JP6424980B2

JP6424980B2 - Precoated metal plate

Info

Publication number: JP6424980B2
Application number: JP2018502438A
Authority: JP
Inventors: 智明細川; 井上　郁也; 郁也井上
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 2016-03-22
Filing date: 2017-03-22
Publication date: 2018-11-21
Anticipated expiration: 2037-03-22
Also published as: JPWO2017164234A1; CN109070546B; CN109070546A; TWI617636B; TW201736530A; MY190599A; KR20180112858A; KR102157565B1; WO2017164234A1

Description

本発明は、プレコート金属板に関する。
本願は、２０１６年３月２２日に、日本に出願された特願２０１６−５６８５２号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。The present invention relates to a precoated metal sheet.
Priority is claimed on Japanese Patent Application No. 2016-56852, filed March 22, 2016, the content of which is incorporated herein by reference.

家電分野、建材分野、自動車分野等で用いられている金属板は、加工後に塗装が施されることが多かった。一方、近年では、金属板の表面に、予め着色された塗膜（着色塗膜）を被覆し、塗膜を被覆した状態で加工される場合がある。加工後に塗装が施される金属板をポストコート金属板と呼称し、着色塗膜を被覆した状態で加工される金属板をプレコート金属板と呼称する場合がある。
近年、インテリア嗜好性の高まり等を反映して、プレコート金属板において高級な意匠性が求められており、プレコート金属板表面にメタリック塗装を施すデザインが多用されている。消費者の塗色に対する要求は多様化しており、視線方向による色調及び光輝性の変化の差の小さいメタリック塗装はその１つである。Metal sheets used in the fields of home appliances, construction materials, automobiles, etc. were often painted after processing. On the other hand, in recent years, the surface of a metal plate may be coated with a pre-colored coating film (colored coating film) and processed in a state in which the coating film is coated. A metal plate to which a coating is applied after processing may be referred to as a post-coated metal plate, and a metal plate to be processed in a state of covering a colored coating may be referred to as a pre-coated metal plate.
In recent years, high-level design is required for a precoated metal sheet reflecting the increase in interior preference and the like, and designs for applying a metallic coating to the surface of the precoated metal sheet are widely used. Consumers' requirements for paint color are diversified, and metallic paint with a small difference in color tone and brightness change depending on the viewing direction is one of them.

なお、メタリック塗装が施されたプレコート金属板を、単にプレコート金属板と呼称する場合と、メタリックプレコート金属板と呼称する場合とがある。同様に、メタリック塗装が施されたポストコート金属板を、単にポストコート金属板と呼称する場合と、メタリックポストコート金属板と呼称する場合とがある。また、視線方向による色調及び光輝性の変化をフリップフロップ性と呼称する場合がある。フリップフロップ性が大きいとは、視線方向により色調及び光輝性が大きく変化することを表し、フリップフロップ性が小さいとは、視線方向により色調及び光輝性がほとんど変化しないことを表す。 The precoated metal plate to which metallic coating has been applied may be referred to simply as a precoated metal plate or may be referred to as a metallic precoated metal plate. Similarly, a post-coated metal plate to which metallic coating has been applied may be simply referred to as a post-coated metal plate, or as a metallic post-coated metal plate. In addition, changes in color tone and brightness depending on the viewing direction may be referred to as flip flop property. The large flip-flop property means that the color tone and the glitter property largely change depending on the sight line direction, and the small flip-flop property means that the color tone and the glitter property hardly change depending on the sight line direction.

従来のメタリックプレコート金属板に関する技術のほとんどは、メタリック感の強い着色塗膜を得ることを課題としている。
例えば、特許文献１では、白色度及び金属光沢感に優れ、かつ、フリップフロップ性の大きい塗膜を形成するために、アルミフレークを塗面に対して平行に配向させるとともに、未硬化のベース塗料の塗面にアルミフレークの水分散液を塗布している。
特許文献２、３では、フリップフロップ性の大きいメタリック塗膜や、メタリック感を有する成形品用熱可塑性樹脂組成物を製造するために、光輝顔料である鱗片状アルミニウム顔料や高アスペクト比のアルミニウム粉に、鱗片状グラファイト顔料や、干渉パールマイカを添加する技術が記載されている。Most of the techniques relating to conventional metallic precoated metal sheets have an issue of obtaining a colored coating film having a strong metallic feeling.
For example, in Patent Document 1, in order to form a coating film excellent in whiteness and metallic gloss and having a large flip-flop property, aluminum flakes are oriented parallel to the coated surface, and an uncured base paint is used. A water dispersion of aluminum flakes is applied to the coated surface of
In Patent Documents 2 and 3, a scale-like aluminum pigment which is a bright pigment or an aluminum powder having a high aspect ratio is used to manufacture a metallic coating film having a large flip-flop property and a thermoplastic resin composition for a molded product having a metallic feeling. In the above, there is described a technique of adding scale-like graphite pigment and interference pearl mica.

特許文献４は、黒味感の色調を抑えたパール調乳白感と虹彩感を発現する下地隠蔽性に優れたメタリック塗料組成物として、二酸化チタン顔料、顔料担持鱗片状アルミニウム顔料、二酸化チタン以外の着色顔料、パール顔料及び塗膜形成樹脂を組成成分とするメタリック塗料組成物を開示している。
特許文献５は、光輝感のあるメタリック仕上げのプレコートメタルの製法として、金属板上にプライマー塗膜を介して、もしくは介さずに、α−酸化鉄を６０重量％以上含有する雲母状酸化鉄粉、塗膜形成樹脂及び着色顔料を含有する有機溶剤型塗料を塗装する方法を開示している。Patent Document 4 describes titanium dioxide pigments, pigment-carrying scale-like aluminum pigments, and titanium dioxide as metallic paint compositions excellent in base opacifying properties that express pearly opalescence and iris feeling with suppressed blackish color tone. Disclosed is a metallic paint composition comprising a color pigment, a pearl pigment and a film-forming resin as composition components.
Patent Document 5 discloses a mica-like iron oxide powder containing 60% by weight or more of α-iron oxide with or without a primer coating on a metal plate, as a method for producing a metallic finish having a metallic luster with a bright feeling. Discloses a method of applying an organic solvent-type paint containing a film-forming resin and a color pigment.

特許文献６は、ビヒクル、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料（Ａ）、及びアルミニウムフレーク顔料又は微粒子二酸化チタン顔料（Ｂ−１）、を含有し、隠蔽性を有することを特徴とする光輝性塗料組成物を開示している。
特許文献７は、（１）アルミニウムフレーク顔料、（２）暗部領域を有する干渉マイカ顔料、（３）前記（２）の暗部領域を有する干渉マイカ顔料以外の干渉性光輝性顔料、および（４）ビヒクルを含有する光輝性塗料組成物を開示している。Patent Document 6 includes a vehicle, a metal oxide-coated alumina flake pigment (A), and an aluminum flake pigment or a fine particle titanium dioxide pigment (B-1), and is characterized by having a concealing property. Have been disclosed.
Patent Document 7 includes (1) aluminum flake pigment, (2) interference mica pigment having a dark area, (3) interference bright pigment other than interference mica pigment having the dark area of the above (2), and (4) Disclosed is a bright paint composition containing a vehicle.

特許文献８は、耐薬品性及び耐候性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物として、数平均分子量５０００〜３００００、水酸基価５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、油長３〜３０％である脂肪酸変性ポリエステル樹脂（Ａ１）を５０〜１００質量％含有するポリエステル樹脂成分（Ａ）、ブチルエーテル化メラミン樹脂（Ｂ１）を５０〜１００質量％含有するメラミン樹脂成分（Ｂ）及び光輝顔料成分（Ｃ）を含有する塗料組成物を開示している。
特許文献９は、２コート１ベーク塗装方法で塗装した場合に、メタリックベース塗膜とクリヤー塗膜との混層による色相変動がなく、透明感に優れ、緻密な光輝感があり、フリップフロップ性が強い塗膜として、ウレア変性アクリル樹脂（Ａ）、ウレタン変性ポリエステル樹脂（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、光輝性顔料（Ｄ）および無機微粒子（Ｅ）を含有する溶剤型メタリックベース塗料組成物を開示している。Patent Document 8 is a fatty acid-modified polyester having a number average molecular weight of 5,000 to 30,000, a hydroxyl value of 5 to 100 mg KOH / g, and an oil length of 3 to 30% as a coating composition capable of forming a coating film excellent in chemical resistance and weatherability. A polyester resin component (A) containing 50 to 100 mass% of a resin (A1), a melamine resin component (B) containing 50 to 100 mass% of a butyl etherified melamine resin (B1), and a luster pigment component (C) A paint composition is disclosed.
Patent document 9 does not have the hue change by the mixed layer of a metallic base coating film and a clear coating film when it coats by 2 coat 1 bake coating method, it is excellent in transparency, has fine brightness, and has flip-flop property. As a strong coating film, a solvent type metallic base paint composition containing urea modified acrylic resin (A), urethane modified polyester resin (B), curing agent (C), luster pigment (D) and inorganic fine particles (E) It is disclosed.

特許文献１０は、金属板の少なくとも片面に、有機樹脂Ａを造膜成分とし、表面が不活性化処理されたフレーク状のアルミニウム顔料Ｃを含む塗膜α（膜厚：１．５〜１０μｍ）を有する、メタリック調外観を有するクロメートフリー塗装金属板を開示している。 In Patent Document 10, a coating film α (film thickness: 1.5 to 10 μm) containing a flake-like aluminum pigment C having an organic resin A as a film forming component and a surface inactivated on at least one surface of a metal plate Discloses a chromate-free coated metal sheet having a metallic appearance,

日本国特開２０００−０００５１４号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-000514 日本国特開２０００−２７１５３６号公報Japanese Patent Laid-Open Publication 2000-271536 日本国特開２０００−３１９５２１号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-319521 日本国特開平６−２９９１００号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-299100 日本国特開平２−２１２５６４号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-212564 日本国特開２０００−８６９４５号公報Japanese Patent Laid-Open Publication 2000-86945 日本国特開２００１−１６４１９１号公報Japanese Patent Laid-Open Publication 2001-164191 日本国特開２０１４−９２８８号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-9288 日本国特開２００５−２２０２８９号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-220289 国際公開ＷＯ２０１３／０６５３５４International Publication WO 2013/065354

メタリックポストコート金属板の場合、塗装が薄くなりやすいコーナー部においても十分なメタリック感を有するために、コーナー部も含めて塗膜の膜厚としては３０〜１００μｍ必要である。塗装後の乾燥時間は、塗膜の膜厚に応じた時間が必要となる。 In the case of a metallic post-coated metal sheet, in order to have a sufficient metallic feeling even in the corner portion where the coating tends to be thin, the film thickness of the coating film including the corner portion is required to be 30 to 100 μm. As for the drying time after coating, the time according to the film thickness of a coating film is needed.

一方、メタリックプレコート金属板（特に、メタリックプレコート鋼板）は、連続製造ラインで製造されるため、塗装後の加熱乾燥ラインの長さが限られており、短時間で乾燥を完了させる必要がある。そのため、塗膜の膜厚は３〜３０μｍと、メタリックポストコート金属板の塗膜の膜厚に比較して薄手である。
なお、膜厚の厚い塗膜を短時間で急激に乾燥させると、塗膜中の溶媒が急速に加熱蒸発することにより突沸し、塗膜にワキと呼ばれる欠陥が多発して、メタリックプレコート金属板の外観が劣化する。On the other hand, since the metallic precoated metal sheet (in particular, the metallic precoated steel sheet) is manufactured in a continuous manufacturing line, the length of the heating and drying line after coating is limited, and it is necessary to complete the drying in a short time. Therefore, the film thickness of the coating film is 3 to 30 μm, which is thinner than the film thickness of the coating film of the metallic post-coated metal plate.
In addition, when the thick coating film is rapidly dried in a short time, the solvent in the coating film is bumped by heating and evaporating rapidly, and a defect called wax occurs frequently in the coating film, resulting in a metallic precoated metal sheet. The appearance of

メタリックプレコート金属板の塗膜は膜厚が薄いため、フレーク状（鱗片状）の光輝顔料が強く配向し、光輝顔料の偏平面が塗膜表面と平行に並んだ状態に光輝顔料が配置される。この結果、メタリックプレコート金属板の外観は、ある方向から見るとメタリック感が強く、別の方向から見るとメタリック感が弱くなる（つまり、フリップフロップ性が強くなる）傾向がある。 Since the coating film of the metallic pre-coated metal plate is thin, the flake-like (scale-like) luster pigment is strongly oriented, and the luster pigment is arranged in a state where the plane of the luster pigment is parallel to the coating surface. . As a result, the appearance of the metallic precoated metal sheet tends to have a strong metallic feeling when viewed from a certain direction, and a weak metallic feeling when viewed from another direction (that is, the flip-flop property is enhanced).

メタリックプレコート金属板は上述のような外観を有するが、特許文献１〜１０では、メタリックプレコート金属板のメタリック感の向上又は強いフリップフロップ性を有するメタリックプレコート金属板を得ることを目的としている。つまり、本発明のように、視線方向による色調及び光輝性の変化が小さい（つまり、弱いフリップフロップ性を有する）メタリックプレコート金属板に関する従来技術はほとんど無かった。 Although the metallic precoated metal sheet has the appearance as described above, Patent Documents 1 to 10 aim to obtain a metallic precoated metal sheet having an improvement in the metallic feel of the metallic precoated metal sheet or a strong flip-flop property. That is, as in the present invention, there has been almost no prior art related to metallic precoated metal sheets having small changes in color tone and brightness depending on the viewing direction (that is, having weak flip-flop properties).

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、視線方向による色調及び光輝性の変化が小さい、つまり、弱いフリップフロップ性を有するプレコート金属板（メタリックプレコート金属板）を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a precoated metal plate (metallic precoated metal plate) having a small change in color tone and brightness depending on the viewing direction, that is, weak flipflop properties. To aim.

本発明は、上記課題を解決して、係る目的を達成するために以下の手段を採用する。 The present invention adopts the following means in order to solve the above problems and achieve the above object.

（１）本発明の一態様に係るプレコート金属板は、金属板と、前記金属板の少なくとも一方の表面に設けられ、平均粒子径が２０〜５０μｍであり、アルミニウム又はマイカからなる光輝顔料（ただし、表面に有機系または無機系の着色顔料を化学的に吸着させた場合、表面を金属酸化物で被覆した場合及び雲母状酸化鉄粉である場合を除く）と、平均粒径が２００〜４００ｎｍであり含有量が０．５〜４．０質量％である白色顔料とを含有し、膜厚が５〜３０μｍである塗膜と、を備え、前記白色顔料が、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、塩基性炭酸塩及びシリカからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記塗膜での前記光輝顔料の含有量を質量％単位でＡとし、前記白色顔料の含有量を質量％単位でＢとしたときに、Ｂ／Ａの値が０．０３〜０．２７である。 (1) precoated metal sheet according to one embodiment of the present invention, a metal plate, provided on at least one surface of the metal plate, an average particle diameter of Ri 20~50μm der, luster pigments made of aluminum or mica ( However, when organic or inorganic color pigments are chemically adsorbed on the surface, the case where the surface is coated with a metal oxide and the case where it is a mica-like iron oxide powder) and the average particle diameter is 200 And a coating film having a thickness of 5 to 30 μm and containing a white pigment having a content of 0.5 to 4.0% by mass, wherein the white pigment is titanium oxide or zinc oxide. And at least one selected from the group consisting of barium sulfate, basic carbonates and silica, wherein the content of the bright pigment in the coating film is A in mass%, and the content of the white pigment is mass% B / A when B is in units The value of is 0.03 to 0.27.

（２）上記（１）に記載のプレコート金属板において、前記白色顔料の前記平均粒径が、２５０〜３５０ｎｍであってもよい。 (2) In the precoated metal plate described in (1), the average particle diameter of the white pigment may be 250 to 350 nm.

（３）上記（１）又は（２）に記載のプレコート金属板において、前記光輝顔料が、アルミニウムフレークであってもよい。 (3) In the precoated metal plate described in the above (1) or (2), the bright pigment may be aluminum flakes.

（４）上記（１）〜（３）の何れか一態様に記載のプレコート金属板において、前記Ｂ／Ａの値が、０．０５〜０．２０であってもよい。 (4) In the precoated metal sheet according to any one of the above (1) to (3), the value of B / A may be 0.05 to 0.20.

（５）上記（１）〜（４）の何れか一態様に記載のプレコート金属板において、表面に対して入射角４５°で光を入射させ、前記光の正反射光が出射する角度を０°とし、前記光の入射位置を９０°としたとき、変角色差計を用いて測定した１５°における明度であるＬ１５と、１１０°における明度であるＬ１１０との差分であるＬ１５−Ｌ１１０が、７０以下であってもよい。 (5) In the precoated metal plate according to any one of the above (1) to (4), light is incident on the surface at an incident angle of 45 °, and the angle at which the specularly reflected light of the light is emitted is 0 When the incident position of the light is 90 °, L15-L110, which is the difference between L15, which is the lightness at 15 ° measured using a variable-angle calorimeter, and L110, which is the lightness at 110 °, is It may be 70 or less.

（６）上記（１）〜（５）の何れか一態様に記載のプレコート金属板において、前記塗膜の表面に、更にクリア塗膜を有してもよい。 (6) In the precoated metal sheet according to any one of the above (1) to (5), the surface of the coating may further have a clear coating.

上記態様によれば、視線方向による色調及び光輝性の変化が小さいプレコート金属板を提供することが可能である。 According to the above aspect, it is possible to provide a precoated metal plate in which the change in color tone and brightness due to the direction of the line of sight is small.

変角色差計による明度Ｌの測定原理を示す図である。It is a figure which shows the measurement principle of the lightness L by a variable angle color difference meter. 従来技術に係るポストコート金属板の断面構造を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross-section of the postcoat metal plate which concerns on a prior art. 従来技術に係るプレコート金属板の断面構造を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross-section of the precoat metal plate which concerns on a prior art. 本実施形態に係るプレコート金属板の断面構造を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross-section of the precoat metal plate which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るプレコート金属板の構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structure of the precoat metal plate which concerns on this embodiment. 本実施形態に係るプレコート金属板の構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structure of the precoat metal plate which concerns on this embodiment.

まず、本発明に至る背景となった知見について説明する。
本発明者らは、上記課題を解決するために、まず、ポストコート金属板と、プレコート金属板とにおける、塗膜の性状の違いを調査した。
調査の結果、ポストコート金属板では、光輝顔料の厚みに対して相対的に塗膜の膜厚が大きいため、塗膜内において、光輝顔料の配向性の自由度が高く、ポストコート金属板に入射した光が拡散反射する傾向があることを知見した。First, the knowledge that has led to the present invention will be described.
MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve the said subject, the present inventors investigated the difference in the property of a coating film in a postcoat metal plate and a precoat metal plate first.
As a result of the survey, in the post-coated metal plate, the film thickness of the coating film is relatively large with respect to the thickness of the luster pigment, so the degree of freedom in the orientation of the luster pigment is high in the coating film. It was found that incident light tends to be diffusely reflected.

一方、本発明者らは、プレコート金属板に関して以下の点を知見した。つまり、光輝顔料の厚みに対して相対的に塗膜の膜厚が小さいために、塗膜内において、光輝顔料の偏平面が塗膜表面に対して平行な向きに配向している。その結果、プレコート金属板に入射した光は正反射することが多く、これにより、視線方向による色調及び光輝性の差異が大きくなる（つまり、フリップフロップ性が大きくなる）。 On the other hand, the present inventors have found the following points regarding the precoated metal sheet. That is, since the film thickness of the coating film is relatively smaller than the thickness of the luster pigment, the plane of the luster pigment is oriented parallel to the coating surface in the coating film. As a result, the light incident on the precoated metal plate is often specularly reflected, which makes the difference between the color tone and the glitter according to the viewing direction large (that is, the flip-flop property increases).

本発明者らは、プレコート金属板においてフリップフロップ性を小さくするために、塗膜中に微細な白色顔料を適量混入させることにより、フリップフロップ性を小さくすることができることを見出して、本発明に至った。 The present inventors have found that it is possible to reduce the flip-flop property by mixing an appropriate amount of fine white pigment in the coating film in order to reduce the flip-flop property in the precoated metal plate, according to the present invention. It reached.

次に、本発明者らは、従来技術に係るポストコート金属板及び従来技術に係るプレコート金属板及び本実施形態に係るプレコート金属板において、フリップフロップ性が異なる原因を調査した。 Next, the inventors investigated the cause of the difference in flip-flop properties in the post-coated metal plate according to the prior art, the pre-coated metal plate according to the prior art, and the pre-coated metal plate according to the present embodiment.

図１は、変角色差計による色調測定の原理を示す図である。図１は、測定面（塗装面）に対して左斜め上４５°の方向から入射光線を当て、正反射に相当する右斜め４５°の方向を基準の角度（０°）として（つまり、光の入射位置を９０°として）、入射光線側に、１５°、２５°、４５°（鉛直上方）、７５°、及び１１０°の方向に受光器を配置して、明度Ｌ等を測定する様子を示している。 FIG. 1 is a view showing the principle of color tone measurement using a variable-angle color difference meter. In FIG. 1, an incident light beam is applied from the direction of 45 ° to the upper left with respect to the measurement surface (painted surface), and the direction of 45 ° to the right corresponding to regular reflection is the reference angle (0 °) (ie, light Light intensity L etc. by placing the light receivers in the directions of 15 °, 25 °, 45 ° (vertically upward), 75 ° and 110 ° on the incident light beam side with the incident position of 90 °) Is shown.

一般に、人間の視覚は、Ｌａｂ（Ｌ＊ａ＊ｂと表現される場合もある）空間で表現することができ、このうちａは赤方向、−ａは緑方向、ｂは黄色方向、−ｂは青方向を表しており、Ｌは明度（明るさ）を表している。
本発明者らは、上述の指標のうち、メタリック塗膜のフリップフロップ性の差異は、主として明度を表すＬ値の差異に起因することを知見した。
つまり、本発明者らは、角度によってＬ値の差異が大きい場合にはフリップフロップ性が大きく、角度によるＬ値の差異が小さい場合にはフリップフロップ性が小さいことを知見した。Generally, human vision can be expressed in Lab (sometimes expressed as L * a * b) space, where a is in the red direction, -a is in the green direction, b is in the yellow direction, -b Represents the blue direction, and L represents the lightness (brightness).
The inventors of the present invention found that among the above-mentioned indices, the difference in flip-flop property of the metallic coating is mainly due to the difference in L value representing lightness.
That is, the present inventors have found that the flip-flop property is large when the difference in L value is large depending on the angle, and the flip-flop property is small when the difference in L value depending on the angle is small.

本発明者らが受光器を各角度に配置してＬ値を測定した結果、１５°におけるＬ値と、１１０°におけるＬ値の差分△Ｌが７０以下であれば、プレコート金属板においても、ポストコート金属板と類似したフリップフロップ性を実現できることを知見した。 As a result of measuring the L value by arranging the light receiver at each angle by the present inventors, if the difference ΔL between the L value at 15 ° and the L value at 110 ° is 70 or less, even in the precoated metal plate, It has been found that flip-flop properties similar to post-coated metal plates can be realized.

図２Ａは、従来技術に係るポストコート金属板の断面構造を示す模式図である。図２Ｂは、従来技術に係るプレコート金属板の断面構造を示す模式図である。図２Ｃは、本実施形態に係るプレコート金属板の断面構造を示す模式図である。
図２Ａに示すように、従来技術に係るポストコート金属板では、塗膜の膜厚が３０〜１００μｍと相対的に厚いために、塗膜中の光輝顔料５の配向性が小さい、つまり、光輝顔料５は様々な方向を向いて存在している。左斜め上から入射した光線は様々な方向を向いた光輝顔料５の偏平面で反射する結果、反射光は様々な方向に進む。これにより、ポストコート金属板の表面では、フリップフロップ性が小さい。FIG. 2A is a schematic view showing a cross-sectional structure of a post-coated metal plate according to the prior art. FIG. 2B is a schematic view showing a cross-sectional structure of a precoated metal sheet according to the prior art. FIG. 2C is a schematic view showing the cross-sectional structure of the precoated metal sheet according to the present embodiment.
As shown in FIG. 2A, in the post-coated metal plate according to the prior art, the film thickness of the coating film is relatively thick at 30 to 100 μm, so the orientation of the bright pigment 5 in the coated film is small, that is, bright The pigment 5 is present in various directions. As a result of the light rays incident from the upper left side being reflected by the plane of the luster pigment 5 directed in various directions, the reflected light travels in various directions. Thereby, the flip-flop property is small on the surface of the post-coated metal plate.

図２Ｂに示すように、従来技術に係るプレコート金属板では、塗膜の膜厚が相対的に小さい（３〜３０μｍ程度）ため、光輝顔料５は、塗膜内で塗膜表面と略平行の角度に配向する。これにより、プレコート金属板に入射した光は正反射する確率が高くなり、フリップフロップ性が大きくなる。 As shown in FIG. 2B, in the precoated metal plate according to the prior art, since the film thickness of the coating film is relatively small (about 3 to 30 μm), the bright pigment 5 is substantially parallel to the coating film surface in the coating film. Orient at an angle. As a result, the light incident on the precoated metal plate has a high probability of regular reflection, and the flip-flop property is increased.

図２Ｃに示すように、本実施形態に係るプレコート金属板では、塗膜中に微細な白色顔料７を適量混入させている。この白色顔料７により、光輝顔料５に到達する前の入射光線や、光輝顔料５により反射された反射光線が拡散する。その結果、光輝顔料５の配向性が高いにもかかわらず、従来のプレコート金属板よりもフリップフロップ性が小さくなる。
なお、図２Ｃにおいては、白色顔料７の径を実際より拡大して表示している。As shown in FIG. 2C, in the precoated metal plate according to the present embodiment, an appropriate amount of fine white pigment 7 is mixed in the coating film. The white pigment 7 diffuses an incident light beam before reaching the bright pigment 5 and a reflected light beam reflected by the bright pigment 5. As a result, although the orientation of the bright pigment 5 is high, the flip-flop property is smaller than that of the conventional precoated metal plate.
In addition, in FIG. 2C, the diameter of the white pigment 7 is enlarged and displayed rather than actual.

したがって、本実施形態に係るプレコート金属板は、塗膜中に微細な白色顔料７を適量含有することにより、視線方向による色調及び光輝性の変化（フリップフロップ性）を小さくすることができる。 Therefore, the precoated metal sheet according to the present embodiment can reduce the change in color tone and brightness (flip flop property) due to the direction of the line of sight by including an appropriate amount of the fine white pigment 7 in the coating film.

以下、実施形態に係るプレコート金属板を、図面を参照して説明する。
（プレコート金属板１０）
最初に、プレコート金属板１０について説明する。
図３及び４は、プレコート金属板１０の構成を示す模式図である。Hereinafter, a precoated metal sheet according to an embodiment will be described with reference to the drawings.
(Pre-coated metal plate 10)
First, the precoated metal plate 10 will be described.
FIGS. 3 and 4 are schematic views showing the configuration of the precoated metal plate 10.

図３及び４に示すように、プレコート金属板１０は、金属板１と、金属板１の少なくとも一方の表面に設けられ、光輝顔料５と、平均粒径が２００〜４００ｎｍであり含有量が０．５〜４．０質量％である白色顔料７とを含有し、膜厚が５〜３０μｍである塗膜３とを備える。また、白色顔料７が、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、塩基性炭酸塩及びシリカからなる群から選ばれる何れか１種以上である。 As shown in FIGS. 3 and 4, the precoated metal plate 10 is provided on the surface of at least one of the metal plate 1 and the metal plate 1, and the luster pigment 5 has an average particle diameter of 200 to 400 nm and a content of 0. And the coating film 3 having a film thickness of 5 to 30 μm, containing the white pigment 7 of 5 to 4.0% by mass. The white pigment 7 is any one or more selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, basic carbonate and silica.

＜金属板１＞
プレコート金属板１０は、基材として金属板１を備える。金属板１は特に限定されず、公知の金属板を用いることができ、合金材料製であってもよい。そのような金属板１の例として、鋼板、ステンレス鋼板、アルミ板、アルミ合金板、チタン板、銅板等が挙げられる。
金属板１は、表面にめっきが施されていてもよい。めっきの種類としては、亜鉛めっき、アルミめっき、銅めっき、ニッケルめっき等が挙げられる。これらの合金めっきであってもよい。鋼板の場合は、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、溶融合金化亜鉛めっき鋼板、アルミめっき鋼板、アルミ−亜鉛合金化めっき鋼板等、一般に公知の鋼板及びめっき鋼板を用いることができる。<Metal plate 1>
The precoated metal plate 10 includes the metal plate 1 as a base material. The metal plate 1 is not particularly limited, and a known metal plate can be used, and it may be made of an alloy material. As an example of such a metal plate 1, a steel plate, a stainless steel plate, an aluminum plate, an aluminum alloy plate, a titanium plate, a copper plate etc. are mentioned.
The metal plate 1 may be plated on the surface. Types of plating include zinc plating, aluminum plating, copper plating, nickel plating and the like. It may be alloy plating of these. In the case of steel plates, generally known steel plates and plated steel plates such as hot-dip galvanized steel plate, electro-galvanized steel plate, zinc-nickel alloy plated steel plate, hot-dip alloyed galvanized steel plate, aluminum-plated steel plate, aluminum-zinc alloyed plated steel plate, etc. It can be used.

＜塗膜３＞
プレコート金属板１０は、金属板１の少なくとも一方の表面に設けられ、光輝顔料５と、平均粒径が２００〜４００ｎｍであり含有量が０．５〜４．０質量％である白色顔料７とを含有し、膜厚が５〜３０μｍである塗膜３とを備える。
塗膜３は、図３に示すように、金属板１の片面に設けられていてもよく、図４に示すように、金属板１の両面に設けられていてもよい。<Coating film 3>
The precoated metal plate 10 is provided on at least one surface of the metal plate 1, and contains a luster pigment 5 and a white pigment 7 having an average particle diameter of 200 to 400 nm and a content of 0.5 to 4.0% by mass. And the coating film 3 having a film thickness of 5 to 30 μm.
The coating film 3 may be provided on one side of the metal plate 1 as shown in FIG. 3, or may be provided on both sides of the metal plate 1 as shown in FIG.

＜光輝顔料５＞
塗膜３は、光輝顔料５を有する。ここで、光輝顔料５とは、パール顔料、ガラスフレーク顔料、メタリック顔料等の光輝感を持つ顔料の総称である。
具体的には、パール顔料としては、マイカ、合成マイカなどの一般に公知のパール顔料を用いることができ、市販のものを使用してもよい。<Bright pigment 5>
The coating 3 has a bright pigment 5. Here, the luster pigment 5 is a generic term for pigments having luster such as pearl pigment, glass flake pigment, metallic pigment and the like.
Specifically, as a pearl pigment, generally known pearl pigments such as mica and synthetic mica can be used, and commercially available pigments may be used.

ガラスフレーク顔料とは、フレーク状にしたガラス粉のことであり、表面に金属や金属酸化物でコーティングしたものを用いてもよい。ガラスフレーク顔料としては、市販のものを使用してもよい。
メタリック顔料としては、例えば、アルミニウム、銀等の金属の微粒子やフレーク状の微粒子などを用いることができる。
光輝顔料５としては、好適なメタリック外観を得ることのできるメタリック顔料が好ましく、特にアルミニウムフレークが好ましい。The glass flake pigment is a glass powder in the form of flakes, and may be coated on the surface with a metal or a metal oxide. As a glass flake pigment, you may use a commercially available thing.
As the metallic pigment, for example, fine particles of a metal such as aluminum or silver or fine particles in the form of flakes can be used.
The luster pigment 5 is preferably a metallic pigment capable of obtaining a suitable metallic appearance, particularly preferably aluminum flakes.

ただし、光輝顔料５として、特許文献４に記載されている顔料担持鱗片状アルミニウム顔料（鱗片状アルミニウム顔料の表面に有機系または無機系の着色顔料を化学的に吸着させたメタリック顔料）、特許文献５に記載されている雲母状酸化鉄粉又は特許文献６に記載されている金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料を用いると、好適なフリップフロップ性が得られないため好ましくない。
この理由は定かではないが、上述の顔料を塗膜３中に添加した場合、上述の顔料と後述する白色顔料７との間に何らかの相互作用が働き、好適なフリップフロップ性が得られないためであると考えられる。However, as the luster pigment 5, a pigment-supported scale-like aluminum pigment described in Patent Document 4 (a metallic pigment in which an organic or inorganic color pigment is chemically adsorbed on the surface of a scale-like aluminum pigment), Patent Document Use of the mica-like iron oxide powder described in 5 or the metal oxide-coated alumina flake pigment described in Patent Document 6 is not preferable because a suitable flip-flop property can not be obtained.
The reason for this is not clear, but when the above-mentioned pigment is added to the coating film 3, some kind of interaction works between the above-mentioned pigment and the white pigment 7 described later, and a suitable flip-flop property is not obtained. It is considered to be.

光輝顔料５の形は特に限定されないが、光を好適に反射するために、フレーク状であることが好ましい。ここで、フレーク状とは、アスペクト比（平均粒子径Ｄ５０（累積重量５０％粒子径）／厚み比）が一般に５〜２０のものをいう。
光輝顔料５の大きさも特に限定されないが、好適なフリップフロップ性を得るために、平均粒子径（Ｄ５０（累積重量５０％粒子径））が２０〜５０μｍであることが好ましく、厚さが０．５〜５．０μｍであることが好ましい。The form of the luster pigment 5 is not particularly limited, but in order to suitably reflect light, it is preferably in the form of flakes. Here, flake-like means that the aspect ratio (average particle size D50 (cumulative weight 50% particle size) / thickness ratio) is generally 5 to 20.
The size of the bright pigment 5 is also not particularly limited, but in order to obtain suitable flip-flop properties, the average particle size (D50 (cumulative weight 50% particle size)) is preferably 20 to 50 μm, and the thickness is 0. It is preferable that it is 5-5.0 micrometers.

＜白色顔料７＞
塗膜３は、平均粒径が２００〜４００ｎｍであり含有量が０．５〜４．０質量％である白色顔料７を含有する。
白色顔料７の種類、粒径及び添加量によっては、白色顔料７としての作用が発現して、塗膜３に曇りや光沢喪失、或いは、色調がブルーグレー調となってしまうので、白色顔料７の種類、粒径及び添加量を適宜選択する必要がある。<White pigment 7>
The coating film 3 contains a white pigment 7 having an average particle diameter of 200 to 400 nm and a content of 0.5 to 4.0% by mass.
Depending on the type, particle size, and addition amount of the white pigment 7, the function as the white pigment 7 is expressed, and the coating film 3 becomes cloudy or loses gloss, or the color tone becomes blue gray, so the white pigment 7 It is necessary to appropriately select the type, particle size and addition amount of

白色顔料７は、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、塩基性炭酸塩及びシリカからなる群から選ばれる少なくとも１種である。塗膜３中に含まれる白色顔料７が上述の化合物のいずれか１種以上であると、好適なフリップフロップ性を得られるため好ましい。 The white pigment 7 is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, basic carbonate and silica. It is preferable that the white pigment 7 contained in the coating film 3 is any one or more of the above-mentioned compounds, since a suitable flip-flop property can be obtained.

白色顔料７の平均粒径は、２００〜４００ｎｍである。
白色顔料７の平均粒径が２００ｎｍ以下では、十分な拡散反射作用を得ることができないため好ましくない。また、白色顔料７の平均粒径が４００ｎｍ超では、白色顔料としての作用が発現して、例えば色調がブルーグレー調となり、メタリック感が喪失してしまうため好ましくない。白色顔料７の平均粒径は、２５０〜３５０ｎｍが好ましい。The average particle size of the white pigment 7 is 200 to 400 nm.
When the average particle diameter of the white pigment 7 is 200 nm or less, it is not preferable because a sufficient diffuse reflection function can not be obtained. In addition, when the average particle diameter of the white pigment 7 is more than 400 nm, the action as a white pigment is expressed, for example, the color tone becomes blue gray tone, and the metallic feeling is unfavorably lost. The average particle size of the white pigment 7 is preferably 250 to 350 nm.

塗膜３は、白色顔料７を０．５〜４．０質量％含有する。
白色顔料７の含有量が０．５質量％未満の場合、好適なフリップフロップ性が得られないため好ましくない。白色顔料７の含有量が４質量％超の場合、塗膜３の透明性が低下して、メタリック感が喪失するおそれがあるため好ましくない。
塗膜３は、白色顔料７を１．０〜３．０質量％含有することが好ましく、１．５〜２．５質量％含有することがより好ましい。The coating film 3 contains 0.5 to 4.0% by mass of the white pigment 7.
When the content of the white pigment 7 is less than 0.5% by mass, it is not preferable because a suitable flip-flop property can not be obtained. When the content of the white pigment 7 is more than 4% by mass, the transparency of the coating film 3 is lowered, and the metallic feeling may be lost, which is not preferable.
The coating film 3 preferably contains the white pigment 7 in an amount of 1.0 to 3.0% by mass, and more preferably 1.5 to 2.5% by mass.

塗膜３の白色顔料７の含有量を０．５〜４．０質量％とすることで、プレコート金属板１０の表面を照射した光が、好適に反射する。プレコート金属板１０を照射した光は、乱反射と近い態様で反射するが、いわゆる乱反射とは異なり、極少量の白色顔料７の拡散反射が正反射以外のメタリック感を底上げする態様で反射する。 By making content of the white pigment 7 of the coating film 3 into 0.5-4.0 mass%, the light which irradiated the surface of the precoat metal plate 10 is reflected suitably. The light irradiated to the precoated metal plate 10 is reflected in a mode close to diffuse reflection, but unlike so-called diffuse reflection, diffuse reflection of a very small amount of white pigment 7 reflects in a mode that raises the metallic feeling other than regular reflection.

従来技術では、白色塗膜を形成するために塗膜に白色顔料を添加する場合には、例えば国際公開第２０１４／１７５４２０号では、白色顔料である酸化チタンを塗膜中に３０〜６０質量％添加している。
一方、本実施形態では、白色塗膜を形成するために白色顔料７を添加しているのではなく、塗膜３が好適なフリップフロップ性を有するために白色顔料７を添加している。そのため、従来技術と比較して、塗膜３への白色顔料７の添加量が大幅に少なく、０．５〜４．０質量％である。In the prior art, when a white pigment is added to a coating film to form a white coating film, for example, in WO 2014/175420, 30 to 60% by mass of titanium oxide which is a white pigment in the coating film It is added.
On the other hand, in the present embodiment, the white pigment 7 is not added to form a white coating film, but the white pigment 7 is added because the coating film 3 has a suitable flip-flop property. Therefore, compared with the prior art, the addition amount of the white pigment 7 to the coating film 3 is significantly less, and is 0.5 to 4.0% by mass.

塗膜３の主成分である樹脂は特に限定されない。透明度が高いことから、塗膜３の樹脂としては、ポリエチレン、ポリエステル及びアクリル等が好ましい。
従来のメタリック塗膜と同様に、塗膜３中に着色剤（染料）や各種添加剤を混入できる他、表面にクリア塗膜（不図示）を重ねて形成してもよい。塗膜３に添加する着色剤（染料）としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、硫化染料、フタロシアニン染料、ジフェニルメタンおよびトリフェニルメタン染料、その他ニトロ染料、アクリジン染料等、公知のものが用いられる。The resin which is the main component of the coating 3 is not particularly limited. As the resin of the coating film 3, polyethylene, polyester, acrylic and the like are preferable because of high transparency.
As in the case of the conventional metallic coating, a coloring agent (dye) and various additives can be mixed in the coating 3, and a clear coating (not shown) may be formed on the surface. As a coloring agent (dye) to be added to the coating film 3, known ones such as azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, sulfur dyes, phthalocyanine dyes, diphenylmethane and triphenylmethane dyes, other nitro dyes, acridine dyes, etc. are used. .

＜塗膜３の光輝顔料５と白色顔料７との含有比率について＞
上述したように、塗膜３は光輝顔料５と白色顔料７とを含有するが、好適なフリップフロップ性を奏するためには、塗膜３における光輝顔料５の含有量（単位：質量％）をＡ、塗膜３における白色顔料７の含有量（単位：質量％）をＢとしたときに、Ｂ／Ａの値が０．０３〜０．２７である必要がある。好ましくは、Ｂ／Ａの値は０．０５〜０．２０であり、より好ましくは０．０６〜０．１８である。<About the content ratio of the luster pigment 5 and the white pigment 7 in the coating film 3>
As described above, the coating film 3 contains the luster pigment 5 and the white pigment 7. However, in order to provide a suitable flip-flop property, the content (unit: mass%) of the luster pigment 5 in the coating film 3 is When the content (unit: mass%) of the white pigment 7 in the coating A 3 and the coating film 3 is B, the value B / A needs to be 0.03 to 0.27. Preferably, the value of B / A is 0.05 to 0.20, more preferably 0.06 to 0.18.

塗膜３に添加することのできる各種添加剤としては、消泡剤、レベリング剤、分散補助剤等の添加剤等、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、エステル系、パラフィン系、フッ素系などの有機ワックス成分、二硫化モリブデン等の無機ワックス成分等、塗料粘度を下げるための希釈剤、溶剤、水等が挙げられる。 Various additives which can be added to the coating film 3 include additives such as antifoaming agents, leveling agents, dispersion aids, etc., and organic wax components such as polyethylene, polypropylene, ester, paraffin and fluorine. And an inorganic wax component such as molybdenum disulfide, a diluent for lowering the viscosity of the paint, a solvent, water and the like.

（プレコート金属板１０の製造方法）
次に、プレコート金属板１０の製造方法について説明する。(Method of manufacturing precoated metal plate 10)
Next, a method of manufacturing the precoated metal plate 10 will be described.

プレコート金属板１０は、一般的な連続塗装ラインや切板用の塗装ラインを使用して、適宜必要な処理を選択し、選択した処理を実施することで製造できる。塗装ラインの代表的な製造工程としては、洗浄、乾燥、化成処理、乾燥、塗装、乾燥及び焼付け、冷却、乾燥の順で行われる。しかしながら、本実施形態におけるプレコート金属板１０の製造工程はこれに限定されるものではない。 The precoated metal plate 10 can be manufactured by appropriately selecting the necessary treatment and performing the selected treatment using a general continuous coating line and a coating line for cuttings. As a typical manufacturing process of a coating line, it is performed in order of washing | cleaning, drying, chemical conversion treatment, drying, painting, drying and baking, cooling, and drying. However, the manufacturing process of the precoat metal plate 10 in this embodiment is not limited to this.

塗膜３の表面にクリアコート膜（不図示）を形成する場合には、塗膜３を乾燥及び焼付け硬化した後に、クリアコート膜用の塗料（以下、「クリア塗料」と呼称称する）を塗装して乾燥及び焼付け硬化してもよい。あるいは、塗膜用の塗料とともにクリヤー塗料をウェットオンウェットまたは多層同時塗布方式により塗装した後に、積層された２層を同時に乾燥及び焼付け硬化してもよい。ウェットオンウェットまたは多層同時塗布方式によると、製造工程がさらに省略されるため、より好適である。 When a clear coat film (not shown) is formed on the surface of the coating film 3, the coating film 3 is dried and baked, and then a paint for clear coat film (hereinafter referred to as "clear paint") is applied It may be dried and baked and cured. Alternatively, after the clear paint is applied by a wet on wet or multi-layer simultaneous application method together with a paint for coating, the laminated two layers may be simultaneously dried and baked and cured. The wet on wet or multilayer simultaneous application method is more preferable because the manufacturing process is further omitted.

なお、金属板１が亜鉛系めっき鋼板であった場合には、連続電気めっき鋼板設備、または連続溶融亜鉛めっき鋼板設備における、めっき工程の後にウェットオンウェット塗装設備または同時多層塗布設備を有するラインにて製造することによって、めっき金属表面の酸化皮膜が形成される前に塗布することができ、酸化皮膜による外観不良を防止することができる。 In addition, when the metal plate 1 is a zinc-based plated steel plate, it is a line having a wet on wet coating facility or a simultaneous multilayer coating facility after the plating process in a continuous electroplating steel plate facility or a continuous hot dip galvanized steel plate facility. By manufacturing it, it can apply | coat before the oxide film of a plating metal surface is formed, and the appearance defect by an oxide film can be prevented.

ここで、多層同時塗布とは、スロットダイコータまたはスライドホッパー式のカーテンコータ等の平行な２個以上のスリット等から異なる塗料を積層するように吐出させることが可能な装置により、複数の塗液を同時に積層した状態で基材に塗布し、この積層された塗液を同時に乾燥及び焼付けさせる方法である。 Here, in the multilayer simultaneous coating, a plurality of coating liquids can be applied by an apparatus capable of discharging different layers of paint from two or more parallel slits such as a slot die coater or a slide hopper curtain coater. At the same time, it is applied to a substrate in a state of being laminated at the same time, and this laminated coating solution is simultaneously dried and baked.

ウェットオンウェット塗装とは、一度基材上に塗液を塗装した後に、この塗液が乾燥する前のウェット状態で、その上に他の塗液をさらに塗布し、積層された多層の塗液を同時に乾燥及び焼付けする方法である。具体的には、ウェットオンウェット塗装の方法として、例えば、ロールコーティング、ディップコーティング、カーテンフローコーティング、ローラーカーテンコーティング等の塗装方法で、塗膜層を１層塗装した後、この塗膜層を乾燥焼付けする前に、さらにその上に、カーテンフローコーティング、ローラーカーテンコーティング、スライドホッパー式カーテンコーティング、スロットダイコーティング等の基材と非接触で塗装できる方法にて２層目の塗装を施した後に、積層されたウェット状態の複層塗膜を同時に乾燥焼付けする方法などが挙げられる。 Wet-on-wet coating is a multi-layer coating liquid in which another coating liquid is further applied on the base material in a wet state before the coating liquid is dried after the coating liquid has been coated on the substrate. Simultaneously drying and baking. Specifically, as a wet on wet coating method, for example, one coating layer is applied by a coating method such as roll coating, dip coating, curtain flow coating, roller curtain coating, and then this coating layer is dried. Before baking, after applying a second layer of a coating on the substrate by curtain flow coating, roller curtain coating, slide hopper type curtain coating, slot die coating, etc. by a method that can be applied without contact with the substrate, There is a method of simultaneously drying and baking the laminated multilayer coating film in a wet state.

本実施形態において、多層同時塗布、または、ウェットオンウェット塗装した塗膜を同時に乾燥・焼付け硬化する方法としては、一般に公知の塗料用焼付け炉、例えば、熱風乾燥炉、直下型加熱炉、誘導加熱炉、赤外線加熱炉、または、これらを併用した加熱炉等を用いることができる。 In the present embodiment, as a method for simultaneously drying and baking a coating which is simultaneously coated with multiple layers or wet-on-wet coated, generally known paint baking ovens such as a hot air drying furnace, a direct heating furnace, induction heating A furnace, an infrared heating furnace, or a heating furnace using these in combination can be used.

このように、未乾燥状態の塗液を積層して同時塗布することにより、従来は、各層ごとに行っていた乾燥工程をまとめて行うことから、生産性や製造コストの点でも有利であり、また、乾燥設備が少なくて済むという利点もある。 As described above, by stacking and simultaneously applying the undried coating solution, the drying step conventionally performed for each layer is collectively performed, which is also advantageous in terms of productivity and manufacturing cost, There is also an advantage that the drying equipment can be reduced.

＜実施例１＞
塗膜を形成する樹脂としてポリエステルを用いた。塗膜の組成を表中に記載するように変化させて塗料ベースを作成し、亜鉛めっき鋼板上に表中に記載の膜厚を有する塗膜を形成して試料とした。各試料に対して、フリップフロップ性（ΔＬ）、メタリック感及び外観を後述の方法で評価した。Example 1
Polyester was used as resin which forms a coating film. The composition of the coating film was changed as described in the table to make a paint base, and a coating film having the film thickness described in the table was formed on a galvanized steel sheet to obtain a sample. For each sample, the flip flop property (ΔL), metallic feel and appearance were evaluated by the method described later.

＜フリップフロップ性（ΔＬ）＞
各試料のフリップフロップ性は、次のようにして測定した。まず、Ｘ−ＲＩＴＥ社製の変角色差計ＭＡ−６８ＩＩを使用して、１５°におけるＬ値であるＬ１５と、１１０°におけるＬ値であるＬ１１０とを測定した。次に、Ｌ１５−Ｌ１１０＝△Ｌの式で表されるΔＬを算出し、ΔＬをフリップフロップ性の指標とした。<Flip-flop property (ΔL)>
The flip-flop properties of each sample were measured as follows. First, L15 which is L value in 15 degrees, and L110 which is L values in 110 degrees were measured using variable angle color difference meter MA-68II made from X-RITE. Next, ΔL represented by the equation L15−L110 = ΔL was calculated, and ΔL was used as an indicator of flip flop property.

フリップフロップ性は、ΔＬの値によって次のように評価した。
ＶｅｒｙＧｏｏｄ：ΔＬ≦６０
Ｇｏｏｄ：６０＜ΔＬ≦６５
Ｆａｉｒ：６５＜ΔＬ≦７０
Ｂａｄ：７０＜ΔＬ
上述の４段階評価で、ＶｅｒｙＧｏｏｄ、Ｇｏｏｄ、Ｆａｉｒと評価されたものを合格とした。The flip flop property was evaluated as follows by the value of ΔL.
Very Good: ΔL ≦ 60
Good: 60 <ΔL ≦ 65
Fair: 65 <ΔL ≦ 70
Bad: 70 <ΔL
Those evaluated as Very Good, Good, and Fair in the above four-level evaluation were regarded as pass.

＜メタリック感＞
メタリック感は次のように評価した。
プレコート金属板のメタリック感の評価に熟練した評価者８名が、自然昼光下におけるプレコート金属板のメタリック感を、以下の３段階で評価した。
３点：メタリック感がある
２点：メタリック感が低い
１点：メタリック感が無い
８名による合計得点により、メタリック感は、次の４段階で評価した。
ＶｅｒｙＧｏｏｄ：２０点以上２４点以下
Ｇｏｏｄ：１６点以上２０点未満
Ｆａｉｒ：１２点以上１６点未満
Ｂａｄ：８点以上１２点未満
上述の４段階評価で、ＶｅｒｙＧｏｏｄ、Ｇｏｏｄ、Ｆａｉｒと評価されたものを合格とした。<Metallic feel>
The metallic feel was evaluated as follows.
Eight evaluators who were skilled in the evaluation of the metallic effect of the precoated metal sheet evaluated the metallic effect of the precoated metal sheet under natural daylight in the following three stages.
3 points: There is metallic feeling 2 points: Low metallic feeling 1 point: There is no metallic feeling By the total score by eight persons, the metallic feeling was evaluated in the following 4 steps.
Very Good: 20 or more and 24 or less Good: 16 or more and less than 20 points Fair: 12 or more and less than 16 points Bad: 8 or more and less than 12 points Those evaluated as Very Good, Good, and Fair in the above four-step evaluation I passed.

＜外観＞
外観は次のように評価した。
プレコート金属板の外観の評価に熟練した評価者１名が、自然昼光におけるプレコート金属板の外観を観察した。
外観は、次の２段階で評価した。
Ｇｏｏｄ：欠陥が認められない場合
Ｂａｄ：１ｍｍφ以上の欠陥が認められた場合
上述の２段階評価で、Ｇｏｏｄと評価されたものを合格とした。<Appearance>
The appearance was evaluated as follows.
One evaluator who was skilled in the evaluation of the appearance of the precoated metal sheet observed the appearance of the precoated metal sheet in natural daylight.
The appearance was evaluated in the following two steps.
Good: When no defect was found Bad: When a defect of 1 mmφ or more was recognized In the above two-stage evaluation, those that were evaluated as Good were regarded as pass.

各実施例及び比較例の条件及び評価結果を表１〜５に示す。 The conditions and evaluation results of each example and comparative example are shown in Tables 1 to 5.

表１〜３に示すように、本発明の条件を充足する実施例では、フリップフロップ性、メタリック感及び外観の全ての評価が好適であった。
一方、表４及び５に示すように、本発明の条件を充足しない比較例では、フリップフロップ性、メタリック感又は外観のいずれかの評価が不適であった。As shown in Tables 1 to 3, in the examples satisfying the conditions of the present invention, all the evaluations of the flip-flop property, the metallic feeling and the appearance were suitable.
On the other hand, as shown in Tables 4 and 5, in the comparative example which does not satisfy the conditions of the present invention, either evaluation of flip flop property, metallic feeling or appearance was unsuitable.

＜実施例２＞
次に、光輝顔料及び白色顔料に関する条件は変えずに、塗膜中の樹脂の種類を変えて、実施例１と同様にフリップフロップ性、メタリック感及び外観について調べた。
評価結果を表６に示す。Example 2
Next, without changing the conditions for the luster pigment and the white pigment, the kind of resin in the coating film was changed, and the flip flop property, the metallic feeling and the appearance were examined in the same manner as in Example 1.
The evaluation results are shown in Table 6.

表６に示すように、どの樹脂を用いた場合であっても好適な評価結果を得ることができた。
なお、表１〜表６において、光輝顔料として用いられているアルミニウムは、アルミニウムフレークを指す。As shown in Table 6, even when any resin was used, a suitable evaluation result could be obtained.
In Tables 1 to 6, aluminum used as a luster pigment refers to aluminum flakes.

上記一実施形態によれば、視線方向による色調及び光輝性の変化が小さいプレコート金属板を提供することが可能である。 According to the above-described embodiment, it is possible to provide a precoated metal plate in which the change in color tone and brightness due to the direction of the line of sight is small.

１金属板
３塗膜
５光輝顔料
７白色顔料
１０プレコート金属板1 metal plate 3 coating film 5 luster pigment 7 white pigment 10 precoated metal plate

Claims

金属板と；
前記金属板の少なくとも一方の表面に設けられ、平均粒子径が２０〜５０μｍであり、アルミニウム又はマイカからなる光輝顔料（ただし、表面に有機系または無機系の着色顔料を化学的に吸着させた場合、表面を金属酸化物で被覆した場合及び雲母状酸化鉄粉である場合を除く）と、平均粒径が２００〜４００ｎｍであり含有量が０．５〜４．０質量％である白色顔料とを含有し、膜厚が５〜３０μｍである塗膜と；
を備え、
前記白色顔料が、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、塩基性炭酸塩及びシリカからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記塗膜での前記光輝顔料の含有量を質量％単位でＡとし、前記白色顔料の含有量を質量％単位でＢとしたときに、Ｂ／Ａの値が０．０３〜０．２７である
ことを特徴とするプレコート金属板。 With metal plates;
Provided on at least one surface of the metal plate, an average particle diameter of Ri 20~50μm der glitter pigment (however made of aluminum or mica and chemically adsorb colored pigments of an organic or inorganic to the surface In the case where the surface is coated with a metal oxide and the case where it is a mica-like iron oxide powder) and white having an average particle diameter of 200 to 400 nm and a content of 0.5 to 4.0% by mass A film containing a pigment and having a film thickness of 5 to 30 μm;
Equipped with
The white pigment is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, basic carbonate and silica,
When the content of the luster pigment in the coating film is A in mass% and the content of the white pigment is B in mass%, the value of B / A is 0.03 to 0.27. A precoated metal plate characterized by being

前記白色顔料の前記平均粒径が、２５０〜３５０ｎｍである
ことを特徴とする、請求項１に記載のプレコート金属板。 The precoated metal sheet according to claim 1, wherein the average particle size of the white pigment is 250 to 350 nm.

前記光輝顔料が、アルミニウムフレークである
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載のプレコート金属板。 The pre-coated metal sheet according to claim 1 or 2, wherein the bright pigment is an aluminum flake.

前記Ｂ／Ａの値が、０．０５〜０．２０である
ことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載のプレコート金属板。 The value of said B / A is 0.05-0.20, The precoat metal plate in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.

表面に対して入射角４５°で光を入射させ、前記光の正反射光が出射する角度を０°とし、前記光の入射位置を９０°としたとき、変角色差計を用いて測定した１５°における明度であるＬ１５と、１１０°における明度であるＬ１１０との差分であるＬ１５−Ｌ１１０が、７０以下である
ことを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載のプレコート金属板。 When light is made incident at an incident angle of 45 ° to the surface, the angle at which the specularly reflected light of the light is emitted is 0 °, and the incident position of the light is 90 °, measurement was performed using a variable-angle colorimeter The precoat according to any one of claims 1 to 4, wherein L15-L110 which is the difference between L15 which is the lightness at 15 ° and L110 which is the lightness at 110 ° is 70 or less. Metal plate.

前記塗膜の表面に、更にクリア塗膜を有する
ことを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載のプレコート金属板。 The precoated metal sheet according to any one of claims 1 to 5, further comprising a clear coating film on the surface of the coating film.