JP6416008B2 - Method for purifying and producing p-cumylphenol - Google Patents
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Description
本発明は、フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物からのｐ−クミルフェノールの精製方法、および該精製方法を用いる精製されたｐ−クミルフェノールの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for purifying p-cumylphenol from a composition containing phenol and p-cumylphenol, and a method for producing purified p-cumylphenol using the purification method.
ｐ−クミルフェノールを製造する方法としては、フェノールとα−メチルスチレンとを酸触媒下に反応させて合成する方法（特許文献１、２）、あるいは、クメン法によりクメンからフェノールを製造する過程でクメンヒドロペルオキシドの酸開裂生成物を蒸留して得られる粗フェノールの蒸留塔底物（以下、重質分ともいう）等からｐ−クミルフェノールを回収する方法（特許文献３）等が知られている。いずれの方法においても、製品ｐ−クミルフェノールを得るためには、ｐ−クミルフェノール含有組成物から、フェノール等の軽沸成分および着色物を含む重質分、あるいは抽出剤を分離することが必要とされる。 As a method of producing p-cumylphenol, a method of synthesizing phenol and α-methylstyrene by reacting them in the presence of an acid catalyst (Patent Documents 1 and 2), or a process of producing phenol from cumene by the cumene method. Known is a method for recovering p-cumylphenol from the bottom of a distillation column of crude phenol obtained by distilling the acid cleavage product of cumene hydroperoxide (hereinafter also referred to as heavy component). It has been. In any method, in order to obtain the product p-cumylphenol, a heavy component containing a light boiling component such as phenol and a colored product or an extractant is separated from the p-cumylphenol-containing composition. Is needed.
従来、ｐ−クミルフェノール含有組成物からｐ−クミルフェノールを分離する方法として蒸留分離が行われている。しかしながら、蒸留工程の温度条件は一般的に高温であるため、蒸留時の加熱によってｐ−クミルフェノールが熱分解してα−メチルスチレンおよびフェノールが副生成物として生成してしまう。この場合、ｐ−クミルフェノールの収率が低くなるという問題がある。 Conventionally, distillation separation is performed as a method for separating p-cumylphenol from a p-cumylphenol-containing composition. However, since the temperature condition of the distillation process is generally high, p-cumylphenol is thermally decomposed by heating during distillation and α-methylstyrene and phenol are produced as by-products. In this case, there is a problem that the yield of p-cumylphenol is lowered.
これらの問題を解決する為に、より低温で回収できるように不活性ガスを蒸留塔内へ導入する方法（特許文献４）も知れられている。それでも、２００℃以上の高温条件を要し、これもコスト高の一因となる。 In order to solve these problems, a method of introducing an inert gas into a distillation column so that it can be recovered at a lower temperature (Patent Document 4) is also known. Nevertheless, high temperature conditions of 200 ° C. or higher are required, which also contributes to high costs.
このように、従来法では、ｐ−クミルフェノール含有組成物からｐ−クミルフェノールを精製するためには、複雑な工程が必要であり、操作条件も過酷であった。そのため、可能な限り低温条件でｐ−クミルフェノールを精製することが望まれている。 Thus, in the conventional method, in order to refine | purify p-cumylphenol from a p-cumylphenol containing composition, a complicated process was required and the operation conditions were also severe. Therefore, it is desired to purify p-cumylphenol under the lowest possible temperature conditions.
低温条件でｐ−クミルフェノール含有組成物からｐ−クミルフェノールを精製する方法としては、ｐ−クミルフェノールと水酸化ナトリウム等の強塩基との塩を形成させて水相へ抽出する方法および、ノルマルヘキサンを含む飽和炭化水素溶媒中でｐ−クミルフェノールを結晶化させて回収する方法が知られている（特許文献５）。しかしながら、フェノール、他のフェノール類およびｐ−クミルフェノールを含有する組成物からｐ−クミルフェノールをこれらの方法で回収する場合、同時にフェノールおよび他のフェノール類も回収されるため、ｐ−クミルフェノール以外のフェノール類を蒸留操作で事前に分離する必要がある。 As a method for purifying p-cumylphenol from a p-cumylphenol-containing composition under low temperature conditions, a method of forming a salt of p-cumylphenol and a strong base such as sodium hydroxide and extracting it into an aqueous phase A method of crystallizing and recovering p-cumylphenol in a saturated hydrocarbon solvent containing normal hexane is known (Patent Document 5). However, when p-cumylphenol is recovered from a composition containing phenol, other phenols and p-cumylphenol by these methods, phenol and other phenols are also recovered at the same time. It is necessary to separate phenols other than milphenol in advance by distillation.
このため、従来、フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物からｐ−クミルフェノールを精製するには、フェノールを蒸留等により除去した後に、その残渣からｐ−クミルフェノールを特許文献５に記載の方法により精製する方法が採られている。しかしながら、このように精製工程として、ｐ−クミルフェノール純度の観点から蒸留工程および回収工程の２工程が必要とされるのは、工程が複雑となり経済的に不利である。 For this reason, conventionally, in order to purify p-cumylphenol from a composition containing phenol and p-cumylphenol, the phenol is removed by distillation or the like, and then p-cumylphenol is removed from the residue. The method of refine | purifying by the method of description is taken. However, it is economically disadvantageous that the two steps of the distillation step and the recovery step are required as the purification step from the viewpoint of the purity of p-cumylphenol.
上述したような従来技術における問題に鑑み、本発明は、フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物から、蒸留等によりフェノールを分離することなく高い純度のｐ−クミルフェノールを得られ、抽出等によりフェノールを分離する工程を設ける場合であれば高い純度のｐ−クミルフェノールをより高い収率で得られる方法を提供することを目的とする。 In view of the problems in the prior art as described above, the present invention can obtain p-cumylphenol of high purity from a composition containing phenol and p-cumylphenol without separating the phenol by distillation or the like, In the case of providing a step of separating phenol by extraction or the like, an object is to provide a method for obtaining p-cumylphenol with high purity in a higher yield.
本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の溶媒を用い、フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物からｐ−クミルフェノールを金属塩として析出させることで、上述の課題を解決でき、ｐ−クミルフェノールを精製できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have precipitated p-cumylphenol as a metal salt from a composition containing phenol and p-cumylphenol using a specific solvent. The inventors have found that the above-described problems can be solved and p-cumylphenol can be purified, and the present invention has been completed.
すなわち本発明の要旨は、以下の［１］〜［１３］である。
［１］
フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物（Ａ）を、溶媒としての一般式ＲＣＯＲ’〔式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素含有基であり、互いに結合して環を形成していてもよい。〕で表されるケトン化合物（Ｂ）と混合して溶液（Ｃ）を調製する溶液調製工程、
前記溶液（Ｃ）をアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むアルカリ性水溶液（Ｄ２）と混合して、ｐ−クミルフェノールのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩から選択される金属塩を析出させる析出工程、ならびに
前記金属塩からｐ−クミルフェノールを回収する回収工程
を含むｐ−クミルフェノールの精製方法。
That is, the gist of the present invention is the following [1] to [13].
[1]
The composition (A) containing phenol and p-cumylphenol is used as a solvent in the general formula RCOR ′ wherein R and R ′ each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a halogen atom. It is a hydrocarbon-containing group that may be contained, and may be bonded to each other to form a ring. A solution preparation step of preparing a solution (C) by mixing with a ketone compound (B) represented by
Precipitation for mixing the solution (C) with an alkaline aqueous solution (D2) containing an alkali metal or an alkaline earth metal to precipitate a metal salt selected from an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt of p-cumylphenol A method for purifying p-cumylphenol, comprising a step and a recovery step of recovering p-cumylphenol from the metal salt.
［２］
前記ケトン化合物（Ｂ）の炭素数が３〜８である上記［１］に記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[2]
The method for purifying p-cumylphenol according to the above [1], wherein the ketone compound (B) has 3 to 8 carbon atoms.
［３］
前記ケトン化合物（Ｂ）が、アセトン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２，４−ジメチル−３−ペンタノン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、およびアセトフェノンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒である上記［２］に記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[3]
The ketone compound (B) is acetone, 3-pentanone, 2-pentanone, 2-hexanone, 3-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2,4-dimethyl-3-pentanone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, and The method for purifying p-cumylphenol according to the above [2], which is at least one organic solvent selected from the group consisting of acetophenone.
［４］
前記ケトン化合物（Ｂ）の炭素数が５〜８である上記［２］に記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[4]
The method for purifying p-cumylphenol according to [2] above, wherein the ketone compound (B) has 5 to 8 carbon atoms.
［５］
前記溶液調製工程が、前記組成物（Ａ）を、前記フェノールの一部を除去してから溶媒としての前記ケトン化合物（Ｂ）と混合して前記溶液（Ｃ）を調製する工程である上記［１］〜［４］のいずれか一つに記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[5]
The solution preparation step is a step of preparing the solution (C) by mixing the composition (A) with the ketone compound (B) as a solvent after removing a part of the phenol. The method for purifying p-cumylphenol according to any one of [1] to [4].
［６］
前記溶液調製工程において前記組成物（Ａ）から前記フェノールの一部を除去する方法が、前記フェノールを前記組成物（Ａ）からアルカリ性水溶液（Ｄ１）の中に抽出して除去する工程、または前記組成物（Ａ）を蒸留して前記フェノールを除去する工程を有する上記［５］に記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[6]
The method of removing a part of the phenol from the composition (A) in the solution preparation step is a step of extracting and removing the phenol from the composition (A) into an alkaline aqueous solution (D1), or The method for purifying p-cumylphenol according to the above [5], which comprises a step of removing the phenol by distilling the composition (A).
［７］
前記溶液調製工程において前記組成物（Ａ）から前記フェノールの一部を除去する方法が、前記フェノールを前記組成物（Ａ）からアルカリ性水溶液（Ｄ１）の中に抽出して除去する工程であり、前記アルカリ性水溶液（Ｄ１）が、２０質量％未満の水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムから選ばれる少なくとも１種を含む水溶液、または１〜１０質量％のアンモニアを含む水溶液である上記［６］に記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[7]
The method of removing a part of the phenol from the composition (A) in the solution preparation step is a step of extracting and removing the phenol from the composition (A) into an alkaline aqueous solution (D1), The alkaline aqueous solution (D1) according to the above [6], which is an aqueous solution containing at least one selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide of less than 20% by mass, or an aqueous solution containing 1 to 10% by mass of ammonia. Purification method of p-cumylphenol.
［８］
前記アルカリ性水溶液（Ｄ２）中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の濃度が２０質量％以上である上記［１］〜［７］のいずれか一つに記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[8]
The method for purifying p-cumylphenol according to any one of the above [1] to [7], wherein the alkali metal or alkaline earth metal concentration in the alkaline aqueous solution (D2) is 20% by mass or more.
［９］
前記析出工程を１００℃以下で実施する上記［１］〜［８］のいずれか一つに記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[9]
The method for purifying p-cumylphenol according to any one of [1] to [8], wherein the precipitation step is performed at 100 ° C. or lower.
［１０］
前記析出工程において、前記アルカリ性水溶液（Ｄ２）を、１時間あたりの添加量が、前記組成物（Ａ）の質量に対して１０倍以下の質量となる速度で前記溶液（Ｃ）に添加する、上記［１］〜［９］のいずれか一つに記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[10]
In the precipitation step, the alkaline aqueous solution (D2) is added to the solution (C) at a rate that the addition amount per hour is 10 times or less the mass of the composition (A). The method for purifying p-cumylphenol according to any one of [1] to [9] above.
［１１］
前記回収工程が、析出した前記金属塩を含む溶液から前記金属塩を分離する固液分離工程と、分離された前記金属塩を酸性の液と接触させて中和し、得られた反応液から精製されたｐ−クミルフェノールを分離する中和工程とを含む上記［１］〜［１０］のいずれか一つに記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[11]
From the reaction solution obtained by the recovery step, the solid-liquid separation step of separating the metal salt from the deposited solution containing the metal salt, and neutralizing the separated metal salt by contacting with an acidic solution The method for purifying p-cumylphenol according to any one of the above [1] to [10], comprising a neutralization step of separating purified p-cumylphenol.
［１２］
前記組成物（Ａ）が、フェノールおよびα−メチルスチレンを原料として、酸触媒の作用のもとｐ−クミルフェノールを合成した際に得られる反応液（ａ１）、またはクメン法によりフェノールを製造する過程でクメンヒドロペルオキシドの酸開裂生成物を蒸留して軽質分を分離して得られる粗フェノールからフェノールの少なくとも一部を分離して得られる重質分（ａ２）である、上記［１］〜［１１］のいずれか一つに記載のｐ−クミルフェノールの精製方法。
[12]
The composition (A) is a reaction liquid (a1) obtained when phenol and α-methylstyrene are used as raw materials to synthesize p-cumylphenol under the action of an acid catalyst, or phenol is produced by the cumene method. [1] The heavy component (a2) obtained by separating at least a part of phenol from the crude phenol obtained by distilling the acid cleavage product of cumene hydroperoxide in the process of separating the light component. -The purification method of p-cumylphenol as described in any one of [11].
［１３］
ｐ−クミルフェノールを含む前記組成物（Ａ）から、上記［１］〜［１２］のいずれか一つに記載の精製方法によってｐ−クミルフェノールを精製して精製されたｐ−クミルフェノールを製造する工程を含む、精製されたｐ−クミルフェノールの製造方法。
[13]
p-cumyl purified by purifying p-cumylphenol from the composition (A) containing p-cumylphenol by the purification method according to any one of [1] to [12] above A method for producing purified p-cumylphenol, comprising a step of producing phenol.
本発明に係る精製方法および製造方法によれば、フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物から蒸留等によりフェノールを分離する工程を設けることなく、高い純度の（たとえば、工業的に求められる高純度の）ｐ−クミルフェノールを得ることができ、また、抽出等によりフェノールを分離する工程を設ける場合であれば高い純度のｐ−クミルフェノールをより高い収率で得ることができる。 According to the purification method and the production method of the present invention, high purity (for example, industrially required) is provided without providing a step of separating phenol by distillation or the like from a composition containing phenol and p-cumylphenol. High-purity p-cumylphenol can be obtained, and high purity p-cumylphenol can be obtained in a higher yield if a step for separating phenol by extraction or the like is provided.
本発明に係る精製方法および製造方法は、原料組成物中のフェノールを蒸留等により分離する工程を有さない場合には、フェノール回収に熱負荷が不要であり、経済的に有利である。したがって、本発明に係るｐ−クミルフェノールの精製方法および製造方法は、工業的に価値がある。 When the purification method and the production method according to the present invention do not have a step of separating phenol in the raw material composition by distillation or the like, a heat load is unnecessary for phenol recovery, which is economically advantageous. Therefore, the method for purifying and producing p-cumylphenol according to the present invention is industrially valuable.
本発明に係る精製方法および製造方法について、以下に詳細を説明する。
本発明に係るｐ−クミルフェノールの精製方法は、
フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含む組成物（Ａ）を溶媒としてのケトン化合物（Ｂ）と混合して溶液（Ｃ）を調製する溶液調製工程、
前記溶液（Ｃ）をアルカリ性水溶液（Ｄ２）と混合してｐ−クミルフェノールの金属塩を析出させる析出工程、ならびに
前記金属塩からｐ−クミルフェノールを回収する回収工程
を含む。
The purification method and the production method according to the present invention will be described in detail below.
The method for purifying p-cumylphenol according to the present invention includes:
A solution preparation step of preparing a solution (C) by mixing a composition (A) containing phenol and p-cumylphenol with a ketone compound (B) as a solvent;
A precipitation step of mixing the solution (C) with an alkaline aqueous solution (D2) to precipitate a metal salt of p-cumylphenol, and a recovery step of recovering p-cumylphenol from the metal salt.
また、本発明に係る精製されたｐ−クミルフェノールの製造方法は、ｐ−クミルフェノールを含む組成物（Ａ）から、本発明に係る精製方法によってｐ−クミルフェノールを精製して、精製されたｐ−クミルフェノールを製造する工程を含んでいる。
これらの方法により、工業的に有用な高い純度のｐ−クミルフェノールを製造することができる。
Moreover, the manufacturing method of the refine | purified p-cumyl phenol which concerns on this invention refine | purifies p-cumyl phenol by the refinement | purification method which concerns on this invention from the composition (A) containing p-cumyl phenol, A step of producing purified p-cumylphenol.
By these methods, industrially useful high-purity p-cumylphenol can be produced.
［溶液調製工程および析出工程］
本発明のｐ−クミルフェノールの精製方法は、フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物（Ａ）を溶媒としてのケトン化合物（Ｂ）と混合して溶液（Ｃ）を調製する溶液調製工程、および前記溶液（Ｃ）とアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むアルカリ性水溶液（Ｄ２）と混合してｐ−クミルフェノールのアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩を析出させる析出工程を有する。このため、本発明によれば、ｐ−クミルフェノールの他にフェノールが共存する組成物からｐ−クミルフェノールを精製することができる。
[Solution preparation step and precipitation step]
The method for purifying p-cumylphenol of the present invention is a solution preparation in which a composition (A) containing phenol and p-cumylphenol is mixed with a ketone compound (B) as a solvent to prepare a solution (C). And a precipitation step of mixing the solution (C) with an alkaline aqueous solution (D2) containing an alkali metal or alkaline earth metal to precipitate an alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt of p-cumylphenol. Have. For this reason, according to this invention, p-cumylphenol can be refine | purified from the composition in which phenol other than p-cumylphenol coexists.
＜溶液調製工程＞
（組成物（Ａ））
フェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物（Ａ）としては、たとえば、フェノールおよびα−メチルスチレンを原料として、酸触媒の作用のもとｐ−クミルフェノールを合成した際に得られる反応液（ａ１）、ならびにクメン法によりフェノールを製造する過程で得られる粗フェノール（詳細は後述する。）からフェノールの一部を分離して得られる重質分（ａ２）が挙げられる。
<Solution preparation process>
(Composition (A))
Examples of the composition (A) containing phenol and p-cumylphenol include a reaction obtained when phenol and α-methylstyrene are used as raw materials and p-cumylphenol is synthesized under the action of an acid catalyst. Examples thereof include heavy liquid (a2) obtained by separating a part of phenol from liquid (a1) and crude phenol obtained in the course of producing phenol by cumene method (details will be described later).
フェノールおよびα−メチルスチレンを原料として、酸触媒の作用のもとｐ−クミルフェノールの合成する方法は、例えば、特開平４−２１１０３１号公報、特開昭６３−２０８５４５号公報、米国特許第５１８５４７５号明細書、特表２００４−５２７５７４号公報に開示されている。前記酸触媒としては、例えば、陽イオン交換樹脂および活性白土などの酸性固体触媒、ならびにシュウ酸、硫酸およびｐ−トルエンスルホン酸水溶液等の均一酸触媒が挙げられる。この合成方法では、酸性固体触媒によるα−メチルスチレンの二量化を避けるため、過剰のフェノールが用いられる。そのため、粗ｐ−クミルフェノール、すなわち前記反応液（ａ１）中にはフェノールが存在する。フェノールは、１モルのα−メチルスチレンとの反応に必要な量（１モル）に対して、好ましくは０．１〜１０モル過剰となる量で、さらに好ましくは０．５〜４モル過剰となる量でα−メチルスチレンとの反応に供される。 A method for synthesizing p-cumylphenol using phenol and α-methylstyrene as raw materials under the action of an acid catalyst is described, for example, in JP-A-4-211031, JP-A-63-208545, US Pat. No. 5185475, and Japanese translations of PCT publication No. 2004-527574. Examples of the acid catalyst include acidic solid catalysts such as cation exchange resin and activated clay, and homogeneous acid catalysts such as oxalic acid, sulfuric acid, and p-toluenesulfonic acid aqueous solution. In this synthesis method, excess phenol is used to avoid dimerization of α-methylstyrene by an acidic solid catalyst. Therefore, phenol exists in crude p-cumylphenol, that is, the reaction liquid (a1). Phenol is preferably in an amount of 0.1 to 10 mol excess, more preferably 0.5 to 4 mol excess relative to the amount (1 mol) required for reaction with 1 mol of α-methylstyrene. In the amount of .alpha.-methylstyrene.
この製法によって製造された前記反応液（ａ１）には、フェノールおよびｐ−クミルフェノール以外に、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、ｏ−クミルフェノール等が含まれる。 In addition to phenol and p-cumylphenol, α-methylstyrene, α-methylstyrene dimer, o-cumylphenol and the like are included in the reaction solution (a1) produced by this production method.
前記のクメン法によるフェノールの製造方法では、クメンを酸化してクメンヒドロペルオキシドを得る工程、前記工程で得られたクメンの酸化反応生成物を濃縮して濃縮液を得る工程、その濃縮液に含まれるクメンヒドロペルオキシドを酸触媒でフェノールとケトンとに開裂反応させて酸開裂生成物を得る工程、その酸開裂生成物を中和する工程、中和後の酸開裂生成物を蒸留してフェノールと不純物とに分離する工程を経てフェノールが製造される。この中和後の酸開裂生成物から軽質分（例えば、アセトン、クメン、α−メチルスチレン）の大部分を取り除いた残分を、以下「粗フェノール」という。この粗フェノールからフェノールを分離した重質分（ａ２）は、ｐ−クミルフェノールおよび若干のフェノールを含んでおり、本発明において、前記のフェノールおよびｐ−クミルフェノールを含有する組成物（Ａ）として用いることができる。前記重質分（ａ２）は、一般的にｐ−クミルフェノールおよびフェノール以外の成分として、エチルベンゼン、クメン、クレゾール類、α−メチルスチレン、アセトフェノン、カルビノール、ｏ−クミルフェノール、２−フェニル−２−プロパノール、α−メチルスチレンのオリゴマー等を含んでいる。 In the method for producing phenol by the cumene method, the step of oxidizing cumene to obtain cumene hydroperoxide, the step of concentrating the oxidation reaction product of cumene obtained in the step to obtain a concentrated solution, and the concentrated solution include The acid cleavage product is obtained by cleaving the cumene hydroperoxide to phenol and ketone with an acid catalyst, the step of neutralizing the acid cleavage product, and the neutralized acid cleavage product is distilled to form phenol. Phenol is produced through a process of separation into impurities. The residue obtained by removing most of light components (for example, acetone, cumene, α-methylstyrene) from the acid cleavage product after neutralization is hereinafter referred to as “crude phenol”. The heavy component (a2) obtained by separating the phenol from the crude phenol contains p-cumylphenol and some phenol. In the present invention, the composition containing the phenol and p-cumylphenol (A ). The heavy component (a2) is generally composed of components other than p-cumylphenol and phenol, such as ethylbenzene, cumene, cresols, α-methylstyrene, acetophenone, carbinol, o-cumylphenol, 2-phenyl. It includes 2-propanol, α-methylstyrene oligomers, and the like.
前記組成物（Ａ）中のフェノールの含有量（ただし、後述する組成物（Ａ’）中のフェノールの含有量は、別途記載する。）は、特に制限はないが、たとえば８０質量％以下、好ましくは５０質量％以下である。また、前記組成物中のフェノールおよびｐ−クミルフェノール以外の成分の量は、たとえば０〜９５質量％、好ましくは０〜８０質量％である。 The content of phenol in the composition (A) (however, the content of phenol in the composition (A ′) described later is described separately) is not particularly limited, but is, for example, 80% by mass or less, Preferably it is 50 mass% or less. The amount of components other than phenol and p-cumylphenol in the composition is, for example, 0 to 95% by mass, preferably 0 to 80% by mass.
前記溶液調製工程としては、前記組成物（Ａ）を、前記組成物（Ａ）に含まれるフェノールの一部を除去してから前記ケトン化合物（Ｂ）と混合して前記溶液（Ｃ）を調製する工程（２）、および、前記組成物（Ａ）を、前記フェノールを除去することなく前記ケトン化合物（Ｂ）と混合して前記溶液（Ｃ）を調製する工程（１）が挙げられる。前記工程（２）においてフェノールの一部を除去した後の前記組成物（Ａ）を、以下「組成物（Ａ’）」ともいう。 In the solution preparation step, the composition (A) is mixed with the ketone compound (B) after removing a part of the phenol contained in the composition (A) to prepare the solution (C). And the step (1) of preparing the solution (C) by mixing the composition (A) with the ketone compound (B) without removing the phenol. Hereinafter, the composition (A) after removing a part of phenol in the step (2) is also referred to as “composition (A ′)”.
蒸留等によりフェノールを分離する工程を設けずに高い純度のｐ−クミルフェノールを得るという観点からは、前記工程（１）が好ましく、より高い収率で高い純度のｐ−クミルフェノールを得るという観点からは、前記工程（２）が好ましい。 From the viewpoint of obtaining high-purity p-cumylphenol without providing a step of separating phenol by distillation or the like, the step (1) is preferable, and high-purity p-cumylphenol is obtained at a higher yield. From the viewpoint, the step (2) is preferable.
前記組成物（Ａ’）のフェノールの含有量は、特に制限はないが、たとえば１０質量％以下、好ましくは１質量％以下である。
前記組成物（Ａ）からフェノールの一部を除去して組成物（Ａ’）を得る方法としては、本発明の効果が奏される限り特に限りはないが、フェノールを前記組成物（Ａ）からアルカリ性水溶液（Ｄ１）の中に抽出して除去する工程を含む方法、および前記組成物（Ａ）を蒸留してフェノールを除去する工程を含む方法が挙げられ、フェノール回収に熱負荷が不要であり経済的に有利であることからは前者の方法が好ましい。
Although there is no restriction | limiting in particular in phenol content of the said composition (A '), For example, it is 10 mass% or less, Preferably it is 1 mass% or less.
The method for obtaining a composition (A ′) by removing a part of phenol from the composition (A) is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited. However, phenol is used in the composition (A). And a method including a step of extracting and removing the alkaline aqueous solution (D1) from the aqueous solution and a method including a step of removing phenol by distilling the composition (A), and no heat load is required for phenol recovery. The former method is preferred because it is economically advantageous.
前者の方法においては、前記組成物（Ａ）に含まれるフェノールをアルカリ性水溶液（Ｄ１）と接触させてフェノール金属塩とした後、油水分離をすることでフェノールを除去する。前記アルカリ性水溶液（Ｄ１）としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムおよびアンモニア水溶液などを用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液およびアンモニア水溶液が好ましい。アルカリ性水溶液（Ｄ１）中の金属の水酸化物換算の濃度およびアンモニアの濃度は、特に制限はないが、それぞれ好ましくは２０質量％未満、および１〜１０質量％である。濃度が上記範囲にあると、フェノールを効率的に除去することができる。アルカリ性水溶液（Ｄ１）中の金属またはアンモニアの量は、抽出するフェノールに対して、好ましくは０．５当量以上であり、より好ましくは１当量以上である。金属またはアンモニアの量が上記範囲にあると、フェノールを効率的に除去することができる。 In the former method, the phenol contained in the composition (A) is brought into contact with the alkaline aqueous solution (D1) to form a phenol metal salt, and then phenol is removed by oil-water separation. As said alkaline aqueous solution (D1), sodium hydroxide aqueous solution, potassium hydroxide aqueous solution, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, aqueous ammonia solution, etc. can be used. Of these, an aqueous sodium hydroxide solution, an aqueous potassium hydroxide solution, and an aqueous ammonia solution are preferred. The metal hydroxide equivalent concentration and ammonia concentration in the alkaline aqueous solution (D1) are not particularly limited, but are preferably less than 20% by mass and 1 to 10% by mass, respectively. When the concentration is in the above range, phenol can be efficiently removed. The amount of metal or ammonia in the alkaline aqueous solution (D1) is preferably 0.5 equivalents or more, more preferably 1 equivalent or more, with respect to the phenol to be extracted. When the amount of metal or ammonia is within the above range, phenol can be efficiently removed.
（ケトン化合物（Ｂ））
溶液調製工程では、前記組成物（Ａ）を溶媒としての前記ケトン化合物（Ｂ）と混合して前記溶液（Ｃ）を調製する。
(Ketone compound (B))
In the solution preparation step, the composition (A) is mixed with the ketone compound (B) as a solvent to prepare the solution (C).
本発明によれば、ｐ−クミルフェノールを含む溶液を後述するアルカリ性水溶液（Ｄ２）と混合してｐ−クミルフェノールをその金属塩として析出させるに際して、この溶液の溶媒として前記ケトン化合物（Ｂ）を用いることにより、ｐ−クミルフェノールを精製することができる。 According to the present invention, when a solution containing p-cumylphenol is mixed with an alkaline aqueous solution (D2) described later to precipitate p-cumylphenol as its metal salt, the ketone compound (B ) Can be used to purify p-cumylphenol.
上述のとおり、本発明の精製方法による精製対象である前記組成物（Ａ）にはｐ−クミルフェノールとともに共鳴構造をとりやすいフェノールが含まれ、前記組成物（Ａ）の製造方法によってはさらにフェノール誘導体、ｐ−クミルフェノールと類似構造であるｏ−クミルフェノールなども含まれるが、驚くべきことに、前記ケトン化合物（Ｂ）を用いることにより、ｐ−クミルフェノールの金属塩を選択的に析出させることができる。その理由の詳細は不明であるが、フェノールの金属塩は、溶媒であるケトンによって、ケトン基の酸素を介して溶媒和し、フェノールの金属塩は溶媒中に安定に存在し、一方、ｐ−クミルフェノールの金属塩は、フェノールとは異なる挙動により析出する、と推測される。 As described above, the composition (A) to be purified by the purification method of the present invention contains phenol that easily takes a resonance structure together with p-cumylphenol. Depending on the production method of the composition (A), Phenol derivatives and o-cumylphenol having a similar structure to p-cumylphenol are also included. Surprisingly, a metal salt of p-cumylphenol is selected by using the ketone compound (B). Can be deposited. Although the details of the reason are unclear, the metal salt of phenol is solvated by the ketone as a solvent through oxygen of the ketone group, and the metal salt of phenol exists stably in the solvent, while p- It is presumed that the metal salt of cumylphenol is precipitated by a behavior different from that of phenol.
前記ケトン化合物（Ｂ）は、一般式ＲＣＯＲ’〔式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素含有基であり、互いに結合して環を形成していてもよい。〕で表される。 The ketone compound (B) has a general formula RCOR ′ [wherein R and R ′ are each independently a hydrocarbon-containing group which may contain an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a halogen atom, They may be bonded to each other to form a ring. ] Is represented.
前記炭化水素含有基は、直鎖状、もしくは分岐鎖状のいずれであっても、飽和、もしくは不飽和のいずれであってもよく、さらに、前記ケトン化合物（Ｂ）は環状構造を有していてもよく、有していなくてもよい。また、前記炭化水素含有基は酸素原子、硫黄原子、窒素原子およびハロゲン原子のいずれか一種を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。前記炭化水素含有基にこれらの原子が含まれる場合、前記炭化水素含有基は複素環構造を有していてもよく、有していなくてもよい。 The hydrocarbon-containing group may be either linear or branched, saturated or unsaturated, and the ketone compound (B) has a cyclic structure. You may not have. The hydrocarbon-containing group may or may not contain any one of oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom and halogen atom. When these atoms are contained in the hydrocarbon-containing group, the hydrocarbon-containing group may or may not have a heterocyclic structure.
本発明の効果を奏する観点から、前記ケトン化合物（Ｂ）としては、加水分解されない化合物が望ましい。したがって、前記炭化水素含有基内にカルボニル基、エーテル基を含まない化合物が好ましい。また、溶媒回収に係る経済的観点ならびに副反応の抑制の観点から、前記炭化水素含有基としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子およびハロゲン原子のいずれも含まない炭化水素基が好ましい。ここで、副反応としては、フェノール類とのエステル化、チオール化、ハロゲン化、アミド化等が考えられる。 From the viewpoint of achieving the effects of the present invention, the ketone compound (B) is preferably a compound that is not hydrolyzed. Therefore, a compound containing no carbonyl group or ether group in the hydrocarbon-containing group is preferable. In addition, from the viewpoint of economics related to solvent recovery and suppression of side reactions, the hydrocarbon-containing group is preferably a hydrocarbon group that does not contain any of an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, and a halogen atom. Here, as side reactions, esterification with phenols, thiolation, halogenation, amidation and the like can be considered.
さらに、前記ケトン化合物（Ｂ）としては、炭素数が３〜８の化合物が好ましい。具体的には、アセトン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、３−メチル−２−プロパノン、アセチルアセトン、シクロペンタノン、メチルターシャリーブチルケトン、エチルイソプロピルケトン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−メチルシクロペンタノン、３−メチルシクロペンタノン、シクロヘキサノン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、２，５−ヘキサンジオン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、５−メチル−３−ヘキサノン、４−メチル−３−ヘキサノン、２−メチル−３−ヘキサノン、３−メチル−２−ヘキサノン、４−メチル−２−ヘキサノン、５−メチル−２−ヘキサノン、２，４−ジメチル−３−ペンタノン、４，４−ジメチル−３−ペンタノン、３，３−ジメチル−２−ペンタノン、４，３−ジメチル−２−ペンタノン、４，４−ジメチル−２−ペンタノン、ジイソブチルケトン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、４−オクタノン、３−メチル−２−ヘプタノン、４−メチル−２−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘプタノン、６−メチル−２−ヘプタノン、２−メチル−３−ヘプタノン、４−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−３−ヘプタノン、６−メチル−３−ヘプタノン、１−メチル−４−ヘプタノン、２−メチル−４−ヘプタノン、３−メチル−４−ヘプタノン、３,３−ジメチル−２−ヘキサノン、３，４−ジメチル−２−ヘキサノン、３，５−ジメチル−２−ヘキサノン、２，４−ジメチル−３−ヘキサノン、４，４−ジメチル−３−ヘキサノン、シクロオクタノン、２−メチルシクロヘプタノン、３−メチルシクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン、２，２−ジメチルシクロヘキサノン、２，３−ジメチルシクロヘキサノン、２，４−ジメチルシクロヘキサノン、３，３−ジメチルシクロヘキサノン、３，４−ジメチルシクロヘキサノン、４，４−ジメチルシクロヘキサノンおよびアセトフェノンが挙げられる。 Furthermore, as said ketone compound (B), a C3-C8 compound is preferable. Specifically, acetone, 3-pentanone, 2-pentanone, 3-methyl-2-propanone, acetylacetone, cyclopentanone, methyl tertiary butyl ketone, ethyl isopropyl ketone, 2-hexanone, 3-hexanone, methyl isobutyl ketone 2-methylcyclopentanone, 3-methylcyclopentanone, cyclohexanone, 3-methyl-2,4-pentanedione, 2,4-hexanedione, 2,5-hexanedione, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 5-methyl-3-hexanone, 4-methyl-3-hexanone, 2-methyl-3-hexanone, 3-methyl-2-hexanone, 4-methyl-2-hexanone, 5-methyl-2- Hexanone, 2,4-dimethyl-3-pentanone, 4,4-dimethyl-3-pen Non, 3,3-dimethyl-2-pentanone, 4,3-dimethyl-2-pentanone, 4,4-dimethyl-2-pentanone, diisobutyl ketone, 2-methylcyclohexanone, 3-methylcyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, Cycloheptanone, 2-octanone, 3-octanone, 4-octanone, 3-methyl-2-heptanone, 4-methyl-2-heptanone, 5-methyl-2-heptanone, 6-methyl-2-heptanone, 2- Methyl-3-heptanone, 4-methyl-3-heptanone, 5-methyl-3-heptanone, 6-methyl-3-heptanone, 1-methyl-4-heptanone, 2-methyl-4-heptanone, 3-methyl- 4-heptanone, 3,3-dimethyl-2-hexanone, 3,4-dimethyl-2-hexanone, 3,5-dimethyl Lu-2-hexanone, 2,4-dimethyl-3-hexanone, 4,4-dimethyl-3-hexanone, cyclooctanone, 2-methylcycloheptanone, 3-methylcycloheptanone, 4-methylcycloheptanone 2,2-dimethylcyclohexanone, 2,3-dimethylcyclohexanone, 2,4-dimethylcyclohexanone, 3,3-dimethylcyclohexanone, 3,4-dimethylcyclohexanone, 4,4-dimethylcyclohexanone and acetophenone.
前記ケトン化合物（Ｂ）としては、アセトン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２，４−ジメチル−３−ペンタノン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびアセトフェノンからなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物が好ましい。ｐ−クミルフェノール金属塩を析出させるためには、適度な疎水性を有していることが求められるためである。 Examples of the ketone compound (B) include acetone, 3-pentanone, 2-pentanone, 2-hexanone, 3-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2,4-dimethyl-3-pentanone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone and At least one compound selected from the group consisting of acetophenone is preferred. This is because in order to precipitate the p-cumylphenol metal salt, it is required to have appropriate hydrophobicity.
前記ケトン化合物（Ｂ）としては、炭素数５〜８の化合物がより好ましい。析出工程よりも後の工程において、ケトン化合物（Ｂ）の回収を行う場合、ケトン化合物（Ｂ）の回収にかかるプロセスコストおよび、ケトン化合物（Ｂ）そのものの経済的優位性を勘案し、沸点がより低いものが好ましいためである。炭素数５〜８のケトン化合物（Ｂ）としては、具体的には、３−ペンタノン、２，４−ジメチル−３−ペンタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノンおよびシクロヘキサノンが好ましく、中でも、ｐ−クミルフェノールの純度および収率の観点から、３−ペンタノンおよびメチルイソブチルケトンが特に好ましい。 As said ketone compound (B), a C5-C8 compound is more preferable. When the ketone compound (B) is recovered in a step subsequent to the precipitation step, the boiling point is determined in consideration of the process cost for recovering the ketone compound (B) and the economic superiority of the ketone compound (B) itself. This is because a lower one is preferable. As the ketone compound (B) having 5 to 8 carbon atoms, specifically, 3-pentanone, 2,4-dimethyl-3-pentanone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone and cyclohexanone are preferable. From the viewpoint of the purity and yield of milphenol, 3-pentanone and methyl isobutyl ketone are particularly preferred.
前記組成物（Ａ）と前記ケトン化合物（Ｂ）とを混合して得られる溶液（Ｃ）に含まれる前記ケトン化合物（Ｂ）の量は、特に限定されないが、１００質量部の前記組成物（Ａ）（前記溶液調製工程においてフェノールの一部を除去する場合であれば１００質量部の前記組成物（Ａ’））に対して、前記溶液（Ｃ）に後述する溶液（Ｄ２）を添加して得られる溶液の流動性を確保する観点からは、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１００質量部以上であり、前記ケトン化合物（Ｂ）を使用後に回収する場合の経済性の観点からは、好ましくは１０００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下である。前記組成物（Ａ）と前記ケトン化合物（Ｂ）とを混合する際の温度は、好ましくは前記ケトン化合物（Ｂ）の沸点以下であり、より好ましくは０℃〜５０℃である。 The amount of the ketone compound (B) contained in the solution (C) obtained by mixing the composition (A) and the ketone compound (B) is not particularly limited, but 100 parts by mass of the composition ( A) To the solution (C), a solution (D2) to be described later is added to (100 parts by mass of the composition (A ′) if a part of phenol is removed in the solution preparation step). From the viewpoint of securing the fluidity of the solution obtained in this manner, it is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more, and from the viewpoint of economy when the ketone compound (B) is recovered after use. , Preferably it is 1000 mass parts or less, More preferably, it is 200 mass parts or less. The temperature at which the composition (A) and the ketone compound (B) are mixed is preferably not higher than the boiling point of the ketone compound (B), more preferably 0 ° C to 50 ° C.
＜析出工程＞
（アルカリ性水溶液（Ｄ２））
本発明では、接触工程において前記溶液（Ｃ）をアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を含むアルカリ性水溶液（Ｄ２）と混合して、ｐ−クミルフェノールをアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩として析出させる。前記アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムおよびセシウムが挙げられ、前記アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウムおよびバリウムが挙げられる。本発明を工業的に実施する上では、経済的観点から、前記アルカリ金属または前記アルカリ土類金属としては、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。
<Precipitation process>
(Alkaline aqueous solution (D2))
In the present invention, in the contacting step, the solution (C) is mixed with an alkaline aqueous solution (D2) containing an alkali metal and / or an alkaline earth metal, and p-cumylphenol is mixed with an alkali metal salt and / or an alkaline earth metal. Precipitate as salt. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, and cesium, and examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, and barium. In carrying out the present invention industrially, sodium and potassium are preferable as the alkali metal or the alkaline earth metal from an economical viewpoint.
前記アルカリ性水溶液（Ｄ２）は、前記アルカリ金属または前記アルカリ土類金属の水酸化物とを混合して調整することができ、前記水酸化物は、１種単独で使用しても良いし、２種類以上を併用しても良い。アルカリ性水溶液（Ｄ２）中の前記金属含有量は、特に制限はないが、ｐ−クミルフェノールの純度向上の観点から、金属の水酸化物の量に換算して好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、その上限値は、たとえば７０質量％であってもよい。 The alkaline aqueous solution (D2) can be prepared by mixing the alkali metal or the alkaline earth metal hydroxide, and the hydroxide may be used alone or in combination. More than one type may be used in combination. The metal content in the alkaline aqueous solution (D2) is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more in terms of the amount of metal hydroxide from the viewpoint of improving the purity of p-cumylphenol. Preferably, it is 30% by mass or more, and the upper limit thereof may be, for example, 70% by mass.
前記アルカリ性水溶液（Ｄ２）の添加速度は、本発明の効果が奏される限り、特に限定されない。ｐ−クミルフェノールの精製物の純度向上の観点から、アルカリ性水溶液（Ｄ２）は、１時間あたりの添加量が、溶液（Ｃ）中の組成物（Ａ）の質量に対して好ましくは１０倍以下、より好ましくは０．２倍以下（下限値は、たとえば０．００１倍であってもよい。）の質量となる速度で添加される。前記溶液（Ｃ）とアルカリ性水溶液（Ｄ２）とを混合する方法としては、特に制限はないが、出来るだけ均一混合に近づける観点から、撹拌機付き槽を用いた混合が好ましい。 The addition rate of the alkaline aqueous solution (D2) is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited. From the viewpoint of improving the purity of the purified product of p-cumylphenol, the alkaline aqueous solution (D2) is preferably 10 times the amount added per hour with respect to the mass of the composition (A) in the solution (C). Hereinafter, it is added at a rate that makes the mass more preferably 0.2 times or less (the lower limit may be, for example, 0.001 times). The method for mixing the solution (C) and the alkaline aqueous solution (D2) is not particularly limited, but mixing using a tank with a stirrer is preferable from the viewpoint of bringing the mixture as close to uniform mixing as possible.
アルカリ性水溶液（Ｄ２）中の金属量は、溶液（Ｃ）に含まれるｐ−クミルフェノールに対して、好ましくは０．５当量以上であり、さらに好ましくは１当量以上であり、その上限値は、たとえば１０当量であってもよい。金属量が上記範囲にあると、ｐ−クミルフェノールが金属塩を形成しやすく、ｐ−クミルフェノールの収率を向上させることができる。 The amount of metal in the alkaline aqueous solution (D2) is preferably 0.5 equivalents or more, more preferably 1 equivalent or more, with respect to p-cumylphenol contained in the solution (C), and the upper limit is For example, it may be 10 equivalents. When the amount of metal is in the above range, p-cumylphenol can easily form a metal salt, and the yield of p-cumylphenol can be improved.
（析出温度）
前記析出工程における析出温度、すなわち、前記溶液（Ｃ）に前記アルカリ性水溶液（Ｄ２）を添加して得られた混合液から金属塩を析出させる際の混合液の温度は、特に制限はないが、精製されたｐ−クミルフェノールの収率および純度の観点からは、好ましくは１００℃以下、好ましくは０℃以上８０℃以下である。
(Deposition temperature)
The precipitation temperature in the precipitation step, that is, the temperature of the mixed solution when the metal salt is precipitated from the mixed solution obtained by adding the alkaline aqueous solution (D2) to the solution (C) is not particularly limited, From the viewpoint of the yield and purity of the purified p-cumylphenol, it is preferably 100 ° C. or lower, preferably 0 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
［回収工程］
本発明のｐ−クミルフェノールの精製方法は、前記析出工程で得られたｐ−クミルフェノールの金属塩からｐ−クミルフェノールを回収する回収工程を含んでいる。
この回収工程は、従来公知の方法で実施してもよく、たとえば以下の固液分離工程および中和工程を含むものであってもよい。
[Recovery process]
The method for purifying p-cumylphenol of the present invention includes a recovery step of recovering p-cumylphenol from the metal salt of p-cumylphenol obtained in the precipitation step.
This recovery step may be performed by a conventionally known method, and may include, for example, the following solid-liquid separation step and neutralization step.
（固液分離工程）
固液分離工程においては、析出したｐ−クミルフェノールの金属塩を含む溶液を濾過し、分離されたｐ−クミルフェノールの金属塩の結晶を洗浄することにより、ｐ−クミルフェノールの金属塩を単離する。
(Solid-liquid separation process)
In the solid-liquid separation step, the precipitated solution of the metal salt of p-cumylphenol is filtered, and the crystal of the separated metal salt of p-cumylphenol is washed to obtain the metal of p-cumylphenol. Isolate the salt.
析出したｐ−クミルフェノール金属塩を含む溶液を濾過して固液分離するための濾過装置としては、特に制限は無く、一般的に使用される濾過装置を適用できる。
濾過時の温度は、通常は溶媒の沸点以下であり、（沸点が１００℃を超える場合には）好ましくは１００℃以下であり、さらに好ましくは０℃〜５０℃である。
There is no restriction | limiting in particular as a filtration apparatus for filtering the solution containing the deposited p-cumylphenol metal salt, and carrying out solid-liquid separation, The filtration apparatus generally used can be applied.
The temperature at the time of filtration is usually not higher than the boiling point of the solvent, preferably 100 ° C. or lower (when the boiling point exceeds 100 ° C.), and more preferably 0 ° C. to 50 ° C.
ｐ−クミルフェノール金属塩の結晶の洗浄に使用される溶媒としては、カルボニル化合物系溶剤が好ましく、具体例としては、前記ケトン化合物（Ｂ）の例としても挙げられているアセトン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２，４−ジメチル−３−ペンタノン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびアセトフェノンよりなる群から選ばれた少なくとも一種の有機溶媒が挙げられる。また、前記ケトン化合物（Ｂ）以外の化合物、あるいは前記ケトン化合物（Ｂ）と前記ケトン化合物（Ｂ）以外の化合物との混合物を用いてもよい。これらの中でも、前記析出工程で用いられたケトン化合物（Ｂ）と同じものが好ましい。 As a solvent used for washing crystals of p-cumylphenol metal salt, a carbonyl compound solvent is preferable, and specific examples include acetone and 3-pentanone which are also mentioned as examples of the ketone compound (B). At least one organic solvent selected from the group consisting of 2-pentanone, 2-hexanone, 3-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2,4-dimethyl-3-pentanone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone and acetophenone Can be mentioned. Further, a compound other than the ketone compound (B) or a mixture of the ketone compound (B) and a compound other than the ketone compound (B) may be used. Among these, the same thing as the ketone compound (B) used at the said precipitation process is preferable.
この溶剤は、通常は前記析出工程で使用されたケトン化合物（Ｂ）の量を１００質量部とすると、２０質量部以上２０００質量部以下、好ましくは１００質量部以上５００質量部以下の量で用いられる。ｐ−クミルフェノール金属塩の結晶を洗浄する際の温度は、通常は使用する溶媒の沸点以下であり、より好ましくは０℃〜５０℃である。 This solvent is usually used in an amount of 20 parts by mass or more and 2000 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, assuming that the amount of the ketone compound (B) used in the precipitation step is 100 parts by mass. It is done. The temperature at which the crystals of the p-cumylphenol metal salt are washed is usually not higher than the boiling point of the solvent used, and more preferably 0 ° C to 50 ° C.
（中和工程）
中和工程においては、前記固液分離工程で単離されたｐ−クミルフェノールの金属塩を、酸性の液体と接触させて中和し、得られた溶液を液液分離し、油相を洗浄することで精製されたｐ−クミルフェノールを回収する。
(Neutralization process)
In the neutralization step, the metal salt of p-cumylphenol isolated in the solid-liquid separation step is neutralized by contacting with an acidic liquid, and the resulting solution is liquid-liquid separated to obtain an oil phase. The purified p-cumylphenol is recovered by washing.
前記酸性の液体としては、ｐ−クミルフェノールの金属塩を中和するものであれば良く、特に制限はないが、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸水溶液、酢酸、炭酸水溶液等が挙げられる。前記酸性の液体の量は、ｐ−クミルフェノールの金属塩を中和するために十分な量であればよい。中和は、好ましくはｐ−クミルフェノールの金属塩に酸性の液体を接触させて得られた溶液のｐＨが７以下となるまで行われる。ｐ−クミルフェノールの金属塩を中和する際の温度は、特に制限はないが、０℃〜１００℃が好ましい。 The acidic liquid is not particularly limited as long as it neutralizes the metal salt of p-cumylphenol, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid aqueous solution, acetic acid, and carbonic acid aqueous solution. The amount of the acidic liquid may be an amount sufficient to neutralize the metal salt of p-cumylphenol. Neutralization is preferably performed until the pH of the solution obtained by bringing an acidic liquid into contact with the metal salt of p-cumylphenol is 7 or less. The temperature at which the metal salt of p-cumylphenol is neutralized is not particularly limited, but is preferably 0 ° C to 100 ° C.
次に、中和により得られた溶液を、水相とｐ−クミルフェノールの含まれる油相とに液液分離する。液液分離するための分離装置としては、特に制限は無く、一般的に使用される液液分離装置を適用できる。液液分離の操作をする際の温度は、特に制限はないが、０℃〜１００℃が好ましい。 Next, the solution obtained by neutralization is subjected to liquid-liquid separation into an aqueous phase and an oil phase containing p-cumylphenol. There is no restriction | limiting in particular as a separation apparatus for liquid-liquid separation, The liquid-liquid separation apparatus generally used can be applied. The temperature at which the liquid-liquid separation operation is performed is not particularly limited, but is preferably 0 ° C to 100 ° C.
ｐ−クミルフェノールが含まれる油相には、前記の中和で用いられた酸や塩基（残留している金属塩）が含まれるので、油相を水で洗浄してこれらを除去する。水で洗浄を行う際の温度は、通常はｐ−クミルフェノールが溶融しないように、好ましくはｐ−クミルフェノールの融点（７３℃）以下であり、より好ましくは０℃〜５０℃である。 Since the oil phase containing p-cumylphenol contains the acid and base (residual metal salt) used in the neutralization, the oil phase is washed with water to remove them. The temperature at the time of washing with water is preferably not higher than the melting point (73 ° C.) of p-cumylphenol, more preferably 0 ° C. to 50 ° C. so that p-cumylphenol does not normally melt. .
次に、前記の洗浄により得られたｐ−クミルフェノールおよび水を含む液を濾過して、ｐ−クミルフェノールと水とを固液分離する。固液分離のための濾過装置としては、特に制限は無く、一般的に使用される濾過装置を適用できる。濾過の際の温度は、通常はｐ−クミルフェノールが溶融しないように、好ましくは融点（７３℃）以下であり、より好ましくは０℃〜５０℃である。 Next, the liquid containing p-cumylphenol and water obtained by the above washing is filtered to separate the liquid from p-cumylphenol and water. There is no restriction | limiting in particular as a filtration apparatus for solid-liquid separation, The filtration apparatus generally used can be applied. The temperature during filtration is preferably not higher than the melting point (73 ° C.), more preferably 0 ° C. to 50 ° C., so that p-cumylphenol does not normally melt.
（精製されたｐ−クミルフェノールの純度）
工業的に求められるｐ−クミルフェノールの純度は、用途によって異なるが、一般的には９８％以上である。電材用洗浄剤などの用途においては、９９．５％以上、もしくは９９．８％以上の純度が求められることもある。本発明の製造方法により製造されたｐ−クミルフェノールの純度は、９８％以上であり、工業的に求められる純度を満たす。ここで、純度とは、不純物を含むことのあるｐ−クミルフェノールの結晶中に含まれるｐ−クミルフェノールの質量基準での存在率（質量％）をいう。結晶中に含まれる分離困難な不純物としては、具体的にどのような組成物（Ａ）が用いられるのかにもよるが、ｏ−クミルフェノール、４−フェニルエチルフェノール、メチレンビスフェノールなどが挙げられる。本発明の製造方法により製造されたｐ−クミルフェノールは、これら不純物の含有量が少ない（たとえば２質量％以下）という点でも優れている。
(Purity of purified p-cumylphenol)
The purity of industrially required p-cumylphenol varies depending on the application, but is generally 98% or more. In applications such as cleaning agents for electric materials, a purity of 99.5% or more, or 99.8% or more may be required. The purity of p-cumylphenol produced by the production method of the present invention is 98% or more and satisfies the industrially required purity. Here, purity refers to the abundance ratio (% by mass) of p-cumylphenol contained in the crystals of p-cumylphenol that may contain impurities. Examples of impurities that are difficult to separate contained in the crystal include o-cumylphenol, 4-phenylethylphenol, and methylenebisphenol, depending on the specific composition (A) used. . The p-cumylphenol produced by the production method of the present invention is also excellent in that the content of these impurities is small (for example, 2% by mass or less).
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（分析方法）
ガスクロマトグラフィーにより各成分の定量を行った。その際、内部標準として２−エチルヘキサノールを用いて、各成分の検量線を作成した。詳細な測定条件は、以下のとおりである。
装置名：ＧＣ−１４Ｂ（（株）島津製作所製）
キャリピラリーカラム：ＤＢ−５（アジレント社製、内径０．５３ｍｍ×長さ３０ｍ）
キャリアガス：窒素
測定温度条件：１００℃で５分保持後、１０℃／分で昇温し、２５０℃に達した後５分間保持し、さらに５℃／分で昇温し、３００℃で１５分間保持して終了とした。
注入口温度：３５０℃
ＦＩＤ検出器温度：３５０℃
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
(Analysis method)
Each component was quantified by gas chromatography. In that case, the calibration curve of each component was created using 2-ethylhexanol as an internal standard. Detailed measurement conditions are as follows.
Device name: GC-14B (manufactured by Shimadzu Corporation)
Caliper column: DB-5 (manufactured by Agilent, inner diameter 0.53 mm × length 30 m)
Carrier gas: nitrogen Measurement temperature condition: held at 100 ° C. for 5 minutes, then heated up at 10 ° C./minute, held at 250 ° C., held for 5 minutes, further heated up at 5 ° C./minute, 15 at 300 ° C. Hold for a minute and finish.
Inlet temperature: 350 ° C
FID detector temperature: 350 ° C
［実施例１］
撹拌機が設置された反応槽内で、クメン法によりフェノールを製造する過程でクメンヒドロペルオキシドの酸開裂生成物を蒸留して得られる粗フェノールからフェノールを分離して得られた重質分（以下「粗フェノールの重質分」ともいう。）１０．０ｇ（フェノール２１．０質量％、アセトフェノン２１．７質量％、ジメチルフェニルカルビノール１．３質量％、ｏ−クミルフェノール３．１質量％、ｐ−クミルフェノール１９．８質量％、α−メチルスチレン二量体１７．５質量％、未知物質１５．７質量％）に、有機溶媒としてメチルイソブチルケトン２０．０ｇを加えて、これらを２５℃で撹拌して溶液を得た。
[Example 1]
Heavy fraction obtained by separating phenol from crude phenol obtained by distilling acid cleavage product of cumene hydroperoxide in the process of producing phenol by cumene method in a reactor equipped with stirrer 10.0g (21.0% by mass of phenol, 21.7% by mass of acetophenone, 1.3% by mass of dimethylphenylcarbinol, 3.1% by mass of o-cumylphenol) P-cumylphenol 19.8% by mass, α-methylstyrene dimer 17.5% by mass, unknown substance 15.7% by mass) as an organic solvent, 20.0 g of methyl isobutyl ketone was added, Stir at 25 ° C. to obtain a solution.
この溶液に、溶液を撹拌しかつ液温を２５℃に維持しながら、４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．８０ｇを、１時間あたりの添加量が前記重質分の質量の５．３倍となる速度（すなわち、５３ｇ／時間）で添加した。水酸化ナトリウム水溶液の添加に伴い、結晶が析出した。 To this solution, while stirring the solution and maintaining the liquid temperature at 25 ° C., 0.80 g of 47 mass% sodium hydroxide aqueous solution was added 5.3 times the mass of the heavy component per hour. Was added at a rate (ie 53 g / hr). Crystals precipitated with the addition of the aqueous sodium hydroxide solution.
次に、析出した結晶（すなわち、ｐ−クミルフェノールのナトリウム塩）を含む溶液を濾過し、分離された固体を、メチルイソブチルケトンで洗浄した後、希硫酸により中和した。得られた溶液を液液分離し、油相に純水を加えて脱塩を行い、濾過により白色結晶を分離した。一連の操作は、液温を２５℃に維持しながら行った。この白色結晶は、ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、純度が９９．５％のｐ−クミルフェノールであった。原料（すなわち、前記重質分）に含まれるｐ−クミルフェノールの質量に対する回収されたｐ−クミルフェノールの質量の割合（以下「ｐ−クミルフェノールの収率」ともいう。）は５０％であった。 Next, the solution containing the precipitated crystals (namely, sodium salt of p-cumylphenol) was filtered, and the separated solid was washed with methyl isobutyl ketone and then neutralized with dilute sulfuric acid. The obtained solution was subjected to liquid-liquid separation, pure water was added to the oil phase for desalting, and white crystals were separated by filtration. A series of operations was performed while maintaining the liquid temperature at 25 ° C. As a result of analysis by gas chromatography, the white crystals were p-cumylphenol having a purity of 99.5%. The ratio of the mass of recovered p-cumylphenol to the mass of p-cumylphenol contained in the raw material (that is, the heavy component) (hereinafter also referred to as “yield of p-cumylphenol”) is 50. %Met.
［比較例１］
撹拌機が設置された反応槽に、実施例１で用いられたものと同じ粗フェノールの重質分１０．０ｇを加え、これを撹拌しながらさらに４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加し始めたところ、反応液全体が固化してしまった。そのためｐ−クミルフェノールを回収できなかった。
[Comparative Example 1]
To the reaction vessel in which the stirrer is installed, 10.0 g of the same crude phenol heavy fraction as used in Example 1 was added, and while adding this, 47 mass% aqueous sodium hydroxide solution was added. As a result, the entire reaction solution was solidified. Therefore, p-cumylphenol could not be recovered.
［実施例２］
実施例１で用いられたものと同じ粗フェノールの重質分５２．１１ｇに、６質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．７４ｇを加え、これらを液温を５０℃に保ったまま３０分間撹拌し、３０分間静置した。次に、得られた溶液から、油水分離を行うことで、フェノールを９．３５ｇ含む水相１１３．８４ｇ、およびｐ−クミルフェノールを含む油相４０．０１ｇ（フェノール０．３５ｇ、アセトフェノン１０．３２ｇ、ジメチルフェニルカルビノール０．５９ｇ、ｏ−クミルフェノール１．４９ｇ、ｐ−クミルフェノール９．５４ｇ、αメチルスチレン二量体８．５２ｇ、未知物質９．２０ｇ）を得た。
[Example 2]
101.74 g of a 6 mass% sodium hydroxide aqueous solution was added to 52.11 g of the same crude phenol heavy fraction used in Example 1, and these were stirred for 30 minutes while maintaining the liquid temperature at 50 ° C. For 30 minutes. Next, oil-water separation was performed from the obtained solution, whereby 113.84 g of an aqueous phase containing 9.35 g of phenol and 40.01 g of an oil phase containing p-cumylphenol (0.35 g of phenol, acetophenone 10.6 g). 32 g, dimethylphenyl carbinol 0.59 g, o-cumylphenol 1.49 g, p-cumylphenol 9.54 g, α-methylstyrene dimer 8.52 g, unknown substance 9.20 g).
得られた油相４０．０１ｇに、有機溶媒としてメチルイソブチルケトン８０．０２ｇを加えてこれらを撹拌して溶液を得た。この溶液に、溶液を撹拌しかつ液温を２５℃に維持しながら、４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液３．８３ｇを約１分間かけて添加したところ結晶が析出した。 80.02 g of methyl isobutyl ketone as an organic solvent was added to 40.01 g of the obtained oil phase, and these were stirred to obtain a solution. To this solution, 3.83 g of a 47% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added over about 1 minute while stirring the solution and maintaining the liquid temperature at 25 ° C., and crystals were precipitated.
次に、析出した結晶（すなわち、ｐ−クミルフェノールのナトリウム塩）を含む溶液を濾過し、分離された固体を、メチルイソブチルケトンで洗浄した後、希硫酸により中和した。得られた溶液を液液分離し、油相に純水を加えて脱塩を行い、濾過により白色結晶を分離した。この白色結晶は、ガスクロマトグラフィーにより分析した結果、純度が９９．９％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は５８％であった。 Next, the solution containing the precipitated crystals (namely, sodium salt of p-cumylphenol) was filtered, and the separated solid was washed with methyl isobutyl ketone and then neutralized with dilute sulfuric acid. The obtained solution was subjected to liquid-liquid separation, pure water was added to the oil phase for desalting, and white crystals were separated by filtration. The white crystals were analyzed by gas chromatography. As a result, the purity was 99.9% of p-cumylphenol, and the yield of p-cumylphenol was 58%.
［実施例３］
メチルイソブチルケトンを３−ペンタノンに変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。最終的に分離された白色結晶は、純度が９９．７％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は５３％であった。
[Example 3]
The same operation as in Example 2 was performed except that methyl isobutyl ketone was changed to 3-pentanone. The finally isolated white crystals were 99.7% pure p-cumylphenol, and the yield of p-cumylphenol was 53%.
［実施例４］
メチルイソブチルケトンを２，４−ジメチル−３−ペンタノンに変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９８．０％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は７０％であった。
[Example 4]
The same operation as in Example 2 was performed except that methyl isobutyl ketone was changed to 2,4-dimethyl-3-pentanone. The obtained white crystals were p-cumylphenol having a purity of 98.0%, and the yield of p-cumylphenol was 70%.
［比較例２］
メチルイソブチルケトンをヘキサンに変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９１．３％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は８３％であった。
[Comparative Example 2]
The same operation as in Example 2 was performed except that methyl isobutyl ketone was changed to hexane. The resulting white crystals were 91.3% pure p-cumylphenol, and the yield of p-cumylphenol was 83%.
［実施例５］
メチルイソブチルケトンをアセトンに変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９９．０％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は１６％であった。
[Example 5]
The same operation as in Example 2 was performed except that methyl isobutyl ketone was changed to acetone. The obtained white crystals were p-cumylphenol having a purity of 99.0%, and the yield of p-cumylphenol was 16%.
［比較例３］
メチルイソブチルケトンをメタノールに変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。しかしながら、ｐ−クミルフェノールの金属塩は析出しなかった。
[Comparative Example 3]
The same operation as in Example 2 was performed except that methyl isobutyl ketone was changed to methanol. However, the metal salt of p-cumylphenol did not precipitate.
［実施例６］
４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液の量（１当量のｐ−クミルフェノールに対するナトリウムの量）を３．８３ｇ（１当量）から７．６６ｇ（２当量）に変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９９．７％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は７４％であった。
[Example 6]
Example 2 with the exception that the amount of 47% by weight aqueous sodium hydroxide solution (the amount of sodium relative to 1 equivalent of p-cumylphenol) was changed from 3.83 g (1 equivalent) to 7.66 g (2 equivalents). The same operation was performed. The obtained white crystals were p-cumylphenol having a purity of 99.7%, and the yield of p-cumylphenol was 74%.
［実施例７］
添加した４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液の量を３．８３ｇから１１．４９ｇに変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９９．５％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は７２％であった。
[Example 7]
The same operation as in Example 2 was performed except that the amount of the added 47 mass% sodium hydroxide aqueous solution was changed from 3.83 g to 11.49 g. The obtained white crystals were p-cumylphenol having a purity of 99.5%, and the yield of p-cumylphenol was 72%.
［実施例８］
４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液の添加に要する時間を、１分間から６０分間に変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９９．９％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は５６％であった。
[Example 8]
The same operation as in Example 2 was performed except that the time required for adding the 47 mass% sodium hydroxide aqueous solution was changed from 1 minute to 60 minutes. The obtained white crystals were p-cumylphenol having a purity of 99.9%, and the yield of p-cumylphenol was 56%.
［実施例９］
４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液の添加により結晶を析出させる際の温度を２５℃から２℃に変更したこと以外は実施例６と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９９．４％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は７６％であった。
[Example 9]
The same operation as in Example 6 was performed except that the temperature at which the crystals were precipitated was changed from 25 ° C. to 2 ° C. by adding a 47 mass% sodium hydroxide aqueous solution. The obtained white crystals were p-cumylphenol having a purity of 99.4%, and the yield of p-cumylphenol was 76%.
［実施例１０］
４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液の添加により結晶を析出させる際の温度を２５℃から７０℃に変更したこと以外は実施例６と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９９．３％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は６９％であった。
[Example 10]
The same operation as in Example 6 was performed, except that the temperature at which crystals were precipitated was changed from 25 ° C. to 70 ° C. by adding a 47 mass% sodium hydroxide aqueous solution. The obtained white crystals were p-cumylphenol having a purity of 99.3%, and the yield of p-cumylphenol was 69%.
［実施例１１］
４７質量％の水酸化ナトリウム水溶液の添加により結晶を析出させる際の温度を２５℃から１２３℃に変更したこと以外は実施例６と同様の操作を行った。得られた白色結晶は、純度が９４．９％のｐ−クミルフェノールであり、ｐ−クミルフェノールの収率は４％であった。
[Example 11]
The same operation as in Example 6 was performed, except that the temperature at which crystals were precipitated was changed from 25 ° C. to 123 ° C. by adding a 47 mass% aqueous sodium hydroxide solution. The obtained white crystals were p-cumylphenol having a purity of 94.9%, and the yield of p-cumylphenol was 4%.
1：反応槽
1a：撹拌機
2、3、7：固液分離手段
4：中和槽
4a：攪拌機
4b：ｐＨメーター
5：液液分離手段
6：水洗浄槽
6a：攪拌機
1: Reaction tank
1a: Stirrer
2, 3, 7: Solid-liquid separation means
4: Neutralization tank
4a: Stirrer
4b: pH meter
5: Liquid-liquid separation means
6: Water washing tank
6a: Stirrer
Claims (13)
前記溶液（Ｃ）をアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むアルカリ性水溶液（Ｄ２）と混合して、ｐ−クミルフェノールのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩から選択される金属塩を析出させる析出工程、ならびに
前記金属塩からｐ−クミルフェノールを回収する回収工程
を含むｐ−クミルフェノールの精製方法。 The composition (A) containing phenol and p-cumylphenol is used as a solvent in the general formula RCOR ′ wherein R and R ′ each independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom or a halogen atom. It is a hydrocarbon-containing group that may be contained, and may be bonded to each other to form a ring. A solution preparation step of preparing a solution (C) by mixing with a ketone compound (B) having 3 to 8 carbon atoms represented by
Precipitation for mixing the solution (C) with an alkaline aqueous solution (D2) containing an alkali metal or an alkaline earth metal to precipitate a metal salt selected from an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt of p-cumylphenol A method for purifying p-cumylphenol, comprising a step and a recovery step of recovering p-cumylphenol from the metal salt.
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