸誘導体を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（実施例３）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、アスパラギン酸誘導体を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（実施例４）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、ジエタノールアミン誘導体を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例１）
ＰＡＯ８が１００質量％である基油のみからなるもの。
（比較例２）
ＰＡＯ８を９９.５質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例３）
ＰＡＯ８を９８.５質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％含む潤滑剤組成物。
ＰＡＯ８が１００質量％である基油のみからなるもの。
（比較例２）
ＰＡＯ８を９９.５質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例３）
ＰＡＯ８を９８.５質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例４）
ＰＡＯ８を９８.４質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、コハク酸誘導体を０.１質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例５）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、コハク酸誘導体を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
ＰＡＯ８を９８.４質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、コハク酸誘導体を０.１質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例５）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、コハク酸誘導体を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例６）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、エポキシ化エステルを０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例７）
ＰＡＯ８を９８.４質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、カルシウムサリシレートを０.１質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例８）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、カルシウムサリシレートを０.５質量％含む潤滑剤組成物。
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、エポキシ化エステルを０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例７）
ＰＡＯ８を９８.４質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、カルシウムサリシレートを０.１質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例８）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、カルシウムサリシレートを０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例９）
ＰＡＯ８を９８.４質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、カルシウムスルフォネートを０.１質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例１０）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、カルシウムスルフォネートを０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例１１）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、アルキルエーテルカルボン酸を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
ＰＡＯ８を９８.４質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、カルシウムスルフォネートを０.１質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例１０）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、カルシウムスルフォネートを０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（比較例１１）
ＰＡＯ８を９８.０質量％、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％、αオレフィンを１.０質量％、アルキルエーテルカルボン酸を０.５質量％含む潤滑剤組成物。
（試験）
錆止め性能試験：ＪＩＳ Ｋ２５１０に基づいて、恒温槽内に設置した容器に、試験油３００ｍｌを採取し、毎分１０００回転で攪拌し、６０℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を３０ｍｌ加え、６０℃に保ったまま２４時間攪拌を続け、その後試験片を取り出し、錆の発生の有無、程度を目視で評価した。
試験の評価は次の基準によって行った。
錆の発生が見られない・・・・・・・・・なし（合格：○）
軽微の錆の発生が見られる・・・・・・・軽微（不合格：×）
中度の錆の発生が見られる・・・・・・・中度（不合格：×）
重度の錆の発生が見られる・・・・・・・重度（不合格：×）
錆止め性能試験：ＪＩＳ Ｋ２５１０に基づいて、恒温槽内に設置した容器に、試験油３００ｍｌを採取し、毎分１０００回転で攪拌し、６０℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を３０ｍｌ加え、６０℃に保ったまま２４時間攪拌を続け、その後試験片を取り出し、錆の発生の有無、程度を目視で評価した。
試験の評価は次の基準によって行った。
錆の発生が見られない・・・・・・・・・なし（合格：○）
軽微の錆の発生が見られる・・・・・・・軽微（不合格：×）
中度の錆の発生が見られる・・・・・・・中度（不合格：×）
重度の錆の発生が見られる・・・・・・・重度（不合格：×）
上記実施例及び比較例の配合及び、錆止め性能試験の結果を表１、表２に示す。
（考察）
比較例１に示すＰＡＯ８の基油からだけでなるものは、重度の錆が生じている。
比較例２は比較例１に防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％添加したもので、これによって錆の発生が見られなくなっている。
比較例３は、比較例２のものにαオレフィンを１.０質量％添加したもので、潤滑剤組成物中にαオレフィンが混在していると、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤が含まれていても、錆（中度）が発生していることが判る。
比較例１に示すＰＡＯ８の基油からだけでなるものは、重度の錆が生じている。
比較例２は比較例１に防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤を０.５質量％添加したもので、これによって錆の発生が見られなくなっている。
比較例３は、比較例２のものにαオレフィンを１.０質量％添加したもので、潤滑剤組成物中にαオレフィンが混在していると、防錆剤を含んだ汎用のパッケージ添加剤が含まれていても、錆（中度）が発生していることが判る。
実施例１は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、ザルコシン酸誘導体を０.１質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆の発生が見られなくなっている。実施例２は、同じくザルコシン酸誘導体を０.５質量％添加したものであり、こうしたものでも、錆の発生が見られなくなっている。
また、実施例３は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、アスパラギン酸誘導体を０.５質量％添加したものであり、こうしたものでも錆の発生が見られない。
実施例４は、同じく上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、ジエタノールアミン誘導体を０.５質量％添加したものであり、こうしたものでも錆の発生が見られなくなっている。
このように、潤滑剤組成物中にαオレフィンが混在していても、ザルコシン酸誘導体、アスパラギン酸誘導体、ジエタノールアミン誘導体などを少量添加することによって、αオレフィンの吸着作用を阻害し、防錆作用が発揮されているものと考えられる。
また、実施例３は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、アスパラギン酸誘導体を０.５質量％添加したものであり、こうしたものでも錆の発生が見られない。
実施例４は、同じく上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、ジエタノールアミン誘導体を０.５質量％添加したものであり、こうしたものでも錆の発生が見られなくなっている。
このように、潤滑剤組成物中にαオレフィンが混在していても、ザルコシン酸誘導体、アスパラギン酸誘導体、ジエタノールアミン誘導体などを少量添加することによって、αオレフィンの吸着作用を阻害し、防錆作用が発揮されているものと考えられる。
比較例４は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、コハク酸誘導体を０.１質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆（中度）の発生が見られた。また、比較例５は、同じくコハク酸誘導体を０.５質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆（重度）の発生が見られた。
比較例６は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、エポキシ化エステルを０.５質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆（重度）の発生が見られた。
比較例６は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、エポキシ化エステルを０.５質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆（重度）の発生が見られた。
比較例７は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、カルシウムサリシレートを０.１質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆（重度）の発生が見られた。また、比較例８は同じくカルシウムサリシレートを０.５質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆（中度）の発生が見られる。
比較例９は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、カルシウムスルフォネートを０.１質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆（重度）の発生が見られる。そして、比較例１０の同じくカルシウムスルフォネートを０.５質量％添加したものでも、錆（重度）の発生が見られる。
比較例１１のものは、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、アルキルエーテルカルボン酸を０.５質量％添加したものであり、こうしたものでも錆（重度）の発生が見られる。
比較例９は、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、カルシウムスルフォネートを０.１質量％添加したものであり、こうしたものでは、錆（重度）の発生が見られる。そして、比較例１０の同じくカルシウムスルフォネートを０.５質量％添加したものでも、錆（重度）の発生が見られる。
比較例１１のものは、上記比較例３のαオレフィンが混在するものに、アルキルエーテルカルボン酸を０.５質量％添加したものであり、こうしたものでも錆（重度）の発生が見られる。
このように、一般的に防錆作用があると考えられて、そうした作用を得るために使用されているコハク酸誘導体、エポキシ化エステル、カルシウムサリシレート、カルシウムスルフォネート、アルキルエーテルカルボン酸などでもαオレフィンが混在していることによる防錆性の悪化を通常適量とされている添加量では防ぐことができないことが判る。
Claims (6)
- ＡＰＩの基油分類におけるグループIII、グループIV、グループＶに分類されるポリイソブチレンのいずれか又はこれらの混合物を基油とし、組成物全量に対して１質量％以下のαオレフィンが混在する潤滑剤組成物において、金属表面への上記αオレフィンの吸着を阻害するよう下記するザルコシン酸誘導体、アスパラギン酸誘導体若しくはジエタノールアミン誘導体又はこれらの混合物を添加したことを特徴とする潤滑剤組成物。
前記ザルコシン酸誘導体は、下記式１に示すものであり、
〔化１〕
（上記式１のＲ １ は、炭素数１６〜２０のアルケニル基である。）
前記アスパラギン酸誘導体は、下記式２に示すものであり、
〔化２〕
（上記式２中、Ｒ ２ 及びＲ ３ は各々水素又は炭素数３〜６の同一または異なったアルキル基、アルケニル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ ４ は炭素数１〜３０のアルキル基若しくはアルケニル基、エーテル結合を有するアルキル基、またはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ ５ は炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和カルボン酸基、または炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基若しくはヒドロキシアルキル基である。）
前記ジエタノールアミン誘導体は、下記式３に示すものである。
〔化３〕
（上記式３のＲ ６ は、炭素数１６〜２０のアルキル基である。） - 上記ザルコシン酸誘導体又はジエタノールアミン誘導体の場合には組成物全量に対して０.００１〜３質量％使用され、アスパラギン酸誘導体の場合には組成物全量に対して０.００５〜３質量％使用される請求項１に記載の潤滑剤組成物。
- ＡＰＩの基油分類におけるグループIII、グループIV、グループＶに分類されるポリイソブチレンのいずれか又はこれらの混合物を基油とし、組成物全量に対して１質量％以下のαオレフィンが混在する潤滑剤組成物に対して、請求項１に記載のザルコシン酸誘導体、アスパラギン酸誘導体若しくはジエタノールアミン誘導体又はこれらの混合物を添加する金属表面への上記αオレフィンの吸着阻害方法。
- 上記ザルコシン酸誘導体又はジエタノールアミン誘導体の添加量は組成物全量に対して０.００１〜３質量％であり、アスパラギン酸誘導体の添加量は組成物全量に対して０.００５〜３質量％である請求項３に記載のαオレフィンの吸着阻害方法。
- 請求項１に記載のザルコシン酸誘導体、アスパラギン酸誘導体若しくはジエタノールアミン誘導体のいずれか又はこれらの混合物であって、ＡＰＩの基油分類におけるグループIII、グループIV、グループＶに分類されるポリイソブチレンのいずれか又はこれらの混合物を基油とし、組成物全量に対して１質量％以下のαオレフィンが混在する潤滑剤組成物において、金属表面に上記αオレフィンが吸着することを阻害するαオレフィン吸着阻害剤。
- 上記ザルコシン酸誘導体又はジエタノールアミン誘導体の使用量は組成物全量に対して０.００１〜３質量％であり、アスパラギン酸誘導体の使用量は組成物全量に対して０.００５〜３質量％である請求項５に記載のαオレフィン吸着阻害剤。
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